KR101569490B1 - 탈황슬래그를 이용한 폐황산 중화처리 방법 - Google Patents

탈황슬래그를 이용한 폐황산 중화처리 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폐황산에 탈황슬래그를 첨가하여 상기 폐황산을 pH 2 내지 3으로 조절하여 폐황산 용액을 얻는 pH 조절단계, 상기 폐황산 용액에 중화제를 첨가하여 상기 폐황산 용액을 pH 9 내지 11로 알칼리화하여 알칼리 용액을 얻는 알칼리화 단계 및 상기 알칼리 용액에 산을 첨가하여 상기 알칼리 용액을 pH 6 내지 8로 중화하는 중화 단계를 포함하는 폐황산 중화처리 방법에 관한 발명이다. 종래 황산 중화제로서 사용되는 천연자원인 CaCO3 또는 Ca(OH)2 등의 중화제를 탈황슬래그로 대체함으로써, 천연자원을 절약하고 중화제 처리비용을 획기적으로 저감할 수 있다.

Description

탈황슬래그를 이용한 폐황산 중화처리 방법{Neutralizing method for waste sulfuric acid using De-Sulfurized slag}
본 발명은 제철소 용선 탈황과정에서 발생되는 탈황슬래그를 황산 중화제로 활용하는 황산 중화처리 방법에 관한 발명이다.
일관제철소 등의 고로에서 생산된 용선 중에 함유된 황(S)을 제거하기 위하여, 상기 용선 상부에 CaO 등의 탈황 부원료를 투입한 후 교반함으로써, 황과 탈황 부원료의 반응을 도모하여 용선 중에 함유된 황을 제거하고 있다. 이러한 탈황처리 과정에서 슬래그가 발생되는데, 이러한 슬래그를 탈황슬래그라 한다.
일반적으로, 상기 탈황 슬래그는 슬래그 포트에 담아 이송시킨 후 슬래그 처리 야드에 적재하고 물로 냉각시킨다. 이러한 과정에서 상기 탈황슬래그에 함유된 다량의 CaO는 수화 팽창하여 Ca(OH)2를 생성하는데, 이러한 수화 팽창으로 인해 상기 탈황슬래그는 더스팅이 일어나 붕괴된다. 따라서, 통상의 탈황슬래그는 상기와 같은 수화팽창에 의해 미분이 다량 혼재되게 된다.
탈황슬래그의 입도가 굵은 경우에는 로반재나 성토재 등으로 활용할 수 있으나, 미분이 많이 혼재되어 있는 탈황슬래그는 그 활용도가 매우 낮은 실정이다.
한편, 폐황산은 다양한 공정에서 발생되는데, 예를 들면, 티타늄 광석을 황산 처리하여 티타늄산화물을 제조할 때는 물론, 탈황공정에서도 폐황산이 발생된다. 이러한 폐황산은 중화처리를 거친 후 방류 처리해야 한다.
이때, 상기 폐황산을 중화 처리함에 있어서는 CaCO3, Ca(OH)2 및 NaOH 등의 다양한 중화제를 이용할 수 있다. 이 중, 상기 석회석은 주로 석회석 광산에서 나오는 것을 사용하고 있다. 예를 들어, 석회석 채굴 과정에서 8mm 이하의 입도를 갖는 석회석은 상품 가치가 떨어지는데, 이러한 입도가 작은 석회석을 분쇄함으로써 폐황산 중화재로 사용하고 있다.
나아가, CaCO3(석회석)를 소성하여 CaO를 제조하고, 이를 수화시킴으로써 Ca(OH)2가 얻어지는데, 이때 얻어진 Ca(OH)2 슬러리를 중화제로 이용하기도 한다.
폐황산은 함유된 금속 또는 중금속 성분을 폐수 방류수 기준을 만족하는 수준까지 제거한 후 방류 처리를 하여야 한다.
일반적으로, 폐황산 중화처리시 폐황산의 pH를 조절하는 점을 이용하여, 폐황산에 포함된 금속성분을 수산화물 형태로 침전시켜 제거한다. 예를 들면, 폐산 중의 Fe3 + 이온은 pH가 3 내지 4 정도에서 Fe(OH)3 형태로 침전된다. 반면, Fe2 + 이온 또는 Mn2 + 이온은 pH가 9 내지 10 정도에서 Fe(OH)2 또는 Mn(OH)2 형태로 침전된다.
그러므로, 폐황산에 포함된 금속성분을 침전 후 제거하면서, 동시에 폐황산을 중화처리하여 폐수 방류수 기준을 만족하는 수준으로 조절한 후에 방류처리해야 한다.
폐황산 중화처리시에 종래 사용되고 있는 CaCO3 또는 Ca(OH)2 등의 중화제는 천연자원으로서 고가인바, 이의 대체재가 요구되고 있는 실정이다.
이에, 본 발명은 종래 중화제로서 사용되던 CaCO3 또는 Ca(OH)2 등의 천연 자원을 대신하여 탈황슬래그를 이용함으로써 자원 절약과 중화제 처리비용을 획기적으로 저감하는 방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 폐황산에 탈황슬래그를 첨가하여 상기 폐황산을 pH 2 내지 3으로 조절하여 폐황산 용액을 얻는 pH 조절단계;
상기 폐황산 용액에 중화제를 첨가하여 상기 폐황산 용액을 pH 9 내지 11로 알칼리화하여 알칼리 용액을 얻는 알칼리화 단계; 및
상기 알칼리 용액에 산을 첨가하여 상기 알칼리 용액을 pH 6 내지 8로 중화하는 중화 단계를 포함하는 폐황산 중화처리 방법을 제공한다.
상기 pH 조절단계의 탈황슬래그는 집진된 탈황슬래그 미분 및 탈황슬래그를 분쇄한 100㎛ 이하의 분말로부터 선택된 하나 이상인 탈황슬래그 일 수 있다.
상기 pH 조절 단계 후에 폐황산 용액 상부에 부유하는 키쉬 흑연을 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 알칼리화 단계의 중화제는 탈황슬래그 분말, 집진된 탈황슬래그 미분, Mg(OH)2, Ca(OH)2 및 CaCO3로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
상기 알칼리화 단계 후에 알칼리 용액 중에 침전된 금속 수산화물을 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 중화 단계의 산은 금속성분을 포함하지 않는 폐황산일 수 있다.
상기 중화 단계 이후에 생성된 이수석고를 회수하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에의 일 구현예에 따르면, 종래 황산 중화제로서 사용되는 천연자원인 CaCO3 또는 Ca(OH)2 등의 중화제를 탈황슬래그로 대체함으로써, 천연자원을 절약하고 중화제 처리비용을 획기적으로 저감할 수 있다.
도 1은 탈황슬래그 미분말을 이용한 폐황산 중화처리 공정의 일 예를 개략적으로 도시한 도면이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
일반적으로, 폐황산을 중화함에 있어서 CaCO3, Ca(OH)2 및 NaOH 등 다양한 중화제를 이용하여 중화처리하였으나, 이는 고가이며, 특히 CaCO3는 천연자원이라는 점에서 상기와 같은 중화제를 대체할 수 있는 대체재가 필요하다.
본 발명은 제철소 용선 탈황과정에서 발생하는 탈황슬래그를 이용하여 폐황산을 중화하는 방법을 제공하고자 하는 것으로서, 본 발명의 일 구현예에 따르면 pH 조절단계, 알칼리화 단계 및 중화 단계를 포함한다.
상기 pH 조절단계는 중화하고자 하는 폐황산에 중화제를 첨가하여 pH를 높이는 단계로서, 본 발명의 중화 대상이 되는 폐황산은 특별히 한정하는 것은 아니지만, 티타늄광석을 황산처리하여 티타늄산화물을 제조할 때 발생되는 폐황산 또는 탈황공정에서 발생되는 폐황산 등을 들 수 있다.
상기와 같은 폐황산은 통상 1 이하의 pH를 갖는 것으로서, 중화하여 배출해야 한다. 그러나, 이들 폐황산을 중화하는 중에 발생하는 부산물은 회수하여 재활용할 수 있는바, 본 발명에서 제안하는 방법에 의해 중화하는 것이 바람직하다.
상기 pH 조절단계는 중화하고자 하는 폐황산에 중화제를 첨가하여 폐황산의 pH를 2 내지 3의 범위로 조절한다. 상기 범위로 pH를 조절함으로써 폐산중에 함유된 Fe3 + 이온 등이 수산화물 형태로 침전되지 않으므로, 1차 중화 슬러지 내에는 철 수산화물이 함께 침전되는 것을 방지할 수 있다. 이로 인해, 석고의 색상이 회색에서 황색으로 변하는 것을 방지해, 최종 중화 후에 발생될 수 있는 석고의 품위를 향상시킬 수 있다. 또한, 본 pH 조절 단계 이후에 수행되는 알칼리화 단계에서 슬러지 발생량을 저감시킬 수 있다.
상기 pH 조절단계에서 탈황슬래그를 중화제로 사용할 수 있다. 상기 탈황슬래그를 폐황산 중화제로 사용함으로써, 통상적으로 사용하는 CaCO3, Ca(OH)2 및 NaOH 등 다양한 중화제를 대체할 수 있어, 결과적으로, 천연자원의 절약 및 중화제 처리비용을 획기적으로 절감할 수 있다.
상기 탈황슬래그는 CaO 또는 Ca(OH)2를 포함하고 있어, 폐황산의 중화에 적절하게 사용할 수 있다. 이러한 탈황슬래그는 미분말을 사용하는 것이 폐황산의 중화에 바람직하다. 상기 탈황슬래그 미분말은, 이에 한정하는 것은 아니지만, 평균 입도 100μm 이하, 예를 들어, 1 내지 100μm 범위의 평균 입도를 갖는 탈황 슬래그 분말을 사용할 수 있다. 상기 범위의 탈황슬래그 분말을 이용할 경우 중화시 탈황슬래그의 사용량을 줄이고, 발생하는 슬러지의 양 또한 줄일 수 있다.
상기와 같은 탈황슬래그 미분말은 다음과 같은 방법에 의해 제공될 수 있는 것으로서, 도 1을 들어 설명한다. 도 1은 본 발명의 탈황슬래그 미분말을 이용한 폐황산 중화 처리 공정을 개략적으로 나타내는 공정도이다.
먼저 제철소에서 발생되는 탈황슬래그를 건조 처리한다. 통상적으로 대용량의 물질을 처리할 때 사용하는 건조기라면 특별한 제한 없이 본 발명에서도 적절하게 사용할 수 있다. 이러한 건조기로는, 예를 들면, 로터리 건조기를 사용할 수 있다.
이러한 건조 과정으로 인해, 탈황슬래그는 미분이 발생되는데, 상기 탈황 슬래그 미분은 집진 더스트를 이용하여 집진할 수 있으며, 집진된 탈황슬래그의 미분은 상기와 같은 범위의 입도를 갖는 것으로서, 본 발명의 중화제로 적합하게 사용할 수 있다. 따라서, 이러한 집진된 탈황슬래그 미분은 사일로(silo) 등에 저장하여 폐황산의 중화제로 사용할 수 있다.
한편, 상기 건조 과정에서 집진 더스트로 집진되지 않은 탈황슬래그는 체를 이용해 1차 분급을 실시한다. 상기 1차 분급에 의해, 골재로 이용할 수 있어 그 활용도가 높은 입도가 굵은 탈황슬래그를, 상대적으로 활용도가 낮은 입도가 작은 탈황슬래그로부터 분리할 수 있다. 따라서, 상기 1차 분급에서 체를 통과하지 않은 입도가 굵은 탈황슬래그는 로반제 또는 성토제 등으로 재활용하도록 저장할 수 있다.
상기 1차 분급의 기준이 되는 탈황슬래그의 입도는 특별히 한정하지 않으나, 골재로서 활용성 측면을 고려할 때, 2mm를 기준으로 할 수 있다.
반면, 상기 1차 분급을 통해 체를 통과한 입도가 작은, 예를 들어, 2mm 이하의 입도를 갖는 탈황슬래그를 본 발명의 중화제로 사용하는 것이 바람직하다.
상기 탈황슬래그는 탈황 처리시 CaO 성분이 완전히 반응하지 않는다는 점을 이용해, 탈황슬래그내에 반응하지 않고 남아 있는 미반응 CaO 성분을 선별하여 중화제로 사용하고자 하는 것이다. 통상적으로 탈황 처리시 사용된 CaO는 탈황 처리시 투입된 CaO의 약 3%로 알려져 있다. 따라서 대부분의 CaO는 미반응 상태로 슬래그와 함께 배출될 것이다.
이러한 미반응의 CaO는 물로 냉각하는 과정에서 Ca(OH)2로 수화 팽창된 후, 더스팅이 일어나 분화되며 탈황슬래그의 입자는 작아지게 된다. 따라서, 상기 더스팅 과정으로 분화된 탈황슬래그 분자는 Ca(OH)2를 많이 포함하고 있을 것이므로, 탈황슬래그의 입도가 작을수록 Ca(OH)2를 함유하는 것으로 볼 수 있다. 따라서 상기 1차 분급 과정을 통해 Ca(OH)2를 많이 함유하는 탈황슬래그를 선별할 수 있다.
상기 1차 분급 이후 상기 탈황슬래그를 볼밀 등을 이용해 분쇄한다. 상기 분쇄된 탈황슬래그는 상기 1차 분급에서 사용한 체보다 체눈의 크기가 작은 체를 이용해 2차 분급을 실시한다. 상기 2차 분급에서 체를 통과하지 못한 탈황슬래그 분말은 다시 분쇄된 후 2차 분급 단계를 실시한다.
상기 분쇄 및 2차 분급 과정의 반복으로, 탈황슬래그 분말 전량이 2차 분급의 체를 통과하게 되면, 탈황슬래그 분말은 중화제 silo로 이동한다. 그리고, 집진 더스트에 의해 집진된 탈황슬래그 미분과 함께 폐황산 중화제로 활용할 수 있다.
중화재 silo에 저장된 탈황슬래그 미분말을 이용해 폐황산을 중화하는 방법은 도 1을 들어 설명한다. 도 1은 본 발명의 탈황슬래그 미분말을 이용한 폐황산 중화 처리 공정을 개략적으로 나타내는 공정도이다.
중화재 silo에서 공급한 탈황슬래그 미분말을 이용하여, 폐황산의 pH를 상기한 바와 같이 pH 2 내지 3의 범위로 조절할 수 있다.
한편, 상기 1차 중화처리시 중화조 상등수에 탈황슬래그 유래의 키쉬 흑연이 부유되는 경우가 있는데, 이러한 키쉬 흑연은 별도 제거하는 것이 바람직하다. 상기 키쉬 흑연은 플레이크 형상을 가지는 입자로 1차 중화 처리시 용액의 표면에 부유한다. 만일, 상기 키쉬 흑연이 1차 중화 슬러지인 석고에 함유되어 시멘트용 석고로 활용될 경우, 시멘트와 물의 반응시 물 표면에 플레이크 형태의 키쉬 흑연이 부유하므로 이를 사전에 제거하는 것이 바람직하다. 그러나, 1차 중화 슬러지를 폐기하는 경우에는 키쉬 흑연을 제거하지 않아도 된다.
상기 탈황슬래그에 의해 pH가 조절된 폐황산 용액을 중화제를 이용하여 알칼리화한다. 상기 알칼리화 단계는 폐황산을 pH 9 내지 11 수준으로 알칼리화하는 것이 바람직하다. 폐황산 용액 중에 함유된 Fe2 + 또는 Mn2 + 등의 금속이온은 알카리 영역에서 수산화물 형태인 Fe(OH)2 또는 Mn(OH)2 로 침전되는데, 상기와 같이 pH 9 내지 11 수준으로 중화함으로써 폐황산에 함유된 금속성분을 제거할 수 있다.
본 발명의 일 실시 예에 의하면, 상기 알칼리화 단계에서 사용되는 중화제는 상기 pH 조절단계에서와 동일하게 탈황슬래그를 사용할 수 있음은 물론, CaCO3, Mg(OH)2 또는 Ca(OH)2를 사용할 수 있다. 이들 중, CaCO3, Mg(OH)2 또는 Ca(OH)2를 사용하는 경우 2차 중화 슬러지의 발생량을 저감시킬 수 있어 보다 바람직하다.
본 발명의 폐황산 중화처리 방법은 상기 알칼리화 단계에 의해 얻어진 알칼리 용액에 산을 이용하여 중화하는 단계를 포함한다. 상기 중화 단계는 상기 알칼리용액을 산을 첨가하여 용액의 pH를 6 내지 8 수준으로 중화하는 것이 바람직하다. 이에 의해 중성으로 조정된 용액은 폐수 방류수 기준을 만족하여, 폐수 방류처리할 수 있다.
일반적으로, 상기 중화 단계에서 이용하는 산은 알칼리화 단계에 의해 얻어진 알칼리 용액을 pH 6 내지 8 수준으로 중화시킬 수 있는 것이라면 특별히 제한 없이 적절하게 사용할 수 있으나, 금속성분이 함유되지 않은 폐황산을 이용하는 것이 바람직하다.
일반적으로, 폐황산 중화제로 사용하는 CaCO3 또는 Ca(OH)2을 이용하여 폐황산 중화처리를 실시할 때에는 부산물로 이수 석고가 생성된다. 이러한 석고는 시멘트 제조공장에서 클링커의 수화반응을 지연시키기 위한 응결 지연재로 재활용되고 있다.
마찬가지로, 탈황슬래그의 미분말을 이용해 폐황산을 중화처리하는 경우, 중화처리 과정에서 발생한 슬러지를 이용하여 이수 석고를 생산할 수 있다. 즉, 상기 1차 및 2차 중화처리 단계 중 선택된 하나 이상의 중화처리 단계에서 생성된 슬러지는 이수 석고로 재활용 될 수 있다.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예를 들어 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명에서 사용한 폐황산은 티타늄광석을 황산으로 티타늄 추출한 후 발생하는 폐황산을 대상으로 실험을 실시하였다. 폐황산 중 SO4 -2 농도는 24,000 mg/ℓ, T-Fe는 2600 mg/ℓ, Mn2 +은 94 mg/ℓ인 것을 사용하였다.
상기 폐황산 1ℓ에 대하여 중화제 사용량을 비교하는 실험을 실시하였다.
비교재로서 기존 사용중인 석회석 미분말을 중화제로 활용하고 탈황슬래그와의 사용량을 비교 시험하였다. 한편, 본 발명에서 사용한 석회석 미분말의 화학성분은 [표1]에 나타낸 것과 같으며, 평균입경은 12.6μm인 것을 사용하였다.
구분 MgO(%) Al2O3(%) SiO2(%) CaO(%) Fe2O3(%)
석회석 미분말 1.2 0.7 1.5 96
(CaCO3)		 0.4
탈황슬래그 집진 더스트 2.5 5.8 12.4 52.4 11.6
탈황슬래그(2mm 이하) 2.1 5.3 10.7 48.4 10.4
탈황슬래그(2~15mm) 5.5 5.8 18.1 38.1 25.5
석회석 미분말과의 대체 사용 가능성을 시험하기 위하여 탈황슬래그 처리과정에서 발생하는 집진 더스트, 2mm 이하 탈황슬래그 및 2~15mm의 탈황슬래그를 중화제 시료로 사용하였다. 그 결과로, 중화시 사용 중화제량 및 중화 후 슬러지 발생량을 비교하였다.
[비교예1]
석회석 미분말을 사용하여 폐황산 중화 시험을 실시한 것이다. 석회석을 분쇄 처리하여 미분말로 제조 후 사용하였다. 상기 폐황산 1ℓ를 중화처리를 함에 있어서 pH3까지 중화 시 사용된 중화제의 량은 17.8g 이었다. 또한, 이때 중화 후 슬러지를 40℃에서 충분히 건조시킨 후 슬러지 무게 측정결과 26.4g이었다.
하지만, 이러한 석회석 미분말은 석회석을 미분쇄하여야 하기 때문에 비경제적이며 천연자원의 저감 측면에서는 바람직하지 않다.
따라서, 본 발명에서는 이러한 석회석 미분말 대체재로서 탈황슬래그의 대체 가능성을 실시예에서 시험하였다.
[실시예1]
탈황슬래그 처리과정에서 발생하는 집진 더스트를 사용하여 폐황산 중화제로서의 활용성을 시험하였다. 탈황슬래그 더스트의 평균입경은 44.3μm 이었다. pH3까지 사용된 중화제량은 17.5g으로 석회석 미분말보다 적었다. 이는 탈황슬래그 더스트가 주로 Ca(OH)2로 구성되어 있어 CaCO3보다는 중화 능력이 뛰어나고 사용량이 저감한 것으로 판단된다. 또한, 중화 후 슬러지 발생량에 있어서도 비교예1 보다 적어 바람직하다고 판단된다.
[실시예2]
탈황슬래그 처리과정에서 발생하는 2mm 이하의 탈황슬래그를 분쇄하여 75μm 체를 통과시킨 것을 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 중화시험을 실시한 것이다.
pH3까지 사용된 중화제 량은 16.0g으로 비교예1의 석회석 미분말보다 적었다. 이는 [표1]에 나타낸 바와 같이 CaO 함량은 탈황슬래그 더스트 보다 적으나 입자가 작기 때문에 반응성이 우수한 것으로 판단된다. 따라서 중화 후 슬러지 발생량 또한 적은 것으로 판단된다.
[실시예3]
2mm 이하의 탈황슬래그를 분쇄하지 않고 그대로 중화제로 사용한 것이다. pH3까지 중화 시 사용된 중화재량은 43.1g으로 비교예1의 석회석 미분말 보다 사용량이 많았으며, 중화 후 슬러지 발생량도 55.6g으로 비교예1보다 많아 바람직하지 않다.
또한, 2mm 이상의 탈황슬래그 경우는 [표1]에서 나타낸 바와 같이 CaO 함량이 적기 때문에 분쇄를 실시해도 석회석 미분말 보다 사용량이 많기 때문에 바람직하지 않다.
[실시예4]
2mm 이하의 탈황슬래그를 분쇄 후 200μm 체를 통과 후 중화재 사용한 시험결과이다. [표2]에 의하면 pH3까지 중화 시 중화제 사용량은 25.5g으로 석회석 미분말 대비 사용량이 많으며 슬러지 발생량 또한 많아 바람직하지 않았다.
구분 사용 중화제 pH3까지 1차 중화시 중화제 사용량(g) 1차 중화후 슬러지 발생량(g)
비교예1 석회석 미분말 17.8 26.4
실시예1 탈황슬래그 더스트 17.5 24.7
실시예2 탈황슬래그(2mm이하)
(분쇄후 75μm통과)		 16.0 23.7
비교예2 탈황슬래그 (2mm이하)
(As-is)		 43.1 55.6
비교예3 탈황슬래그(2mm이하)
(분쇄후 200μm통과)		 25.5 34.8
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (7)

  1. 폐황산에 탈황슬래그를 첨가하여 상기 폐황산을 pH 2 내지 3으로 조절하여 폐황산 용액을 얻는 pH 조절단계;
    상기 폐황산 용액에 중화제를 첨가하여 상기 폐황산 용액을 pH 9 내지 11로 알칼리화하여 알칼리 용액을 얻는 알칼리화 단계; 및
    상기 알칼리 용액에 산을 첨가하여 상기 알칼리 용액을 pH 6 내지 8로 중화하는 중화 단계를 포함하는 폐황산 중화처리 방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 pH 조절단계의 탈황슬래그는 집진된 탈황슬래그 미분 및 탈황슬래그를 분쇄한 100μm이하의 분말로부터 선택된 하나 이상의 탈황슬래그인 폐황산 중화처리 방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 pH 조절 단계 후에 폐황산 용액 상부에 부유하는 키쉬 흑연을 제거하는 단계를 더 포함하는 폐황산 중화처리 방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 알칼리화 단계의 중화제는 탈황슬래그 분말, 집진된 탈황슬래그 미분, Mg(OH)2, Ca(OH)2 및 CaCO3로부터 선택되는 적어도 하나인 폐황산 중화처리 방법.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 알칼리화 단계 후에 알칼리 용액 중에 침전된 금속 수산화물을 제거하는 단계를 더 포함하는 폐황산 중화처리 방법.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 중화 단계의 산은 금속성분을 포함하지 않는 폐황산인 폐황산 중화처리 방법.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 중화 단계 이후에 생성된 이수석고를 회수하는 단계를 더 포함하는 폐황산 중화처리 방법.
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