KR101605927B1 - 가변수율 구조를 갖는, 중질 차지의 석유 및 프로필렌으로의 전환 방법 - Google Patents

가변수율 구조를 갖는, 중질 차지의 석유 및 프로필렌으로의 전환 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 프로필렌 및 석유의 제조에서 큰 유연성을 제공하는 중질 차지 (charge) 의 전환 방법에 관한 것이다. 본 방법은, 선택된 생성에 따라, 촉매 분해 유닛 및 그 다음의 C3/C4, C4 또는 C4/C5 올레핀의 올리고머화 유닛을 이용한다. 본 발명에 따른 방법은 촉매 분해가 단일 반응기에서 또는 2 개의 개별 반응기 (각 반응기는 상승 또는 하강 유동 모드로 작동할 수 있음) 에서 행해지는 경우를 포함한다. 선택적으로는, 올레핀 컷의 수소화 유닛이 올리고머화 유닛의 상류에 위치될 수 있다.

Description

가변수율 구조를 갖는, 중질 차지의 석유 및 프로필렌으로의 전환 방법{METHOD OF CONVERTING A HEAVY CHARGE INTO PETROL AND PROPYLENE, HAVING A VARIABLE-YIELD STRUCTURE}
본 발명은 가솔린 및 프로필렌의 제조에 관한 높은 유연성을 갖는, 중질 탄화수소 공급물의 전환 프로세스에 관한 것이다. 더 구체적으로는, 본 발명의 프로세스는 가솔린을 최소 수율로, 그리고 프로필렌을 공급물 중량의 10 % 에 달할 수 있는 수율로 공동 생성할 수 있다.
가솔린의 최소 수율은 시작 공급물에 의존하지만, 진공 증류물 또는 상압 잔사유와 같은 일상적인 공급물의 경우, 이 최소 수율은 투입되는 공급물에 대해 40 중량% 초과, 바람직하게는 45 중량% 초과이다.
프로필렌의 수요는 수년간 현저히 증가하여 왔다. 프로필렌 생성의 주된 근원은 나프타의 증기 분해이다. 증기 분해 프로세스로부터의 프로필렌 수율의 증가가 제한되어 있으므로, 정련소는 FCC (유체 촉매 분해) 로 알려진 촉매 분해 프로세스를 이용하여 점점 더 많은 프로필렌을 생산하도록 촉구되어 왔다.
FCC 프로세스는, 산 촉매의 존재 하에서 중질 공급물의 분자를 분해함으로써, 초기 비등점이 일반적으로 340 ℃ 초과인 중질 탄화수소 공급물을 경질 탄화수소 분획, 특히 가솔린 컷으로 전환시킬 수 있다.
또한, FCC 는 올레핀 함량이 높은 액화 석유 가스 (LPG) 를 다량 생성한다.
프로필렌의 생성쪽으로 촉매 분해를 행하는데에는, 더 엄격한 (severe) 작업 조건을 이용하거나 (FCC 반응기 출구에서의 온도를 증가시키고 촉매를 더 빠르게 이동시킴) 또는 분해 촉매용 특정 첨가제를 이용하거나 또는 이러한 두 주된 수단의 조합을 이용하는 것이 필요하다.
일반적으로, 프로필렌 수율은 가솔린 수율의 손실로 획득되고, 비교적 엄격한 작업 조건과 연관된다.
본 발명의 프로세스에서, 가솔린 수율은, 심지어 작업 조건이 프로필렌 생성을 최대화하는 관점으로 결정된 때에도, 공급물의 특성 및 사용된 촉매에 명백히 의존하는 최소값으로 유지된다.
프로필렌 생성이 목적이 아니라면, 프로세스는 가솔린 생성을 최대화할 수 있다.
따라서, 본 발명의 프로세스는 개략적으로, 최소 가솔린 수율을 갖는 프로필렌과 가솔린의 공동 생성을 위한 프로세스라고 할 수 있다.
프로세스는 촉매 분해의 반응, 및 C3/C4 컷 또는 C4 컷 또는 C4/C5 컷으로부터 올레핀의 올리고머화 (oligomerization) 를 연속적으로 채용한다 (여기서 Cn 은 n 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소의 컷을 나타냄). 이 프로세스는, 일반적으로 투입되는 공급물에 대해 40 중량% 초과인 최소 수율로 가솔린을 생성하고, 넓은 범위 (특정 공급물의 경우, 10 중량% 까지 될 수 있음) 내에서 조정될 수 있는 수율로 프로필렌을 생성한다.
본 발명은, 라이저 (riser) 또는 드로퍼 (dropper) 기술을 이용하든지, 모든 촉매 분해 반응기 기술과 양립할 수 있다.
특허 FR-2 837 213 에는, 촉매 분해, 선택적 수소화, 및 촉매 분해로부터 유래하는 4 개 및/또는 5 개의 탄소 원자를 함유하는 올레핀의 올리고머화를 위한 단계를 포함하는 중질 공급물의 전환 프로세스가 기재되어 있다. 중질 공급물 및 올리고머는 동일한 촉매로 함께 또는 개별적으로 분해된다. 분해 유출물은 공통 분류 (fractionation) 구역에서 분리된다. 분류 후 획득되는 C4 또는 C4/C5 컷의 일부가 올리고머화된다. C4 컷이 올리고머화된 후 2차 공급물로서 분해되는 경우, 이 프로세스는 가솔린 수율을 유지하면서 프로필렌 수율을 증가시킨다. 언급된 특허와 공통으로, 본 발명의 프로세스는 가솔린 수율을 약간 증가시키면서 프로필렌 수율을 증가시킬 수 있지만, 프로필렌 생성을 더 이상 원하지 않는다면, 동일한 설비를 이용하고 촉매를 변화시킴이 없이, 가솔린 수율 및 유닛의 용량 (capacity) 을 실질적으로 증가시킬 가능성을 추가로 제공한다.
특허 FR-2 837 100 에는, 적어도 하나의 올리고머화 단계 및 형성된 올리고머를 촉매 분해하는 단계를 포함하는 프로필렌 및 가솔린의 생성 프로세스가 기재되어 있다. 4 개 및/또는 5 개의 탄소 원자를 포함하는 올리핀으로부터 형성된 올리고머가 촉매 분해 유닛에서 분해되어, 다량의 프로필렌을 형성한다. 따라서, 언급된 특허의 프로세스의 공급물은 비등점이 340 ℃ 미만인 "경질" 탄화수소 공급물이다. 특허 FR-2 837 199 에 기재된 프로세스와 달리, 본 발명의 프로세스는 많은 가솔린 및 다소의 프로필렌을 획득하기 위한, 비등점이 340 ℃ 초과인 중질 공급물의 전환에 관한 것이다.
본 발명은, 최소 수율의 프로필렌 및 가솔린의 공동 생성의 목적으로, 중질 공급물로 불리는, 즉 비등점이 약 340 ℃ 초과인 탄화수소로 구성된 탄화수소 공급물의 전환 프로세스에 관한 것이다.
본 발명의 프로세스는 적어도 2 개의 반응 단계, 즉 촉매 분해를 위한 제 1 단계 및 촉매 분해로부터 유래하는 C3 및 C4 올레핀, 또는 C4 올레핀, 또는 C4 및 C5 올레핀의 올리고머화를 위한 제 2 단계를 포함한다.
특별한 경우에, 선택적 올레핀 수소화를 위한 제 3 반응 단계가 올리고머화 전에 필요할 수 있다.
본 발명의 프로세스는 2 개의 개별 상황 (regime), 즉
● 단지 촉매 분해 유닛의 잠재적인 수율에 대해 최소 또는 심지어 약간 증가된 가솔린 수율을 유지하면서, 프로필렌의 최대 생성에 해당하는, "최대 프로필렌" 이라 불리는 상황, 또는
● 프로필렌의 생성없이 가솔린의 최대 생성에 해당하는, "최대 가솔린" 이라 불리는 상황
에 해당하는 2 가지 타입의 생성이 행해질 수 있음을 의미한다.
본 발명의 이점 중 하나는 위에서 규정한 두 상황 중 하나에서 다른 하나로 시간이 지남에 따라 변동 (swing) 될 수 있다는 것이다. "최대 프로필렌" 상황과 "최대 가솔린" 상황 사이의 임의의 중간 모드로 유닛을 작동하는 것도 또한 가능하다.
이러한 변동은, 본질적으로 촉매 분해 유닛 및 올리고머화 유닛의 작동 조건의 실질적인 변경없이 그리고 명백히 이용된 촉매의 개질없이 올리고머화 유닛에 들어가는 공급물의 개질로 이루어져 있으므로, 실행하기가 매우 간단하다.
"최대 프로필렌" 모드에서 ,
● 중질 공급물이 유동층 촉매 분해 반응기에서 분해 촉매의 존재 하에서 분해되고,
● 제 2 비교적 경질 공급물이 개별적으로 또는 중질 공급물과의 혼합물로서 동일한 분해 촉매로 분해된다. 이 제 2 공급물은 촉매 분해로부터 유래하는 4 개 (또는 4 개 및 5 개) 탄소 원자를 함유하는 올레핀의 올리고머화에 의해 생성된 적어도 8 개의 탄소 원자를 함유하는 올레핀을 포함한다. 이하에서, C4 올레핀 컷 또는 C4/C5 올레핀 컷이라고 부른다.
● 두 공급물로부터의 분해 유출물이 공통 분류 구역으로 보내지고, 두 공급물의 분해에 이용된 촉매가 공통 재생 (regeneration) 구역에서 재생된다.
● 촉매 분해로부터의 C4 (또는 C4/C5) 올레핀 컷이 올리고머화 유닛으로 보내진다. 질소함유 및 황함유 화합물과 같은 불순물을 제거하기 위해, 전처리뿐만 아니라, 올리고머화 유닛 전의 C4 (또는 C4/C5) 컷의 선택적 수소화가 필요할 수 있다. 형성된 올리고머는 양호한 프로필렌 전구체이므로, 형성된 올리고머의 일부가 프로필렌을 생성하기 위한 촉매 분해로 보내진다. 재순환되지 않은 올리고머의 잔부는 촉매 분해에 의해 생성되는 가솔린 컷과 혼합된다.
"최대 가솔린" 모드에서 ,
● 중질 공급물이 촉매 분해 반응기에서, "최대 프로필렌" 모드에서 이용된 것과 동일한 분해 촉매의 존재 하에서 분해된다. 다른 분해된 공급물이 없으므로, 최대 프로필렌 모드의 중질 공급물보다 더 많은 다량의 중질 공급물이 전환될 수 있다.
● 촉매 분해로부터의 C3/C4 컷이 올리고머화 유닛으로 보내진다. 올리고머화 유닛의 상류에서의 C3/C4 컷의 선택적 수소화가 필요할 수 있다.
● 형성되는 C6 + 올리고머는, 촉매 분해에 의해 생성된 카솔린 컷과 혼합되는 가솔린 컷, 및 가스 오일 풀 (pool) 에 혼입 (incorporate) 될 수 있는 중질 컷으로 분리된다.
프로세스의 플로우차트 (최대 프로필렌 상황에 대한 도 1, 최대 가솔린 상황에 대한 도 2) 에서 볼 수 있는 것처럼, 한 상황에서 다른 상황으로의 변동은 매우 간단하다. 일례로, "최대 프로필렌" 상황으로부터 "최대 가솔린" 상황으로 넘어가기 위해서는, C3 + C4 올레핀 컷 (단지 C4 컷 또는 C4 + C5 컷만이 아님) 을 올리고머화 유닛으로 보내고, 더 이상 형성된 올리고머를 촉매 분해 유닛으로 재순환시키지 않는 것으로 족하다.
더 정확하게는, 초기 비등점이 340 ℃ 초과인 탄화수소 공급물로부터 가솔린 및 프로필렌을 공동 생성하기 위한 본 발명의 프로세스는 촉매 분해 유닛 및 그 다음의 올리고머화 유닛을 이용하며, 올리고머화 유닛은 "최대 프로필렌" (상황 1) 및 "최대 가솔린" (상황 2) 이라 불리는 2 개의 상황에 따라 기능할 수 있고,
● "최대 프로필렌" 상황의 경우, 올리고머화 유닛을 위한 공급물은 촉매 분해로부터 유래하는 C4 컷 또는 C4/C5 올레핀 컷으로 구성되고, 올리고머화 유닛으로부터의 유출물은, 촉매 분해 유닛의 입구로 적어도 일부 재순환되는 C8+ 올리고머 컷, 촉매 분해 유닛에서 생성되는 가솔린 컷에 의해 구성되는 프로세스로부터의 가솔린 컷, 및 올리고머화 유닛으로부터 유래하며 촉매 분해를 위해 재순환되지 않는 올리고머 컷으로 분리되고,
● "최대 가솔린" 상황의 경우, 올리고머화 유닛을 위한 공급물은 촉매 분해로부터 유래하는 C3/C4 올레핀 컷으로 구성되고, 올리고머화 유닛으로부터의 유출물은 프로세스에 의해 생성되는 가솔린을 구성하도록 촉매 분해로부터 유래하는 가솔린 컷에 추가되는 C6+ 올리고머 컷으로 분리되고,
프로필렌이 2 개의 상황에서, 1 이상의 증류탑에서 분리 후 FCC 유출물로부터 획득된다.
다음 단락에서 규정되는 것처럼, 촉매 분해 유닛은 중질 공급물과 경질 공급물을 처리하는 단일 반응기, 또는 2 개의 반응기 (중질 공급물을 처리하는 하나의 반응기와 경질 공급물을 처리하는 다른 하나의 반응기) 를 갖는 여러 양상 (modalities) 으로 나누어진다. 또한, 각 반응기는 라이저 또는 드로퍼 모드로 기능할 수 있다.
본 발명에 따르면, 분해될 총 공급물은 50 중량% 초과의 탄화수소 (비등점이 340 ℃ 초과임) 를 포함한다. 일반적으로, 공급물은 진공 증류물 또는 가능하게는 상압 잔사유에 의해 구성된다. 총 분해된 공급물은 "최대 가소린" 모드의 경우 100 중량% 까지의 탄화수소 (비등점이 340 ℃ 초과임) 를 포함할 수 있다. "최대 프로필렌" 모드의 경우, 공급물은 통상적으로 60 중량% 초과, 더 통상적으로는 70 중량% 초과, 예컨대 70 중량% ~ 95 중량% 의 탄화수소 (비등점이 340 ℃ 초과임) 를 포함한다.
"최대 프로필렌" 모드에서 요구되는 촉매 분해를 위한 제 2 공급물은 일반적으로 2 중량% ~ 40 중량%, 더 통상적으로는 4 중량% ~ 30 중량%, 더 바람직하게는 6 중량% ~ 25 중량% 의 컷 (4 (또는 4 및 5) 개의 탄소 원자를 함유하는 올레핀을 올리고머화함으로써 생성되는 8 개 탄소 원자 함유 올레핀에 의해 본질적으로 구성되는 올레핀에서 풍부함) 을 포함한다. 이 올리고머 컷은 무시할 수 없는 양의 파라핀을 또한 포함할 수 있다.
제 2 공급물은 C2 ~ C10 올레핀으로부터 본질적으로 형성된 다른 올리고머를 또한 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, 분해 촉매는 "최대 프로필렌" 모드와 "최대 가솔린" 모드의 경우 동일하다. ZSM-5 제올라이트에 기초한 첨가제가 첨가된 알루미나, 실리카 또는 실리카-알루미나 매트릭스에 분산된 초안정 (ultra stable) Y 타입 제올라이트에 의해 구성되는 촉매이고, 촉매 분해 유닛에서의 ZSM-5 결정의 총량은 10 중량% 미만이다.
따라서, 본 발명은, 촉매 분해 유닛 및 그 다음의 올리고머화 유닛을 이용하여, 초기 비등점이 340 ℃ 이상인 탄화수소 공급물로부터 가솔린 및 프로필렌의 공동 생성을 위한 프로세스로서 규정될 수 있는데, 올리고머화 유닛은 "최대 프로필렌" (상황 1) 및 "최대 가솔린" (상황 2) 이라 불리는 2 개의 상황에 따라 기능할 수 있고,
● "최대 프로필렌" 상황의 경우, 올리고머화 유닛을 위한 공급물은 촉매 분해로부터 유래하는 C4 컷 또는 C4/C5 올레핀 컷으로 구성되고, 올리고머화 유닛으로부터의 유출물은, 촉매 분해 유닛의 입구로 적어도 일부 재순환되는 C8+ 올리고머 컷, 촉매 분해 유닛에서 생성되는 가솔린 컷에 의해 구성되는 프로세스로부터의 가솔린 컷, 및 올리고머화 유닛으로부터 유래하며 촉매 분해를 위해 재순환되지 않는 올리고머 컷으로 분리되고,
● "최대 가솔린" 상황의 경우, 올리고머화 유닛을 위한 공급물은 촉매 분해로부터 유래하는 C3/C4 올레핀 컷으로 구성되고, 올리고머화 유닛으로부터의 유출물은 프로세스에 의해 생성되는 가솔린을 구성하도록 촉매 분해로부터 유래하는 가솔린 컷에 추가되는 C6+ 올리고머 컷으로 분리되고,
프로필렌이 2 개의 상황에서, 1 이상의 증류탑에서 분리 후 FCC 유출물로부터 획득된다.
촉매 분해 유닛은 중질 공급물과 경질 공급물 쌍방을 처리하는 단일 반응기, 또는 2 개의 개별 반응기 (중질 공급물을 처리하는 하나의 반응기와 경질 공급물을 처리하는 다른 하나의 반응기) 를 포함할 수 있다. 또한, 각각의 반응기는 라이저 또는 드로퍼 모드일 수 있다. 통상적으로, 2 개의 반응기는 동일한 모드의 유동을 갖는다.
A) "최대 프로필렌" 상황에서
1) 촉매 분해가 라이저 모드의 단일 반응기에서 행해지는 경우, 반응기 출구 온도 (ROT) 는 510 ℃ ~ 580 ℃, 바람직하게는 540 ℃ ~ 590 ℃ 이고, C/O 비는 8 ~ 20 이다.
2) 반응기가 드로퍼 모드인 경우, 반응기 출구 온도 (ROT) 는 550 ℃ ~ 590 ℃ 이고, C/O 비는 15 ~ 50 이다.
3) 촉매 분해가 라이저 모드의 2 개의 개별 FCC 반응기에서 행해지는 경우, 중질 공급물을 분해하는 제 1 FCC 반응기는 510 ℃ ~ 580 ℃, 바람직하게는 530 ℃ ~ 560 ℃ 의 반응기 출구 온도 (ROT1) 에서 5 ~ 10 의 C/O 비로 작동하고, 올리고머화 유닛으로부터의 C8+ 올리고머 (경질 공급물로 불림) 를 분해하는 제 2 FCC 반응기는 550 ℃ ~ 650 ℃, 바람직하게는 570 ℃ ~ 620 ℃ 의 반응기 출구 온도 (ROT2) 에서 8 ~ 25 의 C/O 비로 작동한다.
4) 촉매 분해가 드로퍼 모드의 2 개의 개별 FCC 반응기에서 행해지는 경우, 중질 공급물을 분해하는 제 1 FCC 반응기는 550 ℃ ~ 700 ℃ 의 반응기 출구 온도 (ROT1) 에서 15 ~ 50 의 C/O 비로 작동하고, 올리고머화 유닛으로부터의 C8+ 올리고머 (경질 공급물로 불림) 를 분해하는 제 2 FCC 반응기는 570 ℃ ~ 700 ℃ 의 반응기 출구 온도 (ROT2) 에서 15 ~ 50 의 C/O 비로 작동한다.
B) "최대 가솔린" 상황에서
1) 촉매 분해가 라이저 모드의 1 개 또는 2 개의 반응기에서 행해지는 경우, 각 분해 반응기의 반응기 출구 온도 (ROT) 는 500 ℃ ~ 580 ℃, 바람직하게는 520 ℃ ~ 550 ℃ 이고, C/O 비는 5 ~ 10 이다.
2) 촉매 분해가 드로퍼 모드의 1 개 또는 2 개의 반응기에서 행해지는 경우, 각 분해 반응기의 반응기 출구 온도 (ROT) 는 530 ℃ ~ 650 ℃ 이고, C/O 비는 15 ~ 25 이다.
2 개의 FCC 반응기로부터 유래하는 이용된 촉매의 스트림이 당업자에게 공지된 임의의 가스-고형물 분리 시스템을 이용하여 분해 유출물로부터 분리되어, 공통 기준 구역에서 재생된다.
촉매 분해 반응기로부터의 유출물 (또는 2 개의 FCC 반응기가 존재한다면, 2 개의 유출물) 이 가솔린 컷, 및
● "최대 프로필렌" 모드의 경우에는 4 (또는 4 및 5) 개의 탄소 원자를 함유하고,
● "최대 가솔린" 모드의 경우에는, 3 개 및 4 개의 탄소 원자를 함유하는,
올레핀을 포함하는 컷을 포함하는 복수의 컷을 생성하기 위해, 분류 구역으로 보내진다:
3 개 및 4 개의 탄소 원자 (C3/C4 로 표기함) 또는 4 개의 탄소 원자 (C4 로 표기함) 또는 4 개 및 5 개의 탄소 원자 (C4/C5 로 표기함) 를 함유하는 이러한 컷이 올리고머화를 위해 보내진다. 일반적으로, 올리고머화 사이클 시간을 증가시키기 위해, 이러한 컷이 선택적 수소화를 거쳐, 존재할 수 있는 디올레핀 화합물 및/또는 아세틸렌 화합물을 감소시키는 것이 바람직하다. 1 이상의 증류탑에 의해 구성되는 분리 유닛은 C4 또는 C4/C5 컷 또는 C3/C4 컷의 추출이 가능하도록 조정된다.
"최대 가솔린" 모드에서, 생성된 올리고머의 대부분 또는 전부가 촉매 분해 유출물의 분류에 의해 획득되는 가솔린 컷에 추가된다. 따라서, 비등점이 340 ℃ 초과인 탄화수소의 양에 대한 가솔린 수율은 일반적으로 35 중량% ~ 65 중량%, 통상적으로 50 중량% ~ 60 중량% 이다. 그러면, 비등점이 340 ℃ 초과인 탄화수소의 양에 대한 프로필렌 수율은 일반적으로 1 중량% 미만이고, 이 프로필렌은 일반적으로 특별히 회복되지 않는다.
"최대 프로필렌" 모드에서, 생성된 올리고머의 일부, 즉 적어도 30 %, 그리고 바람직하게는 전부가 촉매 분해로 재순환된다. 그러면, 비등점이 340 ℃ 초과인 탄화수소의 양에 대한 가솔린 수율은 일반적으로 35 중량% ~ 55 중량%, 통상적으로 40 중량% ~ 50 중량% 이다. 그러면, 비등점이 340 ℃ 초과인 탄화수소의 양에 대한 프로필렌 수율은 일반적으로 4 중량% ~ 20 중량%, 통상적으로 5 중량% ~ 15 중량%, 더 통상적으로는 7 중량% ~ 12 중량% 이다.
이하에서, 본 발명의 프로세스의 다양한 단계를 위한 특별한 조건에 대해 기술한다.
1) 촉매 분해 ( FCC ):
FCC 반응기를 위한 촉매는 전형적으로, 일반적으로는 40 ~ 140 ㎛, 통상적으로는 50 ~ 120 ㎛ 의 평균 입경을 갖는 미세 분말의 형태로 이용된다.
촉매 분해를 위한 촉매는 알루미나, 실리카 또는 실리카-알루미나와 같은 적절한 매트릭스에 분산된 적어도 1종의 Y 타입 제올라이트를 포함한다.
촉매는 다음의 구조 타입: MEL (예컨대, ZSM-11), MFI (예컨대, ZSM-5), NES, EUO, FER, CHA (예컨대, SAPO-34), MFS, MWW 중 하나의, 형태 선택도 (form selectivity) 를 갖는 적어도 1종의 제올라이트를 또한 포함할 수 있고, 또는 다음의 제올라이트: NU-85, NU-86, NU-88 및 IM-5 (또한 형태 선택도를 가짐) 중 하나일 수 있다. 형태 선택도를 갖는 이러한 제올라이트의 이점은 양호한 프로필렌/이소부텐 선택도가 획득된다는 것, 즉 분해 유출물에서 더 높은 프로필렌/이소부텐 비가 획득된다는 것이다.
제올라이트 총량에 대한 형태 선택도를 갖는 제올라이트의 비율은 이용한 공급물 및 희망하는 생성물 구조에 따라 달라질 수 있다. 종종, 2 중량% ~ 60 중량%, 바람직하게는 3 중량% ~ 40 중량%, 특히 3 중량% ~ 30 중량% 의 형태 선택도를 갖는 제올라이트(들)가 이용된다.
제올라이트(들)는 실리카, 알루미나 또는 실리카-알루미나계 매트릭스에 분산될 수 있고, 촉매의 중량에 대한 제올라이트 (모든 제올라이트 함께) 의 비율은 통상적으로 3 중량% ~ 80 중량%, 바람직하게는 4 중량% ~ 50 중량%, 예컨대 5 중량% ~ 25 중량% 이다. 여러 제올라이트가 이용되는 경우, 여러 제올라이트는 단일 매트릭스 내에 또는 복수의 다른 매트릭스 내에 혼입될 수 있다. 형태 선택도를 갖는 제올라이트의 총량은 10 중량% 미만이다.
촉매 분해 반응기에서 이용되는 촉매는 ZSM-5 제올라이트에 기초한 첨가제가 첨가된 알루미나, 실리카 또는 실리카-알루미나 매트릭스에 분산된 초안정 Y 타입 제올라이트에 의해 구성될 수 있고, ZSM-5 결정의 총량은 10 중량% 미만이다.
촉매 분해 반응기 유출물 (FCC) 을 분리하기 위한 유닛은 일반적으로 FCC 유출물의 주 분리부, 가스의 압축과 분류를 위한 구획, 및 다양한 액체 컷의 분류를 위한 증류부를 포함한다.
이러한 타입의 분류 유닛은 당업자에게 잘 알려져 있고, 의도하는 최종 결과에 의존한다. "최대 프로필렌" 상황의 경우, 올리고머화를 위해 그리고 필요하다면 올리고머화 전에 선택적 수소화를 위해 유출물을 보내기 위해서, 유출물로부터 C4 컷 또는 C4/C5 컷이 분리된다.
"최대 가솔린" 상황에서, 올리고머화를 위해 그리고 필요하다면 올리고머화 전에 선택적 수소화를 위해 유출물을 보내기 위해서, 유출물로부터 C3/C4 컷이 분리된다.
올리고머화를 위해 보내지는 촉매 분해로부터의 올레핀 컷은 다른 유닛으로부터 공급되는 올레핀-풍부 (olefin-rich) 컷, 예컨대 코크팩션 (cokefaction) 유닛, 증기 분해 유닛, 메탄올-올레핀 전환 유닛 등으로부터 유래하는 C3/C4 컷 또는 C4 컷과 혼합될 수 있다.
C4 컷의 경우, 올리고머화 단계에서 이소부텐의 존재를 방지 또는 제한하기 위해, 예컨대 알코올에 의한 이소부텐의 에테르화에 의해, 그리고 나서 증류에 의해, 이소부텐이 추출될 수 있고, 이 화합물은 FCC 에서 이소부텐으로 재분해될 수 있는 이성질체를 형성하는 경향이 있으며, 충분한 이소부텐 퍼지 (purge) 가 행해지지 않는다면, 이 화합물이 축적될 수 있다.
이소부텐의 추출 후에, 용매와 혼합되는 공급물의 파라핀으로부터 포화되지 않은 분획을 추출하기 위해, 예컨대 N-메틸 피롤리돈 (NMP) 또는 디메틸설폭사이드 (DMSO) 또는 이들의 이성질체일 수 있는 용매로, 추출성 증류 (extractive distillation) 를 행하는 것도 또한 가능하다. 이는 C4 (또는 심지어 C4/C5) 또는 C3/C4 파라핀의 부텐 (또는 부텐/펜텐) 또는 프로필렌/부텐 공급물의 혼합물이 선택적 수소화 또는 올리고머화로 재순환될 수 있음을 의미한다.
2) 선택적 수소화 (임의적임)
FCC 유출물의 C4 또는 C4/C5 컷 또는 C3/C4 컷은, 올리고머화 촉매의 코킹 (coking) 을 증가시켜 올리고머화 반응기의 사이클 시간을 감소시키는 소량의 디엔 (디올레핀) 및 아세틸렌을 포함한다. 따라서, 본 발명의 프로세스에서 디엔 및 아세틸렌의 모노올레핀으로의 선택적 수소화가, 필수적인 것은 아니지만, 바람직하다.
이 단계의 주 목적은 디올레핀 (또는 디엔) 을 모노올레핀으로 변환시키는 것이다. 모노올레핀은 올리고머화 단계 (3) 에서 생성되는 올리고머의 근원이다. 이 단계의 다른 목적은, 이들 컷에 존재하는 미량의 아세틸렌계 (acetylenic) 탄화수소는 올리고머에 관하여 불필요한 화합물이므로 이를 제거하는 것이다. 아세틸렌계 화합물도 또한 모노올레핀으로 변환된다. 선택적 수소화 유출물의 디올레핀 + 아세틸렌계의 잔량 (residual quantity) 은 전형적으로 약 1000 중량ppm 미만, 바람직하게는 100 중량ppm 미만, 더 바람직하게는 20 중량ppm 미만이다.
일반적으로, 선택적 수소화 단계는, 알루미나, 실리카 또는 실리카-알루미나를 포함하는 담지체에 침전된, 니켈, 팔라듐 및 백금에 의해 형성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종의 금속을 포함하는 촉매를 이용하여 행해진다.
담지체에서의 백금의 양은 전형적으로 0.01 중량% ~ 5 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% ~ 1 중량% 일 수 있다.
선택적 수소화를 위한 작업 온도는 일반적으로 0 ℃ ~ 200 ℃ 이고, 압력은 전형적으로 0.1 ~ 5 ㎫, 통상적으로 0.5 ~ 5 ㎫ 이고, 시간당 공간 속도는 전형적으로 촉매 1㎥ 당 0.5 ~ 20 ㎥/시간, 바람직하게는 촉매 1㎥ 당 0.5 ~ 5 ㎥/시간 이고, H2/(아세틸렌계 + 디올레핀계 화합물) 몰 비는 일반적으로 0.5 ~ 5, 바람직하게는 1 ~ 3 이다.
선택적 수소화를 행하기 위해, 1 이상의 고정층 반응기는, 처리될 공급물 및 수소 (또는 실질적인 몰 분율, 예컨대 적어도 50 % 의 수소를 함유하는 가스) 에 대해 하강류 병류 (co-current) 모드로, 또는 처리될 공급물에 대해 하강류 모드 및 수소 (또는 수소-풍부 가스) 에 대해 상승류 모드로 이용된다.
C5 컷이 올리고머화를 위해 보내지는 경우, C3 및 C4 컷의 수소화를 위한 유닛과 분리되어 있는 유닛에서, 예컨대 선택적 가솔린 수소화 유닛에서, 이 컷을 선택적으로 수소화시키는 것이 가능하다.
3) 올리고머화
이 단계의 목적은 C4 또는 C4/C5 올레핀 ("최대 프로필렌" 상황) 또는 C3/C4 올레핀 ("최대 가솔린" 상황) 을 올리고머화하여, 다수 (8 개 이상) 의 탄소 원자를 갖는 모노올레핀을 포함하는 탄화수소의 혼합물을 획득하는 것이다. 전형적으로, C4 올레핀으로부터 시작하여, 주로 30 개 또는 보다 적은 탄소 원자, 주로 8 ~ 20 개의 탄소 원자를 포함하는 올리고머가 획득된다.
올리고머화는 제한된 개수의 분자를 추가함으로써 중합과 구별되는데, 본 발명의 내용에서 추가되는 분자의 개수는 2 개 이상 10 개 이하, 일반적으로는 2 개 이상 5 개 이하, 특히 2 개 이상 4 개 이하이다.
그러나, 올리고머는 10 개 초과의 다수의 분자로 올리고머화되는 미량의 올레핀을 포함할 수 있다. 통상적으로, 이러한 미량은 형성된 올리고머에 대해 5 중량% 미만을 나타낸다.
올리고머화는 1 이상의 단계에서 1 이상의 반응기 및 1 이상의 촉매로 행해질 수 있다. 촉매 및 작업 조건에 대한 이하의 설명은 임의의 단계 및/또는 임의의 반응기에 적용될 수 있다:
● "최대 프로필렌" 상황에서, 이용된 올리고머화 촉매는 바람직하게는 실리카-알루미나에 기초한 촉매이다. 온도는 100 ℃ ~ 200 ℃, 바람직하게는 140 ℃ ~ 160 ℃ 이다. 압력은 0.5 ~ 10 ㎫ 이다.
● "최대 가솔린" 상황에서, 이용된 올리고머화 촉매는 바람직하게는 실리카-알루미나에 기초한 촉매이다. 작업 온도는 100 ℃ ~ 200 ℃, 바람직하게는 140 ℃ ~ 160 ℃ 이다. 작업 압력은 2 ~ 10 ㎫ (1 ㎫ = 106 pascal) 이다.
이제, 도 1 및 도 2 를 참조하여 본 발명을 더 상세히 설명한다.
도 1 은 "최대 프로필렌" 작업 상황의 본 발명의 프로세스를 행하기 위한 설비를 보여준다.
진공 증류물 또는 상압 잔사유 공급물이 라인 (1) 을 통해 도입된다.
촉매 분해 반응기 (R1) 는 2 개의 개별 라인 (1, 9) 을 통해 공급받는다.
촉매 분해 반응기 (R1) 로부터의 유출물은 라인 (2) 을 통해 배출되어 분리 구역 (S1) 내로 도입된다.
분리 구역 (S1) 은 전형적으로 가스 압축기 및 증류/흡수 수단을 포함한다.
촉매 분해 반응기 (R1) 로부터의 유출물의 C3 + C4 컷이 라인 (4) 을 통해 분리 구역 (S2) 으로 보내진다. C5-220℃ 컷 에 해당하는 가솔린은 라인 (15) 을 통해 배출되고, 다른 FCC 유출물은 라인 (3) 을 통해 배출된다.
분리 구역 (S2) 은 전형적으로 증류 수단을 포함한다. 주로 프로필렌을 포함하는 C3 컷은 라인 (5) 을 통해 배출된다. 고급 올레핀계 C4 컷이 라인 (6) 을 통해 올리고머화 반응기 (R2) 로 보내진다.
올리고머화 유출물은 라인 (7) 을 통해 추출되어, 분리 구역 (S3) 내로 도입된다. 분리 구역 (S3) 은 전형적으로, 더 중질인 올리고머 및 반응하지 않은 C4 컷을 회수하기 위해, 올리고머화 유출물의 증류를 포함한다. C4 컷은 파라핀계 화합물 및 소량의 전환되지 않은 올레핀계 화합물에 의해 주로 구성된다. 이 C4 컷은 라인 (8) 을 통해 배출된다.
C8+ 올리고머는 라인 (9) 을 통해 촉매 분해 반응기 (R1) 내로 일부, 바람직하게는 완전히 도입되고, 라인 (14) 은 R1 으로 재순환되지 않는 올리고머에 해당한다. 올리고머가 촉매 분해를 위해 전부 보내지지 않는 경우, 대부분의 잔여 올리고머가 촉매 분해로부터의 가솔린과 혼합된다. R1 에서의 올리고머의 분해는 설비의 프로필렌 수율이 증가될 수 있음을 의미한다.
도 2 는 "최대 가솔린" 상황에서 본 발명의 프로세스를 행하기 위한 설비를 보여준다.
진공 증류물 또는 상압 잔사유가 라인 (1) 을 통해 촉매 분해 반응기 (R1) 에 공급된다.
FCC 유출물로부터의 C3 + C4 컷이 라인 (10) 을 통해 올리고머화 반응기 (R2) 로 보내진다.
R2 에서 반응하지 않은 C3 + C4 컷은 라인 (12) 을 통해 분리 구역 (S2) 으로 보내진다. S2 에서 C3 컷으로부터 분리된 C4 컷이 라인 (13) 을 통해 배출된다.
형성된 C6+ 올리고머는 재순환되지 않고, 촉매 분해 반응기로부터의 가솔린 컷 (라인 15) 과 합류하게 되는 가솔린 컷 (라인 11) 을 형성한다. 따라서, 프로세스에 의해 생성되는 가솔린은 라인 (15) 및 라인 (11) 으로부터의 유출물의 조합에 의해 구성된다.
도 1 은 "최대 프로필렌" 상황의 본 발명의 프로세스의 플로우차트이다.
도 2 는 "최대 가솔린" 상황의 본 발명의 프로세스의 플로우차트이다.
예
이제, 종래 기술의 프로세스에 비해 본 발명의 프로세스의 향상된 유연성을 보여주기 위해, 3 개의 예를 기재한다.
예 1 (종래 기술)
2 개의 상황 ("최대 가솔린" 및 "최대 프로필렌") 에서 작동하는 FCC 타입 촉매 분해 유닛에서, 아래 표 1 에 주어진 주된 특징을 갖는 상압 잔사유 공급물이 처리되었다:
밀도 0.93
50 ℃ 에서의 점도 (cSt) 84
콘래드슨 (Conradson) 탄소 4.36
수소 (중량%) 12.3
TBP 10 % (℃) 387
TBP 90 % (℃) 723
촉매는 이하의 특징을 가졌다:
● 촉매: 실리카-알루미나에 기초한 매트릭스에 분산된 Y 제올라이트;
● 평균 촉매 직경: 70 ㎛;
● 입자 밀도: 1250 ㎏/㎥.
반응 구역의 압력은 0.2 ㎫ 이었고, "최대 프로필렌" 및 "최대 가솔린" 상황의 작업 조건은 아래 표 2 와 같았다:
모드 "최대 프로필렌" "최대 가솔린"
반응기 출구 온도 (℃) 550 528
C/O 비 (중량에 의한 비) 7.5 7.1
공급물에 대한 프로필렌의 수율, C4 컷 및 가솔린은 각 상황에 대해 아래 표 3 과 같았다:
수율 (새로운 공급물의 중량%) "최대 프로필렌" "최대 가솔린"
프로필렌 7.2 4.8
C4 컷 13.7 9.8
가솔린 (C5-220℃) 44.1 47.1
예 2 (본 발명에 따른 예, 도 1 에 나타냄)
예 1 에서 처리된 상압 잔사유가, "최대 프로필렌" 모드에 대한 예 1 의 상압 잔사유 분해 조건 (반응기 출구에서 C/O = 7.5 및 550 ℃) 하에서 본 발명의 프로세스에서 "최대 프로필렌" 모드로 이용되었다.
촉매 분해 유출물의 C4 컷은 분리 구역 (S1, S2) 에서 분리되어, 다음의 조건 하에서 작동하는 올리고머화 반응기 (R2) 내로 도입되었다:
● 압력: 6.0 ㎫;
● 온도: 140 ~ 160 ℃;
● 공간 속도: 0.5 ~ 1 h-1.
올리고머화 촉매는 아모퍼스 (amorphous) 실리카-알루미나였다.
약 83 중량% 의 C4 올레핀이 주로 C8 올레핀으로 올리고머화되었다.
분리 구역 (S3) 에서, 반응하지 않은 올리고머 및 C4 파라핀으로부터 분리된 올리고머는 촉매 분해 반응기 (R1) 로 완전히 재순환되었다.
이 올리고머의 분해는 프로필렌 수율을 증가시킬 수 있었고, 분해되지 않은 올리고머가 전체 가솔린 수율을 증가시켰다.
상압 잔사유 공급물에 대한 "최대 프로필렌" 상황 하에서의 프로필렌, C4 컷 및 가솔린의 수율은 아래 표 4 와 같았다:
수율 (새로운 공급물의 중량%) 본 발명, 도 1 에 따름
프로필렌 9.3
C4 컷 5.9
가솔린 (C5-220℃) 49.0
따라서, 종래 기술의 "최대 프로필렌" 상황에 비해, 프로필렌의 경우 2 포인트 (9.3 - 7.2) 의 증가 및 가솔린의 경우 5 포인트 (49 - 44.1) 의 증가가 있었다.
예 3 (본 발명에 따른 예, 도 2 에 나타냄)
다시, 예 1 에서 처리된 상압 잔사유가, "최대 가솔린" 모드에 대한 예 1 의 상압 잔사유 분해 조건 (반응기 출구에서 C/O = 7.1 및 528 ℃) 하에서 본 발명의 프로세스에서 "최대 가솔린" 모드로 이용되었다.
분리 구역 (S1) 에서 분리된 C3 + C4 컷이 다음의 조건 하에서 작동하는 올리고머화 반응기 (R2) 내로 도입되었다:
● 압력: 6.6 ㎫;
● 온도: 130 ~ 160 ℃;
● 공간 속도: 0.5 ~ 1 h-1.
다시, 올리고머화 촉매는 아모퍼스 실리카-알루미나였다.
약 87 중량% 의 C3 + C4 올레핀이 C8, C9 및 C12 올레핀으로 올리고머화되었다.
분리 구역 (S3) 에서, 반응하지 않은 올리고머 및 파라핀으로부터 분리된 올리고머는 상압 잔사유의 분해로부터의 가솔린에 추가되었고, 매우 적은 비율로 가스 오일 풀에 추가되었다.
상압 잔사유 공급물에 대한 "최대 가솔린" 상황 (도 2 에 나타냄) 에서의 프로필렌, C4 컷 및 가솔린의 수율은 아래 표 5 와 같았다:
수율 (새로운 공급물의 중량%) 본 발명, 도 2 에 따름
프로필렌 0.2
C4 컷 4.2
가솔린 (C5-220℃) 55.2
가솔린 수율은 종래 기술의 "최대 가솔린" 상황에 비해 8 포인트 (55.2 - 47.1) 증가하였다.

Claims (17)

  1. 촉매 분해 유닛(FCC) 및 그 다음의 올리고머화 유닛을 이용하여, 초기 비등점이 340 ℃ 초과인 중질 탄화수소 공급물로부터 가솔린 및 프로필렌의 공동 생성을 위한 프로세스로서,
    올리고머화 유닛은 "최대 프로필렌" (상황 1) 및 "최대 가솔린" (상황 2) 이라 불리는 2 개의 상황에 따라 기능할 수 있고,
    a) "최대 프로필렌" 상황의 경우, 올리고머화 유닛을 위한 공급물은 촉매 분해로부터 유래하는 C4 컷 또는 C4/C5 올레핀 컷으로 구성되고, 올리고머화 유닛으로부터의 유출물은 촉매 분해 유닛의 입구로 적어도 일부 재순환되는 C8+ 올리고머 컷으로 분리되고, 프로세스로부터의 가솔린 컷은 촉매 분해 유닛에서 생성되는 가솔린 컷 및 올리고머화 유닛으로부터 유래하며 촉매 분해를 위해 재순환되지 않는 올리고머 컷으로 구성되고, 촉매 분해는
    - 라이저 모드의 단일 반응기로서, 그 반응기의 출구 온도 (ROT) 는 510 ℃ ~ 580 ℃, C/O 비(촉매 유량 대 공급물 유량)는 8 ~ 20 인 반응기, 또는
    - 라이저 모드의 2 개의 개별 FCC 반응기로서, 중질 공급물을 분해하는 제 1 FCC 반응기는 510 ℃ ~ 580 ℃ 의 반응기 출구 온도 (ROT1) 에서 5 ~ 10 의 C/O 비로 작동하고, 올리고머화 유닛으로부터 유래하는 C8+ 올리고머 (경질 공급물로 불림) 를 분해하는 제 2 FCC 반응기는 550 ℃ ~ 650 ℃ 의 반응기 출구 온도 (ROT2) 에서 8 ~ 25 의 C/O 비로 작동하는 반응기 중 어느 것에 의해 달성되고,
    - 올리고머화 유닛은 100 ℃ ~ 200 ℃ 의 온도, 및 0.5 ~ 10 ㎫ 의 압력에서 작동하고,
    b) "최대 가솔린" 상황의 경우, 올리고머화 유닛을 위한 공급물은 촉매 분해로부터 유래하는 C3/C4 올레핀 컷으로 구성되고, 올리고머화 유닛으로부터의 유출물은 프로세스에 의해 생성되는 가솔린을 구성하도록 촉매 분해로부터 유래하는 가솔린 컷에 추가되는 C6+ 올리고머 컷으로 분리되고,
    촉매 분해가 라이저 모드의 1 개 또는 2 개의 반응기에서 행해지는 때, 반응기 출구 온도 (ROT) 가 500 ℃ ~ 580 ℃ 이고, C/O 비가 5 ~ 10 이고,
    - 올리고머화 유닛은 100 ℃ ~ 200 ℃ 의 온도, 및 2 ~ 10 ㎫ 의 압력에서 작동하고,
    프로필렌이 2 개의 상황에서, 1 이상의 증류탑에서 분리 후 FCC 유출물로부터 획득되는, 초기 비등점이 340 ℃ 초과인 중질 탄화수소 공급물로부터 가솔린 및 프로필렌의 공동 생성을 위한 프로세스.
  2. 제 1 항에 있어서, "최대 프로필렌" 상황에서, 상기 라이저 모드의 단일 반응기의 출구 온도(ROT)는 540 ℃ ~ 590 ℃ 인 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, "최대 프로필렌" 상황에서, 상기 제 1 FCC 반응기의 출구 온도 (ROT1)는 530 ℃ ~ 560 ℃ 인, 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, "최대 프로필렌" 상황에서, 상기 제 2 FCC 반응기의 출구 온도 (ROT2)는 570 ℃ ~ 620 ℃ 인, 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, "최대 프로필렌" 상황에서, 상기 올리고머화 유닛은 140 ℃ ~ 160 ℃ 의 온도에서 작동하는, 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, "최대 가솔린" 상황에서, 촉매 분해의 반응기 출구 온도 (ROT) 가 520 ℃ ~ 550 ℃ 인, 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, "최대 가솔린" 상황에서, 상기 올리고머화 유닛은 140 ℃ ~ 160 ℃ 의 온도에서 작동하는, 방법.
  8. 촉매 분해 유닛 및 그 다음의 올리고머화 유닛을 이용하여, 초기 비등점이 340 ℃ 초과인 중질 탄화수소 공급물로부터 가솔린 및 프로필렌의 공동 생성을 위한 프로세스로서,
    올리고머화 유닛은 "최대 프로필렌" (상황 1) 및 "최대 가솔린" (상황 2) 이라 불리는 2 개의 상황에 따라 기능할 수 있고,
    a) "최대 프로필렌" 상황의 경우, 올리고머화 유닛을 위한 공급물은 촉매 분해로부터 유래하는 C4 컷 또는 C4/C5 올레핀 컷으로 구성되고, 올리고머화 유닛으로부터의 유출물은 촉매 분해 유닛의 입구로 적어도 일부 재순환되는 C8+ 올리고머 컷으로 분리되고, 프로세스로부터의 가솔린 컷은 촉매 분해 유닛에서 생성되는 가솔린 컷 및 올리고머화 유닛으로부터 유래하며 촉매 분해를 위해 재순환되지 않는 올리고머 컷으로 구성되고, 촉매 분해는
    - 드로퍼 모드의 단일 반응기로서, 그 반응기의 출구 온도 (ROT) 는 550 ℃ ~ 700 ℃, C/O 비는 15 ~ 50 인 반응기, 또는
    - 드로퍼 모드의 2 개의 개별 FCC 반응기로서, 중질 공급물을 분해하는 제 1 FCC 반응기는 550 ℃ ~ 700 ℃ 의 반응기 출구 온도 (ROT1) 에서 15 ~ 50 의 C/O 비로 작동하고, 올리고머화 유닛으로부터 유래하는 C8+ 올리고머 (경질 공급물로 불림) 를 분해하는 제 2 FCC 반응기는 570 ℃ ~ 700 ℃ 의 반응기 출구 온도 (ROT2) 에서 15 ~ 50 의 C/O 비로 작동하는 반응기 중 어느 것에 의해 달성되고,
    - 올리고머화 유닛은 100 ℃ ~ 200 ℃ 의 온도, 및 0.5 ~ 10 ㎫ 의 압력에서 작동하고,
    b) "최대 가솔린" 상황의 경우, 올리고머화 유닛을 위한 공급물은 촉매 분해로부터 유래하는 C3/C4 올레핀 컷으로 구성되고, 올리고머화 유닛으로부터의 유출물은 프로세스에 의해 생성되는 가솔린을 구성하도록 촉매 분해로부터 유래하는 가솔린 컷에 추가되는 C6+ 올리고머 컷으로 분리되고,
    촉매 분해가 드로퍼 모드의 1 개 또는 2 개의 반응기에서 행해지는 때, 반응기 출구 온도 (ROT) 가 530 ℃ ~ 650 ℃ 이고, C/O 비가 15 ~ 25 이고,
    - 올리고머화 유닛은 100 ℃ ~ 200 ℃ 의 온도, 및 2 ~ 10 ㎫ 의 압력에서 작동하고,
    프로필렌이 2 개의 상황에서, 1 이상의 증류탑에서 분리 후 FCC 유출물로부터 획득되는, 초기 비등점이 340 ℃ 초과인 중질 탄화수소 공급물로부터 가솔린 및 프로필렌의 공동 생성을 위한 프로세스.
  9. 제 8 항에 있어서, "최대 프로필렌" 상황에서, 상기 올리고머화 유닛은 140 ℃ ~ 160 ℃ 의 온도에서 작동하는, 방법.
  10. 제 8 항에 있어서, "최대 가솔린" 상황에서, 상기 올리고머화 유닛은 140 ℃ ~ 160 ℃ 의 온도에서 작동하는, 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, C4 컷 또는 C4/C5 컷 또는 C3/C4 컷이 올리고머화 유닛의 상류에 위치되는 선택적 수소화 유닛으로 보내지고, 상기 선택적 수소화 유닛은 0 ℃ ~ 200 ℃ 의 온도 및 0.5 ~ 5 ㎫ 의 압력에서 촉매 1㎥ 당 0.5 ~ 5 ㎥/시간 의 시간당 공간 속도로 작동하고, H2/(아세틸렌계 + 디올레핀계 화합물) 몰 비가 1 ~ 3 인, 초기 비등점이 340 ℃ 초과인 탄화수소 공급물로부터 가솔린 및 프로필렌의 공동 생성을 위한 프로세스.
  12. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 분해 반응기에서 이용되는 촉매는, ZSM-5 제올라이트에 기초한 첨가제가 첨가된 알루미나, 실리카 또는 실리카-알루미나 매트릭스에 분산된 초안정 Y 타입 제올라이트에 의해 구성되고, ZSM-5 결정의 총량이 10 중량% 미만인, 초기 비등점이 340 ℃ 초과인 탄화수소 공급물로부터 가솔린 및 프로필렌의 공동 생성을 위한 프로세스.
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