KR101649920B1 - Adhesive composition and surface-protective adhesive film - Google Patents

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타케시 나가쿠라
류스케 시마구치
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후지모리 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 대전 방지 성능을 구비하고, 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수하고, 또한 내구성 및 리워크성, 대전 방지성도 우수한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공한다.
본 발명은 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하는 공중합체로 이루어지고, (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (F) 가교 지연제, (G) 가교 촉매, (H) 대전 방지제, (I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 추가로 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film which have an antistatic property and are excellent in balance of adhesive force and also excellent in durability, reworkability and antistatic property in peeling at a low speed and peeling at a high speed.
The present invention relates to (A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C10, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, (D) (G) a crosslinking catalyst, (H) an antistatic agent, (I) an alkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, A pressure-sensitive adhesive composition further comprising a polyether-modified siloxane compound is provided.

Description

점착제 조성물 및 표면 보호 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE-PROTECTIVE ADHESIVE FILM}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition,

본 발명은 액정 디스플레이 제조 공정에 사용하는 표면 보호 필름에 관한 것이다. 더욱 자세하게는, 액정 디스플레이를 구성하는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재의 표면에 첩착(貼着)하여, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재의 표면을 보호하는 표면 보호 필름용 점착제 조성물, 및 그것을 사용한 표면 보호 필름에 관한 것이다. The present invention relates to a surface protective film used in a liquid crystal display manufacturing process. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a surface-protective film which adheres (adheres) to the surface of an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate constituting a liquid crystal display to protect the surface of an optical member such as a polarizing plate or a retarder, And a surface protective film.

종래부터, 액정 디스플레이를 구성하는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재를 제조하는 공정에서는, 광학 부재의 표면에 표면 보호 필름이 일시적으로 첩착된다. 광학 부재를 액정 디스플레이에 장착하는 시점에서, 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리하여 제거된다. 광학 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름은 제조 공정에만 사용하기 때문에, 공정 필름으로 불리는 경우도 있다.Conventionally, in the step of manufacturing optical members such as a polarizing plate and a retardation plate constituting a liquid crystal display, a surface protective film is temporarily adhered to a surface of an optical member. At the time when the optical member is mounted on the liquid crystal display, the surface protective film is removed from the optical member and removed. Since the surface protective film for protecting the surface of the optical member is used only in the manufacturing process, it may be referred to as a process film.

광학 부재를 제조하는 공정에서 사용하는 표면 보호 필름은, 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)수지 필름의 한쪽 면에, 점착제층이 형성되어 있다. 또한, 광학 부재에 첩합(貼合)시킬 때까지, 그 점착제층을 보호하기 위한 박리 처리된 박리 필름이 점착제층 상에 첩합되어 있다.In the surface protective film used in the process of manufacturing the optical member, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a polyethylene terephthalate (PET) resin film having optical transparency. Further, a peeled release film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer until the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the optical member.

또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재는 표면 보호 필름을 첩합시킨 상태로, 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물질 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품 검사가 행해진다. 그 때문에, 표면 보호 필름에 필요한 성능은 점착제층에 기포나 이물질이 부착되어 있지 않는 것이다.In the optical member such as a polarizing plate and a phase difference plate, a product inspection accompanied by optical evaluation such as display ability, color, contrast, foreign substance incorporation, etc. of the liquid crystal display plate is performed in a state in which the surface protective film is bonded. For this reason, the performance required for the surface protective film is that no bubbles or foreign matter adhere to the pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 근래에는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때 정전기의 발생을 방지하는, 우수한 대전 방지 성능이 필요로 되고 있다. 점착제층을 피착체가 박리할 때에, 발생하는 정전기에 수반하여 생기는 박리시의 대전이 액정 디스플레이의 전기 제어 회로를 고장나게 할 가능성이 있기 때문이다.In recent years, excellent antistatic performance is required to prevent generation of static electricity when the surface protective film is peeled off from optical members such as a polarizing plate and a retarder. This is because there is a possibility that the electric control circuit of the liquid crystal display may fail when the adherend layer is peeled off due to the static electricity generated during stripping.

또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재에 표면 보호 필름을 첩합시킬 때, 각종 이유에 의해, 일단 표면 보호 필름을 박리하고, 재차 표면 보호 필름을 다시 붙이는 경우가 있다. 그 때에, 피착체의 광학 부재로부터 박리하기 쉬운(리워크성을 갖는) 표면 보호 필름이 요구되고 있다.Further, when the surface protective film is applied to an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, the surface protective film may be peeled once and then the surface protective film may be attached again for various reasons. At this time, there is a demand for a surface protective film which is easily peeled off from the optical member of the adherend (having a reworkability).

또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때는, 신속하게 박리할 수 있는 것이 요구되고 있다. 이른바, 고속도에서의 박리에 의해서도, 신속하게 박리할 수 있도록 점착력의 박리 속도에 의한 영향이 적은 것이 필요로 되고 있다.In addition, when the surface protective film is peeled off from optical members such as a polarizing plate and a retarder, it is required that the surface protective film can be quickly peeled off. It is required that the influence by the peeling speed of the adhesive force is small so that it can be quickly peeled off even by the so-called peeling at the high speed.

이와 같이, 근래에는, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서 다음의 (1) 내지 (4)의 성능이 필요로 되고 있다.Thus, in recent years, the following performance (1) to (4) have been required as required performance for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film.

(1) 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것.(1) Balance the adhesive force in peeling at low speed and peeling at high speed.

(2) 점착제 잔여물의 발생을 방지할 수 있는 것.(2) One capable of preventing the occurrence of adhesive residue.

(3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것.(3) Having excellent antistatic performance.

(4) 리워크 성능을 갖는 것.(4) having rework performance.

그러나, 이들 (1)∼(4)의 각각, 개개의 요구 성능을 만족시킬 수 있지만, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 (1)∼(4) 전부의 요구 성능을 동시에 구비하는 것은 매우 곤란하다.However, it is very difficult to simultaneously satisfy all of the requirements (1) to (4) required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film at the same time, although each of the above requirements (1) to (4) Do.

예를 들면, (1) 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, 및 (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지할 수 있는 것에 대해서는, 다음과 같은 제안이 알려져 있다.For example, the following proposal is known as to (1) balance the adhesive force in peeling at a low speed and peeling at a high speed, and (2) preventing the occurrence of adhesive residue.

탄소수가 7이하인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 주성분으로 하고, 이것을 가교제로 가교 처리하여 이루어지는 아크릴계의 점착제에서는, 첩합한 후에 장기간이 경과하면, 점착제가 피착체의 측면에 이착되고, 또한 피착체에 대한 점착력이 경시적으로 상승하는 문제가 있었다. 이 문제를 방지하기 위해, 탄소수 8∼10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 알코올성 수산기를 갖는 공중합성 화합물의 공중합체를 사용하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제(감압 접착제)가 알려져 있다 (특허문헌 1).In the acrylic pressure-sensitive adhesive comprising a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having a carbon number of 7 or less and a carboxyl group-containing copolymerizable compound as a main component and crosslinking the same with a crosslinking agent, There is a problem that the adhesive force is adhered to the side surface of the complex and the adhesive strength to the adherend increases with time. In order to prevent this problem, a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive) in which a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 8 to 10 carbon atoms and a copolymerizable compound having an alcoholic hydroxyl group is used and crosslinked with a crosslinking agent is known (Patent Document 1).

또한, 상기와 동일한 공중합체에 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 소량 배합하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제 등이 제안되어 있다. 그러나, 이들은 표면 장력이 낮아서, 표면이 평활한 플라스틱판 등의 표면 보호에 사용하면, 가공시나 보존시의 가열에 의해 들뜸 등의 박리 현상을 발생시켜, 수작업으로 박리하는 고속도에서의 박리시에 재박리성이 떨어질 가능성이 있다.Further, there has been proposed a pressure-sensitive adhesive in which a small amount of a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing copolymerizable compound is mixed with the same copolymer as described above and crosslinked with a crosslinking agent. However, when they are used for protecting the surface of a plastic plate or the like having a low surface tension due to low surface tension, peeling phenomenon such as lifting is generated by heating at the time of processing or storage, There is a possibility that the peelability is deteriorated.

이들 문제를 해결하기 위해, (a) 탄소수 8∼10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 (메타)아크릴산알킬에스테르 100중량부에, (b) 카르복실기 함유 공중합성 화합물 1∼15중량부와, (c) 탄소수 1∼5의 지방족 카르복실산의 비닐 에스테르 3∼100중량부를 첨가하여 이루어지는 단량체 혼합물의 공중합체에, 상기 (b)성분의 카르복실기에 대해 당량 이상의 가교제를 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 2).(A) 100 parts by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester having a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 8 to 10 carbon atoms as a main component, (b) And (c) 3 to 100 parts by weight of a vinyl ester of an aliphatic carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms is added to a copolymer of a monomer mixture containing a crosslinking agent in an equivalent amount or more relative to the carboxyl group of the component (b) (Patent Document 2).

특허문헌 2에 기재된 점착제 조성물에서는, 가공시나 보존시 등에 들뜸 등의 박리 현상을 발생시키는 경우가 없고, 또한 접착력이 경시적으로 상승하는 것이 작아서 재박리성이 우수하고, 장기 보존, 특히 고온 분위기하에서 장기 보존해도 작은 힘으로 재박리할 수 있고, 그 때, 피착체 상에 점착제 잔여물을 발생시키지 않고, 또한 고속도에서의 박리에서도 작은 힘으로 재박리할 수 있다고 되어 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 2, peeling phenomenon such as peeling is not generated during processing or storage, and peeling phenomenon such as peeling does not occur, and the peeling property is small, It can be re-peeled off with a small force even if it is stored for a long period of time. At this time, it is possible to re-peel off with a small force even in peeling at high speed without generating adhesive residue on the adherend.

또한, (3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것에 대해서는, 표면 보호 필름에 대전 방지성을 부여시키기 위한 방법으로서 기재 필름에 대전 방지제를 반죽하여 넣는 방법 등이 개시되어 있다. 대전 방지제로는, 예를 들면, (a) 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1∼3급 아미노기 등의 양이온성기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b) 술폰산염기, 황산에스테르염기, 인산에스테르염기, 포스폰산염기 등의 음이온성기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c) 아미노산계, 아미노황산에스테르계 등의 양성 대전 방지제, (d) 아미노알코올계, 글리세린계, 폴리에틸렌글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e) 상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제 등이 개시되어 있다(특허문헌 3).Also, (3) those having excellent antistatic properties include a method of kneading an antistatic agent on a base film as a method for imparting antistatic properties to the surface protective film, and the like. Examples of the antistatic agent include (a) various cationic antistatic agents having cationic groups such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts and primary to tertiary amino groups, (b) sulfonic acid bases, sulfuric acid ester bases, phosphoric acid An anionic antistatic agent having an anionic group such as an ester base or a phosphonic acid base, (c) a positive antistatic agent such as amino acid or amino sulfate ester, (d) a nonionic antioxidant such as amino alcohol, glycerin or polyethylene glycol (E) a polymer-type antistatic agent obtained by polymerizing an antistatic agent as described above (Patent Document 3).

또한, 근래에는 이러한 대전 방지제를 기재 필름에 함유시키는 것, 혹은 기재 필름의 표면에 도포하지 않고, 직접 점착제층에 함유시키는 것이 제안되어 있다.Further, in recent years, it has been proposed to incorporate such an antistatic agent into a substrate film, or directly to the pressure-sensitive adhesive layer without applying the antistatic agent to the surface of the substrate film.

또한, (4) 리워크 성능을 갖는 것에 대해서는, 예를 들면, 아크릴 수지 중에, 이소시아네이트계 화합물의 경화제와, 특정 실리케이트 올리고머를 아크릴계 수지 100중량부에 대해서 0.0001∼10중량부로 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 4).(4) A pressure-sensitive adhesive composition in which a curing agent of an isocyanate compound and a specific silicate oligomer are blended in an acrylic resin in an amount of 0.0001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of an acrylic resin is proposed (Patent Document 4).

특허문헌 4에서는, 알킬기의 탄소수 2∼12 정도의 아크릴산알킬에스테르나 알킬기의 탄소수 4∼12 정도의 메타크릴산알킬에스테르 등을 주 모노머 성분으로 하고, 예를 들면, 카르복실기 함유 모노머 등의 다른 관능기 함유 모노머 성분을 함유할 수 있다고 되어 있다. 일반적으로는, 상기 주 모노머를 50중량％ 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 또한, 관능기 함유 모노머 성분의 함유량은 0.001∼50중량％, 바람직하게는 0.001∼25중량％, 더욱 바람직하게는 0.01∼25중량％가 바람직하다고 되어 있다. 특허문헌 4에 기재된 점착제 조성물은, 고온하 또는 고온 고습하에서도 응집력 및 접착력의 경시적 변화가 작고, 또한, 곡면에 대한 접착력도 우수한 효과를 나타내기 때문에, 리워크성을 갖는다고 되어 있다.Patent Literature 4 discloses an ink composition comprising an acrylic acid alkyl ester having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl group and a methacrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group as a main monomer component and containing other functional groups such as a carboxyl group- It may contain a monomer component. In general, the main monomer is preferably contained in an amount of 50% by weight or more, and the content of the functional group-containing monomer component is 0.001 to 50% by weight, preferably 0.001 to 25% by weight, more preferably 0.01 to 25% % Is preferable. The pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 4 is said to have reworkability because it exhibits a small change in cohesive force and adhesive force over time under high temperature or high temperature and high humidity, and exhibits an excellent adhesive force against curved surfaces.

일반적으로, 점착제층을 부드러운 성상의 것으로 하면, 점착제 잔여물이 발생되기 쉬워져, 리워크성이 저하되기 쉽다. 즉, 실수로 첩합했을 때에, 박리하기 어려워, 다시 붙이기가 곤란해지기 쉽다. 이 때문에, 카르복실기 등의 관능기를 갖는 모노머를 주제(主劑)에 가교시켜, 점착제층을 일정한 경도로 하는 것이 리워크성을 갖게 하기 위해서 필요하다.Generally, if the pressure-sensitive adhesive layer has a soft property, the pressure-sensitive adhesive residue tends to be generated, and the workability tends to decrease. In other words, it is difficult to peel off when it is mistakenly bonded, and it is apt to be difficult to attach again. Therefore, it is necessary to cross-link a monomer having a functional group such as a carboxyl group to a main agent so as to make the pressure-sensitive adhesive layer have a constant hardness, in order to have a workability.

일본 공개특허공보 소63-225677호Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-225677 일본 공개특허공보 평11-256111호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-256111 일본 공개특허공보 평11-070629호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-070629 일본 공개특허공보 평8-199130호Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-199130

종래 기술에서는 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서 점착력의 밸런스를 취하는 것, 우수한 대전 방지 성능, 및 리워크 성능 등이 요구되고 있다. 각각, 개개의 요구 성능을 만족시킬 수 있지만, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 모든 요구 성능을 만족시킬 수는 없었다.In the prior art, there is a demand for a balance between adhesive force at peeling at a low speed and peeling at a high speed, excellent antistatic performance, rework performance, and the like as required performance for a pressure-sensitive adhesive layer constituting a surface protective film. Each of the required performance can be satisfied, but the required performance of the pressure sensitive adhesive layer of the surface protective film can not be satisfied.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이다. 본 발명의 과제는, 대전 방지 성능을 구비하고, 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, 또한 내구성 및 리워크성, 대전 방지성도 우수한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공하는 것이다.The present invention has been made in view of the above circumstances. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film excellent in durability, reworkability, and antistatic property, having antistatic properties and having a balance of adhesive strength in peeling at a low speed and peeling at a high speed .

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하는 공중합체로 이루어지고, (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (F) 가교 지연제, (G) 가교 촉매, (H) 대전 방지제, (I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 추가로 함유한 점착제 조성물을 제공한다.(B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group; (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group; and (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, wherein the alkyl group has a carbon number of from C4 to C10, (E) a trifunctional or higher isocyanate compound, (F) a crosslinking retarder, (G) a crosslinking catalyst, (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer, H) an antistatic agent, and (I) a polyether-modified siloxane compound.

상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.1∼5.0중량부 포함되고, 또한, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트의 합계량이 0∼0.9중량부인 것이 바람직하다.(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, At least one compound selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl Wherein 0.1 to 5.0 parts by weight of the copolymerizable monomer containing the hydroxyl group (B) is contained in 100 parts by weight of the (meth) acrylic ester monomer having (A) the alkyl group of C4 to C10, (Meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate in the copolymerizable monomer containing hydroxyl group is 0 to 0.9 weight parts .

상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.35∼1.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.(C) the carboxyl group-containing copolymerizable monomer is at least one member selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate and carboxypentyl (meth) acrylate, Is preferably contained in an amount of 0.35 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer having a carbon number of C4 to C10 in the (C) carboxyl group.

상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 1∼20중량부 포함되는 것이 바람직하다.Wherein the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) is at least one monomer selected from the group consisting of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol (Meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of 4 to 10 carbon atoms, and (D) at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate (D) Acrylic acid ester monomer is contained in an amount of 1 to 20 parts by weight.

상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 0.5∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.Wherein the isocyanurate compound of the hexamethylene diisocyanate compound, the isocyanurate compound of the isophorone diisocyanate compound, the adduct of the hexamethylene diisocyanate compound, the isophorone diisocyanate compound of the hexamethylene diisocyanate compound (E) (B) at least one member selected from the group consisting of an adduct of hexamethylene diisocyanate compound, a burette of hexamethylene diisocyanate compound and a burette of isophorone diisocyanate compound, It is preferable that the isocyanate compound is contained in an amount of 0.5 to 5.0 parts by weight.

상기 (H) 대전 방지제가, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서 0.1∼5.0중량부 포함되는, 융점이 30∼80℃인 이온성 화합물인 것, 또는, 상기 공중합체 중에 0.1∼5.0중량％ 공중합된 융점이 30∼80℃인 4급 암모늄염형 아크릴 모노머인 것이 바람직하다.Wherein the antistatic agent (H) is an ionic compound having a melting point of 30 to 80 캜, the antistatic agent being contained in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer, or 0.1 to 5.0% And a quaternary ammonium salt type acrylic monomer having a melting point of 30 to 80 캜.

상기 (I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이, HLB값이 7∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.The polyether-modified siloxane compound (I) is a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12, and the polyether-modified siloxane compound (I) is contained in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer .

상기 (F) 가교 지연제가 케토-엔올 호변이성 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (F) 가교 지연제가 1.0∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.It is preferable that the crosslinking retarder (F) is a keto-enol ternotropic compound, and the crosslinking retarder (F) is contained in an amount of 1.0 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer.

상기 (G) 가교 촉매가 유기 주석 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (G) 가교 촉매가 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.It is preferable that the (G) crosslinking catalyst is an organotin compound and the crosslinking catalyst (G) is contained in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer to which the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low rate of separation of 0.3 m / min and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high rate of separation of 30 m / min.

상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의, 표면 저항률이 5.0×10＋ 10Ω／□이하이고, 박리 대전압이 ±0∼1㎸인 것이 바람직하다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked has a surface resistivity of 5.0 x 10 + 10 ? /? Or less and a peeling electrification voltage of 占 0 to 1 kV.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성한 점착 필름을 제공한다.The present invention also provides an adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition is formed on one side or both sides of a resin film.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성한 표면 보호 필름으로서, 상기 점착제층을 개재하여 피착체에 첩합한 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에, 피착체로부터 박리하여, 피착체에 대한 오염의 이행이 없는 표면 보호 필름을 제공한다.Further, the present invention relates to a surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition formed on one surface of a resin film, wherein a surface protective film, which is applied to the adherend via the pressure- To provide a surface protective film free from contamination to an adherend.

상기 표면 보호 필름은 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용할 수 있다.The surface protective film can be used as a surface protective film of a polarizing plate.

상기 수지 필름의 상기 점착제층을 형성한 측과는 반대 면에, 대전 방지 및 방오(防汚) 처리를 실시하고 있는 것이 바람직하다.It is preferable that antistatic and antifouling treatment is performed on the side of the resin film opposite to the side where the pressure-sensitive adhesive layer is formed.

본 발명에 의하면, 종래 기술에서는 해결할 수 없었던, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 모든 성능을 만족시킬 수 있다. 또한, 대전 방지 성능 및 점착제 잔여물 발생 방지 성능이 우수한 성능을 얻을 수 있다. 구체적으로는, 대전 방지 성능을 유지하면서, 대전 방지제의 첨가량을 줄일 수 있어, 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 성능을 한층 더 개선할 수 있다.According to the present invention, it is possible to satisfy all the performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film, which can not be solved by the prior art. In addition, excellent antistatic performance and adhesive residue remanence prevention performance can be obtained. Specifically, the amount of the antistatic agent to be added can be reduced while maintaining the antistatic property, and the performance of preventing the occurrence of adhesive residue can be further improved.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여, 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 발명의 점착제 조성물은, 그 주제가, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하는 공중합체로 이루어지고, (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (F) 가교 지연제, (G) 가교 촉매, (H) 대전 방지제, (I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 추가로 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition in which the main theme is (A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C10, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (E) a trifunctional or higher isocyanate compound, (F) a crosslinking retarder, (G) a crosslinking catalyst, (H) a crosslinking catalyst, and (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer. ) Antistatic agent, and (I) a polyether-modified siloxane compound.

(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.(A) Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C4 to C10 include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl Acrylate, and the like.

(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.Examples of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) include a copolymerizable monomer having a hydroxyl group such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) (Meth) acrylate such as ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (Meth) acrylamides containing hydroxyl groups.

8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy ) Acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.

(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.1∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.It is preferable that 0.1 to 5.0 parts by weight of the copolymerizable monomer containing the hydroxyl group (B) is contained relative to 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer having (A) the alkyl group of C4 to C10.

또한, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트의 합계량은, 1중량부 미만(함유하지 않는 경우도 허용된다)이 바람직하고, 0∼0.9중량부인 것이 바람직하다.The total amount of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate among the copolymerizable monomers containing a hydroxyl group (B) It is preferably less than 1 part by weight (even if not contained), more preferably 0 to 0.9 part by weight.

(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(C) the carboxyl group-containing copolymerizable monomer is at least one member selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate and carboxypentyl (meth) acrylate.

(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.35∼1.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.(C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group is contained in an amount of 0.35 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic ester monomer having (A) the alkyl group of C4 to C10.

(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중, 하나의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기가 되므로, 주제 폴리머에 공중합할 수 있다. 다른 수산기는 OH인 그대로여도 되고, 메틸에테르나 에틸에테르 등의 알킬에테르나, 초산에스테르 등의 포화 카르복실산에스테르 등이 되어 있어도 된다.As the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, any of the plurality of hydroxyl groups of the polyalkylene glycol may be a compound in which one hydroxyl group is esterified as a (meth) acrylic acid ester. (Meth) acrylic acid ester group becomes a polymerizable group, it can be copolymerized with the subject polymer. The other hydroxyl group may be the same as OH, or may be an alkyl ether such as methyl ether or ethyl ether, or a saturated carboxylic acid ester such as acetic acid ester.

폴리알킬렌글리콜이 갖는 알킬렌기로는, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 폴리알킬렌글리콜이 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 2종 이상의 폴리알킬렌글리콜의 공중합체여도 된다. 폴리알킬렌글리콜의 공중합체로는 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 당해 공중합체는 블록 공중합체, 랜덤 공중합체여도 된다.Examples of the alkylene group of the polyalkylene glycol include an ethylene group, a propylene group, and a butylene group, but are not limited thereto. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more kinds of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol. Examples of the copolymer of polyalkylene glycol include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, and polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol. The copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.

(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Examples of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) include polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol (meth) At least one compound selected from the group consisting of compounds of the formula

보다 구체적으로는, 폴리에틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트；메톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트；에톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.More specifically, there may be mentioned polyolefin such as polyethylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, polybutylene glycol- mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol- Poly (ethylene glycol) -polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol- (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol-polypropylene glycol- ) Acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polypropylene glycol-polybutylene (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol- (Meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol-methacrylate, ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol-polypropylene glycol- (Meth) acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, and the like.

(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 1∼20중량부 포함되는 것이 바람직하다.(Meth) acrylate monomer (D) is preferably contained in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic ester monomer having (A) the alkyl group having C4 to C10 carbon atoms.

(E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 1분자 중에 적어도 3개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이면 되고, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류(1분자 중에 2개의 NCO기를 갖는 화합물)의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올(1분자 중에 적어도 3개 이상의 OH기를 갖는 화합물)과의 어덕트체(폴리올 변성체) 등을 들 수 있다.The (E) isocyanate compound having three or more functional groups may be any polyisocyanate compound having at least three isocyanate (NCO) groups in one molecule, and examples thereof include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, A biuret-modified or isocyanurate-modified product of a diisocyanate (e.g., a compound having two NCO groups in one molecule) such as xylylene diisocyanate, a tri- or higher-valent polyol such as trimethylolpropane or glycerin (A compound having an OH group) and the like (polyol modified product).

(E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 1분자 중에 적어도 3개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이고, 특히 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물은 공중합체의 100중량부에 대해서, 0.5∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.(E) a trifunctional or higher isocyanate compound is a polyisocyanate compound having at least three isocyanate (NCO) groups in one molecule, particularly isocyanurate compounds of hexamethylene diisocyanate compounds, isocyanurate compounds of isophorone diisocyanate compounds At least one member selected from the group consisting of an adduct of a hexamethylene diisocyanate compound, an adduct of an isophorone diisocyanate compound, a burette of a hexamethylene diisocyanate compound, and a burette of an isophorone diisocyanate compound Do. (E) isocyanate compound having three or more functional groups is preferably contained in an amount of 0.5 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

(F) 가교 지연제로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토-엔올 호변이성 화합물이고, 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉된 점도 상승이나 겔화를 억제하여, 점착제 조성물의 포트 라이프를 연장할 수 있다.(F) As the crosslinking retarding agent, there may be mentioned β-keto esters such as methyl acetoate, ethyl acetoate, octyl acetoate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate and stearyl acetoate, acetyl acetone, Dione, and benzoyl acetone. These are keto-enol tautomeric compounds and block the isocyanate groups of the crosslinking agent in a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyisocyanate compound as a crosslinking agent, thereby suppressing excessive viscosity increase or gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after blending of the crosslinking agent, Can extend the life of the port.

(F) 가교 지연제는 케토-엔올 호변이성 화합물인 것이 바람직하고, 특히 아세틸아세톤, 아세토초산에틸로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The crosslinking retarder (F) is preferably a keto-enol tautomer compound, and is preferably at least one selected from the group consisting of acetylacetone and ethyl acetoate.

(F) 가교 지연제는 공중합체의 100중량부에 대해서, 1.0∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.(F) The crosslinking retarder is preferably contained in an amount of 1.0 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

(G) 가교 촉매는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에, 상기 공중합체와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해서 촉매로서 기능하는 물질이면 되고, 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 납 화합물, 유기 아연 화합물 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다.(G) crosslinking catalyst may be any substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) between the copolymer and the crosslinking agent in the case where the polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent, and an amine compound such as a tertiary amine, an organotin compound , An organic lead compound, an organic zinc compound, and the like.

제3급 아민으로는, 트리알킬아민, N,N,N＇,N＇-테트라알킬디아민, N,N-디알킬아미노알코올, 트리에틸렌디아민, 모르폴린 유도체, 피페라진 유도체 등을 들 수 있다.Examples of tertiary amines include trialkylamines, N, N, N ', N'-tetraalkyldiamines, N, N-dialkylaminoalcohols, triethylenediamine, morpholine derivatives and piperazine derivatives .

유기 주석 화합물로는, 디알킬 주석 옥사이드나, 디알킬 주석의 지방산염, 제1주석의 지방산염 등을 들 수 있다.Examples of the organotin compounds include dialkyltin oxide, dialkyltin fatty acid salts, and stannous primary fatty acid salts.

(G) 가교 촉매는 유기 주석 화합물인 것이 바람직하고, 특히 디옥틸 주석 옥사이드, 디옥틸 주석 디라우레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The (G) crosslinking catalyst is preferably an organotin compound, and more preferably at least one member selected from the group consisting of dioctyltin oxide and dioctyltin dilaurate.

(G) 가교 촉매는 공중합체의 100중량부에 대해서, 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.The crosslinking catalyst (G) is preferably contained in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

(H) 대전 방지제는 상온(예를 들면 30℃)에서 고체인 것이 바람직하고, 보다 구체적으로는, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서 0.1∼5.0중량부 포함되는, 융점이 30∼80℃인 이온성 화합물, 또는, 상기 공중합체 중에 0.1∼5.0중량％ 공중합된 융점이 30∼80℃인 4급 암모늄염형 아크릴 모노머인 것이 바람직하다. 본 발명에서는, (H) 대전 방지제로서 (H1) 융점이 30∼80℃인 이온성 화합물을 공중합체에 첨가하거나, 또는 (H2) 융점이 30∼80℃인 4급 암모늄염형 아크릴 모노머를 공중합체 중에 공중합한다. 이들 (H) 대전 방지제는 융점이 낮기 때문에, 또한, 장쇄의 알킬기를 갖기 때문에, 아크릴 공중합체와의 친화성은 높은 것으로 추측된다.(H) The antistatic agent is preferably a solid at ordinary temperature (for example, 30 占 폚), more specifically, 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer and having a melting point of 30 to 80 占 폚 An ionic compound, or a quaternary ammonium salt type acrylic monomer having a melting point of from 30 to 80 DEG C, which is copolymerized in the copolymer in an amount of from 0.1 to 5.0% by weight. (H) an ionic compound having a melting point of 30 to 80 DEG C is added to the copolymer, or (H2) a quaternary ammonium salt type acrylic monomer having a melting point of 30 to 80 DEG C is added to the copolymer Lt; / RTI > It is presumed that these (H) antistatic agents have a low melting point and also have a long-chain alkyl group and therefore have high affinity with an acrylic copolymer.

(H1) 융점이 30∼80℃인 이온성 화합물로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 피리디늄 카티온, 이미다졸륨 카티온, 피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피롤리디니늄 카티온, 암모늄 카티온 등의 함질소 오늄 카티온이나, 포스포늄 카티온, 술포늄 카티온 등이고, 음이온이 6불화인산염(PF6 -), 티오시안산염 (SCN-), 알킬벤젠술폰산염(RC6H4SO3 -), 과염소산염(ClO4 -), 4불화붕산염(BF4 -) 등의 무기 혹은 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. 알킬기의 사슬 길이나 치환기의 위치, 개수 등의 선택에 따라, 융점이 30∼80℃인 것을 얻을 수 있다. 양이온은 바람직하게는 4급 함질소 오늄 카티온이고, 1-알킬피리디늄(2∼6위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고 무치환이어도 된다) 등의 4급 피리디늄 카티온이나 1,3-디알킬이미다졸륨(2, 4, 5위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고 무치환이어도 된다) 등의 4급 이미다졸륨 카티온, 테트라알킬암모늄 등의 4급 암모늄 카티온 등을 들 수 있다.(H1) As the ionic compound having a melting point of 30 to 80 DEG C, an ionic compound having a cation and an anion, wherein the cation is a pyridinium cation, an imidazolium cation, a pyrimidinium cation, a pyrazolium cation, (PF 6 - ), thiocyanate (SCN - ), alkyl (meth) acrylate, and the like can be used as the anion. Compounds which are inorganic or organic anions such as benzenesulfonate (RC 6 H 4 SO 3 - ), perchlorate (ClO 4 - ) and tetrafluoroborate (BF 4 - ). Depending on the chain length of the alkyl group, the position of the substituent, the number of substituents, etc., a melting point of 30 to 80 占 폚 can be obtained. The cation is preferably a quaternary ammonium onium cation, a quaternary pyridinium cation such as 1-alkyl pyridinium (the carbon atom at 2-6 may have a substituent or may be unsubstituted), or a 1,3-pyridinium cation such as 1,3 - quaternary imidazolium cation such as dialkyl imidazolium (the carbon atom at the 2, 4 or 5 position may have a substituent or may be unsubstituted), quaternary ammonium cation such as tetraalkylammonium, etc. .

(H2) 융점이 30∼80℃인 4급 암모늄염형 아크릴 모노머로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 (메타)아크릴로일옥시알킬트리알킬암모늄〔R3N＋-CnH2n-OCOCQ=CH2, 단, Q=H 또는 CH3, R=알킬〕등의 (메타)아크릴기 함유 4급 암모늄이고, 음이온이 6불화인산염(PF6 -), 티오시안산염(SCN-), 유기 술폰산염(RSO3 -), 과염소산염(ClO4 -), 4불화붕산염(BF4 -) 등의 무기 혹은 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다.(H2) As the quaternary ammonium salt type acrylic monomer having a melting point of 30 to 80 ° C, an ionic compound having a cation and an anion, wherein the cation is a (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium [R 3 N + -C n (PF 6 - ), thiocyanate (SCN), and the like are preferable because they are quaternary ammonium salts containing a (meth) acrylic group such as H 2n -OCOCQ═CH 2 , where Q═H or CH 3 , - , an organic sulfonate (RSO 3 - ), a perchlorate (ClO 4 - ), and a tetrafluoroborate (BF 4 - ).

(H) 대전 방지제의 구체예로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1-옥틸피리디늄 6불화인산염, 1-노닐피리디늄 6불화인산염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 6불화인산염, 1-옥틸피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 1-도데실피리디늄 티오시안산염, 1-도데실피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 6불화인산염, 디메틸아미노메틸아크릴레이트 6불화인산메틸염〔(CH3)3N＋CH2OCOCH=CH2·PF6 -〕등을 들 수 있다.Specific examples of the (H) antistatic agent include, but are not particularly limited to, 1-octylpyridinium hexafluorophosphate, 1-nonylpyridinium hexafluorophosphate, 2-methyl-1-dodecylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate, 1-dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate, dimethylaminomethyl acrylate Methyl hexafluorophosphate [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCH = CH 2 PF 6 - ] and the like.

(I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물은, 폴리에테르기를 갖는 실록산 화합물이고, 통상적인 실록산 단위〔-SiR1 2-O-〕외에, 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위〔-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-〕를 갖는다. 여기서, R1은 1종 또는 2종 이상의 알킬기 또는 아릴기, R2 및 R3은 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기, R4는 1종 또는 2종 이상의 알킬기나 아실기 등(말단기)을 나타낸다. 폴리에테르기로는 폴리옥시에틸렌기〔(C2H4O)n〕나 폴리옥시프로필렌기〔(C3H6O)n〕등의 폴리옥시알킬렌기를 들 수 있다.(I) a polyether modified siloxane compound, a siloxane compound having a polyether, a typical siloxane unit [-SiR 1 2 -O-] In addition, the siloxane units having polyether [-SiR 1 (R 2 O (R 3 O) n R 4) has a -O-]. (Wherein R 1 represents one or two or more kinds of alkyl groups or aryl groups, R 2 and R 3 represent one or two or more kinds of alkylene groups, and R 4 represents one or two or more kinds of alkyl groups or acyl groups . Examples of the polyether group include polyoxyalkylene groups such as a polyoxyethylene group [(C 2 H 4 O) n ] and a polyoxypropylene group [(C 3 H 6 O) n ].

(I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이, HLB값이 7∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.1∼0.5중량부이다.(I) the polyether-modified siloxane compound is a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12, and 0.01 to 0.5 parts by weight of the polyether-modified siloxane compound (I) is contained relative to 100 parts by weight of the copolymer . More preferably, it is 0.1 to 0.5 parts by weight.

HLB란, 예를 들면 JIS　K3211 (계면활성제 용어) 등으로 규정하는 친수 친유 밸런스(친수성 친유성비)이다.HLB is a hydrophilic lipophilic balance (hydrophilic lipophilic ratio) defined by, for example, JIS K3211 (surfactant term).

폴리에테르 변성 실록산 화합물은, 예를 들면, 수소화규소기를 갖는 폴리오르가노실록산 주쇄에 대해, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.The polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a hydrogenated silicon group by a hydrosilylation reaction. Specific examples thereof include dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane · methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxypropylene) .

(I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합함으로써, 점착제의 점착력 및 리워크 성능을 개선할 수 있다.(I) The blend of the polyether-modified siloxane compound and the pressure-sensitive adhesive composition can improve the adhesive strength and the reworkability of the pressure-sensitive adhesive.

또한 그 외 성분으로서, 알킬렌옥사이드를 함유하는 공중합 가능한 (메타)아크릴 모노머, (메타)아크릴아미드 모노머, 디알킬 치환 아크릴아미드 모노머, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상 함께 사용된다.(Meth) acrylate monomer, a (meth) acrylamide monomer, a dialkyl substituted acrylamide monomer, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a curing retarder, a processing aid , An antioxidant, and an antioxidant may be appropriately added. They may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 주제의 공중합체는, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 중합시킴으로써 합성할 수 있다. 공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합 등, 적절한 중합 방법이 사용 가능하다.(A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C10, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a carboxyl group , And (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer. The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and suitable polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization and the like can be used.

(H) 대전 방지제로서 (H2)의 4급 암모늄염형 아크릴 모노머를 사용하는 경우, 본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 주제의 공중합체는, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와, (H2)의 4급 암모늄염형 아크릴 모노머를 중합시킴으로써 합성할 수 있다.(H) When a quaternary ammonium salt type acrylic monomer of (H2) is used as the antistatic agent, the subject copolymer used in the pressure sensitive adhesive composition of the present invention is a copolymer of (A) (meth) acrylic acid having an alkyl group of C4 to C10 (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer, and a quaternary Can be synthesized by polymerizing an ammonium salt type acrylic monomer.

본 발명의 점착제 조성물은 상기 공중합체에, (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (F) 가교 지연제, (G) 가교 촉매, (H) 대전 방지제, (I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물, 추가로 적절한 임의의 첨가제를 배합함으로써 조제할 수 있다. 또한, (H2) 융점이 30∼80℃인 4급 암모늄염형 아크릴 모노머를 주제의 공중합체 중에 중합시킨 경우, 공중합체에 대해서 (H) 대전 방지제를 추가로 첨가해도 되고 첨가하지 않아도 상관없다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized in that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained by adding to the copolymer an isocyanate compound having three or more functional groups, (F) a crosslinking retarder, (G) a crosslinking catalyst, (H) an antistatic agent, (I) a polyether-modified siloxane compound And can be prepared by blending appropriate optional additives. When (H 2) a quaternary ammonium salt type acrylic monomer having a melting point of 30 to 80 ° C is polymerized in a copolymer of the subject, (H) an antistatic agent may be further added to the copolymer or may not be added.

상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜이하인 것이 바람직하다. 이로써, 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 성능을 얻을 수 있고, 고속 박리에 의해서도 신속하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 다시 붙이기 위해 일단 표면 보호 필름을 박리할 때도, 과대한 힘을 필요로 하지 않아 피착체로부터 박리하기 쉽다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer to which the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low rate of separation of 0.3 m / min and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high rate of separation of 30 m / min. As a result, it is possible to obtain a performance in which the adhesive force does not change even by the peeling speed, and it is possible to peel quickly even by high-speed peeling. Further, even when the surface protective film is once peeled off for reattaching, an excessive force is not required and it is easy to peel off from the adherend.

상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의, 표면 저항율이 5.0×10＋ 10Ω／□이하이고, 박리 대전압이±0∼1㎸인 것이 바람직하다. 또한 본 발명에서는, 「±0∼1㎸」란, 0∼－1 ㎸ 및 0∼＋1㎸, 즉,－1∼＋1㎸를 의미한다. 표면 저항율이 크면 박리시에 대전에 의해 발생한 정전기를 빠져나가게 하는 성능이 떨어지기 때문에, 표면 저항율을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체가 박리할 때에 발생하는 정전기에 수반하여 발생하는 박리 대전압이 저감되어, 피착체의 전기 제어 회로 등에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.It is preferable that the pressure sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked has a surface resistivity of 5.0 x 10 < +10 & gt; [ Omega] / square or less and a peeling electrification voltage of +/- 0 to 1 kV. In the present invention, "± 0 to 1 kV" means 0 to -1 kV and 0 to +1 kV, that is, -1 to +1 kV. If the surface resistivity is large, the performance for escaping the static electricity generated by the charging at the time of peeling is lowered. Therefore, by sufficiently reducing the surface resistivity, the peeling electrification voltage caused by the static electricity generated when the adherend is peeled off is reduced Thus, it is possible to suppress the influence on the electric control circuit of the adherend or the like.

본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율은 95∼100％인 것이 바람직하다. 이와 같이 겔분율이 높음으로써, 저속 박리 속도에 있어서의 점착력이 과대해지지 않고, 공중합체로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되어, 리워크성이나 고온·고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제할 수 있다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 95 to 100%. As described above, the gel fraction is high, the adhesive force at the low speed peeling speed is not excessive, elution of the unpolymerized monomer or oligomer from the copolymer is reduced, and durability in the rework property and high temperature and high humidity is improved, The contamination of the complex can be suppressed.

본 발명의 점착 필름은, 본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성한 점착 필름이다. 또한, 본 발명의 표면 보호 필름은, 본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성한 표면 보호 필름이다. 본 발명의 점착제 조성물은, 상기 (A)∼(I)의 각 성분이 균형있게 배합되어 있기 때문에, 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도와 고속 박리 속도의 점착력 밸런스가 우수하고, 또한 내구성 및 리워크성(점착제층을 개재하여 피착체에 첩합한 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에, 피착체로부터 박리하여, 피착체에 대한 오염의 이행이 없는 것), 대전 방지성도 우수한 것이 된다. 이 때문에, 본 발명의 표면 보호 필름은, 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is a pressure-sensitive adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is formed on one side or both sides of a resin film. The surface protective film of the present invention is a surface protective film comprising a pressure sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure sensitive adhesive composition of the present invention on one side of a resin film. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has an antistatic property and is excellent in balance of adhesive force at a low rate of peeling and at a high rate of peeling, and is excellent in durability and durability because the components (A) to (I) (The surface protection film attached to the adherend through the pressure-sensitive adhesive layer is covered with a ballpoint pen, and then peeled off from the adherend to prevent contamination to the adherend), and also has excellent antistatic property. Therefore, the surface protective film of the present invention can be preferably used as a surface protective film of a polarizing plate.

점착제층의 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As the base film of the pressure-sensitive adhesive layer or the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used.

기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리가 실시된다.Antistatic treatment with an antifouling treatment with a silicon-based, fluorine-based mold release agent, a coating agent, fine silica particles or the like, application of an antistatic agent, or the like is carried out on the surface of the base film opposite to the side where the pressure-

박리 필름에는, 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.The releasing film is subjected to releasing treatment by a silicone-based, fluorine-based releasing agent or the like on the side to be combined with the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

(실시예)(Example)

이하, 실시예에 의해, 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

＜아크릴 공중합체의 제조＞≪ Preparation of acrylic copolymer >

［실시예 1］[Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 0.9중량부, 아크릴산 0.5중량부, 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트 3중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 50만의, 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)을 얻었다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Thereafter, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 0.9 part by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.5 part by weight of acrylic acid and 3 parts by weight of polyethylene glycol monoacrylate were added to the reactor, and 60 parts of a solvent (ethyl acetate) . Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 DEG C for 6 hours to obtain an acrylic copolymer solution (1) of Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000 .

［실시예 2∼9 및 비교예 1∼9］[Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 9]

단량체의 조성을 각각, 표 1(A)∼(D)의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)과 동일하게 하여, 실시예 2∼9 및 비교예 1∼9에 사용하는 아크릴 공중합체 용액을 얻었다.Examples 2 to 9 and Comparative Example 1 were prepared in the same manner as in the acrylic copolymer solution (1) used in Example 1, except that the monomers were changed as shown in Table 1 (A) to (D) To obtain an acrylic copolymer solution to be used in Examples 1 to 9.

＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film &

［실시예 1］[Example 1]

상기와 같이 제조한 아크릴 공중합체 용액(1)(그 중 아크릴 공중합체가 100중량부)에 대해서, 1-옥틸피리디늄 6불화인산염 1.5 중량부, KF-351A(HLB=12의 폴리에테르 변성 실록산 화합물) 0.1중량부, 아세틸아세톤 2.5중량부를 첨가하여 교반한 후, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체) 1.5중량부, 디옥틸 주석 디라우레이트 0.02중량부를 첨가하고 교반 혼합하여, 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 상에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하고, 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다.1.5 parts by weight of 1-octylpyridinium hexafluorophosphate, 1.5 parts by weight of KF-351A (polyether-modified siloxane having HLB = 12), 1 part by weight of the acrylic copolymer solution (1) , And 2.5 parts by weight of acetylacetone were added and stirred. Then, 1.5 parts by weight of Coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound) and 0.02 part by weight of dioctyltin dilaurate were added, To obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin and dried at 90 캜 to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 탆.

그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전 방지 및 방오 처리된 PET 필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred onto the surface opposite to the antistatic and antifouling treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film having antistatic and antifouling treatment on one side, Sensitive adhesive layer / release film (PET film coated with silicone resin) ".

［실시예 2∼9 및 비교예 1∼9］[Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 9]

첨가제의 조성을 각각, 표 1(E)∼(I)의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼9 및 비교예 1∼9의 표면 보호 필름을 얻었다.The surface protective films of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 9 were prepared in the same manner as in the surface protective film of Example 1 except that the additives were changed as shown in Table 1 (E) to (I) ≪ / RTI >

표 1에 있어서, 각 성분의 배합비는, (A)군의 합계를 100중량부로서 구한 중량부의 수치를 괄호로 둘러싸 나타낸다. 또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 한편 코로네이트(등록상표) HX 및 HL은 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이고, 타케네이트(등록상표) D-140N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이고, 듀라네이트(등록상표) 24A-100은 아사히카세이 케미컬즈 주식회사의 상품명이고, KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-640 및 X-22-6191은 신에츠 화학 주식회사의 상품명이다.In Table 1, the compounding ratio of each component is expressed in parentheses with the numerical value of the weight part obtained by taking the total of the group (A) as 100 parts by weight. Table 2 shows the compound names of the weak symbols of the respective components used in Table 1. D-140N is a trade name of Mitsui Chemicals, Inc. and Dyuranate (registered trademark) 24A-100 is a trade name of Asahi Kasei Chemical Co., KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-640 and X-22-6191 are trade names of Shin-Etsu Chemical Co.,

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＜시험 방법 및 평가＞<Test Method and Evaluation>

실시예 1∼9 및 비교예 1∼9에 있어서의 표면 보호 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여, 점착제층을 표출시킨 것을 겔분율 및 표면 저항률의 측정 시료로 하였다.After the surface protective films of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 9 were aged for 7 days in an atmosphere of 23 ° C and 50% RH, a release film (PET resin film coated with a silicone resin) was peeled off to form a pressure- The thus-labeled sample was used as a sample for measuring the gel fraction and the surface resistivity.

또한 이 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을, 점착제층을 개재하여 액정 셀에 붙여진 편광판의 표면에 첩합시켜, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토클레이브 처리하고, 실온에서 다시 12시간 방치한 것을 점착력, 박리 대전압 및 내구성의 측정 시료로 하였다.The surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed was adhered to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer, allowed to stand for one day, autoclaved at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, The sample was allowed to stand for 12 hours and used as a sample for measuring the adhesive force, peeling electrification voltage and durability.

＜겔분율＞<Gel fraction>

에이징 종료 후, 편광판에 첩합시키기 전의 측정 시료의 질량을 정확하게 측정하고, 톨루엔 중에 24시간 침지 후, 200메시의 철망으로 여과한다. 그 후, 여과물을 100℃, 1시간 건조시킨 후, 잔류물의 질량을 정확하게 측정하여, 이하의 식으로부터 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율을 산출하였다.After the completion of the aging, the mass of the sample to be measured before the application to the polarizing plate is precisely measured, and after soaking in toluene for 24 hours, the glass is filtered through a 200-mesh wire net. Thereafter, the filtrate was dried at 100 DEG C for 1 hour, and the mass of the residue was accurately measured. From the following equation, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) was calculated.

겔분율(％)=불용 부분 질량(g)/점착제 질량(g)×100Gel fraction (%) = Insoluble part mass (g) / Adhesive mass (g) × 100

＜점착력＞<Adhesion>

상기에서 얻어진 측정 시료(25㎜폭의 표면 보호 필름을 편광판의 표면에 첩합시킨 것)를, 180°방향으로 인장 시험기를 사용하여 저속도(0.3m/min) 및 고속도(30m/min)로 박리하여 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.The measurement specimen obtained by bonding the surface protective film having a width of 25 mm to the surface of the polarizing plate was peeled off in a 180 ° direction at a low speed (0.3 m / min) and a high speed (30 m / min) using a tensile tester The peel strength measured was regarded as adhesive force.

＜표면 저항률＞<Surface resistivity>

에이징한 후, 편광판에 첩합시키기 전에, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시키고, 저항률계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)을 사용하여, 점착제층의 표면 저항률을 측정하였다.After the aging, a peeling film (PET resin film coated with silicone resin) was peeled off to form a pressure-sensitive adhesive layer before being adhered to the polarizing plate. Using a resistivity meter HILESTAR UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Engineering Co., Ltd.) Was measured.

＜박리 대전압＞<Peeling Voltage>

상기에서 얻어진 측정 시료를, 30m/min의 인장 속도로 180°박리했을 때에, 편광판이 대전하여 발생하는 전압(대전압)을, 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스 제조)을 사용하여 측정하고, 측정값의 최대값을 박리 대전압으로 하였다.The voltage (voltage) generated as a result of charging the polarizing plate was measured with a high-precision electrostatic sensor SK-035, SK-200 (manufactured by KYOSEN CO., LTD.) At 180 ° peeling at a tensile speed of 30 m / , And the maximum value of the measured value was taken as the peeling electrification voltage.

＜리워크성＞<Workability>

상기에서 얻어진 측정 시료의 표면 보호 필름 위를 볼펜으로(하중 500g, 3왕복) 덧쓴 후, 편광판으로부터 표면 보호 필름을 박리하여 편광판의 표면을 관찰하여, 편광판에 오염의 이행이 없는지를 확인하였다. 평가 목표 기준은 편광판에 오염 이행이 없는 경우를 「○」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 적어도 일부에 오염 이행이 확인된 경우를 「△」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 오염 이행이 확인되고, 점착제 표면으로부터도 점착제의 이탈이 확인된 경우를 「×」로 평가하였다.　　The surface protective film of the measurement specimen obtained above was overlaid with a ballpoint pen (load: 500 g, three round trips), and then the surface protective film was peeled off from the polarizing plate to observe the surface of the polarizing plate. The evaluation target standard was "◯" when no pollution was observed on the polarizer, "Δ" when the pollution was confirmed to be at least partially along the locus padded with the ballpoint pen, the contamination was confirmed along the locus of the ballpoint pen, Quot ;, and the case where the release of the pressure-sensitive adhesive was confirmed also from &quot; X &quot;.

＜내구성＞<Durability>

상기에서 얻어진 측정 시료를, 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치 후, 실온에 꺼내고, 다시 12시간 방치한 후, 점착력을 측정하여 초기의 점착력과 비교하여 명확한 증가가 없는지를 확인하였다. 평가 목표 기준은, 시험 후의 점착력이 초기 점착력의 1.5배 이하인 경우를 「○」, 1.5배를 초과한 경우를 「×」로 평가하였다.The measurement sample thus obtained was allowed to stand in an atmosphere at 60 DEG C and 90% RH for 250 hours, taken out at room temperature, left for another 12 hours, and then measured for adhesion to confirm that there was no clear increase compared with the initial adhesion. The evaluation target standard was evaluated as &quot;? &Quot; when the adhesion after the test was 1.5 times or less than the initial adhesion, and &quot; X &quot;

표 3에 평가 결과를 나타낸다. 또한, 표면 저항률은, 「m×10＋n」을 「mE＋n」으로 하는 방식(다만, m은 임의의 실수값, n은 양의 정수)에 의해 표기하였다.Table 3 shows the evaluation results. In addition, the surface resistivity is represented by a method (m is an arbitrary real number value and n is a positive integer) in which "m x 10 + n " is "mE + n".

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실시예 1∼9의 표면 보호 필름은, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜이하이고, 표면 저항률이 5.0×10＋ 10Ω／□이하이고, 박리 대전압이 ±0∼1㎸이고, 점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없고, 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치했을 때의 내구성도 우수하였다.The surface protective films of Examples 1 to 9 each had an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling rate of 0.3 m / min, an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high peeling rate of 30 m / A resistivity of 5.0 × 10 + 10 Ω / □ or less, a peeling electrification voltage of ± 0 to 1 kV, and no stain on the adherend after the surface protective film was overlaid on the surface protective film with the adhesive layer interposed therebetween. % RH for 250 hours.

즉, (1) 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지할 수 있는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것, 및 (4) 리워크 성능을 갖는 것의 모든 요구 성능을 동시에 만족시키고 있다.That is, (1) a balance of the adhesive force in peeling at a low speed and peeling at a high speed can be prevented, (2) the occurrence of adhesive residue can be prevented, (3) (4) all of the required performance with rework performance.

비교예 1의 표면 보호 필름은, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 함유하지 않기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 리워크성이 약간 떨어져 있었다.The surface protective film of Comparative Example 1 had (D) neither the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer nor the low adhesive strength at a low speed peeling rate of 0.3 m / min and a slight reduction in reworkability .

비교예 2의 표면 보호 필름에서는, (B) 수산기 함유 모노머가 과소, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과소, (E) 이소시아네이트 화합물이 과다, (I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 HLB값이 과소였기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력과 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 박리 대전압이 높고, 리워크성과 내구성이 떨어지고, 겔분율이 낮아졌다.In the surface protective film of Comparative Example 2, the hydroxyl group-containing monomers (B) were too low, (D) the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer was too low, (E) the isocyanate compound was excessive, The adhesive force at a low speed peeling rate of 0.3 m / min and the adhesive force at a high peeling rate of 30 m / min are too large, the peeling voltage is high, the reworkability and durability are poor, and the gel fraction Lowered.

비교예 3의 표면 보호 필름에서는, (B) 수산기 함유 모노머가 과다, (C)산함유 모노머가 과다, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과다, (I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 HLB값이 과대했기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 표면 저항률이 높고, 박리 대전압이 높고, 내구성이 떨어져 있었다.(C) the acid-containing monomer was excessive, (D) the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer was excessive, (I) the polyether-modified The adhesive strength was low at a low speed peeling rate of 0.3 m / min, the surface resistivity was high, the peeling electrification voltage was high, and the durability was poor, because the HLB value of the siloxane compound was excessive.

비교예 4의 표면 보호 필름에서는, (C)산함유 모노머가 과소이고, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하지 않기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 리워크성과 내구성이 떨어져 있었다.In the surface protective film of Comparative Example 4, since the acid-containing monomer (C) is inferior, (D) it does not contain the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, or the adhesive strength at a low rate of peeling rate of 0.3 m / min Was low, and the rework performance and durability were poor.

비교예 5의 표면 보호 필름에서는, (B) 수산기 함유 모노머가 과다, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과소, (E) 이소시아네이트 화합물이 과소였기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력과 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 박리 대전압이 높고, 리워크성과 내구성이 떨어지고, 겔분율이 낮아졌다.In the surface protective film of Comparative Example 5, it was confirmed that (B) the hydroxyl group-containing monomer was excessive, (D) the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer was inferior, (E) the isocyanate compound was inferior, the adhesive strength at m / min and the adhesion at high speed peeling speed of 30 m / min were too high, the peeling electrification voltage was high, the reworkability and durability were poor, and the gel fraction was low.

비교예 6의 표면 보호 필름은, (F) 가교 지연제를 배합하지 않고, (G) 가교 촉매가 과다했기 때문인지, 포트 라이프가 지나치게 짧고, 도포 전에 가교가 진행되었기 때문에, 도공을 할 수 없었다.The surface protective film of Comparative Example 6 could not be coated because (F) the crosslinking retarder was not added, (G) the crosslinking catalyst was excessive, the pot life was too short, and the crosslinking proceeded before application .

비교예 7의 표면 보호 필름은, (A) 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머에 C1의 알킬기를 갖는 MA를 함유하고, (B) 수산기 함유 모노머가 과다, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하지 않고, (G) 가교 촉매를 배합하지 않았기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력과 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 표면 저항률이 높고, 박리 대전압이 높고, 리워크성과 내구성이 떨어져 있었다.The surface protective film of Comparative Example 7 is a surface protective film of Comparative Example 7 in which (A) MA having an alkyl group of C1 is contained in the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group, (B) the monomer having hydroxyl group is excessive, (D) the polyalkylene glycol mono (G) the crosslinking catalyst is not blended, the adhesive force at a low speed peeling rate of 0.3 m / min and the adhesive force at a high speed peeling rate of 30 m / min are too large, the surface resistivity is high , The peeling voltage was high, and the reworkability and durability were poor.

비교예 8의 표면 보호 필름에서는, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과다하고, (I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 배합하지 않았기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력과 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 표면 저항률이 높고, 박리 대전압이 높고, 리워크성이 약간 떨어져 있었다.In the surface protective film of Comparative Example 8, the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer (D) was excessive, the polyether modified siloxane compound (I) was not blended, And the adhesive strength at a high-speed peeling speed of 30 m / min were too large, the surface resistivity was high, the peeling electrification voltage was high, and the reworkability was slightly off.

비교예 9의 표면 보호 필름에서는, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하지 않고, (H) 대전 방지제의 융점이 30℃미만 (상온에서 액체)이고, (I) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 과다했기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 박리 대전압이 높고, 리워크성이 약간 떨어지고, 내구성이 떨어져 있었다.In the surface protective film of Comparative Example 9, the antistatic agent (H) does not contain (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer and the antistatic agent has a melting point of less than 30 占 폚 The adhesive strength was low at a low speed peeling rate of 0.3 m / min, the peeling electrification voltage was high, the reworkability was slightly lowered, and the durability was poor, because the ether-modified siloxane compound was excessive.

이와 같이, 비교예 1∼9의 표면 보호 필름에서는, (1) 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것, 및 (4) 리워크 성능을 갖는 것의 모든 요구 성능을 동시에 만족시킬 수 없었다.As described above, in the surface protective films of Comparative Examples 1 to 9, it was found that (1) balance in adhesive force in peeling at a low speed and peeling at a high speed, (2) ) Having excellent antistatic properties, and (4) having a rework performance, all of which can not satisfy both of the required performance.

Claims (6)

(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하는 공중합체와, 추가로 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (F) 가교 지연제, (G) 가교 촉매, (H) 대전 방지제, (I) HLB값이 7∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 점착제 조성물이며,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트 또는 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트가 50중량부 이상의 비율이고,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트의 합계량이 0중량부 초과 0.9중량부 이하이며,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.35∼1.0중량부 포함되는 점착제 조성물.(A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C10, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, and (D) a polyalkylene glycol (H) an antistatic agent, (I) a copolymer comprising a mono (meth) acrylate monomer and an isocyanate compound of (E) trifunctional or higher functionality, (F) a crosslinking retarder, A pressure-sensitive adhesive composition comprising a polyether-modified siloxane compound having 7 to 12 carbon atoms,
(Meth) acrylate or 2-ethylhexyl (meth) acrylate is contained in an amount of 50 parts by weight or more in 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer having (C)
(Meth) acrylate, 6-hydroxyoctyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyoctyl (meth) acrylate among 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer in which the alkyl group -Hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is more than 0 parts by weight and 0.9 parts by weight or less,
Wherein the copolymerizable monomer (C) containing a carboxyl group is contained in an amount of 0.35 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer having (A) the alkyl group of C4 to C10. 제 1 항에 있어서,
상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.1∼5.0중량부 포함되며,
상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 점착제 조성물.The method according to claim 1,
(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, At least one compound selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl
(B) 0.1 to 5.0 parts by weight of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer having (A) the alkyl group of C4 to C10,
Wherein the copolymerizable monomer containing the carboxyl group (C) is at least one member selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate and carboxypentyl (meth) acrylate. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 1∼20중량부 포함되며,
상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 0.5∼5.0중량부 포함되는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) is at least one monomer selected from the group consisting of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol At least one compound selected from the group consisting of compounds of the formula
(D) 1 to 20 parts by weight of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer (D) relative to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer having the alkyl group of the (A)
Wherein the isocyanurate compound of the hexamethylene diisocyanate compound, the isocyanurate compound of the isophorone diisocyanate compound, the adduct of the hexamethylene diisocyanate compound, the isophorone diisocyanate compound of the hexamethylene diisocyanate compound (E) , A bidentate of hexamethylene diisocyanate compound, and a burette of isophorone diisocyanate compound,
Wherein 0.5 to 5.0 parts by weight of the (E) trifunctional or higher isocyanate compound is contained relative to 100 parts by weight of the copolymer. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (H) 대전 방지제가 상기 공중합체의 100중량부에 대해서 0.1∼5.0중량부 포함되는, 융점이 30∼80℃인 이온성 화합물인 것, 또는, 상기 공중합체 중에 0.1∼5.0중량％ 공중합된 융점이 30∼80℃인 4급 암모늄염형 아크릴 모노머이고,
상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (I) HLB값이 7∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 0.01∼0.5중량부 포함되며,
상기 (F) 가교 지연제가 케토-엔올 호변이성 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (F) 가교 지연제가 1.0∼5.0중량부 포함되며,
상기 (G) 가교 촉매가 유기 주석 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (G) 가교 촉매가 0.01∼0.5중량부 포함되는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the antistatic agent (H) is contained in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer and has a melting point of 30 to 80 DEG C, or 0.1 to 5.0% A quaternary ammonium salt type acrylic monomer having a melting point of 30 to 80 DEG C,
(I) 0.01 to 0.5 parts by weight of a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12, based on 100 parts by weight of the copolymer,
Wherein the crosslinking retarder (F) is a keto-enol tautomer compound, 1.0 to 5.0 parts by weight of the crosslinking retarder (F) is contained relative to 100 parts by weight of the copolymer,
Wherein the crosslinking catalyst (G) is an organotin compound and the crosslinking catalyst (G) is contained in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer. 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성한 점착 필름.A pressure-sensitive adhesive film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 on one side or both sides of a resin film. 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성한 표면 보호 필름.A surface protective film on which a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 is formed on one side of a resin film.
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