TWI756220B - 定時釋放型粒狀農化組成物及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於定時釋放型粒狀農化組成物,其係藉由將包含含有農化活性成分、膨脹物質、表面活化劑,及,根據情況,其他配方組份之摻合組成物之初級顆粒予以塗覆而形成;該初級顆粒係用含有黏合劑、疏水性物質、載體,及,根據情況,其他配方組份之摻合組成物予以塗覆。
Description
本發明係關於「定時釋放型粒狀農化組成物」及其等之製造方法,旨在減輕對作物的化學植物毒性並維持農藥效能。
在過去,為了要減輕於包括農化活性成分之粒狀農化試劑中之化學植物毒性並維持效能,已經對於可以控制農化活性成分釋放的藥劑進行了各種研究。例如,日本公開專利申請案9-143005係揭示關於定時崩解型多層塗層的農化粒狀製劑的發明,其中以水溶脹性物質作為主成份之粒狀體表面係以包含農化活性成分及熱塑性樹脂之組成物來塗覆,其中該經塗覆之農化粒狀製劑之表面進一步用具有烯烴聚合物或其共聚物作為主要成份的塗料予以塗覆。此外,日本公開專利申請案2003-183104係揭示關於經塗覆之生物活性物質之發明,其係經由用由異氰酸酯與羥基當量為120或以下之多元醇及羥基當量為150或以上之多元醇的混合物反應而得到之聚胺酯塗覆生物活性物質粒子的表面而形成。這兩個發明都涉及用聚合物來塗覆初級顆粒,因而能夠定時釋放。然而,在塗覆聚合物足以使農化活性組成分或生物活性物質定時釋放之塗覆步驟中需要加熱及乾燥,並且還需配備有加熱及乾燥設備之昂貴的製造裝置;因此,該塗覆步驟可能需要很長時間,且實際的製造成本可能相當高。兩個專利申請案涉及成膜技術切
且未揭示或暗示本發明之粉末塗覆技術。
然而,亦已開發在塗覆步驟中不需要加熱或乾燥的技術。日本公開專利申請案2007-176920(即CN 102 100 228 A)揭示之發明係關於粒狀組成物,其係藉由使用含有有害物控制活性化合物、聚合樹脂、疏水性物質、滑石、水溶性物質及,根據情況,其他配方組份之摻合組成物塗覆初級顆粒而形成。
然而,於塗覆此粒狀組成物之步驟中,雖然不需要加熱及乾燥,但是儘管具有有害物控制活性化合物的延長釋放特性,所得之顆粒組合物也不能進行定時釋放;因此,根據情況,即使在需要控制有害物的時候,出現了化學植物毒性減輕不足,活性化合物釋放不足的問題。
JP 2003 171207 A、WO 2005/029956 A1、US 2014/162880 A1及CN 1 684 583 A係揭示經控制釋放之粒狀農化組成物,然而該等顆粒不能進行定時釋放。US 6 046 277 A係揭示經控制釋放之粒狀製藥及農化組成物。然而,在塗覆步驟中需要加熱及乾燥,且需要昂貴的製備裝置以提供加熱及乾燥;因此,該塗覆可能需要很長時間,且實際製造成本可能相當高。US 2009/093364 A1係揭示經控制釋放之包括農化藥物之樹脂組成物。然而該等樹脂組成物不能進行定時釋放。
專利參考文獻1:日本公開專利申請案9-143005
專利參考文獻2:日本公開專利申請案2003-183104
專利參考文獻3:日本公開專利申請案2007-176920
本發明之目的係提供:定時釋放型粒狀農化組成物,其中係使用例如不具有加熱功能之廉價滾筒式或離心滾筒式造粒機/摻合機,使得可能降低製造成本,該組成物在施用後經過一段固定的時間後,釋放農化活性成分,而未在該段固定的時間內釋放農化活性成分;以及提供其等之製備方法。這不僅可以降低製造成本,而且還能減輕化學植物毒性並穩定其功效。
旨在克服前述問題之徹底調查的結果,本案發明人藉由使用不具有加熱功能之廉價滾筒式或離心滾筒式造粒機/摻合機來塗覆初級顆粒,其包含含有有害物控制活性化合物、膨脹物質(膨潤土等)、表面活化劑及,根據情況,其他配方組份之摻合組成物;該初級顆粒係用含有黏合劑、疏水性物質、載體及,根據情況,其他配方組份之摻合組成物來塗覆。
特別地,本發明係關於定時釋放型粒狀農化組成物,其係藉由將包括含有農化活性成分、膨脹劑、表面活化劑及,根據情況,其他配方組份之摻合組成物的初級顆粒予以塗覆而形成;該初級顆粒係用含有黏合劑、疏水性物質、載體及,根據情況,其他配方組份之摻合組成物來塗覆。
於本發明中定時釋放係定義為有限地釋放活性成分數日,然後劇烈地釋放活性成分而繪製成S形曲線。此可用如圖7所示之僅一個平氟芬(penflufen)顆粒的崩解/釋放曲線來例示。「定時釋放」之詞可定義為「未釋放活性成分直到顆粒發生崩解」或「顆粒數日未崩解」。藉由使用更多的顆粒,崩解/釋放曲線將變成S形曲線,但如果於一段期間仍觀察到「未崩解」或「未釋放」,被認為是定時釋放。
本發明之一方面係關於定時釋放型粒狀農化組成物,其係藉由將包括至少一種型式之農化活性成分a)、膨脹物質b),及根據情況,載體c)、表面活化劑d)、及/或其他配方組份g)之初級顆粒予以塗覆而形成;該初級顆粒係用黏合劑e)、疏水性物質f)、載體c),及根據情況,其他配方組份g)來塗覆。
本發明亦關於定時釋放型含有粒狀農化組成物之經塗覆的初級顆粒,其中- 該初級顆粒含有至少一種農化活性成分a)、一種或多種膨脹劑b)、一種或多種載體c)、一種或多種表面活化劑d)及- 該初級顆粒係用至少一種黏合劑e)、一種或多種疏水性物質f)及一種或多種載體c)來塗覆。
於根據本發明之粒狀農化組成物的另一具體例中,該初級顆粒含有至少一種農化活性成分a)、一種或多種膨脹劑b)、一種或多種載體c)、一種或多種表面活化劑d)及其他配方組份g)。
本發明另一方面係關於上述組成物,其中該膨脹劑b)係選自膨潤土、澱粉、葡甘聚醣及吸水聚合物。
本發明另一方面係關於上述組成物,其中該表面活化劑d)係選自陰離子性表面活化劑、非離子性表面活化劑、兩性表面活化劑及陽離子性表面活化劑。
本發明另一方面係關於上述組成物,其中該黏合劑e)包括多元醇及聚異氰酸酯之組合。
本發明另一方面係關於上述組成物,其中該黏合劑e)包括聚胺及聚異氰酸酯之組合。
本發明另一方面係關於上述組成物,其中該多元醇係選自聚
醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇及蓖麻油-基(三酸甘油酯-基)多元醇。
本發明另一方面係關於上述組成物,其中該聚胺係選自聚天冬胺酸酯。
本發明另一方面係關於上述組成物,其中該聚異氰酸酯係選自芳族聚異氰酸酯及脂族聚異氰酸酯。
本發明另一方面係關於上述組成物,其中該疏水性物質f)係選自硬脂酸鈣,硬脂酸鎂及硬脂酸鋁。
本發明另一方面係關於上述組成物,其中該載體c)係選自黏土、粉狀浮石、焙燒矽藻土、高嶺土、滑石、酸性黏土及碳酸鈣。
本發明另一方面係關於上述組成物,其中該初級顆粒含有c)黏土。
本發明另一方面係關於上述組成物,其中該初級顆粒之塗覆層含有c)滑石及f)硬脂酸鈣之混合物。
本發明另一方面係關於製備前述定時釋放型粒狀農化組成物之方法,該方法包括下列步驟:第一步驟-將包括至少一種型式之農化活性化合物a)、膨脹物質b),及根據情況,載體c)、表面活化劑d)及其他配方組份之初級顆粒填充至滾筒式或離心滾筒式造粒機/摻合機中;第二步驟-於以交替方式或同時添加黏合劑e)及疏水性物質f)時進行滾動;第三步驟-於以交替方式或同時添加黏合劑e)及載體c)時進行滾動,且然後形成最外層;及第四步驟-視需要加熱該粒狀組成物。
本發明亦關於製備定時釋放型粒狀農化組成物之方法,其特徵在於- 第一步驟-該初級顆粒係藉由將含有農化活性成分a)、膨脹劑b)、載體c)、表面活化劑d)之混合物予以成粒化而製備;- 第二步驟-將第一步驟之初級顆粒用疏水性物質f)或含有疏水性物質f)及載體c)之混合物及黏合劑e)塗覆,沒有加熱。
於根據本發明方法之另一具體例中,於第一步驟中,該初級顆粒係藉由將含有農化活性成分a)、膨脹劑b)、載體c)、表面活化劑d)及其他配方組份g)之混合物予以成粒化而製備。
於根據本發明方法之另一具體例中,於第二步驟中,塗覆係藉由以交替的方式使用黏合劑e)及疏水性物質f),或於噴灑黏合劑e)時添加疏水性物質f)而進行。
於根據本發明方法之另一具體例中,於第二步驟中,塗覆係藉由重覆以交替的方式使用黏合劑e)及載體c),或於噴灑黏合劑e)時添加載體c)而進行。
本發明另一方面係關於前述製備方法,其中該膨脹劑b)係選自膨潤土、澱粉、葡甘聚醣及吸水聚合物。
本發明另一方面係關於前述製備方法,其中該表面活化劑d)係選自陰離子性表面活化劑、非離子性表面活化劑、兩性表面活化劑及陽離子性表面活化劑。
本發明另一方面係關於前述製備方法,其中該黏合劑e)包含多元醇及聚異氰酸酯之組合。
本發明另一方面係關於前述製備方法,其中該黏合劑e)包含聚胺及聚異氰酸酯之組合。
本發明另一方面係關於前述製備方法,其中該多元醇係選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇及蓖麻油-基(三酸甘油酯-基)多元醇。
本發明另一方面係關於前述製備方法,其中該聚胺係選自聚天冬胺酸酯。
本發明另一方面係關於前述製備方法,其中該聚異氰酸酯係選自芳族聚異氰酸酯及脂族聚異氰酸酯。
本發明另一方面係關於前述製備方法,其中該疏水性物質f)係選自硬脂酸鈣、硬脂酸鎂及硬脂酸鋁。
本發明另一方面係關於前述製備方法,其中該載體c)係選自黏土、粉狀浮石、焙燒矽藻土、高嶺土、滑石、酸性黏土及碳酸鈣。
於根據本發明方法之另一具體例中,於第一步驟,該初級顆粒係用含有c)滑石及f)硬脂酸鈣之混合物來塗覆。
於根據本發明方法之另一具體例中,於第一步驟,黏土係用作為載體c)。
本發明的結果,在實際的製造空間可以考慮使用離心滾筒式造粒機(如,Freund Corp.出品之Granurex,或Dalton Co.,Ltd.出品之New Marumerizer);然而,由於不需要賦予加熱功能,因此可以降低製造裝置的投資成本。或者,可以使用通常用於農業製造的大型翻滾式造粒機/掺合機(如混凝土攪拌機或Manson掺合機),該造粒機/摻合機不具有加熱功能,其進一步降低成本。由於在塗覆時不需進行加熱及乾燥,本發明在安全性方面也亦甚佳。
因此,提供一種定時釋放型粒狀農化試劑,其中活性成分的釋放得到有效控制,其特殊的生物效應持續很長一段時間,並可減輕對於有用植物之化學植物毒性。本發明可以預期當作為殺蟲劑/殺真菌劑而施用於苗圃箱或作為除草劑的水面時,可以減輕對年輕稻米植物的化學植物毒性,及稻苗移植後生物效應的延續。然而,並非引用稻米種植作為限制;本發明可施用至空間之所有變種其中係使用系統性化學製劑;即,將化學製劑施用在非淹沒條件下的高地田間作物上。
本發明為得自「粉末塗覆」之粒狀農化試劑,疏水性物質之重量超過黏合劑之重量。
於本發明中,應瞭解「農化活性化合物a)」之詞係指所有的物質,其典型地為或可用來處理植物。農化活性化合物a)之較佳實例包括殺真菌劑、殺菌劑、殺昆蟲劑、殺蟎蟲劑、殺線蟲劑、滅螺劑、除莠劑、安全劑、植物生長調節劑及植物養分以及生物防治劑。
可提及之殺真菌劑的實例為:第1類:麥角甾醇生合成抑制劑,例如(1.1)殺螟丹(aldimorph)、(1.2)戊環唑(azaconazole)、(1.3)雙苯三唑(bitertanol)、(1.4)糠菌唑(bromuconazole)、(1.5)環唑醇(cyproconazole)、(1.6)多效唑(diclobutrazole)、(1.7)苯醚甲環唑(difenoconazole)、(1.8)烯唑醇(diniconazole)、(1.9)烯唑醇-M、(1.10)十二環嗎啉(dodemorph)、(1.11)醋酸十二環嗎啉、(1.12)氧氟康唑(epoxiconazole)、(1.13)伊曲康唑(etaconazole)、(1.14)雙氯苯(fenarimol)、(1.15)腈苯唑(fenbuconazole)、(1.16)環醯菌胺(fenhexamid)、(1.17)苯銹啶(fenpropidin)、(1.18)丁苯嗎啉(fenpropimorph)、(1.19)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.20)呋嘧醇(flurprimidol)、(1.21)氟矽唑(flusilazole)、
(1.22)粉唑醇(flutriafol)、(1.23)氟康唑(furconazole)、(1.24)氟康唑-順式、(1.25)己唑醇(hexaconazole)、(1.26)抑黴唑(imazalil)、(1.27)硫酸抑黴唑(imazalil sulfate)、(1.28)亞胺唑(imibenconazole)、(1.29)益康唑(ipconazole)、(1.30)葉菌唑(metconazole)、(1.31)腈菌唑(myclobutanil)、(1.32)萘替芬(naftifine)、(1.33)氟苯嘧啶醇(nuarimol)、(1.34)咪唑(oxpoconazole)、(1.35)多效唑(paclobutrazol)、(1.36)稻瘟酯(pefurazoate)、(1.37)戊菌唑(penconazole)、(1.38)粉病靈(piperalin)、(1.39)丙氯靈(prochloraz)、(1.40)丙環唑(propiconazole)、(1.41)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.42)稗草畏(pyributicarb)、(1.43)啶斑肟(pyrifenox)、(1.44)喹唑(quinconazole)、(1.45)矽氟唑(simeconazole)、(1.46)螺環菌胺(spiroxamine)、(1.47)戊唑醇(tebuconazole)、(1.48)特比萘芬(terbinafine)、(1.49)四氟唑(tetraconazole)、(1.50)三唑酮(triadimefon)、(1.51)三唑醇(triadimenol)、(1.52)克啉菌(tridemorph)、(1.53)氟菌唑(triflumizole)、(1.54)嗪胺靈(triforine)、(1.55)戊叉唑菌(triticonazole)、(1.56)期烯效唑(uniconazole)、(1.57)期烯效唑-p、(1.58)氯康唑(viniconazole)、(1.59)伏立康唑(voriconazole)、(1.60)1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)環己醇、(1.61)1-(2,2-二甲基-2,3-二氫-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、(1.62)N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基矽烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺、(1.63)N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基矽烷基)丙氧基]苯基}亞胺基甲醯胺、(1.64)O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]1H-咪唑-1-硫代羧酸酯、(1.65)啶菌唑(pyrisoxazole);第2類:於複合體I或II中之呼吸道抑制劑,例如(2.1)聯苯吡菌胺(bixafen)、(2.2)啶醯菌胺(boscalid)、(2.3)萎銹靈(carboxin)、(2.4)二氟林(diflumetorim)、(2.5)
甲呋醯苯胺(fenfuram)、(2.6)扶吡藍(fluopyram)、(2.7)氟醯胺(flutolanil)、(2.8)氟唑菌醯胺(fluxapyroxad)、(2.9)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.10)拌種胺(furmecyclox)、(2.11)異皮姆(isopyrazam)(順差向外消旋體1RS,4SR,9RS及抗差向外消旋體1RS,4SR,9SR之混合物)、(2.12)異皮姆(抗差向外消旋體1RS,4SR,9SR)、(2.13)異皮姆(抗差向鏡像異構物1R,4S,9S)、(2.14)異皮姆(抗差向鏡像異構物1S,4R,9R)、(2.15)異皮姆(順差向外消旋體1RS,4SR,9RS)、(2.16)異皮姆(順差向鏡像異構物1R,4S,9R)、(2.17)異皮姆(順差向鏡像異構物1S,4R,9S)、(2.18)滅銹胺(mepronil)、(2.19)氧化萎銹靈(oxycarboxin)、(2.20)平氟芬(penflufen)、(2.21)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.22)環丙沙星(sedaxane)、(2.23)噻呋醯胺(thifluzamide)、(2.24)1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.25)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.26)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.27)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.28)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.29)苯並烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.30)N-[(1S,4R)-9-(二氯亞甲基)-1,2,3,4-四氫-1,4-甲撐萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.31)N-[(1R,4S)-9-(二氯亞甲基)-1,2,3,4-四氫-1,4-甲撐萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.32)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.33)1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.34)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.35)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.36)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫
-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.37)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.38)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.39)1,3,5-三甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.40)1,3,5-三甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.41)麥銹靈(benodanil)、(2.42)2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲醯胺、(2.43)N-[1-(4-異丙氧基-2-甲基苯基)-2-甲基-1-酮基丙-2-基]-3-甲基噻吩-2-甲醯胺;第3類:於複合體III中之呼吸道抑制劑,例如(3.1)艾美脫賓(ametoctradin)、(3.2)安美速(amisulbrom)、(3.3)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.4)氰霜胺(cyazofamid)、(3.5)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.6)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.7)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.8)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.9)唑菌酮(famoxadone)、(3.10)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.11)氟菌蟎酯(flufenoxystrobin)、(3.12)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.13)醚菌酯-甲基(kresoxim-methyl)、(3.14)美托黴素(metominostrobin)、(3.15)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.16)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.17)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.18)唑菌胺酯(pyrametostrobin)、(3.19)吡肟菌酯(pyraoxystrobin)、(3.20)吡菌苯威(pyribencarb)、(3.21)氯啶菌酯(triclopyricarb)、(3.22)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.23)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基乙醯胺、(3.24)(2E)-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙亞基}胺基)氧基]甲基}苯基)乙醯胺、(3.25)(2E)-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亞胺基)甲基]苯基}乙醯胺、(3.26)
(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)乙亞基]胺基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基乙醯胺、(3.27)烯肟菌胺(Fenaminostrobin)、(3.28)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙亞基}胺基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(3.29)(2E)-2-{2-[({環丙基[(4-甲氧基苯基)亞胺基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(3.30)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基環己基)-3-甲醯胺基-2-羥基苯醯胺、(3.31)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙醯胺、(3.32)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙醯胺;第4類:有絲分裂及細胞分裂抑制劑,例如(4.1)苯菌靈(benomyl)、(4.2)多菌靈(carbendazim)、(4.3)氯苯咪唑(chlorfenazole)、(4.4)乙黴威(diethofencarb)、(4.5)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.6)扶吡克靈(fluopicolid)、(4.7)麥穗寧(fuberidazole)、(4.8)戊菌隆(pencycuron)、(4.9)噻苯咪唑(thiabendazole)、(4.10)硫菌靈-甲基(thiophanate-methyl)、(4.11)硫菌靈、(4.12)苯醯菌胺(zoxamide)、(4.13)5-氯-7-(4-甲基六氫吡啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑並[1,5-a]嘧啶、(4.14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)嗒;第5類:能夠具有多位點作用之化合物,例如(5.1)波爾多(bordeaux)混合物、(5.2)敵菌丹(captafol)、(5.3)克菌丹(captan)、(5.4)百菌清(chlorthalonil)、(5.5)氫氧化銅、(5.6)環烷酸銅、(5.7)氧化銅、(5.8)氧氯化銅、(5.9)硫酸銅(2+)、(5.10)抑菌靈(dichlofluanid)、(5.11)二氰蒽醌(dithianon)、(5.12)多果定(dodine)、(5.13)多果定遊離鹼、(5.14)福美鐵(ferbam)、(5.15)氟滅菌丹(fluorofolpet)、(5.16)滅菌丹(folpet)、(5.17)雙胍辛(guazatine)、(5.18)醋酸
雙胍辛(guazatine acetate)、(5.19)雙胍辛胺(亞胺基ctadine)、(5.20)亞胺辛胺阿比酸鹽(iminoctadine albesilate)、(5.21)亞胺辛胺三醋酸酯(iminoctadine triacetate)、(5.22)代森錳銅(mancopper)、(5.23)代森錳鋅(mancozeb)、(5.24)代森錳(maneb)、(5.25)代森聯(metiram)、(5.26)代森聯鋅(metiram zinc)、(5.27)羥基喹啉銅(oxine-copper)、(5.28)丙烷脒(propamidine)、(5.29)丙森鋅(propineb)、(5.30)硫及硫製劑,包括多硫化鈣、(5.31)福美雙(thiram)、(5.32)甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、(5.33)代森鋅(zineb)、(5.34)福美鋅(ziram)、(5.35)敵菌靈(anilazine);第6類:能觸發宿主防禦之化合物,例如(6.1)噻二唑素-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、(6.2)異噻菌胺(isotianil)、(6.3)膦酸鹽(phosphonate)、(6.4)三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)、(6.5)噻菌靈(probenazole)、(6.6)糖精鈉(saccharine)、(6.7)噻醯菌胺(tiadinil)、(6.8)2,6-二氯異菸鹼酸、(6.9)3,5-二氯鄰胺基苯甲酸、(6.10)β-胺基丁酸、(6.10)昆布多醣(laminarin)、(6.11)β-葡聚糖(beta-glucans)、(6.12)庚阿瑪氧基葡聚糖(heptamaloxyloglucan)、(6.13)鼠李醣脂(rhamnolipids)、(6.14)幾丁質或幾丁質碎片、(6.15)脂殼寡糖(lipochitooligosaccharides)、(6.16)超敏蛋白(harpin protein)、(6.17)腐殖酸、(6.18)木質素碎片;宜為(6.1)噻二唑素-S-甲基、(6.2)異噻菌胺、(6.5)噻菌靈、(6.7)噻醯菌胺、(6.10)昆布多醣;第7類:胺基酸或蛋白質生合成抑制劑,例如(7.1)胺撲滅(andoprim)、(7.2)滅瘟素-S(blasticidin-S)、(7.3)嘧菌環胺(cyprodinil)、(7.4)春日黴素(kasugamycin)、(7.5)春日黴素氫氯酸水合物、(7.6)滅派林(mepanipyrim)、(7.7)二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、(7.8)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉、(7.9)
土黴素(oxytetracycline)、(7.10)鏈黴素(streptomycin);第8類:ATP生產抑制劑,例如(8.1)醋酸三苯錫(fentin acetate)、(8.2)三苯錫氯(fentin chloride)、(8.3)毒菌錫(fentin hydroxide)、(8.4)矽噻菌胺(silthiofam);第9類:細胞壁合成抑制劑,例如(9.1)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.2)烯醯嗎啉(dimethomorph)、(9.3)氟嗎啉(flumorph)、(9.4)異丙菌胺(iprovalicarb)、(9.5)雙炔醯菌胺(mandipropamid)、(9.6)多氧黴素(polyoxins)、(9.7)保粒黴素丁(polyoxorim)、(9.8)井岡黴素A(validamycin A)、(9.9)霜黴滅(valifenalate)、(9.10)多氧黴素B;第10類:脂質及膜合成抑制劑,例如(10.1)聯苯基、(10.2)地茂散(chloroneb)、(10.3)氯硝胺(dicloran)、(10.4)克瘟散(edifenphos)、(10.5)土菌靈(etridiazole)、(10.6)優氯淨(iodocarb)、(10.7)異稻瘟淨(iprobenfos)、(10.8)稻瘟靈(isoprothiolane)、(10.9)霜黴威(propamocarb)、(10.10)霜黴威鹽酸鹽、(10.11)硫菌威(prothiocarb)、(10.12)定菌磷(pyrazophos)、(10.13)五氯硝基苯(quintozene)、(10.14)四氯硝基苯(tecnazene)、(10.15)立枯磷-甲基(tolclofos-methyl);第11類:黑色素生合成抑制劑,例如(11.1)環丙醯菌胺(carpropamid)、(11.2)雙氯氰菌胺(diclocymet)、(11.3)氰菌胺(fenoxanil)、(11.4)酞內酯(phthalide)、(11.5)咯喹酮(pyroquilon)、(11.6)三環唑(tricyclazole)、(11.7){3-甲基-1-[(4-甲基苯甲醯)胺基]丁-2-基}胺基甲酸2,2,2-三氟乙基酯;第12類:核酸合成抑制劑,例如(12.1)苯霜靈(benalaxyl)、(12.2)苯霜靈-M(精苯霜
靈(kiralaxyl))、(12.3)乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、(12.4)克澤康(clozylacon)、(12.5)甲菌定(dimethirimol)、(12.6)乙菌定(ethirimol)、(12.7)呋霜靈(furalaxyl)、(12.8)惡黴靈(hymexazol)、(12.9)甲霜靈(metalaxyl)、(12.10)甲霜靈-M(精甲霜靈(mefenoxam))、(12.11)呋醯胺(ofurace)、(12.12)惡霜靈(oxadixyl)、(12.13)歐索利酸(oxolinic acid)、(12.14)辛噻唑(octhilinone);第13類:信號傳導抑制劑,例如(13.1)乙菌利(chlozolinate)、(13.2)拌種咯(fenpiclonil)、(13.3)咯菌腈(fludioxonil)、(13.4)撲海因(iprodione)、(13.5)速克靈(procymidone)、(13.6)喹氧靈(quinoxyfen)、(13.7)乙烯菌核利(vinclozolin)、(13.8)丙氧喹啉(proquinazid);第14類:可充當解偶劑之化合物,例如(14.1)樂殺蟎(binapacryl)、(14.2)敵蟎普(dinocap)、(14.3)嘧菌腙(ferimzone)、(14.4)氟啶胺(fluazinam)、(14.5)敵蟎普(meptyldinocap);第15類:其他化合物,例如(15.1)苯並噻唑、(15.2)必撲辛(bethoxazin)、(15.3)辣椒素(capsimycin)、(15.4)香旱芹酮(carvone)、(15.5)滅蟎猛(chinomethionat)、(15.6)pyriofenone(chlazafenone)、(15.7)硫雜靈(cufraneb)、(15.8)環氟菌胺(cyflufenamid)、(15.9)清菌脲(cymoxanil)、(15.10)環丙磺醯胺(cyprosulfamide)、(15.11)棉隆(dazomet)、(15.12)咪菌威(debacarb)、(15.13)二氯酚(dichlorophen)、(15.14)噠菌清(diclomezine)、(15.15)燕麥枯(difenzoquat)、(15.16)野燕枯硫酸甲酯(difenzoquat metilsulfate)、(15.17)二苯基胺、(15.18)伊可滅(ecomate)、(15.19)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(15.20)氟噠嗪草酯(flumetover)、(15.21)唑呋草(fluoroimide)、(15.22)磺菌
安(flusulfamide)、(15.23)噻唑烷(flutianil)、(15.24)三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)、(15.25)三乙膦酸鈣(fosetyl-calcium)、(15.26)三乙膦酸鈉(fosetyl-sodium)、(15.27)六氯苯、(15.28)人間黴素(irumamycin)、(15.29)磺菌威(methasulfocarb)、(15.30)異硫氰酸甲酯、(15.31)苯菌酮(metrafenone)、(15.32)米多黴素(mildiomycin)、(15.33)納他黴素(natamycin)、(15.34)二甲基二硫代胺基甲酸鎳、(15.35)硝基噻-異丙基(nitrothal-isopropyl)、(15.37)阨幕卡(oxamocarb)、(15.38)奧施康定(oxyfenthiin)、(15.39)五氯苯酚及鹽類、(15.40)苯醚菊酯(phenothrin)、(15.41)膦酸及其鹽類、(15.42)霜黴威-扶提雷(propamocarb-fosetylate)、(15.43)丙諾新-鈉(propanosine-sodium)、(15.44)丁吡嗎啉(pyrimorph)、(15.45)(2E)-3-(4-第三丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(嗎福啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(15.46)(2Z)-3-(4-第三丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(嗎福啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(15.47)硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、(15.48)雙炔醯菌胺(tebufloquin)、(15.49)葉枯酞(tecloftalam)、(15.50)菌胺(tolnifanide)、(15.51)唑菌嗪(triazoxide)、(15.52)水楊菌胺(trichlamide)、(15.53)氰菌胺(zarilamid)、(15.54)(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(異丁醯氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)胺基]-6-甲基-4,9-酮基-1,5-二喃-7-基2-甲基丙酸酯、(15.55)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}六氫吡啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.56)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}六氫吡啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.57)1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}六氫吡啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.58)1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基1H-咪唑-1-羧酸酯、(15.59)2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺醯基)吡啶、(15.60)2,3-二丁基-6-氯噻吩並[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(15.61)2,6-二甲
基-1H,5H-[1,4]二噻因(dithiino)[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、(15.62)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氫-1,2-唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}六氫吡啶-1-基)乙酮、(15.63)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氫-1,2-唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}六氫吡啶-1-基)乙酮、(15.64)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氫-1,2-唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]六氫吡啶-1-基}乙酮、(15.65)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、(15.66)2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、(15.67)2-苯基苯酚及鹽類、(15.68)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉、(15.69)3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、(15.70)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基嗒、(15.71)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基嗒、(15.72)5-胺基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.73)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺醯肼、(15.74)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.75)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.76)5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑並[1,5-a]嘧啶-7-胺、(15.77)(2Z)-3-胺基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.78)N'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺、(15.79)N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙醯胺、(15.80)N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙醯胺、(15.81)N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯菸醯胺、(15.82)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯菸醯胺、(15.83)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘菸醯胺、(15.84)N-{(E)-[(環丙基甲氧基)亞胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙醯胺、(15.85)N-{(Z)-[(環丙基甲氧基)亞胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙醯胺、(15.86)N'-{4-[(3-第三丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亞胺
基甲醯胺、(15.87)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯}六氫吡啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氫萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲醯胺、(15.88)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯}六氫吡啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氫萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲醯胺、(15.89)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯}六氫吡啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氫萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲醯胺、(15.90){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亞甲基]胺基}氧基)甲基]吡啶-2-基}胺基甲酸戊酯、(15.91)吩-1-羧酸、(15.92)喹啉-8-醇、(15.93)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.94){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亞甲基]胺基}氧基)甲基]吡啶-2-基}胺基甲酸第三丁酯、(15.95)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)雙苯基-2-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.96)N-(4'-氯雙苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.97)N-(2',4'-二氯雙苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.98)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)雙苯基-2-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.99)N-(2',5'-二氟雙苯基-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.100)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)雙苯基-2-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.101)5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)雙苯基-2-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.102)2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)雙苯基-2-基]菸醯胺、(15.103)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)雙苯基-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.104)N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)雙苯基-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.105)3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基雙苯基-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.106)N-(4'-乙炔基雙苯基-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.107)2-氯-N-(4'-乙炔基雙苯基-2-基)菸醯胺、(15.108)2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)雙苯基-2-基]菸醯胺、(15.109)4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟甲基)雙苯基-2-基]-1,3-噻唑-5-
甲醯胺、(15.110)5-氟-N-[4'-(3-羥基-3-甲基丁-1-炔-1-基)雙苯基-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.111)2-氯-N-[4'-(3-羥基-3-甲基丁-1-炔-1-基)雙苯基-2-基]菸醯胺、(15.112)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)雙苯基-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.113)5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)雙苯基-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.114)2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)雙苯基-2-基]菸醯胺、(15.115)(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、(15.116)N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺醯基)纈胺酸醯胺、(15.117)4-酮基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸、(15.118)丁-3-炔-1-基{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亞甲基]胺基}氧基)甲基]吡啶-2-基}胺基甲酸酯、(15.119)4-胺基-5-氟嘧啶-2-醇(內消旋型:4-胺基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)、(15.120)3,4,5-三羥基苯甲酸丙酯、(15.121)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.122)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.123)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基1-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.124)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.125)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.126)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.127)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.128)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫基氰酸酯、(15.129)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(15.130)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.131)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)
環氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.132)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.133)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫基氰酸酯、(15.134)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫基氰酸酯、(15.135)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(15.136)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(15.137)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.138)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.139)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.140)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.141)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.142)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.143)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.144)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(15.145)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)苯醯胺、(15.146)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.147)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.148)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉、(15.149)脫落酸(Abscisic acid)、(15.150)3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯
基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.151)N'-[5-溴-6-(2,3-二氫-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺、(15.152)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺、(15.153)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺、(15.154)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺、(15.155)N'-{5-溴-6-[(順式-4-異丙基環己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺、(15.156)N'-{5-溴-6-[(反式-4-異丙基環己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺、(15.157)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-異丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.158)N-環丙基-N-(2-環丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.159)N-(2-第三丁基苄基)-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.160)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.161)N-(5-氯-2-異丙基苄基)-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.162)N-環丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.163)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-異丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.164)N-環丙基-N-(2-環丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.165)N-(2-環戊基-5-氟苄基)-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.166)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-異丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.167)N-環丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.168)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-異丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.169)N-環丙基-N-(2-環丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.170)N-(2-第三丁基-5-
甲基苄基)-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.171)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.172)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.173)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.174)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.175)N-環丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.176)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-異丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-碳硫代醯胺、(15.177)3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.178)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.179)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(15.180)N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺、(15.181)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺。
實例宜包括辛醇/水分配係數(LogPow)為5以下之(系統性)殺真菌劑。
可提及之較佳殺真菌劑的實例為:於複合體I或II(第2類)中之呼吸道抑制劑,於複合體III(第3類)中之呼吸道抑制劑,能觸發宿主防禦之化合物(第6類),脂質及膜合成抑制劑(第10類)及黑色素生合成抑制劑(第11類)。
可提及之最佳殺真菌劑的實例為:噻菌靈,噻醯菌胺,異噻菌胺,呋吡菌胺,噻呋醯胺,平氟芬,肟醚菌胺,嘧菌酯,美托黴素,環丙醯菌胺,氰菌胺,雙氯氰菌胺,三環唑,稻瘟靈,脫埔卡(tolprocarb)及咯
喹酮。
可提及之殺菌劑的實例為:溴硝丙二醇(bronopol),二氯酚(dicholophen),氯啶(nitrapyrin),二甲基二硫代胺基甲酸鎳,春日黴素,辛噻唑,呋喃羧酸,土黴素,噻菌靈,鏈黴素,葉枯酞,硫酸銅及其他銅製劑。
可提及之殺蟲劑,殺蟎劑及殺線蟲劑的實例為:
(1)乙醯膽鹼酯酶(AChE)抑制劑,例如胺基甲酸酯類,如棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb),涕滅碸威(aldoxycarb),除害威(allyxycarb),滅害威(aminocarb),惡蟲威(bendiocarb),丙硫克百威(benfuracarb)、普殺威(bufencarb),畜蟲威(butacarb)、丁克威(butocarboxim)、丁氧基克威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除線威(cloethocarb),敵蠅威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、甲坦內(formetanate)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝-鈉(metam-sodium),滅蟲威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb),殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、硫芬濃(thiofanox)、三甲卡(trimethacarb)、XMC及二甲苯卡(xylylcarb);或有機磷酸鹽,如乙醯甲胺磷(acephate)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos)(-甲基,-乙基),溴硫磷乙基(bromophos-ethyl),丁苯硫磷(bromfenvinfos)(-甲基),丁嘧硫磷(butathiofos),硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion),氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯密磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)(-甲基/-乙基),蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、內吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、內吸磷-S-甲基碸(sulphon),氯亞胺硫磷
(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)/DDVP,百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、二甲基威磷(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN,乙硫磷(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos),奉磷爾(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、丙胺磷(iodofenphos)、異稻瘟淨、氯唑磷(isazofos)、異柳磷(isofenphos)、異丙基,O-水楊酸酯,異唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、敉卡敗(mecarbam)、蟲蟎畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化樂果(omethoate)、碸吸磷-甲基(oxydemeton-methyl)、對硫磷(parathion)(-甲基/-乙基),稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、磷蟲威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim),嘧啶磷(pirimiphos)(-甲基/-乙基)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、強敵(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發果(prothoate)、皮克扶(pyraclofos)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、巰氧吡啶鋅(pyridathion)、喹硫磷(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、海羅松(sulprofos)、特皮風(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、殺蟲威(tetrachlorvinphos)、甲基乙(thiometon)、三唑磷(triazophos)、三卡封(triclorfon)、維督辛(vamidothion)、及密塞扶(imicyafos)。
(2)GABA-閘氯道拮抗劑,例如有機氯,如毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、γ-HCH、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、及甲氧氯(methoxychlor);或飛捕(fiproles)(苯基吡唑),如乙醯蟲腈
(acetoprole)、乙蟲腈(ethiprole),氟蟲腈(fipronil),啶吡唑蟲胺(pyrafluprole),皮瑞普(pyriprole)及氟吡唑蟲(vaniliprole)。
(3)鈉道調節劑/電壓依賴性鈉道阻斷劑,例如擬除蟲菊酯(pyrethroids),如氟酯菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)(d-順式-反式,d-反式),β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin),聯苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯S-環戊烯基異構物、苄呋烯菊酯(bioethanomethrin),生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、氯烯炔菊酯(chlovaporthrin)、順式-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、順式-苄呋菊酯(cis-resmethrin),順式-氯菊酯(cis-permethrin)、剋星(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)(α-,β-,θ-,ζ-),苯氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)(1R異構物),順式氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、芬氟司林(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氯吡氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、苄蟎醚(fubfenprox)、γ-氯氟氰菊酯,炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(順式-,反式-)、苯醚菊酯(phenothrin)(1R反式異構物)、丙炔菊酯(prallethrin)、撲扶寧(profluthrin)、撲芬彬(protrifenbute)、百滅寧(pyresmethrin)、百滅寧(pyresmethrin)、RU 15525、氟矽菊酯(silafluofen)、tau-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)(-1R-異構物)、四溴菊酯(tralomethrin)、菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除蟲菊素(pyrethrin)(除蟲菊(pyrethrum))、氟矽菊酯(eflusilanat)、DDT或甲氧氯(methoxychlor)。
(4)菸鹼乙醯基膽鹼受體激動劑/拮抗劑,例如氯代菸鹼類(chloronicotinyls),如啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、氟吡喃酮(flupyradifurone)、益達胺(imidacloprid)、吡蟲啉(imidaclothiz)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、噻嗪(nithiazine)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、AKD-1022;或尼古丁,殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap)、硫甦坦-鈉(thiosultap-sodium)、及殺蟲環(thiocylam)。
(5)變構乙醯基膽鹼受體調節劑(激動劑),例如多殺菌素(spinosyns),如多殺菌素(spinosad)及乙基多殺菌素(spinetoram)。
(6)氯道活化劑,例如菌素/大環內酯類(mectins/macrolides),如阿維菌素(abamectin)、甲氨基阿維菌素(emamectin),甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectin benzoate)、伊維菌素(ivermectin),雷皮菌素(lepimectin)及米爾蟎素(milbemectin);或保幼激素類似物,如烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、烯蟲丙酯(methoprene)、保幼醚(epofenonane)、烯蟲硫酯(triprene)、苯氧威(fenoxycarb)、吡丙醚(pyhproxifen)、及二苯丙醚(diofenolan)。
(7)具有未知或非特異性作用機制之活性成分,例如氣化劑,如甲基溴,氯吡辛(chloropiciin)及硫醯氟;選擇之拒食劑,如冰晶石(cryolite)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡啶喹唑啉(pyrifluquinazon)及氟啶蟲醯胺(flonicamid);或蟎蟲生長抑制劑,如四蟎嗪(clofentezine)、噻蟎酮(hexythiazox)、依殺蟎(etoxazole)。
(8)氧化磷酸化抑制劑,ATP干擾素,例如丁醚脲(diafenthiuron);有機錫化合物,如三唑錫(azocyclotin)、三環錫(cyhexatin)及苯丁錫(fenbutatin oxide);或克蟎特(propargite),三氯殺蟎碸(tetradifon)。
(9)經由質子梯度而破壞氧化磷酸化的解偶合劑,例如溴蟲腈(chlorfenapyr)、樂殺蟎(binapacryl)、消蟎通(dinobuton)、敵蟎普(dinocap)及DNOC。
(10)昆蟲腸膜之微生物干擾素,例如蘇雲金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis strains)。
(11)幾丁質生合成抑制劑,例如苯甲醯脲,如必三福隆(bistrifluron)、抑太保(chlorfluazuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、氟佐隆(fluazuron)、福環隆(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、虱蟎脲(lufenuron)、氟醯脲(novaluron)、氟蟲腈(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏蟲隆(teflubenzuron)或殺鈴脲(triflumuron)。
(12)噻嗪酮(buprofezin)。
(13)蛻變破壞者,例如環丙氨嗪(cyromazine)。
(14)蛻皮激素激動劑/干擾素,例如N-二甲氨基琥珀酸(diacylhydrazines),如氯邁芬尼(chromafenozide)、特丁苯醯肼(halofenozide)、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozide)、雙苯醯肼(tebufenozide)及呋喃蟲醯肼(Fufenozide)(JS118);或印楝素(azadirachtin)。
(15)章魚胺能激動劑,例如雙甲脒(amitraz)。
(16)位置III電子傳遞抑制劑/位置II電子傳遞抑制劑,例如伏蟻腙(hydramethylnon);滅蟎醌(acequinocyl);嘧蟎酯(fluacrypyrim);或丁氟蟎酯(cyflumetofen)及腈吡蟎酯(cyenopyrafen)。
(17)電子傳遞抑制劑,例如位置I電子傳遞抑制劑,來自METI殺蟎劑者,如喹蟎醚(fenazaquin)、唑蟎酯(fenpyroximate)、吡密芬(pyrimidifen)、噠蟎靈(pyridaben)、吡蟎胺(tebufenpyrad)、噠芬吡(tolfenpyrad)及魚藤酮(rotenone);或電壓依賴性鈉道阻斷劑,如茚蟲威(indoxacarb)及氰氟蟲腙(metaflumizone)。
(18)脂肪酸生合成抑制劑,例如四氫酸,如螺蟎酯(spirodiclofen)及螺甲蟎酯(spiromesifen);或四聚酸如螺蟲乙酯(spirotetramat)。
(19)具有未知作用機制之神經元抑制劑,如聯苯肼酯(bifenazate)。
(20)蘭尼鹼(Ryanodine)受體效應子,例如二醯胺類,如氟蟲醯胺(flubendiamide)、(R),(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺醯基乙基)酞醯胺,氯蟲苯甲醯胺(chlorantraniliprole)(Rynaxypyr),四硝基吡咯(tetraniliprole)、或欣立普(cyantraniliprole)(Cyazypyr)。
(21)具有未知作用機制之其他活性成分,例如磺胺蟎酯(amidoflumet),硫線磷(benclothiaz)、苯蟎特(benzoximate)、溴蟎酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、滅蟎猛(chinomethionat)、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酯殺蟎醇(chlorobenzilate)、克噻並(clothiazoben)、環戊烯(cycloprene)、三氯殺蟎醇(dicofol)、地昔尼爾(dicyclanil)、嘧醯蟲胺(fenoxacrim)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氟苯滅(flubenzimine)、氟芬柔(flufenerim)、氟非那嗪(flutenzin)、信鈴酯(gossyplure),艾呱瑞松(japonilure),惡蟲酮(metoxadiazone)、石油,油酸鉀,三氟甲吡醚(pyridalyl)、氟蟲胺(sulfluramid)、殺蟎好(tetrasul)、苯蟎噻(triarathene)、或危丁汀(verbutine);或下列已知活性化合物之一:4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)胺基}呋喃-2(5H)-酮,4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)胺基}呋喃-2(5H)-酮,4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)胺基}呋喃-2(5H)-酮,4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)胺基}呋喃-2(5H)-酮,4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)胺基}呋喃-2(5H)-酮(均已知於WO 2007/115644),4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)胺基}呋喃-2(5H)-酮(已知於WO 2007/115646),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)胺基}呋喃-2(5H)-酮,4-{[(6-氯-5-氟-吡啶-3-基)甲基](環丙基)胺基}呋喃-2(5H)-酮(兩者來自WO 2007/115643),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](環丙基)胺基}呋喃-2(5H)-酮,4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)胺基}呋喃-2(5H)-酮(兩
者來自EP-A-0 539 588),[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧撐-λ4-亞硫烷基氰胺,[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧撐-λ4-亞硫烷基氰胺(兩者來自WO 2007/149134)及其非對映異構體(A)及(B)
(亦已知於WO 2007/149134),[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧撐-λ4-亞硫烷基氰胺(已知於WO 2007/095229),或[1-(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)氧撐-λ4-亞硫烷基氰胺(已知於WO 2007/149134)及其非對映異構體(C)及(D),亦即啶蟲胺腈(亦已知於WO 2007/149134)
實例宜包括LogPow為5以下之(系統性)殺昆蟲劑。
可提及之較佳殺昆蟲劑之實例為:(1)乙醯膽鹼酯酶(AChE)抑制劑、(2)GABA-閘氯道拮抗劑、(3)鈉道調節劑/電壓依賴性鈉道阻斷劑、(4)菸鹼乙醯基膽鹼受體激動劑/拮抗劑、(5)變構乙醯基膽鹼受體調節劑(激動劑)、(7)選擇之拒食劑、(11)幾丁質生合成抑制劑、(18)脂肪酸生合成抑制劑及(20)蘭尼鹼受體效應子。
可提及之最佳殺昆蟲劑之實例為:益達胺(imidacloprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲胺(clothianidin)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、呋蟲胺(dinotefuran)、氟吡喃酮(flupyradifurone)、氯蟲苯甲醯胺(chlorantraniliprole)、四硝基吡咯(tetraniliprole)、欣立普(cyantraniliprole)、吡蚜酮(pymetrozine)、氟蟲腈(fipronil)、乙蟲腈(ethiprole)、多殺菌素(spinosad)、乙基多殺菌素(spinetoram)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁硫克百威(carbosulfan)、醚菊酯
(etofenprox)、噻嗪酮(buprofezin)、殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap)及螺蟲乙酯(spirotetramat)。
可提及之滅螺劑之實例為四聚乙醛(metaldehyde)及滅蟲威(methiocarb)。
可提及之除莠劑或植物生長調節劑之實例為:苯噻草胺(Acetochlor)、噻二唑素(acibenzolar)、噻二唑素-S-甲基、三氟羧草醚(三氟羧草醚)、三氟羧草醚鈉、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、草毒死(allidochlor)、禾草滅(alloxydym)、禾草滅鈉、紫黃晶(ametrine)、氨唑草酮(amicarbazone)、醯多氯(amidochlor)、醯多磺(amidosulfone)、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶(aminopyralid)、殺草強(amitrole)、硫酸銨、環丙嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶炔草(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、疊氮津(aziprotryne)、氟他胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin)、草除靈-乙基、醯苯草酮(bencarbazone)、乙丁氟靈(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆甲基、苯達松(bentazon)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、雙環磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟草黃(benzofluor)、新燕靈(benzoylprop)、環吡咯酮(cyclopyrrolone)、甲羧除草醚(bifenox)、雙丙氨磷(bilanafos)、雙丙氨磷鈉、雙草醚(bispyribac)、雙草醚鈉、除草定(bromacil)、溴丁醯草胺(bromobutide)、溴苯氧密(bromophenoxym)、溴苯腈(bromoxynil)、溴雜糖醛(bromuron)、特克草(buminafos)、丁螺環酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、特克草(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、去草胺(butenachlor)、丁樂靈(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁酸酯(butyrate)、唑草胺(cafenstrole)、草長滅(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone)、乙基唑酮草酯、氯甲氧芬(clomethoxyfen)、草滅平
(chloramben)、炔禾靈(chlorazifop)、炔禾靈丁基、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草靈(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、伐草克鈉、氟唑蟲清(chlorfenprop)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹甲基、氨基氯達嗪酮(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆乙基、矮壯素(chlormequat chloride)、草枯醚(chloronitrofen)、氯酞淋(chlorophthalim)、敵草索(chlorthal dimethyl)、綠麥隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、康敦(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon ethyl)、環庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酸(clodinafop propargyl)、苯噠嗪(clofencet)、廣滅靈(clomazone)、氯甲酸草胺(clomeprop)、坐果安(cloprop)、克草立特(clopyrarid)、氯酯磺草胺(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam methyl)、噻草酮(cumyluron)、氰胺(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、環丙醯草胺(cyclanilide)、草滅特(cycloate)、乙氧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、環莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop butyl)、牧草快(cyperquat)、環草津(cyprazine)、環噻唑(cyprazole)、2,4-D,2,4-DB、香草隆/殺草隆(daimuron/dymron)、茅草枯(dalapon)、丁醯肼(daminozide)、棉隆原粉(dazomet)、月桂醇(n-decanol)、甜菜靈(desmedipham)、敵草淨(desmetryne)、敵苄草唑(detosyl pyrazolate)(DTp)、燕麥敵(diallate)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichloroprop)、2,4-滴丙酸-p、禾草靈(diclofop)、禾草靈(diclofop methyl)、禾草靈(diclofop-p-methyl)、雙氯磺草安(diclosulam)、甘草鎖(diethatyl)、甘草鎖(diethatyl ethyl)、枯莠隆(difenoxuron)、燕麥枯(difenzoquat)、吡氟草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆鈉、噁唑隆(dimefuron)、敵草克鈉(dikegulac sodium)、雜環砌塊隆(dimefuron)、呱草丹(dimepiperate)、克草胺(dimethachlor)、二甲丙乙淨(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamide)、二甲吩草胺-p、噻節
因(dimethipin)、醚黃隆(dimetrasulfuron)、敵樂胺(dinitramine)、地樂酚(dinoseb)、地樂消(dinoterb)、草乃敵(diphenamid)、殺草淨(dipropetryn)、殺草快(diquat)、二溴敵草快(diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、氟酮磺草胺(triafamone)、DNOC、甘草津(eglinazine ethyl)、草多索(endothal)、EPTC、禾草畏(esprocarb)、丁烯氟靈(ethaltluralin)、胺苯黃隆(ethametsulfuron)、噻吩磺隆(ethametsulfuron methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙嗪草酮(ethiozin)、滅草呋喃(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen ethyl)、乙氧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanide)、F-5331,即,N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氫-5-酮基-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙烷磺醯胺、F-7967,即,3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯並咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、5涕丙酸(fenoprop)、芬殺草(fenoxaprop)、芬殺草(fenoxaprop-p)、芬撲羅(fenoxaprop ethyl)、精惡唑禾草靈(fenoxaprop-p ethyl)、芬諾殺磺隆(fenoxasulfone)、拜田淨(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、麥草氟(flamprop)、麥草氟異丙酯、麥草氟甲酯、勿拉莠(flazasulfuron)、扶舒隆(florasuram)、吡氟禾草靈(fluazifop)、吡氟禾草靈-p、吡氟禾草靈丁基(fluazifop butyl)、精吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、異丙批草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆(flucarbazone sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(tlufenacet)、賽氟滅(thiafluamide)、扶芬否(flufenpyr)、氟噠嗪草酯(flufenpyr ethyl)、氟節胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟脈克(flumiclorac)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚-乙基、氟胺草唑(flupoxam)、氟尿嘧啶(flupropacil)、3H-四氟丙酸(flupropanate)、碘磺隆
(flupyrsulfuron)、甲基碘磺隆鈉(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、抑草丁(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(fluorochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluoroxypyr)、氯氟吡氧乙酸酯(fluoroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟他胺(fluthiamide)、氟黃胺草醚(fomesafen)、醯胺磺隆(foramsulfuron)、氯吡脲(forchlorfenuron)、殺木膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、赤黴酸(gibberellic acid)、草銨膦(glufosinate)、草銨膦-銨(glufosinate-ammonium)、草銨膦-p(glufosinate-p)、草銨膦-p-銨(glufosinate-p-ammonium)、精草丁膦鈉(glufosinate-p-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦-異丙胺鹽(glyphosate-isopropylammonium)、H-9201,即,0-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)-0-乙基-異丙基磷醯胺硫醇鹽硫醇鹽、氟硝磺醯胺(halosafen)、氯吡氯磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆-甲基(halosulfuron-methyl)、合氯氟(Haloxyfop)、合氯氟-P、合氯氟-乙氧基乙基、合氯氟-P-乙氧基乙基、合氯氟-甲基、合氯氟-P-甲基、環嗪酮(hexazinone)、HW-02,即,(2,4-二氯苯氧基)1-(二甲氧基磷醯)-醋酸乙酯)、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸甲基、甲氧咪草煙(imazamox)、甲氧咪草煙銨(imazamox-ammonium)、滅草煙(imazapic)、依滅草(imazapyr)、依滅草-異丙基銨、滅草喹(imazaquin)、滅草喹-銨(imazaquin-ammonium)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、咪唑乙煙酸-銨(imazethapyr-ammonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、吲哚醋酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸(IBA)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘磺隆-甲基-鈉、碘苯腈(ioxynil)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、丁脒醯胺(isocarbamid)、異丙樂靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、異隆(isouron)、異醯草胺(isoxaben)、異氯草酮(isoxachlortole)、異唑草酮(isoxaflutole)、異
草醚(isoxapyrifop)、KUH-043,即,3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺醯基)-5,5-二甲基-4,5-二氫-1,2-唑、隆草特(karbutilate)、克敗朵(ketospiradox)、乳氟禾草靈(lactofen)、環草定(lenacil)、利穀隆(linuron)、抑芽丹(maleic hydrazide)、MCPA、MCPB、MCPB-甲基、-乙基及-鈉、2甲4氯丙酸(mecoprop)、2甲4氯丙酸鈉、2甲4氯丙酸-丁乙(mecoprop-butotyl)、氯丙酸-P-丁乙、氯丙酸-P-二甲基銨、氯丙酸-P-2-乙基己基、氯丙酸-P-鉀、苯噻草胺(mefenacet)、氟磺醯草胺(mefluidide)、甲呱(mepiquat-chloride)、二磺隆(mesosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百畝、唑醯草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、氯吡喃磺隆(metazasulfuron)、滅草唑(methazole)、甲硫喃磺隆(methiopyrsulfuron)、甲硫唑草啉(methiozolin)、苯草酮(methoxyphenone)、甲基殺草隆(methyldymron)、1-甲基環丙烯(1-methylcyclopropen)、異硫基氰酸甲酯、吡喃隆(metobenzuron)、溴穀隆(metobromuron)、異丙甲草胺(metolachlor)、S-異丙甲草胺、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆-甲基、禾草敵(molinate)、庚醯草胺(monalide),單脲、單脲-硫酸二氫鹽、綠穀隆(monolinuron)、單嘧磺隆(monosulfuron)、單嘧磺隆酯、滅草隆(monuron)、MT 128,即,6-氯-N-[(2E)-3-氯丙-2-烯-1-基]-5-甲基-N-苯基嗒-3-胺、MT-5950,即,N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊醯胺、NGGC-011、萘丙胺(naproanilide)、敵草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、NC-310,即,4-(2,4-二氯苯甲醯)-1-甲基-5-苄基氧基吡唑、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、甲磺樂靈(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝基苯酚鈉(異構物混合物)、硝基芴(nitrofluorfen)、壬酸(nonanoic acid)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、
鄰磺胺苯甲醛(orthosulfamuron)、歐拉靈(oryzalin)、丙炔草酮(oxadiargyl)、惡草靈(oxadiazon)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazole)、巴拉刈(paraquat)、二氯巴拉刈(paraquat-dichloride)、(壬酸(nonanoic acid))、二甲戊樂靈(pendimethalin)、五多靈(pendralin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、甲氯醯草胺(pentanochlor)、環戊噁草酮(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺寧(phenisopham)、甜菜寧(phenmedipham)、甜菜寧-乙基(phemmedipham-ethyl)、毒莠定(picloram)、氟吡醯草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、呱草磷(piperophos)、皮吩(pirifenop)、皮吩-丁基(pirifenop-butyl)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟嘧磺隆-甲基、噻菌靈、氟唑草胺(profluazole)、環丙青津(procyazine)、氨基丙氟靈(prodiamine)、環丙氟靈(prifluraline)、環苯草酮(profoxydim)、調環酸(prohexadione)、鈣調環酸(prohexadioue-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、撲滅通(prometon)、撲草淨(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敵稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、撲滅津(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxy-carbazone)、丙苯磺隆鈉(propoxycarbazone sodium)、普皮瑞磺隆(propyrisulfuron)、戊炔草胺(propyzamide)、草硫亞胺(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、丙炔草胺(prynachlor)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、吡草醚乙基(pyraflufen-ethyl)、磺醯草吡唑(pyrasulfotole)、(吡唑特(pyrazolynate)苄草唑(pyrazolate))、吡喃磺隆(pyrazosulfuron)、吡喃磺隆乙基(pyrazosulfuron ethyl)、匹唑芬(pyrazoxyfen)、丙酯草醚(pyribambenz)、異丙酯草醚(pyribambenz isopropyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、氯苯噠醇(pyridafol)、吡達草特(pyridate)、環酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、
甲基嘧草醚(pyriminobac methyl)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)、(pyrithiobac)、(pyrithiobac-sodium)、殺草碸(pyroxasulfone)、啶磺草胺(pyroxsulam)、苄胺嘌呤(benzyl aminopurine)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、喹禾靈(quizalofop)、喹禾靈乙基(quizalofop-ethyl)、喹禾靈-p(quizalofop-P)、喹禾靈-p-乙基(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、仲丁通(secbumeton)、西殺草(sethoxydim)、環草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西草淨(simetryn)、(SN-106279),即、(甲基-(2R)-2({7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基)氧基)丙酸酯;磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)(CDEC)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、嘧磺隆甲基(sulfometuron methyl)、硫膦(sulfosate)(嘉磷塞-三甲基硫鹽(glyphosate-trimesium))、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、(SYN-523)、(SYP-249,即,1-乙氧基-3-甲基-1-酮基丁-3-烯-2-基-5-[2-氯4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯)、(SYP-300,即,1-[7-氟-3-酮基-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氫-2H-1,4-苯並嗪-6-基]-3-丙基-2-硫酮基咪唑啶-4,5-二酮)、牧草胺(tebutam)、特丁噻草隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯(tecnazene)、特糠酯酮(tefuryLtrione)、環磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草靈(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草淨(terbutryne)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、噻呋醯胺(thiafluamide)、噻唑福隆(thiazafluoron)、噻草啶(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、噻烯卡巴腙(thiencarbazone)、甲基噻烯卡巴腙(thiencarbazone methyl)、殺草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、苯唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、野燕畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、三唑芬醯胺(triazofenamide)、苯磺隆(tribenuron)、甲基苯磺隆
(tribenuron methyl)、(三氯醋酸(TCA))、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、滅草環(tridiphane)、草達津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆鈉(trifloxysulfuron-sodium)、氟樂靈(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、甲基氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三甲異脲(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac)、乙基抗倒酯(trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、剔多底(tsitodet)、烯效唑(uniconazole)、烯效唑(uniconazole-P)、滅草敵(vernolate)、ZJ-0862,即,3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺及下列化合物:
MBH-024可流動(Herbicide/Growth Regulator Test Results,Japan Association for Advancement of Phyto-Regulators)。
可提及之安全劑之實例為:
(1)雜環羧酸之衍生物,例如二氯苯基吡唑啉-3-羧酸,如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-4,5-二氫-1H-吡唑-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氫-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(「吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)」)及已知於WO 91/07874之類似化合物;例如二氯苯基吡唑羧酸,如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-異丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、5-第三丁基-1-(2,4-二氯苯基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯及已知於EP-A 0 333 131及EP-A 0 269 806之類似化合物;例如1,5-
二苯基吡唑-3-羧酸,如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯,及已知於EP-A 0 268 554之類似化合物;例如三唑羧酸,如解草唑(fenchlorazole)、乙基解草唑,及已知於EP-A 0 174 562及EP-A 0 346 620之類似化合物;例如2-異唑啉-3-羧酸,如5-(2,4-二氯苄基)-4,5-二氫-1,2-唑-3-羧酸乙酯、5-苯基-4,5-二氫-1,2-唑-3-羧酸乙酯及已知於WO 91/08202之類似化合物,或5,5-二苯基-4,5-二氫-1,2-唑-3-羧酸、5,5-二苯基-4,5-二氫-1,2-唑-3-羧酸乙酯(「雙苯唑酸(isoxadifen-ethyl)」)、5,5-二苯基-4,5-二氫-1,2-唑-3-羧酸丙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-4,5-二氫-1,2-唑-3-羧酸乙酯已知於WO 95/07897。
(2)8-喹啉醇之衍生物,例如(喹啉-8-基氧基)醋酸,如[(5-氯喹啉-8-基)氧基]醋酸庚-2-基酯(「cloquintocet-mexyl」)、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]醋酸4-甲基戊-2-基酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]醋酸4-(烯丙基氧基)丁基酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]醋酸1-(烯丙基氧基)丙-2-基酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]醋酸乙酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]醋酸甲酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]醋酸烯丙基酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]醋酸2-{[亞丙基胺基]氧基}乙基酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]醋酸2-酮基丙基酯及已知於下列者之類似化合物:EP-A 0 086 750,EP-A 0 094 349,EP-A 0 191 736或EP-A 0 492 366,以及[(5-氯喹啉-8-基)氧基]醋酸,其水合物及鹽類,如鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鋁、鐵、銨、第四銨、鋶或鏻鹽如已知於WO 02/34048;例如[(5-氯喹啉-8-基)氧基]丙二酸之衍生物,如[(5-氯喹啉-8-基)氧基]丙二酸二乙酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]丙二酸二烯丙酯、[(5-氯喹啉-8-基)氧基]丙二酸乙基甲基酯、及已知於EP-A 0 582 198之類似化合物。
(3)二氯乙醯胺,其經常用作為出苗前安全劑(土壤活性安全劑),如「二氯丙烯胺(dichlormid)」(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙醯胺)、
「R-29148」(3-二氯乙醯-2,2,5-三甲基-1,3-唑烷)及「R-28725」(3-二氯乙醯-2,2-二甲基-1,3-唑烷),兩者均來自Stauffer公司、「解草酮(benoxacor)」(4-二氯乙醯-3,4-二氫-3-甲基-2H-1,4-苯並嗪)、PPG Industries之「PPG-1292」(N-烯丙基-N-[(1,3-二茂烷-2-基)-甲基]-二氯乙醯胺)、Sagro-Chem之「DKA-24」(N-烯丙基-N-[(烯丙基胺基羰基)甲基]-二氯-乙醯胺)、Nitrokemia及Monsanto之「AD-67」或「MON 4660」(3-二氯乙醯-1--3-氮雜螺[4,5]癸烷)、TRI-Chemical RT之「TI-35」(1-二氯乙醯-吖庚烷)、BASF之「二克濃(diclonon)」(雙環咯酮(dicyclonon))或「BAS145138」或「LAB145138」(3-二氯乙醯-2,5,5-三甲基-1,3-二氮雜雙環[4.3.0]壬烷)、「呋喃解草唑(furilazol)」或「MON 13900」[(RS)-3-二氯乙醯-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基唑烷]以及其等之(R)-異構物。
(4)醯基磺醯胺,例如式(II)之醯基磺醯胺
或其鹽類(已知於WO 97/45016),其中R1 代表(C1-C6)烷基,其係未經取代或被選自包括下列之基團所單-至三取代:鹵素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C6)鹵烷氧基及(C1-C4)烷基硫代;R2 代表鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3;m 為1或2;或例如式(III)之4-(苯甲醯胺磺醯)苯醯胺
或其鹽類(已知於WO 99/16744),其中
R3,R4 各自獨立代表氫、(C1-C6)烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基、(C3-C6)環烷基,R5 代表鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基或(C1-C4)烷氧基,n 為1或2,特別為式(III)化合物,其中R3=環丙基,R4=氫且R5 n=2-OMe,(「環丙磺醯胺」),R3=環丙基,R4=氫且R5 n=5-Cl-2-OMe,R3=乙基,R4=氫且R5 n=2-OMe,R3=異丙基,R4=氫且R5 n=5-Cl-2-OMe,R3=異丙基,R4=氫且R5 n=2-OMe。或例如式(IV)之苯甲醯胺磺醯苯基脲
(已知於EP-A 0 365 484),其中R6,R7 各自獨立代表氫、(C1-C8)烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,R8 代表鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3,r 為1或2;特別為1-[4-(N-2-甲氧基苯甲醯胺磺醯)苯基]-3-甲基脲,1-[4-(N-2-甲氧基苯甲醯胺磺醯)苯基]-3,3-二甲基脲,1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲醯胺磺醯)苯基]-3-甲基脲。
(5)羥基芳族化合物及芳族-脂族羧酸,如3,4,5-三乙醯氧基苯甲酸乙酯、4-羥基-3,5-二甲氧基苯甲酸、3,5-二羥基苯甲酸、2,4-二羥基
苯甲酸、4-氟-2-羥基苯甲酸、2-羥基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸(參見WO 2004/084631、WO 2005/015994、WO 2005/016001)。
(6)1,2-二氫喹諾啉-2-酮,如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氫喹諾啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氫喹諾啉-2-硫酮、1-(2-胺基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氫喹諾啉-2-酮鹽酸鹽、1-(2-甲基磺醯基胺基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氫喹諾啉-2-酮(參見WO 2005/112630)。
(7)二苯基甲氧基醋酸,如(二苯基甲氧基)醋酸甲酯(CAS-Reg.No.41858-19-9)、(二苯基甲氧基)醋酸乙酯或(二苯基甲氧基)醋酸(參見WO 98/38856)。
(8)式(V)化合物
或其鹽類(已知於WO 98/27049),其中R9 代表鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基,R10 代表氫或(C1-C4)烷基,R10 代表氫、於各情況中為未經取代或經下列者所單至三取代:(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基或芳基,其中該取代基係選自包含下列者:鹵素及(C1-C8)烷氧基,s 為0、1或2。
(9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹諾酮,如1,2-二氫-4-羥基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹諾酮(CAS-Reg.No.219479-18-2)、1,2-二氫-4-羥基-1-甲基-3-(5-四唑基-羰基)-2-喹諾酮(CAS-Reg.No.95855-00-8)(參見WO 99/00020)。
(10)式(VI-a)及(VI-b)化合物
(已知於WO 2007/023719及WO 2007/023764),其中R12 代表鹵素、(C1-C4)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3,Y,Z 獨立代表O或S,t 為0、1、2、3或4,R13 代表(C1-C16)烷基、(C2-C6)烯基、芳基、苄基、鹵代苄基,R14 代表氫或(C1-C6)烷基。
(11)氧基亞胺基化合物,已知作為種子處理劑,如「解草腈(oxabetrinil)」[(Z)-1,3-二茂烷-2-基甲氧基亞胺基(苯基)乙腈],「氟草肟(fluxofenim)」[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮-O-(1,3-二茂烷-2-基甲基)-肟],及「解草胺腈(cyometrinil)」或「CGA-43089」[(Z)-氰基甲氧基-亞胺基(苯基)-乙腈],所有均已知作為種子處理安全劑以對抗異丙甲草胺對於高粱之傷害。
(12)異硫代色滿酮,如[(3-酮基-1H-2-苯並硫代吡喃-4(3H)-亞基)甲氧基]醋酸甲酯(CAS-Reg.No.205121-04-6)及類似化合物已知於WO 98/13361。
(13)來自包括下列之化合物:「萘二甲酸酐」(1,8-萘二羧酸酐),其係已知作為種子處理安全劑以對抗硫代胺基甲酸酯除莠劑對於玉米(玉蜀黍)之傷害,「解草啶(fenclorim)」(4,6-二氯-2-苯基嘧啶),其係已知作為種子處理安全劑以對抗丙草胺(pretilachlor)對於播種之稻米之傷害,「解
草安(flurazole)」(苄基-2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸鹽),其係已知作為種子處理安全劑以對抗甲草胺(alachlor)及異丙甲草胺(metolachlor)對於高粱之傷害,American Cyanamid之「CL 304415」(CAS-Reg.No.31541-57-8)、(4-羧基-3,4-二氫-2H-1-苯並吡喃-4-醋酸),其係已知作為安全劑以對抗咪唑啉酮對於玉米(玉蜀黍)之傷害,Nitrokemia之「MG 191」(CAS-Reg.No.96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二茂烷),已知作為玉米(玉蜀黍)安全劑,Nitrokemia之「MG-838」(CAS-Reg.No.133993-74-5)、(1--4-氮雜螺-[4.5]-癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯)、「乙拌磷(disulfoton)」(O,O-二乙基-S-2-乙基硫代乙基二硫代磷酸酯)、「增效磷(dietholate)」(O,O-二乙基-O-苯基硫代磷酸酯)、「密芬內(mephenate)」(4-氯苯基-甲基胺基甲酸酯)。
(14)化合物,除了除草活性外,其亦於作物如稻米表現出安全劑的活性,如「呱草丹(dimepiperate)」或「MY-93」(S-1-甲基-1-苯基乙基-六氫吡啶-1-carbothioate),其係已知作為安全劑以對抗禾草敵(molinate)對於稻米之傷害,「香草隆」或「SK 23」[1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-p-甲苯基-脲],其係已知作為安全劑以對抗唑吡嘧磺隆對於稻米之傷害,「噻草酮(cumyluron)」=「JC-940」[3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)脲](參見JP-A 60-087254),其係已知作為安全劑以對抗一些除莠劑對於稻米之傷害,「苯草酮(methoxyphenon)」或「NK 049」(3,3'-二甲基-4-甲氧基-二苯基酮),其係已知作為安全劑以對抗一些除莠劑對於稻米之傷害,Kumiai之「CSB」[1-溴-4-(氯甲基磺醯基)苯](CAS-Reg.No.54091-06-4),其係已知作為安全劑以對抗一些除莠劑對於稻米之傷害。
(15)化合物,其主要係用作為除莠劑,但其於某些作物上亦具有安全劑活性,如(2,4-二氯苯氧基)醋酸(2,4-D)、(4-氯苯氧基)醋酸、(R,S)-2-(4-氯-o-甲苯氧基)丙酸(mecoprop)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸
(2,4-DB)、(4-氯-o-甲苯氧基)醋酸(MCPA)、4-(4-氯-o-甲苯氧基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏(dicamba))、1-(乙氧基羰基)乙基-3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸酯(lactidichlor-ethyl)。
安全劑之最佳實例為二氯苯基吡唑啉-3-羧酸,如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-4,5-二氫-1H-吡唑-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氫-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(「吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)」)及已知於WO 91/07874之類似化合物。安全劑之最佳實例為吡唑解草酯。可提及之植物生長調節劑之實例為氯化矮壯素(chlormequat chlorure)、氯化氯膽鹼(chlorocholine chloride)及乙烯利(ethephon)。
可以作為實例之植物養份包括典型的無機或有機肥料以提供大量營養素及/或微量營養素給植物。實例包括氮肥、磷肥及鉀肥,以及含有鈣、鎂、硫、鐵、微量元素、矽及其他植物必要元素之肥料。
可提供作為實例之生物性農藥包括酵母菌及細菌;如,核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)或堅強芽孢桿菌(bacillus firmus)。
於本發明中,該農化活性成分a)可以設定為範圍0.05-30wt.%,且宜為0.1-20wt.%,且更宜為0.2-10wt.%之粒狀農化組成物。
於本發明之較佳具體例中,該粒狀農化組成物可含有兩種、三種或四種不同的活性成分a),其可由表1中給出之四個不同類別中各自選擇。
於本發明中之膨脹劑b)為一可藉由吸收水而增加體積之物質,並因此從粒狀製劑中釋放出農化劑。通常,塗覆造粒包括將膨脹劑b)與農化試劑a)混合並將該混合物粘合至粒狀矽砂、粒狀碳酸鈣或其他載體c)的表面,或將農化試劑a)粘合至載體c)的表面且然後將膨脹劑b)粘合至其等之表面。或者,擠出造粒包括將載體c),農化試劑a)及膨脹劑b)一起混合並藉由擠出造粒來模製混合物,或將膨脹劑b)粘合至藉由擠出造粒來模製載體c)及農化試劑a)所得到之粒狀製劑上。
膨脹劑b)之特別實例包括膨潤土、澱粉、葡甘聚醣及吸水聚合物。鈉膨潤土宜作為膨潤土。澱粉之實例包括玉米澱粉、馬鈴薯澱粉、甲基澱粉及羧甲基澱粉。吸水聚合物之實例包括纖維素基聚合物、聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、交聯聚丙烯酸酯、澱粉-聚丙烯酸酯、異丁烯-順式丁烯二酸酯、PVA-聚丙烯酸酯。膨潤土、葡甘聚醣或吸水聚合物(特別為聚丙烯酸鈉、交聯聚丙烯酸酯、澱粉-聚丙烯酸酯、異丁烯-順式丁烯二酸酯或PVA-聚丙烯酸酯)宜作為膨脹劑。最佳之膨脹劑為鈉膨潤土,如Kunigel® V1、Kunigel® V2、Kunipia® G及Kunipia® F(Kunimine Industries Co.,LTD)。這些膨脹劑b)可以單獨使用或多個使用,且其對於其等之類型或類型組合沒有特別限制。
該膨脹劑b)典型地係以0.1-80wt.%之量混合,且宜為0.2-70wt.%且更宜為1-60wt.%,依據膨脹能力,相對於粒狀農化組成物之總重。於鈉膨潤土,宜為20-60wt.%。
於本發明中其他配方組份g)之實例包括固體稀釋劑。特別之實例包括黏土、粉狀浮石、焙燒矽藻土、高嶺土、滑石、酸性黏土、碳酸鈣及其他礦物質。該固體稀釋劑可以設定在1-70wt.%的範圍內,且宜為5-60wt.%,且更宜為10-50wt%,相對於粒狀農化組成物之總重。
於本發明中其他配方組份g)之實例包括黏合劑以使用於初級顆粒中。
可使用黏合劑以賦予由擠壓造粒得到之初級顆粒一定程度之硬度,或以便根據需要模製粒狀製劑。
黏合劑之特定實例包括:羥基丙基纖維素、羧甲基纖維素、PVA及葡萄糖、乳糖、果糖、甘露糖醇、蔗糖、糊精及其他糖類且宜為羥基丙基纖維素、羧甲基纖維素、PVA、糊精,且更宜為羧甲基纖維素及糊精。然而,這些實例絕非以任何限制之方式給出;該黏合劑可獨立使用,或可以兩種以上之組合來使用。
黏合劑含量可設定在0.1-10wt.%範圍,且宜為0.2-5wt.%,且更宜為0.5-5wt.%,相對於粒狀農化組成物之總重。
使用於本發明初級顆粒之表面活化劑d)的實例可選自非離子性表面活化劑,陰離子性表面活化劑,兩性表面活化劑及陽離子性表面活化劑。
適當的非離子性表面活化劑或分散助劑d)為所有習用於農化試劑之此型式的物質。可提及為例者宜為聚氧乙烯烷二醇、聚環氧乙烷-聚環氧丙烷嵌段共聚物、分支或線形醇類之聚乙二醇醚、脂肪酸或脂肪酸
醇與環氧乙烷及/或環氧丙烷,還有聚乙烯醇、聚氧化烯胺、聚乙烯吡咯烷酮之反應產物,聚乙烯醇及聚乙烯吡咯烷酮之共聚物,及(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯,還有分支或線形烷基乙氧化物與烷基芳基乙氧化物之共聚物,其中聚環氧乙烷-脫水山梨醇脂肪酸酯可提及為例。在上述實例中,所選擇之種類可任意的磷酸化並用鹼中和。
可能的陰離子性表面活化劑d)為所有習用於農化試劑之此型式的物質。宜為烷基磺酸或烷基磷酸以及烷基芳基磺酸或烷基芳基磷酸之鹼金屬,鹼土金屬及銨鹽。其他較佳之陰離子性表面活化劑或分散助劑為聚苯乙烯磺酸之鹼金屬、鹼土金屬及銨鹽、聚乙烯磺酸之鹽、烷基萘磺酸之鹽、萘磺酸-甲醛之縮合產物之鹽、萘磺酸、苯酚磺酸及甲醛之縮合產物之鹽、聚氧化烯芳基苯基醚磺酸之鹽、聚氧乙烯十二烷基醚羧酸之鹽、烷基磺基琥珀酸之鹽及木質素磺酸之鹽。
可能之兩性表面活化劑d)為所有習用於農化試劑之此型式的物質。宜為脂族烷基甜菜鹼及烷基銨鹽。
可能之陽離子性表面活化劑d)為所有習用於農化試劑之此型式的物質。宜為烷基吡啶鎓鹽及聚乙烯聚胺脂肪酸醯胺。
表3係指最佳的表面活化劑d)。
可任意存在於根據本發明之製劑中的其他添加劑h)為滲透促進劑,潤濕劑,延展劑及保留劑。適當者為通常以此目的使用於農化試劑中之所有物質。
適當添加劑h)之實例為˙乙氧基化之分支醇(如Genapol® X-type)具有2-20 EO單元;
˙甲基端-封頂,乙氧基化之分支醇(如Genapol® XM-型式)包括2-20 EO單元;˙乙氧基化之椰子醇(如Genapol® C-型式)包括2-20 EO單元;˙乙氧基化之C12/15醇(如Synperonic® A-型式)包括2-20 EO單元;˙丙氧基-乙氧基化之醇,分支或線形,如Antarox® B/848,Atlas® G5000,Lucramul® HOT 5902;˙丙氧基-乙氧基化之脂肪酸,Me端-封頂,如Leofat® OC0503M;˙有機改質之聚矽氧烷,如BreakThru® OE444,BreakThru® S240,Silwett® L77˙Silwett® 408;˙具有分支或線形醇包括1-10個碳原子之磺基琥珀酸鈉鹽的單-及二酯;˙乙氧基化之二乙炔-二醇(如Surfynol® 4xx-範圍)。
表面活化劑d)之含量可以設定在0.005-10wt.%的範圍內,且宜為0.01-5wt.%,且更宜為0.1-5wt.%,相對於粒狀農化組成物之總重。
使用於塗覆層之疏水性物質f)的實例包括硬脂酸鈣、硬脂酸鎂及硬脂酸鋁;宜為硬脂酸鈣。
疏水性-物質f)之含量可設定在0.5-30wt.%範圍,且宜為1-25wt.%,且更宜為2-20wt.%,相對於粒狀農化組成物之總重。
使用於本發明之塗覆層的載體c)為化學惰性粉末物質,其係
與疏水性物質f)摻合,或其可在塗覆疏水性物質之後賦予其表面以親水性質;載體c)之實例包括黏土、細碎粉狀浮石、經燃矽藻土、高嶺土、滑石、酸性黏土、膨潤土及碳酸鈣。宜使用碳酸鈣、膨潤土、滑石及黏土作為載體c)。宜使用載體c)及疏水性物質f)之混合物。最宜為使用滑石及硬脂酸鈣之混合物。
於較佳具體例中,載體c)係用黏合劑e)塗覆。
根據本發明之黏合劑e)抑或為藉由聚異氰酸酯化合物及多元醇化合物反應而得到之聚胺基甲酸乙酯樹脂,或為藉由聚異氰酸酯化合物及聚胺化合物反應而得到之聚脲樹脂。
於本發明中之聚異氰酸酯化合物的實例包括:甲苯二異氰酸酯(亦指稱為「TDI」)、二苯基甲烷二異氰酸酯(亦指稱為「MDI」)、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯(聚合之MDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)及其他芳族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)及其他脂族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、1,4-環己基二異氰酸酯(CHDI)及其他脂環族聚異氰酸酯、以及其等之混合物。於本發明中之較佳聚異氰酸酯化合物為MDI-及HDI-基聚異氰酸酯。
於本發明中之多元醇化合物的實例包括:聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚己內酯多元醇、天然油多元醇如菌麻油-基(三酸甘油酯-基)多元醇,以及其等之混合物。於本發明中較佳之多元醇化合物為聚醚多元醇(如Toho多元醇PE-555)及蓖麻油-基(三酸甘油酯-基)多元醇。
於本發明中之聚胺化合物的實例包括:六亞甲基二胺(HMD)、二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)、聚天冬胺酸酯及其他脂族聚胺、二乙基甲苯二胺、4,4-亞甲基-聯(2-氯苯胺)(MbOCA)及其他芳族胺
以及其等之混合物。於本發明中較佳之聚胺化合物為聚天冬胺酸酯。
黏合劑e)之含量可設定在0.1-10wt.%範圍,且宜為0.2-5wt.%,且更宜為0.5-5wt.%,相對於粒狀農化組成物之總重。為了避免於製粒期間聚合,加入黏合劑e)使得其總量不超過疏水性物質f)或載體c)之量。必須塗覆適當量,因為當黏合劑e)之量太高時會發生聚合,且當黏合劑e)之量低時疏水性物質f)及載體c)不足以充分塗覆。
黏合劑e)可按照如此之順序添加:聚異氰酸酯於多元醇或聚胺添加後添加;聚異氰酸酯於多元醇或聚胺添加之前添加;或多元醇或聚胺及聚異氰酸酯於同一時間分別添加或於在預先混合一起之後添加。
於本發明中所使用之多元醇或聚胺的OH當量沒有特別的限制;可選擇之值在範圍50-1000,且宜為100-700且更宜為100-400。
於本發明中所使用之聚異氰酸酯的NCO當量並無特別限制;可選擇之值係在50-1,000範圍內,且宜為100-700,且更宜為100-400。
該多元醇及聚異氰酸酯或該聚胺及聚異氰酸酯之混合比例並無特別限制;然而,宜將該等物質如此混合使得OH當量與NCO當量相等,或使得NCO當量較大。
於本發明之塗覆過程中,以交替方式使用黏合劑e)及疏水性物質f)重覆進行塗覆,或於噴灑黏合劑e)時加入疏水性物質f),使其可在進行塗覆的同時避免聚結。
於本發明之塗覆過程中,以交替方式使用黏合劑e)及載體c)重覆進行塗覆,或於噴灑黏合劑e)時添加載體c),使其可在進行塗覆的同時避免聚結。
該根據本發明之初級顆粒係製備如下:將含有農化活性成分a)、膨脹物質b),及根據情況,載體c)、及表面活化劑d)、及其他配方組份
g)之混合物使用一擠出造粒機來造粒;使用滾圓機將初級顆粒定形並形成球體;並進行乾燥。初級顆粒不需要完美球形;亦允許長型初級顆粒。
下一步,將疏水性物質f)或含有疏水性物質f)及載體c)之混合物使用黏合劑e)塗覆在表面。加入黏合劑e)使得其量不超過疏水性物質f)且使得不會發生聚結。優化黏合劑e)的量使可保持初級顆粒的流動性並避免聚結,而產生高回收率。維持流動特性避免塗覆時加熱的需要。
此等「粉末塗覆」可經由滾筒式或離心滾筒式造粒機/摻合機使用粉末塗覆造粒來進行。
當本發明粒狀農化組成物的表面具有親水性時,塗覆可於繼續使用載體c)時進行。在這種情況下亦是如此,優化黏合劑e)的量使得可以保持顆粒的流動性並避免聚結,而產生高回收率。優化黏合劑e)及載體c)之混合比例避免了在塗覆時加熱的需要。亦有在塗覆之後加熱的情況,必要時,使用足以形成聚胺基甲酸乙酯或聚脲的溫度和時間。
本發明之定時釋放型粒狀農化組成物可將由組成物中釋放農化活性成分a)的量控制至其於組成物中之總量的0%或小於5%,於其間該組成份之釋放被壓抑,於該組成物施用後及,於後續期間其中該組成份可釋放,可藉由膨脹初級顆粒而崩開組成物表面之同時開始釋放農化活性化合物且可立即釋放組成份。
本發明定時釋放型粒狀農化組成物之農化活性成分a)的釋放曲線整體看起來似S型。
前述期間之長度,其中組成份之釋放被壓抑,及後續之期間,其中該化合物可釋放,可根據本發明定時釋放型粒狀農化組成物之使用目的及使用條件,藉由改變農化活性化合物、膨脹物質、表面活化劑、載體、黏合劑、疏水性物質及其他配方組份之種類及/或數量而配置。
前述期間的長度,其中組成份之釋放被壓抑,或許可配置為,例如,施用組成物後60日內、或30日、10日、5日或3日內之期間。
前述期間的長度,其中組成份之釋放被壓抑,或許可配置為,例如,90日內、或60日、30日、20日、10日、5日或3日內之期間。
本發明組成物具有很強的殺微生物活性且可用來控制所不想要的微生物,如真菌及細菌,於作物保護及於物質保護。
本發明亦關於控制所不要之微生物的方法,其特徵在於將本發明活性成分施用至植物病原性真菌,植物病原菌及其等之棲息地。
殺真菌劑可用於作物保護以控制植物病原性真菌。其特徵在於對廣泛的植物病原性真菌的突出功效,其包括土壤病原體,其特別為下列各綱者:根腫菌綱(Plasmodiophoromycetes)、卵菌綱(Peronosporomycetes)(同義:卵菌綱(Oomycetes))、壺菌綱(Chytridiomycetes)、接合菌綱(Zygomycetes)、子囊菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)及半知菌綱(Deuteromycetes)(同義:不完全真菌(Fungi imperfecti))。一些殺真菌劑是系統活性的且可於植物保護上用作為葉面、種子敷料或土壤殺真菌劑。再者,其等適用於對抗真菌,特別是侵染植物的木材或根系者。
殺菌劑可用於作物保護以控制假單孢菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、腸桿菌科(Enterobacteriaceae)、棒桿菌科(Corynebacteriaceae)及鏈黴菌科(Streptomycetaceae)。
可根據本發明處理之真菌性病原菌之非限制性實例包括:由白粉病之病原菌所引起之疾病,例如布氏白粉菌(Blumeria species),例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis);叉絲單囊殼屬(Podosphaera species),例如白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha);單絲殼屬
(Sphaerotheca species),例如單絲殼(Sphaerotheca fuliginea);鉤絲殼屬(Uncinula species),例如葡萄鉤絲殼(Uncinula necator);由銹病病原菌所引起之疾病,例如膠銹菌屬(Gymnosporangium species),例如梨膠銹菌(Gymnosporangium sabinae);駝孢銹菌屬(Hemileia species),例如咖啡駝孢銹菌(Hemileia vastatrix);層銹菌屬(Phakopsora species),例如豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)及山馬蝗層銹菌(Phakopsora meibomiae);柄銹菌屬(Puccinia species),例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondite)、小麥柄銹菌(P.triticina)、禾柄銹菌(P.graminis)或鴨茅條形柄銹菌(P.striiformis);單孢銹菌屬(Uromyces species),例如疣頂單孢銹菌(Uromyces appendiculatus);由來自卵菌綱類(Oomycetes)之病原菌造成之疾病,例如白銹菌屬(Albugo species),例如白銹菌(Albugo candida);盤梗黴屬(Bremia species),例如萵苣盤梗黴(Bremia lactucae);霜黴屬(Peronospora species),例如碗豆霜黴(Peronospora pisi)或蕓苔霜黴(P.brassicae);疫黴屬(Phytophthora species),例如致病疫黴(Phytophthora infestans);單軸黴屬(Plasmopara species),例如葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola);假霜黴屬(Pseudoperonospora species),例如葎草假霜黴(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜黴(Pseudoperonospora cubensis);腐黴屬(Pythium species),例如終極腐黴(Pythium ultimum);由下者所造成之葉斑病及葉凋病:例如,鏈格孢屬(Alternaria species),例如馬鈴薯鏈格孢(Alternaria solani);尾孢屬(Cercospora species),例如甜菜褐斑病菌(Cercospora beticola);枝孢屬(Cladiosporium species),例如甜瓜黑星病菌(Cladiosporium cucumerinum);旋孢腔菌屬(Cochliobolus species),例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢生型式:德克塞氏菌(Drechslera),共:長蠕孢屬(Helminthosporium)),宮部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus);刺
盤孢屬(Colletotrichum species),例如豆刺盤孢(Colletotrichum lindemuthanium);環錐病菌屬(Cycloconium species),例如油橄欖環錐病菌(Cycloconium oleaginum);間座殼屬(Diaporthe species),例如柑橘間座殼(Diaporthe citri);痂囊腔菌屬(Elsinoe species),例如柑橘痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii);盤長孢屬(Gloeosporium species),例如悅色盤長孢(Gloeosporium laeticolor);小叢殼屬(Glomerella species),例如圍小叢殼(Glomerella cingulata);球座菌屬(Guignardia species),例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli);小球腔菌屬(Leptosphaeria species),例如斑點小球腔菌(Leptosphaeria maculans),穎枯殼小球腔菌(Leptosphaeria nodorum);小粒菌核病菌屬(Magnaporthe species),例如稻小粒菌核病菌(Magnaporthe grisea);盤二孢屬(Marssonia species),例如冠盤二孢(Marssonia coronaria);雪腐病菌屬(Microdochium species),例如紅色雪腐病菌(Microdochium nivale);球腔菌屬(Mycosphaerella species),例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola),落花生球腔菌(M.arachidicola)及黑條葉斑病菌(M.fijiensis);小暗球殼屬(Phaeosphaeria species),例如穎枯病菌(Phaeosphaeria nodorum);核腔菌屬(Pyrenophora species),例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)、堰麥草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis);柱隔孢屬(Ramularia species),例如可洛塞尼柱隔孢菌(Ramularia collo-cygni)、白斑柱隔孢菌(Ramularia areola);喙孢屬(Rhynchosporium species),例如黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis);殼針孢屬(Septoria species),例如芹菜小殼針孢(Septoria apii)、蕃茄殼針孢(Septoria lycopersii);核瑚菌屬(Typhula species),例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnate);黑星菌屬(Venturia species),例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis);由下列者所造成之根及莖疾病:例如,伏革菌屬(Corticium species),例如禾伏革菌(Corticium graminearum);鏈孢黴屬(Fusarium species),例如尖鏈孢黴
(Fusarium oxysporum);頂囊殼屬(Gaeumannomyces species),例如禾頂囊殼(Gaeumannomyces graminis);絲核菌屬(Rhizoctonia species),例如立枯絲核菌(Rhizoctonia solani);由例如稻帚枝黴(Sarocladium oryzae)所造成之帚枝黴疾病;由例如稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)所造成之小核菌疾病;泰比菌屬(Tapesia species),例如針形泰比菌(Tapesia acuformis);根串珠黴屬(Thielaviopsis species),例如根串珠黴(Thielaviopsis basicola);由下列者所造成之穗及稗之疾病(包括玉米穗軸):例如,鏈格孢屬(Alternaria species),例如鏈格孢菌(Alternaria spp.);麴菌屬(Aspergillus specie),例如柄曲黴(Aspergillus flavus);枝抱屬(Cladosporium species),例如白楊煤病菌(Cladosporium cladosporioides);麥角菌屬(Claviceps species),例如麥角菌(Claviceps purp脲);鏈孢黴屬(Fusarium species),例如大刀鏈孢(Fusarium culmorum);赤黴屬(Gibberella species),例如玉蜀黍赤黴(Gibberella zeae);明梭孢屬(Monographella species),例如雪腐明梭孢(Monographella nivalis);殼針孢屬(Septoria species),例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum);由下列者所造成之疾病:黑穗病真菌,例如軸黑粉菌屬(Sphacelotheca species),例如絲軸黑粉菌(Sphacelotheca reiliana);腥黑粉菌屬(Tilletia species),例如小麥網腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麥矮腥黑穗病菌(T.controversa);條黑粉菌屬(Urocystis species),例如隱條黑粉菌(Urocystis occulta);黑粉菌屬(Ustilago species),例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麥裸黑粉菌(U.nuda tritici);由下列者所造成之果腐病:例如,麴菌屬(Aspergillus species),例如柄曲黴(Aspergillus flavus);葡萄孢屬(Botrytis species),例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);青黴屬(Penicillium species),例如擴展青黴菌(Penicillium expansum)及產紫青黴菌(P.purpurogenum);小核菌屬(Sclerotinia species),例如核盤菌
(Sclerotinia sclerotiorum);輪枝孢屬(Verticilium species),例如黃萎輪枝孢菌(Verticilium alboatrum);由下列者所造成之種子及土壤傳介之腐爛,黴菌,枯萎及腐敗疾病,例如,鏈格孢屬(Alternaria species),由例如蕓苔鏈格孢(Alternaria brassicicola)造成;絲囊黴屬(Aphanomyces species),由例如根腐絲囊黴(Aphanomyces euteiches)造成;殼二孢屬(Ascochyta species),由例如扁豆殼二孢(Ascochyta lentis)造成;麴菌屬(Aspergillus species),由例如柄曲黴(Aspergillus flavus)造成;枝孢屬(Cladosporium species),由例如多主枝孢(Cladosporium herbarum)造成;旋孢腔菌屬(Cochliobolus species),由例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)造成;(分生孢子型式:德克塞氏菌(Drechslera),雙極黴屬(Bipolaris)共:長蠕孢屬(Helminthosporium));刺盤孢屬(Colletotrichum species),由例如馬鈴薯炭疽病菌(Colletotrichum coccodes)造成;鏈孢黴屬(Fusarium species),由例如大刀鏈孢(Fusarium culmorum)造成;赤黴菌屬(Gibberella specie),由例如玉蜀黍赤黴(Gibberella zeae)造成;殼球孢屬(Macrophomina species),由例如菜豆殼球孢(Macrophomina phaseolina)造成;雪黴葉枯菌屬(Monographella species),由例如小麥雪黴葉枯菌(Monographella nivalis)造成;青黴屬(Penicillium specie),由例如擴展青黴菌(Penicillium expansum)造成;莖點黴屬(Phoma species),由例如黑脛莖點黴(Phoma lingam)造成;擬莖點黴屬(Phomopsis species),由例如大豆莖點黴(Phomopsis sojae)造成;疫黴屬(Phytophthora species),由例如惡疫黴(Phytophthora cactorum)造成;核腔菌屬(Pyrenophora species),由例如麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)造成;稻瘟病菌屬(Pyricularia species),由例如稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)造成;腐黴屬(Pythium species),由例如終極腐黴(Pythium ultimum)造成;絲核菌屬(Rhizoctonia species),由例如立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)造成;根黴菌屬
(Rhizopus species),由例如水稻根黴菌(Rhizopus oryzae)造成;小核菌屬(Sclerotium species),由例如小核菌(Sclerotium rolfsii)造成;殼針孢屬(Septoria species),由例如穎枯殼針孢(Septoriz nodorum)造成;核瑚菌屬(Typhula species),由例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)造成;輪枝孢屬(Verticillium species),由例如大麗花輪枝孢(Verticillium dahliae)造成;由下列者所造成之毒瘤、癭瘤及叢枝病:例如,叢赤殼屬(Nectria species),例如癭叢赤殼(Nectria galligena);由下列者所造成之枯萎疾病,例如,核盤菌屬(Monilinia species),例如核果鏈核盤菌(Monilinia laxa);由下列者所造成之葉皰或捲葉病,例如,外擔菌屬(Exobasidium species),例如壞損外擔菌(Exobasidium vexans);外囊菌屬(Taphrina species),例如畸型外囊菌(Taphrina deformans);由下列者所造成之木本植物的退化性疾病,例如,埃斯卡菌(Esca)疾病,由例如葡萄厚膜孢菌(Phaeomoniella chlamydospora)、青黴懸鈴木菌(Phaeoacremonium aleophilum)及地中海層臥孔菌(Fomitiporia mediterranea)造成;葡萄頂枯病(Eutypa dyeback),由例如葡萄藤猝倒病菌(Eutypa lata)造成;靈芝菌(Ganoderma)疾病,由例如小笠原靈芝(Ganoderma boninense)造成;硬孔菌(Rigidcporus)疾病,由例如木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)造成;由下列者所造成之花卉及種子的疾病:例如,葡萄孢屬(Botrytis species),例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);由下列者所造成之植物塊莖的疾病:例如,絲核菌屬(Rhizoctonia species),例如立枯絲核菌(Rhizoctonia solani);長蠕孢屬(Helminthosporium species),例如腐衣長蠕孢(Helminthosporium solani);由下列者所造成之根腫病:例如,根腫菌屬(Plasmodiophora species),例如
蕓苔根腫菌(Plasmodiophora brassicae);由下列細菌性病原菌所造成之疾病:例如黃單孢菌屬(Xanthomonas species),例如水稻細菌性瘡痂病菌(Xanthomonas campestris pv.Oryzae);假單孢菌屬(Pseudomonas species),例如丁香假單孢菌甜瓜致病變種(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans);歐文氏菌屬(Erwinia species),例如解澱粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)。
宜為用來控制下列大豆疾病:由下列者於葉片、莖、莢及種子所造成的真菌性疾病:例如,黑斑病(細極鏈格孢(Alternaria spec.atrans tenuissima))、炭疽病(Anthracnose)(盤長孢狀刺盤孢束狀變種(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum))、褐斑病(大豆殼針孢(Septoria glycines))、角斑病及枯萎病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、開黴葉枯病(漏斗開黴(Choanephora infundibulifera trispora)(共))、斑節葉斑病(大豆斑節菌(Dactuliophora glycines))、霜黴病(東北霜黴(Peronospora manshurica))、長蠕孢枯萎病(大豆長蠕孢菌(Drechslera glycini))、灰斑病(大豆尾孢(Cercospora sojina))、小光殼(leptosphaerulina)葉斑病(三葉草小光殼(Leptosphaerulina trifolii))、葉點黴葉斑病(大豆生葉點黴(Phyllosticta sojaecola))、莢果及莖枯萎病(大豆擬莖點黴(Phomopsis sojae))、白粉病(大豆白粉病菌(Microsphaera diffusa))、棘殼孢葉斑病(大豆棘殼孢(Pyrenochaeta glycines))、漂浮絲核菌(rhizoctonia aerial)、葉子、及網絡枯萎病(立枯絲核菌(Rhizoctonia solani))、腐鏽(豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)、山馬蝗層銹菌(Phakopsora meibomiae))、瘡痂(大豆痂圓孢(Sphaceloma glycines))、葡柄黴葉枯萎病(葡柄黴(Stemphylium botryosum))、圓盾斑點病(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由下列者於根及莖基部造成的真菌性疾病:例如,黑根腐病
(野百合麗赤殼菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆殼球孢菌(Macrophomina phaseolina))、鐮刀菌萎蔫病或枯萎病、根腐病及莢果和頸腐病(尖孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum)、豌豆直喙鐮孢(Fusarium orthoceras)、半裸鐮孢(Fusarium semitectum)、木賊鐮孢(Fusarium equiseti))、根腐壞死病(大豆褐紅壞死菌(Mycoleptodiscus terrestris))、新赤殼屬(侵菅新赤殼(Neocosmospora vasinfecta))、莢果及莖枯萎病(菜豆間座殼(Diaporthe phaseolorum))、莖潰瘍病(菜豆間座殼大豆變種(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫黴腐病(大雄疫黴(Phytophthora megasperma))、褐莖腐病(大豆褐莖腐病菌(Phialophora gregata))、腐黴腐病(瓜果腐黴(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐黴(Pythium irregular)、德巴厘腐黴(Pythium debaryanum)、群結腐黴(Pythium myriotylum)、終極腐黴(Pythium ultimum))、絲核菌屬(rhizoctonia)根腐病、莖腐病、及猝倒病(立枯絲核菌(Rhizoctonia solani))、核盤黴屬莖腐病(核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盤黴屬斑點葉枯病(小核菌(Sclerotinia rolfsii))、根串珠黴屬根腐病(根串球黴(Thielaviopsis basicola))。
本發明殺真菌組成物可用於治療性或保護性/預防性控制植物病原性真菌。本發明因此亦關於藉由使用本發明活性成分或組成物以治療性及保護性方法來控制植物病原性真菌,其等係施用在種子、植物或植物部份、果實或其中該植物生長的土壤中。
活性成分於需要用來控制植物疾病之濃度能被植物良好耐受之事實允許處理植物之地上部、繁殖樹幹及種子及土壤。
根據本發明可處理所有植物及植物部份。植物係指所有植物及植物群,如想要及不想要的野生植物、栽培種及植物變種(無論是否有被植物育種者權利所保護)。栽培種及植物變種為可藉由傳統繁殖及育種方法
得到之植物,其可藉由一種或多種生物技術方法來輔助或補充,例如藉由使用雙單倍體、原生質體融合、隨機及定向誘變、分子或遺傳標記或藉由生物工程及基因工程方法。植物部份係指所有的植物地上及地下之部份及器官,如芽、葉、花及根,因此可列出如葉、針葉、莖、枝、花、果實體、果實及種子以及根、球莖及根莖。作物及營養及生殖物質,例如插條、球莖、根莖、匍匐莖及種子亦屬於植物部份。
本發明活性成分,當其對植物耐受性良好時,具有利的恆溫(homeotherm)毒性且對於環境耐受性良好,適用於保護植物及植物器官,以促進收穫產量,改良所收穫物質之品質。其等宜用作為作物保護組成物。其等對於一般敏感性及抗性物種具有活性且可對抗所有或某些發展階段。
可根據本發明處理之植物包括下列主要作物植物:玉蜀黍、大豆、苜蓿、棉花、向日葵、油菜種子如甘藍型油菜(Brassica napus)(如油菜、油菜籽)、白菜型油菜(Brassica rapa)、芥菜(B.juncea)(如(田)芥菜((field)mustard))及埃塞俄比亞芥(Brassica carinata)、棕櫚科(如油棕櫚、椰子)、水稻、小麥、甜菜、甘蔗、燕麥、黑麥、大麥、小米及高粱、黑小麥、亞麻、堅果、葡萄及藤蔓及各種來自下列植物類群之水果及蔬菜:如薔薇科(Rosaceae sp.)(如梨果如蘋果及梨以及核果如杏、櫻桃、杏仁、李子和桃子,及漿果如草莓、覆盆子、紅及黑醋栗和醋栗)、Ribesioidae sp.、胡桃科(Juglandaceae sp.)、樺木科(Betulaceae sp.)、漆樹科(Anacardiaceae sp.)、山毛櫸科(Fagaceae sp.)、山桑科(Moraceae sp.)、木樨科(Oleaceae sp.)(如橄欖樹)、獅猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)(如鱷梨、肉桂、樟腦)、芭蕉科(Musaceae sp.)(如香蕉樹及植林)、茜草科(Rubiaceae sp.)(如咖啡)、山茶科(Theaceae sp.)(如茶)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(如檸檬、柳丁、苷橘和葡萄柚);茄科(Solanaceae sp.)(如蕃茄、馬鈴薯、辣
椒、青椒、茄子、煙草)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Compositae sp.)(如萵苣、朝鮮薊及菊苣-包括根菊苣、苣蕒菜或普通菊苣)、傘形科(Umbelliferae sp.)(如胡蘿蔔、歐芹、芹菜及塊根芹)、葫蘆科(Cucurbitaceae sp.)(如黃瓜-包括小黃瓜、南瓜、西瓜、葫蘆及甜瓜)、蔥科(Alliaceae sp.)(如韭菜和洋蔥)、十字花科(Cruciferae sp.)(如白菜、紅球甘藍、西蘭花、花椰菜、甘藍、小白菜、大頭菜、蘿蔔、辣根、水芹及中國白菜)、豆科(Leguminosae sp.)(如花生、豌豆、扁豆及豆類-如普通豆及蠶豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(如瑞士甜菜、飼料甜菜、菠菜、甜菜根)、亞麻科(Linaceae sp)(如麻)、大麻科(Cannabeacea sp.)(如大麻)、錦葵科(Malvaceae sp.)(如秋葵、可哥)、罌粟科(Papaveraceae)(如罌粟)、天門冬科(Asparagaceae)(如蘆筍);在花園裡有用之植物及觀賞植物及樹木包括草皮、草坪、草地及甜葉菊(Stevia rebaudiana);及於每一情況中為此等植物之基因修飾類型。
根據本發明之組成物涵蓋寬闊的雜草範圍,特別是稻米作物。由單子葉雜草屬中,例如,稗屬(Echinochloa spp.)、黍屬(Panicum spp.)、早熟禾屬(Poa spp.)、千金子屬(Leptochloa spp.)、臂形草屬(Brachiaria spp.)、馬唐屬(Digitaria spp.)、狗尾草屬(Setaria spp.)、莎草屬(Cyperus spp.)、雨久花屬(Monochoria spp.)、飄拂草屬(Fimbristylis spp.)、慈姑屬(Sagittaria spp.)、荸薺屬(Eleocharis spp.)、水蔥屬(Scirpus spp.)、澤瀉屬(Alisma spp.)、水竹葉屬(Aneilema spp.)、水篩屬(Blyxa spp.)、穀精草屬(Eriocaulon spp.)、眼子菜屬(Potamogeton spp.)被控制得很好,特別是下列各種:稻稗(Echinochloa oryzicola)、鴨舌草(Monochoria vaginalis)、牛毛氈(Eleocharis acicularis)、草野荸薺(Eleocharis kuroguwai)、異型莎草(Cyperus difformis)、香附子(Cyperus serotinus)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、窄葉澤瀉(Alisma canaliculatum)、螢藺(Scirpus juncoides)。於雙子葉雜草之情況時,活性範圍係延伸至下列各
屬:例如,蓼屬(Polygonum spp.)、萍菜屬(Rorippa spp.)、節節菜屬(Rotala spp.)、母草屬(Lindernia spp.)、鬼針屬(Bidens spp.)、桔梗屬(Sphenoclea spp.)、虻眼屬(Dopatrium spp.)、旱蓮屬(Eclipta spp.)、溝繁縷屬(Elatine spp.)、水八角屬(Gratiola spp.)、母草屬(Lindernia spp.)、丁香屬(Ludwigia spp.)、水芹屬(Oenanthe spp.)、茛屬(Ranunculus spp.)、澤蕃椒屬(Deinostema spp.)。特別之種為:例如印度小圓葉(Rotala indica)、穗桔梗(Sphenoclea zeylanica)、陌上草(Lindernia procumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrate)、眼子菜(Potamogeton distinctus)、三蕊溝繁縷(Elatine triandra)、水芹菜(Oenanthe javanica)被控制得很好。
本發明進一步係提供一種選擇性控制不想要之植物的方法,宜於作物植物,特別是於稻米作物(於旱地或水田條件下種植或播種秈稻或粳稻品種及/或雜交種/突變種/GMOs),其包括將根據本發明組成物施用至植物(例如有害植物,如單子葉或雙子葉闊葉雜草、禾本科雜草、莎草科或不想要的作物植物)、種子(例如穀物、種子或營養繁殖器官,如塊莖或含苞之芽)或至植物生長的地區(例如正在耕種的地區,其亦可能被水覆蓋),例如一起或分開。除莠劑之一可以在其他除草劑之前,之後或同時施用至植物,種子或植物生長的地區(例如正在耕種的地區)。
應瞭解不想要的植物意指在不需要的地方生長的所有植物。這些可,例如,為有害植物(例如單子葉或雙子葉雜草、禾本科雜草、莎草科或不想要的作物植物),包括,例如,那些對於某些除草活性化合物有抵抗力的化合物,如草甘膦、草銨膦、莠去津、咪唑啉酮除莠劑、磺醯基脲、(雜)芳基氧基芳基氧基烷基羧酸或苯氧基烷基羧酸('fops')、環己二酮肟('dims')或生長素抑制劑。
根據本發明之組成物係被選擇性地用來控制不想要的植物,例如於作物植物如農作物,例如單子葉農作物,如穀物(例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻米、玉米、小米)或雙子葉農作物,如甜菜、甘蔗、油菜、棉花、向日葵及豆科植物,例如大豆屬(例如黃豆(Glycine max.)(黃豆),如非轉基因黃豆(Glycine max.)(例如傳統栽培種,如STS栽培種)或轉基因黃豆(例如RR-黃豆或LL-黃豆)及其雜交品種)、菜豆、豌豆、蠶豆及花生、或來自各種植物群之蔬菜作物,如馬鈴薯、韭菜、白菜、胡蘿蔔、蕃茄、洋蔥,在水果種植園(種植作物)、青菜、草坪及牧場或於非作物區域(例如住宅區或工業用地廣場、鐵路軌道)特別是稻米作物(在旱地或水田條件下使用秈稻及粳稻變種以及雜交種/突變種/GMOs來種植或播種)。施用宜在該有害植物出芽之前及在該有害植物冒出之前進行(例如闊葉雜草、禾本科雜草、莎草科或不想要的作物植物),獨立於播種/種植作物之階段。
本發明亦提供使用根據本發明之組成物以選擇性的控制所不想要的草木,宜於作物植物,特別於稻米作物(在旱地或水田條件下使用秈稻及粳稻變種以及雜交種/突變種/GMOs來種植或播種)。
本發明係藉由下列具體例來舉例說明;然而,此具體例不作為任何限制。
圖1係敘述農化活性組成份a)之釋放率。
圖2係敘述實例1及比較實例2中平氟芬之釋放態樣。
圖3係敘述實例2之崩散及釋放態樣。
圖4係敘述實例4之崩散及釋放態樣。
圖5係敘述實例10及比較實例3之崩散及釋放態樣。
圖6係敘述實例1至10之崩散態樣。
圖7係敘述實例1中單顆粒時於40℃之崩散及釋放態樣。
實例1-5(根據本發明)
將農化活性成分、膨潤土(Kunigel® V2)、黏土(NK-300)、木質素(Borresperse® NA)以表1中給出的比例均勻混合。將水添加至混合物中,予以揉捏,並使用圓頂造粒機將該捏合之混合物粒化。將該粒化之物質使用球化機予以定大小並形成球體。於80℃時乾燥後,將物質過篩成0.85-1.7mm顆粒大小而得到初級顆粒。
使用離心滾筒式造粒機,將多元醇(Toho®多元醇PE-555;OH當量:137或URIC® Y-403;OH當量:356)、硬脂酸鈣、芳族聚異氰酸酯(Hycel® 360P;NCO當量:137)及硬脂酸鈣依照所述順序逐步加至所得到之經塗覆的初級顆粒中,並重複此過程。同樣地,將多元醇、滑石、芳族聚異氰酸酯及滑石依照所述順序逐步加入,並重複這過程而形成最外層。最終,將6.92至11.2wt.%之硬脂酸鈣,12.46至16.70wt.%之滑石,1.85至3.60wt.%之多元醇,及1.40至1.85wt.%之聚異氰酸酯予以塗覆(表1)。塗覆過程中未加熱。塗覆之後,將顆粒於80℃時加熱40分鐘。
實例6及7
未使用農化活性成分。將膨潤土(Kunigel® V2)、黏土(NK-300)、木質素(Borresperse® NA)以表1中給出的比例均勻混合。之後以實例1-5之相同方法製備初級顆粒。
使用離心滾筒式造粒機,將聚胺(Desmophen® NH1220;OH當量:230)、硬脂酸鈣、脂族聚異氰酸酯(Desmodur® XP 2840;NCO當量:183或Desmodur® N3600;NCO當量:183)及硬脂酸鈣依照所述順序逐步加至所得到的初級顆粒中,並重複這過程。同樣地,將聚胺、滑石、脂族聚異氰酸酯及滑石依照所述順序逐步加入,並重複這過程而形成最外層。最終,將6.92至8.30wt.%之硬脂酸鈣,12.47-15.45wt.%之滑石,2.06-3.50wt.%之聚胺,及1.63-2.75wt.%之脂族聚異氰酸酯予以塗覆(表1)。塗覆過程中未加熱。塗覆之後,將顆粒於80℃加熱40分鐘。
實例8及9
未使用農化活性成分。將膨潤土(Kunigel® V2)、黏土(NK-300)、木質素(Borresperse® NA)依照表1中所給定之比例均勻混合。之後,依照與實例1-5相同之方式來製備初級顆粒。
將多元醇(Toho®多元醇PE-555;OH當量:137或URIC® Y-403;OH當量:356)及脂族聚異氰酸酯(Desmodur® XP 2840;NCO當量:183)分別依照1.3:1.7或2:1之比例(表1)來混合。
使用離心滾筒式造粒機,將含有多元醇及脂族聚異氰酸酯及硬脂酸鈣之混合物依照所述順序逐步加至所得到的初級顆粒,並重複這過程。同樣地,將含有多元醇及脂族聚異氰酸酯及滑石之混合物依照所述順序逐步加入,並重複這過程而形成最外層。最終,以6.92wt.%硬脂酸鈣,12.47wt.%滑石,3.69wt.%多元醇及脂族聚異氰酸酯之混合物來塗覆(表1)。塗覆過程中未加熱。塗覆之後,將顆粒於80℃時加熱40分鐘。
實例10
未使用農化活性成分。將膨潤土(Kunigel® V2)、黏土(NK-300)、木質素(Borresperse® NA)依照表1中給定之比例均勻混合。之後以與實例1-5相同的方式製備初級顆粒。
使用錐形瓶,將多元醇(Toho®多元醇PE-555;OH當量:137)、硬脂酸鈣、芳族聚異氰酸酯(Hycel® 360P;NCO當量:137)及滑石以所述的順序逐步加至所得到之初級顆粒。該等物質係藉由劇烈搖動錐形瓶而塗覆。最終,將9.1wt.%之硬脂酸鈣,9.1wt.%之滑石,3.03wt.%之多元醇,及3.03wt.%之聚異氰酸酯塗覆(表1)。塗覆過程中未加熱。塗覆之後,將顆粒於80℃時加熱40分鐘。
比較實例1
試圖進行與實例1相同的塗覆方法,但未使用硬脂酸鈣或滑石;然而,顆
粒於塗覆過程中聚結,而不能製備。
根據前述Japanese Laid-Open Patent Application 2003-183104所揭示方法進行製備時,造粒是不可能的。
比較實例2
使用滑石來代替硬脂酸鈣而進行與具體實例1相同的塗覆方法。
比較實例3
使用水分散性聚胺基甲酸乙酯(Superflex® 860,固體含量40%)來代替多元醇及聚異氰酸酯而進行塗覆。
使用錐形瓶,將水分散性聚胺基甲酸乙酯及硬脂酸鈣依照所述順序逐步加至所得到之初級顆粒,並重覆此步驟。同樣地,將水分散性聚胺基甲酸乙酯及滑石依照所述順序逐步加至所得到之初級顆粒,並重覆此步驟以形成最外層。最終,將16.57wt.%之硬脂酸鈣,5.52wt.%之滑石,8.84wt.%(固體含量)之水分散性聚胺基甲酸乙酯予以塗覆(表1)。塗覆過程中未加熱。塗覆之後,將顆粒於80℃時加熱40分鐘。
定時釋放之定義
於本發明中,為了要區分「定時釋放型粒狀農化組成物」及「簡單緩釋農化組成物」,這些術語係定義如下。
該根據本發明之定時釋放型粒狀農化組成物係浸在水中,且當R1>25%時係定義為簡單緩釋農化組成物,且當R1<25%(或宜為R1<20%),其中R1為於時間T/2時之釋放率,且T為直到浸水後農化活性成分之釋放率達到50%之時間(參見圖1),係定義為定時釋放型粒狀農化組成物。
浸泡釋放測試
將各50mg具體例1及比較實例2之組成物於一釋放測試裝置(Hi-PACK;manufactured by Entec Inc.)以加入1,250ml自來水處理,且除非另有說明,
組成物樣品保持在25℃。隨著時間,藉由液體色層分離法測量農化活性成分於水中之濃度,並計算出於水中之濃度。
如圖2所示,於實例1之活性成分達到清楚的定時釋放。於第11天,其為T/2,釋放率R1係少於20%,表明充分的定時釋放效果。然而,於比較實例2中,使用滑石來代替硬脂酸鈣,完全未見證到釋放控制。
由上述結果,證實了當離心滾筒式造粒機未使用加熱/乾燥裝置,造粒性能可由硬脂酸鈣及滑石(比較實例1)維持,且定時釋放可藉由使用硬脂酸鈣而達到(比較實例2)。
如圖3及4所示,於實例2及4中活性成分達到清楚的定時釋放,而在顆粒崩解後發生農藥釋放。因此農藥之定時釋放性能可藉由崩解性能來評估。
如圖5所示,清楚的定時崩解態樣係於實例10中達成。然而,於比較實例3中,係使用水分散性聚胺基甲酸乙酯(Superflex® 860,固體含量40%)來代替多元醇及聚異氰酸酯,但完全未見證到定時崩解態樣。
Japanese Laid-Open Patent Application 2007-176920係揭示有關粒狀組成物之發明,其係藉由使用水分散性聚胺基甲酸乙酯以粉末塗覆技術而形成。然而,於比較實例3中,係使用水分散性聚胺基甲酸乙酯來代替多元醇及聚異氰酸酯,但完全未見證到有釋放控制。
於圖6中,係摘述崩解概況且清楚的定時釋放性能係顯示於實例1至10。
因此,本發明之定時釋放型粒狀農化組成物可使用不具備加熱功能之滾筒式或離心滾筒式造粒機/摻合機來製備。再者,其可藉由使用大型翻滾型造粒機/摻合機來降低成本(如混凝土攪拌機或Manson摻合機),其係通常使用於農化製造,該造粒機/摻合機不具備加熱功能。
Claims (20)
- 一種定時釋放型粒狀農化組成物,其係藉由以包含下列之初級顆粒塗覆而形成:至少一種型式之農化活性成分a)、膨脹物質b),及,根據情況,載體c)、表面活化劑d)及其他配方組份g);該初級顆粒係以黏合劑e)、疏水性物質f)、載體c),及,根據情況,其他配方組份g)來塗覆,其中該黏合劑e)包含多元醇及聚異氰酸酯之組合或聚胺及聚異氰酸酯之組合,且該初級顆粒之塗覆層含有c)滑石及f)硬脂酸鈣之混合物,其中相對於該粒狀農化組成物之總重,該黏合劑e)之含量為0.1-10wt.%範圍。
- 一種含有經塗覆之初級顆粒之定時釋放型粒狀農化組成物,其中- 該初級顆粒含有至少一種農化活性成分a)、一種或多種膨脹劑b)、一種或多種載體c)、一種或多種表面活化劑d)且- 該初級顆粒係用至少一種黏合劑e)、一種或多種疏水性物質f)及一種或多種載體c)來塗覆;其中該黏合劑e)包含多元醇及聚異氰酸酯之組合或聚胺及聚異氰酸酯之組合,且該初級顆粒之塗覆層含有c)滑石及f)硬脂酸鈣之混合物,其中相對於該粒狀農化組成物之總重,該黏合劑e)之含量為0.1-10wt.%範圍。
- 根據請求項2之定時釋放型粒狀農化組成物,其特徵在於該初級顆粒含有至少一種農化活性成分a)、一種或多種膨脹劑b)、一種或多種載體c)、一種或多種表面活化劑d)及其他配方組份g)。
- 根據請求項1或2之組成物,其中該膨脹劑b)係選自膨潤土、澱粉、葡甘聚醣及吸水聚合物。
- 根據請求項1或2之組成物,其中該膨脹劑b)為鈉膨潤土。
- 根據請求項1或2之組成物,其中該表面活化劑d)係選自陰離子性表面活化劑、非離子性表面活化劑、兩性表面活化劑及陽離子性表面活化劑。
- 根據請求項1之組成物,其中該多元醇係選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇及蓖麻油-基多元醇。
- 根據請求項1之組成物,其中該聚胺係選自聚天冬胺酸酯。
- 根據請求項1之組成物,其中該聚異氰酸酯係選自芳族聚異氰酸酯及脂族聚異氰酸酯。
- 根據請求項1或2之組成物,其中該疏水性物質f)係選自硬脂酸鈣、硬脂酸鎂及硬脂酸鋁。
- 根據請求項10之組成物,其中該疏水性物質f)為硬脂酸鈣。
- 根據請求項1或2之組成物,其中該載體c)係選自黏土、粉狀浮石、燒焙矽藻土、高嶺土、滑石、酸性黏土及碳酸鈣。
- 根據請求項1或2之組成物,其中該初級顆粒含有c)黏土。
- 一種製備根據請求項1或2之定時釋放型粒狀農化組成物的方法,該方法包括下列步驟:- 第一步驟係將包含至少一種型式之農化活性化合物a)、膨脹物質b)、及,根據情況,載體c)、表面活化劑d)及其他配方組份g)之初級顆粒填充至滾筒式或離心滾筒式造粒機/摻合機;- 第二步驟係於以交替方式或同時添加黏合劑e)及疏水性物質f)時進行滾動;- 第三步驟係於以交替方式或同時添加黏合劑e)及載體c)時進行滾動,且然後形成最外層;及- 第四步驟係視需要加熱該粒狀組成物。
- 一種製備根據請求項1或2之定時釋放型粒狀農化組成物的方法,其特徵在於- 於第一步驟,該初級顆粒係藉由將含有農化活性成分a)、膨脹劑b)、載體c)、表面活化劑d)之混合物予以成粒化而製備;- 於第二步驟,將第一步驟之初級顆粒用疏水性物質f)或含有疏水性物質f)及載體c)之混合物及黏合劑e)塗覆,沒有加熱。
- 根據請求項15之方法,其特徵在於第一步驟中,該初級顆粒係藉由將含有農化活性成分a)、膨脹劑b)、載體c)、表面活化劑d)及其他配方組份g)之混合物予以成粒化而製備。
- 根據請求項15或16之方法,其特徵在於第二步驟中,該塗覆係藉由以交替的方式使用黏合劑e)及疏水性物質f),或於噴灑黏合劑e)時添加疏水性物質f)而進行。
- 根據請求項15或16之方法,其特徵在於第二步驟中,該塗覆係藉由以交替的方式使用黏合劑e)及載體c)重覆,或於噴灑黏合劑e)時添加載體c)而進行。
- 根據請求項15或16之方法,其特徵在於第二步驟中,該初級顆粒係用包括c)滑石及f)硬脂酸鈣之混合物來塗覆。
- 根據請求項15或16之方法,其特徵在於第一步驟中,黏土係用作為載體c)。
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