KR101644330B1 - 마그네슘 합금 및 이의 제조방법 - Google Patents

마그네슘 합금 및 이의 제조방법 Download PDF

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KR101644330B1 KR1020160068588A KR20160068588A KR101644330B1 KR 101644330 B1 KR101644330 B1 KR 101644330B1 KR 1020160068588 A KR1020160068588 A KR 1020160068588A KR 20160068588 A KR20160068588 A KR 20160068588A KR 101644330 B1 KR101644330 B1 KR 101644330B1
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Abstract

마그네슘 합금 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대하여, Sc: 0.01중량% 이상, 및 0.3 중량% 이하; Al: 0.05중량% 이상, 및15.0 중량% 이하;를 포함하고, 나머지는 마그네슘 및 불가피한 불순물로 이루어진 마그네슘 합금이고, 상기 마그네슘 합금은, 합금 내에 Al 및 Sc를 포함하는 이차상 화합물을 포함하고, 상기 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이가 920 mV 미만인 것인 마그네슘 합금 및 이의 제조방법을 제공한다.

Description

마그네슘 합금 및 이의 제조방법{MAGNESIUM ALLOYS AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME}
마그네슘 합금 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
마그네슘 합금은 실용 구조재료 중 가장 낮은 비중, 우수한 비강도 및 비강성을 갖고 있어, 최근 경량화가 필요한 자동차 및 전자제품에서의 수요가 증대되고 있다. 또한 의료용 생체분해형 임플란트로의 가능성이 제시되어 현재 외과 골절용 임플란트 및 혈관/소화기 스텐트용 마그네슘 소재 개발 연구가 활발히 진행되고 있다. 
기존의 마그네슘 합금에 대한 연구는 마그네슘의 우수한 주조성을 바탕으로 자동차 엔진이나 기어부품 등에 적용하기 위한 주조용 마그네슘 합금에 치중되어 있었으나, 최근 들어 경량화가 요구되는 부분에 더욱 다양하게 적용될 수 있는 압출재 또는 판재 형태의 가공용 마그네슘 합금에 대한 연구가 보다 활발히 진행되고 있다.
그런데 마그네슘 합금으로서 개발되어 있는 마그네슘-알루미늄계, 마그네슘-아연계, 마그네슘-주석계 등 대부분의 마그네슘 합금은 경쟁 금속인 알루미늄 합금에 비해 매우 높은 부식속도를 나타내고 있으며 이는 구조용 및 의료용 소재로서의 마그네슘 합금의 상용화를 저해하는 걸림돌로 작용하고 있다.
한국공개특허 제2012-0095184호
이에, 본 발명은 기계적 특성이 우수하면서도 부식속도가 낮아 경량성이 요구되는 각종 부품으로의 상용화 가능성을 높인 새로운 마그네슘 합금과 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 일 구현예는, 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대하여, Sc: 0.01 중량% 이상, 및 0.3 중량% 이하; Al: 0.05중량% 이상, 및15.0 중량% 이하;를 포함하고, 나머지는 마그네슘 및 불가피한 불순물로 이루어진 마그네슘 합금이고, 상기 마그네슘 합금은, 합금 내에 Al 및 Sc를 포함하는 이차상 화합물을 포함하고, 상기 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이가 920 mV 미만인 것인 마그네슘 합금을 제공한다.
상기 마그네슘 합금의 Al의 함량은, 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대하여 0.05중량% 이상, 및 9.0 중량% 이하인 것일 수 있다.
상기 마그네슘 합금은, 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대한 중량%로, Zn: 0.005중량% 이상, 및 10.0중량% 이하; Mn: 0.005중량% 이상, 및 2.0 중량% 이하; 또는 Ca: 0.005중량% 이상, 및 2.0 중량% 이하;에서 선택된 하나 이상의 금속을 더 포함하는 것일 수 있다.
보다 구체적으로는, 상기 마그네슘 합금은, 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대한 중량%로, Zn: 0.5 중량% 이상, 및 5.0중량% 이하; Mn: 0.05중량% 이상, 및 1.0 중량% 이하, 또는 Ca: 0.25중량% 이상, 및 1.0 중량% 이하;에서 선택된 하나 이상의 금속을 더 포함하는 것일 수 있다.
상기 이차상 화합물은 평균 입경이 0.1 μm 이상, 및 10 μm 이하인 것일 수 있고, 보다 구체적으로는 0.5 μm 이상, 및 3 μm이하인 것일 수 있다.
상기 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이가 750 mV 이하인 것일 수 있다.
상기 마그네슘 합금은, 3.5 중량%의 NaCl 용액에서 72시간 동안의 상온 침지시험에 의한 부식속도가 1.22 mmpy 이하인 것일 수 있고, 보다 구체적으로는 0mmpy 초과, 및 1.22 mmpy 이하인 것일 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 구현예는, 마그네슘 합금의 용탕 총량 100중량%에 대하여, Sc: 0.01중량% 이상, 및 0.3 중량% 이하; Al: 0.05중량% 이상, 및 15.0 중량% 이하;를 함유하고, 나머지는 마그네슘 및 불가피한 불순물로 이루어지는 마그네슘 합금의 용탕을 제조하는 단계; 및 상기 마그네슘 합금의 용탕을 650℃ 이상, 및 800℃ 이하로 유지하고, 주조하는 단계;를 포함하는 마그네슘 합금의 제조방법이되, 상기 제조된 마그네슘 합금은, 합금 내에 Al 및 Sc를 포함하는 이차상 화합물을 포함하고, 상기 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이가 920 mV 미만인 것인, 마그네슘 합금의 제조 방법을 제공한다.
상기 마그네슘 합금의 용탕 내 Al 함량은, 마그네슘 합금의 용탕 총량 100중량%에 대하여 0.05중량% 이상, 및 9.0중량% 이하인 것일 수 있다.
상기 마그네슘 합금의 용탕은, 마그네슘 합금의 용탕 총량 100중량%에 대한 중량%로, Zn: 0.005중량% 이상, 및 10.0중량% 이하; Mn: 0.005중량% 이상, 및 2.0 중량% 이하; 또는 Ca: 0.005중량% 이상, 및 2.0 중량% 이하;에서 선택된 하나 이상의 금속을 더 포함하는 것일 수 있다.
보다 구체적으로는, 상기 마그네슘 합금의 용탕은, 마그네슘 합금의 용탕 총량 100중량%에 대한 중량%로, Zn: 0.5중량% 이상, 및 5.0중량% 이하; Mn: 0.05중량% 이상, 및 1.0 중량% 이하; 또는 Ca: 0.25중량% 이상, 및 1.0 중량% 이하;에서 선택된 하나 이상의 금속을 더 포함하는 것일 수 있다.
상기 주조하는 단계;는 사형주조, 중력주조, 가압주조, 박판주조, 연속주조, 다이캐스팅, 정밀주조, 분무주조, 반응고주조, 급냉주조, 직접압출, 간접압출, 정수압압출, 연속압출, 직간접겸용 압출, 충격압출, 등통로각압출, 측방압출주조, 동주속압연, 이주속압연, 칼리버롤링, 링롤링, 자유단조, 형단조, 햄머단조, 프레스단조, 업세트단조, 롤단조, 또는 이들의 조합에 의해 수행되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 마그네슘 합금에 불가피하게 포함되는 불순물로 인한 갈바닉 부식 문제를 해결한 내부식성이 향상된 마그네슘 합금을 제조할 수 있다. 이러한 마그네슘 합금은 우수한 내부식성을 요구하는 산업 등에 실제적 적용이 가능한 압출재, 판재, 단조재, 주조재 등으로 다양하게 활용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 비교예1, 비교예 2, 비교예 3, 비교예 4, 비교예 5, 실시예 5, 실시예 6, 실시예 7, 실시예 8, 실시예 11, 및 실시예 12, 실시예 13, 및 실시예 24의 마그네슘 합금의 부식속도를 비교해서 보여주는 그래프이다.
도 2는 본 발명의 비교예 1의 Mg-3Al 합금의 미세조직을 보여주는 주사전자현미경(SEM) 사진이다.
도 3은 본 발명의 실시예 5의 Mg-3Al-0.1Sc 합금의 미세조직을 보여주는 주사전자현미경(SEM) 사진이다.
도 4는 본 발명의 실시예 6의 Mg-3Al-0.3Sc 합금의 미세조직을 보여주는 주사전자현미경(SEM) 사진이다.
도 5는 본 발명의 비교예 1의 Mg-3Al 합금 내 존재하는 이차상 화합물의 성분 분석 결과이다.
도 6은 본 발명의 실시예 5의 Mg-3Al-0.1Sc 합금 내 존재하는 이차상 화합물의 성분 분석 결과이다.
도 7은 본 발명의 실시예 6의 Mg-3Al-0.3Sc 합금 내 존재하는 이차상 화합물의 성분 분석 결과이다.
도 8은 도 2에 나타나 있는 선을 따라 측정된 Mg-3Al 합금의 볼타 포텐셜을 보여주는 그래프이다. 
도 9는 도 3에 나타나 있는 선을 따라 측정된 Mg-3Al-0.1Sc 합금의 볼타 포텐셜을 보여주는 그래프이다. 
도 10 은 도4에 나타나 있는 선을 따라 측정된 Mg-3Al-0.3Sc 합금의 볼타 포텐셜을 보여주는 그래프이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
다른 정의가 없다면 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.
본 명세서에서 "평균 입경" 은 다른 정의가 없는 한 측정 단위 내 존재하는 구형 물질의 평균 지름을 의미한다. 만약 물질이 비구형일 경우, 상기 비구형 물질을 구형으로 근사하여 계산한 구의 지름을 의미한다.
본 발명의 일 구현예는, 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대하여, Sc: 0.01중량% 이상, 및 0.3 중량% 이하; Al: 0.05중량% 이상, 및15.0 중량% 이하;를 포함하고, 나머지는 마그네슘 및 불가피한 불순물로 이루어진 마그네슘 합금이고, 상기 마그네슘 합금은, 합금 내에 Al 및 Sc를 포함하는 이차상 화합물을 포함하고, 상기 이차상 화합물과 합금 내 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이가 920 mV 미만인 것인 마그네슘 합금을 제공한다.
본 발명자들은 불가피한 불순물로 인한 마그네슘 합금의 갈바닉 부식 문제를 해결하기 위하여 연구 노력한 결과, 마그네슘 합금에 소량의 스칸듐(Sc)을 알루미늄(Al)과 함께 첨가함으로써 내부식성이 보다 향상된 마그네슘 합금을 제조할 수 있음을 밝혀내었다.
알루미늄과 비교해 볼 때, 마그네슘의 가장 큰 문제점은 취약한 내부식성이며, 이는 주로 마그네슘의 낮은 환원전위(reduction potential)에 기인한다.  마그네슘 합금의 경우 첨가된 합금원소와 합금 내 존재하는 철, 니켈, 구리, 코발트 등의 불가피한 불순물 원소가 결합하여 금속간 화합물과 같은 이차상 화합물이 생성될 수 있으며, 이러한 이차상 화합물이 마그네슘 기지보다 높은 환원전위를 가질 경우, 마그네슘 기지와 이차상 화합물의 환원전위 차이에 의한 미소갈바닉(microgalvanic) 부식에 의해 마그네슘의 부식이 발생하며, 상기 환원전위의 차이가 커질수록 마그네슘의 부식은 더욱 촉진된다.  마그네슘 기지와 이차상 화합물의 환원전위 차이의 정도는 실험적으로 특정 용액에서의 개방회로전위 (Open Circuit Potential; OCP)를 각기 측정하여 비교하거나, Scanning Kelvin Probe Force Microscopy를 이용하여 마그네슘 기지와 이차상 화합물의 볼타포텐셜(Volta potential)을 비교함으로써 가늠할 수 있다.
이차상 화합물과 합금 내 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이를 920 mV 미만으로 함으로써, 마그네슘 기지와 이차상의 환원전위 차이에 의한 미소갈바닉(microgalvanic) 부식에 의해 마그네슘이 부식되는 것을 억제할 수 있다.
상기 이차상 화합물은 주로 Al, Sc로 구성되어 있고 Si, Fe와 같은 불순물 원소를 포함할 수 있다. 마그네슘과 환원전위값이 비슷한 Sc가 포함된 이차상 화합물이 형성됨으로써, 마그네슘 기지와 이차상 화합물 간의 볼타포텐셜 차이가 감소하고, 이에 따라 미소갈바닉 부식에 의한 마그네슘의 부식을 억제 할 수 있다.
구체적으로 상기 이차상 화합물과 합금 내 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이는 0mV 초과, 및 920mV 미만; 또는 550 mV 이상, 및 920 mV 미만인 것일 수 있다. 보다 구체적으로는, 550 mV이상, 및 750 mV 이하인 것일 수 있다.
상기 이차상 화합물의 평균 입경은 0.1 μm이상, 및 10 μm 이하인 것일 수 있다. 보다 구체적으로는 0.5 μm 이상, 및 3.0 μm 이하인 것일 수 있다. 이차상 화합물의 평균 입경이 너무 작은 경우 미소갈바닉 부식 속도가 저하되어 이차상 화합물의 존재가 마그네슘의 부식에 미치는 영향이 제한적일 수 있다. 이차상 화합물의 평균 입경이 너무 큰 경우 합금의 기계적 특성, 특히 연성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 마그네슘 합금의 Al의 함량은, 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대하여 0.05중량% 이상, 및 15.0 중량%이하인 것일 수 있다. 보다 구체적으로는 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대하여 0.05중량% 이상, 및 9.0중량% 이하; 0.05중량% 이상, 및 9.0중량% 미만; 0.05중량% 이상, 및 6.0중량% 이하; 0.05중량% 이상, 및5.5중량% 이하; 1.0 중량% 이상, 및 3.0중량% 이하; 1.0중량% 이상, 및 6.0중량% 이하; 1.0 중량% 이상, 및 9.0중량% 이하; 3.0 중량% 이상, 및 9.0 중량% 이하; 6.0 중량% 이상, 및 9.0 중량% 이하; 또는 0.3 중량% 이상, 및 9.0중량% 이하;인 것일 수 있다.
마그네슘 합금에 함유되는 알루미늄은 스칸듐과 결합하여 내부식성 향상에 기여하며, 부가적으로 석출강화 효과를 증대시키고 고용강화를 통해 합금의 강도 증가에 기여하는 역할을 수행한다. 알루미늄의 함량이 너무 적으면 내부식성 향상 및 강도 증가 효과를 기대할 수 없을 수 있다. 알루미늄의 함량이 너무 많으면 알루미늄이 포함된 입자의 분율이 과도하여 갈바닉 부식이 촉진되는 문제가 야기될 수 있다.
상기 마그네슘 합금의 Sc의 함량은 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대하여 0.01중량% 이상, 및 0.3 중량% 이하인 것일 수 있다.
스칸듐의 함량이 너무 적으면 스칸듐이 포함된 이차상 입자의 분율이 적어 내부식성 향상에 대한 스칸듐의 첨가효과를 기대하기 어려울 수 있다. 스칸듐의 함량이 너무 많으면 스칸듐이 포함된 입자의 분율이 과도하여 도리어 갈바닉 부식이 촉진되는 문제가 야기될 수 있다.
스칸듐의 함량은 보다 구체적으로, 0.1중량% 이상, 및 0.3중량% 이하;인 것일 수 있다.
상기 마그네슘 합금은, 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대한 중량%로, Zn: 0.005중량% 이상, 및 10.0중량% 이하; Mn: 0.005중량% 이상, 및 2.0 중량% 이하; 또는 Ca: 0.005중량% 이상, 및 2.0 중량% 이하;에서 선택된 하나 이상의 금속을 더 포함하는 것일 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기 마그네슘 합금은, 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대한 중량%로, Zn: 0.5중량% 이상, 및 5.0중량% 이하; Mn: 0.05중량% 이상, 및 1.0 중량% 이하; 또는 Ca: 0.25중량% 이상, 및 1.0 중량% 이하;에서 선택된 하나 이상의 금속을 더 포함하는 것일 수 있다.
마그네슘 합금에 함유되는 아연은 알루미늄과 마찬가지로 석출강화 효과를 증대시키고 또한 고용강화를 통해 합금의 강도 증가에 기여하는 역할을 수행하며, 아연의 함량이 너무 적으면 이러한 강도 증가 효과를 기대할 수 없어 구조용 소재로 사용이 어려울 수 있다. 아연의 함량이 너무 많으면 아연이 포함된 입자의 분율이 과도하여 갈바닉 부식이 촉진되는 문제가 야기될 수 있다.
마그네슘 합금에 함유되는 망간은 고용강화 등으로 합금의 강도 증가에 기여할 뿐 아니라, 합금 내 망간과 불순물이 함유된 화합물을 형성함으로써, 마그네슘 합금의 내부식성을 향상시키는 역할을 수행한다. 망간의 함량이 너무 적으면 강도 증가 및 내부식성 향상 효과가 미미할 수 있다. 망간의 함량이 너무 많으면 망간이 포함된 입자의 분율이 과도하여 갈바닉 부식이 촉진되는 문제가 야기될 수 있다.
마그네슘 합금에 함유되는 칼슘은 석출강화 뿐 아니라 고용강화를 통해 합금의 강도 증가에 기여하는 역할을 수행한다. 칼슘의 함량이 너무 적으면 석출강화 효과가 미미할 수 있다. 칼슘의 함량이 너무 많으면 칼슘이 포함된 입자의 분율이 과도하여 갈바닉 부식이 촉진되는 문제가 야기될 수 있다.
상기 마그네슘 합금에는 합금의 원료 또는 제조과정에서 불가피하게 혼입되는 철(Fe), 실리콘(Si), 니켈(Ni), 구리(Cu), 코발트(Co)와 같은 불순물을 포함할 수 있다. 이러한 불순물은 마그네슘 합금의 내식성을 악화시키는 문제를 야기할 수 있다. 이에, 철(Fe)의 함량은 0.004 중량% 이하, 실리콘(Si)의 함량은 0.01 중량% 이하, 구리(Cu)의 함량은 0.005 중량% 이하, 니켈(Ni)의 함량은 0.001 중량% 이하, 코발트(Co)의 함량은 0.001 중량% 이하로 유지하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 마그네슘 합금은 3.5 중량%의 NaCl 용액에서 72시간 침지시험에 의한 부식속도가 1.22 mmpy 이하인 것일 수 있고, 보다 구체적으로는 0mmpy 초과, 및1.22 mmpy이하인 것일 수 있다.. 본 발명에 따른 마그네슘 합금의 이러한 성능으로 인해 종래 마그네슘 합금으로부터 얻을 수 없었던 내부식성을 구현할 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 구현예는, 마그네슘 합금의 용탕 총량 100중량%에 대하여, Sc: 0.01중량% 이상, 및 0.3 중량% 이하; Al: 0.05중량% 이상, 및 15.0 중량% 이하;를 함유하고, 나머지는 마그네슘 및 불가피한 불순물로 이루어지는 마그네슘 합금의 용탕을 제조하는 단계; 및 상기 마그네슘 합금의 용탕을 650 ℃ 이상, 및 800 ℃ 이하로 유지하고, 주조하는 단계;를 포함하는 마그네슘 합금의 제조방법이되, 상기 제조된 마그네슘 합금은, 합금 내에 Al 및 Sc를 포함하는 이차상 화합물을 포함하고, 상기 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이가 920 mV 미만인 것인, 마그네슘 합금의 제조 방법을 제공한다.
상기 마그네슘 합금의 용탕 내 Al 함량은, 마그네슘 합금의 용탕 총량 100중량%에 대하여 0.05중량% 이상, 및 15.0 중량% 이하인 것일 수 있다. 보다 구체적으로는 마그네슘 합금의 용탕 총량 100중량%에 대하여 0.05중량% 이상, 및 9.0중량% 이하; 0.05중량% 이상, 및 9.0중량% 미만; 0.05중량% 이상, 및 6.0중량% 이하; 0.05중량% 이상, 및5.5중량% 이하; 1.0 중량% 이상, 및 3.0중량% 이하; 1.0중량% 이상, 및 6.0중량% 이하; 1.0중량% 이상, 및 9.0중량% 이하; 3.0 중량% 이상, 및 9.0 중량% 이하; 6.0 중량% 이상, 및 9.0 중량% 이하; 또는 0.3 중량% 이상, 및 9.0중량% 이하;인 것일 수 있다.
마그네슘 합금에 함유되는 알루미늄은 스칸듐과 결합하여 내부식성 향상에 기여하며, 부가적으로 석출강화 효과를 증대시키고 고용강화를 통해 합금의 강도 증가에 기여하는 역할을 수행한다. 알루미늄의 함량이 너무 적으면 내부식성 향상 및 강도 증가 효과를 기대할 수 없을 수 있다. 알루미늄의 함량이 너무 많으면 알루미늄이 포함된 입자의 분율이 과도하여 갈바닉 부식이 촉진되는 문제가 야기될 수 있다.
상기 마그네슘 합금의 용탕 내 Sc의 함량은, 마그네슘 합금의 용탕 총량 100중량%에 대하여 0.01중량% 이상, 및0.3 중량% 이하인 것일 수 있다. 보다 구체적으로는 또는 0.1중량% 이상, 및 0.3중량% 이하;인 것일 수 있다. 스칸듐의 함량이 너무 적으면 스칸듐이 포함된 이차상 입자의 분율이 적어 내부식성 향상에 대한 스칸듐의 첨가효과를 기대하기 어려울 수 있다. 스칸듐의 함량이 너무 많으면 스칸듐이 포함된 입자의 분율이 과도하여 도리어 갈바닉 부식이 촉진되는 문제가 야기될 수 있다.
상기 마그네슘 합금의 용탕은, 마그네슘 합금의 용탕 총량 100중량%에 대한 중량%로, Zn: 0.005중량% 이상, 및 10.0중량% 이하; Mn: 0.005중량% 이상, 및 2.0 중량% 이하; 또는 Ca: 0.005중량% 이상, 및 2.0 중량% 이하에서 선택된 하나 이상의 금속을 더 포함하는 것일 수 있다. 보다 구체적으로는 상기 마그네슘 합금의 용탕은 마그네슘 합금의 용탕 총량 100중량%에 대한 중량%로, Zn: 0.5중량% 이상, 및 5.0중량% 이하; Mn: 0.05중량% 이상, 및 1.0 중량% 이하; 또는 Ca: 0.25중량% 이상, 및 1.0 중량% 이하에서 선택된 하나 이상의 금속을 더 포함하는 것일 수 있다.
마그네슘 합금에 함유되는 아연은 알루미늄과 마찬가지로 석출강화 효과를 증대시키고 또한 고용강화를 통해 합금의 강도 증가에 기여하는 역할을 수행하며, 아연의 함량이 너무 적으면 이러한 강도 증가 효과를 기대할 수 없어 구조용 소재로 사용이 어려울 수 있다. 아연의 함량이 너무 많으면 아연이 포함된 입자의 분율이 과도하여 갈바닉 부식이 촉진되는 문제가 야기될 수 있다.
마그네슘 합금에 함유되는 망간은 고용강화 등으로 합금의 강도 증가에 기여할 뿐 아니라, 합금 내 망간과 불순물이 함유된 화합물을 형성함으로써, 마그네슘 합금의 내부식성을 향상시키는 역할을 수행한다. 망간의 함량이 너무 적으면 강도 증가 및 내부식성 향상 효과가 미미할 수 있다. 망간의 함량이 너무 많으면 망간이 포함된 입자의 분율이 과도하여 갈바닉 부식이 촉진되는 문제가 야기될 수 있다.
마그네슘 합금에 함유되는 칼슘은 석출강화 뿐 아니라 고용강화를 통해 합금의 강도 증가에 기여하는 역할을 수행한다. 칼슘의 함량이 너무 적으면 석출강화 효과가 미미할 수 있다. 칼슘의 함량이 너무 많으면 칼슘이 포함된 입자의 분율이 과도하여 갈바닉 부식이 촉진되는 문제가 야기될 수 있다.
상기 주조하는 단계;는 사형주조, 중력주조, 가압주조, 박판주조, 연속주조, 다이캐스팅, 정밀주조, 분무주조, 반응고주조, 급냉주조, 직접압출, 간접압출, 정수압압출, 연속압출, 직간접겸용 압출, 충격압출, 등통로각압출, 측방압출주조, 동주속압연, 이주속압연, 칼리버롤링, 링롤링, 자유단조, 형단조, 햄머단조, 프레스단조, 업세트단조, 롤단조, 또는 이들의 조합에 의해 수행되는 것일 수 있으나 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 비교예 : 마그네슘 합금의 제조
순 Mg(99.9%), 순 Al(99.9%), 순 Zn(99.9%), 순 Mn(99.9%), 순 Ca (99.9%)을 사용하였다. 이들을 하기 표 1의 조성을 갖도록 하여, Mg 합금을 고주파 유도 용해로를 이용하여 흑연 도가니(graphite crucible) 내에서 용해하였다.
이때 용탕의 산화를 방지하기 위해 SF6와 CO2 혼합가스를 용탕 상부에 도포하여 대기와의 접촉을 차단하였다.  용해 후 용탕을 750 ℃에서 10분간 유지한 후 200 ℃로 예열된 스틸 몰드를 이용해 높이 80 mm, 폭 40 mm, 두께 12 mm의 크기의 주조(as-cast) 시편을 제조하였다.

합금명 성분 (중량%)
Al Sc Zn Mn Ca Mg
1 비교예 1 Mg-3Al 3.0 - - - - bal.
2 비교예 2 Mg-6Al 6.0 - - - - bal.
3 비교예 3 Mg-6Al-1Zn 6.0 - 1.0 - - bal.
4 비교예 4 Mg-3Al-5Zn 3.0 - 5.0 - - bal.
5 비교예 5 Mg-6Al-1Zn-0.25Ca 6.0 - 1.0 - 0.25 bal.
6 실시예 1 Mg-1Al-0.1Sc 1.0 0.1 - - - bal.
7 실시예 2 Mg-3Al-0.01Sc 3.0 0.01 - - - bal.
8 실시예 3 Mg-3Al-0.02Sc 3.0 0.02 - - - bal.
9 실시예 4 Mg-3Al-0.05Sc 3.0 0.05 - - - bal.
10 실시예 5 Mg-3Al-0.1Sc 3.0 0.1 - - - bal.
11 실시예 6 Mg-3Al-0.3Sc 3.0 0.3 - - - bal.
12 실시예 7 Mg-6Al-0.02Sc 6.0 0.02 - - - bal.
13 실시예 8 Mg-6Al-0.1Sc 6.0 0.1 - - - bal.
14 실시예 9 Mg-1Al-1Zn-0.1Sc 1.0 0.1 1.0 - - bal.
15 실시예 10 Mg-3Al-1Zn-0.1Sc 3.0 0.1 1.0 - - bal.
16 실시예 11 Mg-6Al-1Zn-0.1Sc 6.0 0.1 1.0 - - bal.
17 실시예 12 Mg-6Al-1Zn-0.3Sc 6.0 0.3 1.0 - - bal.
18 실시예 13 Mg-3Al-5Zn-0.1Sc 3.0 0.1 5.0 - - bal.
19 실시예 14 Mg-1Al-1Zn-0.3Mn-0.1Sc 1.0 0.1 1.0 0.3 - bal.
20 실시예 15 Mg-3Al-1Zn-0.05Mn-0.1Sc 3.0 0.1 1.0 0.05 - bal.
21 실시예 16 Mg-3Al-1Zn-0.1Mn-0.1Sc 3.0 0.1 1.0 0.1 - bal.
22 실시예17 Mg-3Al-1Zn-0.3Mn-0.1Sc 3.0 0.1 1.0 0.3 - bal.
23 실시예 18 Mg-3Al-1Zn-1.0Mn-0.1Sc 3.0 0.1 1.0 1.0 - bal.
24 실시예 19 Mg-6Al-1Zn-0.3Mn-0.1Sc 6.0 0.1 1.0 0.3 - bal.
25 실시예 20 Mg-9Al-1Zn-0.3Mn-0.1Sc 9.0 0.1 1.0 0.3 - bal.
26 실시예 21 Mg-0.3Al-0.5Ca-0.1Sc 0.3 0.1 - - 0.5 bal.
27 실시예 22 Mg-0.3Al-0.5Ca-0.3Sc 0.3 0.3 - - 0.5 bal.
28 실시예 23 Mg-0.3Al-0.5Zn-0.5Ca-0.3Sc 0.3 0.3 0.5 - 0.5 bal.
29 실시예 24 Mg-6Al-1Zn-0.25Ca-0.1Sc 6.0 0.1 1.0 - 0.25 bal.
30 실시예 25 Mg-6Al-1Zn-0.3Mn-0.25Ca-0.1Sc 6.0 0.1 1.0 0.3 0.25 bal.
31 실시예 26 Mg-6Al-1Zn-0.3Mn-1.0Ca-0.1Sc 6.0 0.1 1.0 0.3 1.0 bal.
실험예
실험예 1 : 부식속도 평가
표 1에 따른 총 31개의 마그네슘 합금 시편의 해수 내 부식특성을 평가하기 위하여, 먼저 마그네슘 합금 시편의 표면을 P 1200 사포단계까지 곱게 연마한 후 해수 농도와 같은 3.5 중량% NaCl 용액에 상기 마그네슘 합금 시편을 침지하는 침지시험을 25 ℃에서 수행하였다.  즉, 3.5 중량% NaCl 용액 내에 앞서 준비된 마그네슘 합금 시편을 상온에서 72시간 동안 침지하고, 200 g/L 농도의 크롬산(CrO3) 용액을 이용하여 침지 시 생성된 표면 산화층을 제거한 뒤 침지 전후의 무게 변화를 측정하여 시편의 부식속도(mmpy)를 다음 수학식에 따라 계산하였으며, 그 결과는 다음 표 2와 같다.
[수학식 1]
mm/year (mmpy) = 87600 x 무게감소량 (g) / 시편의 밀도 (g/cm3) x 침지시간 (hr) x 노출면적 (cm2)
 
부식속도
(mmpy)
부식속도
(mmpy)
1 비교예 1 10.19 17 실시예 12 0.26
2 비교예 2 37.91 18 실시예 13 0.67
3 비교예 3 14.43 19 실시예 14 1.19
4 비교예 4 11.07 20 실시예 15 0.49
5 비교예 5 22.72 21 실시예 16 0.69
6 실시예 1 0.45 22 실시예17 1.04
7 실시예 2 0.54 23 실시예 18 1.22
8 실시예 3 0.38 24 실시예 19 0.68
9 실시예 4 0.34 25 실시예 20 0.30
10 실시예 5 0.37 26 실시예 21 0.90
11 실시예 6 0.30 27 실시예 22 0.36
12 실시예 7 0.74 28 실시예 23 0.31
13 실시예 8 0.26 29 실시예 24 0.26
14 실시예 9 0.73 30 실시예 25 0.61
15 실시예 10 0.36 31 실시예 26 0.65
16 실시예 11 0.32
상기 표 2와 함께, 도 1은 본 발명의 비교예1, 비교예 2, 비교예 3, 비교예 4, 비교예 5, 실시예 5, 실시예 6, 실시예 7, 실시예 8, 실시예 11, 및 실시예 12, 실시예 13, 및 실시예 24의 마그네슘 합금의 부식속도를 비교하여 보여주고 있다. 비교예 1, 실시예 5, 및 실시예 6의 데이터에서 나타나 있는 것과 같이, 비교예 1의 Mg-3Al 합금의 경우 실시예 5, 또는 실시예 6과 같이0.1 중량%, 또는 0.3중량% 의 Sc을 첨가함으로 부식속도를 1/27 이하로 감소시킬 수 있었다.
비교예 2의 Mg-6Al 합금의 경우 실시예 7, 또는 실시예 8과 같이0.02 중량%, 또는 0.1중량% 의 Sc을 첨가함으로 부식속도를 1/51 이하로 감소시킬 수 있었다.
비교예 3의 Mg-6Al-1Zn 합금의 경우, 실시예 11 및 실시예 12과 같이 0.1중량% 또는 0.3 중량% Sc을 첨가함으로 인해 부식속도를 기존의 1/45 이하로 감소시킬 수 있었다.   
비교예 4의 Mg-3Al-5Zn 합금의 경우 실시예 13과 같이0.1 중량%의 Sc을 첨가함으로 부식속도를 1/16 이하로 감소시킬 수 있었다.
비교예 5의 Mg-6Al-1Zn-0.25Ca 합금의 경우 실시예 24와 같이0.1 중량%의 Sc을 첨가함으로 부식속도를 1/87이하로 감소시킬 수 있었다.
실험예 2 : 합금의 미세조직 관찰
주사전자현미경(Scanning Electron Microscope, SEM)으로 비교예 1, 실시예 5, 및 실시예 6의 합금의 미세조직을 관찰하였다. 이를 도 2 내지 도 4에 나타내었다.
도 2는 비교예 1(Mg-3Al 합금)의 미세조직을 보여주고 있으며, 합금 내 마그네슘과 구별되는 이차상 화합물이 존재하는 것을 알 수 있다. 구체적으로, 도 2에서, 이차상 화합물의 존재를 확인 할 수 있고, 이러한 이차상 화합물의 입자는 평균 입경이 약 1 μm이었다.    
도 3은 실시예 5(Mg-3Al-0.1Sc 합금)의 미세조직을 보여주고 있으며, 비교예 1의 Mg-3Al 합금의 경우와 같이 마그네슘과 구별되는 이차상 화합물이 합금 내에 존재하는 것을 알 수 있다. 구체적으로, 도 3에서, 이차상 화합물의 존재를 확인할 수 있고, 이러한 이차상 화합물의 입자는 평균 입경이 약 1 μm이었다.    
도 4는 실시예 6(Mg-3Al-0.3Sc 합금)의 미세조직을 보여주고 있으며, 비교예 1의 Mg-3Al 합금의 경우와 같이 마그네슘과 구별되는 이차상 화합물이 합금 내에 존재하는 것을 알 수 있다. 구체적으로, 도 4에서, 이차상 화합물의 존재를 확인 할 수 있고, 이러한 이차상 화합물의 입자는 평균 입경이 약 2 μm이었다.    
실험예 3 : 합금 내 이차상 화합물의 성분 분석
EDAX사의 EDS(Energy Dispersive Spectroscopy) 장비를 이용하여 비교예 1, 실시예 5, 및 실시예 6의 합금 내 이차상 화합물의 성분 분석을 수행하였다. 그 결과를 도 5 내지 도7에 나타내었다.
도 5는 비교예 1(Mg-3Al 합금)의 합금 내 이차상 화합물의 성분 분석 결과이며, 이를 통해 이차상 화합물은 Al과 Si, Fe와 같은 불순물 원소를 포함하고 있는 것을 알 수 있었다.
도 6은 실시예 5(Mg-3Al-0.1Sc 합금)의 합금 내 이차상 화합물의 성분 분석 결과이며, 이를 통해 이차상 화합물은 주로 Al, Sc로 구성되어 있고 Si, Fe와 같은 불순물 원소를 포함하고 있는 것을 알 수 있었다.
도 7은 실시예 6(Mg-3Al-0.3Sc 합금)의 합금 내 이차상 화합물의 성분 분석 결과이며, 이를 통해 이차상 화합물은 주로 Al, Sc로 구성되어 있고 Fe와 같은 불순물 원소를 포함하고 있는 것을 알 수 있었다.
실험예 4 : 볼타포텐셜 측정
Park Systems사의 XE-70 AFM(Atomic Force Microscopy) 장비를 이용하여 비교예 1 및 실시예 5, 실시예 6의 합금 내 존재하는 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이를 측정하였다. 그 결과를 도 8 내지 도 10에 나타내었다.
도8 은 비교예 1(Mg-3Al 합금)의 주사전자현미경(SEM) 사진인 도 2에서, 도면 상에 나타낸 선을 따라 측정된 볼타포텐셜을 보여주는 그래프이며, 이를 통해 상기 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜의 차이는 약 920 mV 인 것을 알 수 있었다.
도 9는 실시예 5(Mg-3Al-0.1Sc 합금) 의 주사전자현미경(SEM) 사진인 도 3에서, 도면 상에 나타낸 선을 따라 측정된 볼타포텐셜을 보여주는 그래프이며, 이를 통해 Mg-3Al-0.1Sc 합금에 존재하는 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜의 차이는 약 750 mV 인 것을 알 수 있었다.
도 10은 실시예 6(Mg-3Al-0.3Sc 합금)의 주사전자현미경(SEM) 사진인 도 4에서, 도면 상에 나타낸 선을 따라 측정된 볼타포텐셜을 보여주는 그래프이며, 이를 통해 Mg-3Al-0.3Sc 합금에 존재하는 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜의 차이는 약 550 mV 인 것을 알 수 있었다.
실시예들의 결과는, 비교예1(Mg-3Al 합금)에서 측정되었던 볼타포텐셜의 차이에 비해 크게 낮다. 따라서 Sc 첨가에 의해 부식 환경에서 발생하는 합금 내부의 미소갈바닉 부식이 효과적으로 억제되어, 마그네슘 합금의 내부식성이 향상될 수 있다.  상기 볼타포텐셜 차이의 감소 효과는, 상기 표2의 부식속도 감소 효과로 볼 때, 나머지 비교예 및 실시예들에서도 동일하게 발현된 것으로 보인다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (13)

  1. 마그네슘 합금 총량 100중량%에 대하여, Sc: 0.01중량% 이상 0.3중량% 이하; Al: 0.3중량% 이상 9.0중량% 이하; Zn: 5.0중량% 이하; Mn: 1.0중량% 이하; 및 Ca: 1.0중량% 이하;를 포함하고, 나머지는 마그네슘 및 불가피한 불순물로 이루어진 마그네슘 합금이고,
    상기 마그네슘 합금은, 합금 내에 Al 및 Sc를 포함하는 이차상 화합물을 포함하고, 상기 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이가 920 mV 미만인 것인 마그네슘 합금.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제 1항에서,
    상기 이차상 화합물은 평균 입경이 0.1 μm 이상, 및 10 μm 이하인 것인 마그네슘 합금.
  6. 제 5항에서,
    상기 이차상 화합물은 평균 입경이 0.5 μm 이상, 및 3 μm이하인 것인 마그네슘 합금.
  7. 제 6항에서,
    상기 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이가 750 mV 이하인 것인 마그네슘 합금.
  8. 제 7항에서,
    상기 마그네슘 합금은, 3.5 중량%의 NaCl 용액에서 72시간 동안의 상온 침지시험에 의한 부식속도가 1.22 mmpy 이하인 것인 마그네슘 합금.
  9. 마그네슘 합금의 용탕 총량 100중량%에 대하여, Sc: 0.01중량% 이상 0.3중량% 이하; Al: 0.3중량% 이상 9.0중량% 이하; Zn: 5.0중량% 이하; Mn: 1.0중량% 이하; 및 Ca: 1.0중량% 이하;를 함유하고, 나머지는 마그네슘 및 불가피한 불순물로 이루어지는 마그네슘 합금의 용탕을 제조하는 단계; 및
    상기 마그네슘 합금의 용탕을 650℃ 이상, 및 800℃ 이하로 유지하고, 주조하는 단계;를 포함하는 마그네슘 합금의 제조방법이되,
    상기 제조된 마그네슘 합금은, 합금 내에 Al 및 Sc를 포함하는 이차상 화합물을 포함하고, 상기 이차상 화합물과 마그네슘 기지간의 볼타포텐셜 차이가 920 mV 미만인 것인,
    마그네슘 합금의 제조 방법.
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 제 9항에서,
    상기 주조하는 단계;는
    사형주조, 중력주조, 가압주조, 박판주조, 연속주조, 다이캐스팅, 정밀주조, 분무주조, 반응고주조, 급냉주조, 직접압출, 간접압출, 정수압압출, 연속압출, 직간접겸용 압출, 충격압출, 등통로각압출, 측방압출주조, 동주속압연, 이주속압연, 칼리버롤링, 링롤링, 자유단조, 형단조, 햄머단조, 프레스단조, 업세트단조, 롤단조, 또는 이들의 조합에 의해 수행되는 것인 마그네슘 합금의 제조 방법.
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