KR101668495B1 - 형광 잉크 조성물 및 형광 입자 - Google Patents

형광 잉크 조성물 및 형광 입자 Download PDF

Info

Publication number
KR101668495B1
KR101668495B1 KR1020110041680A KR20110041680A KR101668495B1 KR 101668495 B1 KR101668495 B1 KR 101668495B1 KR 1020110041680 A KR1020110041680 A KR 1020110041680A KR 20110041680 A KR20110041680 A KR 20110041680A KR 101668495 B1 KR101668495 B1 KR 101668495B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
fluorescent
ink
fluorescent pigment
wax
Prior art date
Application number
KR1020110041680A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20110122062A (ko
Inventor
마리아 비라우
씨 제프리 알렌
캐롤 에이. 제닝스
피터 지. 오델
Original Assignee
제록스 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제록스 코포레이션 filed Critical 제록스 코포레이션
Publication of KR20110122062A publication Critical patent/KR20110122062A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101668495B1 publication Critical patent/KR101668495B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/06—Printing inks based on fatty oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

잉크 전색제 및 형광 입자를 포함하는 형광 고체 잉크 및 이러한 잉크를 제조하는 방법이 개시된다. 상기 형광 입자는 형광 안료, 바람직하게는 트랜스-디카르복시산 인데노플루오레논 및 상기 형광 안료에 화학적으로 부착된 하나 이상의 안정화 왁스를 포함한다. 상기 안정화 왁스는 말단에 아민기를 포함하고, 상기 형광 안료는 하나 이상의 카르복시산을 포함하며, 이때 아민기와 카르복시산이 반응하여 아미드 결합을 형성한다.

Description

형광 잉크 조성물 및 형광 입자{FLUORESCENT INK COMPOSITIONS AND FLUORESCENT PARTICLES}
본 발명은 일반적으로 잉크 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 문서 보안에 유용할 수 있는 형광 입자를 가지는 잉크 조성물에 관한 것이다.
형광 염료는 전형적으로 건식 인쇄(xerographic printing) 및 전위기록 인쇄(electrographic printing)의 보안 기능을 위한 형광 토너용으로 사용되어 왔다. 그러나, 형광 염료의 주요 단점은 열적으로 분해된다는 것이다. 예를 들어, 형광발광(fluorescence)은 125℃에서 약 12일간의 연속적인 가열 후에 상실될 수 있다. 이러한 단점은 고체 잉크 프린터에 대해 불리한데, 그 이유는 상기 프린터는 연장된 시간 동안에 높은 온도를 필요로 하여 전원이 공급되어야 할 필요가 있는데, 이는 형광 염료에 부정적 효과를 갖기 때문이다.
관심있는 염료를 함유하는 경질의 강고한 안료 또한 단점이 존재한다. 예를 들어, 상업적으로 입수 가능한 일광(daylight) 형광 안료의 크기는 약 3-5미크론 및 그 이상이다. 현재 형광 안료에 기초하는 잉크는 로토그라비어(rotogravure), 플렉소그래픽, 실크-스크리닝 및 오프셋 시스템에 의해 인쇄되고 있다. 이들 커다란 크기로 인해 안료가 잉크젯 노즐의 물리적인 폐색을 만들 것이기 때문에, 이들 안료는 잉크젯 인쇄, 예컨대 고체 잉크 또는 UV 경화성 잉크를 이용하는 잉크젯 인쇄시 사용될 수 없다. 예를 들면, 고체 잉크 베이스에 통상적 안료를 첨가하여 고체 잉크 조성물을 제조하는 경우, 이들의 커다란 크기로 인해 잉크젯 프린터의 노즐을 막는 경향 때문에 약 1미크론 크기를 갖는 안료가 사용될 수 없다.
본 발명의 목적은 문서 보안에 유용할 수 있는 형광 입자를 가지는 잉크 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 잉크 전색제; 및 형광 안료 및 상기 형광 안료에 화학적으로 부착된 하나 이상의 안정화 왁스를 포함하는 형광 입자를 포함하는 형광 고체 잉크를 제공한다.
또한, 본 발명은 잉크 전색제; 및 형광 안료 및 상기 형광 안료에 화학적으로 부착된 하나 이상의 안정화 왁스를 포함하는 형광 입자를 혼합하는 단계; 상기 혼합물을 가열하는 단계; 및 상기 가열된 혼합물을 냉각하여 고체 잉크를 형성하는 단계를 포함하는 형광 고체 잉크 제조 방법을 제공한다.
도 1은 왁스성 카르복시산 및 아민에 부착된 모노카르복시산-인데노플루오레논 안료를 포함하는 안료 입자의 일반 구조를 도시한다.
도 2는 왁스성 카르복시산 및 아민에 부착된 2개의 모노카르복시산-인데노플루오레논 안료를 포함하는 안료 입자의 일반 구조를 도시한다.
도 3은 왁스성 카르복시산 및 아민에 부착된 디카르복시산-인데노플루오레논 안료를 포함하는 안료 입자의 일반 구조를 도시한다.
"형광 염료"란 용어는 전색제 내에서 임의의 기타 유기 분자처럼 가용성이며, 균질의 인쇄 조성물을 용이하게 만드는 형광 물질을 의미한다.
"형광 안료"란 용어는 전색제 내에서 불용성이며, 사용을 위해 전색제 내에서 균일한 분산을 필요로 하는 형광 물질을 의미한다. 대부분의 경우에 있어서, 형광 안료를 용해할 수 있는 이용 가능한 유일한 매질은 진한 황산과 같은 강산이다.
본 발명의 구현예는 보안 인쇄에 적용을 위한, 잉크 전색제 및 형광 입자를 포함하는 형광 고체 잉크 조성물 및 이러한 고체 잉크 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.
형광 입자
구현예에서, 형광 고체 잉크는 형광 입자를 포함하며, 상기 형광 입자는 하나 이상의 안정화 왁스에 화학적으로 부착된 형광 안료이다. 안정화 왁스를 화학적으로 부착시킬 수 있는 업계에 알려진 임의의 형광 안료가 본 발명에서 사용될 수 있다. 상기 형광 안료는 그것의 방향족 고리 상에 카르복시산기를 가짐으로써 안정화 왁스의 아민기와 함께 아미드 결합을 형성할 수 있다. 이러한 형광 안료의 대표적 예는 카르복시산-인데노플루오레논, 바람직하게는 모노카르복시산-인데노플루오레논 및 디카르복시산-인데노플루오레논을 포함한다. 다른 적합한 형광 안료는 다양한 유도된 유사체, 예컨대 로다민, C.I. 피그먼트 오렌지 43 및 C.I. 피그먼트 레드 194를 포함하는 페릴렌, 페리논, 스쿠아레인, 및 C.I. 피그먼트 레드 57 및 C.I. 피그먼트 레드 48과 같은 BONA 안료를 포함한다.
안정화 왁스는 예를 들어 잉크 전색제 내에 존재하는 수지와 상용성이 있음으로써 잉크 전색제 내의 안료를 분산시켜 안정화시키는 왁스성 지방족 사슬을 일컫는다. 안정화 왁스의 대표적 예는 천연, 개질 천연, 합성 왁스 및 복합 왁스를 포함한다. 천연 왁스는 채소, 동물 또는 광물 자원일 수 있다. 개질 왁스는 화학적으로 처리되어 본질과 특성이 변화된 천연 왁스이다. 합성 왁스는 화학 물질의 반응 또는 중합에 의해 제조된다. 복합 왁스는 다양한 왁스의 혼합물 또는 거기에 첨가되는 수지 또는 다른 화합물과 왁스의 혼합물이다. 이들 왁스는 그 자체로 사용되거나, 또는 예컨대 아민기를 포함하도록 관능화됨으로써 형광 안료와의 후속 화학적 반응을 가능하게 할 수 있다. 이러한 관능기는 일반적으로 말단 관능기이긴 하지만 화학 구조 내 어디에든 위치할 수 있다.
적합한 왁스는 또한 파라핀, 올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 미정질 왁스, 에스테르 왁스, 지방산 및 다른 왁스성 물질, 지방산 아미드 함유 물질, 설폰아미드 물질, 다른 천연 자원으로부터 제조된 수지성 물질(예를 들어, 톨유 로진 및 로진 에스테르), 및 많은 합성 수지, 올리고머, 폴리머 및 코폴리머 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 안정화 왁스는 카르복시산 말단의 폴리에틸렌 왁스를 포함할 수 있으며, CH3-(CH2)n-COOH 구조를 갖는 탄소 사슬(이때, 사슬 길이 n의 혼합물이 존재하고, 평균 사슬 길이는 바람직하게 16 내지 50의 범위 내이다.) 및 유사한 평균 사슬 길이의 선형의 저분자량 폴리에틸렌의 혼합물을 포함한다. 이러한 왁스의 적합한 예는 각각 Mn이 대략 390, 475, 565 및 720g/mol과 동일한 UNICID®350, UNICID®425, UNICID®550 및 UNICID®700을 포함하지만, 이것들로 한정되는 것은 아니다. 다른 적합한 왁스는 CH3-(CH2)n-COOH 구조를 가지며, 예를 들어 n=14인 헥사데칸산 즉 팔미트산, n=15인 헵타데칸산 즉 마르가르산 또는 다투르산, n=16인 옥타데칸산 즉 스테아르산, n=18인 에이코산산 즉 아라키드산, n=20인 도코사노산 즉 베헨산, n=22인 테트라코사노산 즉 리그노세르산, n=24인 헥사코사노산 즉 세로트산, n=25인 헵타코사노산 즉 카르보세르산, n=26인 옥타코사노산 즉 몬탄산, n=28인 트리아콘타노산 즉 멜리스산, n=30인 도트리아콘타노산 즉 라세로산, n=31인 트리트리아콘타노산 즉 세로멜리신산 또는 싸일산, n=32인 테트라트리아콘타노산 즉 게딕산, n=33인 펜타트리아콘타노산 즉 세로플라스틱산이다. 2,2-디알킬 에탄산으로 특정되는 게르베산(Guerbet acid) 또한 적합한 화합물이다. 적합한 게르베산은 예를 들어 16 내지 36개 탄소를 함유하는 것들로, 이들의 다수는 뉴어크 뉴저지에 있는 Jarchem Industries Inc.로부터 상업적으로 입수 가능하고, PRIPOL®1009(다음 식의 이성질체뿐만 아니라 불포화 및 환식기를 포함할 수 있는 다른 분기형 이성질체를 포함하는 C-36 다이머 산 혼합물, Uniqema, New Castle, DE로부터 입수 가능, 이러한 유형의 C-36 다이머 산에 관한 추가 정보는 예를 들어, "DimerAcids", Kirk - Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 8, 4th Ed. (1992), pp. 223 내지 237에 개시되어 있음) 또한 사용될 수 있다.
Figure 112011032698802-pat00001
상기 안정화 왁스는 말단에 아민기를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 안정화 왁스는 카르복시산 말단의 폴리에틸렌 왁스와 디아민 또는 트리아민을 약 1 대 1의 몰비로, 약 110℃ 내지 약 220℃, 바람직하게는 180℃의 온도에서 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 디아민의 대표적 예는 지방족, 환식 또는 방향족 디아민 및 폴리아민을 포함한다. 이러한 아민의 예는 에틸렌 디아민, 프로필렌 디아민, 3,3-디아미노-N-메틸-디프로필아민, 1,8-디아미노-p-멘테인, 1,4-디아미노부탄, 1,3-디아미노펜탄, 1,5-디아미노펜탄, 1,6-디아미노헥산, 1,2-디아미노시클로헥산, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 1,10-디아미노데칸, 4,4'-디아미노벤즈아닐리드, 4,4'-디아미노벤조페논, 2,7-디아미노플루오렌, 2,4-디아미노톨루엔, 2,3-디아미노톨루엔, 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타아민, 에틸렌아민 E-100 및 트리스(2-아미노에틸아민)을 포함한다.
형광 입자는 고비점 용매 내의 안정화 왁스에 형광 안료를 화학적으로 부착시킴으로써 제조될 수 있다. 상기 반응은 안정화 왁스 내에서 또는 고비점 용매, 바람직하게는 톨루엔, 자일렌, 1-메틸-2-피롤리돈에서 약 110℃ 내지 약 220℃, 바람직하게는 180℃의 온도에서 잘 실행될 수 있다. 상기 반응은 아르곤과 같은 불활성 분위기 하에서 진행될 수 있다.
상기 형광 입자의 크기는 약 2.8㎛(2800㎚) 내지 약 100㎚, 바람직하게는 약 200㎚, 약 300㎚ 또는 약 400㎚일 수 있다. 따라서, 상기 입자는 약 2.8㎛ 이하, 바람직하게는 2㎛ 이하, 약 1㎛ 이하, 약 400㎚ 이하, 약 300㎚ 이하, 약 200㎚ 이하 또는 약 100㎚ 이하일 수 있다.
상기에 기재된 형광 입자의 예는 하기 표 1 내지 표 3에 나타낸 화합물을 포함하며, 이때 각각의 산은 각각의 아민과 반응할 수 있다.
인데노플루오레논
안료
 안정화 수지 성분 일반 구조
왁스성 카르복시산 아민
Figure 112011032698802-pat00002
 UNICID®700
UNICID®350,
UNICID®425,
UNICID®550,
헥사데칸산,
헵타데칸산,
옥타데칸산,
에이코산산,
도코사노산,
테트라코사노산,
헥사코사노산,
헵타코사노산,
옥타코사노산,
트리아콘타노산,
도트리아콘타노산,
트리트리아콘타노산,
테트라트리아콘타노산,
펜타트리아콘타노산,
게르베산
(16 내지 36개 탄소)
PRIPOL®1009
(C-36 다이머 산 혼합물)
 에틸렌 디아민,
프로필렌 디아민,
3,3-디아미노-N-메틸-디프로필아민, 1,8-디아미노-p-멘테인,
1,4-디아미노부탄,
1,3-디아미노펜탄,
1,5-디아미노펜탄,
1,6-디아미노헥산,
1,2-디아미노시클로헥산,
1,7-디아미노헵탄,
1,8-디아미노옥탄,
1,10-디아미노데칸,
4,4'-디아미노벤즈아닐리드,
4,4'-디아미노벤조페논,
2,7-디아미노플루오렌,
2,4-디아미노톨루엔,
2,3-디아미노톨루엔,
트리에틸렌테트라아민,
테트라에틸렌펜타아민,
에틸렌아민 E-100,
트리스(2-아미노에틸아민)		 도 1 참조
인데노플루오레논
안료
 안정화 수지 성분 일반 구조
왁스성 카르복시산 아민
Figure 112011032698802-pat00003
 UNICID®700
UNICID®350,
UNICID®425,
UNICID®550,
헥사데칸산,
헵타데칸산,
옥타데칸산,
에이코산산,
도코사노산,
테트라코사노산,
헥사코사노산,
헵타코사노산,
옥타코사노산,
트리아콘타노산,
도트리아콘타노산,
트리트리아콘타노산,
테트라트리아콘타노산,
펜타트리아콘타노산,
게르베산
(16 내지 36개 탄소)
PRIPOL®1009
(C-36 다이머 산 혼합물)
 에틸렌 디아민,
프로필렌 디아민,
3,3-디아미노-N-메틸-디프로필아민, 1,8-디아미노-p-멘테인,
1,4-디아미노부탄,
1,3-디아미노펜탄,
1,5-디아미노펜탄,
1,6-디아미노헥산,
1,2-디아미노시클로헥산,
1,7-디아미노헵탄,
1,8-디아미노옥탄,
1,10-디아미노데칸,
4,4'-디아미노벤즈아닐리드,
4,4'-디아미노벤조페논,
2,7-디아미노플루오렌,
2,4-디아미노톨루엔,
2,3-디아미노톨루엔,
트리에틸렌테트라아민,
테트라에틸렌펜타아민,
에틸렌아민 E-100,
트리스(2-아미노에틸아민)		 도 2 참조
인데노플루오레논
안료
 안정화 수지 성분 일반 구조
왁스성 카르복시산 아민
Figure 112011032698802-pat00004
 UNICID®700
UNICID®350,
UNICID®425,
UNICID®550,
헥사데칸산,
헵타데칸산,
옥타데칸산,
에이코산산,
도코사노산,
테트라코사노산,
헥사코사노산,
헵타코사노산,
옥타코사노산,
트리아콘타노산,
도트리아콘타노산,
트리트리아콘타노산,
테트라트리아콘타노산,
펜타트리아콘타노산,
게르베산
(16 내지 36개 탄소)
PRIPOL®1009
(C-36 다이머 산 혼합물)
 에틸렌 디아민,
프로필렌 디아민,
3,3-디아미노-N-메틸-디프로필아민, 1,8-디아미노-p-멘테인,
1,4-디아미노부탄,
1,3-디아미노펜탄,
1,5-디아미노펜탄,
1,6-디아미노헥산,
1,2-디아미노시클로헥산,
1,7-디아미노헵탄,
1,8-디아미노옥탄,
1,10-디아미노데칸,
4,4'-디아미노벤즈아닐리드,
4,4'-디아미노벤조페논,
2,7-디아미노플루오렌,
2,4-디아미노톨루엔,
2,3-디아미노톨루엔,
트리에틸렌테트라아민,
테트라에틸렌펜타아민,
에틸렌아민 E-100,
트리스(2-아미노에틸아민)		 도 3 참조
잉크 전색제
구현예에서, 고체 잉크는 적어도 하나의 잉크 전색제(캐리어 물질로도 알려져 있음) 또는 둘 이상의 잉크 전색제 혼합물을 포함한다.
잉크 전색제 또는 혼합물은 27℃ 이하의 온도, 예를 들면 실온에서 고체이며, 특히 약 40℃ 이하의 온도에서 고체이다. 하지만, 잉크 전색제는 가열하면 상이 변하여, 분사 온도에서 용융 상태로 존재한다.
잉크 전색제는 약 60℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 80℃ 내지 약 120℃, 약 85℃ 내지 약 110℃, 약 100℃ 내지 약 110℃ 또는 약 105℃ 내지 약 110℃의 용융점을 가질 수 있다. 프린트 헤드 수명은 150℃보다 높은 온도에서 감소될 수 있지만, 보다 높은 용융점도 허용된다.
잉크 전색제는 잉크젯 인쇄에 적합한 상승된 온도, 바람직하게는 약 50℃ 내지 약 150℃, 약 70℃ 내지 약 130℃, 또는 약 80℃ 내지 약 130℃ 온도에서 약 1 내지 약 40센티푸아즈(cP), 바람직하게는 약 5 내지 약 15cP 또는 약 8 내지 약 12cP의 점도를 가질 수 있다. 상기 잉크는 보다 낮은 온도에서 분사될 수 있고, 따라서 분사(저에너지 잉크)를 위해 보다 적은 양의 에너지를 필요로 한다. 저에너지 잉크는 약 107℃ 내지 111℃의 분사 온도에서 약 9 내지 약 13cP, 바람직하게는 약 10 내지 약 11cP, 약 10.25 내지 약 10.75cP 또는 약 10.45 내지 약 10.85cP의 분사 점도를 갖는다.
적합한 전색제는 하기에 추가 논의된 것과 같은 에틸렌/프로필렌 코폴리머, 고분지형(highly branched) 탄화수소, 탄화수소계 왁스, 파라핀, 고분자량 선형 알코올, 미세결정질 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 에스테르 왁스, 지방산 및 그 외 왁스성 물질, 지방산 아미드 함유 물질, 설폰아미드 물질, 상이한 천연 원료로부터 제조된 수지성 물질(예를 들어, 톨유(tall oil) 로진 및 로진 에스테르) 및 많은 합성수지, 올리고머, 폴리머 및 코폴리머, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
적합한 특정 잉크 전색제의 예는 폴리에틸렌, 바람직하게는 하기 일반식을 가지는 Baker Petrolite로부터 입수 가능한 것들을 포함한다:
Figure 112011032698802-pat00005
상기 식에서, x는 약 1 내지 약 200, 바람직하게는 약 5 내지 약 150, 또는 약 12 내지 약 105의 정수이다. 이들 물질은 약 60℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 70℃ 내지 약 140℃, 또는 약 80℃ 내지 약 130℃의 용융점, 및 약 100 내지 약 5,000, 바람직하게는 약 200 내지 약 4,000, 또는 약 400 내지 약 3,000의 분자량(Mn)을 가질 수 있다. 왁스 잉크 전색제의 예는 POLYWAX 400(Mn 약 400), 약 110℃에서 증류하지 않은 POLYWAX 400의 점도보다 약 10% 내지 약 100% 높은 점도를 가지는 증류한 POLYWAX 400, POLYWAX 500(Mn 약 500), 약 110℃에서 증류하지 않은 POLYWAX 500의 점도보다 약 10% 내지 약 100% 높은 점도를 가지는 증류한 POLYWAX 500, POLYWAX 655(Mn 약 655), 약 110℃에서 증류하지 않은 POLYWAX 655의 점도보다 약 10% 내지 약 50% 낮은 점도를 가지는 증류한 POLYWAX 655, 약 110℃에서 증류하지 않은 POLYWAX 655의 점도보다 약 10% 내지 약 50% 높은 점도를 가지는 증류한 POLYWAX 655, POLYWAX 850(Mn 약 850), POLYWAX 1000(Mn 약 1,000) 등을 포함한다.
추가 예는 에틸렌/프로필렌 코폴리머, 바람직하게는 하기 일반식을 가지는 Baker Petrolite로부터 입수 가능한 것들을 포함한다:
Figure 112011032698802-pat00006
상기 식에서, z는 0 내지 약 30, 바람직하게는 0 내지 약 20, 또는 0 내지 약 10의 정수를 나타내고, y는 0 내지 약 30, 바람직하게는 0 내지 약 20 또는 0 내지 약 10의 정수를 나타내며, x는 약 21-y와 동일하다. 사이드 분지 (side branches)의 분포는 탄소 사슬을 따라 무작위일 수 있다. 코폴리머는 예를 들어 약 70℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 80℃ 내지 약 130℃, 또는 90℃ 내지 120℃의 용융점과, 약 500 내지 약 4,000의 분자량 범위를 가질 수 있다. 이러한 코폴리머의 상업적 예는 예를 들면 Petrolite CP-7(Mn=650), Petrolite CP-11(Mn=1,100), Petrolite CP-12(Mn=1,200) 등을 포함한다.
추가적인 예는 올레핀 중합에 의해 전형적으로 제조되며, VYBAR 253(Mn=520), VYBAR 5013(Mn=420) 등을 포함하는 Baker Petrolite로부터 입수 가능한 VYBAR 물질과 같은 고분지형 탄화수소를 포함한다. 잉크 전색제의 다른 형태는 약 100 내지 약 5,000, 바람직하게는 약 250 내지 약 1,000 또는 약 500 내지 약 800의 분자량(Mn)을 가지고, 예를 들어 Baker Petrolite로부터 입수 가능한 BE SQUARE 185 및 BE SQUARE 195와 같은 자연적으로 발생한 탄화수소의 정제에 의해 일반적으로 제조되는 전형적으로 약 5 내지 약 100, 바람직하게는 약 20 내지 약 80 또는 약 30 내지 약 60개의 탄소 원자를 갖는 n-파라핀계, 분지형 파라핀계 및/또는 방향족 탄화수소일 수 있다.
다른 예는 그라프트 공중합에 의해 제조된 폴리올레핀인 개질된 말레익 안하이드라이드 탄화수소 부가물을 포함하며, 바람직하게는 하기 일반식을 가지는 Baker Petrolite로부터 입수 가능한 것들을 포함한다:
Figure 112011032698802-pat00007
상기 식에서, R은 약 1 내지 약 50개, 바람직하게는 약 5 내지 약 35개 또는 약 6개 내지 약 28개 탄소 원자를 갖는 알킬기이고; R'는 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 또는 약 5 내지 약 500개, 바람직하게는 약 10 내지 약 300개 또는 약 20 내지 약 200개 탄소 원자를 갖는 알킬기이며; x는 약 9 내지 약 13의 정수이고; y는 약 1 내지 약 50, 바람직하게는 약 5 내지 약 25 또는 약 9 내지 약 13의 정수이다. 상기 물질은 약 50℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 60℃ 내지 약 120℃ 또는 약 70℃ 내지 약 100℃의 용융점을 가진다.
상기 물질은 또한 하기 일반식의 Baker Petrolite로부터 입수 가능한 것들을 포함한다:
Figure 112011032698802-pat00008
상기 식에서, x는 약 1 내지 약 50, 바람직하게는 약 5 내지 약 25 또는 약 9 내지 약 13의 정수이고; y는 1 또는 2이며; z는 약 1 내지 약 50, 바람직하게는 약 5 내지 약 25 또는 약 9 내지 약 13의 정수이다.
상기 물질은 또한 하기 일반식의 Baker Petrolite로부터 입수 가능한 것들을 포함한다:
Figure 112011032698802-pat00009
상기 식에서, R1 및 R3는 탄화수소기이고, R2는 하기의 일반식 중 어느 하나 또는 이들의 혼합물이며,
Figure 112011032698802-pat00010
상기 식에서, R'는 이소프로필기이다. 상기 물질은 CERAMER 67(Mn=655, Mw/Mn=1.1), CERAMER 1608(Mn=700, Mw/Mn=1.7) 등을 포함하는 개질된 말레익 안하이드라이드 코폴리머를 예로 하는 약 70℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 80℃ 내지 약 130℃ 또는 약 90℃ 내지 약 125℃의 용융점을 가질 수 있다.
추가 예는 고분자량 선형 알코올, 바람직하게는 하기 일반식의 Baker Petrolite로부터 입수 가능한 것들을 포함한다:
Figure 112011032698802-pat00011
상기 식에서, x는 약 1 내지 약 50, 바람직하게는 약 5 내지 약 35 또는 약 11 내지 약 23의 정수이다. 이들 물질은 약 50℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 70℃ 내지 약 120℃ 또는 약 75℃ 내지 약 110℃의 용융점과, 약 100 내지 약 5,000, 바람직하게는 약 200 내지 약 2,500 또는 약 300 내지 약 1,500의 분자량을 가질 수 있다. 상업적 예는 UNILIN®425(Mn=460), UNILIN®550(Mn=550), UNILIN®700(Mn=700) 등과 같은 UNILIN 물질을 포함한다.
또한, 잉크 전색제는 에톡시화된 알코올, 바람직하게는 하기 일반식의 Baker Petrolite로부터 입수 가능한 것들일 수 있다:
Figure 112011032698802-pat00012
상기 식에서, x는 약 1 내지 약 50, 바람직하게는 약 5 내지 약 40, 또는 약 11 내지 약 24의 정수이고, y는 약 1 내지 약 70, 바람직하게는 약 1 내지 약 50 또는 약 1 내지 약 40의 정수이다. 상기 물질은 약 60℃ 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 70℃ 내지 약 120℃ 또는 약 80℃ 내지 약 110℃의 용융점과, 약 100 내지 약 5,000, 바람직하게는 약 500 내지 약 3,000 또는 약 500 내지 약 2,500의 분자량 범위를 가질 수 있다. 상업적 예는 UNITHOX 420(Mn=560), UNITHOX 450(Mn=900), UNITHOX 480(Mn=2,250), UNITHOX 520(Mn=700), UNITHOX 550(Mn=1,100), UNITHOX 720(Mn=875), UNITHOX 750(Mn=1,400) 등을 포함한다.
또한, 미국 특허 제6,906,118호에 개시된 잉크 전색제도 사용할 수 있다. 또한, 잉크 전색제로서 적합한 것은 예를 들면 미국 특허 제5,122,187호에 개시된 것처럼 액체 결정질 물질이다.
바람직하게는 하기 일반식을 가지는 Baker Petrolite로부터 입수 가능한 것과 같은 산화된 합성 또는 석유 왁스의 우레탄, 우레아, 아미드 및 이미드 유도체가 잉크 전색제로 사용될 수도 있다:
Figure 112011032698802-pat00013
상기 R은 식 CH3(CH2)n의 알킬기; n은 약 5 내지 약 400, 바람직하게는 약 10 내지 약 300 또는 약 20 내지 약 200의 정수이고; R'는 톨일기이다. 구현예에서, 우레탄, 우레아, 아미드 및 이미드 유도체는 선형, 분지형, 고리형 및 이들의 조합일 수 있다. 이들 물질은 약 60℃ 내지 약 120℃, 바람직하게는 약 70℃ 내지 약 100℃ 또는 약 70℃ 내지 약 90℃의 용융점을 가질 수 있다. 이들 물질의 상업적 예는 예를 들면 Baker Petrolite로부터 모두 입수 가능한 PETROLITE CA-11, PETROLITE WB-5 및 PETROLITE WB-17 등과 같은 비스-우레탄을 포함한다. 적합한 예로 또한 미국 특허 제6,620,228호, 제6,380,423호, 제6,464,766호 및 제6,309,453호에 개시된 우레탄, 우레아, 아미드 및 이미드 유도체를 포함한다.
추가적인 수지 및 왁스는 미국 특허 제5,782,996호에 개시된 대로 제조된 2당량의 ABITOL　E 히드로아비에틸 알코올과 1당량의 이소포론 디이소시아네이트의 반응으로부터 얻어지는 우레탄 수지; 미국 특허 제6,309,453호의 실시예 4에 개시된 것처럼 제조된 3당량의 스테아릴 이소시아네이트와 글리세롤계 알코올의 부가물인 우레탄 수지; 및 예를 들어 디아미드, 트리아미드, 테트라-아미드, 시클릭 아미드 등을 포함하는 적합한 아미드로 이루어진 군으로부터 더 선택될 수 있다. 예를 들어 미국 특허 제4,889,560호, 제4,889,761호, 제5,194,638호, 제4,830,671호, 제6,174,937호, 제5,372,852호, 제5,597,856호 및 제6,860,930호 및 영국 특허 GB 2 238 792에 기재된 것들; 및 미국 특허 제6,620,228호에 기재된 것과 유사한 것들과 같은 잉크 전색제 내에 모노아미드, 테트라아미드 및 이들의 혼합물을 포함하는 지방산 아미드도 포함될 수 있다.
미국 특허 제6,858,070호에 개시되어 있는 것과 같은 모노아미드, 테트라아미드 및 이들의 혼합물 등과 같은 지방산 아미드가 사용될 수도 있다. 적합한 모노아미드는 적어도 약 50℃, 예를 들면 약 50℃ 내지 약 150℃의 용융점을 가질 수 있지만 용융점은 이들 온도 이하일 수도 있다. 적합한 모노아미드의 구체적인 예로 1차 모노아미드 및 2차 모노아미드를 포함한다. 대표적인 1차 모노아미드로 Chemtura Corp.로부터 입수 가능한 KEMAMIDE S 및 Croda로부터 입수 가능한 CRODAMIDE S와 같은 스테아르아미드; Chemtura로부터 입수 가능한 KEMAMIDE B 및 Croda로부터 입수 가능한 CRODAMIDE BR과 같은 베헨아미드/아라키드아미드; Chemtura로부터 입수 가능한 KEMAMIDE U 및 Croda로부터 입수 가능한 CRODAMIDE OR과 같은 올레아미드; Chemtura로부터 입수 가능한 KEMAMIDE O, Croda로부터 입수 가능한 CRODAMIDE O 및 Uniqema로부터 입수 가능한 UNISLIP 1753와 같은 공업용급(technical grade) 올레아미드; Chemtura로부터 입수 가능한 KEMAMIDE E 및 Croda로부터 입수 가능한 CRODAMIDE ER과 같은 에룩아미드를 포함한다. 대표적인 2차 모노아미드로 Chemtura로부터 입수 가능한 KEMAMIDE EX666과 같은 베헤닐 베헨아미드; Chemtura로부터 입수 가능한 KEMAMIDE S-180 및 KEMAMIDE EX-672와 같은 스테아릴 스테아르아미드; Chemtura로부터 입수 가능한 KEMAMIDE E-180 및 Croda로부터 입수 가능한 CRODAMIDE 212와 같은 스테아릴 에룩아미드; Chemtura로부터 입수 가능한 KEMAMIDE E-221와 같은 에루실 에룩아미드; Chemtura로부터 입수 가능한 KEMAMIDE P-181 및 Croda로부터 입수 가능한 CRODAMIDE 203과 같은 올레일 팔미트아미드; 및 Chemtura로부터 입수 가능한 KEMAMIDE S-221과 같은 에루실 스테아르아미드를 포함한다. 추가의 적합한 아미드 물질은 KEMAMIDE W40(N,N'-에틸렌비스스테아르아미드), KEMAMIDE P181(올레일팔미트아미드), KEMAMIDE W45(N,N'-에틸렌비스스테아르아미드) 및 KEMAMIDE W20(N,N'-에틸렌비스올레아미드)를 포함한다.
본 발명에 사용하기에 적합한 다른 수지는 미국 특허 제6,860,930호 및 미국 공개특허 제2008/0098929호에 개시된 것과 같은 트리아미드를 포함한다. 사용하기에 적합한 트리아미드는 선형 트리아미드를 포함하며, 이는 3개의 아미드기가 모두 동일한 분자 사슬 및 가지 내에 정렬되어 있는 분자이다. 선형 트리아미드의 예로 하기 식을 가지는 트리아미드를 포함한다:
Figure 112011032698802-pat00014
R은 약 1개 내지 약 200개, 바람직하게는 약 25개 내지 150개 또는 약 30개 내지 약 100개의 탄소 원자를 가지는 임의의 탄화수소일 수 있다.
선형 트리아미드는 통상 하나의 아미드가 상이한 라인에 있더라도, 3개의 아미드기를 통과해 한 개의 라인을 그릴 수 있는 것들이 더 포함될 수 있다. 이러한 트리아미드의 한 예는 하기 식으로 나타낼 수 있다.
Figure 112011032698802-pat00015
이는 또한 하기 식처럼 그릴 수도 있다.
Figure 112011032698802-pat00016
트리아미드는 분지형 트리아미드일 수도 있다. 적합한 분지형 트리아미드의 예로 미국 특허 제6,860,930호 및 미국 공개 특허 제2008/0297556호에 개시된 트리아미드를 포함한다. 미국 특허 제6,860,930호 및 미국 공개특허 제2008/0297556호에 개시된 임의의 분지형 트리아미드는 본 발명에 사용하기에 적합하다.
고체 잉크용으로 적합한 잉크 전색제의 추가적인 예로 글리세릴 아비에이트(KE-100®)와 같은 로진 에스테르; 폴리아미드; 다이머산 아미드; ARAMID C를 포함하는 지방산 아미드; Riechold Chemical Company로부터 입수 가능한 EPOTUF 37001과 같은 에폭시 수지; 유동성 파라핀 왁스; 유동성 미세결정 왁스; 피셔-트롭쉬 왁스; 폴리비닐 알코올 수지; 폴리올; 셀룰로오스 에스테르; 셀룰로오스 에테르; 폴리비닐 피리딘 수지; 지방산; 지방산 에스테르; KETJENFLEX MH 및 KETJENFLEX MS80을 포함하는 폴리설폰아미드; Velsicol Chemical Company로부터 입수 가능한 BENZOFLEX S552와 같은 벤조에이트 에스테르; 프탈레이트 가소제; 시트레이트 가소제; 말레이트 가소제; 폴리비닐 피롤리디논 코폴리머; 폴리비닐피롤리돈/폴리비닐 아세테이트 코폴리머; Occidental Chemical Company로부터 입수 가능한 DUREZ 12 686과 같은 노볼락 수지; 및 밀랍, 몬탄 왁스, 칸데리라 왁스, GILSONITE(American Gilsonite Company) 등과 같은 천연산 왁스; PARICIN 9(프로필렌글리콜 모노히드록시스테아레이트), PARICIN 13(글리세롤 모노히드록시스테아레이트), PARICIN 15(에틸렌글리콜 모노히드록시스테아레이트), PARICIN 220(N-(2-히드록시에틸)-12-히드록시스테아르아미드), PARICIN 285(N,N'-에틸렌-bis-12-히드록시스테아르아미드), FLEXRICIN 185(N,N'-에틸렌-비스-리시놀레아미드) 등을 포함하는 약 6개 내지 약 24개의 탄소 원자를 갖는 것들과 같은 선형 긴 사슬 아미드 또는 지방산 아미드와 선형 1차 알코올의 혼합물을 포함한다. 또한, 디페닐설폰, n-아르닐설폰, n-프로필설폰, n-펜틸설폰, n-헥실설폰, n-헵틸설폰, n-옥틸설폰, n-노닐설폰, n-데실설폰, n-운데실설폰, n-도데실설폰, n-트리데실설폰, n-테트라데실설폰, n-펜타데실설폰, n-헥사데실설폰, 클로로페닐 메틸설폰 등과 같은 약 4개 내지 약 16개의 탄소 원자를 갖는 선형 긴 사슬 설폰은 적합한 잉크 전색제 물질이다.
잉크 전색제는 잉크 중량의 약 25% 내지 약 99.5%, 바람직하게는 약 30% 내지 98%, 약 50% 내지 약 85%, 또는 약 70% 내지 약 80%를 포함할 수 있다.
가소제
상기 잉크는 선택적 가소제, 예를 들어 UNIPLEX®250(Uniplex로부터 상업적으로 입수 가능); 상품명 SANTICIZER®로 Monsanto로부터 상업적으로 입수 가능한 프탈레이트 에스테르 가소제, 예를 들어 디옥틸 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 알킬벤질 프탈레이트(SANTICIZER®278); 트리페닐 포스페이트(Monsanto로부터 상업적으로 입수 가능); KP-140®인 트리부톡시에틸 포스페이트(FMC Corporation으로부터 상업적으로 입수 가능); MORFLEX®150인 디시클로헥실 프탈레이트(Morflex Chemical Company Inc.로부터 상업적으로 입수 가능); 트리옥틸 트리멜리테이트(Eastman Kodak Co.로부터 상업적으로 입수 가능); 펜타에리트리톨 테트라벤조에이트(Velsicol Chemical Corporation로부터 BENZOFLEX S552로 상업적으로 입수 가능); 트리메틸 타이트레이트(Monflex Chemical Company로부터 CITROFLEX 1으로 상업적으로 입수 가능); N,N-디메틸 올레아미드(C. P. Hall Company로부터 HALCOMID M-18-OL로 상업적으로 입수 가능);벤질 프탈레이트(Ferro Corporation으로부터 SANTICIZER 278로 상업적으로 입수 가능); 등을 포함한다.
상기 가소제가 잉크 전색제로서의 기능한다면, 잉크 전색제 성분의 약 1 내지 약 100%를 구성할 수 있다. 또는, 상기 가소제가 다른 잉크 전색제 뿐만 아니라 첨가제로서 기능한다면 잉크 중량의 약 0.05% 이상, 바람직하게는 약 1% 이상, 또는 약 2% 이상이면서 전형적으로 약 15% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
점도 개질제
상기 잉크는 추가로 선택적 점도 개질제를 포함할 수 있다. 적합한 점도 개질제의 예는 지방족 케톤; 스테아론; 2-히드록시벤질 알코올; 4-히드록시벤질 알코올; 4-니트로벤질 알코올; 4-히드록시-3-메톡시벤질 알코올; 3-메톡시-4-니트로벤질 알코올; 2-아미노-5-클로로벤질 알코올; 2-아미노-5-메틸벤질 알코올; 3-아미노-2-메틸벤질 알코올; 3-아미노-4-메틸벤질 알코올; 2(2-(아미노메틸) 페닐티오)벤질 알코올; 2,4,6-트리메틸벤질 알코올; 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올; 2-아미노-1-페닐-1,3-프로판디올; 2,2-디메틸-1-페닐-1,3-프로판디올; 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올; 3-tert-부틸아미노-1,2-프로판디올; 1,1-디페닐-1,2-프로판디올; 1,4-디브로모-2,3-부탄디올; 2,3-디브로모-1,4-부탄디올; 2,3-디브로모-2-부텐-1,4-디올; 1,1,2-트리페닐-1,2-에탄디올; 2-나프탈렌메탄올; 2-메톡시-1-나프탈렌메탄올; 데카플루오로 벤즈히드롤; 2-메틸벤즈히드롤; 1-벤젠에탄올; 4,4'-이소프로필리덴 비스(2-(2,6-디브로모페녹시)에탄올); 2,2'-(1,4-페닐렌디옥시)디에탄올; 2,2-비스(히드록시메틸)-2,2',2"-니트릴로트리에탄올; 디(트리메틸올프로판); 2-아미노-3-페닐-1-프로판올; 트리시클로헥실메탄올; 트리스(히드록시메틸) 아미노메탄 석시네이트; 4,4'-트리메틸 비스(1-피페리딘 에탄올); N-메틸 글루사민; 자일리톨; 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 존재하는 경우, 상기 점도 개질제는 잉크 중량의 약 10 내지 약 55%, 바람직하게는 약 15 내지 50%, 또는 약 25 내지 약 40%의 양으로 존재한다.
산화방지제
상기 잉크는 선택적으로 산화방지제를 함유할 수 있다. 적합한 산화방지제의 예는 (1) N,N'-헥사메틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시 히드로신남아미드)(IRGANOX 1098, Ciba-Geigy Corporation으로부터 입수 가능), (2) 2,2-비스(4-(2-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신남오일옥시))에톡시페닐) 프로판(TOPANOL-205, ICI America Corporation으로부터 입수 가능), (3) 트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질) 이소시아누레이트(CYANOX 1790, 41,322-4, LTDP, Aldrich D12, 840-6), (4) 2,2'-에틸리덴 비스(4,6-디-tert-부틸페닐) 플루오로포스포나이트(ETHANOX-398, Ethyl Corporation으로부터 입수 가능), (5) 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)-4,4'-비페닐 디포스포나이트(ALDRICH 46,852-5; 경도 값 90), (6) 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트(TCI America #PO739), (7) 트리부틸암모늄 히포포스파이트(Aldrich 42,009-3), (8) 2,6-다-tert-부틸-4-메톡시페놀(Aldrich 25, 106-2), (9) 2,4-디-tert-부틸-6-(4-메톡시벤질) 페놀(Aldrich 23,008-1), (10) 4-브로모-2,6-디메틸페놀(Aldrich 34,951-8), (11) 4-브로모-3,5-디디메틸페놀(Aldrich B6,420-2), (12) 4-브로모-2-니트로페놀(Aldrich 30,987-7), (13) 4-(디에틸아미노메틸)-2,5-디메틸페놀(Aldrich 14,668-4), (14) 3-디메틸아미노페놀(Aldrich D14,400-2), (15) 2-아미노-4-tert-아밀페놀(Aldrich 41,258-9), (16) 2,6-비스(히드록시메틸)-p-크레졸(Aldrich 22,752-8), (17) 2,2'-메틸렌디페놀(Aldrich B4,680-8), (18) 5-(디에틸아미노)-2-니트로소페놀(Aldrich 26,951-4), (19) 2,6-디클로로-4-플루오로페놀(Aldrich 28,435-1), (20) 2,6-디브로모 플루오로페놀(Aldrich 26,003-7), (21) α-트리플루오로-o-크레졸(Aldrich 21,979-7), (22) 2-브로모-4-플루오로페놀(Aldrich 30,246-5), (23) 4-플루오로페놀(Aldrich F1,320-7), (24) 4-클로로페닐-2-클로로-1,1,2-트리-플루오로에틸설폰(Aldrich 13,823-1), (25) 3,4-디플루오로페닐아세트산(Aldrich 29,043-2), (26) 3-플루오로페닐아세트산(Aldrich 24,804-5), (27) 3,5-디플루오로페닐아세트산(Aldrich 29,044-0), (28) 2-플루오로페닐아세트산(Aldrich 20,894-9), (29) 2,5-비스(트리플루오로메틸)벤조산(Aldrich 32,527-9), (30) 에틸-2-(4-(4-(트리플루오로메틸)페녹시)페녹시) 프로피오네이트(Aldrich 25,074-0), (31) 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)-4,4'-비페닐 디포스포나이트(Aldrich 46,852-5), (32) 4-tert-아밀페놀(Aldrich 15,384-2), (33) 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시 페네틸알코올(Aldrich 43,071-4), NAUGARD 76, NAUGARD 445, NAUGARD 512 및 NAUGARD 524(Uniroyal Chemical Company사 의해 제조) 등 뿐만 아니라 이들의 혼합물을 포함한다. 산화방지제가 존재한다면 잉크 중량의 약 0.25% 내지 약 10% 또는 잉크 중량의 약 1% 내지 약 5%의 양으로 존재할 수 있다.
UV 흡수제
상기 잉크는 또한 선택적으로 UV 흡수제를 함유할 수 있다. 적합한 UV 흡수제의 구체적 예는 (1) 2-브로모-2',4-디메톡시아세토페논(Aldrich 19,948-6), (2) 2-브로모-2',5'-디메톡시아세토페논(Aldrich 10,458-2), (3) 2-브로모-3'-니트로아세토페논(Aldrich 34,421-4), (4) 2-브로모-4'-니트로아세토페논(Aldrich 24,561-5), (5) 3',5'-디아세톡시아세토페논(Aldrich 11,738-2), (6) 2-페닐설포닐 아세토페논(Aldrich 34,150-3), (7) 3'-아미노아세토페논(Aldrich 13,935-1), (8) 4'-아미노아세토페논(Aldrich A3,800-2), (9) 1H-벤조트리아졸-1-아세토니트릴(Aldrich 46,752-9), (10) 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀(Aldrich 42,274-6), (11) 1,1-(1,2-에탄-디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸 피페라지논)(Goodrich Chemicals로부터 상업적으로 입수 가능), (12) 2,2,4-트리메틸-1,2-히드로퀴놀린(Mobay Chemical로부터 상업적으로 입수 가능), (13) 2-(4-벤조일-3-히드록시페녹시)에틸 아크릴레이트, (14) 2-도데실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)석신이미드(Aldrich Chemical Co.(밀워키, 위스콘신주)로부터 상업적으로 입수 가능), (15) 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐/β-테트라메틸-3,9-(2,4,8,10-테트라옥소 스피로(5,5)-운데칸) 디에틸-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트(Fairmount로부터 상업적으로 입수 가능), (16) N-(p-에톡시카르보닐페닐)-N'-에틸-N'-페닐포르마딘(Givaudan로부터 상업적으로 입수 가능), (17) 6-에톡시-1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸퀴놀린(Monsanto Chemicals로부터 상업적으로 입수 가능), (18) 2,4,6-트리스-(N-1,4-디메틸펜틸-4-페닐렌디아미노)-1,3,5-트리아진(Uniroyal로부터 상업적으로 입수 가능), (19) 2-도데실-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐) 석신이미드(Aldrich Chemical Co.로부터 상업적으로 입수 가능), (20) N-(1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-2-도데실 석신이미드(Aldrich Chemical Co.로부터 상업적으로 입수 가능), (21) (1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐/β-테트라메틸-3,9-(2,4,8,10-테트라옥소-스피로-(5,5)운데칸)디에틸)-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트(Fairmount로부터 상업적으로 입수 가능), (22) (2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트(Fairmount로부터 상업적으로 입수 가능), (23) 니켈 디부틸 디티오 카르바메이트(Ferro로부터 UV-Chek AM-105로 상업적으로 입수 가능), (24) 2-아미노-2',5-디클로로벤조페논(Aldrich 10,515-5), (25) 2'-아미노-4',5'-디메톡시아세토페논(Aldrich 32,922-3), (26) 2-벤질-2-(다메틸아미노)-4'-모르폴리노 부티로페논(Aldrich 40,564-7), (27) 4'-벤질옥시-2'-히드록시-3'-메틸아세토페논(Aldrich 29,884-0), (28) 4,4'-비스(디에틸아미노) 벤조페논(Aldrich 16,032-6), (29) 5-클로로-2-히드록시 벤조페논(Aldrich C4,470-2), (30) 4'-피페라지노아세토페논(Aldrich 13,646-8), (31) 4'-피페라디노아세토페논(Aldrich 11,972-5), (32) 2-아미노-5-클로로벤조페논(Aldrich A4,556-4), (33) 3,6-비스(2-메틸-2-모르폴리노프로피오닐)-9-옥틸카르바졸(Aldrich 46,073-7) 등 뿐만 아니라 이들의 혼합물을 포함한다.
점착 부여제
상기 잉크는 또한 선택적으로 점착 부여제, 예를 들어 FORAL 85인 수소화 아비에트산(로진)의 글리세롤 에스테르(Hercules로부터 상업적으로 입수 가능), FORAL105인 하이드로아비에트산(로진)의 펜타에리트리톨 에스테르(Hercules로부터 상업적으로 입수 가능), CELLOLYN21인 프탈산의 하이드로아비에트산(로진) 알코올 에스테르(Hercules로부터 상업적으로 입수 가능), ARAXAWAKE-311 수지인 수소화 아비에트산(로진)의 트리글리세라이드(Arakawa Chemical Industries, Ltd.로부터 상업적으로 입수 가능), 합성 폴리테르펜 수지, 예컨대 NEVTAC2300, NEVIAC100 및 NEVRAC80(Neville Chemical Company로부터 상업적으로 입수 가능), WINGTACK86인 개질된 합성 테르펜 수지(Goodyear로부터 상업적으로 입수 가능) 등을 포함한다. 상기 점착 부여제는 존재하는 경우 잉크 중량의 약 0.1% 이상, 약 5% 이상, 약 10% 이상, 또는 약 50% 이하로 존재할 수 있다.
전도도 향상제
선택적 전도도 향상제 또한 포함될 수 있다. 전도도 향상제는 유기 염기 및 산으로부터 형성된 유기염 일 수 있다. 전도도 향상제의 유기염의 유기 염기는 유기 아민일 수 있고, 적어도 하나의 긴 탄화수소 사슬을 가진다. "긴 탄화수소 사슬"은 예를 들어 약 10개의 탄소 내지 약 50개의 탄소, 바람직하게는 약 15개 내지 약 40개 탄소 또는 약 15개 내지 약 30개의 탄소를 가지는 선형 또는 분지형 탄소 알킬 또는 아릴 사슬을 의미한다.
달리 요구되지 않으면, 임의의 첨가제가 각각 존재하거나, 조합하여 존재할 때, 잉크 중량의 약 0.1% 내지 약 10% 또는 약 3% 내지 약 5%와 같이 임의의 원하는 또는 유효한 양으로 잉크 내에 존재한다.
잉크 제조
잉크 조성물은 임의의 원하는 또는 적합한 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 잉크 전색제의 성분들을 혼합한 다음, 혼합물을 적어도 그 융점(예를 들어 약 60℃ 내지 약 150℃, 약 80℃ 내지 약 120℃, 또는 약 85℃ 내지 약 110℃)까지 가열할 수 있다. 형광 입자는 잉크 성분이 가열되기 전 또는 잉크 성분이 가열된 후에 첨가될 수 있다. 용융된 혼합물은, 예를 들어 고전단 믹서 내, 압출기 내, 미디어 밀 내, 볼 밀 내, 호모게나이저 내, 또는 이들을 조합한 기기 내에서 단순한 교반-혼합, 고전단 혼합, 또는 분쇄되어 안료를 잉크 캐리어 내에 효과적으로 분산시켜서 실질적으로 안정하고, 균질하며 균일한 용융물을 얻을 수 있다. 결과 용융물은 다른 잉크 성분과 추가로 혼합될 수 있고, 추가로 혼합 또는 분쇄되어 특정 인쇄 시스템을 위해 그 특성을 미조정(fine tune)한다. 다음에, 결과 잉크를 120℃에서 여과하고 주위 온도(전형적으로 약 20℃ 내지 약 25℃)로 냉각한다. 잉크는 주위 온도에서 고체이다. 구현예에서, 형성 공정 동안 용융 잉크를 몰드에 부은 다음 냉각하여 고체 잉크 스틱을 형성한다. 적합한 잉크 제조 기법은 미국 특허 제7,186,762호에 기재된다.
이미지 형성 및 잉크젯 장치
고체 잉크젯 공정은 예를 들어 미국 특허 제4,601,777호, 제4,251,824호, 제4,410,899호, 제4,412,224호 및 제4,532,530호에 기재되어 있다.
잉크젯 장치, 예를 들어 열 잉크젯 장치, 어쿠스틱 잉크젯 장치 또는 압전 잉크젯 장치에 잉크를 투입하고, 동시에 용융 잉크의 액적이 기재 상으로 이미지화된 방식으로 토출되도록 함으로써 인쇄된 이미지가 생성될 수 있다. 잉크는 간접 (오프셋) 인쇄 잉크젯 애플리케이션에 사용될 수도 있는데, 이때 용융된 잉크의 액적이 기록 기재 위로 이미지화된 패턴으로 토출될 때, 이 기록 기재가 중간 전사 부재이고, 이후에 이미지화된 패턴 내의 잉크는 중간 전사 부재로부터 최종 기록 기재로 전사된다.
[ 실시예 ]
Unicid®700을 제외한 모든 출발 물질은 시그마 알드리치로부터 구입한다. Unicid®700은 Baker Petrolite로부터 얻는다.
트랜스- 디카르복시산 - 인데노플루오레논의 제조
트랜스-디카르복시산-인데노플루오레논은 상업적으로 입수 가능한 2,5-디브로모-p-자일렌으로 개시되는 3개의 단계로 제조된다. 제 1 단계에서, 하기 반응식 1에 나타내는 바와 같이, 생성물 A를 제조하기 위해 2,5-디브로모-p-자일렌 및 p-톨일-붕소산 간의 스즈키 타입 반응이 사용된다. 구체적으로, 자기 교반기, 환류 응축기, 아르곤 유입구 및 오일 가열 배스가 장착된 250mL 둥근 바닥 플라스크에 4.07g(0.029mol) p-톨일 붕소산, 4.0g(0.015mol) 2,5-디브로모-p-자일렌, 9.0g(0.065mol) 탄산칼륨, 6.0g(0.035mol) 테트라메틸암모늄 브로마이드 및 0.136g(0.0014mol) 팔라듐 아세테이트를 투입하였다. 상기 고체를 15분 동안 아르곤으로 플러시한 다음, 상기 반응 혼합물에 40mL의 증류수를 첨가한다. 온도를 70℃로 올리고, 혼합물을 약 4시간 동안 교반하면서 가열한다. 4시간 후에 상기 반응물을 실온으로 냉각하고, 다시 50mL의 증류수를 플라스크에 투입한다. 필터지를 이용한 여과를 통해 수용성 모액으로부터 형성된 어두운 색 침전물을 분리한다. 상기 고체를 톨루엔에 더 용해하고, 탈색 숯주걱(spatula)을 상기 용액에 첨가하고 모두를 가열하여 끓인다. 검정색 잔류물을 여과를 통해 제거한다. 상기 수용성 모액을 40mL 디클로로메탄으로 2회 추출하고, 40mL 톨루엔으로 1회 추출한다. 유기층을 결합하고 무수 황산마그네슘 상에서 건조한다. 마지막으로, 진공 상태에서 상기 용매를 제거하여 4.11g(94%)의 흰색 고체를 얻는다.
생성물 A는 반응식 1에 따라 제조된다.
Figure 112011032698802-pat00017
반응식 1. 스즈키 커플링 방법을 이용하는 생성물 A의 제조
제 2 단계에서, 하기 반응식 2에 도시된 바와 같이 생성물 A를 과망간산칼륨 및 피리딘의 존재 하에서 산화시켜 테트라카르복시산 유도체(생성물 B)를 얻는다. 구체적으로, 생성물 A(1.23g, 0.0043mol)를 30mL 피리딘에 용해하고, 자석 교반기, 환류 응축기 및 오일 가열 배스가 장착된 1L 둥근 바닥 플라스크에 투입한다. 과망간산칼륨(28g, 0.177mol)을 96시간에 걸쳐 10mL의 증류수에 2 내지 3g씩 투입한다. 그 동안, 반응 플라스크 내 온도는 대략 100℃로 유지한다. 상기 반응이 완료되었다고 판단되면, 결과물인 이산화망간을 여과를 통해 분리한다. 이산화망간을 뜨거운 물(100mL, 80℃)에서 교반하고 여과한다. 두가지 액체를 결합하고 염산으로 pH 2까지 산성화한다. 백색의 고체가 나타난 후에, 상기 고체를 유리 프리트를 이용하여 여과하고, 2시간 동안 130℃의 진공 오븐에서 건조한다. 생성물은 백색의 고체로 얻어진다(1.385g, 79%). DMSO-d 6 에서 H1 NMR: δ(ppm): 7.5(d, J=7.8Hz, 2H), 7.7(s, 1H), 7.9(d, J=8.1Hz, 2H).
생성물 B는 반응식 2에 따라 제조된다.
Figure 112011032698802-pat00018
반응식 2. 산화를 통한 테트라카르복시산 유도체(생성물 B)의 제조
제 3 단계에서, 하기 반응식 3에 나타낸 바와 같이 트랜스-디카르복시산-인데노플루오레논은 발연황산(oleum) 7%의 존재 하에서 산 촉매 고리화를 통해 얻는다. 구체적으로, 자석 교반기, 오일 가열 배스 및 환류 응축기가 장착된 100mL 둥근 바닥 플라스크에 생성물 B(1.2g, 0.003mol) 및 7mL의 발연 황산 7%를 투입한다. 온도를 100℃로 올리고, 결과물인 갈색 용액을 4시간 동안 가열한다. 상기 용액을 실온으로 냉각하고 100mL 증류수에 붓는다. 결과물인 적색 침전물을 유리 프리트를 이용하여 여과를 통해 분리하고, 2시간 동안 130℃의 진공 오븐에서 건조한다. 생성물은 보라색 고체로 얻어진다(1.0g, 92%).
트랜스-디카르복시산-인데노플루오레논은 반응식 3에 따라 제조된다.
Figure 112011032698802-pat00019
반응식 3. 고리화를 통한 트랜스- 디카르복시산 - 인데노플루오레논의 제조
안정화 왁스 제조
하기 반응식 4에 나타낸 바와 같이, 안정화 왁스는 UNICID®700와 에틸렌디아민을 1 대 1의 비율로 반응시킴으로써 제조된다. 구체적으로, 가열 맨틀, 기계적 교반기, 딘스타크 트랩, 환류 응축기 및 온도 감지기가 장착된 1L 수지 주전자에 144.59g의 UNICID®700 수지 및 9.02g의 1,2-에틸렌디아민(알드리치)을 투입한다. 아르곤 흐름 하에서, 주전자 내 온도를 90℃로 올려 수지가 녹게 한다. 수지가 완전히 녹으면, 온도를 교반하면서 180℃로 서서히 올리고 반응이 3시간 동안 계속되게 한다. 딘스타크 트랩에 물(2.7mL)을 모은다. 180℃에서 3시간 동안 반응시킨 후에 주전자를 따뜻하게 해서 비운다. 생성물이 수지로 얻어진다(145g, 96%).
상기 안정화 왁스는 반응식 4에 따라 제조된다.
Figure 112011032698802-pat00020
반응식 4. 안정화 왁스의 제조
개질된 아미드 타입 트랜스- 디카르복시산 - 인데노플루오레논 제조(이하, "적색 수지")
하기 반응식 5에 나타내는 바와 같이, 고비점 용매에서 형광 화합물에 안정화 왁스를 화학적으로 부착시킴으로써 적색 수지가 제조된다. 구체적으로, 가열 맨틀, 자석 교반기, 딘스타크 트랩, 환류 응축기 및 온도 감지기가 장착된 150mL의 수지 주전자에 1.0g(0.0027mol)의 트랜스-디카르복시산-인데노플루오레논, 6.036g(0.0078mol)의 안정화 왁스 및 20mL의 톨루엔을 투입한다. 아르곤 흐름 하에서, 주전자 내 온도를 110℃까지 올려 수지가 녹게 한다. 상기 반응이 18시간 동안 계속되게 한 다음, 톨루엔을 쏟아내고 온도를 140℃로 올린다. 상기 반응이 3시간 동안 계속되게 한 다음, 주전자를 따뜻하게 해서 비운다. 생성물은 적색의 형광 수지로 얻어진다(6.68g).
적색 수지는 반응식 5에 따라 제조된다.
Figure 112011032698802-pat00021
반응식 5. 적색 수지 제조
적색 수지를 함유하는 고체 잉크 농축물 제조
지금부터 "부(parts)"는 중량부를 의미한다. 600mL 비이커에 Crompton Corporation으로부터 상업적으로 입수 가능한 136부의 KEMAMIDE S-180(스테아릴 스테아르아미드)를 첨가한다. 상기 물질을 오븐 내에서 120℃에서 녹인 다음, Union Process로부터 입수 가능한 Szevari 01 어트리터(attritor)에 옮기고, 120℃로 가열하고 Hoover Precision Products로부터 입수 가능한 1/8인치 직경의 강철 볼 440 C 1800g을 채운다. 가열된 임펠러를 어셈블리에 부착시키고 가열함으로써 용기 상부에서 볼이 서로 서서히 떨어지기 시작한다. 이렇게 교반되는 혼합물에 반응식 5에 도시된 바와 같은 적색 수지 16부를 첨가한다. 이 속도에서 30분 적신 후에, 임펠러의 주변 속도가 초당 약 150센티미터가 되도록 속도를 증가시킨다. 18시간 동안 마찰을 계속한다.
적색 수지를 함유하는 고체 잉크 제조
상기 농축물을 강철 볼로부터 체를 통해 분리하고, 12부를 미리 가열된 교반 막대를 갖는 미리 가열된 용기에 넣고 교반한다. 이미 녹아서 완전히 혼합된 농축물에 Baker Petrolite의 81.54부의 증류된 폴리에틸렌 왁스(미국 특허 제7,407,539호에 기재된 바와 같이, 몰당 약 350 내지 약 730g의 평균 분자량 피크, 약 1.03 내지 약 3.0의 다분산성, 고분자량 말단을 향해 비대칭 분자량 분포를 가짐), 18.65부의 트리아미드 왁스(트리아미드는 미국 특허 제6,860,930호에 기재된 것임), Crompton Corp로부터 상업적으로 입수 가능한 16.07부의 S-180(스테아릴 스테아르아미드), Arakawa Corporation로부터 상업적으로 입수 가능한 18.81부의 KE-100 수지, Arakawa Chemical Industries, Ltd.로부터 입수 가능한 수소화 아비에트산(로진)의 트리글리세라이드, 미국 특허 제6,309,453호의 실시예 4에 기재된 바에 따라 제조되는 3당량의 스테아릴 이소이아네이트 및 글리세롤계 알코올의 부가물인 2.58부의 우레탄 수지 및 Crompton Corp로부터 입수 가능한 0.34부의 Naugard-445(산화방지제)를 120℃에서 서서히 첨가한다. 적색 수지를 함유하는 잉크를 잉크를 2시간 동안 교반하고, 120℃에서 Parker-Hannefin Corporation로부터 입수 가능한 1미크론 필터를 통과시켜 여과한다.

Claims (15)

  1. 잉크 전색제; 및
    형광 안료 및 상기 형광 안료에 화학적으로 부착된 적어도 하나의 안정화 왁스를 포함하는 형광 입자;를 포함하는 형광 고체 잉크로서, 상기 형광 안료는 카르복시산-인데노플루오레논인 잉크.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학적으로 부착된 적어도 하나의 안정화 왁스는 말단에 아미노기를 포함하는 잉크.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 적어도 하나의 안정화 왁스는 상기 안정화 왁스의 아민기가 상기 형광 안료의 카르복시산기와 반응하여 아미드 결합을 형성함으로써 형광 안료에 화학적으로 부착되는 잉크.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학적으로 부착된 적어도 하나의 안정화 왁스는 카르복시산 말단의 폴리에틸렌 왁스와 디아민을 반응시킴으로써 형성되는 잉크.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 카르복시산 말단의 폴리에틸렌 왁스는 CH3-(CH2)n-COOH(n=16-50)의 구조를 가지는 잉크.
  6. 청구항 4에 있어서,
    상기 디아민은 에틸렌 디아민 및 프로필렌 디아민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 잉크.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 형광 안료는 로다민, 페릴렌, 페리논, 및 스쿠아레인으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물의 유도된 유사체인 잉크.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 형광 안료는 트랜스-디카르복시산-인데노플루오레논인 잉크.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 형광 고체 잉크는 가소제, 점도 개질제, 산화방지제, UV 흡수제, 점착 부여제 및 전도도 향상제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 추가로 포함하는 잉크.
  10. 잉크 전색제; 및 형광 안료 및 상기 형광 안료에 화학적으로 부착된 적어도 하나의 안정화 왁스를 포함하는 형광 입자;를 혼합하는 단계로서, 상기 형광 안료는 카르복시산-인데노플루오레논인 단계;
    상기 혼합물을 가열하는 단계; 및
    상기 가열된 혼합물을 냉각하여 고체 잉크를 형성하는 단계;를 포함하는 형광 고체 잉크 제조 방법.
  11. 청구항 10에 있어서,
    상기 화학적으로 부착된 적어도 하나의 안정화 왁스는 말단에 아미노기를 포함하는 방법.
  12. 청구항 11에 있어서,
    상기 적어도 하나의 안정화 왁스는 상기 안정화 왁스의 아민기가 상기 형광 안료의 카르복시산기와 반응하여 아미드 결합을 형성함으로써 형광 안료에 화학적으로 부착되는 방법.
  13. 청구항 10에 있어서,
    상기 화학적으로 부착된 적어도 하나의 안정화 왁스는 카르복시산 말단의 폴리에틸렌 왁스와 디아민을 반응시킴으로써 형성되는 방법.
  14. 청구항 13에 있어서,
    상기 디아민은 에틸렌 디아민 및 프로필렌 디아민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 방법.
  15. 청구항 10에 있어서,
    상기 형광 안료는 로다민, 페릴렌, 페리논, 및 스쿠아레인으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물의 유도된 유사체인 방법.

KR1020110041680A 2010-05-03 2011-05-02 형광 잉크 조성물 및 형광 입자 KR101668495B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/772,662 US8123848B2 (en) 2010-05-03 2010-05-03 Fluorescent ink compositions and fluorescent particles
US12/772,662 2010-05-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110122062A KR20110122062A (ko) 2011-11-09
KR101668495B1 true KR101668495B1 (ko) 2016-10-21

Family

ID=44857235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110041680A KR101668495B1 (ko) 2010-05-03 2011-05-02 형광 잉크 조성물 및 형광 입자

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8123848B2 (ko)
JP (1) JP5560231B2 (ko)
KR (1) KR101668495B1 (ko)
CN (1) CN102234457B (ko)
CA (1) CA2738438C (ko)
DE (1) DE102011007594B4 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9279061B2 (en) * 2012-09-12 2016-03-08 Xerox Corporation Phase change ink with compostable wax
CN102898896A (zh) * 2012-11-09 2013-01-30 天津环球磁卡股份有限公司 荧光渗透抹色油墨及其制备方法
US9062226B2 (en) * 2012-11-19 2015-06-23 Xerox Corporation Compositions of pigment concentrates in phase change inks
US9228099B2 (en) * 2012-12-21 2016-01-05 Xerox Corporation Phase change ink composition and process for preparing same
US9447297B2 (en) * 2013-10-14 2016-09-20 Xerox Corporation Phase change ink containing amorphous amides
WO2017163776A1 (ja) * 2016-03-24 2017-09-28 コニカミノルタ株式会社 インクジェットインクおよび画像形成方法
MA47238B1 (fr) 2017-03-20 2020-09-30 Sicpa Holding Sa Matériau stannate de baryum photoluminescent dopé au fer, composition d'encre de sécurité et marque de sécurité en cette dernière

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008095104A (ja) 2006-10-12 2008-04-24 Xerox Corp 蛍光性相変化インク
US20100064933A1 (en) 2003-05-22 2010-03-18 Pavlin Mark S Cyclic Bisamides Useful in Formulating Inks for Phase-Change Printing

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2945658A1 (de) 1978-11-14 1980-05-29 Canon Kk Fluessigkeitsstrahl-aufzeichnungsverfahren
JPS56139970A (en) 1980-04-01 1981-10-31 Canon Inc Formation of droplet
JPS57102366A (en) 1980-12-18 1982-06-25 Canon Inc Ink jet head
US4532530A (en) 1984-03-09 1985-07-30 Xerox Corporation Bubble jet printing device
US4601777A (en) 1985-04-03 1986-07-22 Xerox Corporation Thermal ink jet printhead and process therefor
US5194638A (en) 1987-09-18 1993-03-16 Union Camp Corporation Resinous binders for use in ink compositions for ink jet printing
US4830671A (en) 1987-09-18 1989-05-16 Union Camp Corporation Ink compositions for ink jet printing
US4889560A (en) 1988-08-03 1989-12-26 Tektronix, Inc. Phase change ink composition and phase change ink produced therefrom
US4889761A (en) 1988-08-25 1989-12-26 Tektronix, Inc. Substrates having a light-transmissive phase change ink printed thereon and methods for producing same
US5122187A (en) 1989-06-22 1992-06-16 Xerox Corporation Hot melt ink compositions
GB2238792A (en) 1989-09-07 1991-06-12 Coates Brothers Plc Polyamides
US5389958A (en) 1992-11-25 1995-02-14 Tektronix, Inc. Imaging process
US5372852A (en) 1992-11-25 1994-12-13 Tektronix, Inc. Indirect printing process for applying selective phase change ink compositions to substrates
US5597856A (en) 1993-09-24 1997-01-28 Dataproducts Corporation Hot melt ink for transparency applications
US5782996A (en) 1995-08-29 1998-07-21 Philips Electronics North America Corporation Graded compositions of II-VI semiconductors and devices utilizing same
US5782966A (en) 1996-06-28 1998-07-21 Tektronix, Inc. Isocyanate-derived materials for use in phase change ink jet inks
US6103006A (en) * 1998-01-28 2000-08-15 Day-Glo Color Corporation Fluorescent polymeric pigments
US6174937B1 (en) 1999-07-16 2001-01-16 Xerox Corporation Composition of matter, a phase change ink, and a method of reducing a coefficient of friction of a phase change ink formulation
US6309453B1 (en) 1999-09-20 2001-10-30 Xerox Corporation Colorless compounds, solid inks, and printing methods
US6365312B1 (en) * 2001-05-24 2002-04-02 Xerox Corporation Marking particles
US6906118B2 (en) 2001-09-07 2005-06-14 Xerox Corporation Phase change ink compositions
US6860930B2 (en) 2003-06-25 2005-03-01 Xerox Corporation Phase change inks containing branched triamides
US6858070B1 (en) * 2003-11-25 2005-02-22 Xerox Corporation Phase change inks
US7186762B2 (en) 2003-11-25 2007-03-06 Xerox Corporation Processes for preparing phase change inks
US7407539B2 (en) 2005-11-30 2008-08-05 Xerox Corporation Phase change inks
US8029558B2 (en) 2006-07-07 2011-10-04 Abbott Cardiovascular Systems, Inc. Stent and catheter assembly and method for treating bifurcations
US20080009573A1 (en) * 2006-07-10 2008-01-10 Ching Wah Chong Labeled tackifiers
US20080098929A1 (en) * 2006-10-26 2008-05-01 Xerox Corporation Phase change inks
US7677713B2 (en) 2007-05-30 2010-03-16 Xerox Corporation Solid ink set incorporating naturally derived materials and processes thereof
US7857900B2 (en) * 2008-09-19 2010-12-28 Xerox Corporation Solid phase change fluorescent ink and ink sets
US8236198B2 (en) 2008-10-06 2012-08-07 Xerox Corporation Fluorescent nanoscale particles
US8586141B2 (en) * 2008-10-06 2013-11-19 Xerox Corporation Fluorescent solid ink made with fluorescent nanoparticles
US8101801B2 (en) 2009-05-18 2012-01-24 Xerox Corporation Low molecular weight quaternary ammonium salt dispersants
US8252494B2 (en) 2010-05-03 2012-08-28 Xerox Corporation Fluorescent toner compositions and fluorescent pigments

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100064933A1 (en) 2003-05-22 2010-03-18 Pavlin Mark S Cyclic Bisamides Useful in Formulating Inks for Phase-Change Printing
JP2008095104A (ja) 2006-10-12 2008-04-24 Xerox Corp 蛍光性相変化インク

Also Published As

Publication number Publication date
US8123848B2 (en) 2012-02-28
CN102234457B (zh) 2014-12-24
JP2011236417A (ja) 2011-11-24
DE102011007594A1 (de) 2013-06-20
CN102234457A (zh) 2011-11-09
CA2738438A1 (en) 2011-11-03
CA2738438C (en) 2014-08-26
JP5560231B2 (ja) 2014-07-23
US20110265687A1 (en) 2011-11-03
DE102011007594B4 (de) 2019-03-28
KR20110122062A (ko) 2011-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101668495B1 (ko) 형광 잉크 조성물 및 형광 입자
JP5443705B2 (ja) 天然由来材料を組み込む固体インクセットおよびその方法
CA2607097C (en) Phase change inks
US20080098930A1 (en) Colorant dispersant
JP5751820B2 (ja) 低分子量の顔料分散剤を含む着色相変化インク
JP2008106273A (ja) インク組成物およびその作製方法、画像形成方法
CA2761421C (en) Solid inks containing ketone waxes and branched amides
EP2210924B1 (en) Method of making a pigmented phase change ink with dispersant and synergist
US7776147B1 (en) Pigmented phase change inks with dispersant and synergist
DE102010061931B4 (de) Feste Phasenumwandlungstintenzusammensetzung und deren Verwendung
US8652575B2 (en) Ink compositions
US20110177245A1 (en) Ink compositions
CA2831795C (en) Solid red ink formulations

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant