KR101591110B1 - 살생물제 기능성을 갖는 중합체 복합 물질 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 하나 이상의 베이스 중합체 컴파운드, 및 확산 및/또는 삼투에 의해 중합체 복합 물질로부터 방출될 수 있는 유기 살생물제인 하나 이상의 살생물제 활성 성분을 포함하는, 바람직하게는 농업에서 사용되기 위한, 살생물제 기능성을 갖는 중합체 복합 물질 및 이것의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

살생물제 기능성을 갖는 중합체 복합 물질{POLYMER COMPOSITE MATERIAL WITH BIOCIDE FUNCTIONALITY}
본 발명은 살생물제 기능성을 갖는 중합체 복합 물질, 이러한 중합체 복합 물질의 제조 방법, 및 이것의 용도, 특히 농업 용도에 관한 것이다.
잡초의 성장을 감소시키기 위한 생분해성 멀치(mulch) 필름 또는 특수한 생분해성 원예용 포트와 같은, 농업 분야에서 사용되는 다양한 중합체 물질이 공지되어 있다. 이러한 중합체 물질로 된 설비에서 강조할 점은 환경적 및 화학적 영향에 대해 물질을 안정화시키는 것과 물질의 생분해성을 개선하는 것에 있다. 첨가제에 의해 살충제에 대해 안정화된 농업용 필름의 예는 일본출원 JP 631 75 072에서 찾을 수 있다. 유럽특허출원 EP 0214507에는, 옥외 농업용 필름에서 사용되는 UV 안정화제가 기술되어 있다.
활성 성분을 열확산시킬 수 있는 물질의 예가 DE 28 19 515 A1에 기술되어 있다. 다층 복합 물질은 기능성 물질이 유리될 수 있도록 발열 화학반응을 통해 물질 내의 온도를 상승시킬 수 있는 층을 포함한다. 그러나, 발열 반응에 필요한, 개시된 무기 화학 물질은 환경에 유해할 뿐만 아니라 식품 및 의료용품의 제조, 수확 또는 운송에 적합하지 않다.
살생물제 무기 물질을 포함하는 또다른 중합체 물질이 DE 696 29 891 T2에 공지되어 있다. 여기서, 이산화염소는 식품 포장용 필름에서 소독제로서 작용하는 살생물제 무기 물질로서 제공된다. 그러나, 주어진 시간 동안 적량의 소독제를 취급 및 제어하는 것은 어렵고 복잡하고 비용이 많이 드는 일이다. 개시된 물질에 따르면, 이것은 산-유리 물질을 포함하는 소수성 층 및 클로리네이트 이온을 포함하는 인접한 친수성 층을 포함해야 하는 상이한 층들을 포함한다.
농업용 또는 원예용 중합체의 기능성화에 대한 또다른 접근 방식은 소독제로서 작용하는 구리, 구리염 및 미분된 은과 같은 무기 물질을 혼입시키는 것이다. 그러나, 이러한 활성 성분의 방출은 제어가 불가능하고 종종 중합체의 분해 또는 용해를 포함한다.
지금까지 농업 또는 원예업에 공지된 모든 중합체 물질은 기능성화된 물질의 수명이 짧다는 문제점을 공통적으로 갖는다. 더욱이, 기능은 종종 중합체 그 자체의 보호에만 있다. 그러나, 살생물제의 기능과 같은 농업용품을 위한 기능은, 역시 무기 물질을 유리시키는 분해성 또는 가용성 중합체를 포함하는 무기 물질로만 제한되기 때문에, 통상적인 방식으로는 주어지지 않는다. 이처럼, 12 개월 또는 재사용의 경우 수년의 성장 기간 및/또는 여러 번의 파종 및 수확 기간에 걸쳐 요구되는 기능성화된 중합체 물질의 수명은 불가능하다. 기계적 성질은 시간이 경과하면서 감소하고, 이에 따라 생분해가 증가하여 중합체의 분자량이 감소한다. 분자량이 감소하면, 원하는 중합체 성능, 예를 들면 농업용 필름에 의한 기후 변동의 완화 또는 예를 들면 육묘 포트 및 트레이에 의한 묘목의 뿌리의 보호에 필요한 강도가 감소된다.
따라서, 본 발명의 목적은, 다양한 살생물제 기능성을 가질 수 있고 긴 수명을 갖는, 농업 및 원예업에서 사용되기에 바람직한 중합체 복합 물질을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 이러한 중합체 복합 물질의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은, 하나 이상의 베이스 중합체 컴파운드, 및 확산 및/또는 삼투에 의해 중합체 복합 물질로부터 방출될 수 있는 유기 살생물제인 하나 이상의 살생물제 활성 성분을 포함하는, 바람직하게는 농업에서 사용되기 위한, 살생물제 기능성을 갖는 중합체 복합 물질에 의해 해결된다.
베이스 중합체 컴파운드라는 용어로 지칭되는 경우, 이러한 모든 중합체 컴파운드는 12 개월 이상 동안의 지속적인 옥외 노출을 견디기에 충분한 UV 및 기후 안정성을 나타내고 유기 살생물제 활성 성분과 반응하지 않고 유기 살생물제에 의해 변화하지 않는 성질을 갖는다는 것을 이해하도록 한다. 중합체 물질의 가요성은 물질의 두께에 따라 달라지기 때문에, 가요성 필름 뿐만 아니라 비가요성 성형 물품도 베이스 중합체 물질이라는 용어로 지칭된다는 것을 이해하도록 한다.
살생물제 활성 성분이라는 용어로 지칭되는 경우, 이는 의약품, 농업 및 임업과 같은 분야에서 사용되는, 상이한 형태의 생물 및/또는 바이러스를 죽일 수 있는 모든 화학적 물질이라는 것을 이해하도록 한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 살생물제 활성 성분 또는 살생물제 활성 성분들의 조합은 분자 분산액의 형태로서 중합체 복합 물질 내로 혼입된다. 이처럼, 복합 물질 내에서 균일하고 명확한 분포가 달성된다.
본 발명의 또다른 바람직한 실시양태에서, 살생물제 활성 성분은 코팅층 내로 혼입된다.
이로써 확산 및/또는 삼투에 의한 살생물제 활성 성분의 방출을 용이하게 하고/하거나 타이밍을 맞출 수 있다.
코팅 물질은 바람직하게는 얇은 필름으로서(건조 코팅층의 두께는 바람직하게는 0.5 ㎜ 미만임) 베이스 중합체 컴파운드에 도포된다. 얇은 필름으로부터 원하는 특성을 달성하기 위해서, 코팅 물질 배합비 및 코팅층 구조를, 원하는 부품 특성과 관련해서, 예를 들면 살생물제 활성 성분의 방출을 용이하게 하거나/타이밍을 맞추는 가요성 필름 또는 경질 성형 부품의 특성과 관련해서, 조정할 수 있다. 코팅 물질은 다양한 화학약품 및 물질 또는 상이학 화학약품들의 조합으로부터 배합되거나 단일층 또는 쌓아올려진 다층으로서 도포될 수 있다. 본 발명의 코팅 물질은 바람직하게는 네 가지 성분, 즉 결합제, 첨가제, 살생물제 활성 성분 및 운반 유체로부터 배합된다.
결합제는 주로 베이스 중합체에 대한 접착제로서 작용한다. 결합제는 다양한 분자량을 갖는 중합체 접착제 시스템이다. 결합제 내의 분자는, 강도를 개선하고 중합체 복합 물질을 생성하도록, 경화 단계 동안에 가교될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 코팅 물질은, 가교성이면서 가교 후에 수-불용성이지만 수-팽창성으로 되고, 물을 흡수하면 겔-형성할 수 있는 결합제를 포함하는 수용성 중합체 접착제 시스템을 기재로 할 수 있다. 본 발명에 따르면 "가교성"이라는 용어는, 결합제가 바람직하게는 열, 압력, 방사선 및/또는 화학약품(이하 경화제라고도 지칭됨)에 의해 개시되는 망상조직 구조를 형성할 수 있다는 것을 가리킨다. 본 발명에 따르면 "겔-형성"이라는 용어는, 소량의 결합제로부터 형성된 섬유의 거대분자 망상조직과 액체 사이의 표면장력에 의해 고정화된, 50 중량% 이상, 75 중량% 이상 및 전형적으로 95 중량% 이상의 액체를 포함하는 콜로이드 구조를 지칭한다. 바람직한 실시양태에서, 겔의 액체는 물이고, 겔은 물이 분산매체인 히드로겔이다.
결합제는 바람직하게는 젤라틴; 알기네이트; 셀룰로스 기재의 중합체, 예를 들면 메틸 셀룰로스, 히드록시메틸 셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트 프탈레이트 등; 전분 기재의 중합체, 예를 들면 카르복시메틸 전분; 천연검, 예를 들면 아라비아검, 로커스트콩검, 카라기난검 및 잔탄검; 펙틴; 산기-함유 단량체로부터 형성된 중합체, 예를 들면 폴리(아크릴레이트)(폴리(아크릴산), 폴리(메타크릴산) 등을 포함함), 폴리(에테르), 폴리(아크릴아미드), 폴리(비닐 알콜), 말레산 무수물 공중합체, 폴리(비닐 술포네이트), 가수분해된 아크릴로니트릴 그라프팅된 전분, 아크릴산 그라프팅된 전분, 폴리(N-비닐 피롤리돈), 폴리(2-히드록시에틸아크릴레이트), 폴리(2-히드록시에틸-메타크릴레이트), 폴리(소디움 아크릴레이트-코-아크릴산), 폴리(비닐술폰산), 폴리(에틸렌옥사이드), 에틸렌 옥사이드와 폴리아미드의 블록 공중합체, 폴리에스테르, 및 폴리우레탄, 및 상기 물질의 염 형태 혼합물 및 공중합체를 포함하는 군에서 선택된다.
특히 바람직한 결합제는 수용성(이지만 가교 후에는 불용성이 되는) 화학적 및/또는 물리적 가교성 접착제 중합체, 예를 들면 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 메틸 에테르; 폴리비닐 피롤리돈; 폴리에틸렌 옥사이드; 셀룰로스 유도체, 예를 들면 덱스트란 및 전분; 폴리아크릴레이트, 예를 들면 폴리아크릴산, 폴리아크릴아미드, 메틸 셀룰로스, 카르복시 메틸 셀룰로스, 전분-기재의 중합체, 젤라틴, 카제인, 잔탄 히드록실-에틸-셀룰로스 히드록실 프로필 셀룰로스 및/또는 에틸렌 옥사이드와 폴리우레탄의 블록 공중합체로부터의 분산액을 포함한다.
가장 유리한 조건에서, 0.9 중량%의 염화나트륨을 함유하는 수용액을 자신의 중량의 5배 이상, 더욱 바람직하게는 10 배 이상, 더욱 더 바람직하게는 15 배 이상 및 가장 바람직하게는 25 배 이상으로 흡수할 수 있는, 특히 유용한 겔-형성 수-흡수성 가교성 코팅 결합제의 예는, 바람직하게는 초흡수제, 예를 들면 폴리(아크릴산) 및 폴리(메타크릴산) 등을 포함하는 폴리(아크릴레이트), 말레산 무수물 공중합체, 폴리(비닐 술포네이트), 폴리(소디움 아크릴레이트-코-아크릴산), 폴리(비닐술폰산)(예를 들면 미국특허 US 6'737'491, US 6'849'685, US 6'887'961, US 7'115'321, US 6'964'803, US 6'808'801, US 7'205'259에 기술된 바와 같음), 젤라틴 및/또는 에틸렌 옥사이드와 폴리우레탄의 블록 공중합체로부터의 분산액을 포함하는 군에서 선택된다.
본 발명에 따른 특히 유용한 코팅 물질은, 둘 이상의 수-흡수성 가교성 중합체 결합제들의 조합(여기서 하나의 수-흡수성 가교성 중합체 결합제는 젤라틴임)을 포함한다. 특히 바람직한 실시양태에서, 코팅층은 젤라틴 결합제와 폴리(아크릴레이트) 결합제와 같은 초흡수제 결합제의 조합을 포함한다.
젤라틴은 수-흡수성 가교성 중합체의 성질을 크게 방해하지 않으면서도 베이스 중합체에 대한 수-흡수성 가교성 중합체의 부착을 돕기 때문에 놀랍게도 유리하다고 보여진다.
사진용 젤라틴, 사료용 젤라틴, 식용 젤라틴, 산업용 젤라틴, 단백질 젤라틴과 같은 임의의 젤라틴이 이러한 바람직한 코팅층에 사용될 수 있다. 첨가제로서 경화제를 첨가하면, 젤라틴은 자유 아미노-, 이미노- 및 히드록실기의 반응으로 인해 가교된다.
첨가제는 코팅으로 하여금 특수한 기능을 수행하게 허용하지만 살생물제 기능에는 기여하지 않는 코팅 배합물 내의 불용성 안료 또는 저분자량 화학약품으로서 정의된다. 첨가제는 안료를 포함하지만 이것으로만 제한되는 것은 아니다. 안료는 전형적으로 코팅 물질의 착색제 부분이지만, 부식 방지 또는 자외선(UV)광 안정성을 수행할 수도 있다. 첨가제는 비-안료를 포함하지만 이것으로만 제한되는 것은 아니다. 비-안료 첨가제는 자외선광 또는 열의 공격을 차단하는 안정화제, 가교 반응을 가속시키는 경화제, 점도를 증가시키는 공-용매, 또는 균일한 코팅을 개선하는 가소제를 포함한다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 경화제, 바람직하게는 포름알데히드는 코팅층 물질을 가교시키고 층 물질이 베이스 중합체에 부착하는 것을 개선하는 첨가제로서 사용된다.
특히 유용한 복합 물질은 베이스 중합체와 관련되는데, 여기서 코팅 물질은 수-흡수성 가교성 중합체, 바람직하게는 초흡수제, 더욱 바람직하게는 폴리아크릴레이트와 젤라틴과 경화제, 바람직하게는 포름알데히드의 조합을 포함한다.
운반 유체는 전형적으로 유기 용매 또는 물과 같은 액체이다. 운반 유체는 코팅 물질로 하여금 유동하게 허용하고 분무, 침지, 캐스케이드 및/또는 커튼 캐스팅과 같은 방법에 의해 도포되게 허용한다. 이러한 성분은 도포 전에는 코팅 배합물 내에 존재할 수 있지만, 그 후에 증발하여 고체 물질로 하여금 고정화되어 코팅층을 형성하게 허용한다. 그 결과의 중합체 복합 물질은 임의로 건조될 수 있다.
따라서 운반 유체는, 즉시 사용가능한 최종 중합체 복합 물질 내에 완전히 부재하거나, 부분적으로 존재하거나, 존재할 수 있다. 바람직한 실시양태에서 운반 유체는 즉시 사용가능한 최종 중합체 복합 물질 내에 부재하거나 단지 부분적으로 존재한다. 그러나, 해당 분야의 숙련자라면 물 또는 또다른 액체는 사용 동안에 중합체 복합 물질에 의해 흡수되고 중합체 복합 물질의 기능성에 있어 중요한 역할을 할 것이라는 것을 알 것이다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 유기 용매는 에탄올, 아세톤, 1,4-디옥산, 테트라히드로푸란, 디클로로메탄, 아세토니트릴, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, 아세트산, n-부탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 메탄올, 포름산, 해당 분야의 숙련자에에게 공지된 기타 용매 및/또는 이것의 수용액이다.
본 발명의 코팅 물질은 하나 이상의 살생물제 활성 성분(이하 살생물제라고 지칭됨)을 포함한다.
코팅 배합물은 매우 다양해서, 상이한 유형 및 양의 결합제, 첨가제, 운반 유체 및 살생물제 활성 성분을 갖는다. 코팅 배합물 내에서의 이러한 차이는 부품 및 이것의 최종 용도에 맞게 특별하게 설정된 필름 특성을 제공한다. 종종, 한 종류의 코팅 물질은 모든 원하는 성질을 제공하도록 배합될 수 없다. 상이한 코팅 물질로 이루어진 여러개의 층들을 베이스 중합체에 도포함으로 코팅 필름을 형성할 수 있다.
본 발명의 또다른 바람직한 실시양태에 따른 중합체 복합 물질은 다층 코팅 구조물일 수 있고, 살생물제 활성 성분은 반복되는 코팅층 또는 하나의 코팅층에 혼입된다.
살생물제 활성 성분을 반복되는 코팅층에 혼입시켜, 확산 및/또는 삼투 속도의 제어를 훨씬 더 잘 달성할 수 있다. 이것과는 별개로, 상이한 살생물제 활성 성분을 상이한 층으로 혼입시킬 수 있다. 그러나 본 발명은 둘 이상의 살생물제 활성 성분들의 혼합물이 하나의 코팅층에 혼입된 실시양태에도 관한 것이다. 해충, 진균 등에 있어서 식물 성장 및 계절마다 변화할 수 있는 요건에 따라, 살생물제 처리에의 조정된 접근 방식이 제공될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 하나 이상의 살생물제 활성 성분이 결합제로서 동일한 코팅층으로 혼입될 수 있다. 하나 이상의 살생물제를 갖는 층이 젤라틴을 포함하는 실시양태가 바람직하다.
유기 살생물제는 바람직하게는 살충제, 제초제, 살곤충제, 살조제, 살진균제, 살달팽이제, 살비제 및 살서제로 이루어진 군에서 선택된다. 더욱이, 유기 살생물제는 더욱 더 바람직하게는 살균제, 항생제, 항박테리아제, 항바이러스제, 항진균제, 방부제, 항원충제 및 항기생충제로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 발명의 또다른 바람직한 실시양태에서, 유기 살생물제는 의료용 및 식품용 방부제 및/또는 소독제의 군에서 선택된다.
농업, 식품 및 의료 분야에서 사용되기에 안전하다고 간주되는 화학 물질에 대한 법규는 지속적으로 변화하고 있기 때문에, 화학물질에 대한, 특히 상기 분야에서의 방부제 및 소독제에 대한 실제 공식 법규를 충족시키는 유기 살생물제 활성 성분이 본 발명에서 가장 바람직하다. 특히 유럽 집행위원회(European Commission)에 의해 유럽 살생물제 제품 지침(the European the Biocidal Products Directive)(98/8/EC)에 열거된 물질이 바람직하게는 본 발명에 따른 살생물제 활성 성분으로서 사용된다.
본 발명의 또다른 바람직한 실시양태에서, 유기 살생물제는 아세트아미드 및 아닐리드 제초제, 티오카르바메이트 제초제, 클로르페녹시 제초제, 디피리딜 제초제, 디니트로크레솔릭 제초제, 시클로헥실옥심 제초제, 포스포네이트 제초제, 트라이졸론 제초제, 우레아 제초제 유도체 및/또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
본 발명에 따른 특정 제초제는 아세토클로르, 아시벤졸라르, 아시벤졸라르-s-메틸, 아시플루오르펜, 아시플루오르펜-소디움, 아클로니펜, 알라클로르, 알리도클로르, 알록시딤, 알록시딤-소디움, 아메트린, 아미카르바존, 아미도클로르, 아미도술푸론, 아미노피랄리드, 아미트롤, 암모늄술파마트, 안시미돌, 아닐로포스, 아술람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐술푸론, 아지프로트린, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H, 베플루부타미드, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 벤카르바존, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술리드, 벤술푸론-메틸, 벤타존, 벤즈펜디존, 벤조비시클론, 벤조페납, 벤조플루오르, 벤조일프롭, 비페녹스, 빌라나포스, 빌라나포스-소디움, 비스피리박, 비스피리박-소디움, 브로마실, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브로무론, 부미나포스, 부속시논, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부테나클로르, 부트랄린, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 카르베타미드, 카르펜트라존, 카르펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로라지폽, 클로라지폽-부틸, 클로르브로무론, 클로르부팜, 클로르페낙, 클로르페낙-소디움, 클로르펜프롭, 클로르플루레놀, 클로르플루레놀-메틸, 클로리다존, 클로리무론, 클로리무론-에틸, 클로르메쿠아트-클로리드, 클로르니트로펜, 클로로프탈림, 클로르탈-디메틸, 클로로톨루론, 클로르술푸론, 시니돈, 시니돈-에틸, 신메틸린, 시노술푸론, 클레토딤, 클로디나폽, 클로디나폽-프로파르길, 클로펜세트, 클로마존, 클로메프롭, 클로프롭, 클로피랄리드, 클로란술람, 클로란술람-메틸, 쿠밀루론, 시아나미드, 시아나진, 시클라닐리드, 시클로에이트, 시클로술파무론, 시클록시딤, 시클루론, 시할로폽, 시할로폽-부틸, 시페르쿠아트, 시프라진, 시프라졸, 2,4-D, 2,4-DB, 다이무론/딤론, 달라폰, 다미노지드, 다조메트, n-데카놀, 데스메디팜, 데스메트린, 데토실-피라졸레이트(DTP), 디알레이트, 디캄바, 디클로베닐, 디클로르프롭, 디클로르프롭-p, 디클로폽, 디클로폽-메틸, 디클로폽-p-메틸, 디클로술람, 디에타틸, 디에타틸-에틸, 디페녹수론, 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디플루펜조피르-소디움, 디메푸론, 디케굴락-소디움, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디메텐아미드-p, 디메티핀, 디메트라술푸론, 디니트라민, 디노세브, 디노테르브, 디펜아미드, 디프로페트린, 디쿠아트, 디쿠아트-디브로마이드, 디티오피르, 디우론, DNOC, 에글리나진-에틸, 엔도탈, 엡트크, 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에타메트술푸론-메틸, 에테폰, 에티디무론, 에티오진, 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시펜-에틸, 에톡시술푸론, 에토벤자니드, F-5331, 즉 N-[2-클로르-4-플루오르-5-[4-(3-플루오르프로필)-4,5-디히드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]-페닐]-에탄술폰아미드, 페노프롭, 페녹사프롭, 페녹사프롭-p, 페녹사프롭-에틸, 페녹사프롭-p-에틸, 펜트라자미드, 페누론, 플람프롭, 플람프롭-m-이소프로필, 플람프롭-m-메틸, 플라자술푸론, 플로라술람, 플루아지폽, 플루아지폽-p, 플루아지폽-부틸, 플루아지폽-p-부틸, 플루아졸레이트, 플루카르바존, 플루카르바존-소디움, 플루세토술푸론, 플루클로랄린, 플루페나세트(티아플루아미드), 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루메트랄린, 플루메트술람, 플루미클로락, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루오메투론, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루폭삼, 플루프로파실, 플루프로파네이트, 플루피르술푸론, 플루피르술푸론-메틸-소디움, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루록시피르-멥틸, 플루르피리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트, 플루티아세트-메틸, 플루티아미드, 포메사펜, 포람술푸론, 포르클로르페누론, 포사민, 푸릴옥시펜, 지베렐린산, 글루포시네이트, 1-글루포시네이트, 1-글루포시네이트-암모늄, 글루포시네이트-암모늄, 글리포세이트, 글리포세이트-이소프로필암모늄, H-9201, 할로사펜, 할로술푸론, 할로술푸론-메틸, 할록시폽, 할록시폽-p, 할록시폽-에톡시에틸, 할록시폽-p-에톡시에틸, 할록시폽-메틸, 할록시폽-p-메틸, 헥사지논, hnpc-9908, HOK-201, HW-02, 이마자메타벤즈, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조술푸론, 이나벤피드, 인다노판, 인돌아세트산(IAA), 4-인돌-3-일 부탄산(IBA), 요오도술푸론, 요오도술푸론-메틸-소디움, 이속시닐, 이소카르바미드, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리폽, IDH-100, KUH-043, KUH-071, 카르부틸레이트, 케토스피라독스, 락토펜, 레나실, 리누론, 말레인산 히드라지드, MCPA, MCPB, MCPB -메틸, -에틸 및 -소디움, 메코프롭, 메코프롭-소디움, 메코프롭-부토틸, 메코프롭-p-부토틸, 메코프롭-p-디메틸암모늄, 메코프롭-p-2-에틸헥실, 메코프롭-p-칼륨, 메페나세트, 메플루이디드, 메피쿠아트-클로리드, 메소술푸론, 메소술푸론-메틸, 메소트리온, 메타벤즈티아주론, 메탐, 메타미폽, 메타미트론, 메타자클로르, 메타졸, 메톡시페논, 메틸딤론, 1-메틸시클로프로펜, 메틸이소티오시아나트, 메토벤주론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톨라클로르, s-메톨라클로르, 메토술람, 메톡수론, 메트리부진, 메트술푸론, 메트술푸론-메틸, 몰리네이트, 모날리드, 모노카르바미드, 모노카르바미드-디히드로젠술파트, 모노리누론, 모노술푸론, 모누론, MT 128, MT-5950, 즉 N-[3-클로르-4-(1-메틸에틸)-페닐]-2-메틸펜타나미드, NGGC-011, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 나프탈람, NC-310, 즉 4-(2,4-디클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸, 네부론, 니코술푸론, 니피라클로펜, 니트랄린, 니트로펜, 니트로페놀라트-소디움(이성질체들의 혼합물), 니트로플루오르펜, 노난산, 노르플루라존, 오르벤카르브, 오르토술파무론, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사술푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파클로부트라졸, 파라쿠아트, 파라쿠아트-디클로리드, 펠라르곤산(노난산), 펜디메탈린, 펜드랄린, 페녹스술람, 펜타노클로르, 펜톡사존, 퍼플루이돈, 페톡사미드, 페니소팜, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 피클로람, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 피리페놉, 피리페놉-부틸, 프레틸라클로르, 프리미술푸론, 프리미술푸론-메틸, 프로베나졸, 프로플루아졸, 프로시아진, 프로디아민, 프리플루랄린, 프로폭시딤, 프로헥사디온, 프로헥사디온-칼슘, 프로히드로자스몬, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자폽, 프로파진, 프로팜, 프롭이소클로르, 프로폭시카르바존, 프로폭시카르바존-소디움, 프로피자미드, 프로술팔린, 프로술포카르브, 프로술푸론, 프리나클로르, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 피라술포톨, 피라졸리네이트(피라졸레이트), 피라조술푸론-에틸, 피라족시펜, 피리밤벤즈, 피리밤벤즈-이소프로필, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리다폴, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박, 피리미노박-메틸, 피리미술판, 피리티오박, 피리티오박-소디움, 피록사술폰, 피록스술람, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로폽, 퀴잘로폽-에틸, 퀴잘로폽-p, 퀴잘로폽-p-에틸, 퀴잘로폽-p-테푸릴, 림술푸론, 섹부메톤, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메트린, SN-106279, 술코트리온, 술팔레이트(cdec), 술펜트라존, 술포메투론, 술포메투론-메틸, 술포세이트(글리포세이트-트리메슘), 술포술푸론, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, 테부탐, 테부티우론, 텍나젠, 테푸릴트리온, 템보트리온, 테프랄록시딤, 테르바실, 테르부카르브, 테르부클로르, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 테-547, 테닐클로르, 티아플루아미드, 티아자플루론, 티아조피르, 티디아지민, 티디아주론, 티엔카르바존, 티엔카르바존-메틸, 티펜술푸론, 티펜술푸론-메틸, 티오벤카르브, 티오카르바질, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아술푸론, 트리아지플람, 트리아조펜아미드, 트리베누론, 트리베누론-메틸, 트리클로르 아세트산(tca), 트리클로피르, 트리디판, 트리에타진, 트리플록시술푸론, 트리플록시술푸론-소디움, 트리플루랄린, 트리플루술푸론, 트리플루술푸론-메틸, 트리메투론, 트리넥사팍, 트리넥사팍-에틸, 트리토술푸론, 트시토데프, 유니코나졸, 유니코나졸-p, 베르놀레이트, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862 뿐만 아니라 하기 화합물을 포함하는 군에서 선택된다.
Figure 112010003370570-pct00001
본 발명의 또다른 바람직한 실시양태에서, 유기 살생물제는 항생제, 살곤충제, 시클로디엔 살곤충제, 곤충 성장 조절제, 카르바메이트 살곤충제, 니코테노이드 살곤충제, 피레트로이드 제초제, 옥사디아진 살곤충제, 유기인 살곤충제 및/또는 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
하기 곤충은 예로서 바람직하다고 언급될 수 있지만 어떤 제한을 두는 것은 아니다:
딱정벌레(Beetle), 예를 들면 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포러스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 제스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브루네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 자일레보루스 종(Xyleborus spec.), 트립토덴드론 종(Tryptodendron spec.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸신스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브루네우스(Heterobostrychus brunneus), 시녹실론 종(Sinoxylon spec.), 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus); 막시목 곤충(Hymenopteron), 예를 들면 시렉스 주벤쿠스(Sirex juvencus), 유로세루스 기가스(Urocerus gigas), 유로세루스 기가스 타이그누스(Urocerus gigas taignus), 유로세루스 아우구르(Urocerus augur); 흰개미(Termite), 예를 들면 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다르위니엔시스(Mastotermes darwiniensis), 주테르몹시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus); 좀(Bristletail), 예를 들면 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
본 발명에 따른 특정 살곤충제는 아세틸콜린스테아레이트(AChE) 억제제, 예를 들면 카르바메이트, 예를 들면 알라니카르브, 알디카르브, 알독시카르브, 알릭시카르브, 아미노카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 부펜카르브, 부타카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 클로에토카르브, 디메틸란, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 페노티오카르브, 포르메타네이트, 푸라티오카르브, 이소프로카르브, 메탐-소디움, 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 옥사밀, 피리미카르브, 프로메카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티오파녹스, 트리메타카르브, XMC, 및 자일릴카르브; 또는 유기인산염, 예를 들면 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스(-메틸, -에틸), 브로모포스에틸, 브롬펜빈포스(-메틸), 부타티오포스, 카두사포스, 카르보페노티온, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스(-메틸/-에틸), 코우마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, 클로르펜빈포스, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸술폰, 디알리포스, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사벤조포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜술포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 헵테노포스, 요오도펜포스, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로필, O-살리실레이트, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온(-메틸/-에틸), 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포스포카르브, 폭심, 피리미포스(-메틸/에틸), 프로페노포스, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 프로토에이트, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리다티온, 퀴날포스, 세부포스, 술포텝, 술프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온 및 이미시아포스. GABA-개폐 염화물 통로(GABA-gated chloride channel) 길항물질, 예를 들면 유기염소, 예를 들면 캄페클로르, 클로르단, 엔도술판, 감마-HCH, HCH, 헵타클로르, 린단 및 메톡시클로르; 또는 피프롤(페닐피라졸), 예를 들면 아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤 및 바닐리프롤. 나트륨 통로 조절제/전압-의존성 나트륨 통로 차단제, 예를 들면 피레트로이드, 예를 들면 아크리나트린, 알레트린(d-시스-트란스, d-트란스), 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린 S-시클로펜틸 이성질체, 비오에타노메트린, 비오페르메트린, 비오레스메트린, 클로바포르트린, 시스-시페르메트린, 시스-레스메트린, 시스-페르메트린, 클로시트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린(알파-, 베타-, 쎄타-, 제타-), 시페노트린, 델타메트린, 엠펜트린(1R 이성질체), 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜피리트린, 펜발레레이트, 플루브로시트리네이트, 플루시트리네이트, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 푸브펜프록스, 감마-시할로트린, 이미프로트린, 카데트린, 람다-시할로트린, 메토플루트린, 페르메트린(시스-, 트란스-), 페노트린(1R 트란스 이성질체), 프랄레트린, 프로플루트린, 프로트리펜부트, 피레스메트린, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테랄레트린, 테트라메트린(-1R- 이성질체), 트랄로메트린, 트란스플루트린, ZXI 8901, 피레트린(피레트룸), 에플루실라나트; DDT; 또는 메톡시클로르. 니코틴성 아세틸콜린 수용체/작용물질/길항물질, 예를 들면 클로로니코티닐, 예를 들면 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 이미다클로티즈, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 티아메톡삼, AKD-1022, 니코틴, 벤술탑, 카르탑, 티오술탑-소디움 및 티오실람. 다른 자리 입체성(allosteric) 아세틸콜린 수용체 조절제(작용물질), 예를 들면 스피노신스, 예를 들면 시피노사드 및 스피네토람. 염화물 통로 활성화제, 예를 들면 멕틴/마크롤리드, 예를 들면 아바멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 이베르멕틴, 레피멕틴 및 밀베멕틴; 또는 유충호르몬 유사체, 예를 들면 히드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 에포페노난, 트리프렌, 페녹시카르브, 피리프록시펜 및 디오페놀란. 공지되지 않거나 비-특이적인 작용 메카니즘을 갖는 활성 성분, 예를 들면 가스제, 예를 들면 메틸 브로마이드, 클로로피크린 및 술푸릴 플루오라이드; 선택적 섭식저해제(antifeedant), 예를 들면 크리올라이트, 피메트로진, 피리플루퀴나존 및 플로니카미드; 진드기 성장 억제제, 예를 들면 클로펜테진, 헥시티아족스, 에톡사졸. 산화적 포스포릴화 억제제, ATP 장애물질, 예를 들면 디아펜티우론; 유기주석 화합물, 예를 들면 아조시클로틴, 시헥사틴 및 펜부타틴 옥사이드; 또는 프로파르가이트, 테트라디폰. H 양성자 구배를 간섭하여 작용하는 산화적 포스포릴화 디커플러(decoupler), 예를 들면 클로르페나피르, 비나파크릴, 디노부톤, 디노캅 및 DNOC. 곤충 내장 멤브레인의 미생물 장애물질, 예를 들면 바실루스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 균주. 키틴 생합성 억제제, 예를 들면 벤조일우레아, 예를 들면 비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루아주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 펜플루론, 테플루벤주론 또는 트리플루무론. 부프로페진. 탈피 장애물질, 예를 들면 시로마진. 엑디손 작용물질/장애물질, 예를 들면 디아실히드라진, 예를 들면 크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드 및 JS-118; 또는 아자디라키틴. 옥토파미너직(octopaminergic) 작용물질, 예를 들면 아미트라즈. 사이트 III 전자 전달 억제제/사이트 II 전자 전달 억제제, 예를 들면 히드라메틸논; 아세퀴노실; 플루아크리피림; 또는 시플루메토펜 및 시에노피라펜. 전자 전달 억제제, 예를 들면 사이트 I 전자 전달 억제제, 예를 들면 METI 아카리시드, 예를 들면 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드 및 로테논; 또는 전압-의존성 나트륨 통로 차단제, 예를 들면 인독사카르브 및 메타플루미존. 지방산 생합성 억제제, 예를 들면 테트론산 유도체, 예를 들면 스피로디클로펜 및 스피로메시펜; 또는 테트람산 유도체, 예를 들면 스피로테트라마트. 공지되지 않은 작용 메카니즘을 갖는 뉴런 억제제, 예를 들면 비페나제이트. 리아노딘 수용체 작동체, 예를 들면 디아미드, 예를 들면 플루벤디아미드, (R),(S)-3-클로로-N1-{2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐}-N2-(1-메틸-2-메틸술포닐에틸)프탈아미드, 클로르안트라닐리프롤(리낙시피르(Rynaxypyr)), 또는 시아지피르(Cyazypyr). 공지되지 않은 작용 메카니즘을 갖는 추가의 활성 성분, 예를 들면 아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 키노메티오나트, 클로르디메포름, 클로로벤질레이트, 클로티아조벤, 시클로프렌, 디코폴, 디시클라닐, 페녹사크림, 펜트리파닐, 플루벤지민, 플루페네림, 플루텐진, 고시풀루어, 자포닐루어, 메톡사디아존, 페트롤레움, 올레산칼륨, 피리달릴, 술플루라미드, 테트라술, 트리아라텐 또는 베르부틴; 또는 하나 이상의 하기 공지된 활성 화합물 4-{[(6-브롬피리드-3-일)메틸](2-플루오르에틸)아미노}푸란-2(5H)-온(WO 2007/115644에 공지되어 있음), 4-{[(6-플루오르피리드-3-일)메틸](2,2-디플루오르에틸)아미노}푸란-2(5H)-온(WO 2007/115644에 공지되어 있음), 4-{[(2-클로르-1,3-티아졸-5-일)메틸](2-플루오르에틸)아미노}푸란-2(5H)-온(WO 2007/115644에 공지되어 있음), 4-{[(6-클로르피리드-3-일)메틸](2-플루오르에틸)아미노}푸란-2(5H)-온(WO 2007/115644에 공지되어 있음), 4-{[(6-클로르피리드-3-일)메틸](2,2-디플루오르에틸)아미노}푸란-2(5H)-온(WO 2007/115644에 공지되어 있음), 4-{[(6-클로르-5-플루오르피리드-3-일)메틸](메틸)아미노}푸란-2(5H)-온(WO 2007/115643에 공지되어 있음), 4-{[(5,6-디클로르피리드-3-일)메틸](2-플루오르에틸)아미노}푸란-2(5H)-온(WO 2007/115646에 공지되어 있음), 4-{[(6-클로르-5-플루오르피리드-3-일)메틸](시클로프로필)아미노}푸란-2(5H)-온(WO 2007/115643에 공지되어 있음), 4-{[(6-클로르피리드-3-일)메틸](시클로프로필)아미노}푸란-2(5H)-온(EP-A-0 539 588에 공지되어 있음), 4-{[(6-클로르피리드-3-일)메틸](메틸)아미노}푸란-2(5H)-온(EP-A-0 539 588에 공지되어 있음), [(6-클로르피리딘-3-일)메틸](메틸)옥시도-λ4-술파닐리덴시아나미드(WO 2007/149134에 공지되어 있음), [1-(6-클로르피리딘-3-일)에틸](메틸)옥시도-λ4-술파닐리덴시아나미드(WO 2007/149134에 공지되어 있음) 및 이것의 부분입체이성질체 (A) 및 (B)(역시 WO 2007/149134에 공지되어 있음),
Figure 112010003370570-pct00002
Figure 112010003370570-pct00003
[(6-트리플루오르메틸피리딘-3-일)메틸](메틸)옥시도-λ4-술파닐리덴시아나미드(WO 2007/095229에 공지되어 있음), 또는 [1-(6-트리플루오르메틸피리딘-3-일)에틸](메틸)옥시도-λ4-술파닐리덴시아나미드(WO 2007/149134에 공지되어 있음) 및 및 이것의 부분입체이성질체 (C) 및 (D)(역시 WO 2007/149134에 공지되어 있음)를 포함하는 군에서 선택된다.
Figure 112010003370570-pct00004
Figure 112010003370570-pct00005
본 발명의 또다른 바람직한 실시양태에서, 유기 살생물제는 아세트아미드 및 아닐리드 살진균제, 지방족 질소 살진균제, 방향족 살진균제, 티오카르바메이트 살진균제, 옥사졸 살진균제, 유기인 살진균제, 프탈리미드 살진균제, 스트로빌루린 살진균제, 우레아 유도체 살진균제, 4차 암모늄 방부제 화합물, 4차 암모늄 관련된 방부제 화합물, 예를 들면 클로르헥시딘 글루코네이트, 폴리헥사메틸렌 비구아니드 히드로클로라이드, 옥테니딘 디히드로클로라이드 및/또는 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
본 발명의 특정 살진균제는 핵산 합성 억제제, 예를 들면 베날락실, 베날락실-M, 부피리메이트, 클로질라콘, 디메티리몰, 에티리몰, 푸랄락실, 히멕사졸, 메페녹삼, 메탈락실, 메탈락실-M, 오푸레이스, 옥사딕실 및 옥솔린산. 유사분열 및 세포분열 억제제, 예를 들면 베노밀, 카르벤다짐, 클로르페나졸, 디에토펜카르브, 에타복삼, 푸베리다졸, 프로페노포스, 펜시쿠론, 티아벤다졸, 티오페네이트, 티오페네이트-메틸 및 족사미드. 호흡 억제제, 예를 들면 CI-호흡 억제제로서의 디플루메토림; CII-호흡 억제제로서의 빅사펜, 보스칼리드, 카르복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 플루오피람, 푸라메트피르, 푸르메시클록스, 메프로닐, 옥시카르복신, 펜티오피라드, 티플루자미드; CIII-호흡 억제제로서의 아미술브롬, 아족시스트로빈, 시아조파미드, 디목시스트로빈, 에네스트로빈, 파목사돈, 페나미돈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피리벤카르브, 트리플록시스트로빈. 언커플러(uncoupler)로서 작용할 수 있는 화합물, 예를 들면 디노캅, 플루아지남 및 멥틸디노캅. ATP 형성 억제제, 예를 들면 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 히드록사이드 및 실티오팜. 아미노산 및/또는 단백질 생합성 억제제, 예를 들면 안도프림, 블라스티시딘-S, 시프로디닐, 카수가미신, 카수가미신 히드로클로라이드 히드레이트, 메파니피림 및 피리메타닐. 신호 전달 억제제, 예를 들면 펜피클로닐, 플루디옥소닐 및 퀴녹시펜. 지질 및 멤브레인 합성 억제제, 예를 들면 비페닐, 클로졸리네이트, 에디펜포스, 에트리디아졸, 요오도카르브, 이프로벤포스, 이프로디온, 이소프로티올란, 프로시미돈, 프로파모카르브, 프로파모카르브 히드로클로라이드, 피라조포스, 톨클로포스-메틸 및 빈클로졸린. 에르고스테롤 생합성 억제제, 예를 들면 알디모르프, 아자코나졸, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디클로부트라졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜헥사미드, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플루퀸코나졸, 플루르프리미돌, 플루실라졸, 플루트리아폴, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이마잘릴 술페이트, 이미벤코나졸, 입코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 나프티핀, 누아리몰, 옥스포코나졸, 파클로부트라졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 피페랄린, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 피리부티카르브, 피리페녹스, 퀸코나졸, 시메코나졸, 스피록사민, 테부코나졸, 테르비나핀, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 유니코나졸, 비니코나졸 및 보리코나졸. 세포벽 합성 억제제, 예를 들면 벤티아발리카르브, 디메토모르프, 플루모르프, 입로발리카르브, 만디프로파미드, 폴리옥신, 폴리옥소림, 발리다미신 A, 및 발리페날. 멜라닌 생합성 억제제, 예를 들면 카르프로파미드, 디클로시메트, 페녹사닐, 프탈리드, 피로퀼론 및 트리시클라졸. 숙주 방어를 유도할 수 있는 화합물, 예를 들면 아시벤졸라-S-메틸 프로베나졸, 및 티아디닐. 다작용점 작용을 가질 수 있는 화합물, 예를 들면 보르도(Bordeaux) 혼합물, 캅타폴, 캅탄, 클로로탈로닐, 쿠퍼 나프테네이트, 산화구리, 쿠퍼 옥시클로라이드, 쿠퍼 제제, 예를 들면 수산화구리, 황산구리, 디클로플루아니드, 디티아논, 도딘, 도딘 유리 염기, 페르밤, 플루오로폴페트, 폴페트, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 만쿠퍼, 만코제브, 마네브, 메티람, 메티람 징크, 옥신-쿠퍼, 프로피네브, 황 및 황 제제, 예를 들면 칼슘 폴리술피드, 티람, 톨릴플루아니드, 지네브 및 지람. 추가의 화합물, 예를 들면 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(9R)-9-(1-메틸에틸)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(9S)-9-(1-메틸에틸)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3-(디플루오로메틸)-N-[4'-(3,3-디메틸부트-1-인-1-일)비페닐-2-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, 2-클로로-N-(4'-프로프-1-인-1-일비페닐-2-일)피리딘-3-카르복사미드, 2-클로로-N-[4'-(3,3-디메틸부트-1-인-1-일)비페닐-2-일]피리딘-3-카르복사미드, 5-플루오로-1,3-디메틸-N-(4'-프로프-1-인-1-일비페닐-2-일)-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-[4'-(3,3-디메틸부트-1-인-1-일)비페닐-2-일]-5-플루오로-1,3-디메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-(4'-프로프-1-인-1-일비페닐-2-일)-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3-(디플루오로메틸)-N-[4'-(3-메톡시-3-메틸부트-1-인-1-일)비페닐-2-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-(3-3차-부틸-2-에테닐페닐)-1-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-카르복사미드, 1-메틸-N-[9-(1-메틸에틸)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-(4'-클로로비페닐-2-일)-1-메틸-3-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-[9-(디클로로메틸리덴)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-[4'-(3-시아노-3-메틸부트-1-인-1-일)비페닐-2-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, 렐-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(1R,4S)-4-(1-메틸에틸)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-[9-(디브로모메틸리덴)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, 렐-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(1R,4S)-9-메틸리덴-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-1H-피라졸-4-카르복사미드, 렐-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(1R,4S)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3-(디플루오로메틸)-N-[9-(디플루오로메틸리덴)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-[2-(1,3-디메틸부틸)페닐]-5-플루오로-1,3-디메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-{2-[1,1'-비(시클로프로필)-2-일]페닐}-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2E)-2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸에탄아미드, 2-클로로-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)피리딘-3-카르복사미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실)-3-(포르밀아미노)-2-히드록시벤즈아미드, 5-메톡시-2-메틸-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴}아미노)옥시]메틸}페닐)-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, (2E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴}아미노)옥시]메틸}페닐)에탄아미드, (2E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-{2-[(E)-({1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에톡시}이미노)메틸]페닐}에탄아미드, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-플루오로-2-페닐에테닐]옥시}페닐)에틸리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸에탄아미드, 1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)시클로헵탄올, 메틸 1-(2,2-디메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카르복실레이트, N-에틸-N-메틸-N'-{2-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4-[3-(트리메틸실릴)프로폭시]페닐}이미도포름아드, N-에틸-N-메틸-N'-{2-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4-[3-(트리메틸실릴)프로폭시]페닐}이미도포름아미드, N'-{5-(디플루오로메틸)-2-메틸-4-[3-(트리메틸실릴)프로폭시]페닐}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, O-{1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필} 1H-이미다졸-1-카르보티오에이트, N-[2-(4-{[3-(4-클로로페닐)프로프-2-인-1-일]옥시}-3-메톡시페닐)에틸]-N2-(메틸술포닐)발린아미드, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-N-[(1R)-1,2,2-트리메틸프로필][1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, 5-클로로-N-[(1R)-1,2-디메틸프로필]-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 프로파모카르보-포세틸, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-플루오로-2-페닐에테닐]옥시}페닐)에틸리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸에탄아미드, 1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필 1H-이미다졸-1-카르복실레이트, 1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-카르복사미드, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸술포닐)피리딘, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필-4H-크로멘-4-온, 2-페닐페놀 및 염, 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3,4,5-트리클로로피리딘-2,6-디카르보니트릴, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘, 3-클로로-5-(4-클로로페닐)-4-(2,6-디플루오로페닐)-6-메틸피리다진, 4-(4-클로로페닐)-5-(2,6-디플루오로페닐)-3,6-디메틸피리다진, 퀴놀린-8-올, 벤티아졸, 베톡사진, 캅시미신, 카르본, 키노메티오나트, 쿠프라네브, 시플루펜아미드, 시목사닐, 다조메트, 데바카르브, 디클로로펜, 디클로메진, 디클로란, 디펜조쿠아트, 디펜조쿠아트 메틸술페이트, 디페닐아민, 에코메이트, 페림존, 플루메토버, 플루오피콜라이드, 플루오로이미드, 플루술파미드, 포세틸-알루미늄, 포세틸-칼슘, 포세틸-소디움, 헥사클로로벤젠, 이루마미신, 이소티아닐, 메타술포카르브, 메틸 (2E)-2-{2-[({시클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸}티오)메틸]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 이소티오시아네이트, 메트라페논, 밀디오미신, N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠술폰아미드, N-(4-클로로벤질)-3-[3-메톡시-4-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]프로판아미드, N-[(4-클로로페닐)(시아노)메틸]-3-[3-메톡시-4-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]프로판아미드, N-[(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)메틸]-2,4-디클로로피리딘-3-카르복사미드, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)에틸]-2,4-디클로로피리딘-3-카르복사미드, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)에틸]-2-플루오로-4-요오도피리딘-3-카르복사미드, N-{(Z)-[(시클로프로필메톡시)이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-페닐아세트아미드, N-{(E)-[(시클로프로필메톡시)이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-페닐아세트아미드, 나타미신, 니켈 디메틸디티오카르바메이트, 니트로탈-이소프로필, 옥틸리논, 옥사모카르브, 옥시펜티인, 펜타클로로페놀 및 염, 아인산 및 이것의 염, 프로파모카르브 포세틸레이트, 프로파노신-소디움, 프로퀴나지드, 피롤니트린, 퀸토젠, S-프로프-2-엔-1-일 5-아미노-2-(1-메틸에틸)-4-(2-메틸페닐)-3-옥소-2,3-디히드로-1H-피라졸-1-카르보티오에이트, 테클로프탈람, 텍나젠, 트리아족사이드, 트리클라미드, 5-클로로-N'-페닐-N'-프로프-2-인-1-일-일티오펜-2-술포노히드라지드 및 자릴아미드, 8-히드록시퀴놀린-술페이트, 2,3-디부틸-6-클로로-티에노[2,3-d]피리미딘-4(3H)온, 클로로네브, 프로티오카르브, 비나파크릴 및 시프로술파미드를 포함하는 군에서 선택된다.
관용명은, 국제표준화기구(International Organization for Standardization: ISO) 또는 화학명에 따라, 경우에 따라서는 화합물의 관습적 코드 번호와 함께 사용되며, 항상 모든 응용가능한 형태, 예를 들면 산, 염, 에스테르, 또는 이성질체와 같은 변태, 예를 들면 입체이성질체 및 광학이성질체를 포함한다.
본 발명의 살생물제 활성 성분은 비대칭적 탄소를 추가로 가질 수 있어서, 광학이성질체를 포함할 수 있다. 또한, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 살생물제 활성 성분은 상이한 다형 또는 상이한 다형들의 혼합물로서 존재할 수 있다. 순수 다형과 다형 혼합물 둘 다가 본 발명에 따라 적합하다.
본 발명에 따라 적합한 살생물제 활성 성분을 하나 이상의 추가의 살생물제 활성 성분, 화합물 또는 상승제와 함께 배합 및/또는 적용할 수 있다. 이러한 조합은 특정 이점을 제공할 수 있는데, 예를 들면 제한 없이, 곤충류 해충의 보다 우수한 박멸에 대한 상승효과를 나타내고, 살곤충제의 적용 속도를 감소시켜 환경 및 작업자 안전성에 대한 임의의 영향을 최소화하고, 보다 넓은 범위의 곤충류 해충을 박멸하고, 작물을 약해로부터 보호하고, 포유동물 및 어류와 같은 비-해충 종에 의한 허용도를 개선할 수 있다. 추가의 화합물은, 제한 없이, 기타 살충제, 식물 성장 조절제, 비료, 토양 컨디셔너, 또는 기타 농업용 화학약품을 포함한다. 상승제는, 첨가되는 상승제 자체가 활성일 필요 없이, 살생물제 활성 성분의 작용을 증가시키는 화합물이다.
본 발명에 따라 적합한 몇몇 살생물제 활성 성분은 식물, 위생 및 저장 제품 해충에 대해서 작용할 뿐만 아니라 수의학 분야에서 동물 기생충(체외기생충 및 체내기생충), 예를 들면 참진드기, 연진드기, 옴진드기, 잎응애, 파리(무는 형과 핥는 형), 기생 파리 유충, 이, 머릿니, 깃털 이 및 벼룩에 대해서도 작용한다.
본 발명에 따라 적합한 몇몇 살생물제 활성 성분은 또한 산업 물질을 파괴하는 곤충에 대해 강한 살곤충 작용을 갖는다. 여기서 산업 물질이란 무생물, 예를 들면 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 사이즈, 종이 및 판지, 가죽, 목재 및 가공된 목재 제품 및 코팅 조성물을 의미하는 것으로 이해하도록 한다.
또다른 바람직한 실시양태에서 본 발명의 복합 물질은 베이스 중합체를 파괴하는 곤충의 살곤충 작용에 대처하는데 효율적인 하나 이상의 살생물제 활성 성분을 포함한다.
본 발명에 따라 적합한 살생물제 활성 성분은 마찬가지로, 해수 또는 기수와 접촉하는 복합 물질, 예를 들면 선체, 스크린, 그물, 빌딩, 계류용구 및 신호 시스템을 오염으로부터 보호하는데에 사용될 수 있다.
더욱이, 본 발명에 따라 적합한 몇몇 살생물제 활성 성분이, 단독으로 또는 기타 활성 화합물과 함께, 방오제로서 사용될 수 있다.
가장 바람직하게는, 본 발명의 살생물제 활성 성분은, 실온에서 낮은 휘발성을 갖기 때문에 고체일 수 있거나 고체 형태의 물질로서 배합될 수 있는 비-액체 비-오일 물질이다. 이러한 물질을 선택하면 중합체 복합 물질의 방출 제어성 및 저장 안정성이 개선된다. 본질적으로, 에센셜 오일은 살생물제의 삼출 없이 중합체 베이스 컴파운드 또는 코팅층 내의 안정한 분산액을 제공하기가 어렵기 때문에, 에센셜 오일을 살생물제 활성 성분으로서 사용하지 말아야 한다. 더욱이, 중합체 복합 물질의 기계적 안정성은, 높은 휘발성을 갖는 액체 또는 물질이 혼입된 경우 버블 랩 등으로 인해 제조 과정에서 손상될 수 있다.
본 발명에 따른 베이스 중합체는, 통상적으로 사용되는 안료, UV 안정화제, UV 흡수제, IR 흡수제 및 광확산제를 임의로 포함할 수 있는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리올레핀, 예를 들면 폴리에틸렌(예를 들면 LDPE, HDPE) 및 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아크릴레이트, 폴리카르보네이트, 폴리아미드 및 폴리우레탄으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이러한 물질은 옥외 노출에 대한 요구되는 내성을 나타내며, 가요성 필름 뿐만 아니라 트레이 및 포트와 같은 성형된 비-가요성 물품의 형태로서 사용될 수 있다.
본 발명의 또다른 바람직한 실시양태에 따르면, 코팅층은 주어진 코팅층 면적 당 적어도 100%의 수-흡수율을 갖는다. 이처럼, 확산 및/또는 삼투에 의한, 목표 해충 또는 잡초로의 유기 살생물제의 효과적인 방출에 요구되는 이동성을 제공할 수 있다.
바람직하게는, 코팅층은 초흡수성 중합체 코팅 물질을 기재로 한다. 이처럼, 수-흡수율 및 옥외 노출 동안의 수분 손실의 타이밍을 조정할 수 있다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 베이스 중합체는, 베이스 중합체에 대한 코팅층의 부착을 향상시키도록 코로나-처리된다.
첨가제, 결합제 및 하나 이상의 살생물제가 베이스 중합체의 임의의 코팅층 내에 혼입될 수 있다. 본 발명의 특히 바람직한 실시양태는, 결합제, 바람직하게는 초흡수제를 갖는 하나 이상의 코팅층 및 하나 이상의 살생물제 활성 성분을 갖는 하나 이상의 코팅층을 포함하는 코로나-처리된 베이스 중합체이다. 바람직한 실시양태에서, 베이스 중합체는 첨가제, 바람직하게는 (마감용(closing-off)) 경화제를 갖는 하나 이상의 코팅층을 추가로 포함한다. 또다른 바람직한 실시양태에서, 이러한 하나 이상의 코팅층은 젤라틴을 추가로 포함한다. 본 발명의 보다 바람직한 실시양태에서, 모든 세 개의 층은 젤라틴을 추가로 포함한다.
바람직하게는, 결합제, 바람직하게는 초흡수제와 바람직하게는 젤라틴을 갖는 전체 코팅층의 두께는 1 내지 100 ㎛, 바람직하게는 5 내지 40 ㎛, 특히 바람직하게는 10 내지 30 ㎛이다. 예를 들면 캐스케이드 또는 커튼 캐스팅을 사용하여 결합제, 바람직하게는 초흡수제와 바람직하게는 젤라틴을 갖는 여러개의 층을 코팅하여 전체 코팅층을 제조할 수 있다. 하나 이상의 살생물제 활성 성분과 바람직하게는 젤라틴을 갖는 전체 코팅층의 두께는 0.5 내지 5 ㎛, 바람직하게는 1 내지 4 ㎛, 특히 바람직하게는 2 내지 3 ㎛이다. 예를 들면 캐스케이드 또는 커튼 캐스팅을 사용하여, 동일하거나 상이한 살생물제와 바람직하게는 젤라틴을 갖는 여러개의 층을 코팅하여, 살생물제와 바람직하게는 젤라틴을 갖는 전체 코팅층을 제조할 수 있다. 첨가제, 바람직하게는 경화제를 갖는 전체 코팅층의 두께는 0.2 내지 5 ㎛, 바람직하게는 0.5 내지 4 ㎛, 더욱 더 바람직하게는 2 내지 3 ㎛이다. 예를 들면 캐스케이드 또는 커튼 캐스팅을 사용하여 경화제와 바람직하게는 젤라틴을 갖는 여러개의 층을 코팅하여, 첨가제, 바람직하게는 경화제와 바람직하게는 젤라틴을 갖는 전체 코팅층을 제조할 수 있다.
베이스 중합체는 10 내지 250 ㎛, 바람직하게는 10 내지 150 ㎛, 더욱 바람직하게는 20 내지 120 ㎛, 더욱 더 바람직하게는 20 내지 50 ㎛의 두께를 갖는다.
본 발명의 또다른 바람직한 실시양태에서, 베이스 중합체는 바람직하게는 양면에서 코로나-처리되고, 결합제, 바람직하게는 초흡수제를 갖는 하나 이상의 코팅층 및 하나 이상의 살생물제를 갖는 하나 이상의 코팅층을 포함하는 두 개 이상의 층을 양면에 갖는다. 바람직한 실시양태에서, 베이스 중합체는 첨가제, 바람직하게는 (마감용) 경화제를 갖는 하나 이상의 코팅층을 추가로 포함한다. 또다른 바람직한 실시양태에서, 이러한 코팅층들 중 하나 이상은 젤라틴을 추가로 포함한다. 본 발명의 더욱 바람직한 실시양태에서 모든 층은 젤라틴을 추가로 포함한다.
본 발명의 또다른 실시양태에서, 중합체 복합 물질은 일광 및 기후에 대한 12 개월 이상 동안의 옥외 노출을 견딜 수 있다. 이는 코팅층의 존재 여부와는 무관하다. 이러한 최소 내성을 가짐으로써, 중합체 컴파운드는 농업에서 예를 들면 훈증 또는 멀치 필름으로서 또는 묘목 생산을 위한 재사용가능한 트레이(육묘 트레이)로서의 의도된 용도의 요건을 확실히 충족시킨다.
마찬가지로, 중합체 복합 물질은 생분해성이거나 수용성이어서는 안 된다. 중합체 복합 물질의 기능은, 예를 들면 식물이 중합체 복합 살생물제 물질의 보호 하의 농지에서 성장하는 동안에 잡초, 해충 또는 진균이 식물을 해치지 않도록, 오랜 시간 동안 사용가능해야 한다. 더욱이, 필름 및 트레이와 같은 의도된 용도를 갖는 물품은 보다 오랜 시간 동안 사용가능해야 하며, 예를 들면 하나의 파종 및 수확 기간 동안에 열화되어서는 안 된다. 특히 필름의 기계적 안정성은 높게 유지되어야 하는데, 왜냐하면 필름을 바람직하게는 농지로부터 거두어서 재사용할 수 있어야 하기 때문이다.
숙련자에게 널리 공지된 추가의 안료, 첨가제 및 충전제를 사용할 수 있는 중합체 복합 물질도 본 발명의 범주 내에 있다.
본 발명의 또다른 주제는
● 살생물제 활성 성분이 분자 분산액의 형태로 혼입되도록 하나 이상의 베이스 중합체 컴파운드와 하나 이상의 살생물제 활성 성분을 혼합하는 단계;
● 중합체 복합 물질을, 압출 또는 블로우성형을 통해 성형 및/또는 필름 형성시켜, 원하는 형상으로 형성하는 단계
를 포함하는, 본 발명에 따른 중합체 복합 물질의 제조 방법이다.
플라스틱을 살생물제 활성 성분과 혼합하는데 사용되는 네 가지의 기본 방법이 있는데, 그것은 건조 혼합기, 배치 혼합기, 연속 혼합기 또는 스크류 압출기이다. 물질의 상태, 요구되는 최종 생성물의 부피, 및 살생물제 활성 성분의 전단 응력 및 중합체 용융물 온도에 대한 민감도를 고려하여 방법을 결정한다. 컴파운딩 공정은 (1) 물질들을 혼합하는 단계, 및 (2) 혼합물을, 성형 및/또는 필름 형성시켜, 추가의 가공을 위한 펠렛, 시트, 막대 또는 덩어리가 되게 형성하는 단계의 두 개의 단계를 포함한다.
따라서 본 발명은 살생물제 활성 성분이 분자 분산액의 형태로 중합체 복합 물질에 혼입된 중합체 복합 물질을 포함한다.
또다르게는, 본 발명에 따른 중합체 복합 물질은
● 살생물제 활성 성분이 분자 분산액의 형태로 혼입되도록 하나 이상의 코팅 컴파운드와 하나 이상의 살생물제 활성 성분을 혼합하는 단계;
● 베이스 중합체 컴파운드를 상기 혼합물로 코팅하고 혼합물을 경화시켜 코팅층을 수득하는 단계
를 포함하는 제조 방법에 의해 제조될 수도 있다.
따라서 본 발명은 살생물제 활성 성분이 코팅층 내에 혼입된, 중합체 복합 물질을 포함한다.
"코팅 컴파운드"라는 용어는 하나 이상의 살생물제 활성 성분을 베이스 중합체 상에 혼입시키는데 사용될 수 있는 임의의 가능한 컴파운드 또는 컴파운드들을 지칭한다. 본 발명에 따른 특히 유용한 코팅 컴파운드는 결합제, 예를 들면 초흡수제 및/또는 젤라틴이다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서는, 결합제, 바람직하게는 초흡수제 및 젤라틴 및 경화제가 코팅 컴파운드로서 사용된다. 추가의 바람직한 실시양태에서, "코팅 컴파운드"는 운반 유체를 포함한다.
코팅 컴파운드를 다양한 방법으로 베이스 중합체로 만들어진 가공품에 도포할 수 있다. 코팅 컴파운드를 부품 상에 분무하거나, 부품을 코팅 물질의 탱크 내에 침지시킬 수 있다. 기타 방법은, 부품에 코팅 물질을 쏟아 붓거나 부품을 큰 통들 사이에서 굴림으로써 코팅을 펴 바름을 포함한다.
캐스케이드 캐스팅 또는 커튼 캐스팅은 유리하게는, 상이한 두께의 다층을, 하나의 처리 단계에서 중합체 복합 물질 상에 도포하는 것을 허용한다.
코팅층의 도포를 바람직하게는 커튼 코팅을 통해 수행한다. 커튼 코팅 방법은 사진용 필름 및 종이 분야에 잘 공지되어 있고, 본 발명의 코팅에 유리하게 적용될 수 있다. 본 발명의 중합체 복합 물질의 제조에 사용될 수 있는 커튼 코팅 절차의 개선된 방법은, 참고로 인용된 EP 1 023 949 A1, EP 938 035 A2, US 5,906,865, DE 195 00 402 및 EP 275 015 B1에 기술된 바와 같은 절차를 포함한다.
커튼 코팅 공정에서, 베이스 필름 또는 종이 웹은 이송 장치에 의해 코팅 대역을 통해 연속적으로 이동되고, 이에 따라 자유-낙하 액체 커튼에 의해 전체적으로 또는 부분적으로 하나 이상의 층으로 코팅된다.
사진 산업에서, 이러한 공정은 예를 들면 감광성 및 비-감광성 코팅을 도포하는데 사용된다. 이러한 코팅은 액체 상태에서 베이스 상에 층 복합체로서 코팅된 수성 코팅 용액으로부터 형성된 다층을 주로 포함한다. 커튼-코팅 공정에서 커튼은 베이스보다 더 넓거나 좁을 수 있다. 사진 용도에서 베이스는 주로 합성 필름 또는 종이 웹이다. 코팅 속도는 예를 들면 베이스 물질 및 두께 및 액체 커튼의 두께 및 이것의 점도에 따라 달라질 수 있다. 소위 고속 코팅 속도 용도에서는, 사진 코팅 용액을 분당 250 미터 초과로부터 기본 속도에서 도포할 수 있다. 이어서 코팅된 베이스를, 코팅 용액을 건조시키는 건조 장치를 통해 통과시킨다. 건조 필름 웹을 권취한다. 이 때, 웹의 가장자리는 건조해야 하거나 롤의 개별 층들은 부착될 것이다.
베이스 중합체 컴파운드를, 하나 이상의 살생물제, 결합제, 운반 유체 및 임의로 첨가제를 포함하는 하나 이상의 코팅층으로 커튼 코팅하여 본 발명의 중합체 복합 물질을 유리하게 제조할 수 있으면, 고속 제조 속도 및 저비용 벌크 제조를 달성할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 바람직하게 코로나-처리된 베이스 중합체를 결합제, 바람직하게는 초흡수제 및 운반 유체를 포함하는 제 1 코팅 및 하나 이상의 살생물제 및 운반 유체를 포함하는 제 2 코팅으로 커튼 코팅한다. 또다른 바람직한 실시양태에서, 결합제를 갖는 제 1 코팅은 젤라틴을 추가로 포함하고/하거나 하나 이상의 살생물제를 갖는 제 2 코팅은 젤라틴을 포함한다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 첨가제로서의 경화제를 커튼 코팅 직전에 하나의 코팅에 첨가한다. 추가의 바람직한 커튼 코팅 방법을, 첨가제로서의 경화제 및 운반 유체를 포함하는 제 3 코팅을 사용하여 수행한다. 또다른 바람직한 실시양태에서, 제 3 코팅은 젤라틴, 운반 유체 및 첨가제로서의 경화제를 포함하고, 경화제를 커튼 코팅 직전에 젤라틴 및 운반 유체에 첨가한다.
바람직하게는 본 발명에 따른 임의의 방법은 베이스 중합체 컴파운드의 양면을 상이한 혼합물로 코팅하여 각각 하나 이상의 살생물제 활성 성분을 포함하도록 하는 추가의 단계를 포함한다. 이처럼, 상이한 살생물제 활성 성분들, 예를 들면 토양의 소독 또는 식물 뿌리의 보호를 위한 살생물제 활성 성분, 또는 농지의 표면을 위한 살충제 및/또는 진균제로서 작용하는 살생물제 활성 성분을 혼입시킬 수 있다.
상기에서 이미 짧게 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 중합체 복합 물질 또는 본 발명에 따른 방법에 의해 수득된 생성물은 바람직하게는 농업 및/또는 원예업에서 사용될 수 있다.
특히 멀치 필름, 훈증 필름 또는 번식 필름으로서의 용도가 바람직하다.
또다르게는, 본 발명에 따른 중합체 복합 물질 또는 본 발명에 따른 방법에 의해 수득된 생성물은 번식 포트, 육묘 트레이 및/또는 수확 트레이로서 사용될 수 있다.
본 발명은 본원에서 논의된 바와 같은 중합체 복합 물질을 포함하는 멀치 필름, 훈증 필름, 번식 필름, 번식 포트, 육묘 트레이 및/또는 수확 트레이에 관한 것이다.
<실시예>
실시예 1: 번식 필름의 제조
커튼 캐스팅기를 사용하여 폴리에틸렌 필름을 하기 추가의 층으로 코팅하여 번식 필름을 제조하였다:
필름 1:
베이스: 코로나-처리된 100 ㎛ 두께의 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 폴리에틸렌 필름
제 1 층: 물 53,40 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1(20 내지 40 중량%의 소디움 폴리아크릴레이트(CAS-No.: 9003-04-7), 2 내지 5 중량%의 폴리에틸렌 글리콜(CAS No.: 25322-68-3), 물(CAS-No.: 7732-18-5)로 이루어진 가요성 흡수제 결합제)
제 2 층: 물 53,40 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1
제 3 층: 물 53,40 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1
제 4 층: 물 53,40 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1
필름 2:
베이스: 코로나-처리된 100 ㎛ 두께의 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 폴리에틸렌 필름
제 1 층: 물 53,40 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1 및 3.12 g/㎡ 젤라틴
제 2 층: 물 53,40 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1 및 3.12 g/㎡ 젤라틴
제 3 층: 물 53,40 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1 및 3.12 g/㎡ 젤라틴
제 4 층: 물 53,40 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1 및 3.12 g/㎡ 젤라틴
제 5 층: 물 27,53 g에 용해된 2.34 g/㎡ 젤라틴
제 6 층: 1.20 g/㎡ 젤라틴 및 1.33 g/㎡ 경화제 H1(포름알데히드, 농도: 수중 10%; 코팅량 젤라틴 g 당 0.086 g 경화제 H1)(젤라틴 및 경화제는 커튼 코팅 직전에 물 28,20 g과 예비혼합됨)
필름 3:
베이스: 코로나-처리된 100 ㎛ 두께의 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 폴리에틸렌 필름
제 1 층: 물 26,70 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1 및 3.12 g/㎡ 젤라틴
제 2 층: 물 26,70 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1 및 3.12 g/㎡ 젤라틴
제 3 층: 물 26,70 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1 및 3.12 g/㎡ 젤라틴
제 4 층: 물 26,70 g에 용해된 9.36 g/㎡ 초흡수제 S1 및 3.12 g/㎡ 젤라틴
제 5 층: 물 27,53 g에 용해된 2.34 g/㎡ 젤라틴
제 6 층: 커튼 코팅 직전에 물 28,20 g과 예비혼합된 1.2 g/㎡ 젤라틴 및 1.33 g/㎡ 경화제 H1
코팅 후, 필름을 건조시켰다.
실시예 2: 필름의 기계적 안정성
이어서, 실시예 1에 따라 제조된 필름을 증류수에 10 분 동안 침지시켰다. 이어서, 과량의 물을 배수시키고, 침지된 층을 흐르는 온수로 세척하여, 기계적 안정성을 시험하였다. 초흡수제 S1 층이 필름 1의 폴리에티렌 층으로부터 용해된 반면에, 필름 2 및 3의 추가의 층들은 폴리에틸렌 층으로부터 용해되지 않았다.
실시예 3: 살생물제를 갖는 훈증 필름의 제조
실시예 1에 기술된 바와 같은 방법과 유사한 방법에 따라, 건조 후 하기 최종 코팅 두께를 갖는 하기 여섯 가지의 훈증 필름을 제조하였다:
베이스: 코로나-처리된 100 ㎛ 두께의 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 필름
제 1 층: 6 ㎛ 초흡수제 결합제
제 2 층: 6 ㎛ 초흡수제 결합제
제 3 층: 6 ㎛ 초흡수제 결합제
제 4 층: 6 ㎛ 초흡수제 결합제
제 5 층: 3 ㎛ 젤라틴 및 제초제
제 6 층: 경화된 3 ㎛ 젤라틴
하기 상이한 제초제들을 제 5 층에 혼입시켰다: 플라시보(필름 1), 아클로니펜(150 ㎎/㎡; 필름 2), 에톡시술푸론(6 ㎎/㎡; 필름 3), 이속사플루톨(10 ㎎/㎡; 필름 4), 벤푸레세이트(150 ㎎/㎡; 필름 5), 글리포세이트(200 ㎎/㎡; 필름 6), 할로술푸론메틸(5 ㎎/㎡; 필름 7).
실시예 4: 살생물제를 갖는 훈증 필름의 제조
저밀도 폴리에틸렌을, 이산화티탄 안료 및 HALS UV 안정화제를 갖는 7 중량%의 상업적인 안정화제 LDPE 마스터배치, 예를 들면 카보트 도이칠란트(Cabot Deutschland)의 플라스트위트(PLASTWITTE) PE 7344, 및 규정된 양의 선택된 제초제와 건조 블렌딩하고, 압출시키고, 잘게 썰어서 성형 펠렛을 만들었다. 성형 펠렛을 표준 블로우 성형 장치에 넣고, 선택된 제초제의 분해 온도 및/또는 비등 온도에 따라 160 내지 240 ℃의 온도에서 통상적인 절차에 따라 열가소성 조성물을 블로우잉시켜 필름을 만들었다. 균일한 표면적 및 균일한 100 ㎛ 두께를 갖는 다양한 필름의 샘플을 모든 시험에서 사용하였다.
제초제를 갖지 않는 필름(필름 8), 에톡시술푸론을 갖는 필름(6 ㎎/㎡; 필름 9) 및 벤푸레세이트를 갖는 필름(150 ㎎/㎡; 필름 10)을 상기 혼합물로부터 블로우 성형하고 시험하였다.
표 1은 실시예 8, 9 및 10에 따른 필름의 물성을 나타낸다.
Figure 112010003370570-pct00006
실시예 5: 잡초 박멸의 개선
문제가 되는 가장 중요한 잡초인 시페스(CYPES)(기름골(Yellow Nut Sedge, Cyperus esculentus) 및 코나르(CONAR)(서양메꽃(Field Bindweed, Convolvulus arvensis)를 포함하는 특정 범위의 잡초와 토양이 채워진 트레이를, 실시예 4에 따라 제조된 (살생물제를 포함하는) 플라스틱 훈증 필름을 갖는 유리 온실 시험에 사용하였다.
토양을 플라스틱 트레이에 약 3/4에 도달할 때까지 채우고 이어서 토양을 가볍게 눌렀다. 이어서 동일한 양의 시페스와 코나르 잡초 종자를 여러 세트의 이러한 트레이들에 뿌리고 이어서 트레이가 완전히 채워질 때까지 종자들을 토양으로 덮었다. 이어서 이러한 채워진 트레이를 상이한 플라스틱 훈증 필름 및 대조군으로서 미처리 플라시보 플라스틱 필름으로 덮었다. 가벼운 분동을 플라스틱 필름 상에 놓아서 필름이 잡초 성장으로 인해 밀려 올라가거나 밀려 나가지 않게 하였다.
채워지고 덮인 트레이를 유리 온실 내에 낮 12 시간 및 밤 12 시간의 계획으로 넣어 두었다. 낮 동안의 온도는 24 ℃였고 상대습도는 60%였으며, 밤 동안의 온도는 16 ℃였고 상대습도는 60%였다. 광도는 60,000 룩스 이하였다. 식물을 매일 담수관개를 통해 관개시켜(아래로부터 물을 댐), 식물의 우수한 성장을 보장할 수 있게 하였다. 플라스틱 필름으로 덮이지 않은, 2번 반복된 각각의 잡초 종을 통해 식물 성장을 모니터링하였다.
4 주일 후, 분동 및 플라스틱 필름을 제거하고 잡초 박멸의 시각적 평가를 수행하였다. 처리된 플라스틱 필름으로 덮인 트레이를 미처리 플라스틱 필름으로 덮인 트레이와 비교하였다. 처리당 2번 반복한 것의 평균을 구하고 이것을 하기 표 2에 명시하였다. 주어진 값은%로 나타내어진 것이다(0 = 효능이 없음; 100 = 완전한 박멸 효능).
Figure 112010003370570-pct00007
살생물제를 포함하는 모든 필름은 4 주일 동안의 기간에 걸쳐 두 잡초에 대해 중간 내지 강한 억제 효능을 나타내었다.

Claims (16)

  1. 하나 이상의 베이스 중합체 컴파운드, 및
    확산 및/또는 삼투에 의해 중합체 복합 물질로부터 방출될 수 있는 유기 살생물제를 포함하는 하나 이상의 살생물제 활성 성분을 포함하는 하나 이상의 코팅층
    을 포함하고,
    상기 하나 이상의 살생물제 활성 성분은 하나 이상의 코팅층에 혼입되고,
    상기 하나 이상의 코팅층은 하나 이상의 결합제 및 하나 이상의 운반 유체를 포함하고,
    상기 결합제는 폴리(아크릴레이트), 말레산 무수물 공중합체, 폴리(비닐 술포네이트), 폴리(소디움 아크릴레이트-코-아크릴산), 폴리(비닐술폰산), 및 에틸렌 옥사이드와 폴리우레탄의 블록 공중합체로부터의 분산액으로 이루어진 군에서 선택된 초흡수제 및 젤라틴인,
    살생물제 기능성을 갖는 중합체 복합 물질을 포함하는, 멀치 필름, 훈증 필름, 번식 필름, 번식 포트, 육묘 트레이 및 수확 트레이로 이루어진 군으로부터 선택되는 물품.
  2. 제1항에 있어서, 하나 이상의 살생물제 활성 성분이 중합체 복합 물질 내에 분자 분산액 형태로 혼입된 것인 물품.
  3. 제1항에 있어서, 하나 이상의 베이스 중합체 컴파운드가 상이한 코팅층들을 포함하고, 여기서 몇몇 층들은 동일한 살생물제 활성 성분 또는 상이한 살생물제 활성 성분을 포함하는 것인 물품.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 살생물제가 살충제, 제초제, 살곤충제, 살조제, 살진균제, 살달팽이제, 살비제, 살서제, 살균제, 항생제, 항박테리아제, 항바이러스제, 항진균제, 방부제, 항원충제, 항기생충제, 방부제, 소독제 및/또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것인 물품.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 코팅층이 주어진 코팅층 면적 당 적어도 100%의 수-흡수율을 갖는 것인 물품.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 결합제가 가교성이면서 가교 후 물을 흡수하여 겔을 형성할 수 있는 것인 물품.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 결합제가 0.9 중량%의 염화나트륨을 함유하는 수용액을 자신의 중량의 15 배 이상으로 흡수할 수 있는 것인 물품.
  8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 결합제가 폴리아크릴레이트인 물품.
  9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 코팅층이 포름알데히드를 포함하는 것인 물품.
  10. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 코팅층이 유기 용매를 포함하는 것인 물품.
  11. 제10항에 있어서, 하나 이상의 운반 유체가 물을 포함하는 것인 물품.
  12. 하나 이상의 살생물제 활성 성분이 분자 분산액의 형태로 혼입되도록 하나 이상의 코팅 컴파운드와 하나 이상의 살생물제 활성 성분을 혼합하는 단계;
    하나 이상의 베이스 중합체 컴파운드를 상기 혼합물로 코팅하고 혼합물을 경화시켜 코팅층을 수득하는 단계
    를 특징으로 하는, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 중합체 복합 물질의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, 하나 이상의 베이스 중합체 컴파운드의 양면을 상이한 혼합물로 코팅하여 각각 하나 이상의 살생물제 활성 성분을 포함하도록 하는 추가의 단계를 포함하는 방법.
  14. 중합체 복합 물질을 구역에 적용시켜 해충을 방제하는 것을 포함하는, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 물품의 사용 방법.
  15. 제14항에 있어서, 중합체 복합 물질이 멀치, 훈증이 적용될 구역, 식물 번식이 실시되는 구역, 번식 포트, 육묘 트레이 또는 수확 트레이에 적용되는 것인 방법.
  16. 삭제
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