KR101636968B1

KR101636968B1 - 신규한 전자주입 또는 수송층 화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자

Info

Publication number: KR101636968B1
Application number: KR1020140019541A
Authority: KR
Inventors: 이재성; 안도환; 전아람; 이대균; 한근희; 현승학; 안중복; 박노길
Original assignee: 주식회사 엠비케이
Priority date: 2013-10-29
Filing date: 2014-02-20
Publication date: 2016-07-08
Also published as: KR20150051119A

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 전자주입 또는 수송층 화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자를 제공한다:
[ 화학식1 ]

상기 전자주입층 화합물은 전자주입 또는 수송층 물질로서 유기전기발광소자에 적용될 수 있으며, 이 경우 유기전기발광소자의 발광효율 및 소자 수명을 향상시킬 수 있다.

Description

신규한 전자주입 또는 수송층 화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자{NEW ELECTRON INJECTION LAYER COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING THE SAME}

본 발명은 새로운 전자주입 또는 수송층 물질 및 이를 포함하는 유기전기발광소자(이하, 유기 EL 소자)에 관한 것으로서, 나프티리딘계 화합물의 전자주입층 물질로서의 용도 및 이 나프티리딘계 화합물 전자주입층을 구비한 유기전기발광소자에 관한 것이다.

유기 EL 소자는 유기발광물질의 형광 또는 인광에 의한 발광을 이용하여 화상을 표현하는 발광소자로서 기본적으로 유기발광물질로 이루어진 유기 발광층이 음극과 양극 사이에 삽입되어 있는 구조를 갖는다. 유기 EL 소자는 발광층의 효율 향상을 위하여 전자수송층, 정공수송층, 전자주입층, 및 정공주입층의 일부 또는 모두를 포함할 수 있고, 필요에 따라서는 발광층에서의 효율적인 여기자 형성을 위하여 정공저지층, 전자저지층 또는 정공저지 및 전자수송층 등을 추가로 더 포함할 수 있다.

1987년에 이스트만 코닥사의 ChingW.Tang등은 Alq3을 발광층으로, 또한 방향족 다이아민을 정공 수송층으로 샌드위치 타입의 2층 유기전기발광소자(Tang C. W., et al. Applied Physics Letters, 1987, 51, 913)를 성공적으로 제조하였다. 1990년에 영국의 케임브리지 대학교 Burroughes J.H., et al.은 유기 폴리머 발광 다이오드(Burroughes J.H., et al.Nartue,1990,347,5395)를 연구 제작하였는데, 이는 유기전기발광기술의 발전을 크게 촉진시켰다. 그 후에, 각 나라의 과학자들은 많은 노력을 기울여 연구 개발에 나섰으며, 더욱더 많은 유기전기발광소자들이 개발되고 응용되고 있다. 각종의 유기 발광 재료 중에서 8-하이드록시퀴놀린의 금속착물은 우수한 피막형성력, 높은 발광 효율, 또한 높은 발광 밝기, 빠른 전자 전송 속도, 높은 유리화온도, 간단한 합성 공정 등 특징들을 갖게 되어, 광범위하게 사용되고 있다. 8-하이드록시퀴놀린 알루미늄(이하, Alq3), 8-하이드록시퀴놀린 리튬(이하, Liq), Bis(2-methyl-8-quinolinolato)(Biphenylyloxy)aluminum은 현재 널리 보급된 3 종류의 8-하이드록시퀴놀린의 금속화합물이며, 이들의 사용에 따라 소자의 성능도 향상되었다(Liu zugang, et al. Synthetic Metals, 2002, 128, 221.).

이스트만 코닥사의 미국특허 US 5,776,622호는 CaF₂,MgF₂,및 LiF 등의 무기물 박막(0.3~1.0nm)을 전자주입층으로서 음극과 전자 수송층의 사이에 형성된 유기 EL 소자를 개시한다. 논문 Thin solid films, Vol. 478(2005), pp. 252-255; 및 논문 Journal of materials chemistry, Vol. 13(2003), pp. 2922-2926은 아래와 같은 화학구조를 갖는 리튬 퀴놀레이트, 2-(5-페닐-1,3,4-옥사디아졸릴)페놀라토리튬과 같은 리튬 착화합물을 이용하여 형성된 유기물 박막 전자주입층을 구비하는 유기 EL소자를 보고하였다.

하지만 상기 유기 금속 착물을 전자주입층으로 이용한 유기발광소자는 발광수명이 짧고, 보존내구성 및 신뢰성이 낮은 문제점들을 가지고 있다. 상기 발생되는 문제점들은 유기물질의 물리 또는 화학적인 변화, 유기물질의 광화학적 또는 전기화학적인 변화, 음극의 산화, 박리현상 및 내구성이 결여로부터 기인한다.

따라서 유기발광소자에 이용되는 유기 금속 착물 구조를 변화시켜 임의의 발광색을 얻거나, 호스트 도펀트시스템에 의한 여러 가지의 고효율을 얻는 방법을 이용한 유기발광소자들이 제안되고 있으나, 아직 만족스러운 휘도, 특성, 수명 및 내구성을 제공하지 못하고 있다.

상기 문제점들을 해결하는 것으로서, 예를 들면, Begley etal., WO2011044009 A1, Yong-Jin et al., Organic Electronics, 2009년, 10(2), pp. 228~232, 한국 공개특허 10-2000-006345, Kido etal., JP 2008195623 A 에 heterocyclic hydroxyphenyl metal 유도체 등이 개시되어 있다.

그러나, 이러한 유기 금속 착물을 이용한 유기 EL 소자보다도 더욱 향상된 발광 휘도 및 발광 효율, 수명 등을 갖는 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.

본 발명은 전자주입 또는 수송층 물질로서 유기 발광 소자에 적용할 수 있고, 유기 발광 소자에 적용할 경우 구동전압을 낮출 수 있으며, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 소자 수명을 향상시킬 수 있는 신규한 전자주입 또는 수송층 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한, 본 발명은 상기 전자주입 또는 수송층 화합물을 이용한 유기 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 전자주입 또는 수송층 화합물을 제공한다:

[ 화학식1 ]

상기 식에서,

A는 탄소, 질소 또는 황원자이고, B, C, D, E, F, G 및 H는 각각 독립적으로 탄소 또는 질소원자이며, 상기 A, B, C, D, E, F, G 및 H 중 질소원자는 1개 이상 3개 이하의 범위로 포함되고 서로 이웃하여 위치하지 않으며;

X는 탄소원자 또는 단순결합이며;

R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로, 수소, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, CN, CF₃또는 Si(CH₃)₃기 이거나; 중수소, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, CN, CF₃및 Si(CH₃)₃기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐, 나프틸, 바이페닐, 페난트레닐, 플루오레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐, 피리디닐, 피리미디닐 또는 트리아지닐기이며;

상기 R1과 R2, 및 R3와 R4는 함께

또는

를 형성할 수 있으며, 상기 R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 및 R14는 각각 독립적으로, 수소, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, CN, CF₃또는 Si(CH₃)₃기 이거나; 중수소, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, CN, CF₃및 Si(CH₃)₃기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐, 나프틸, 바이페닐, 페난트레닐, 플루오레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐, 피리디닐, 피리미디닐 또는 트리아지닐기이며;

R5 및 R6는 각각 독립적으로 부존재, 수소, OLi, OCs, OK, ONa, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, CN, CF₃또는 Si(CH₃)₃기 이거나; 중수소, OLi, OCs, OK, ONa, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, CN, CF₃및 Si(CH₃)₃기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐, 나프틸, 바이페닐, 페난트레닐, 플루오레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐, 피리디닐, 피리미디닐 또는 트리아지닐기이다.

본 발명에 따른 전자주입 또는 수송층 화합물은 유기 발광 소자의 구동전압을 낮추며, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 소자 수명을 향상시킨다.

또한, 본 발명의 전자주입 또는 수송층 화합물을 사용하여 제조되는 유기전기발광 소자는 고효율 및 장수명 특성을 갖는다.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 전자주입 또는 수송층 화합물에 관한 것이다:

[ 화학식1 ]

상기 식에서,

X는 탄소원자 또는 단순결합이며;

상기 R1과 R2, 및 R3와 R4는 함께

또는

더욱 바람직하게는,

상기 화학식 1로 표시되는 전자주입층 화합물은

,

,

,

,

,

,

또는

일 수 있으며;

상기 식에서

상기 R1과 R2, 및 R3와 R4는 함께

또는

R5 및 R6는 각각 독립적으로 부존재, 수소, OLi, OCs, OK, ONa, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, CN, CF₃또는 Si(CH₃)₃기 이거나; 중수소, OLi, OCs, OK, ONa, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, CN, CF₃및 Si(CH₃)₃기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐, 나프틸, 바이페닐, 페난트레닐, 플루오레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐, 피리디닐, 피리미디닐 또는 트리아지닐기일 수 있다.

더 더욱 바람직하게는,

상기에서 R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로, 수소, C1~C5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, CN 또는 CF₃기 이거나; 중수소, C1~C5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C5의 알콕시 및 CN기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐 또는 피리디닐기이며;

상기 R1과 R2, 및 R3와 R4는 함께

또는

를 형성할 수 있으며, 상기 R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 및 R14는 각각 독립적으로, 수소, C1~C5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C5의 알콕시 또는 CN기 이거나; 페닐 또는 피리디닐기이며;

R5 및 R6는 각각 독립적으로 부존재, 수소, OLi, OCs, OK 또는 ONa기 이거나; OLi로 치환된 페닐기 일 수 있다.

본 발명의 전자주입 또는 수송층 화합물의 대표적인 예로는 다음 [제1표군(群)]에 기재된 화합물 1 내지 217를 들 수 있다:

[제1표군(群)]

본 발명은 또한,

음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기전기발광소자에 있어서,

상기 유기 박막층은 전자주입 또는 수송층을 포함하며, 상기 전자주입층은 본 발명의 전자주입 또는 수송층 화합물을 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자에 관한 것이다.

상기 유기전기발광소자는

양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 음극이 이 순서대로 적층된 구조를 가질 수 있으며, 필요에 따라서는 발광층에서의 효율적인 여기자 형성을 위하여 정공저지층, 전자저지층 또는 정공저지 및 전자수송층 등을 추가로 더 포함할 수 있다.

이하에서, 본 발명의 유기전기발광소자에 대하여 예를 들어 설명한다. 그러나, 하기에 예시된 내용이 본 발명의 유기전기발광소자를 한정하는 것은 아니다.

본 발명의 유기전기발광소자는 양극(정공주입전극), 정공주입층(HIL) 및/또는 정공수송층(HTL), 발광층(EML) 및 음극(전자주입전극)이 순차적으로 적층된 구조를 가질 수 있으며, 바람직하게는, 양극과 발광층 사이에 전자차단층(EBL)을, 그리고 음극과 발광층 사이에 전자수송층(ETL), 전자주입층(EIL) 또는 정공차단층(HBL)을 추가로 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 유기전기발광소자의 제조방법으로는, 먼저 기판 표면에 양극용 물질을 통상적인 방법으로 코팅하여 양극을 형성한다. 이때, 사용되는 기판은 투명성, 표면 평활성, 취급 용이성 및 방수성이 우수한 유리기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 또한, 양극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등이 사용될 수 있다.

다음으로, 상기 양극 표면에 정공주입층(HIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공주입층을 형성한다. 이러한 정공주입층 물질로는 구리프탈로시아닌(CuPc), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)트리페닐아민(m-MTDATA), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)페녹시벤젠(m-MTDAPB), 스타버스트(starburst)형 아민류인 4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민(TCTA), 4,4',4"-트리스(N-(2-나프틸)-N-페닐아미노)-트리페닐아민(2-TNATA) 또는 이데미츠사(Idemitsu)에서 구입가능한 IDE406을 예로 들 수 있다.

상기 정공주입층 표면에 정공수송층(HTL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층을 형성한다. 이때, 정공수송층 물질로는 비스(N-(1-나프틸-n-페닐))벤지딘(α-NPD), N,N'-다이(나프탈렌-1-일)-N,N'-바이페닐-벤지딘(NPB) 또는 N,N'-바이페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민(TPD)을 예로 들 수 있다.

상기 정공수송층 표면에 발광층(EML) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 발광층을 형성한다. 이때, 사용되는 발광층 물질 중 단독 발광물질 또는 발광 호스트 물질은 녹색의 경우 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3) 등이 사용될 수 있으며, 청색의 경우 Balq(8-하이드록시퀴놀린베릴륨염), DPVBi(4,4'-비스(2,2-바이페닐에테닐)-1,1'-바이페닐)계열, 스파이로(Spiro)물질, 스파이로-DPVBi(스파이로-4,4'-비스(2,2-바이페닐에테닐)-1,1'-바이페닐), LiPBO(2-(2-벤조옥사졸릴)-페놀 리튬염), 비스(바이페닐비닐)벤젠, 알루미늄-퀴놀린 금속착체, 이미다졸, 티아졸 및 옥사졸의 금속착체 등이 사용될 수 있다.

발광층 물질 중 발광 호스트와 함께 사용될 수 있는 도펀트(dopant)의 경우 형광 도펀트로서 이데미츠사(Idemitsu)에서 구입 가능한 IDE102, IDE105, 인광 도펀트로는 트리스(2-페닐피리딘)이리듐(III)(Ir(ppy)3), 이리듐(III)비스[(4,6-다이플루오로페닐)피리디나토-N,C-2']피콜린산염(FIrpic) (참조문헌[Chihaya Adachi et al., Appl. Phys. Lett., 2001, 79, 3082-3084]), 플라티늄(II)옥타에틸포르피린(PtOEP), TBE002(코비온사) 등이 사용할 수 있다.

상기 발광층 표면에 전자수송층(ETL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 전자수송층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자수송층 물질의 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)을 사용할 수 있다.

선택적으로는, 발광층과 전자수송층 사이에 정공차단층(HBL)을 추가로 형성하고 발광층에 인광 도펀트를 함께 사용함으로써, 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지할 수 있다.

정공차단층의 형성은 정공차단층 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 및 스핀 코팅하여 실시할 수 있으며, 정공차단층 물질의 경우 특별히 제한되지는 않으나, 바람직하게는 (8-하이드록시퀴놀리놀라토)리튬(Liq), 비스(8-하이드록시-2-메틸퀴놀리놀나토)-알루미늄비페녹사이드(BAlq), 바쏘쿠프로인 (bathocuproine, BCP) 및 LiF 등을 사용할 수 있다.

상기 전자수송층 표면에 전자주입층(EIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 전자주입층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자주입층 물질의 경우 본 발명의 전자주입층 화합물이 사용될 수 있으며, 추가적으로 LiF, Liq, Li2O, BaO, NaCl, CsF 등의 물질이 사용될 수 있다.

마지막으로, 상기 전자주입층 표면에 음극용 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착하여 음극을 형성한다.

이때, 사용되는 음극용 물질로는 리튬(Li), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등이 사용될 수 있다. 또한, 전면발광 유기전기발광소자의 경우 산화인듐주석(ITO) 또는 산화인듐아연(IZO)를 사용하여 빛이 투과할 수 있는 투명한 음극을 형성할 수도 있다.

본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 상술한 바와 같은 순서, 즉 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/전자주입층/음극 순으로 제조하여도 되고, 그 반대로 음극/전자주입층/전자수송층/정공차단층/발광층/정공수송층/정공주입층/양극의 순서로 제조하여도 무방하다.

이하에서, 본 발명의 화합물들의 합성방법을 대표적인 예를 들어 하기에 설명한다. 그러나, 본 발명의 화합물들의 합성방법이 하기 예시된 방법으로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 화합물들은 하기에 예시된 방법과 이 분야의 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다.

화합물 [1]의 제조

[반응식 1]

화합물 [1]의 제조

반응플라스크에 1,5-나프틸리딘-4-올 5g(34.21mmol), 리튬하이드라이드 0.27g(34.21mmol), M.C 100ml을 넣고 질소기류하에서 12시간 동안 상온에서 교반시킨다. 반응종결 후 상온에서 반응액을 감압여과하고 M.C로 세척하여 목적화합물 [1] 4.26g(82%)를 수득하였다.

화합물 [77]의 제조

[반응식 2]

반응플라스크에 2,3-디메틸퀴녹살린-5-올 5g(28.7mmol), 리튬하이드라이드 0.23g(28.7mmol), M.C 100ml를 넣고 질소기류하에서 12시간 동안 상온에서 교반시킨다. 반응종결 후 상온에서 반응액을 감압여과하고 M.C로 세척하여 목적화합물 [77] 4.1g(79%)를 수득하였다.

화합물 [124]의 제조

[반응식 3]

중간체화합물[124-1]의 제조

반응플라스크에 2,3-디아미노페놀 5g (40.28mmol), 9,10-페난쓰렌퀴논(9,10-Phenanthrenequinone) 9.31g(44.3mmol), 에탄올 100ml을 넣고 질소기류하에서 12시간 동안 환류, 교반시킨다. 반응종결 후 상온에서 반응액을 감압여과하고 M.C로 세척하여 중간체화합물 [124-1] 9.1g(76%)를 수득하였다.

화합물 [124]의 제조

반응식 1 또는 2와 동일한 방법으로 목적화합물 [124]를 합성하였다.

화합물 [144]의 제조

[반응식 4]

중간체화합물[144-1]의 제조

반응플라스크에 2,3-디아미노페놀 5g(40.28mmol), 1,2-아세나프틸렌퀴논(1,2-acenaphthylenequinone) 8.07g(44.3mmol), 에탄올 100ml을 넣고 질소기류하에서 12시간 동안 환류, 교반시킨다. 반응종결 후 상온에서 반응액을 감압여과하고 M.C로 세척하여 중간체화합물 [144-1] 6g(54%)를 수득하였다.

화합물 [144]의 제조

반응식 1 또는 2와 동일한 방법으로 목적화합물 [144]를 합성하였다.

상기 반응식 1 내지 4의 방법에 따라, 화합물 1 내지 217의 화합물을 제조하였으며, 그 결과를 하기에 나타내었다.

[합성예 1] 화합물 [1]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶):δ 8.42(d, 1H), 8.14(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.48(dd, 1H), 6.28(d, 1H)

MS/FAB: 152(M⁺)

[합성예 2] 화합물 [2]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶):δ 8.88(d, 1H), 8.44(d, 1H), 7.44(d, 1H), 7.02(d, 1H), 2.48(s, 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 3] 화합물 [3]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶):δ 8.92~8.88(m, 2H), 8.35(s, 1H), 7.02(d, 1H), 2.86(s, 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 4] 화합물 [4]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶):δ 9.06(d, 1H), 8.88(d, 1H), 7.45(d, 1H), 7.02(d, 1H), 1.89(s, 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 5] 화합물 [5]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶):δ 9.05(d, 1H), 8.45(d, 1H), 7.86(t, 1H), 6.91(s, 1H), 2.48(s, 4H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 6] 화합물 [6]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶):δ 9.05(d, 1H), 8.75(s, 1H), 8.45(d, 1H), 7.86(t, 1H), 2.26(s, 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 7] 화합물 [7]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶):δ 8.88(d, 1H), 8.29(s, 1H), 7.02(d, 1H), 2.48(s, 3H), 2.26(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 8] 화합물 [8]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶):δ 8.88(d, 1H), 7.34(s, 1H), 7.02(d, 1H), 2.48(s, 3H), 1.88(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 9] 화합물 [9]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶):δ 8.44(d, 1H), 7.44(d, 1H), 6.91(s, 1H), 2.48(s, 6H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 10] 화합물 [10]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶):δ 8.75(s, 1H), 8.44(d, 1H), 7.44(d, 1H), 2.48(s, 3H), 2.26(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 11] 화합물 [11]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶):δ 8.93~8.88(m, 2H), 7.02(d, 1H), 2.43(s, 3H), 2.26(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 12] 화합물 [12]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.92(S, 1H), 8.30(s, 1H), 6.91(s, 1H), 2.48(s, 3H), 2.26(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 13] 화합물 [13]의 합성

¹¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.92(s, 1H), 8.75(s, 1H), 8.30(s, 1H), 2.26(s, 6H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 14] 화합물 [14]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.01(d, 1H), 7.40(d, 1H), 6.86(s, 1H), 2.43(s, 3H), 1.84(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 15] 화합물 [15]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.01(d, 1H), 8.70(s, 1H), 7.40(d, 1H), 2.21(s, 3H), 1.84(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 16] 화합물 [16]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.00(d, 1H), 8.40(d, 1H), 7.81(t, 1H), 2.43(s, 3H), 2.21(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 17] 화합물 [17]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.83(d, 1H), 8.32(d, 1H), 7.41(d, 1H), 6.97(d, 1H), 1.25(s, 9H)

MS/FAB: 208(M⁺)

[합성예 18] 화합물 [18]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.87~8.83(m, 2H), 8.25(s, 1H), 6.97(d, 1H), 1.25(s, 9H)

MS/FAB: 208(M⁺)

[합성예 19] 화합물 [19]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.01(d, 1H), 8.83(d, 1H), 7.40(d, 1H), 6.97(d, 1H), 1.25(s, 9H)

MS/FAB: 208(M⁺)

[합성예 20] 화합물 [20]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.00(d, 1H), 8.40(d, 1H), 7.81(t, 1H), 6.88(s, 1H), 1.25(s, 9H)

MS/FAB: 208(M⁺)

[합성예 21] 화합물 [21]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.00(d, 1H), 8.70(s, 1H), 8.40(d, 1H), 7.81(t, 1H), 1.25(s, 9H)

MS/FAB: 208(M⁺)

[합성예 22] 화합물 [22]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.83(d, 1H), 8.40(d, 1H), 7.70(d, 1H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 220(M⁺)

[합성예 23] 화합물 [23]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.85~8.83(m, 2H), 8.51(s, 1H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 220(M⁺)

[합성예 24] 화합물 [24]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.00(d, 1H), 8.83(d, 1H), 7.70(d, 1H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 220(M⁺)

[합성예 25] 화합물 [25]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.00(d, 1H), 8.40(d, 1H), 7.81(t, 1H), 7.17(s, 1H)

MS/FAB: 220(M⁺)

[합성예 26] 화합물 [26]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.00(d, 1H), 8.68(s, 1H), 8.40(d, 1H), 7.81(t, 1H)

MS/FAB: 220(M⁺)

[합성예 27] 화합물 [27]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.92~8.87(m, 2H), 8.47(d, 1H), 7.06(d, 1H)

MS/FAB: 177(M⁺)

[합성예 28] 화합물 [28]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.61(s, 1H), 9.12(s, 1H), 8.92(d, 1H), 7.06(d, 1H)

MS/FAB: 177(M⁺)

[합성예 29] 화합물 [29]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.55(d, 1H), 8.92(d, 1H), 8.21(d, 1H), 7.06(d, 1H)

MS/FAB: 177(M⁺)

[합성예 30] 화합물 [30]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.09(d, 1H), 8.49(d, 1H), 7.94~7.90(m, 2H)

MS/FAB: 177(M⁺)

[합성예 31] 화합물 [31]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.44(s, 1H), 9.09(d, 1H), 8.49(d, 1H), 7.90(t, 1H)

MS/FAB: 177(M⁺)

[합성예 32] 화합물 [32]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.92(d, 1H), 8.29~8.21(m, 3H), 7.84(d, 1H), 7.53~7.46(m, 3H), 7.06(d, 1H)

MS/FAB: 228(M⁺)

[합성예 33] 화합물 [33]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.20(s, 1H), 8.92(d, 1H), 8.62(s, 1H), 7.51~7.40(m, 5H), 7.06(d, 1H)

MS/FAB: 228(M⁺)

[합성예 34] 화합물 [34]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.15(d, 1H), 8.92(d, 1H), 7.81(d, 1H), 7.50~7.40(m, 3H), 7.18(d, 2H), 7.06(d, 1H)

MS/FAB: 228(M⁺)

[합성예 35] 화합물 [35]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.09(d, 1H), 8.49(d, 1H), 8.29(d, 2H), 7.90(t, 1H), 7.53~7.46(m, 3H), 7.22(s, 1H)

MS/FAB: 228(M⁺)

[합성예 36] 화합물 [36]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.09~9.03(m, 2H), 8.49(d, 1H), 7.90(t, 1H), 7.51~7.40(m, 5H)

MS/FAB: 228(M⁺)

[합성예 37] 화합물 [37]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.92(d, 1H), 8.34~8.29(m, 3H), 7.53~7.40(m, 6H), 7.18(d, 2H), 7.06(d, 1H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 38] 화합물 [38]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.92(d, 1H), 8.29(d, 2H), 7.97(s, 1H), 7.53~7.40(m, 6H), 7.18(d, 2H), 7.06(d, 1H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 39] 화합물 [39]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.29~8.21(m, 5H), 7.84(d, 1H), 7.53~7.46(m, 6H), 7.22(s, 1H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 40] 화합물 [40]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.04(d, 1H), 8.30(m, 2H), 8.22(d, 1H), 7.85(d, 1H), 7.54~7.41(m, 8H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 41] 화합물 [41]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.27(s, 1H), 8.93(d, 2H), 7.52~7.41(m, 10H), 7.07(d, 1H),

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 42] 화합물 [42]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.21(s, 1H), 8.63(s, 1H), 8.30(m, 2H), 7.54~7.41(m, 8H), 7.23(s, 1H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 43] 화합물 [43]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.21(s, 1H), 9.04(s, 1H), 8.63(s, 1H), 7.52~7.41(m, 10H),

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 44] 화합물 [44]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.16(d, 1H), 8.30(m, 2H), 7.82(d, 1H), 7.54~7.41(m, 6H), 7.23~7.19(m, 3H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 45] 화합물 [45]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.16(d, 1H), 9.04(s, 1H), 7.82(d, 1H), 7.52~7.41(m, 8H), 7.19(m, 2H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 46] 화합물 [46]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.10(d, 1H), 8.50(d, 1H), 8.30(m, 2H), 7.91(t, 1H), 7.54~7.41(m, 8H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 47] 화합물 [47]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.30(d, 1H), 8.93(d, 1H), 8.81(d, 1H), 8.53(d, 1H), 8.41(d, 1H), 7.70(t, 1H), 7.14(m, 1H), 7.07(d, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 48] 화합물 [48]합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.72(s, 1H), 9.14(s, 1H), 8.93(d, 1H), 8.59(d, 1H), 7.85(t, 1H), 7.36~7.32(m, 2H), 7.07(d, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 49] 화합물 [49]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.19(d, 1H), 8.93(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.33(d, 1H), 8.53(t, 1H), 7.36~7.32(m, 2H), 7.07(d, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 50] 화합물 [50]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.30(d, 1H), 9.10(d, 1H), 8.53~8.50(m, 2H), 8.19(s, 1H), 7.91(t, 1H), 7.70(t, 1H), 7.14(t, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 51] 화합물 [51]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.55(s, 1H), 9.10(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.50(d, 1H), 7.91(t, 1H), 7.85(t, 1H), 7.36~7.32(m, 2H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 52] 화합물 [52]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.65(s, 1H), 8.83(d, 2H), 8.66(d, 1H), 8.46(d, 1H), 7.81(d, 1H), 7.50(t, 1H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 53] 화합물 [53]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.14~9.11(m, 2H), 8.83(d, 1H), 8.60~8.53(m, 2H), 8.32(d, 1H), 7.47(t, 1H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 54] 화합물 [54]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.14~9.06(m, 2H), 8.83(d, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 7.72(d, 1H), 7.47(t, 1H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 55] 화합물 [55]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.65(s, 1H), 9.01(d, 1H), 8.83(d, 1H), 8.66(d, 1H), 8.40(d, 1H), 7.81(t, 1H), 7.50(t, 1H), 7.19(s, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 56] 화합물 [56]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.14(s, 1H), 9.01~8.94(m, 2H), 8.60(d, 1H), 8.40~8.32(m, 2H), 7.81(t, 1H), 7.47(t, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 57] 화합물 [57]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.83(d, 1H), 8.68(d, 2H), 8.46~8.40(m, 3H), 7.81(d, 1H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 58] 화합물 [58]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.11(s, 1H), 8.83(d, 1H), 8.65(d, 2H), 8.53(s, 1H), 7.89(d, 2H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 59] 화합물 [59]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.06(d, 1H), 8.83(d, 1H), 8.65(d, 2H), 7.89(d, 2H), 7.72(d, 1H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 60] 화합물 [60]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.01(d, 1H), 8.68(d, 2H), 8.40(d, 3H), 7.81(t, 1H), 7.19(s, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 61] 화합물 [61]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.01~8.94(m, 2H), 8.65(d, 2H), 8.40(d, 1H), 7.89~7.81(m, 3H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 62] 화합물 [62]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.83(d, 1H), 8.12~8.08(m, 3H), 7.75(d, 1H), 7.22(d, 2H), 6.97(d, 1H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 63] 화합물 [63]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.11(s, 1H), 8.83(d, 1H), 8.53(s, 1H), 7.23~7.19(m, 4H), 6.97(d, 1H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 64] 화합물 [64]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.06(d, 1H), 8.83(d, 1H), 7.72~7.69(m, 2H), 7.29~7.23(m, 2H), 7.09(d, 1H), 6.97(d, 1H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 65] 화합물 [65]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.00(d, 1H), 8.40(d, 1H), 8.08(d, 2H), 7.81(t, 1H), 7.22(d, 2H), 7.13(s, 1H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 66] 화합물 [66]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.00~7.94(m, 2H), 8.40(d, 1H), 7.81(t, 1H), 7.23~7.19(m, 4H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 67] 화합물 [67]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.83(d, 1H), 8.38(d, 2H), 8.12(d, 1H), 7.75(m, 3H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 253(M⁺)

[합성예 68] 화합물 [68]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.11(s, 1H), 8.83(d, 1H), 8.53(s, 1H), 7.74~7.72(m, 4H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 253(M⁺)

[합성예 69] 화합물 [69]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.06(d, 1H), 8.83(d, 1H), 7.78~7.59(m, 5H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 253(M⁺)

[합성예 70] 화합물 [70]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.00(d, 1H), 8.40~8.38(m, 3H), 7.81~7.75(m, 3H), 7.13(s, 1H)

MS/FAB: 253(M⁺)

[합성예 71] 화합물 [71]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.00~8.94(m, 2H), 8.40(d, 1H), 7.81~7.72(m, 5H)

MS/FAB: 253(M⁺)

[합성예 72] 화합물 [72]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.58(s, 1H), 7.40(t, 1H), 7.26(d, 1H), 7.05(d, 1H), MS/FAB: 152(M⁺)

[합성예 73] 화합물 [73]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.58(s, 1H), 7.40(t, 1H), 7.26(d, 1H), 7.05(d, 1H), 2.23(s, 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 74] 화합물 [74]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.64(d, 2H), 7.21(d, 1H), 6.93(d, 1H), 1.82(s 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 75] 화합물 [75]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.64(d, 2H), 7.35(s, 1H), 6.85(s, 1H), 2.24(s 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 76] 화합물 [76]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.64(d, 2H), 7.21(d, 1H), 7.01(d, 1H), 2.05(s 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 77] 화합물 [77]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.40(t, 1H), 7.26(d, 1H), 7.05(d, 1H), 2.65(s 6H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 78] 화합물 [78]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.48(s, 1H), 7.21(d, 1H), 6.83(d, 1H), 2.13(s, 3H), 1.72(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 79] 화합물 [79]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.48(s, 1H), 7.25(d, 1H), 6.75(d, 1H), 2.14~2.13(d, 6H),

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 80] 화합물 [80]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.48(s, 1H), 7.21(d, 1H), 6.91(d, 1H), 2.13(s, 3H), 1.95(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 81] 화합물 [81]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.48(s, 1H), 7.11(d, 1H), 6.83(d, 1H), 2.13(s, 3H), 1.72(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 82] 화합물 [82]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.48(s, 1H), 7.25(s, 1H), 6.75(s, 1H), 2.14~2.13(d, 6H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 83] 화합물 [83]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.48(s, 1H), 7.11(d, 1H), 6.91(s, 1H), 2.13(d, 3H), 1.95(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 84] 화합물 [84]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.54(s, 2H), 6.63(s, 1H), 2.26(d, 3H), 2.14(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 85] 화합물 [85]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.54(s, 2H), 6.91(s, 1H), 1.95(d, 3H), 1.82(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 86] 화합물 [86]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.54(s, 2H), 7.13(s, 1H), 2.14(d, 3H), 1.88(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 87] 화합물 [87]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.50(s, 1H), 7.93(d, 2H), 7.31~7.16(m, 5H), 6.94(d, 1H)

MS/FAB: 228 (M⁺)

[합성예 88] 화합물 [88]의 합성

MS/FAB: 228 (M⁺)

[합성예 89] 화합물 [89]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.54(s, 2H), 7.53(d, 1H), 7.31~7.21(m, 3H), 7.01~6.99(t, 3H)

MS/FAB: 228 (M⁺)

[합성예 90] 화합물 [90]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.54(s, 2H), 7.65(s, 1H), 7.32~7.17(m, 6H)

MS/FAB: 228 (M⁺)

[합성예 91] 화합물 [91]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.64(s, 2H), 7.63(d, 1H), 7.42~7.41(m, 4H), 7.31(m, 1H), 7.19(d, 1H)

MS/FAB: 228(M⁺)

[합성예 92] 화합물 [92]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 8.49(d, 1H), 8.30(d, 1H), 7.75(t, 1H), 7.40(t, 1H), 7.26(m, 2H), 7.04(d, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 93] 화합물 [93]의 합성

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 94] 화합물 [94]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.64(d, 2H), 8.40(d, 1H), 8.14(d, 1H), 7.41(t, 1H), 7.16~7.14(m, 2H), 6.90(t, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 95] 화합물 [95]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.64(d, 2H), 8.40(d, 1H), 8.26(s, 1H), 7.78(s, 1H), 7.41(t, 1H), 7.16(d, 1H), 6.90(t, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 96] 화합물 [96]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.64(d, 2H), 8.40(d, 1H), 8.14(d, 1H), 7.41(t, 1H), 7.22(d, 1H), 7.16(d, 1H), 6.90(t, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 97] 화합물 [97]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.69(m, 2H), 7.41~7.40(m, 3H), 7.31~7.26(m, 2H), 7.04(d, 1H), 2.59(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 98] 화합물 [98]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 8.03(d, 2H), 7.41(t, 2H), 7.31(m, 1H), 7.20(d, 1H), 6.92(d, 1H), 1.82(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 99] 화합물 [99]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 8.03(d, 2H), 7.41(t, 2H), 7.35~7.31(m, 2H), 6.84(s, 1H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 100] 화합물 [100]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 8.03(d, 2H), 7.41(t, 2H), 7.31(m, 1H), 7.20(d, 1H), 7.01(d, 1H), 2.05(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 101] 화합물 [101]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.41~7.37(m, 9H), 7.31~7.26(m, 3H), 7.04(d, 1H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 102] 화합물 [102]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 8.03(d, 2H), 7.62(d, 1H), 7.41(m, 4H), 7.31(m, 2H), 7.10~7.09(m, 3H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 103] 화합물 [103]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 8.03(d, 2H), 7.74(s, 1H), 7.42~7.41(m, 6H), 7.31~7.26(m, 3H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 104] 화합물 [104]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 8.03(m, 2H), 7.62(d, 1H), 7.42~7.31(m, 8H), 7.19(d, 1H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 105] 화합물 [105]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 8.03(d, 2H), 7.62(d, 1H), 7.41(m, 4H), 7.31(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.09(m, 2H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 106] 화합물 [106]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.70(s, 1H), 8.03(m, 2H), 7.74(s, 1H), 7.42~7.31(m, 8H), 7.26(s, 1H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 107] 화합물 [107]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 8.03(d, 2H), 7.62(d, 1H), 7.42~7.31(m, 8H), 7.19(d, 1H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 108] 화합물 [108]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.64(s, 2H), 7.69(m, 2H), 7.69~7.31(m, 9H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 109] 화합물 [109]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.64(s, 2H), 7.85(s, 1H), 7.42~7.31(m, 8H), 7.09(d, 2H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 110] 화합물 [110]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.64(s, 2H), 7.81(s, 1H), 7.69(d, 2H), 7.42~7.31(m, 8H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 110] 화합물 [110]의 합성

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 111] 화합물 [111]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.57(d, 4H), 7.40(t, 1H), 7.26(d, 1H), 7.19(d, 4H), 7.04(d, 1H), 2.24(s, 6H)

MS/FAB: 332(M⁺)

[합성예 112] 화합물 [112]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 7.62(d, 1H), 7.57(d, 2H), 7.23(d, 2H), 7.19(d, 4H), 7.10(d, 1H), 2.24(s, 6H)

MS/FAB: 332(M⁺)

[합성예 113] 화합물 [113]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 7.74(s, 1H), 7.57(d, 2H), 7.261(s, 1H), 7.23(d, 2H), 7.19(d, 4H), 2.24(s, 6H)

MS/FAB: 332(M⁺)

[합성예 114] 화합물 [114]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 7.57(d, 2H), 7.62(d, 1H), 7.57(d, 2H), 7.19(d, 5H), 2.24(s, 6H)

MS/FAB: 332(M⁺)

[합성예 115] 화합물 [115]의 합성

MS/FAB: 332(M⁺)

[합성예 116] 화합물 [116]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 7.74(s, 1H), 7.57(d, 2H), 7.26(s, 1H), 7.23(d, 2H), 7.19(d, 4H), 2.24(s, 6H)

MS/FAB: 332(M⁺)

[합성예 117] 화합물 [117]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 7.63~7.57(m, 3H), 7.23~7.17(m, 7H), 2.25(s, 3H)

MS/FAB: 332(M⁺)

[합성예 118] 화합물 [118]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.66(s, 2H), 7.33(s, 1H), 7.23~7.15(m, 8H), 2.26(s, 6H)

MS/FAB: 332(M⁺)

[합성예 119] 화합물 [119]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.65(s, 2H), 7.84(s, 1H), 7.24~7.13(m, 8H), 2.24(s, 6H)

MS/FAB: 332(M⁺)

[합성예 120] 화합물 [120]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.62(s, 2H), 7.80(s, 1H), 7.23~7.19(m, 8H), 2.21(s, 6H)

MS/FAB: 332(M⁺)

[합성예 121] 화합물 [121]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.05(m, 4H), 7.91(d, 4H), 7.61(t, 1H), 7.46(d, 1H), 7.25(d, 1H)

MS/FAB: 354(M⁺)

[합성예 122] 화합물 [122]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.43~7.38(m, 4H), 7.28(d, 1H), 7.03(d, 1H), 6.97(d, 4H), 3.75(s, 6H)

MS/FAB: 364(M⁺)

[합성예 123] 화합물 [123]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.41(t, 1H), 7.32~7.23(m, 7H), 7.02(d, 1H), 6.85(d, 2H), 3.72(s, 6H)

MS/FAB: 364(M⁺)

[합성예 124] 화합물 [124]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.80(d, 2H), 7.99(d, 2H), 7.75~7.68(m, 4H), 7.37(t, 1H), 7.23(d, 1H), 7.01(d, 1H)

MS/FAB: 302(M⁺)

[합성예 125] 화합물 [126]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.83(d, 1H), 8.64(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.78~7.66(m, 3H), 7.52(d, 1H), 7.40(t, 1H), 7.26(d, 1H), 7.05(d, 1H), 2.79(s, 3H)

MS/FAB: 316(M⁺)

[합성예 126] 화합물 [126]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.85(d, 1H), 8.73(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.85~7.70(m, 3H), 7.59(d, 1H), 7.42(t, 1H), 7.25(d, 1H), 7.05(d, 1H), 2.36(s, 3H)

MS/FAB: 316(M⁺)

[합성예 127] 화합물 [127]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.85(d, 1H), 8.64(s, 1H), 8.01(d, 1H), 7.92(d, 1H), 7.77~7.69(m, 2H), 7.49(d, 1H), 7.36(t, 1H), 7.27(d, 1H), 7.05(d, 1H), 2.35(s, 3H)

MS/FAB: 316(M⁺)

[합성예 128] 화합물 [128]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.72(d, 2H), 7.79(s, 2H), 7.55(d, 2H), 7.39(t, 1H), 7.25(d, 1H), 7.06(d, 1H), 2.33(s, 6H)

MS/FAB: 330(M⁺)

[합성예 129] 화합물 [129]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.83(s, 2H), 8.10(d, 2H), 7.72(d, 2H), 7.60(t, 1H), 7.46(d, 1H), 7.25(d, 1H), 2.55(s, 6H)

MS/FAB: 330(M⁺)

[합성예 130] 화합물 [130]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.03(d, 1H), 8.95(d, 1H), 8.22(d, 1H), 8.09(s, 1H), 7.98~7.85(m, 3H), 7.60(t, 1H), 7.46(d, 1H), 7.25(d, 1H), 2.97(m, 1H), 1.36(s, 6H)

MS/FAB: 344(M⁺)

[합성예 131] 화합물 [131]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.03(d, 1H), 8.90(s, 1H), 8.22(d, 1H), 8.14(d, 1H), 7.98~7.92(m, 2H), 7.79(d, 1H), 7.60(t, 1H), 7.46(d, 1H), 7.25(d, 1H), 2.97(m, 1H), 1.36(s, 6H)

MS/FAB: 344(M⁺)

[합성예 132] 화합물 [132]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.03(d, 1H), 8.95(d, 1H), 8.25~8.22(m, 2H), 8.01~7.92(m, 3H), 7.60(t, 1H), 7.46(d, 1H), 7.25(d, 1H), 1.51(s, 9H)

MS/FAB: 358(M⁺)

[합성예 133] 화합물 [133]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.06~9.03(m, 2H), 8.22(d, 1H), 8.14(d, 1H), 7.98~7.92(m, 3H), 7.60(t, 1H), 7.46(d, 1H), 7.25(d, 1H), 1.51(s, 9H)

MS/FAB: 358(M⁺)

[합성예 134] 화합물 [134]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.03(d, 1H), 8.71(s, 1H), 8.22(d, 1H), 7.98~7.90(m, 3H), 7.60(t, 1H), 7.46(d, 1H), 7.25(d, 1H), 2.55(s, 6H)

MS/FAB: 330(M⁺)

[합성예 135] 화합물 [135]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.83(s, 2H), 7.60~7.58(m, 3H), 7.46(d, 1H), 7.25(d, 1H), 2.99(s, 6H), 2.55(s, 6H)

MS/FAB: 358(M⁺)

[합성예 136] 화합물 [136]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.90(s, 2H), 8.14(d, 2H), 7.79(d, 2H), 7.60(t, 1H), 7.46(d, 1H), 7.25(d, 1H), 2.97(m, 2H), 1.36(d, 12H)

MS/FAB: 386(M⁺)

[합성예 137] 화합물 [137]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.06(s, 2H), 8.14(d, 2H), 7.95(d, 2H), 7.60(t, 1H), 7.46(d, 1H), 7.25(d, 1H), 1.51(s, 18H)

MS/FAB: 414(M⁺)

[합성예 138] 화합물 [138]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.91(d, 2H), 7.60(m, 3H), 7.46(d, 1H), 7.25(d, 1H), 3.09(s, 6H), 2.55(s, 6H)

MS/FAB: 358(M⁺)

[합성예 139] 화합물 [139]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.09(d, 2H), 8.44(s, 2H), 8.20(d, 2H), 7.62~7.46(m, 12H), 7.25(d, 1H)

MS/FAB: 454(M⁺)

[합성예 140] 화합물 [140]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.12(d, 2H), 8.95(s, 2H), 8.71(d, 2H), 8.60(d, 2H), 7.61~7.60(m, 3H), 7.46(d, 1H), 7.36(d, 2H), 7.25(d, 1H), 7.10(t, 2H)

MS/FAB: 456(M⁺)

[합성예 141] 화합물 [141]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.34(s, 2H), 9.09(d, 2H), 8.80(d, 2H), 8.52~8.44(m, 4H), 8.20(d, 2H), 7.67~7.60(m, 3H), 7.44(d, 1H), 7.25(d, 1H)

MS/FAB: 456(M⁺)

[합성예 142] 화합물 [142]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.11(d, 2H), 8.37(s, 2H), 8.13(d, 2H), 7.50(t, 1H), 7.36(d, 1H), 7.15(d, 1H)

MS/FAB: 352(M⁺)

[합성예 143] 화합물 [143]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.82(d, 1H), 7.63(s, 2H), 7.50(t, 1H), 7.36(d, 1H), 7.15(d, 1H), 3.83(s, 6H)

MS/FAB: 362(M⁺)

[합성예 144] 화합물 [144]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.9(s, 2H), 7.79(d, 2H), 7.59(t, 1H), 7.58(d, 2H), 7.56(d, 1H), 7.15(s, 1H)

MS/FAB: 276(M⁺)

[합성예 145] 화합물 [145]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.7(s, 2H), 7.55(s, 2H), 7.5(t, 1H), 7.36(d, 1H), 7.15(d, 1H), 2.45(s, 6H)

MS/FAB: 304 (M⁺)

[합성예 146] 화합물 [146]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.12(s, 1H), 8.01(s, 1H), 7.79(d, 1H), 7.58(t, 1H), 7.52~7.5(m, 6H), 7.36(d, 1H), 7.15(d, 1H)

MS/FAB: 352(M⁺)

[합성예 147] 화합물 [147]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.63(s, 1H), 8.52(s, 1H), 8.5(d, 1H), 7.9(d, 1H), 7.79(d, 1H), 7.58(t, 1H), 7.51(t, 1H), 7.50(t, 1H), 7.36(d, 1H), 7.26(d, 1H), 7.15(d, 1H), 7.1(t, 1H)

MS/FAB: 353(M⁺)

[합성예 148] 화합물 [148]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.74(s, 1H), 9.36(s, 1H), 7.42(t, 1H), 7.4(d, 1H), 7.3(d, 1H)

MS/FAB: 152(M⁺)

[합성예 149] 화합물 [149]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.59(s, 1H), 7.42(t, 1H), 7.4(d, 1H), 7.3(d, 1H), 2.44(s, 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 150] 화합물 [150]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.19(s, 1H), 7.42(t, 1H), 7.4(d, 1H), 2.94(s, 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 151] 화합물 [151]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.74(s, 1H), 9.36(s, 1H), 7.26(d, 1H), 7.18(d, 1H), 2.59(s, 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 152] 화합물 [152]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.74(s, 1H), 9.36(s, 1H), 7.43(s, 1H), 7.10(s, 1H), 2.34(s, 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 153] 화합물 [153]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.74(s, 1H), 9.36(s, 1H), 7.283(d, 1H), 7.26(d, 1H), 2.15(s, 3H)

MS/FAB: 166(M⁺)

[합성예 154] 화합물 [154]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.41(d, 1H), 7.4(d, 1H), 7.3(d, 1H), 7.94(s, 3H), 2.44(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 155] 화합물 [155]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.49(s, 1H), 7.16~7.08(m, 2H), 2.49(s, 3H), 2.34(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 156] 화합물 [156]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.49(m, 1H), 7.33(m, 1H), 7.00(m, 1H), 2.34(s, 3H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 157] 화합물 [157]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.49(m, 1H), 7.18~7.06(m, 2H), 2.34(s, 3H), 2.05(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 158] 화합물 [158]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.09(s, 1H), 7.16(m, 1H), 7.08(m, 1H), 2.84(s, 3H), 2.49(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 159] 화합물 [159]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.09(s, 1H), 7.33(m, 1H), 7.00(m, 1H), 2.84(s, 3H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 160] 화합물 [160]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.09(s, 1H), 7.18~7.06(m, 2H), 2.84(s, 3H), 2.05(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 161] 화합물 [161]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(s, 1H), 9.26(s, 1H), 7.23(s, 3H), 2.59(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.82(s, 3H)

MS/FAB: 172(M⁺)

[합성예 162] 화합물 [162]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(s, 1H), 9.26(s, 1H), 6.91(s, 1H), 2.49(s, 3H), 2.05(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 163] 화합물 [163]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(s, 1H), 9.26(s, 1H), 7.21(s, 1H), 2.24(s, 3H), 1.98(s, 3H)

MS/FAB: 180(M⁺)

[합성예 164] 화합물 [164]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.36(s, 1H), 8.18(m, 2H), 7.41~7.30(m, 5H)

MS/FAB: 228(M⁺)

[합성예 165] 화합물 [165]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.23(s, 1H), 7.69(m, 2H), 7.41~7.30(m, 5H)

MS/FAB: 228(M⁺)

[합성예 166] 화합물 [166]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(s, 1H), 9.26(s, 1H), 7.69(m, 2H), 7.53(d, 1H), 7.41~7.26(m, 4H)

MS/FAB: 228(M⁺)

[합성예 167] 화합물 [167]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(d, 1H), 9.26(s, 1H), 7.52(d, 1H), 7.42~7.31(m, 6H)

MS/FAB: 228(M⁺)

[합성예 168] 화합물 [168]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(d, 1H), 9.26(s, 1H), 7.53(d, 1H), 7.42~7.36(m, 6H)

MS/FAB: 228(M⁺)

[합성예 169] 화합물 [169]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.18(d, 2H), 7.69(d, 2H), 7.41~7.30(m, 8H), 7.20(d, 1H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 170] 화합물 [170]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.36(s, 1H), 8.18(d, 2H), 7.69(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.41~7.26(m, 7H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 171] 화합물 [171]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.36(d, 1H), 8.18(d, 2H), 7.52(t, 1H), 7.42~7.31(m, 9H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 172] 화합물 [172]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.36(d, 1H), 8.18(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.42~7.31(m, 9H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 173] 화합물 [173]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.23(s, 1H), 7.69(d, 2H), 7.41~7.31(m, 3H), 7.16~7.08(m, 2H), 1.75(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 174] 화합물 [174]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.23(s, 1H), 7.69(d, 2H), 7.52(d, 1H), 7.42~7.31(m, 9H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 175] 화합물 [175]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(s, 1H), 9.26(s, 1H), 7.75~7.69(m, 3H), 7.42~7.31(m, 8H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 176] 화합물 [176]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(d, 1H), 9.26(s, 1H), 7.69(d, 2H), 7.58(d, 1H), 7.42~7.31(m, 8H)

MS/FAB: 304(M⁺)

[합성예 177] 화합물 [177]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.18(d, 2H), 7.69(d, 2H), 7.41~7.31(m, 6H), 7.21(s, 1H), 2.24(s, 3H), 1.98(s, 3H)

MS/FAB: 332(M⁺)

[합성예 178] 화합물 [178]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.55(s, 1H), 8.49(d, 1H), 8.28(d, 1H), 7.75(t, 1H), 7.31~7.20(m, 4H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 179] 화합물 [179]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.26(s, 1H), 8.49(d, 1H), 8.30(d, 1H), 7.75(t, 1H), 7.31~7.20(m, 4H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 180] 화합물 [180]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.84(s, 1H), 9.46(s, 1H), 8.60(s, 1H), 8.24(s, 1H), 7.61(s, 1H), 7.49(s, 1H), 7.36(s, 1H), 7.10(s, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 181] 화합물 [181]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.84(s, 1H), 9.46(s, 1H), 8.60(s, 1H), 8.23(s, 1H), 8.13(s, 1H), 7.61(s, 1H), 7.36(s, 1H), 7.10(s, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 182] 화합물 [182]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.75(s, 1H), 8.69(s, 1H), 8.48(s, 1H), 7.95(s, 1H), 7.51~7.40(m, 4H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 183] 화합물 [183]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.52(s, 1H), 9.34(s, 1H), 8.80(s, 1H), 8.52(s, 1H), 7.67(s, 1H), 7.51~7.50(m, 2H), 7.40(s, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 184] 화합물 [184]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.84(s, 1H), 9.46(s, 1H), 9.34(s, 1H), 8.80(s, 1H), 8.52(s, 1H), 7.73~7.67(m, 2H), 7.46(s, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 185] 화합물 [185]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.84(s, 1H), 9.46(s, 1H), 9.34(s, 1H), 8.80(s, 1H), 8.52(s, 1H), 7.72~7.62(m, 3H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 186] 화합물 [186]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.84(s, 1H), 9.46(s, 1H), 9.34(s, 1H), 8.80(s, 1H), 8.52(s, 1H), 7.73~7.56(m, 3H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 187] 화합물 [187]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.90(s, 1H), 9.34(s, 1H), 8.80(s, 1H), 8.52(s, 1H), 7.67(s, 1H), 7.51~7.50(m, 2H), 7.40(s, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 188] 화합물 [188]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.52(s, 1H), 8.85(s, 2H), 8.09(s, 2H), 7.51~7.50(m, 2H), 7.40(s, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 189] 화합물 [189]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.84(s, 1H), 9.46(s, 1H), 8.85(s, 2H), 8.09(s, 2H), 7.73(s, 1H), 7.46(s, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 190] 화합물 [190]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.84(s, 1H), 9.46(s, 1H), 8.85(s, 2H), 8.09(s, 2H), 7.72(s, 1H), 7.62(s, 1H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 193] 화합물 [193]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.23(s, 1H), 7.57(d, 2H), 7.31~7.30(m, 2H), 7.20~7.19(m, 3H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 194] 화합물 [194]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(s, 1H), 9.26(s, 1H), 7.53(d, 1H), 7.26~7.19(m, 5H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 195] 화합물 [195]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(s, 1H), 9.26(s, 1H), 7.52(s, 1H), 7.42(s, 1H), 7.23~7.19(m, 4H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 196] 화합물 [196]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(s, 1H), 9.26(s, 1H), 7.53(d, 1H), 7.36(d, 1H), 7.23~7.19(m, 4H), 2.24(s, 3H)

MS/FAB: 242(M⁺)

[합성예 197] 화합물 [197]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.36(s, 1H), 8.46(d, 2H), 7.31~7.20(m, 5H), 2.77(m, 1H), 1.10(d, 6H)

MS/FAB: 270(M⁺)

[합성예 198] 화합물 [198]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.23(s, 1H), 7.61(d, 2H), 7.31~7.20(m, 5H), 2.77(m, 1H), 1.10(d, 6H)

MS/FAB: 270(M⁺)

[합성예 199] 화합물 [199]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(s, 1H), 9.26(s, 1H), 7.52(s, 1H), 7.42(s, 1H), 7.27~7.26(m, 4H), 2.77(m, 1H), 1.10(d, 6H)

MS/FAB: 270(M⁺)

[합성예 200] 화합물 [200]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(s, 1H), 9.26(s, 1H), 7.53(d, 1H), 7.28~7.25(m, 5H), 1.24(s, 9H)

MS/FAB: 284(M⁺)

[합성예 201] 화합물 [201]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.64(s, 1H), 9.26(s, 1H), 7.53(d, 1H), 7.36(d, 1H), 7.28~7.27(m, 4H), 1.24(s, 9H)

MS/FAB: 284(M⁺)

[합성예 202] 화합물 [202]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.36(s, 1H), 8.46(d, 1H), 7.78(d, 1H), 7.63~7.59(m, 2H), 7.31~7.30(m, 2H), 7.20(d, 1H)

MS/FAB: 253(M⁺)

[합성예 203] 화합물 [203]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.83(d, 1H), 8.12(d, 1H), 7.75(d, 1H), 6.97(d, 1H)

MS/FAB: 233(M⁺)

[합성예 204] 화합물 [204]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.60(s, 1H), 7.40(t, 1H), 7.26(d, 1H), 7.04(d, 1H)

MS/FAB: 233(M⁺)

[합성예 205] 화합물 [205]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.36(s, 1H), 7.31~7.30(m, 2H), 7.20(d, 1H)

MS/FAB: 233(M⁺)

[합성예 206] 화합물 [206]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.05(d, 1H), 8.88(d, 1H), 8.45(d, 1H), 7.86(t, 1H), 7.02(d, 1H)

MS/FAB: 168(M⁺)

[합성예 207] 화합물 [207]의 합성

MS/FAB: 278(M⁺)

[합성예 208] 화합물 [208]의 합성

MS/FAB: 184(M⁺)

[합성예 209] 화합물 [209]의 합성

MS/FAB: 168(M⁺)

[합성예 210] 화합물 [210]의 합성

MS/FAB: 278(M⁺)

[합성예 211] 화합물 [211]의 합성

MS/FAB: 184(M⁺)

[합성예 212] 화합물 [212]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.34(d, 1H), 7.96~7.93(m, 2H), 7.22(t, 1H),

MS/FAB: 153(M⁺)

[합성예 213] 화합물 [213]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.27(s, 1H), 8.43(d, 1H), 8.26(d, 1H), 7.97(d, 1H), 7.25~7.21(m, 2H), 7.06~7.02(m, 2H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 214] 화합물 [214]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.27(s, 1H), 8.87(s, 1H), 8.43(d, 1H), 8.26(d, 1H), 7.38(d, 1H), 7.24(dd, 1H), 7.06~7.02(m, 2H)

MS/FAB: 229(M⁺)

[합성예 215] 화합물 [215]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.57(d, 1H), 7.62(d, 1H), 7.24(dd, 1H), 7.08~6.97(m, 5H)

MS/FAB: 217(M⁺)

[합성예 216] 화합물 [216]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.24(d, 1H), 7.88(s, 1H), 7.48(s, 1H), 6.91~6.85(m, 2H)

MS/FAB: 140(M⁺)

[합성예 217] 화합물 [217]의 합성

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 8.05~8.02(m, 2H), 7.56~7.51(m, 3H), 7.41(dd, 1H), 7.25(dd, 1H), 6.96(d, 1H)

MS/FAB: 233(M⁺)

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.

비교예 1: 유기발광소자의 제조

하기 화학식 a로 표시되는 화합물 a를 형광 청색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 b로 표시되는 화합물 b를 형광 청색 도판트로 사용하고, 2-TNATA(4,4',4"-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N'-di(naphthalene-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다:

ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물a+화합물b(30nm)/Alq3(30nm)/Liq(1nm)/ Al(100nm).

애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm²(1000Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수한 물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TANATA를 진공 증착하여 80nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 a로 표시되는 화합물 a 및 화학식 b로 표시되는 화합물 b(5% 도핑)를 진공 증착하여 30nm 두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3 화합물을 30nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 화학식 c로 표시되는 화합물 c인 Liq 1nm(전자주입층)과 Al 100nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, [제1표군(群)]에 표시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 1이라고 한다.

비교예2: 유기발광소자의 제조

하기 화학식 a로 표시되는 화합물 a를 형광 청색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 b로 표시되는 화합물 b를 형광 청색 도판트로 사용하고, 2-TNATA(4,4',4"-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N'-di(naphthalene-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하였으며, 전자수송층을 화학식d 재료를 사용하여 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다:

ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물a+화합물b(30nm)/화합물d(30nm) / Liq(1nm)/ Al(100nm).

애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm²(1000Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수한 물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TANATA를 진공 증착하여 80nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 a로 표시되는 화합물 a 및 화학식 b로 표시되는 화합물 b(5% 도핑)를 진공 증착하여 30nm두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 화합물 d로 표시되는 화합물d를 30nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 화학식 c로 표시되는 화합물 c인 Liq 1nm(전자주입층)과 Al 100nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 에 표시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 2라고 한다.

실시예1~217: 유기발광소자의 제조

상기 비교예 1 중, 전자주입층 화합물로서 화합물 c 대신 상기 합성예에 개시된 화학식 1~217로 표시되는 화합물 1~217을 전자주입층 화합물로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/[화합물 a+화합물 b(5%)](30nm)/Alq3(30nm)/화합물 1~217 중 하나(1nm)/Al(100nm)의 구조를 갖는 유기발광소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 1 내지 217이라고 한다.

실시예218~223: 유기발광소자의 제조

상기 비교예 2 중, 전자수송층 화합물로서 화합물 d 대신 상기 합성예에 개시된 화학식 2, 10, 36, 51, 101 또는 195로 표시되는 화합물 2, 10, 36, 51, 101 또는 195를 전자수송층 화합물로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 2와 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/[화합물a+화합물b(5%)](30nm) /화합물2, 10, 36, 51, 101 또는 195(30nm)/화합물c(1nm)/Al(100nm)의 구조를 갖는 유기발광소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 218 내지 223이라고 한다.

평가예1: 비교샘플 1 및 샘플 1~217의 발광 특성 평가

비교샘플 1 및 샘플 1~217에 대하여, Keithley sourcemeter "2400", KONIKA MINOLTA "CS-2000"을 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 [제2표군(群)]에 나타내었다. 상기 샘플들은 455~461nm 범위에서 청색 발광피크값을 보여주었다.

[제2표군(群)]

상기 [제2표군(群)]에 보여지는 바와 같이 샘플 1 내지 217은 비교샘플 1에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.

평가예2: 비교샘플 1 및 샘플 1~217의 수명 특성 평가

비교샘플 1 및 샘플 1~217에 대하여, ENC technology사의 LTS-1004AC 수명측정장치를 이용하여 500 nit를 기준으로 수명이 95%에 도달하는 시간을 각각 측정하여, 그 결과를 하기 [제3표군(群)]에 나타내었다.

[제3표군(群)]

상기 [제3표군(群)]에 보여지는 바와 같이 샘플 1~217은 비교샘플 1에 비하여 향상된 수명 특성을 나타내었다.

평가예3: 비교샘플 2 및 샘플 218~223의 발광 특성 평가

비교샘플 2 및 샘플 218~223에 대하여, Keithley sourcemeter "2400", KONIKA MINOLTA "CS-2000"을 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 [제4표군(群)]에 나타내었다. 상기 샘플들은 455~461nm 범위에서 청색 발광피크값을 보여주었다.

[제4표군(群)]

상기 [제4표군(群)]에 보여지는 바와 같이 샘플 218 내지 223은 비교샘플 2에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.

평가예4: 비교샘플 2 및 샘플 218~223의 수명 특성 평가

비교샘플 2 및 샘플 218~223에 대하여, ENC technology사의 LTS-1004AC 수명측정장치를 이용하여 500 nit를 기준으로 수명이 95%에 도달하는 시간을 각각 측정하여, 그 결과를 하기 [제5표군(群)]에 나타내었다.

[제5표군(群)]

상기 [제5표군(群)]에 보여지는 바와 같이 샘플 218~223은 비교샘플 2에 비하여 향상된 수명 특성을 나타내었다.

Claims

하기 화학식 2로 표시되는 전자주입 또는 수송층 화합물:
[화학식 2]

상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로, 수소, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 할로겐, CN, CF₃ 또는 Si(CH₃)₃기이거나; 중수소, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, CN, CF₃ 및 Si(CH₃)₃기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐, 나프틸, 바이페닐, 페난트레닐, 플루오레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐, 피리디닐, 피리미디닐 또는 트리아지닐기이며;
R5는 OLi이다.
삭제
제 1 항에 있어서,
R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로, 수소, C1~C5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, CN 또는 CF₃기이거나; 중수소, C1~C5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C5의 알콕시 및 CN기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐 또는 피리디닐기이며;
R5는 OLi인 것을 특징으로 하는 것을 특징으로 하는 전자주입 또는 수송층 화합물.
제 3 항에 있어서,
상기 전자주입층 화합물은 하기 화합물 1-71 및 203 중의 어느 하나인 것을 특징으로 하는 전자주입 또는 수송층 화합물.
음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기전기발광소자에 있어서,
상기 유기 박막층은 전자주입 또는 수송층 을 포함하며, 상기 전자주입 또는 수송층 은 청구항 1의 전자주입 또는 수송층 화합물을 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자.
제 5 항에 있어서,
상기 유기전기발광소자가
양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 음극이 이 순서대로 적층된 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자.