KR101727403B1 - 경화성 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 출원은 경화성 조성물 및 그의 용도에 관한 것이다. 본 출원의 경화성 조성물은 단량체 혼합물의 부분 중합 반응 이후에, 추가적인 열 경화가 가능하여 제조 시 경화를 위하여 별도의 추가 공정이 요구되지 않고 점착제에 적용 시 투명성 및 저장 탄성률의 물성이 우수하여 점착제 빠짐이나 내구성 저하를 방지할 수 있으며, 매립성 및 단차 극복성까지 우수하여 광학 부재에 유용하게 적용될 수 있는 경화물을 제공할 수 있다.

Description

경화성 조성물{CURABLE COMPOSITION}
본 출원은 경화성 조성물 및 그의 용도에 관한 것이다.
경화성 조성물은, 반도체 웨이퍼 가공 공정에서의 보호 필름, 광고용 필름, 클리닝 시트, 반사 시트, 구조용 점착 시트, 사진용 점착 시트, 차선표시용 점착 시트, 광학용 점착 제품, 전자 부품용 점착 제품 또는 의료용 패치 등과 같은 각종 다양한 용도로 사용될 수 있다.
상기 경화성 조성물을 포함하는 광학용 접착 필름을 제조하는 경우, 코팅성 및 공정성을 고려하여 자외선에 의한 건조를 수행한다.
그러나, 자외선에 의한 건조를 통하여 광학용 점착 필름을 제조하는 경우, 추가적인 점착제의 가공 과정이 없어 점착제 빠짐 또는 내구성의 물성 확보가 어려운 문제가 있다.
특허문헌 1은 상기 광학용 점착 제품으로서 투명 점착 시트가 제안되어 있다.
특허 문헌 1: 대한민국 공개특허 제2011-0079711호
본 출원은 경화성 조성물 및 그의 용도를 제공한다.
본 출원은 경화성 조성물에 관한 것이다.
본 출원의 경화성 조성물은 무용제 타입일 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 용어 「무용제 타입의 경화성 조성물」이란, 상기 경화성 조성물이 유기 용제 또는 수성 용제 등의 용제를 포함하지 않는 것을 의미하며, 「무용제형 경화성 조성물」이라고도 지칭할 수 있다. 상기 무용제형 경화성 조성물은 용제를 포함하지 않으므로, 점착 필름 등의 점착 제품 제조의 공정 효율을 높일 수 있고, 두께의 편차가 실질적으로 존재하지 않는 균일한 점착 필름 등의 점착 제품의 제조가 가능하다. 또한, 용제를 배제함으로써, 용제의 휘발 공정 등에 의해 유발되는 기포의 발생이나 레벨링(leveling)의 저하를 방지하고, 두께가 두꺼우면서도 균일한 점착 필름을 효과적으로 제조할 수 있다. 또한, 용제의 휘발 공정이 요구되지 않으므로, 공정 중에 오염이 유발되지 않는다.
본 출원의 예시적인 경화성 조성물은 시럽을 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용하는 용어 「시럽」은 예를 들어 중합 가능한 올리고머 또는 단량체들의 혼합물인 올리고머 또는 단량체 혼합물에 포함되는 상기 올리고머 또는 단량체의 일부가 중합된 중합물 및 미반응 올리고머 또는 단량체가 혼재하는 상태의 혼합물을 의미할 수 있다.
상기 시럽은 라디칼 반응성 올리고머 및 라디칼 반응성 모노머를 포함하고, 상기 올리고머 또는 모노머가 열경화성 관능기를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용하는 용어 「라디칼 반응성 올리고머」는, 두 개 이상의 화합물이 중합 또는 결합된 형태의 화합물로서, 가교 또는 중합 반응에 참여할 수 있는 반응성기를 가지는 화합물을 총칭하는 의미일 수 있고, 상기 가교 또는 중합 반응은 적절한 열 또는 습기 등을 인가하거나, 전자기파를 조사하는 방식으로 유도할 수 있다.
상기 라디칼 반응성 올리고머를 형성하는 모노머 또는 상기 라디칼 반응성 모노머로는 라디칼 반응에 참여할 수 있는 관능기를 1개 이상 또는 2개 이상 포함하는 화합물이라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있으나, 예를 들어 (메타)아크릴산 에스테르 화합물, 에폭시 아크릴레이트 화합물 또는 우레탄 아크릴레이트 화합물 등이 예시될 수 있으나, 바람직하게는 상기 (메타)아크릴산 에스테르 화합물을 사용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 화합물은 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 단독 중합체의 유리전이온도가 10℃ 이하인 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 단독 중합체의 유리전이온도가 50℃ 이상인 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 화합물을 포함할 수 있다. 본 명세서에서 용어 「중합체의 유리전이온도」는, 그 중합체에 포함되는 화합물들만으로 형성된 단독 중합체로부터 측정되거나 계산되는 유리전이온도를 의미할 수 있다.
상기 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및/또는 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 화합물의 종류는 상기 화합물로부터 각각 형성된 단독 중합체의 유리전이온도가 전술한 범위를 만족하는 이상 특별히 제한되지 않는다.
제 1 (메타)아크릴산 에스테르 화합물의 단독 중합체의 유리전이온도로는 예를 들면, 10℃ 이하, 0℃ 이하, -10℃ 이하 또는 -20℃ 이하일 수도 있다. 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 화합물의 단독 중합체의 유리전이온도의 하한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 -50℃, -40℃ 또는 -30℃ 정도일 수 있다.
상기 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 화합물로는 예를 들면, 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있고, 구체적으로는 후술하는 점착제의 저장안정성, 헤이즈 및 저장탄성률 조절의 관점에서 탄소수가 1 내지 14 또는 탄소수가 1 내지 12인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이와 같은 화합물의 예로는 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있다.
제 2 (메타)아크릴산 에스테르 화합물의 단독 중합체의 유리전이온도로는 예를 들면, 50℃ 이상, 60℃ 이상 또는 70℃ 이상일 수도 있다. 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 화합물의 단독 중합체의 유리전이온도의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 110℃, 100℃ 또는 95℃ 정도일 수 있다.
상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 화합물로는 예를 들면, 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있고, 구체적으로는 후술하는 점착제의 저장안정성, 헤이즈 및 저장탄성률 조절의 관점에서 탄소수가 1 내지 14 또는 탄소수가 1 내지 12인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이와 같은 화합물의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트 또는 이소보닐 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르 화합물은 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 50 중량부 내지 80 중량부, 55 중량부 내지 80 중량부 또는 55 중량부 내지 75 중량부 및 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 10 내지 30 중량부, 15 내지 30 중량부 또는 15 내지 25 중량부를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 (메타)아크릴산 에스테르 화합물에 포함되는 성분들 간의 함량 비율을 전술한 범위로 조절하여, 경화 후에도 추가 경화가 가능하도록 하여 후술하는 것과 같이 경화물의 내구성 향상뿐만 아니라 재단 시 발생 가능한 오염 문제나 점착제의 빠짐 현상 등을 개선하는 효과를 나타낼 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 열경화성 관능기는 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 히드록시기, 카복실기, 산무수물기, 아민기, 글리시딜기, 이소시아네이트기 및 니트릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나일 수 있고, 바람직하게는 히드록시기 또는 카복실기일 수 있다. 본 출원의 경화성 조성물은 상기 열결화성 관능기를 포함하는 라디칼 반응성 올리고머 및 라디칼 반응성 모노머를 포함하여 보다 효율적으로 라디칼 반응이 이루어질 수 있도록 할 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 시럽은 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 열경화성 관능기를 포함하는 반응성 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 부분 중합물일 수 있다. 본 발명에서 사용하는 용어 「부분 중합물」은 올리고머 또는 단량체 혼합물에 포함되는 올리고머 또는 단량체의 일부는 중합되어 중합체를 구성하고, 이러한 중합체가 미반응 올리고머 또는 단량체와 혼재하는 상태의 중합물을 의미할 수 있다. 또한, 상기와 같은 올리고머 또는 단량체 혼합물을 부분 중합하는 경우, 부분 중합의 정도는 특별히 제한되지 않으며, 목적에 따라서 조절될 수 있다. 예를 들면, 상기 부분 중합의 정도는, 상기 조성물이 후술하는 점도의 범위를 만족할 수 있는 범위 내에서 조절될 수 있다.
하나의 예시에서, 본 출원의 경화성 조성물은 상기 시럽(이하, “제 1 시럽”이라 한다) 이외에 추가적으로 라디칼 반응성 올리고머 및 라디칼 반응성 모노머를 포함하고, 상기 올리고머 또는 모노머가 상기 열경화성 관능기(이하, “제 1 열경화성 관능기”라 한다)와 반응성을 가지는 다른 열경화성 관능기(이하, “제 2 열경화성 관능기”라 한다)를 포함하는 시럽(이하, “제 2 시럽”이라 한다)을 포함할 수 있다.
상기 제 2 시럽에 포함 가능한 반응성 올리고머 및 라디칼 반응성 모노머에 대한 내용은 제 1 시럽에 대한 내용과 같다.
하나의 예시에서, 제 2 열경화성 관능기는 특별히 제한하는 것은 아니나, 히드록시기, 카복실기, 산무수물기, 아민기, 에폭시기, 이소시아네이트기 및 니트릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 제 1 열경화성 관능기와 반응 가능하도록 선택된 어느 하나일 수 있고, 바람직하게는 에폭시기일 수 있다.
상기 제 2 시럽은 제 2 열경화성 관능기를 제 1 열경화성 관능기 1 당량 당 1 당량 당 0.01 당량 내지 2 당량, 0.025 당량 내지 1 당량 또는 0.05 당량 내지 0.5 당량의 비율로 포함할 수 있다. 본 출원의 경화성 조성물은 상기 제 1 시럽에 포함되는 제 1 열경화성 관능기와 반응할 수 있는 제 2 시럽의 제 2 열경화성 관능기의 당량을 전술한 범위로 조절하여 경화 후에도 추가 경화가 가능하도록 하여 후술하는 것과 같이 경화물의 내구성 향상 뿐만 아니라 재단 시 발생 가능한 오염 문제나 상기 경화물의 점착제로 적용 시 상기 점착제의 빠짐 현상 등을 개선하는 효과를 나타낼 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 제 1 시럽 또는 제 2 시럽은, (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 열경화성 관능기를 포함하는 반응성 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 부분 중합물일 수 있다.
상기 반응성 단량체로는, 예를 들면, 아크릴산과 같이 단량체 혼합물에 포함되는 다른 단량체와 중합될 수 있는 부위를 가지고, 또한 상기 반응성 관능기를 가지는 화합물을 사용할 수 있다. 점착제의 제조 분야에서는 상기와 같은 반응성 관능기를 가지는 반응성 단량체가 다양하게 공지되어 있으며, 이러한 단량체는 모두 상기 중합체에 사용될 수 있다. 예를 들어, 히드록시기를 가지는 반응성 단량체로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 또는 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트, 또는 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등이 사용될 수 있고, 카복실기를 가지는 반응성 단량체로는, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 에폭시기를 가지는 반응성 단량체로는, 글리시딜(메타) 아크릴레이트 또는 알릴글리시딜에테르 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
하나의 예시에서, 상기 단량체 혼합물은 전술한 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 70 중량부 내지 110 중량부, 70 중량부 내지 100 중량부, 75 중량부 내지 105 중량부, 75 중량부 내지 95 중량부, 80 중량부 내지 100 중량부, 또는 80 중량부 내지 90 중량부 및 반응성 단량체 5 중량부 내지 30 중량부, 5 중량부 내지 25 중량부 또는 5 중량부 내지 20 중량부를 포함할 수 있다. 상기 단량체 혼합물에 포함되는 성분 간 함량을 전술한 범위에서 조절함으로써, 후술하는 바와 같이 경화물의 헤이즈 및 저장탄성률을 적절하게 제어하여 경화물의 내구성 향상뿐만 아니라 재단 시 발생 가능한 오염 문제나 점착제의 빠짐 현상 등을 개선하는 효과를 나타낼 수 있다.
상기 부분 중합물의 25℃에서의 점도가 100cp 내지 5000cp, 200cp 내지 4000cp 또는 300cp 내지 3000cp의 범위 내일 수 있다. 상기 부분 중합물의 25℃에서의 점도를 전술한 범위로 조절하여 중합물에 포함되는 미반응 단량체에 의한 부분 중합 반응 이후에, 후술하는 추가적인 열 경화가 가능하도록 하여 경화를 위하여 별도의 추가 공정이 요구되지 않고 경화물 적용 시 빠짐이나 내구성 저하를 방지할 수 있으며, 매립성 및 단차 극복성뿐만 아니라 투명성까지 우수하여 광학 부재에 유용하게 적용될 수 있는 경화물을 제공할 수 있다.
본 출원에서 상기 단량체 혼합물은 임의의 공단량체(co-monomer)를 추가로 포함할 수 있다. 상기와 같은 공단량체의 예로는, 공중합성 관능기를 가지는 화합물로서, 단독 중합체(homopolymer)로 중합되었을 때 비가교 상태에서 유리전이온도가 -130℃ 내지 50℃인 화합물을 들 수 있다. 본 출원의 하나의 예시에서 상기와 같은 공단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112015098502150-pat00001
상기 화학식 1에서, R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내고, R4는 시아노; 알킬로 치환 또는 비치환된 페닐; 아세틸옥시; 또는 COR5를 나타내며, 이 때 R5는 알킬 또는 알콕시알킬로 치환 또는 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.
상기 식의 R1 내지 R5의 정의에서 알킬 또는 알콕시는 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 알킬 또는 알콕시를 의미할 수 있고, 구체적으로는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시 또는 부톡시일 수 있다.
본 출원에서 사용할 수 있는 상기 화학식 1의 화합물의 구체적인 예로는, (메타)아크릴로니트릴, N-메틸 (메타)아크릴아미드 또는 N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드와 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카르복실산의 비닐 에스테르 등의 일종 또는 이종 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 출원의 단량체 혼합물은 상기 화학식 1의 화합물을, 20 중량부 이하로 포함할 수 있다. 상기 화학식 1의 화합물의 비율이 지나치게 높아지면, 점착제의 유연성 등이 저하되는 문제가 있다.
상기 단량체 혼합물을 중합하는 방법도 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면 용액 중합(solution polymerization), 벌크 중합(bulk polymerization), 현탁 중합(suspension polymerization) 또는 유화 중합(emulsion polymerization)과 같은 일반적인 중합법을 사용할 수 있고, 이 과정에서 필요할 경우, 적합한 중합 개시제 또는 분자량 조절제나 사슬 이동제 등이 함께 사용될 수도 있으며, 상기 중합 방법 중 벌크 중합을 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 출원의 경화성 조성물은 전술한 성분 이외에도 상기 라디칼 중합성기 및/또는 열경화성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 예를 들면 2개 이상 가지는 라디칼 반응성의 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 다관능성 가교제는, 경화물 형성 시의 라디칼 중합성기의 반응 후에 중합체의 열경화성 관능기와 추가적으로 반응하여, 가교 구조를 형성할 수 있다. 다관능성 가교제의 종류는, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 이소시아네이트 화합물, 에폭시계 화합물, 우레아 화합물, 멜라민 화합물 또는 금속 킬레이트 화합물과 같은 통상적인 가교제를 사용할 수 있다.
이소시아네이트 가교제의 구체적인 예로는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물이나, 상기 중 어느 하나의 디이소시아네이트 화합물과 폴리올의 반응물을 사용할 수 있고, 상기에서 폴리올로는 트리메틸롤 프로판 등이 사용될 수 있다.
상기 에폭시계 화합물은 예를 들어, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 글리세린 디글리시딜에테르, 글리세린 트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜에테르, 트리메틸롤프로판 트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민, 트리프로필렌글리콜 및 N,N,N',N'-테트라글리시딜-1,3-디메틸벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 우레아 화합물로는 히드록시기와 반응하는 관능기를 2개 이상 가지는 것이라면 공지된 우레아 화합물을 제한 없이 사용할 수 있으나, 예를 들어 통상적으로 사용되는 우레아 포름알데히드, 1,1’-(페닐메틸렌)디우레아(1,1’-(phenylmethylene)diurea) 또는 글리콜우릴(glycoluril)를 사용할 수 있다.
또한, 상기 멜라민 화합물로는, 예를 들어 아미노기 또는 부톡시기를 함유하는 멜라민 화합물과 메톡시기를 함유하는 멜라민 화합물을 사용할 수 있으며, 예를 들어 헥사메틸올 멜라민을 사용할 수 있으며, 구체적으로는, 사이텍(CYTEC)사의 CYMEL 325, CYMEL327; 빕(BIP)사의 BE3748, BE 3040; 몬산토(MONSANTO)사의 RESIMENE 717; 유나이티드 카비드(UNITED CARBIDE)사의 CYMEL 303, 아메리칸 시안아미드(AMERICAN CYANAMID)사의 CYMEL 1130 등을 사용할 수 있다.
또한, 상기 금속 킬레이트 가교제의 구체적인 예로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및/또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 다관능성 가교제는 제 1 및 제 2 시럽 합계 100 중량부 대비 0.01 내지 10 중량부, 0.1 내지 7.5 중량부 또는 1 내지 5 중량부 의 비율로 포함될 수 있다. 상기 다관능성 가교제의 함량을 전술한 범위 내에서 조절하여 경화물의 물성을 목적하는 수준으로 적절하게 나타낼 수 있다.
본 출원의 경화성 조성물은 라디칼 중합성기의 효율적인 반응을 유도하기 위해 광중합 개시제와 같은 라디칼 개시제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 라디칼 개시제로는, 예를 들면, 벤조인계 개시제, 히드록시케톤계 개시제, 아미노케톤계 개시제 또는 포스핀옥시드계 개시제 등과 같이, 자외선 등의 조사에 의해 라디칼을 발생시켜 광중합을 개시시킬 수 있는 일반적인 개시제를 제한 없이 사용할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 광중합 개시제로는, 예를 들면 α-히드록시케톤계 화합물(ex. IRGACURE 184, IRGACURE 500, IRGACURE 2959, DAROCUR 1173; Ciba Specialty Chemicals(제)); 페닐글리옥실레이트(phenylglyoxylate)계 화합물(ex. IRGACURE 754, DAROCUR MBF; Ciba Specialty Chemicals(제)); 벤질디메틸케탈계 화합물(ex. IRGACURE 651; Ciba Specialty Chemicals(제)); α-아미노케톤계 화합물(ex. IRGACURE 369, IRGACURE 907, IRGACURE 1300; Ciba Specialty Chemicals(제)); 모노아실포스핀계 화합물(MAPO)(ex. DAROCUR TPO; Ciba Specialty Chemicals(제)); 비스아실포스펜계 화합물(BAPO)(ex. IRGACURE 819, IRGACURE 819DW; Ciba Specialty Chemicals(제)); 포스핀옥시드계 화합물(ex. IRGACURE 2100; Ciba Specialty Chemicals(제)); 메탈로센계 화합물(ex. IRGACURE 784; Ciba Specialty Chemicals(제)); 아이오도늄염(iodonium salt)(ex.IRGACURE 250; Ciba Specialty Chemicals(제)); 및 상기 중 하나 이상의 혼합물 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 라디칼 개시제는 제 1 및 제 2 시럽 합계 100 중량부 대비 0.01 내지 10 중량부, 0.05 내지 5 중량부 또는 0.1 내지 1 중량부의 비율로 포함될 수 있다. 상기 라디칼 개시제의 함량이 지나치게 적을 경우, 첨가로 인한 효과가 미미할 수 있고, 지나치게 많을 경우에는, 내구 신뢰성이나 투명성 등의 물성에 악영향을 미칠 수 있으므로, 이러한 점을 고려하여 적절한 함량 범위를 선택할 수 있다.
본 출원의 경화성 조성물은 필요한 경우 점착성 부여제(tackifier)가 첨가될 수 있다. 유용한 점착성 부여제에는, 예를 들어, 로진 에스테르 수지, 방향족 탄화수소 수지, 지방족 탄화수소 수지, 및 테르펜 수지가 포함된다. 일반적으로, 수소화 로진 에스테르, 테르펜 또는 방향족 탄화수소 수지로부터 선택된 밝은 색상의 점착성 부여제가 사용될 수 있다. 또한, 상기 경화성 조성물의 경화물의 광학적 투명성을 감소시키지 않는다면, 예를 들어, 오일, 가소제, 산화방지제, UV 안정제, 안료, 경화제, 중합체 첨가제 및 기타 첨가제를 포함한, 다른 재료들이 특수 목적을 위해 첨가될 수 있다.
하나의 예시에서, 본 출원의 경화성 조성물은 하기 수식 1을 만족할 수 있다.
[수식 1]
(Y-X)/X × 100 ≥ 30
수식 1에서, X는 상기 경화성 조성물의 라디칼 반응 직후의 저장 탄성률(측정 조건: 30℃ 및 1rad/sec)이고, Y는 상기 라디칼 반응 후 경화성 조성물을 80℃에서 24 시간 동안 유지한 후의 저장 탄성률(측정 조건: 30℃ 및 1rad/sec)이다.
상기 수식 1에서, 상기 경화성 조성물의 라디칼 반응 직후의 저장 탄성률(측정 조건: 30℃ 및 1rad/sec)인 X와 상기 라디칼 반응 후 경화성 조성물을 80℃에서 24 시간 동안 유지한 후의 저장 탄성률(측정 조건: 30℃ 및 1rad/sec)인 Y의 차이는 클수록 점착제로 적용시 매립성 및 단차 극복성이 우수할 수 있으므로 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 상기 X는 0.05MPa 내지 0.15MPa, 0.05MPa 내지 0.14MPa, 0.05MPa 내지 0.13MPa, 0.05MPa 내지 0.12MPa, 0.05MPa 내지 0.11MPa, 0.06MPa 내지 0.14MPa, 0.06MPa 내지 0.13MPa, 0.06MPa 내지 0.12MPa, 또는 0.06MPa 내지 0.11MPa의 범위 내일 수 있다.
또한, 상기 수식 1에서 Y는 X와의 관계에서 수식 1을 만족하는 한 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 Y는 0.15MPa 내지 1MPa, 0.15MPa 내지 0.75MPa, 0.15MPa 내지 0.5MPa, 0.15MPa 내지 0.3MPa, 0.16MPa 내지 1MPa, 0.16MPa 내지 0.75MPa, 0.16MPa 내지 0.5MPa, 0.16MPa 내지 0.3MPa, 0.17MPa 내지 1MPa, 0.17MPa 내지 0.75MPa, 0.17MPa 내지 0.5MPa, 0.17MPa 내지 0.3MPa의 범위 내일 수 있다.
본 출원의 경화성 조성물의 저장 탄성률을 전술한 수식 1을 만족하도록 제어함으로써, 후술하는 추가적인 열 경화가 가능하도록 하여 경화를 위하여 별도의 추가 공정이 요구되지 않고 경화물을 점착제에 적용 시 빠짐이나 내구성 저하를 방지할 수 있으며, 매립성 및 단차 극복성 뿐만 아니라 투명성까지 우수하여 광학 부재에 유용하게 적용될 수 있는 경화물을 제공할 수 있다.
하나의 예시에서, 본 출원의 경화성 조성물은 경화되어 헤이즈가 1% 이하, 0.8% 이하 또는 0.7% 이하인 경화물을 생성할 수 있다.
상기 경화성 조성물의 경화 후 헤이즈를 전술한 범위 내에서 조절하여 보다 투명성이 우수하도록 하여 광학 부재에 유용하게 적용될 수 있도록 할 수 있다.
본 출원은 또한 라미네이트에 관한 것이다.
예시적인 상기 라미네이트는 광학적으로 투명한 감압 접착제에 적용될 수 있는 라미네이트일 수 있다. 본 명세서에서, 용어 「광학적으로 투명한」이라 함은, 400nm 내지 700nm, 즉 가시 광선 영역의 파장 범위에서, 시감 투과율(luminous transmission)이 약 90% 초과이고, 탁도가 약 2% 미만이며, 불투명도가 약 1% 미만인 물질을 의미할 수 있다. 시감 투과율 및 탁도는 둘 모두 예를 들어, ASTM-D 1003-95 기기를 사용하여 결정될 수 있으며, 광학적으로 투명한 라미네이트는 시각적으로 기포(bubble)가 없는 라미네이트를 일컫을 수도 있다.
도 1은 본 출원의 광학적으로 투명한 라미네이트를 모식적으로 나타낸 도면이다. 하나의 예시에서, 상기 광학적으로 투명한 라미네이트는 제 1 기재(20) 및 제 2 기재(40)를 포함하고, 상기 제 1(20) 및 2 기재(40)의 사이에 전술한 경화성 조성물로부터 형성된 경화물(30)을 포함할 수 있다.
상기 제 1 기재, 제 2 기재, 또는 제 1 기재 및 제 2 기재 둘 모두는 광학적으로 투명한 기재일 수 있다. 상기 제 1 기재, 제 2 기재, 또는 제 1 기재 및 제 2 기재 둘 모두는 광학적으로 투명한 기재라면, 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 디스플레이 패널, 터치 패널, 광학 필름, 커버 렌즈 또는 창유리로부터 선택될 수 있다.
상기 디스플레이 패널로는, 예를 들어 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, OLED 디스플레이, 전기습윤 디스플레이, 및 음극선관 디스플레이로부터 선택될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 광학 필름으로는, 예를 들어 반사기, 편광기, 거울, 눈부심 방지 또는 반사 방지 필름, 파편 방지 필름, 확산기, 또는 전자기 간섭 필터로부터 선택될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
광학적으로 투명한 기재의 대표적인 예에는 유리 기재, 및 폴리카르보네이트, 폴리에스테르 (예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 나프탈레이트), 폴리우레탄, 폴리(메트)아크릴레이트 (예를 들어, 폴리메틸 메타크릴레이트), 폴리비닐 알코올, 폴리올레핀, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 셀룰로오스 트라이아세테이트를 함유하는 것들을 포함한 중합체 기재가 포함된다. 전형적으로, 커버 렌즈는 유리, 폴리메틸 메타크릴레이트, 또는 폴리카르보네이트로 제조될 수 있다.
다른 예시에서, 상기 기재, 즉 제 1 기재, 제 2 기재, 또는 제 1 기재 및 제 2 기재 둘 모두는 이형 라이너일 수 있다. 임의의 적합한 이형 라이너가 사용될 수 있다. 예시적인 이형 라이너에는 종이 (예를 들어, 크래프트지) 또는 중합체 재료 (예를 들어, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 에틸렌 비닐 아세테이트, 폴리우레탄, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르 등)로부터 제조된 것들이 포함된다. 적어도 일부 이형 라이너는 실리콘-함유 재료 또는 플루오로탄소-함유 재료와 같은 이형제의 층으로 코팅된다. 예시적인 이형 라이너에는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 상에 실리콘 이형 코팅을 갖는, 씨피 필름(CP Film)(미국 버지니아주 마틴스빌 소재)로부터 상표명 "T-30" 및 "T-10"으로 구매가능한 라이너가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
이형 라이너를 제거하여 광학 필름을 다른 기재에 부착할 수 있다. (즉, 이형 라이너를 제거하여 접착제 층의 표면을 노출시키고 이어서 이를 다른 기재 표면에 접합시킬 수 있다). 일부 경우에는 디스플레이의 재가공을 고려하여 접착이 제한될 수 있지만, 흔히, 접착제층은 이러한 다른 기재에 영구적으로 접합된다.
상기 기재들의 두께는 특별히 제한되지 않고, 광학용 필름으로서 기능을 할 수 있는 한 적절히 설정할 수 있다. 예를 들면, 상기 기재들, 예를 들어 제 1 기재 및 제 2 기재의 두께는 각각 서로 동일하거나 다를 수 있으며, 두께의 범위는 약 5㎛ 내지 2000㎛, 약 10㎛ 내지 1000㎛ 또는 약 15㎛ 내지 500㎛ 정도의 범위 내일 수 있다.
상기 기재들에는 특별히 제한되는 것은 아니나, 필요한 경우 코로나 방전 처리, 자외선 조사 처리, 플라즈마 처리 또는 스퍼터 에칭 처리 등의 적절한 접착 처리가 수행되어 있을 수 있다.
본 출원의 상기 광학적으로 투명한 라미네이트를 제조하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 전술한 본 출원의 경화성 조성물로부터 코팅액을 조성하여 별도로 제조된 기재에 도포하거나 라미네이트하는 방식 등을 사용할 수 있다.
본 출원의 경화성 조성물은 단량체 혼합물의 부분 중합 반응 이후에, 추가적인 열 경화가 가능하여 제조 시 경화를 위하여 별도의 추가 공정이 요구되지 않고 점착제에 적용 시 투명성 및 저장 탄성률의 물성이 우수하여 점착제 빠짐이나 내구성 저하를 방지할 수 있으며, 매립성 및 단차 극복성까지 우수하여 광학 부재에 유용하게 적용될 수 있는 경화물을 제공할 수 있다.
도 1은, 본 출원의 하나의 예시에 따른 라미네이트의 구조를 모식적으로 나타내는 도면이다.
이하, 본 출원에 따르는 실시예 및 본 출원에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 출원을 보다 상세히 설명하나, 본 출원의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
이하 실시예 및 비교예에서의 물성은 하기의 방식으로 평가하였다.
1. 헤이즈 평가
실시예 및 비교예에서 제조된 경화성 조성물(두께: 150㎛)의 코팅된 경화물에 자외선을 조사하여 점착제층을 제조하고, 제조된 점착제층의 헤이즈는 헤이즈미터(COH-400, 니폰 덴쇼쿠사)를 사용하여 JIS K 7105-1 규격에 따라 24 시간 동안 80℃에서 숙성(aging)시킨 직 후 측정하여, 표 2에 나타내었다.
2. 저장 탄성률 평가
실시예 및 비교예에서 제조된 경화성 조성물의 저장 탄성률은 유변 물성 측정기(Advanced Rheometric Expansion System, TA사)를 이용하여 측정하였다. 상기 경화성 조성물을 두께가 1mm이고 직경이 8mm인 시편으로 재단한 후, 직경이 동일한 패러랠 프레이트 픽스처 (parallel plate fixture)를 이용하여, 변형율을 10% 조건으로 하여 주파수 스윕(frequency sweep)을 통한 30℃의 온도 및 1rad/sec의 주파수에서 저장 탄성률을 측정하되, 상기 경화성 조성물에 자외선을 조사한 직후(저장 탄성률 (1)) 및 상기 자외선을 조사한 후 24 시간 동안 80℃에서 숙성(aging)시킨 후(저장 탄성률 (2)) 각각의 저장 탄성률을 측정하여 표 2에 나타내었다.
제조예 1. 시럽(A)의 제조
내부에 질소가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 2L 반응기에 2-에틸헥실 아크릴레이트(EHA) 65 중량부, 이소보닐 아크릴레이트(IBOA) 20 중량부 및 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA) 15 중량부를 투입하였다. 산소 제거를 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼지(purging)한 후, 온도를 67℃로 승온한 상태에서 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2 중량부 및 2,4-디페닐-4-메틸-1-펜텐 0.2 중량부를 투입하여 반응을 개시시켰다. 이 후, 약 2시간 반응을 시킨 반응물에 초기 단량체 투입 비율의 혼합액을 전체 초기 투입량 대비 50%로 첨가하면서, 산소를 주입하여 중합을 완료하여 시럽(A)를 제조하였다.
제조예 2. 시럽(A1)의 제조
제조예 1의 시럽(A) 제조 시에 사용된 원료 및 첨가제 등의 종류 및/또는 비율을 하기 표 1과 같이 조절한 것을 제외하고는 제조예 1의 경우와 동일하게 시럽(A1)을 제조하였다.
제조예 3. 시럽(A2)의 제조
제조예 1의 시럽(A) 제조 시에 사용된 원료 및 첨가제 등의 종류 및/또는 비율을 하기 표 1과 같이 조절한 것을 제외하고는 제조예 1의 경우와 동일하게 시럽(A2)을 제조하였다.

 원료
 V-65
 DMP
EHA IBOA HEA AA GMA
시럽 A 65 20 15 - - 0.02 0.02
A1 65 20 - 15 - 0.02 0.02
A2 65 20 - - 15 0.02 0.02
함량 단위:g
EHA: 2-ethylhexyl acrylate
IBOA: isobornyl acrylate
HEA: hydroxy ethyl acrylate
AA: acryl acid
GMA: glycidyl (meth)acrylate
V-65: 2,2'-azobis(2,4-dimethyl valeronitrile)
DMP: 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene
실시예 1
경화성 조성물의 제조
제조예 1에서 제조된 시럽(A) 100 중량부에 대하여 헥사메틸렌 디이소시아네이트 경화제 2 중량부, 광가교제로서 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(M340, 미원사(제)) 1 중량부 및 광개시제 Irgacure 184(BASF사) 0.5 중량부를 균일하게 혼합하여 경화성 조성물을 제조하였다.
라미네이트의 제조
상기에서 제조된 경화성 조성물을 캐리어 필름인 RF12N 필름(SKC-Haas)에 블레이드 코트로 150㎛의 두께로 코팅하고, 코팅층 상에 다시 RF02N 필름(SKC-Haas)을 라미네이트하였다. 그 후, 산소 공급을 차단하기 위해 질소 분위기 하에서 코팅층에 블랙 라이트 자외선 램프(UV 조사 장치, 가나텍)로 UV(ultraviolet ray; A영역 기준 5mW 3분 조사 광량)를 조사하여 코팅층을 경화시킨 후, 코팅층 상하부의 필름을 제거하여 라미네이트를 제조하였다.
실시예 2
제조예 1에서 제조된 시럽(A) 100 중량부에 대하여 헥사메틸렌 디이소시아네이트 경화제 2 중량부 대신 우레아 포름알데히드(BASF사) 1 중량부를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물 및 라미네이트를 제조하였다.
실시예 3
제조예 1에서 제조된 시럽(A) 100 중량부에 대하여 헥사메틸렌 디이소시아네이트 경화제 2 중량부 대신 헥사메틸올 멜라민(CYMEL 303, 사이텍사) 1 중량부를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물 및 라미네이트를 제조하였다.
실시예 4
제조예 1에서 제조된 시럽(A) 100 중량부에 대하여 헥사메틸렌 디이소시아네이트 경화제 2 중량부 대신 알루미늄 킬레이트로서 알루미늄 아세틸아세토네이트(시그마알드리치(제)) 1 중량부를 사용한 것 및 상기 시럽 100 중량부에 대하여 5 중량부의 아세틸 아세톤을 첨가한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물 및 라미네이트를 제조하였다.
실시예 5
제조예 2에서 제조된 시럽(A1) 및 제조예 3에서 제조된 시럽(A2)을 1:1의 중량 비율로 혼합한 혼합물 100 중량부에 대하여 광가교제로서 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(M340, 미원사(제)) 0.5 중량부 및 광개시제 Irgacure 184(BASF사) 0.5 중량부를 균일하게 혼합하여 경화성 조성물을 제조한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물 및 라미네이트를 제조하였다.
실시예 6
시럽(A1)만을 100 중량부 포함한 것 및 상기 시럽(A1) 100 중량부 대비 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르 경화제 1 중량부, 광가교제로서 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(M340, 미원사(제)) 0.1 중량부 및 광개시제 Irgacure 184(BASF사) 0.5 중량부를 첨가한 것을 제외하고, 실시예 5와 동일한 방식으로 경화성 조성물 및 라미네이트를 제조하였다.
실시예 7
경화제로서 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르 경화제 대신 헥사메틸렌 디이소시아네이트 경화제 2 중량부를 첨가한 것 제외하고, 실시예 6과 동일한 방식으로 경화성 조성물 및 라미네이트를 제조하였다.
실시예 8
경화제로서 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르 경화제 대신 트리프로필렌글리콜 경화제 2 중량부를 첨가한 것 제외하고, 실시예 6과 동일한 방식으로 경화성 조성물 및 라미네이트를 제조하였다.
실시예 9
경화제로서 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르 경화제 대신 아연 킬레이트로서 zinc acetylacetonate를 0.5 중량부 사용한 것 및 상기 시럽 100 중량부에 대하여 4 중량부의 아세틸 아세톤을 첨가한 것을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방식으로 경화성 조성물 및 라미네이트를 제조하였다.
비교예 1
헥사메틸렌 디이소시아네이트 경화제를 사용하지 않은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물 및 라미네이트를 제조하였다.
비교예 2
트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르 경화제를 사용하지 않은 것을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방식으로 경화성 조성물 및 라미네이트를 제조하였다.
상기 각 실시예 및 비교예에서 사용된 경화성 조성물 제조 시에 사용된 원료 및 첨가제 등의 종류 및/또는 비율은 표 2에 나타내었으며, 상기 각 실시예 및 비교예의 경화성 조성물에 대하여 측정한 물성 및 평가 결과는 하기 표 3에 나타난 바와 같다.
구분
 시럽
 가교제
 Aa
 PETA
 Ir
 V-65
 DMP
A A1 A2 HMD UFA HMM AC TMP TPG ZC
실시예 1 100 - - 2 - - - - - - - 1 0.5 0.02 0.02
실시예 2 100 - - - 1 - - - - - - 1 0.5 0.02 0.02
실시예 3 100 - - - - 1 - - - - - 1 0.5 0.02 0.02
실시예 4 100 - - - - - 1 - - - 5 1 0.5 0.02 0.02
실시예 5 - 50 50 - - - - - - - - 0.5 0.5 0.02 0.02
실시예 6 - 100 - - - - - 1 - - - 0.1 0.5 0.02 0.02
실시예 7 - 100 - 2 - - - - - - - 0.1 0.5 0.02 0.02
실시예 8 - 100 - - - - - - 2 - - 0.1 0.5 0.02 0.02
실시예 9 - 100 - - - - - - - 0.5 4 0.1 0.5 0.02 0.02
비교예 1 100 - - - - - - - - - - 1 0.5 0.02 0.02
비교예 2 - 100 - - - - - - - - - 0.1 0.5 0.02 0.02
함량 단위:g
HMD: hexamethylene diisocyanate
UFA: urea formaldehyde
HMM: hexamethylol melamine
AC: aluminium chelate
TMP: trimethylolpropane triglycidylether
TPG: tripropyleneglycol
ZC: zinc chelate
Aa: acetyl acetone
PETA: pentaerythritol triacrylate
Ir: Irgacure 184(BASF사)
V-65: 2,2'-azobis(2,4-dimethyl valeronitrile)
DMP: 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene
구분 헤이즈 (단위: %) 저장 탄성률 (1)
(단위: MPa)		 저장 탄성률 (2)
(단위: MPa)
실시예 1 0.2 0.11 0.21
실시예 2 0.3 0.11 0.19
실시예 3 0.3 0.11 0.2
실시예 4 0.2 0.1 0.27
실시예 5 0.7 0.09 0.2
실시예 6 0.3 0.09 0.25
실시예 7 0.3 0.07 0.19
실시예 8 0.4 0.08 0.18
실시예 9 0.4 0.06 0.21
비교예 1 0.1 0.11 0.12
비교예 2 0.1 0.1 0.13
저장 탄성률 (1): UV 조사 직후 측정한 저장탄성률
저장 탄성률 (2): UV 조사 및 추가 aging 후 측정한 저장탄성률
상기 표 3으로부터 확인되는 바와 같이, 본 출원의 경화성 조성물 및 라미네이트의 경우, 단량체 혼합물의 배합 직후 보다 추가적인 열 경화로 인하여 투명성 및 저장 탄성률을 목적하는 범위 내에서 가지므로 점착제에 적용 시 투명성 및 저장 탄성률의 물성이 우수하여 점착제 빠짐이나 내구성 저하를 방지할 수 있으며, 매립성 및 단차 극복성까지 우수하여 광학 부재에 유용하게 적용될 수 있다.
20: 제 1 기재
30: 경화물
40: 제 2 기재

Claims (20)

  1. 라디칼 반응성 올리고머 및 라디칼 반응성 모노머를 포함하되, 상기 올리고머 또는 모노머가 열경화성 관능기를 함유하는 시럽을 포함하는 경화성 조성물로서,
    상기 경화성 조성물은 상기 시럽에 포함되는 열경화성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 가지는 다관능성 가교제를 추가로 포함하거나, 혹은 상기 시럽을 제 1 시럽으로 포함하면서, 라디칼 반응성 올리고머 및 라디칼 반응성 모노머를 포함하되, 상기 올리고머 또는 모노머가 상기 시럽의 열경화성 관능기와 반응성을 가지는 다른 열경화성 관능기를 함유하는 제 2 시럽을 추가로 포함하며, 하기 수식 1을 만족하는 경화성 조성물:
    [수식 1]
    (Y-X)/X × 100 ≥ 30
    수식 1에서, X는 상기 경화성 조성물의 라디칼 반응 직후의 저장 탄성률(측정 조건: 30℃ 및 1rad/sec)이고, Y는 상기 라디칼 반응 후 경화성 조성물을 80℃에서 24 시간 동안 유지한 후의 저장 탄성률(측정 조건: 30℃ 및 1rad/sec)이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 수식 1에서 X는 0.05 MPa 내지 0.15MPa의 범위 내인 경화성 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 수식 1에서 Y는 0.15MPa 내지 1MPa의 범위 내인 경화성 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 다관능성 가교제와 함께 포함되는 시럽 또는 제 2 시럽과 함께 포함되는 제 1 시럽의 올리고머 또는 모노머가 포함하는 열경화성 관능기는 히드록시기 또는 카복실기인 경화성 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 다관능성 가교제와 함께 포함되는 시럽 또는 제 2 시럽과 함께 포함되는 제 1 시럽은, (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 열경화성 관능기를 포함하는 반응성 단량체를 중합 단위로 포함하는 단량체 혼합물의 부분 중합물인 경화성 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 단량체 혼합물은 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 중합 단위 70 중량부 내지 100 중량부 및 반응성 단량체 중합 단위 5 중량부 내지 30 중량부를 포함하는 경화성 조성물.
  7. 제 5 항에 있어서, (메타)아크릴산 에스테르 화합물은 단독 중합체의 유리전이온도가 10℃ 이하인 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 단독 중합체의 유리전이온도가 50℃ 이상인 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 화합물을 포함하는 경화성 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, (메타)아크릴산 에스테르 화합물은 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 50 내지 80 중량부 및 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 10 내지 30 중량부를 포함하는 경화성 조성물.
  9. 제 5 항에 있어서, 부분 중합물의 25℃에서의 점도가 100cp 내지 5000cp의 범위 내인 경화성 조성물.
  10. 삭제
  11. 제 1항에 있어서, 제 1 시럽의 열경화성 관능기가 히드록시기 또는 카르복실기이고, 제 2 시럽의 열경화성 관능기는 에폭시기인 경화성 조성물.
  12. 삭제
  13. 제 1 항에 있어서, 다관능성 가교제는 시럽 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부의 비율로 포함되는 경화성 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서, 라디칼 개시제를 추가로 포함하는 경화성 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 라디칼 개시제는 시럽 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부의 비율로 포함되는 경화성 조성물.
  16. 제 1 항에 있어서, 경화되어 헤이즈가 1% 이하인 경화물을 생성하는 경화성 조성물.
  17. 제 1 기재 및 제 2 기재를 포함하고,
    상기 제 1 및 2 기재의 사이에 제 1 항에 따른 경화성 조성물로부터 형성된 경화물을 포함하는 광학적으로 투명한 라미네이트.
  18. 제 17 항에 있어서, 제 1 기재, 제 2 기재, 또는 제 1 기재 및 제 2 기재 둘 모두는 디스플레이 패널, 터치 패널, 광학 필름, 커버 렌즈 또는 창유리로부터 선택되는 광학적으로 투명한 라미네이트.
  19. 제 18 항에 있어서, 디스플레이 패널은 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, OLED 디스플레이, 전기습윤 디스플레이, 및 음극선관 디스플레이로부터 선택되는 광학적으로 투명한 라미네이트.
  20. 제 18 항에 있어서, 광학 필름은 반사기, 편광기, 거울, 눈부심 방지 또는 반사 방지 필름, 파편 방지 필름, 확산기, 또는 전자기 간섭 필터로부터 선택되는 광학적으로 투명한 라미네이트.


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