JP5560231B2

JP5560231B2 - 蛍光インク組成物および蛍光粒子

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Publication number: JP5560231B2
Application number: JP2011099056A
Authority: JP
Inventors: マリア・ビラウ; シー・ジェフリー・アレン; キャロル・エー・ジェニングス; ピーター・ジー・オデール
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Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2010-05-03
Filing date: 2011-04-27
Publication date: 2014-07-23
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Description

蛍光染料は、典型的には、セキュリティ機能をゼログラフィー式および電子写真式で印刷するための蛍光インクに使用されている。しかし、蛍光染料の主な欠点は、熱で変性することである。例えば、１２５℃で連続して約１２日間加熱すると、蛍光が失われる場合がある。この欠点は、固体インクプリンタでは、出力する際に長時間にわたって高温が必要となり、蛍光染料に悪影響を与えるため、不利益である。

目的の染料を含有する固くて丈夫な顔料にも、欠点が存在する。例えば、市販の昼光色蛍光顔料の粒径は、約３〜５ミクロンか、またはそれ以上である。現時点で、蛍光顔料系のインクは、輪転グラビアシステム、フレキソ印刷システム、シルクスクリーンシステムおよびオフセットシステムで印刷されている。粒径がもっと大きくなると、これらの顔料は、顔料がインクジェットノズルを物理的に目詰まりさせてしまうため、インクジェット印刷（例えば、固体インクまたはＵＶ硬化性インクを使用するインクジェット印刷）で使用することができない。例えば、従来の顔料を固体インク基剤に加えることによって固体インク組成物を調製する場合、粒径が約１ミクロンの顔料は、粒径が大きいためにインクジェットプリンタのノズルを詰まらせる傾向があるため、使用することはできない。

用語「蛍光染料」は、他の任意の有機分子と同様にビヒクルに可溶性であり、簡単に均一な印刷用組成物が得られる蛍光材料を指す。

用語「蛍光顔料」は、ビヒクルに不溶性であり、一般的に、これを使用するには、ビヒクル中で均一な分散物に置き換えることを必要とする蛍光材料を指す。ほとんどの場合、蛍光顔料を溶解させることが可能な唯一の入手可能な媒体は、濃硫酸のような強酸である。

図１は、ワックス状カルボン酸およびアミンに結合したモノカルボン酸−インデノフルオレノン顔料を含む、顔料粒子の一般化した構造を示す。図２は、ワックス状カルボン酸およびアミンに結合した２個のモノカルボン酸−インデノフルオレノン顔料を含む、顔料粒子の一般化した構造を示す。図３は、ワックス状カルボン酸およびアミンに結合したジカルボン酸−インデノフルオレノン顔料を含む、顔料粒子の一般化した構造を示す。

本開示の実施形態は、インクビヒクルと蛍光粒子とを含む、セキュリティ印刷用途のための蛍光固体インク組成物、およびこのような固体インク組成物を製造する方法を提供する。

実施形態では、蛍光固体インクは、蛍光粒子を含み、この蛍光粒子は、蛍光顔料が、少なくとも１つの安定化ワックスに化学的に結合したものである。当該技術分野で知られている、安定化ワックスを化学的に結合させることが可能な任意の蛍光顔料を、本開示で用いてもよい。蛍光顔料は、安定化ワックスのアミン基とアミド結合を形成するように、芳香族環に少なくとも１つのカルボン酸基を有していてもよい。このような蛍光顔料の実例としては、カルボン酸−インデノフルオレノン、例えば、モノカルボン酸−インデノフルオレノン、ジカルボン酸−インデノフルオレノンが挙げられる。他の適切な蛍光顔料としては、種々の誘導体化した類似体、例えば、ローダミン、ペリレン（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ４３およびＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１９４を含む）、ペリノン、スクアレイン、ＢＯＮＡ顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７およびＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８）が挙げられる。

安定化ワックスは、例えば、インクビヒクルに存在する樹脂と相溶性であり、インクビヒクル中に顔料を分散させ、安定化するような、ワックス状の脂肪族鎖を指す。安定化ワックスの実例としては、天然ワックス、天然ワックスを改質したもの、合成ワックス、混合ワックスが挙げられる。天然ワックスは、植物由来であっても、動物由来であっても、鉱物由来であってもよい。改質ワックスは、化学的に処理され、性質および特性が変えられた天然ワックスである。合成ワックスは、化学物質を反応させるか、または重合させることによって製造される。混合ワックスは、種々のワックスの混合物、またはワックスと、樹脂または樹脂に加えた他の化合物との混合物である。これらのワックスをそのまま使用してもよく、または、蛍光顔料とのその後の化学反応を可能にするために、（例えば、アミン基を含むように）官能基化してもよい。官能基は、化学構造のどこに位置していてもよいが、このような官能基は、一般的に末端官能基である。

また、インク組成物を作るのに適切なワックスとしては、パラフィン、オレフィン（例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン）、微晶質ワックス、エステルワックス、脂肪酸および他のワックス状の材料、脂肪酸アミドを含む材料、スルホンアミド材料、異なる天然源から作られる樹脂状材料（例えば、トールオイルロジンおよびロジンエステル）を挙げることができ、また、多くの合成樹脂、これらのオリゴマー、ポリマー、コポリマー、混合物を挙げることができる。

安定化ワックスは、構造ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＯＯＨ（鎖長ｎの平均が約１６〜約５０の範囲であってもよい混合物である）と、同様の平均鎖長の直鎖低分子ポリエチレンとの混合物を含む、末端がカルボン酸のポリエチレンワックスを含んでいてもよい。このようなワックスの適切な例としては、限定されないが、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）３５０、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）４２５、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）５５０、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００が挙げられ、それぞれ、Ｍ_ｎは、約３９０、約４７５、約５６５、約７２０ｇ／ｍｏｌに等しい。構造ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＯＯＨを有する他の適切なワックス、例えば、ｎ＝１４のヘキサデカン酸またはパルミチン酸、ｎ＝１５のヘプタデカン酸またはマルガリン酸またはダツル酸、ｎ＝１６のオクタデカン酸またはステアリン酸、ｎ＝１８のエイコサン酸またはアラキジン酸、ｎ＝２０のドコサン酸またはベヘン酸、ｎ＝２２のテトラコサン酸またはリグノセリン酸、ｎ＝２４のヘキサコサン酸またはセロチン酸、ｎ＝２５のヘプタコサン酸またはカルボセリン酸、ｎ＝２６のオクタコサン酸またはモンタン酸、ｎ＝２８のトリアコンタン酸またはメリシン酸、ｎ＝３０のドトリアコンタン酸またはラクセロン酸、ｎ＝３１のトリトリアコンタン酸またはセロメリシン酸またはフィリン酸、ｎ＝３２のテトラトリアコンタン酸またはゲディン酸、ｎ＝３３のペンタトリアコンタン酸またはセロプラスチン酸。ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）酸は、２，２−ジアルキルエタン酸で特徴づけられるが、これも適切な化合物である。例示的なゲルベ酸としては、１６〜３６個の炭素を有するものが挙げられ、多くは、ＪａｒｃｈｅｍＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＩｎｃ．（ニュージャージー州ニューアーク）から入手可能である。ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）１００９（下式

の異性体と、不飽和部分および環状基を含んでいてもよい他の分枝鎖異性体とを含む、Ｕｎｉｑｅｍａ（デラウェア州ニューキャッスル）から入手可能なＣ−３６ダイマー酸混合物；この種のＣ_３６ダイマー酸に関するさらなる情報は、例えば、「ＤｉｍｅｒＡｃｉｄｓ」、Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第８巻、第４版（１９９２）、ｐｐ．２２３から２３７に開示されている）を用いることもできる。

安定化ワックスは、さらに、末端にアミン基を含んでいてもよい。例えば、安定化ワックスは、末端がカルボン酸のポリエチレンワックスと、ジアミンまたはトリアミンとを、モル比約１：１、温度約１１０℃〜約２２０℃（例えば、１８０℃）で反応させることによって調製されてもよい。このようなジアミンの実例としては、脂肪族、環状または芳香族のジアミンおよびポリアミンが挙げられ、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、３，３−ジアミノ−Ｎ−メチル−ジプロピルアミン、１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、１，４−ジアミノブタン、１，３−ジアミノペンタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，７−ジアミノフルオレン、２，４−ジアミノトルエン、２，３−ジアミノトルエン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、エチレンアミンＥ−１００およびトリス（２−アミノエチルアミン）が挙げられる。

蛍光粒子は、高沸点溶媒中、蛍光顔料を安定化ワックスに化学的に結合させることによって調製されてもよい。この反応は、安定化ワックス中、または高沸点溶媒（例えば、トルエン、キシレン、１−メチル−２−ピロリジノン）中、希釈しない状態で、温度約１１０℃〜約２２０℃（例えば、１８０℃）で行ってもよい。この反応は、アルゴンのような不活性雰囲気下で進めてもよい。

蛍光粒子は、粒径が約２．８μｍ（２８００ｎｍ）〜約１００ｎｍ、例えば、約２００ｎｍ、約３００ｎｍ、または約４００ｎｍであってもよい。したがって、この粒子は、約２．８μｍ以下、例えば、２μｍ以下、約１μｍ以下、約４００ｎｍ以下、約３００ｎｍ以下、約２００ｎｍ以下、または約１００ｎｍ以下であってもよい。

上述の蛍光粒子の例としては、以下の表の化合物が挙げられ、それぞれの酸は、それぞれのアミンと反応することが可能である。

実施形態では、固体インクは、インクビヒクル（キャリア材料としても知られている）または２種類以上のインクビヒクルの混合物を含む。

インクビヒクルまたは混合物は、２７℃未満の温度（例えば、室温）で固体であり、特に、約４０℃未満の温度で固体である。しかし、インクビヒクルは、加熱すると相転移し、吐出温度では融解状態である。

インクビヒクルは、融点が、約６０℃〜約１５０℃、例えば、約８０℃〜約１２０℃、約８５℃〜約１１０℃、約１００℃〜約１１０℃、または約１０５℃〜約１１０℃であってもよい。もっと高い融点のものも許容されるが、１５０℃よりも高い温度では、印刷ヘッドの寿命が短くなる場合がある。

インクビヒクルは、粘度が、インクジェット印刷に適した高温、例えば、約５０℃〜約１５０℃、約７０℃〜約１３０℃、または約８０℃〜約１３０℃の温度で、約１〜約４０センチポイズ（ｃＰ）、例えば、約５〜約１５ｃＰ、または約８〜約１２ｃＰであってもよい。インクをもっと低い温度で吐出させる場合もあり、この場合、吐出させるのに必要なエネルギー量は少なくなる（低エネルギーインク）。低エネルギーインクは、約１０７℃〜約１１１℃の吐出温度で、吐出時の粘度が、約９〜約１３ｃＰ、例えば、約１０〜約１１ｃＰ、約１０．２５〜約１０．７５ｃＰ、または約１０．４５〜約１０．８５ｃＰである。

適切なビヒクルとしては、エチレン／プロピレンコポリマー、高分枝型炭化水素、炭化水素系ワックス、パラフィン、高分子量直鎖アルコール、微晶質ワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、脂肪酸および他のワックス状の材料、脂肪酸アミドを含む材料、スルホンアミド材料、異なる天然源から作られる樹脂状材料（例えば、トールオイルロジンおよびロジンエステル）を挙げることができ、また、多くの合成樹脂、これらのオリゴマー、ポリマー、コポリマー（例えば、以下にさらに記載されているもの）、およびこれらの混合物を挙げることができる。

適切な特定のインクビヒクルの例としては、ポリエチレン、例えば、以下の一般式

を有する、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なものが挙げられ、式中、ｘは、約１〜約２００、例えば、約５〜約１５０、または約１２〜約１０５の整数である。これらの物質は、融点が、約６０℃〜約１５０℃、例えば、約７０℃〜約１４０℃、または約８０℃〜約１３０℃であってもよく；分子量（Ｍｎ）が、約１００〜約５，０００、例えば、約２００〜約４，０００、または約４００〜約３，０００であってもよい。ワックスインクビヒクルの例としては、ＰＯＬＹＷＡＸ４００（Ｍｎが約４００）、約１１０℃で、蒸留していないＰＯＬＹＷＡＸ４００の粘度よりも約１０〜約１００％高い粘度を有する蒸留したＰＯＬＹＷＡＸ４００、ＰＯＬＹＷＡＸ５００（Ｍｎが約５００）、約１１０℃で、蒸留していないＰＯＬＹＷＡＸ５００の粘度よりも約１０〜約１００％高い粘度を有する蒸留したＰＯＬＹＷＡＸ５００、ＰＯＬＹＷＡＸ６５５（Ｍｎが約６５５）、約１１０℃で、蒸留していないＰＯＬＹＷＡＸ６５５の粘度よりも約１０〜約５０％低い粘度を有する蒸留したＰＯＬＹＷＡＸ６５５、約１１０℃で、蒸留していないＰＯＬＹＷＡＸ６５５の粘度よりも約１０〜約５０％高い粘度を有する蒸留したＰＯＬＹＷＡＸ６５５、ＰＯＬＹＷＡＸ８５０（Ｍｎが約８５０）、ＰＯＬＹＷＡＸ１０００（Ｍｎが約１，０００）などが挙げられる。

さらなる例としては、エチレン／プロピレンコポリマー、例えば、以下の一般式

を有する、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なものが挙げられ、式中、ｚは、０〜約３０、例えば、０〜約２０、または０〜約１０の整数をあらわし、ｙは、０〜約３０、例えば、０〜約２０、または０〜約１０の整数をあらわし；ｘは、約２１−ｙに等しい。側鎖の分布は、炭素鎖にそってランダムであってもよい。コポリマーは、例えば、融点が、約７０℃〜約１５０℃、例えば、約８０℃〜約１３０℃、または約９０℃〜約１２０℃であってもよく；分子量範囲が、約５００〜約４，０００であってもよい。このようなコポリマーの商業的な例としては、例えば、ＰｅｔｒｏｌｉｔｅＣＰ−７（Ｍｎ＝６５０）、ＰｅｔｒｏｌｉｔｅＣＰ−１１（Ｍｎ＝１，１００）、ＰｅｔｒｏｌｉｔｅＣＰ−１２（Ｍｎ＝１，２００）などが挙げられる。

さらなる例としては、高度に分枝した炭化水素が挙げられ、典型的には、オレフィン重合で調製されるもの、例えば、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なＶＹＢＡＲ材料（ＶＹＢＡＲ２５３（Ｍｎ＝５２０）、ＶＹＢＡＲ５０１３（Ｍｎ＝４２０）などを含む）が挙げられる。別の種類のインクビヒクルは、ｎ−パラフィン系炭化水素、分枝型パラフィン系炭化水素、および／または芳香族炭化水素であってもよく、典型的には、炭素原子を約５〜約１００個、例えば、約２０〜約８０個、または約３０〜約６０個有しており、一般的には、天然に存在する炭化水素の精錬によって調製され、例えば、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なＢＥＳＱＵＡＲＥ１８５およびＢＥＳＱＵＡＲＥ１９５（分子量（Ｍｎ）が、約１００〜約５，０００、例えば、約２５０〜約１，０００、または約５００〜約８００）が挙げられる。

別の例としては、グラフト共重合によって調製される、ポリオレフィンに、改質した無水マレイン酸炭化水素が付加したもの、例えば、以下の一般式

を有する、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なものが挙げられ、式中、Ｒは、炭素原子が約１〜約５０個、例えば、約５〜約３５個、または約６〜約２８個のアルキル基であり；Ｒ’は、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、または、炭素原子が約５〜約５００個、例えば、約１０〜約３００個、または約２０〜約２００個のアルキル基であり；ｘは、約９〜約１３の整数であり；ｙは、約１〜約５０、例えば、約５〜約２５、または約９〜約１３の整数である。上述の物質は、融点が、約５０℃〜約１５０℃、例えば、約６０℃〜約１２０℃、または約７０℃〜約１００℃である。

また、上述の物質としては、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能であり、一般式

を有する物質が挙げられ、式中、ｘは、約１〜約５０、例えば、約５〜約２５、または約９〜約１３の整数であり；ｙは、１または２であり；ｚは、約１〜約５０、例えば、約５〜約２５、または約９〜約１３の整数である。

を有するものが挙げられ、式中、Ｒ_１およびＲ_３は、炭化水素基であり、Ｒ_２は、以下の一般式

のいずれか１つを有するもの、またはこれらの混合物であり、式中、Ｒ’は、イソプロピル基である。この物質は、融点が、約７０℃〜約１５０℃、例えば、約８０℃〜約１３０℃、または約９０℃〜約１２５℃であってもよく、改質された無水マレイン酸コポリマーの例としては、ＣＥＲＡＭＥＲ６７（Ｍｎ＝６５５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１）、ＣＥＲＡＭＥＲ１６０８（Ｍｎ＝７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７）などが挙げられる。

さらなる例としては、高分子量直鎖アルコール、例えば、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能であり、一般式

を有するものが挙げられ、式中、ｘは、約１〜約５０、例えば、約５〜約３５、または約１１〜約２３の整数である。これらの物質は、融点が、約５０℃〜約１５０℃、例えば、約７０℃〜約１２０℃、または約７５℃〜約１１０℃であってもよく；分子量範囲が、約１００〜約５，０００、例えば、約２００〜約２，５００、または約３００〜約１，５００であってもよい。商業的な例としては、ＵＮＩＬＩＮ材料、例えば、ＵＮＩＬＩＮ４２５（Ｍｎ＝４６０）、ＵＮＩＬＩＮ５５０（Ｍｎ＝５５０）、ＵＮＩＬＩＮ７００（Ｍｎ＝７００）などが挙げられる。

それに加え、インクビヒクルは、エトキシル化アルコール、例えば、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能であり、一般式

を有するものが挙げられ、式中、ｘは、約１〜約５０、例えば、約５〜約４０、または約１１〜約２４の整数であり；ｙは、約１〜約７０、例えば、約１〜約５０、または約１〜約４０の整数である。この物質は、融点が、約６０℃〜約１５０℃、例えば、約７０℃〜約１２０℃、または約８０℃〜約１１０℃であってもよく、分子量範囲が、約１００〜約５，０００、例えば、約５００〜約３，０００、または約５００〜約２，５００であってもよい。商業的な例としては、ＵＮＩＴＨＯＸ４２０（Ｍｎ＝５６０）、ＵＮＩＴＨＯＸ４５０（Ｍｎ＝９００）、ＵＮＩＴＨＯＸ４８０（Ｍｎ＝２，２５０）、ＵＮＩＴＨＯＸ５２０（Ｍｎ＝７００）、ＵＮＩＴＨＯＸ５５０（Ｍｎ＝１，１００）、ＵＮＩＴＨＯＸ７２０（Ｍｎ＝８７５）、ＵＮＩＴＨＯＸ７５０（Ｍｎ＝１，４００）などが挙げられる。

それに加え、米国特許第６，９０６，１１８号に記載されているインクビヒクルを用いてもよい。また、インクビヒクルとして適しているのは、例えば、米国特許第５，１２２，１８７号に開示されているような液体結晶性物質である。

酸化した合成ワックスまたは石油ワックスのウレタン誘導体、尿素誘導体、アミド誘導体、イミド誘導体、例えば、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能であり、以下の一般式

を有するものをインクビヒクルとして使用してもよく、式中、Ｒは、式ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎのアルキル基であり；ｎは、約５〜約４００、例えば、約１０〜約３００、または約２０〜約２００の整数であり；Ｒ’は、トリル基である。実施形態では、ウレタン誘導体、尿素誘導体、アミド誘導体、イミド誘導体は、直鎖、分枝鎖、環状であってもよく、これらの任意の組み合わせであってもよい。これらの物質は、融点が、約６０℃〜約１２０℃、例えば、約７０℃〜約１００℃、または約７０℃〜約９０℃であってもよい。このような物質の商業的な例としては、例えば、ビス−ウレタン、例えば、ＰＥＴＲＯＬＩＴＥＣＡ−１１、ＰＥＴＲＯＬＩＴＥＷＢ−５、ＰＥＴＲＯＬＩＴＥＷＢ−１７などが挙げられ、これらはすべてＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能である。また、適切な例としては、米国特許第６，６２０，２２８号、第６，３８０，４２３号、第６，４６４，７６６号、第６，３０９，４５３号に開示されているウレタン誘導体、尿素誘導体、アミド誘導体、イミド誘導体が挙げられる。

さらなる樹脂およびワックスは、米国特許第５，７８２，９９６号に記載されているように調製した、２当量のＡＢＩＴＯＬＥヒドロアビエチルアルコールと、１当量のイソホロンジイソシアネートとの反応から得られるウレタン樹脂；米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４に記載されているように調製した、３当量のステアリルイソシアネートと、グリセロール系アルコールとの付加物であったウレタン樹脂；例えば、ジアミド、トリアミド、テトラ−アミド、環状アミドなどを含む適切なアミドからなる群からさらに選択されてもよい。また、モノアミド、テトラ−アミド、およびこれらの混合物を含む脂肪酸アミドも、例えば、米国特許第４，８８９，５６０号、第４，８８９，７６１号、第５，１９４，６３８号、第４，８３０，６７１号、第６，１７４，９３７号、第５，３７２，８５２号、第５，５９７，８５６号、第６，８６０，９３０号、英国特許第ＧＢ２２３８７９２号に記載されているようなインクビヒクル中、および米国特許第６，６２０，２２８号に記載されているような類似のインクビヒクル中に含まれてもよい。

また、脂肪酸アミド、例えば、モノアミド、テトラ−アミド、およびこれらの混合物など、例えば、米国特許第６，８５８，０７０号に記載されているようなものを使用してもよい。適切なモノアミドは、融点が、少なくとも約５０℃、例えば、約５０℃〜約１５０℃であってもよいが、融点は、この温度より低くてもよい。適切なモノアミドの特定の例としては、一級モノアミドおよび二級モノアミドが挙げられる。例示的な一級モノアミドとしては、ステアリン酸アミド、例えば、ＣｈｅｍｔｕｒａＣｏｒｐ．から入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥＳ、Ｃｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥＳ；ベヘン酸アミド／アラキドアミド、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥＢ、Ｃｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥＢＲ；オレアミド、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥＵ、Ｃｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥＯＲ、工業グレードのオレアミド、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥＯ、Ｃｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥＯ、Ｕｎｉｑｅｍａから入手可能なＵＮＩＳＬＩＰ１７５３；エルカ酸アミド、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥＥ、Ｃｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥＥＲが挙げられる。例示的な二級アミドとしては、ベヘニルベヘン酸アミド、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥＥＸ６６６；ステアリルステアリン酸アミド、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥＳ−１８０およびＫＥＭＡＭＩＤＥＥＸ−６７２；ステアリルエルカ酸アミド、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥＥ−１８０、Ｃｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥ２１２；エルシルエルカ酸アミド、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥＥ−２２１；オレイルパルミチン酸アミド、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥＰ−１８１、Ｃｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥ２０３；エルシルステアリン酸アミド、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥＳ−２２１が挙げられる。さらなる適切なアミド材料としては、ＫＥＭＡＭＩＤＥＷ４０（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリン酸アミド）、ＫＥＭＡＭＩＤＥＰ１８１（オレイルパルミチン酸アミド）、ＫＥＭＡＭＩＤＥＷ４５（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリン酸アミド）、ＫＥＭＡＭＩＤＥＷ２０（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレアミド）が挙げられる。

本明細書で使用するのに適した、さらなる樹脂としては、トリアミド、例えば、米国特許第６，８６０，９３０号および米国特許公開第２００８／００９８９２９号に開示されているものが挙げられる。使用するのに適したトリアミドとしては、３個すべてのアミド基が同じ分子鎖または側鎖から出ている分子である直鎖トリアミドが挙げられる。直鎖トリアミドの例としては、以下の式

を有するトリアミドが挙げられ、Ｒは、炭素原子が約１〜約２００個、例えば、約２５〜約１５０個、または約３０〜約１００個の任意の炭化水素であってもよい。

直鎖トリアミドとしては、さらに、１個のアミド基が、通常は異なる線から出ている場合であっても、３個のアミド基が１個の線に描かれているものを挙げることができる。このようなトリアミドの一例は、以下の式

であらわされてもよく、また、以下のように描かれてもよい。

また、トリアミドは、分枝鎖ポリアミドであってもよい。適切な分枝鎖トリアミドの例としては、米国特許第６，８６０，９３０号および米国特許公開第２００８／０２９７５５６号に開示されているトリアミドが挙げられる。米国特許第６，８６０，９３０号および米国特許公開第２００８／０２９７５５６号に開示されている任意の分枝鎖トリアミドが、本明細書で用いるのに適している。

固体インクに適したインクビヒクルのさらなる例としては、ロジンエステル、例えば、アビエチン酸グリセリル（ＫＥ−１００（登録商標））；ポリアミド；ダイマー酸アミド；脂肪酸アミド（ＡＲＡＭＩＤＣを含む）；エポキシ樹脂、例えば、ＲｉｅｃｈｏｌｄＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＰＯＴＵＦ３７００１；液体パラフィンワックス；液体微晶質ワックス；Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス；ポリビニルアルコール樹脂；ポリオール；セルロースエステル；セルロースエーテル；ポリビニルピリジン樹脂；脂肪酸；脂肪酸エステル；ポリスルホンアミド（ＫＥＴＪＥＮＦＬＥＸＭＨおよびＫＥＴＪＥＮＦＬＥＸＭＳ８０を含む）；安息香酸エステル、例えば、ＶｅｌｓｉｃｏｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能なＢＥＮＺＯＦＬＥＸＳ５５２；フタル酸可塑剤；クエン酸可塑剤；マレイン酸可塑剤；ポリビニルピロリジノンコポリマー；ポリビニルピロリドン／ポリビニルアセテートコポリマー；ノボラック樹脂、例えば、ＯｃｃｉｄｅｎｔａｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能なＤＵＲＥＺ１２６８６；天然産物のワックス、例えば、蜜ろう、モンタンろう、カンデリラろう、ＧＩＬＳＯＮＩＴＥ（ＡｍｅｒｉｃａｎＧｉｌｓｏｎｉｔｅＣｏｍｐａｎｙ）など；直鎖一級アルコールと、直鎖の長鎖アミドまたは脂肪酸アミドとの混合物、例えば、炭素原子が約６〜約２４個のもの、ＰＡＲＩＣＩＮ９（プロピレングリコールモノヒドロキシステアレート）、ＰＡＲＩＣＩＮ１３（グリセロールモノヒドロキシステアレート）、ＰＡＲＩＣＩＮ１５（エチレングリコールモノヒドロキシステアレート）、ＰＡＲＩＣＩＮ２２０（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド）、ＰＡＲＩＣＩＮ２８５（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド）、ＦＬＥＸＲＩＣＩＮ１８５（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−リシノール酸アミド）などが挙げられる。さらに、炭素原子が約４〜約１６個の直鎖の長鎖スルホン、例えば、ジフェニルスルホン、ｎ−アミルスルホン、ｎ−プロピルスルホン、ｎ−ペンチルスルホン、ｎ−ヘキシルスルホン、ｎ−ヘプチルスルホン、ｎ−オクチルスルホン、ｎ−ノニルスルホン、ｎ−デシルスルホン、ｎ−ウンデシルスルホン、ｎ−ドデシルスルホン、ｎ−トリデシルスルホン、ｎ−テトラデシルスルホン、ｎ−ペンタデシルスルホン、ｎ−ヘキサデシルスルホン、クロロフェニルメチルスルホンなどは、適切なインクビヒクル材料である。

インクビヒクルは、インクの約２５重量％〜約９９．５重量％、例えば、約３０重量％〜約９８重量％、約５０重量％〜約８５重量％、または約７０重量％〜約８０重量％含まれていてもよい。

インクは、任意の可塑剤を含んでいてもよく、例えば、ＵＮＩＰＬＥＸ２５０（Ｕｎｉｐｌｅｘから市販されている）；Ｍｏｎｓａｎｔｏから商品名ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲで市販されているフタル酸エステル可塑剤、例えば、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、アルキルベンジルフタレート（ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ２７８）；トリフェニルホスフェート（Ｍｏｎｓａｎｔｏから市販されている）；ＫＰ−１４０、トリブトキシエチルホスフェート（ＦＭＣＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）；ＭＯＲＦＬＥＸ（登録商標）１５０、ジシクロヘキシルフタレート（ＭｏｒｆｌｅｘＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙＩｎｃ．から市販されている）；トリメリット酸トリオクチル（ＥａｓｔｍａｎＫｏｄａｋＣｏ．から市販されている）；ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ＢＥＮＺＯＦＬＥＸＳ５５２（ＶｅｌｓｉｃｏｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）として市販されている；クエン酸トリメチル、ＣＩＴＲＯＦＬＥＸ１（ＭｏｎｆｌｅｘＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）として市販されている；Ｎ，Ｎ−ジメチルオレアミド、ＨＡＬＣＯＭＩＤＭ−１８−ＯＬ（Ｃ．Ｐ．ＨａｌｌＣｏｍｐａｎｙ）として市販されている；ベニルフタレート、ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ２７８（ＦｅｒｒｏＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）として市販されている；などが挙げられる。

可塑剤がインクビヒクルとして機能する場合、可塑剤は、インクのインクビヒクル要素の約１〜約１００％を構成していてもよい。または、可塑剤が、別のインクビヒクルに加えて添加剤として機能する場合、可塑剤は、インクの少なくとも約０．０５重量％、例えば、少なくとも約１重量％、または少なくとも約２重量％の量で存在してもよいが、典型的には、約１５重量％を超えない。

インクは、任意の粘度調節剤をさらに含んでいてもよい。適切な粘度調節剤の例としては、脂肪族ケトン；ステアロン；２−ヒドロキシベンジルアルコール；４−ヒドロキシベンジルアルコール；４−ニトロベンジルアルコール；４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジルアルコール；３−メトキシ−４−ニトロベンジルアルコール；２−アミノ−５−クロロベンジルアルコール；２−アミノ−５−メチルベンジルアルコール；３−アミノ−２−メチルベンジルアルコール；３−アミノ−４−メチルベンジルアルコール；２（２−（アミノメチル）フェニルチオ）ベンジルアルコール；２，４，６−トリメチルベンジルアルコール；２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール；２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロパンジオール；２，２−ジメチル−１−フェニル−１，３−プロパンジオール；２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール；３−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−１，２−プロパンジオール；１，１−ジフェニル−１，２−プロパンジオール；１，４−ジブロモ−２，３−ブタンジオール；２，３−ジブロモ−１，４−ブタンジオール；２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール；１，１，２−トリフェニル−１，２−エタンジオール；２−ナフタレンメタノール；２−メトキシ−１−ナフタレンメタノール；デカフルオロベンズヒドロール；２−メチルベンズヒドロール；１−ベンゼンエタノール；４，４’−イソプロピリデンビス（２−（２，６−ジブロモフェノキシ）エタノール）；２，２’−（１，４−フェニレンジオキシ）ジエタノール；２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−２，２’，２”−ニトリロトリエタノール；ジ（トリメチロールプロパン）；２−アミノ−３−フェニル−１−プロパノール；トリシクロヘキシルメタノール；トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンスクシネート；４，４’−トリメチレンビス（１−ピペリジンエタノール）；Ｎ−メチルグルカミン；キシリトール；またはこれらの混合物が挙げられる。存在する場合、粘度調節剤は、インクの約１０〜約５５重量％、約１５〜約５０重量％、または約２５〜約４０重量％の量で存在している。

インクは、場合により、酸化防止剤を含有していてもよい。適切な酸化防止剤の例としては、（１）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）（ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８、Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、（２）２，２−ビス（４−（２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシフェニル）プロパン（ＴＯＰＡＮＯＬ−２０５、ＩＣＩＡｍｅｒｉｃａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、（３）トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート（ＣＹＡＮＯＸ１７９０、４１，３２２−４、ＬＴＤＰ、ＡｌｄｒｉｃｈＤ１２，８４０−６）、（４）２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスホナイト（ＥＴＨＡＮＯＸ−３９８、ＥｔｈｙｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、（５）テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニルジホスホナイト（ＡＬＤＲＩＣＨ４６，８５２−５；硬度値９０）、（６）ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＴＣＩＡｍｅｒｉｃａ＃ＰＯ７３９）、（７）トリブチルアンモニウム次亜リン酸塩（Ａｌｄｒｉｃｈ４２，００９−３）、（８）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ２５，１０６−２）、（９）２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（４−メトキシベンジル）フェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ２３，００８−１）、（１０）４−ブロモ−２，６−ジメチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ３４，９５１−８）、（１１）４−ブロモ−３，５−ジジメチルフェノール（ＡｌｄｒｉｃｈＢ６，４２０−２）、（１２）４−ブロモ−２−ニトロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ３０，９８７−７）、（１３）４−（ジエチルアミノメチル）−２，５−ジメチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ１４，６６８−４）、（１４）３−ジメチルアミノフェノール（ＡｌｄｒｉｃｈＤ１４，４００−２）、（１５）２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ４１，２５８−９）、（１６）２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ２２，７５２−８）、（１７）２，２’−メチレンジフェノール（ＡｌｄｒｉｃｈＢ４，６８０−８）、（１８）５−（ジエチルアミノ）−２−ニトロソフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ２６，９５１−４）、（１９）２，６−ジクロロ−４−フルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ２８，４３５−１）、（２０）２，６−ジブロモフルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ２６，００３−７）、（２１）α−トリフルオロ−ｏ−クレゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ２１，９７９−７）、（２２）２−ブロモ−４−フルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ３０，２４６−５）、（２３）４−フルオロフェノール（ＡｌｄｒｉｃｈＦ１，３２０−７）、（２４）４−クロロフェニル−２−クロロ−１，１，２−トリ−フルオロエチルスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ１３，８２３−１）、（２５）３，４−ジフルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ２９，０４３−２）、（２６）３−フルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ２４，８０４−５）、（２７）３，５−ジフルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ２９，０４４−０）、（２８）２−フルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ２０，８９４−９）、（２９）２，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸（Ａｌｄｒｉｃｈ３２，５２７−９）、（３０）エチル−２−（４−（４−（トリフルオロメチル）フェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（Ａｌｄｒｉｃｈ２５，０７４−０）、（３１）テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニルジホスホナイト（Ａｌｄｒｉｃｈ４６，８５２−５）、（３２）４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ１５，３８４−２）、（３３）３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルアルコール（Ａｌｄｒｉｃｈ４３，０７１−４）、ＮＡＵＧＡＲＤ７６、ＮＡＵＧＡＲＤ４４５、ＮＡＵＧＡＲＤ５１２およびＮＡＵＧＡＲＤ５２４（ＵｎｉｒｏｙａｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製）など、およびこれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤が存在する場合、酸化防止剤は、インクの約０．２５重量％〜約１０重量％、または約１重量％〜約５重量％の量で存在してもよい。

また、インクは、場合により、ＵＶ吸収剤を含んでいてもよい。適切なＵＶ吸収剤の特定の例としては、（１）２−ブロモ−２’，４−ジメトキシアセトフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ１９，９４８−６）、（２）２−ブロモ−２’，５’−ジメトキシアセトフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ１０，４５８−２）、（３）２−ブロモ−３’−ニトロアセトフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ３４，４２１−４）、（４）２−ブロモ−４’−ニトロアセトフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ２４，５６１−５）、（５）３’，５’−ジアセトキシアセトフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ１１，７３８−２）、（６）２−フェニルスルホニルアセトフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ３４，１５０−３）、（７）３’−アミノアセトフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ１３，９３５−１）、（８）４’−アミノアセトフェノン（ＡｌｄｒｉｃｈＡ３，８００−２）、（９）１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−アセトニトリル（Ａｌｄｒｉｃｈ４６，７５２−９）、（１０）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ４２，２７４−６）、（１１）１，１−（１，２−エタン−ジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）（ＧｏｏｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている）、（１２）２，２，４−トリメチル−１，２−ヒドロキノリン（ＭｏｂａｙＣｈｅｍｉｃａｌから市販されている）、（１３）２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート、（１４）２−ドデシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．（ウィスコンシン州ミルウォーキー）から市販されている）、（１５）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル／β−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキソスピロ（５，５）−ウンデカン）ジエチル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（Ｆａｉｒｍｏｕｎｔから市販されている）、（１６）Ｎ−（ｐ−エトキシカルボニルフェニル）−Ｎ’−エチル−Ｎ’−フェニルホルマジン（Ｇｉｖａｕｄａｎから市販されている）、（１７）６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン（ＭｏｎｓａｎｔｏＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている）、（１８）２，４，６−トリス−（Ｎ−１，４−ジメチルペンチル−４−フェニレンジアミノ）−１，３，５−トリアジン（Ｕｎｉｒｏｙａｌから市販されている）、（１９）２−ドデシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンイミド（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から市販されている）、（２０）Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−ドデシルスクシンイミド（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から市販されている）、（２１）（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル／β−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキソ−スピロ−（５，５）ウンデカン）ジエチル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（Ｆａｉｒｍｏｕｎｔから市販されている）、（２２）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（Ｆａｉｒｍｏｕｎｔから市販されている）、（２３）ニッケルジブチルジチオカルバメート（ＵＶ−ＣｈｅｋＡＭ−１０５としてＦｅｒｒｏから市販されている）、（２４）２−アミノ−２’，５−ジクロロベンゾフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ１０，５１５−５）、（２５）２’−アミノ−４’，５’−ジメトキシアセトフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ３２，９２２−３）、（２６）２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−４’−モルホリノブチロフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ４０，５６４−７）、（２７）４’−ベンジルオキシ−２’−ヒドロキシ−３’−メチルアセトフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ２９，８８４−０）、（２８）４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ１６，０３２−６）、（２９）５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（ＡｌｄｒｉｃｈＣ４，４７０−２）、（３０）４’−ピペラジノアセトフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ１３，６４６−８）、（３１）４’−ピペラジノアセトフェノン（Ａｌｄｒｉｃｈ１１，９７２−５）、（３２）２−アミノ−５−クロロベンゾフェノン（ＡｌｄｒｉｃｈＡ４，５５６−４）、（３３）３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−オクチルカルバゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ４６，０７３−７）など、およびこれらの混合物が挙げられる。

また、インクは、場合により、粘着付与剤を含んでいてもよく、例えば、ＦＯＲＡＬ８５、水素化アビエチン（ロジン）酸のグリセロールエステル（Ｈｅｒｃｕｌｅｓから市販されている）、ＦＯＲＡＬ１０５、ヒドロアビエチン（ロジン）酸のペンタエリスリトールエステル（Ｈｅｒｃｕｌｅｓから市販されている）、ＣＥＬＬＯＬＹＮ２１、フタル酸のヒドロアビエチン（ロジン）アルコールエステル（Ｈｅｒｃｕｌｅｓから市販されている）、ＡＲＡＸＡＷＡＫＥ−３１１樹脂、水素化アビエチン（ロジン）酸のトリグリセリド（ＡｒａｋａｗａＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から市販されている）、合成ポリテルペン樹脂、例えば、ＮＥＶＴＡＣ２３００、ＮＥＶＩＡＣ１００、ＮＥＶＲＡＣ８０（ＮｅｖｉｌｌｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されている）、ＷＩＮＧＴＡＣＫ８６、改質合成ポリテルペン樹脂（Ｇｏｏｄｙｅａｒから市販されている）などを含んでいてもよい。粘着付与剤が存在する場合、粘着付与剤は、インクの少なくとも約０．１重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約１０重量％、または約５０重量％を超えない量で存在していてもよい。

また、場合により、導電性向上剤が含まれていてもよい。導電性向上剤は、有機塩基と酸とから形成される有機塩であってもよい。導電性向上剤の有機塩の有機塩基は、有機アミンであってもよく、少なくとも１つの長鎖炭化水素を有していてもよい。「長鎖炭化水素」は、例えば、炭素が約１０〜約５０個、例えば、約１５〜約４０個、または約１５〜約３０個の直鎖または分枝鎖の炭素アルキル鎖またはアリール鎖を指す。

他の内容であることが必要な場合以外、場合により含まれる添加剤が、存在する場合、個々に、または組み合わせた状態で、インク中に任意の所望な量または有効な量で存在してもよく、例えば、インクの約０．１重量％〜約１０重量％、または約３重量％〜約５重量％の量で存在してもよい。

インク組成物は、任意の所望な方法または適切な方法によって調製することができる。例えば、インクビヒクルの要素をともに混合し、その後、この混合物を少なくとも融点（例えば、約６０℃〜約１５０℃、約８０℃〜約１２０℃、または約８５℃〜約１１０℃）まで加熱してもよい。インク成分を加熱する前、またはインク成分を加熱した後に、蛍光粒子を加えてもよい。融解した混合物に、例えば、高剪断ミキサー、押出機、媒体ミル、ボールミル、ホモジナイザ、またはこれらの装置の組み合わせで、単純な撹拌による混合、高剪断混合、または粉砕を行ない、顔料をインクキャリアに分散させ、実質的に安定で、均質で、均一な融解物を得ることができる。得られた融解物をさらに混合し、他のインク成分とともにさらなる混合または粉砕を行ない、特定の印刷システムに向けて特性を精密に調節してもよい。次いで、得られたインクを１２０℃で濾過し、周囲温度（典型的には、約２０℃〜約２５℃）まで冷却する。インクは、周囲温度で固体である。ある実施形態では、形成プロセス中に、融解したインクを型に注ぎ、次いで、冷却して固体インクのスティックを形成させる。適切なインク調製技術は、米国特許第７，１８６，７６２号に開示されている。

固体インクジェットプロセスは、例えば、米国特許第４，６０１，７７７号、第４，２５１，８２４号、第４，４１０，８９９号、第４，４１２，２２４号、第４，５３２，５３０号に記載されている。

印刷画像を、インクジェットデバイス、例えば、サーマルインクジェットデバイス、音響インクジェットデバイス、または圧電インクジェットデバイスにインクを組み込み、同時に、融解したインクの液滴を、基板上で画像様の様式になるように放出することによって、本明細書に記載されているインクを用いて作成してもよい。また、インクを、間接的な（オフセット）印刷のインクジェット用途で使用してもよく、一方、融解したインクの液滴が、記録基板上で画像様の様式になるように放出される場合、記録基板は中間転写体であり、次いで、画像様の模様になったインクが、中間転写体から最終的な記録基板に転写される。

ＵＮＩＣＩＤ７００以外のすべての出発物質は、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから購入する。ＵＮＩＣＩＤ７００は、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅから得ている。

（ｔｒａｎｓ−ジカルボン酸−インデノフルオレノンの調製）
ｔｒａｎｓ−ジカルボン酸−インデノフルオレノンを、市販の２，５−ジブロモ−ｐ−キシレンから出発して３工程で調製する。第１の工程では、以下のスキーム１に示されているように、２，５−ジブロモ−ｐ−キシレンとｐ−トリル−ボロン酸とのＳｕｚｕｋｉ型反応を用いて生成物Ａを調製する。特定的には、２５０ｍＬの丸底フラスコに磁気撹拌器、環流冷却器、アルゴン注入口、加熱油浴を取り付け、ｐ−トリルボロン酸４．０７ｇ（０．０２９ｍｏｌ）、２，５−ジブロモ−ｐ−キシレン４．０ｇ（０．０１５ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇ（０．０６５ｍｏｌ）、テトラメチルアンモニウムブロミド６．０ｇ（０．０３５ｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．１３６ｇ（０．００１４ｍｏｌ）を入れる。この固体にアルゴンを１５分間流し、その後、蒸留水４０ｍＬを反応混合物に加える。温度を７０℃まで上げ、混合物を撹拌しつつ、約４時間加熱する。４時間後、反応物を室温まで冷却し、さらに蒸留水５０ｍＬをフラスコに入れる。生成した暗色沈殿を、濾紙を用いて濾過することによって水系母液から単離する。さらに、固体をトルエンに溶解し、スパチュラ１杯の脱色性の炭を溶液に加え、すべてを沸騰するまで加熱する。黒色残渣を濾過によって除去する。水系母液をジクロロメタン４０ｍＬで２回抽出し、トルエン４０ｍＬで１回抽出する。有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。最後に、減圧下で溶媒を除去し、白色固体４．１１ｇ（９４％）を得る。

生成物Ａをスキーム１にしたがって調製する。

スキーム１．Ｓｕｚｕｋｉカップリング法を用いる、生成物Ａの調製

第２の工程では、以下のスキーム２に示されているように、生成物Ａを過マンガン酸カリウムおよびピリジン存在下で酸化し、テトラカルボン酸誘導体（生成物Ｂ）を得る。特定的には、生成物Ａ（１．２３ｇ、０．００４３ｍｏｌ）をピリジン３０ｍＬに溶解し、磁気撹拌器、環流冷却器、加熱油浴を取り付けた１Ｌの丸底フラスコに入れる。過マンガン酸カリウム（２８ｇ、０．１７７ｍｏｌ）を、蒸留水１０ｍＬ中２〜３ｇずつ、９６時間かけて加える。この間、反応フラスコの温度は１００℃付近に維持しておく。反応が終了していると判断したら、得られた二酸化マンガンを濾過によって分離する。二酸化マンガンを熱水（８０℃、１００ｍＬ）中で混合し、濾過する。この２つの液体を合わせ、塩酸でｐＨが２になるまで酸性にする。白色固体が生じたら、固体をガラスフリットで濾過し、１３０℃の減圧オーブンで２時間乾燥する。生成物を白色固体として得る（１．３８５ｇ、７９％）。ＤＭＳＯ−ｄ_６中でのＨ^１ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）：７．５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，），７．７（ｓ，１Ｈ），７．９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）。

生成物Ｂをスキーム２にしたがって調製する。

スキーム２．酸化による、テトラカルボン酸誘導体（生成物Ｂ）の調製

第３の工程では、以下のスキーム３に示されているように、ｔｒａｎｓ−ジカルボン酸−インデノフルオレノンは、発煙硫酸７％存在下、酸触媒による環化によって得られる。特定的には、１００ｍＬの丸底フラスコに、磁気撹拌器、加熱油浴、環流冷却器を取り付け、生成物Ｂ（１．２ｇ、０．００３ｍｏｌ）と発煙硫酸７％７ｍＬとを加える。温度を１００℃まで上げ、得られた褐色溶液を４時間加熱する。この溶液を室温まで冷却し、蒸留水１００ｍＬに注いだ。得られた赤色沈殿を、ガラスフリットを用いた濾過によって単離し、１３０℃の減圧オーブンで２時間乾燥する。生成物を紫色固体として得る（１．０ｇ、９２％）。

ｔｒａｎｓ−ジカルボン酸−インデノフルオレノンをスキーム３にしたがって調製する。

スキーム３．環化による、ｔｒａｎｓ−ジカルボン酸−インデノフルオレノンの調製

以下のスキーム４に示されているように、安定化ワックスは、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００とエチレンジアミンとを比率１：１で反応させることによって調製される。特定的には、１Ｌの樹脂ケトルに、加熱マントル、機械撹拌器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、環流冷却器、温度センサを取り付け、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００樹脂１４４．５９ｇ、１，２−エチレンジアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）９．０２ｇを入れる。アルゴン流下、ケトルの温度を９０℃まで上げ、樹脂を融解させる。樹脂が完全に融解したら、撹拌しつつ、温度を徐々に１８０℃まで上げ、反応を３時間かけて進めた。水（２．７ｍｌ）をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに集める。１８０℃で３時間反応させた後、ケトルの中身を暖かいまま出す。生成物をベージュ色樹脂として得る（１４５ｇ、９６％）。

安定化ワックスをスキーム４にしたがって調製する。

スキーム４．安定化ワックスの調製

以下のスキーム５に示されているように、高沸点溶媒中、蛍光顔料を安定化ワックスに化学的に結合することによって、赤色樹脂を調製する。特定的には、１５０ｍＬの樹脂ケトルに、加熱マントル、機械撹拌器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、環流冷却器、温度センサを取り付け、ｔｒａｎｓ−ジカルボン酸−インデノフルオレノン１．０ｇ（０．００２７ｍｏｌ）、安定化ワックス６．０３６ｇ（０．００７８ｍｏｌ）、トルエン２０ｍＬを入れる。アルゴン流下、ケトルの温度を１１０℃まで上げ、樹脂を融解させる。反応を１８時間かけて進め、その後、トルエンを留出させ、温度を１４０℃まで挙げる。反応を３時間かけて進め、その後、ケトルの中身を暖かいまま出す。生成物を赤色蛍光樹脂として得る（６．６８ｇ）。

赤色樹脂をスキーム５にしたがって調製する。

スキーム５．赤色樹脂の調製

ここで、「部」は、重量部を指す。６００ｍＬのビーカーに、ＣｒｏｍｐｔｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＫＥＭＡＭＩＤＥＳ−１８０（ステアリルステアリル酸アミド）１３６部を加える。この物質を１２０℃のオーブンで融解し、次いで、ＵｎｉｏｎＰｒｏｃｅｓｓから入手可能なＳｚｅｖａｒｉ０１磨砕機に移し、１２０℃まで加熱し、ＨｏｏｖｅｒＰｒｅｃｉｓｉｏｎＰｒｏｄｕｃｔｓから入手可能な４４０Ｃの直径が１／８インチのステンレス鋼の球１８００ｇを加える。加熱したインペラをこの集合体に接続し、容器上部にある球がお互いに穏やかに転がるように混合を始める。この撹拌している混合物に、スキーム５に示されているような赤色樹脂１６部を加える。この速度で３０分間濡らした後、インペラの周速度が約１５０ｃｍ／秒になるように速度を上げる。磨砕を１８時間続ける。

ふるいを介し、ステンレス鋼の球から濃縮物を単離し、あらかじめ加熱した撹拌棒を備える、あらかじめ加熱した容器に１２部を入れ、撹拌する。これに、ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅ製の蒸留したポリエチレンワックス８１．５４部（ピーク平均分子量が約３５０〜約７３０ｇ／モルであり、多分散性が約１．０３〜約３．０であり、非対称な高分量側にかたよった分子量分布をもつ、米国特許第７，４０７，５３９号に記載されているようなポリエチレンワックス）、トリアミドワックス１８．６５重量部（米国特許第６，８６０，９３０号に記載されているトリアミド）、ＣｒｏｍｐｔｏｎＣｏｒｐから市販されているＳ−１８０１６．０７重量部（ステアリルステアリル酸アミド）、ＡｒａｋａｗａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＫＥ−１００樹脂１８．８１重量部（ＡｒａｋａｗａＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．製の水素化アビエチン（ロジン）酸トリグリセリド）、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４に記載されているように調製した、３当量のステアリルイソシアネートとグリセロール系アルコールの付加物であるウレタン樹脂２．５８重量部、ＣｒｏｍｐｔｏｎＣｏｒｐから入手可能なＮａｕｇａｒｄ−４４５（酸化防止剤）０．３４重量部を１２０℃で融解しておき、十分に混合したものをゆっくりと加える。赤色樹脂を含有するインクを２時間撹拌し、１２０℃で、Ｐａｒｋｅｒ−ＨａｎｎｅｆｉｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な１ミクロンフィルターを通して濾過する。

Claims

インクビヒクルと、
蛍光顔料、及び当該顔料に化学的に結合した少なくとも１つの安定化ワックスを含む蛍光粒子と、
を含み、
前記蛍光顔料が、カルボキシル−インデノフルオレノンである、蛍光固体インク。
前記少なくとも１つの安定化ワックスは、アルキル鎖を含む、請求項１に記載の蛍光固体インク。
前記少なくとも１つの安定化ワックスは、末端にアミノ基を含む、請求項１又は２に記載の蛍光固体インク。
インクビヒクルと、カルボキシル−インデノフルオレノンである蛍光顔料及び当該蛍光顔料に化学的に結合した少なくとも１つの安定化ワックスを含む蛍光粒子とを混合し、
この混合物を加熱し、
当該混合物を冷却して固体インクを形成させる、蛍光固体インクを製造する方法。