KR101674708B1 - 아스팔트 개질제용 블록 공중합체 및 이를 함유하는 아스팔트 조성물 - Google Patents

아스팔트 개질제용 블록 공중합체 및 이를 함유하는 아스팔트 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 아스팔트 개질제용 블록 공중합체 및 이를 함유하는 아스팔트 조성물에 관한 것으로서, 아스팔트와 블록 공중합체의 혼련시 분해되어 블록 공중합체의 구조를 변화시키고 변색이 일어나는 문제점을 해결하고, 용해시간이 저감되고 저온 물성 및 저장안정성이 우수한 아스팔트 개질제용 블록 공중합체 및 이를 함유하는 아스팔트 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.

Description

아스팔트 개질제용 블록 공중합체 및 이를 함유하는 아스팔트 조성물 {BLOCK COPOLYER FOR MODIFIER ASPHALTS AND ASPHALTS COMPOSITION COMPRISING THE SAME}
본 발명은 아스팔트 개질제용 블록 공중합체 및 이를 함유하는 아스팔트 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 아스팔트와 블록 공중합체의 혼련시 분해되어 블록 공중합체의 구조를 변화시키고 변색이 일어나는 문제점을 해결하고, 용해시간이 저감되고 저온 물성 및 저장안정성이 우수한 아스팔트 개질제용 블록 공중합체 및 이를 함유하는 아스팔트 조성물에 관한 것이다.
도로 포장과 방수재료로 사용되는 아스팔트는 저온 균열 및 고온 소성 변형 등의 문제점으로 그 사용 범위가 심각히 제한 받아왔다. 따라서 이러한 아스팔트의 단점을 개선하기 위한 방안으로 다양한 아스팔트 개질제에 관한 연구 및 적용이 진행되어 오고 있다.
아스팔트 개질제로는 올레핀/아크릴계 공중합체, 비닐 방향족 탄화수소/공액디엔 랜덤 공중합체 및 비닐 방향족 탄화수소/공액디엔 블록 공중합체 등 다양한 고분자 물질들이 사용되고 있으며, 이들 가운데 비닐 방향족 탄화수소/공액디엔 블록 공중합체가 소량의 첨가만으로도 아스팔트의 사용 온도 범위와 수명을 획기적으로 증대시키는 효과를 갖고 있기 때문에 널리 사용되고 있다.
한편 아스팔트 개질 공정에서는 상기의 고분자 물질을 아스팔트에 용해, 분산시키는 것이 매우 중요한데, 일반적으로 용해 속도가 빠르지 못하여 생산성에 직접적인 영향을 미치게 된다. 이에 아스팔트 개질시 황이나 기타 가교제를 첨가하여 상기의 고분자 물질과 아스팔트 간 상용성을 증대시키고 용해 시간을 단축하고자 하였으나, 고온에서는 급격하게 상기의 고분자 물질과 반응함으로써 고분자 물질의 겔(gel)화를 촉진시키고 고분자 물질의 열안정성이 떨어질 뿐 아니라, 황산화물이나 기타 유독한 기체를 발생시켜 환경오염 문제를 유발하였다.
한편, 생산성을 개선하기 위하여 고분자 물질의 분자량과 분자구조를 제어하면 아스팔트 용해성을 증대시킬 수 있으나 기계적 물성을 악화시키는 문제가 있다.
이에 본 발명은 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 아스팔트의 사용 온도 범위와 수명을 증대시키기 위하여 첨가되는 아스팔트 개질제인 비닐 방향족 탄화수소/공액디엔계 화합물 블록 공중합체가 아스팔트에 혼련시 분해되지 않고, 즉 아스팔트에 대한 용해시간이 단축되고 저온 물성 및 저장안정성이 우수한 아스팔트 개질제용 블록 공중합체 및 이를 포함하는 아스팔트 조성물을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 목적은 상기한 아스팔트 개질제용 블록 공중합체의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 비닐 방향족 탄화수소와 공액디엔계 화합물이 블록 공중합되어 형성되는 블록 공정합체에 유기과산화물이 혼합된 것을 특징으로 하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체를 제공한다.
또한, 본 발명에 따르면, 탄화수소 용매가 함유된 반응기에서 유기 음이온 개시제에 의한 음이온 중합방법에 의하여, 비닐 방향족 탄화수소와 공액디엔계 화합물을 블록 공중합하여 블록 공중합체를 제조하는 단계,
유기과산화물을 상기 반응기에 투입하여 블록 공중합체와 혼련하는 단계, 및
상기 블록 공중합체와 상기 유기과산화물을 포함하고 탄화수소 용매를 제거하도록 아스팔트 개질제용 블록 공중합체를 수득하고 건조하는 단계,를 포함하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명에 따르면, 비닐 방향족 탄화수소와 공액디엔계 화합물이 블록 공중합되어 형성되는 블록 공중합체, 산화방지제 및 유기과산화물을 포함하여 구성된 아스팔트 개질제 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명에 따르면, 상술한 아스팔트 개질제용 블록 공중합체와 아스팔트를 포함하고, 중량 기준 0.1:99.0~20:80로 배합된 아스팔트 조성물을 제공한다.
나아가, 본 발명에 따르면, 상술한 아스팔트 개질제 조성물과 아스팔트를 포함하고, 0.1:99.0~20:80의 중량비로 배합된 아스팔트 조성물을 제공한다.
이하 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 아스팔트 개질제용 블록 공중합체는 비닐 방향족 탄화수소와 공액디엔계 화합물이 블록 공중합되어 형성되는 블록 공중합체에 유기과산화물이 혼합된 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 사용되는 유기과산화물은 종래에 아스팔트 개질제로 사용되어 오던 비닐 방향족 블록과 공액디엔 블록을 포함하는 블록 공중합체가 아스팔트와 혼련시 용해 속도가 느리고, 저장안정성이 저하되는 문제를 개선하기 위하여 첨가된다. 이러한 유기과산화물은 이를 첨가하지 않은 블록 공중합체 대비 용해시간이 현저하게 감소되고, 저온물성이 향상되고, 동일한 시간에서 비교하였을 경우 저장안정성이 개선되는 장점을 제공할 수 있다.
이러한 유기과산화물은 일례로 케톤 퍼옥사이드(kotone peroxide), 퍼옥시 케탈(peroxy ketals), 하이드로 퍼옥사이드(hydro peroxides), 디알킬 퍼옥사이드(dialkyl peroxide), 디아실 퍼옥사이드(diacyl peroxides), 퍼옥시에스테르(peroxyesters), 퍼옥시카보네이트(peroxycarbonates), 및 유기 퍼옥사이드(organo peroxide)로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택될 수 있다.
구체적인 예로, 상기 유기과산화물은 10 시간 반감기 온도가 120 ℃ 이상, 110~180 ℃ 혹은 130~160 ℃인 화합물일 수 있다.
또 다른 일례로, 상기 유기과산화물은 디이소프로필벤젠 하이드로퍼록사이드, 큐멘 하이드록사이드, p-멘탄 하이드록사이드, 및 1,1,3,3-테트라메틸부틸 하이드록사이드 중에서 1종 이상 선택된 것일 수 있다.
한편, 본 발명에서 사용되는 블록 공중합체는 일례로, 5,000~150,000 g/mol의 중량평균 분자량(Mw)을 가지는 비닐 방향족 블록과 8,000~350,000 g/mol의 중량평균 분자량(Mw)을 가지는 공액디엔 블록을 포함하고, 비닐 방향족 블록:공액디엔 블록의 중량비는 5:95~50:50일 수 있다.
또 다른 일례로, 본 발명에서 사용되는 블록 공중합체는 10,000~100,000 g/mol의 중량평균 분자량(Mw)을 가지는 비닐 방향족 블록과 15,000~250,000 g/mol의 중량평균 분자량(Mw)을 가지는 공액디엔 블록을 포함하고, 비닐 방향족 블록:공액디엔 블록의 중량비는 10:90~50:50일 수 있다.
상기 블록 공중합체의 비닐 방향족 블록은 스티렌 및 메틸스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물에 의하여 형성되는 것이고, 상기 블록 공중합체의 공액디엔 블록은 부타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물에 의하여 형성되는 것이 바람직하다.
상기 블록 공중합체는 비닐 방향족 블록 사이에 공액디엔 블록이 형성되어 있는 삼중 블록 공중합체인 것이 바람직하다. 이러한 삼중 블록 공중합체의 예로서, 상기 삼중 블록 공중합체는 비닐 방향족 블록 - 공액디엔 블록 - 비닐 방향족 블록이 순서대로 선형으로 연결된 형태를 가지는 것일 수 있고, 또한 상기 삼중 블록 공중합체는 Si(-공액디엔 블록 - 비닐 방향족 블록)n(여기에서, n은 2~4, 혹은 3~4)과 같은 커플링제의 개제에 의하여 형성되는 스타 형태 또는 방사형일 수도 있다. 이러한 상기 삼중 블록 공중합체의 중량평균 분자량(Mw)은 50,000~500,000 g/mol, 혹은 100,000~400,000 g/mol 인 것일 수 있다.
본 발명의 아스팔트 개질제용 블록 공중합체에서, 일례로 상기 블록 공중합체는 90~99.99 중량%, 혹은 95~99.9 중량%의 양으로 포함되고, 상기 유기과산화물은 0.01~10 중량%, 혹은 0.1~5 중량%의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 유기과산화물은 너무 많은 양으로 포함되면 상대적으로 블록 공중합체의 함량 감소로 기본 조성의 물성을 저하시킬 수 있고, 너무 적은 양으로 포함되면 목적하는 바의 기능을 얻기 어려울 수 있다.
상기 블록 공중합체는 산화방지제를 더 포함할 수 있다. 일례로 상기 산화방지제는 알킬 페놀계, 알킬 포스파이트 및 알킬 디포스파이트 중에서 선택된 1종 이상을 블록 공중합체 100 중량부 기준 0.1~1.5 중량부로 사용하는 것일 수 있다.
본 발명은 아스팔트 개질제용 블록 공중합체의 제조방법을 제공한다. 본 발명에 따른 아스팔트 개질제용 블록 공중합체의 제조방법은 탄화수소 용매가 함유된 반응기에서 유기 음이온 개시제에 의한 음이온 중합방법에 의하여, 비닐 방향족 탄화수소와 공액디엔계 화합물을 블록 공중합하여 블록 공중합체를 제조하는 단계, 유기과산화물을 상기 반응기에 투입하는 단계, 상기 블록 공중합체와 상기 유기과산화물을 포함하고 상기 탄화수소 용매를 제거하도록 아스팔트 개질제용 블록 공중합체를 수득하고, 건조하는 단계를 포함한다.
상기에서, 상기 블록 공중합체를 제조하는 단계는 상기 탄화수소 용매를 포함하는 상기 반응기에 비닐 방향족 탄화수소를 첨가한 후 유기 음이온 개시제를 투입하여 비닐 방향족 블록을 형성하는 단계, 상기 반응기에 공액디엔계 화합물을 첨가함으로써 상기 비닐 방향족 블록의 말단에 연결되는 공액디엔 블록을 형성하는 단계, 및 상기 반응기에 비닐 방향족 탄화수소를 첨가함으로써 상기에서 형성된 공액디엔 블록의 말단에 연결되는 비닐 방향족 블록을 형성하는 단계를 포함함으로써 선형의 SBS 블록 공중합체를 형성할 수 있고, 또한 두 번째 비닐 방향족 탄화수소의 첨가 대신에 적절한 커플링제를 투입함으로써 선형의 삼중블록 공중합체를 형성할 수도 있다.
또한 상기 블록 공중합체를 제조하는 단계는 상기 탄화수소 용매를 포함하는 상기 반응기에 비닐 방향족 탄화수소를 첨가한 후 유기 음이온 개시제를 투여하여 비닐 방향족 블록을 형성하는 단계, 상기 반응기에 공액디엔계 화합물을 첨가함으로써 상기 비닐 방향족 블록의 말단에 연결되는 공액디엔 블록을 형성하는 단계, 및 상기 반응기에 사염화실란 등과 같은 커플링제를 투입하여 Si(-공액디엔 블록 - 비닐 방향족 블록)n(여기에서, n은 2~4, 혹은 3~4) 등과 같은 스타 형태 또는 방사형의 삼중 블록 공중합체를 형성하는 단계,를 포함할 수도 있다.
구체적인 예로 상기 커플링제는 커플링제는 사염화메틸실란, 삼염화메틸실란 및 이염화메틸실란 등에서 선택된 1종 이상을, 블록 공중합체 100 중량부 기준 0.01~0.5 중량부, 혹은 0.05~0.3 중량부로 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 음이온 중합방법은 n-부틸 리튬 등과 같은 유기 음이온 개시제가 함유된 탄화수소 용매, 예를 들어, n-헥산, 헵탄 등에 스티렌과 같은 비닐 방향족 화합물을 투입하면 n-부틸 음이온을 시작으로 하여 차례로 스티렌 블록이 형성되고 스티렌 블록의 말단에 음이온이 형성되는 방식으로 블록 중합이 진행된다. 이와 같은 방식으로 스티렌 화합물이 완전히 소모되면 다음으로 부타디엔과 같은 공액디엔계 화합물을 투입하여 스티렌 블록의 말단으로부터 부타디엔 블록을 형성시킨다. 이 때, 부타디엔 블록의 말단에는 음이온이 형성된다. 이렇게 부타디엔 화합물이 완전히 소모되고 나면 다시 스티렌 화합물을 투입하여 SBS 블록 공중합체를 형성할 수 있다. 음이온 공중합 방법에서는 음이온이 항상 블록의 말단에 형성되어 블록이 연장될 수 있게 되는데, 마지막으로 블록의 연장을 끝내고자 하면 물 또는 알코올과 같은 화합물을 투입하고 블록의 말단에 있는 음이온을 제거할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 유기 음이온 개시제와 탄화수소 용매는 일반적으로 음이온 중합에 사용될 수 있는 것은 특별히 한정되지 않고 사용될 수 있으며, 이러한 물질들은 본 발명이 속하는 기술분야에서는 통상적으로 알려져 있다.
이와 같이, 본 발명은 아스팔트 개질제로 사용될 수 있는 상기 고분자 물질을 제조한 후, 유기과산화물을 투입하여 혼합하고 이어서 용매를 회수한 다음에 아스팔트 개질제용 블록 공중합체의 균일한 펠렛을 얻은 다음, 이를 아스팔트 배합 시 개질제로 사용함으로써 우수한 물성의 개질 아스팔트를 얻을 수 있다.
또한, 앞서 살펴본 바와 같이, 상기 유기과산화물을 상기 반응기에 투입하는 단계는 산화방지제를 반응기에 투입한 다음 투입한 것일 수 있다.
상기 반응 온도는 100 ℃ 이하, 혹은 (하한치로서) 상온~100 ℃인 것이 상기 블록 공중합체와 유기과산화물을 변색이나 블록 공중합체의 분해 없이 균일하게 혼합할 수 있다.
또 다른 일례로, 본 발명은 비닐 방향족 탄화수소와 공액디엔계 화합물이 블록 공중합되어 형성되는 블록 공중합체, 산화방지제 및 유기과산화물을 포함하여 구성된 아스팔트 개질제 조성물을 제공할 수 있다.
상기 블록 공중합체:산화방지제:유기과산화물은 99.80~90.05:0.1~0.9:0.1~9.05의 중량비로 배합될 수 있다.
이와 같은 방법에 의하여 제조된 본 발명의 아스팔트 개질제용 블록 공중합체 혹은 아스팔트 개질제 조성물은 최종적으로 아스팔트와 혼합되어 사용된다. 이러한 아스팔트 조성물에서, 상기 아스팔트 개질제용 블록 공중합체 혹은 아스팔트 개질제 조성물과 상기 아스팔트의 배합비는 중량 기준 0.1:99.0~20:80, 1:99~10:90 혹은 1:99~15:85인 것일 수 있다. 아스팔트 개질제용 블록 공중합체 혹은 아스팔트 개질제 조성물과 아스팔트를 혼합할 때 통상적으로 아스팔트의 온도는 150~240℃, 혹은 170~210℃이다. 아스팔트의 온도가 너무 낮은 경우에는 혼합이 용이하지 않고 온도가 너무 높으면 에너지 비용이 많이 들 뿐만 아니라 화합물들의 변성의 우려가 있다.
상기 유기과산화물을 함유한 블록 공중합체 혹은 아스팔트 개질제 조성물과 아스팔트의 배합은 단순 교반 기능을 가진 저전단 교반기, 혹은 분쇄 및 교반 기능을 가진 고전단 교반기,를 단독 혹은 병용하여 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 아스팔트 개질제용 유기과산화물을 포함하는 블록 공중합체는 아스팔트와 혼련시 유기과산화물이 분해되어 블록 공중합체의 구조를 변화시키거나 변색시키지 않으면서 아스팔트와의 상용성을 증대시켜 용해 시간이 감소되었으며, 저온물성이 향상되고, 동일한 시간에서 비교하였을 경우 저장안정성이 매우 우수한 효과를 제공한다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 참고로, 하기의 실시예는 본 발명의 구현예에 해당하는 것으로 본 발명을 이에 한정하려는 것은 아니다.
[ 제조예 ]
<블록 공중합체 제조예 1>
스티렌과 부타디엔을 단량체로 사용하여 블록 공중합체를 다음과 같이 제조하였다.
질소로 충전된 10L 반응기에 용매인 사이클로헥산 4590g, 스티렌 313g을 투입한 후 60℃의 온도에서 n-부틸리튬 1.111g을 첨가하여 스티렌을 중합하였다. 스티렌 중합후 다시 부타디엔 단량체 697g을 투여하여 상기 중합된 스티렌 블록 말단에 부타디엔 블록을 생성시켰다. 부타디엔 중합 완료 후 이염화이메틸실란 1.175g을 투여하여 커플링 반응을 진행시킨 다음, 물 0.5g을 투여하여 중합 반응을 종결하였다. 중합 용액에 첨가제로 산화방지제인 IR1076 (Irganox1076) 3.1g과 TNPP 5.9g을 첨가하였으며 최종적으로 유기과산화물인 디이소프로필벤젠 하이드로퍼록사이드(DIPHP; 10시간에서 반감기 온도가 145 ℃인 방향족 탄화수소 용액) 5.1 g(블록 공중합체 무게 함량 대비 0.5 중량%에 해당)을 첨가하여 분산시킨 후 용매를 회수하여 블록 공중합체를 제조하였다. 상기와 같이 제조된 삼중 블록 공중합체의 중량평균 분자량(Mw)은 120,200g/mol 이었고 삼중 블록 공중합체 함량을 삼중 블록과 이중 블록 공중합체 합계로 나눈 계산된 커플링 효율은 85.2%이었다.
<블록 공중합체 제조예 2>
유기과산화물로서 디이소프로필벤젠 하이드로퍼록사이드 10.3 g(1 중량%에 해당)을 적용하는 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하게 실시하였다. 제조된 삼중 블록 공중합체의 중량평균 분자량(Mw)은 120,350 g/mol 이었고 커플링 효율은 85.3%이었다.
<블록 공중합체 제조예 3>
유기과산화물로서 디이소프로필벤젠 하이드로퍼록사이드 53.6 g(5 중량%에 해당)을 적용하는 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하게 실시하였다. 제조된 삼중 블록 공중합체의 중량평균 분자량(Mw)은 120,300 g/mol 이었고 커플링 효율은 85.1%이었다.
<블록 공중합체 제조예 4>
유기과산화물로서 디이소프로필벤젠 하이드로퍼록사이드를 미적용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하게 실시하였다. 제조된 삼중 블록 공중합체의 중량평균 분자량(Mw)은 120,400 g/mol 이었고 커플링 효율은 85.2%이었다.
< 실시예 1~3, 비교예 1>
상기 제조예 1~4에서 각각 제조한 블록 공중합체 23.5g(4.5 중량%에 해당)을 온도 190℃, 2500rpm 교반속도로 500g(95.5 중량%에 해당)의 아스팔트와 1시간 동안 배합한 다음 저 전단(200 rpm)으로 옮겨 추가 6시간 동안 메이크업(make-up)한 다음 용해시간(hr)과 135 ℃에서 점도(cPs), 상분리온도차(?T, ℃)를 각각 측정하였다. 상기 아스팔트는 연화점 40~60℃, 침입도 60~70, 저온 신도 5 이하의 SK사의 AP-5 아스팔트를 사용하였다.
개질 아스팔트의 물성은 하기와 같은 방법으로 측정한다.
*연화점:ASTM 36에 따라 측정한다.
*점도:Brookfield DV2+ Model을 사용하여, ASTM 4402에 따라 측정한다.(Spindle number : 31)
*신도: -5℃에서 시편을 1시간 동안 방치한 후, ASTM D 113에 따라 측정한다.
*저장안정성(△T):알루미늄 튜브에 아스팔트 조성물을 50g을 개량하고, 163℃의 오븐에서 48시간 방치한 후, 꺼내어 삼등분하여 윗부분과 아랫부분의 연화점을 측정하고 그 온도차이를 잰다. 그 온도 차이가 적을수록 저장안정성이 우수하다.
측정된 값은 하기 표 1에 함께 정리하였다.
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1
제조예 No. 제조예 1 제조예 2 제조예 3 제조예 4
용해시간(hr) 7 7 7 7
점도(cPs) 1,685 1,690 1,590 1,665
△T(℃) 1.5 0.2 0.0 10.4
상기 표 1에서 보듯이, 유기과산화물을 미적용한 비교예 1 대비 실시예 1~3에서는 상분리온도차가 획기적으로 개선되었고 고온 점도는 유사한 결과를 확인할 수 있었다. 결과적으로 본 발명에 따른 아스팔트 개질시 저장안정성 향상을 규명하였다.
< 실시예 4~6, 비교예 2>
상기 제조예 1~4에서 각각 제조한 블록 공중합체 23.5g(4.5 중량%에 해당)을 온도 190℃, 2500rpm 교반 속도로 500g(95.5 중량%에 해당)의 아스팔트(제품명: SK AP5)와 1시간 동안 배합한 다음 저 전단(200 rpm)으로 옮겨 현미경 관찰 결과 상분리온도차가 2.5℃ 이내일 때까지 추가 메이크업(make-up)을 수행하였다. 이를 용해시간으로 기록하였고 이 시점의 연화점을 측정하였다.
또한 5 ℃에서 신도(mm) 및 상분리온도차(△T, ℃)를 상기 < 실시예 1~3, 비교예 1>과 동일한 방식으로 각각 측정하였다.
구분 실시예 4 실시예5 실시예 6 비교예 2
제조예 No. 제조예 1 제조예 2 제조예 3 제조예 4
용해시간(hr) 7.25 6.75 5.25 9.5
연화점(℃) 67.3 59.8 58.5 60.2
신도(mm) 237.5 241.5 235.5 230.5
△T(℃) 1.1 0.4 0.1 0.9
상기 표 2에서 보듯이, 유기과산화물을 미적용한 비교예 2 대비 실시예 4~6에서 용해시간이 획기적으로 단축되었고 연화점 등의 고온물성은 동등 이상이고, 신도 등의 저온 물성은 향상된 결과를 확인할 수 있었다.

Claims (20)

  1. 비닐 방향족 탄화수소와 공액디엔계 화합물이 블록 공중합되어 형성되는 블록 공중합체, 산화방지제, 및 유기과산화물로서 10 시간 반감기 온도가 120℃ 이상인 퍼옥시화합물이, 99.8~90.05:0.1~0.9:0.1~9.05의 중량비로 포함된 것으로,
    상기 블록 공중합체는 5,000~150,000 g/mol의 중량평균분자량을 가지는 비닐 방향족 블록과 8,000~350,000 g/mol의 중량평균분자량을 가지는 공액디엔 블록을 5:95~50:50의 중량비로 포함하고,
    상기 10 시간 반감기 온도가 120℃ 이상인 퍼옥시화합물은 디이소프로필벤젠 하이드로퍼록사이드, 큐멘 하이드록사이드, p-멘탄 하이드록사이드, 및 1,1,3,3-테트라메틸부틸 하이드록사이드 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 블록 공중합체의 비닐 방향족 블록은 스티렌 및 메틸스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물에 의하여 형성되는 것을 특징으로 하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 블록 공중합체의 공액디엔 블록은 부타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물에 의하여 형성되는 것을 특징으로 하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 블록 공중합체는 비닐 방향족 블록 사이에 공액디엔 블록이 형성되어 있는 삼중 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 블록 공중합체의 중량평균분자량(Mw)은 50,000~500,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체.
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서,
    상기 산화방지제는 알킬 페놀계, 알킬 포스파이트 및 알킬 디포스파이트 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체.
  12. 탄화수소 용매가 함유된 반응기에서 유기 음이온 개시제에 의한 음이온 중합방법에 의하여, 비닐 방향족 탄화수소와 공액디엔계 화합물을 블록 공중합하여 블록 공중합체를 제조하는 단계,
    상기 블록 공중합체에 산화방지제를 투입한 다음 유기과산화물로서 10 시간 반감기 온도가 120℃이상인 퍼옥시 화합물을 상기 반응기에 투입하여 혼련하되, 상기 블록 공중합체와 산화방지제 및 유기과산화물의 투입 함량은 99.8~90.05:0.1~0.9:0.1~9.05의 중량비이고,
    상기 블록 공중합체는 5,000~150,000 g/mol의 중량평균분자량을 가지는 비닐 방향족 블록과 8,000~350,000 g/mol의 중량평균분자량을 가지는 공액디엔 블록을 5:95~50:50의 중량비로 포함하고,
    상기 10 시간 반감기 온도가 120℃ 이상인 퍼옥시화합물은 디이소프로필벤젠 하이드로퍼록사이드, 큐멘 하이드록사이드, p-멘탄 하이드록사이드, 및 1,1,3,3-테트라메틸부틸 하이드록사이드 중에서 선택된 1종 이상인 단계, 및
    상기 블록 공중합체와 상기 유기과산화물을 포함하고 탄화수소 용매를 제거하도록 아스팔트 개질제용 블록 공중합체를 수득하고 건조하는 단계,를 포함하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 블록 공중합체를 제조하는 단계는
    상기 탄화수소 용매를 포함하는 상기 반응기에 비닐 방향족 탄화수소를 첨가한 후 유기 음이온 개시제를 투여하여 비닐 방향족 블록을 형성하는 단계,
    상기 반응기에 공액디엔계 화합물을 첨가함으로써 상기 비닐 방향족 블록의 말단에 연결되는 공액디엔 블록을 형성하는 단계, 및
    상기 반응기에 비닐 방향족 탄화수소를 첨가함으로써 상기에서 형성된 공액디엔 블록의 말단에 연결되는 비닐 방향족 블록을 형성하는 단계 또는 상기 반응기에 커플링제를 투입함으로써 선형의 삼중 블록 공중합체를 형성하는 단계,를 포함하는 것을 특징으로 하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체의 제조방법.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 블록 공중합체를 제조하는 단계는
    상기 탄화수소 용매를 포함하는 상기 반응기에 비닐 방향족 탄화수소를 첨가한 후 유기 음이온 개시제를 투여하여 비닐 방향족 블록을 형성하는 단계,
    상기 반응기에 공액디엔계 화합물을 첨가함으로써 상기 비닐 방향족 블록의 말단에 연결되는 공액디엔 블록을 형성하는 단계, 및
    상기 반응기에 커플링제를 투입하여 스타 형태의 삼중 블록 공중합체를 형성하는 단계,를 포함하는 것을 특징으로 하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체의 제조방법.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서,
    상기 커플링제는 블록 공중합체 100 중량부 기준 0.01~0.5 중량부로 사용하되, 여기서 선형의 삼중 블록 공중합체용 커플링제로는 이염화메틸실란을 사용하고, 스타 형태의 삼중 블록 공중합체용 커플링제로는 사염화메틸실란, 및 삼염화메틸실란 중에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것을 특징으로 하는 아스팔트 개질제용 블록 공중합체의 제조방법.
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 제1항, 제6항 내지 제9항, 및 제11항 중 어느 한 항에 따른 아스팔트 개질제용 블록 공중합체와 아스팔트를 포함하고, 상기 아스팔트 개질제용 블록 공중합체와 아스팔트의 중량비는 0.1:99.0~20:80인 아스팔트 조성물.
  20. 삭제
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