KR101568434B1 - Ｕｖ 차단성을 가지는 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 열가소성 기재와 실록산-기재 탑코트 사이의 접착 촉진제로서 적합하며, 결합제 물질 (a1), 용매 (a2) 및 UV 흡수제 (a3)를 포함하는 프라이머 조성물 100 000 중량부; b) 용매 0 내지 900 000 중량부, 및 c) 하기 화학식 I의 화합물 1 내지 3000 중량부를 포함하며, 2 mm의 노즐 직경을 가지는 유동 컵을 사용하여 23 ℃에서 DIN EN ISO 2431에 따라 측정하였을 때의 점도가 40 sec 내지 140 sec인 조성물에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure 112010024683536-pct00018

상기 식에서, X = OR6, OCH2CH2OR6, OCH2CH(OH)CH2OR6 또는 OCH(R7)COOR8이고,
여기서, R6 = 분지형 또는 비분지형의 C1-C13-알킬, C2-C20-알케닐, C6-C12-아릴 또는 -CO-C1-C18-알킬이고, R7 = H, 또는 분지형 또는 비분지형의 C1-C8-알킬이고, R8 = C1-C12-알킬, C2-C12-알케닐 또는 C5-C6-시클로알킬이다.

Description

ＵＶ 차단성을 가지는 조성물{COMPOSITION WITH UV PROTECTION}
본 발명은
a) 열가소성 기재와 실록산-기재 탑코트(topcoat) 사이의 접착 촉진제로서 적합하며, 결합제 물질 (a1), 용매 (a2) 및 UV 흡수제 (a3)를 포함하는 프라이머 조성물 100 000 중량부,
b) 용매 0 내지 900 000 중량부, 및
c) 하기 화학식 I의 화합물 1 내지 3000 중량부
를 포함하며, 2 mm 컵을 사용하여 23 ℃에서 DIN EN ISO 2431에 따라 측정하였을 때 점도가 40 sec 내지 140 sec인 조성물에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure 112010024683536-pct00001
상기 식에서,
X = OR6, OCH2CH2OR6, OCH2CH(OH)CH2OR6 또는 OCH(R7)COOR8이고, 여기서
R6 = 분지형 또는 비분지형의 C1-C13-알킬, C2-C20-알케닐, C6-C12-아릴 또는 -CO-C1-C18-알킬이고,
R7 = H, 또는 분지형 또는 비분지형의 C1-C8-알킬이고,
R8 = C1-C12-알킬, C2-C12-알케닐 또는 C5-C6-시클로알킬이다.
본 발명은 또한 UV 차단 효과 및 기재와 탑코트 사이의 접착 촉진 면에서의 후막형 프라이머(high-build primer)의 기능적 특성의 훼손 없이, 후막형 프라이머 (이것은 코팅 물질의 경화 후 측정하였을 때 ≥ 1 ㎛의 층 두께를 가지는, 보통 유기 결합제 물질 기재의 접착-촉진 코팅 물질 (프라이머로 알려져 있음)임)의 가공 특성을 향상시키는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 후막형 프라이머에 더하기 특별한 UV 흡수제 및 적합한 용매 형태인 특별 고체 및 액체 첨가제의 프라이머 조성물로 구성되는 코팅 배합물, 그리고 또한 상기 코팅 배합물을 사용하여 생성되는 다층 생성물에 관한 것이다. 상기 다층 생성물은 플라스틱 기재로 구성되는 제1 층, 본 발명의 방법을 통하여 제조된 본 발명 코팅 배합물 기재의 경화된 프라이머 층으로 구성되는 제2 층, 및 경화된 탑코트로 구성되는 제3 층을 가진다.
폴리카르보네이트 표면 및 실록산-기재 탑코트 모두에 대하여 우수한 접착성을 가지는 유기 결합제 물질이 예를 들면 US 5,041,313호 및 또한 US 5,391,795호, 그리고 본원에서 인용되는 특허들에 공지되어 있으며, 폴리카르보네이트의 코팅에 접착 촉진제로서 사용되고 있다. 접착을 촉진하는 것 이외에도, 이러한 프라이머 코팅 물질들은 US 5,041,313호 및 US 5,391,795호에 언급되어 있는 바와 같은 UV 흡수제도 역시 포함할 수 있으며, 그에 따라 코팅된 구성요소(component)의 내후 안정성에 기여할 수 있다.
스크래치-내성 코팅을 사용하여 UV 차단 기능을 폴리카르보네이트 기재에 통합하는 것에 대한 개관이 US 4,410,594호에 의해 제시되어 있는데, 선호되는 버젼 - 폴리카르보네이트 부분(part)을 UV 흡수제로 함침한 다음, 그것을 먼저 접착 프라이머로 코팅하고, 이어서 탑코트로 코팅하는 것 -은 두 가지 심각한 단점을 가지고 있다. 첫 번째로, 상기 함침은 그것 안에 이미 다단계 제조 작업이 존재하는 추가적인 공정 단계이며, 그에 따라 경제적으로 비효율적이다. 두 번째로, 상기 방법은 PC에 손상을 주는 UV 광이 PC 표면에 도달하기 전에 프라이머 및/또는 탑코트에 의해 여과 제거되지 않으며, 그 대신 PC 표면에 부딪친 후 거기에서 흡수되기만 하고, 또한 마찬가지로 흡수성인 PC와의 경합으로 인하여 내향 확산된 UV 흡수제에 의해 부분적으로만 흡수된다는 단점을 가진다. 따라서, 이와 같은 버젼의 경우, 프라이머 및/또는 탑코트에서의 UV 흡수제의 사용에 비해 UV 차단 효과가 더 낮다. 역시 US 4,410,594호에 개시되어 있는 탑코트에서의 UV 흡수제 단독 사용의 경우, 실록산-기재 탑코트에서의 유기 UV 흡수제의 제한된 상용성으로 인하여 차단 효과가 낮다. 따라서, 프라이머에서의 UV 흡수제의 추가 또는 단독 사용에 의한 추가적인 UV 차단 효과가 합리적이다. US 6350521호는 비실릴화 및 실릴화 디벤조일레조르시놀 유도체 모두를 포함하는 프라이머에 대해 기술하고 있다.
UV 흡수제가 프라이머에 사용되는 경우, 높은 층 두께에 걸쳐 고도의 UV 흡광도 및 그에 따른 우수한 UV 차단 기능이 달성된다. 후막형 프라이머로 지칭되는 것의 이와 같은 높은 층 두께는 원래 코팅 물질이 구성요소에 적용될 때 증발 후 경화 또는 건조되어야 할 다량의 코팅 물질이 남게 되도록 하는 코팅 물질의 높은 고체 함량을 통하여 달성된다. 이와 같이 높은 고체 함량은 다시 높은 점도 및 그에 따른 가공에서의 어려움과 연관된다.
이와 같은 가공에서의 어려움은 하기와 같이 명시된다.
(a) 높은 점도는 구성요소의 흘림코팅(flowcoating) 또는 침지시 층 두께 쐐기(wedge)로 지칭되는 흘림코팅 또는 침지의 방향에 따른 층 두께의 큰 차이로 이어진다. 이것은 복잡한 형상을 가지는 큰 3-D 부분의 경우에 현저한 정도로 발생한다. 코팅 특성의 수준은 비교적 좁은 층 두께 범위 내에서만 대략적으로 동일하기 때문에, 층 두께에서의 이러한 큰 차이는 예를 들면 후막형 프라이머 상에 적용될 탑코트의 감소된 내후 안정성 또는 증가된 균열 민감성과 같이 구성요소 특성의 훼손으로 이어진다.
(b) 또한, 구성요소 코팅의 유출 단부에서의 코팅 물질의 진행 특성이 높은 점도의 결과로서 상대적으로 낮은 점도의 경우에서보다 상당히 덜 바람직하며, 이는 구성요소 저단부인 유출 단부에서의 방울 또는 심지어 줄의 형성으로 이어질 수 있다.
(c) 큰 만곡부를 가지는 3차원적 구성요소는 높은 점도의 후막형 프라이머에 의해 전혀 코팅될 수 없다. 이 경우, 조금이라도 우수한 시각적 품질로 구성요소를 코팅할 수 있으려면, 보통 프라이머의 점도를 감소시킬 필요가 있다. 이것은 코팅 용액의 고체 함량을 감소시킴으로써 수행되는데, 이는 건조 필름 두께의 감소를 초래한다. UV 흡수 및 그에 따른 UV 차단 기능은 필름 두께에 따라 달라지기 때문에, 감소된 필름 두께에서의 UV 차단은 불충분해지며, 특성의 훼손이 있게 된다.
EP-A 672732호에 공지되어 있는 것은 프라이머 층이 레조르시놀 유도체 기재의 UV 안정화제를 포함하는, 폴리카르보네이트, 프라이머, 및 탑코트 층을 포함하는 층 구조물이다. 그러나, 상기 유도체는 제한된 용해도만을 가지고 있는데, 이는 UV 범위에서의 흡광도의 충분한 증가를 수득하기 위하여 상기 UV 안정화제의 농도를 더 상승시키기 위한 시도가 이루어질 경우, 프라이머 층이 불투명해지게 된다는 것을 의미한다. 따라서, 투명 기재를 위한 UV 안정화는 만족스럽게 가능하지 않다. 다량의 레조르시놀 유도체 기재 UV 안정화제의 첨가는 또한 프라이머 조성물 점도의 증가로 이어지며, 이것은 그의 가공을 더욱 어렵게 한다. 트리아진-기재의 안정화제와 같은 다른 UV 안정화제 역시 유사하게 낮은 용해도를 가지며, 이는 UV 범위에서 흡광도를 증가시킬 목적으로 농도를 상승시키는 것을 방해한다.
선행 기술로 볼 때, 목적은 우수한 - 즉, 동일하거나 더 우수한 - 가공 특성과 함께 우수한 UV 차단 효과를 가지는 UV 차단 프라이머를 제공하는 것이다.
상기 목적은
a) 열가소성 기재와 실록산-기재 탑코트 사이의 접착 촉진제로서 적합하며, 결합제 물질 (a1), 용매 (a2) 및 UV 흡수제 (a3)를 포함하는 프라이머 조성물 100 000 중량부,
b) 용매 0 내지 900 000 중량부, 및
c) 하기 화학식 I의 화합물 1 내지 3000 중량부
를 포함하며, 2 mm 컵을 사용하여 23 ℃에서 DIN EN ISO 2431에 따라 측정하였을 때 점도가 40 sec 내지 140 sec인 조성물에 의해 달성된다.
<화학식 I>
Figure 112010024683536-pct00002
상기 식에서,
X = OR6, OCH2CH2OR6, OCH2CH(OH)CH2OR6 또는 OCH(R7)COOR8이고,
여기서, R6 = 분지형 또는 비분지형의 C1-C13-알킬, C2-C20-알케닐, C6-C12-아릴 또는 -CO-C1-C18-알킬이며,
R7 = H, 또는 분지형 또는 비분지형의 C1-C8-알킬이고,
R8 = C1-C12-알킬, C2-C12-알케닐 또는 C5-C6-시클로알킬이다.
상기 조성물의 점도는 50 sec 내지 110 sec, 바람직하게는 75 sec 내지 100 sec일 수 있다. 상기 용매는 프라이머 조성물 100 000 중량부 당 11 111 내지 400 000 중량부의 양으로 존재할 수 있다. 상기 화학식 I의 화합물은 프라이머 조성물 100 000 중량부 당 10 내지 1500 중량부의 양으로 존재할 수 있다.
놀랍게도, 본 발명의 조성물에 의해, 플라스틱 부분이 (a) 구성요소 상에서의 더 좁은 층 두께 분포, (b) 구성요소 유출 단부에서의 코팅 물질의 더 명료한 진행, (c) 비교적 복잡한 3-D 구성요소에서도 구성요소 상에서의 더 균일한 코팅 물질의 분포 면에서 더 우수한 코팅성이 증명되며, UV 차단에 관한 한 전적으로 훼손이 없는, 즉 더 낮은 층 두께에도 불구하고 340 nm에서 유사한 흡광도를 가지는, 향상된 방식으로 코팅될 수 있다는 것이 발견되었다.
따라서, 본 발명은 상기한 본 발명의 조성물을 경화함으로써 수득되는 다층 생성물도 제공한다. 상기 층 구조물은
i) 열가소성 기재,
ii) 상기 i) 상에 위치되는 프라이머 층
를 포함하며, 상기 프라이머 층은 청구항 1의 조성물을 경화함으로써 수득되는 것을 특징으로 한다.
추가적인 층으로는 탑코트 층이 존재할 수 있다.
놀랍게도, 특히 구체적으로 폴리카르보네이트의 것들과 같은 투명 열가소성 기재용 프라이머 조성물에서의, 히드록시벤조페논 류의 UV 흡수제, 더 구체적으로는 일반 화학식 II의 레조르시놀-기재 UV 안정화제의 화학식 I의 트리아진-기재 UV 안정화제와의 조합의 사용이 프라이머 층 및 그에 따른 전체 투명 층 구조물의 불투명화 없이 투명 열가소성 층 구조물을 위한 충분한 UV 차단이 달성됨을 의미한다는 것 또한 발견되었다.
본 발명의 문맥에서 "조성물"이라는 표현은 개별 성분들의 혼합물을 나타낸다. 이들은 혼합 동안 또는 후에 서로 반응할 수 있거나, 또는 그렇지 않을 수 있다. 육안으로는, 조성물은 실질적으로 균일하다.
본 발명의 문맥에서 "프라이머 조성물" (성분 (a))라는 표현은 용매 (a2) 중 결합제 물질 (a1) 및 또한 UV 흡수제 (a3), 그리고 경우에 따라 항산화제, 차폐 아민 또는 염료와 같은 추가적인 (a4) 첨가제 또는 안정화제, 또는 무기 충전재로 구성되는, 통상적이며 본원에 적합한 후막형 프라이머 배합물을 나타낸다.
특히 적합하며 그에 따라 결합제 물질로서 바람직한 것은 폴리아크릴레이트로서, 코팅 배합물 (a)가 경화될 때, 화학 반응에 진입하지 않고 건조되기만 하는 폴리아크릴레이트 유형, 및 경화시 화학적 반응을 통하여 가교결합도 되는 유형 모두가 적합성을 가진다. 적합한 용매 (a2)는 알칸, 알콜, 에테르, 에스테르 또는 케톤과 같은 유기 용매로서, 물 또는 수-기반 용매 혼합물 중 폴리아크릴레이트의 에멀션 역시 원칙적으로 적합하다. 적합한 UV 흡수제 (a3)는 하기 일반 기들의 유도체이다: 2-히드록시벤조페논, 2-(2-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 옥살아닐리드, 2-시아노아크릴레이트, 벤질리덴말로네이트, 및 포름아미딘. 이러한 프라이머 배합물에 대해서는 원칙적으로 알려져 있으며, 예를 들면 US 5391795호, US5041313호 및 US4410594호에 상세하게 개시되어 있다. 예를 들면, 모멘티브 퍼포먼스 머티어리얼즈 인크.(Momentive Performance Materials Inc.) 사의 SHP470은 특히 용매로서 1-메톡시-2-프로판올 및 디아세톤 알콜을, 그리고 UV 흡수제로서 디벤조일레조르시놀을 가지는 폴리메틸 메타크릴레이트 기재의 접착 촉진제이다. 적용을 위한 준비가 되도록 그의 희석된 형태인 SHP470 (고체 함량 대략 6 중량％)은 2 mm 컵을 사용하여 23 ℃에서 DIN EN ISO 2431에 따라 측정하였을 때 > 90 sec의 점도를 가진다. 이와 같은 프라이머는 폴리카르보네이트 기재와 폴리실록산 탑코트, 이 경우에는 바람직하게는 모멘티브 퍼포먼스 머티어리얼즈 인크. 사의 AS4700 사이의 접착을 촉진하는 데에 사용된다. US 6350521호는 비실릴화뿐만 아니라 실릴화 디벤조일레조르시놀 유도체도 포함하는 프라이머에 대해 기술하고 있다.
본 발명의 문맥에서 "열가소성 기재와 실록산-기재 탑코트 사이의 접착 촉진제로서 적합한"이라는 표현은 그 프라이머가 열가소성 기재에 대한 실록산-기재 탑코트의 접착을 강화한다는 것을 의미한다.
성분 (b)는 제1 층인 플라스틱 기재와의 그의 상용성, 및 조성물의 분산, 적용 및 증발을 가능케 하는 그의 능력이, 조성물이 경화되어 제2 층을 형성한 후 생성물이 고투명도 및 저불투명도의 다층 생성물이 되도록 해야 하는 용매이다. 그와 같은 용매는 예를 들면 그리고 바람직하게는 알칸, 알콜, 에테르, 에스테르 또는 케톤일 수 있다. 본원에서 용매에는 용매 혼합물도 포함되는 것으로 양해된다. 특히 바람직한 것은 알콜 (메탄올 제외), 에틸 아세테이트, 및 부탄온을 사용하는 것이다. 매우 특히 바람직한 것은 디아세톤 알콜 (CH3)2C(OH)CH2C(=O)CH3, 에틸 아세테이트, 메톡시프로판올, 및 부탄온으로 이루어진 군 중 1종 이상에서 선택되는 용매 또는 용매 혼합물이다.
성분 (c)는 하기 화학식 I의 바이페닐트리아진의 유도체이며:
<화학식 I>
Figure 112010024683536-pct00003
여기서,
X = OR6, OCH2CH2OR6, OCH2CH(OH)CH2OR6 또는 OCH(R7)COOR8, 바람직하게는 OCH(R7)COOR8이고,
R6 = 분지형 또는 비분지형의 C1-C13-알킬, C2-C20-알케닐, C6-C12-아릴 또는 -CO-C1-C18-알킬이며,
R7 = H, 또는 분지형 또는 비분지형의 C1-C8-알킬, 바람직하게는 CH3이고,
R8 = C1-C12-알킬, C2-C12-알케닐 또는 C5-C6-시클로알킬, 바람직하게는 C8H17이다.
특히 바람직한 것은 X = OCH(R7)COOR8이고, R7 = CH3이며, R8 = C8H17, 더욱 특히는 R8이 이소옥틸인 상기 화학식 I의 UV 흡수제, 즉 2-[2-히드록시-4-[(옥틸옥시카르보닐)에틸리덴옥시]페닐-4,6-디(4-페닐)페닐-1,3,5-트리아진을 성분 c)로서 사용하는 것이다. 상기 화합물은 CAS No. 204848-45-3을 가지며, 시바 스페샬리티 케미칼즈(Ciba Speciality Chemicals)에서 티누빈(Tinuvin) 479 (또한 하기 CGL 479)라는 명칭하에 구입가능하다.
일반 화학식 I의 바이페닐-치환 트리아진 및 그의 제조에 대해서는 WO-A 96/28431호; DE-A 197 39 797호; WO-A 00/66675호; US 6,225,384호; US 6,255,483호; EP-A 1 308 084호; 및 DE-A 101 35 795호에 공지되어 있다.
바람직한 일 구현예에서, UV 흡수제는 제1 층이 가장 민감성인 영역에서 높은 UV 흡수율을 가지며; 특히 바람직하게는, UV 흡수제는 300-340 nm 사이에서 UV 흡수율 최대치를 가진다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 화학식 I의 UV 흡수제는 바람직하게는 바람직한 UV 흡수제 (a3)로서의 2-히드록시벤조페논과 함께 사용된다.
바람직한 2-히드록시벤조페논은 디벤조일레조르시놀이다. 바람직한 디벤조일레조르시놀은 하기 화학식 IIa 및/또는 IIb의 화합물이다.
<화학식 IIa>
Figure 112010024683536-pct00004
<화학식 IIb>
Figure 112010024683536-pct00005
상기 식에서, 각 A는 독립적으로 치환 또는 비치환된 일고리형 또는 다고리형 방향족 라디칼이고, 치환된 일고리형 또는 다고리형 방향족 라디칼은 수소, 할로겐, 알콕시 기, C1 -8 알킬 기 및 히드록실기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기를 가지며, R은 수소, 또는 10개 미만의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형의 지방족 사슬이다.
A는 각각의 경우에 독립적으로 바람직하게는 페닐 또는 4-tert-부틸페닐이다.
R은 바람직하게는 H, 프로필 또는 3-트리에톡시실릴프로필이다.
따라서, 바람직한 화학식 IIa 및 IIb의 UV 흡수제는 4,6-디벤조일레조르시놀, 4,6-디(4-tert-부틸벤조일)레조르시놀, 4,6-디벤조일-2-프로필레조르시놀, 2,4,6-트리벤조일레조르시놀, 및 4,6-디벤조일-2-(3-트리에톡시실릴프로필)레조르시놀인 것으로 나타난다.
화학식 I의 UV 흡수제와 UV 흡수제 a3는 바람직하게는 UV 흡수제의 총량 기준 1:0.01 내지 100, 바람직하게는 1:0.05 내지 50, 더욱 바람직하게는 1:0.1 내지 20의 중량비로 사용된다.
본 발명의 맥락에서 다층 생성물의 제1 층 용으로 적합한 플라스틱 기재는 폴리카르보네이트, 폴리에스테르카르보네이트, 폴리에스테르 (예를 들면 폴리알킬렌 테레프탈레이트와 같은 것), 폴리페닐렌 에테르, 그라프트 공중합체 (예를 들면 ABS와 같은 것), 및 이들의 혼합물이다.
제1 층은 바람직하게는 폴리카르보네이트, 더 구체적으로는 호모폴리카르보네이트, 코폴리카르보네이트 및/또는 열가소성 폴리에스테르카르보네이트이다.
본 발명의 맥락에서 다층 생성물의 제2 층 용으로 적합한 프라이머 층은 본 발명의 코팅 배합물로부터 경화에 의해 형성되는 층이다. 본원에서 "경화"라는 용어는 사용되는 프라이머의 유형에 따라 화학적 가교결합 및 반응 없는 건조 모두를 포괄한다.
물론, 본 발명 코팅 배합물의 구체적인 제조 방법은 정확한 고체 함량 및 UV 흡수제 함량, 그리고 사용되는 시중 후막형 프라이머의 주어진 필름 두께에서의 흡광도에 따라 달라진다. 일반적으로, 본원에서 기술되는 본 발명을 사용하는 것이 가능하나, 하기의 범위 내에서 가능하다. 바람직한 것은 성분 (a)를 10％ 내지 100％로 성분 (b)와 희석하는 것으로서, 다시 말하면, 최초 배합물 (성분 (a))의 중량은 희석 후 배합물 (성분 (a) 더하기 성분 (b))의 중량을 기준으로 10％ 내지 100％이며; 20％ 내지 90％로의 희석이 특히 바람직하다. 바람직한 것은 배합물의 고체 함량을 기준으로 0.01 중량％ 내지 30 중량％, 더욱 바람직하게는 0.1 중량％ 내지 15 중량％의 UV 흡수제 (성분 (c))를 첨가하는 것인데; 이와 같은 맥락에서, 희석률 역시 클 경우에는 고수준의 UV 흡수제의 첨가가 바람직하다. 상기 개별 성분들은 연속적으로 또는 동시에 첨가될 수 있지만, 성분 (b)의 적어도 일부에 용해시킨 성분 (c)를 성분 (a)에 첨가하고, 경우에 따라 나머지 성분 (b)를 첨가하는 것이 바람직하다.
비제한적인 예로써, 본원에서 일반적인 제조 방법은 대략 10％의 고체 함량 및 340 nm에서의 약 1.2의 흡광도, 그리고 2 ㎛의 층 두께를 가지는 미국 코네티컷 윌튼 소재 모멘티브 퍼포먼스 머디어리얼즈 인크. 사의 시중에서 구입가능한 SHP 470을 기반으로 기술될 수 있다. SHP470은 특히 용매로서 1-메톡시-2-프로판올 및 디아세톤 알콜을 가지며, UV 흡수제로서 디벤조일레조르시놀을 가지는 폴리메틸 메타크릴레이트 기재의 접착 촉진제이다. 적용을 위한 준비가 되도록 그의 희석된 형태인 SHP470 (고체 함량 대략 6 중량％)은 2 mm 컵을 사용하여 23 ℃에서 DIN EN ISO 2431에 따라 측정하였을 때 > 90 sec의 점도를 가진다. 이와 같은 프라이머는 폴리카르보네이트 기재와 폴리실록산 탑코트, 이 경우에는 바람직하게는 모멘티브 퍼포먼스 머티어리얼즈 인크. 사의 AS4700 사이의 접착을 촉진하는 데에 사용된다. SHP470 (성분 (a))은 바람직하게는 알콜 (성분 (b)), 더욱 바람직하게는 디아세톤 알콜, 메톡시프로판올 또는 이들의 혼합물과 20％ 내지 95％, 더욱 바람직하게는 25％ 내지 90％로 더 희석됨으로써, 중량 기준 대략 2％ 내지 9.5％, 바람직하게는 2.5％ 내지 9％의 고체 함량을 제공한 후, 중량 기준 (성분 a의 고체 함량 기준) 0.01％ 내지 15％, 바람직하게는 0.1％ 내지 10％, 더욱 바람직하게는 1％ 내지 7％의 트리아진 UV 흡수제 (성분 (c)), 바람직하게는 일반 화학식 I의 바이페닐트리아진 UV 흡수제, 더욱 바람직하게는 UV 흡수제 CGL479와 혼합되며, 이와 같은 혼합 동안 및/또는 그에 이어서 적합하게 균질화된다. 여기에서도 물론, 성분 (c)는 유리하게는 디아세톤 알콜, 메톡시프로판올 또는 이들의 혼합물에 용해되어야 하며, 그 형태로 SHP470에 첨가되어야 한다. 이상적인 희석비는 성분의 치수 및 형태, 그리고 또한 코팅 물질의 적용 형태에 따라 달라지며, 각 개별 경우마다 개조되어야 한다. 바람직하게는 상기 비는 대략 6 중량％의 고체 함량인 SHP470의 고체 함량을 기준으로 5 중량％의 CGL479로서, 이 경우 1 ㎛의 필름 두께로 대략 1.2의 흡광도가 달성된다. 추가적인 UV 흡수제가 없는 SHP470의 경우, 이것은 2 ㎛에서만의 경우이다.
본 발명의 맥락에서 다층 생성물의 제3 층 용으로 적합한 탑코트 층은 적합한 탑코트 물질로부터 경화에 의해 형성되는 층이다.
적합한 탑코트 물질은 예를 들면 스크래치- 및/또는 마모-내성 코팅 물질의 배합물 - 예컨대 비배제적으로 예를 들면 US 4,373,061호, US 4,410,594호, US 5,041,313호, 또는 다르게는 US 5,391,795호에 공지되어 있는 종류의 폴리실록산 코팅 물질로서; 본원에서는 제2층인 프라이머에 적용된 다음 경화되어 잘 접착된 다층 생성물을 생성시킬 수 있는 실리케이트 코팅 (물유리(water glass)), 및 나노입자-함유 배합물을 추가적으로 언급할 수 있다.
본 발명은 또한
(i) 제1 단계에서, 바람직하게는 사출 성형 또는 압출에 의해 열가소성 중합체, 더욱 바람직하게는 폴리카르보네이트로부터 제조되는 임의의 원하는 형태의 플라스틱 성형물인 제1 층에 본 발명의 코팅 배합물 형태로 제2 층이 적용된 후,
(ii) 제2 단계에서, 제2 층의 프라이머 코팅 배합물이 경화되고 (여기서 "경화"라는 용어는 사용되는 프라이머의 유형에 따라 화학적 가교결합뿐만 아니라 반응 없는 건조도 포괄함),
(iii) 제3 단계에서, 제2 층의 표면에 탑코트 배합물 형태로 제3 층이 적용된 후,
(iv) 제4 단계에서, 제3 층의 탑코트 배합물이 경화되는,
다층 생성물의 제조 방법이 제공된다.
바람직하게는 상기 제1 단계 (i)에서, 코팅 배합물은 흘림코팅, 침지, 분무, 롤링, 스핀코팅(spincoating), 또는 기타 적합한 기술에 의해 제1 층의 표면에 적용되며, 이어서 제2 단계에서, 실온 및/또는 승온 (바람직하게는 20-200 ℃, 더욱 바람직하게는 40-130 ℃)에서 경화가 이루어진다. 제1 층의 표면은 세척 또는 활성화에 의해 예비처리될 수도 있다. 적용 및 경화 (단계 (iii) 및 (iv))는 사용되는 탑코트의 유형에 따라 달라진다.
본 발명에 의해 추가적으로 제공되는 것은 다층 생성물의 제조, 및 또한 상기 다층 생성물로부터 구성되는 생성물이다. 역시 본 발명에 의해 제공되는 것은 구체적으로 예를 들면 광택과 같이 시각적인 외관 면에서 오래 지속되어야 하는 요건을 가지는 외부 적용을 위한 상기 다층 생성물의 용도이다. 예를 들면, 상기 다층 생성물은 예컨대 건축물 광택, 자동차 광택, 헤드라이트 덮개, 안경 렌즈 또는 헬멧 면갑과 같은 광택의 형태를 나타낸다.
[ 실시예 ]
일반
하기의 내용에서, 다르게 특정되지 않는 한 양은 중량％를 지칭한다.
모든 용매는 기술등급의 제품으로서 입수되어 비건조 형태로 사용되었다.
고체 함량 측정 (방법 A):
코팅 물질의 고체 함량은 사르토리우스(Sartorius) MA40 고체 시험기를 사용하여 측정되었는데, 여기에서 칭량된 코팅 물질의 샘플은 140 ℃에서 일정 질량이 달성될 때까지 증발되었다. 다음에, 증발 후의 질량 대 전의 질량의 비로부터％로 고체 함량이 산출되었다. 본원에서 코팅이 경화된 후 코팅 물질의 고체 함량은 가장 단순하게 코팅 중량 빼기 용매 중량으로 계산하였다.
점도 측정 (방법 B):
코팅 용액의 점도는 DIN EN ISO 2431 기반의 방법으로, Ø 4 mm 또는 Ø 2 mm의 노즐을 가지는 에릭센(Erichsen) 사의 유동 컵(flow cup)을 사용하여, 23 ℃에서 세컨드(second)로써 측정되었다.
필름 두께 측정 (방법 C):
경화된 코팅의 필름 두께는 독일 소재 에타 옵틱(Eta Optik) GmbH 사의 에타 SD30 기기를 사용한 백색광 간섭을 통하여 측정되었다.
흡광도 측정 (방법 D):
폴리카르보네이트 기재에 대한 적용 및 이후의 경화 후의 프라이머의 흡광도는 미국 소재 배리안 인크.(Varian Inc.) 사의 캐리(Cary) 50 UV-Vis 분광광도계를 사용하여 측정되었으며, 비코팅이나 다른 것은 동일한 폴리카르보네이트 기재가 배경 스펙트럼으로서 사용되었다.
실시예 1 (비교)
시중에서 구입가능한 후막형 프라이머 SHP470 (미국 코네티컷 윌튼 소재 모멘티브 퍼포먼스 머티어리얼즈 인크. 사)은 방법 A에 의해 9.96％의 고체 함량을 가지는 것으로 밝혀졌다.
상기 코팅 용액의 점도는 노즐 Ø 4 mm의 유동 컵을 사용한 방법 B에 의해 측정되었으며, 53.41 s인 것으로 밝혀졌다. 코팅 용액이 너무 점성이었기 때문에, 2 mm의 직경을 가지는 노즐을 사용한 측정은 불가능하였다.
이와 같은 코팅 물질을 흘림코팅 기술에 의해 폴리카르보네이트 시트 (마크롤론(Makrolon)® 2808 (바이엘 머티어리얼사이언스(Bayer MaterialScience) AG 사; 중간-점도 비스페놀 A 폴리카르보네이트, 300 ℃ 및 1.2 kg에서 ISO 1133에 대하여 MFR 10 g/10분, UV 안정화 없음)으로부터 10.5×15×0.32 cm의 치수로 제조된 광학 등급의 사출-성형 폴리카르보네이트 (PC) 시트)에 적용하고, 30분 동안 급속증발(flashed)시킨 후, 125 ℃에서 15분 동안 경화하였다.
흘림 적용 단부로부터 유출 단부로의 흘림코팅 방향으로, 방법 C에 의한 필름 두께는 바로 3 cm 뒤 (즉, 아직 흘림 적용 영역 내)의 시트 상에서 4.4 ㎛인 것으로 밝혀졌는데, 이것은 유출 단부의 3 cm 앞까지 (즉, 12 cm에서) 8.8 ㎛로 상승하였다.
제조자의 명세서에 따르면, 상기 코팅 물질은 2 내지 4 ㎛의 필름 두께 범위 내에서 그의 이상적인 특성 프로필을 가지기 때문에, 그것은 이 경우 - 사용된 코팅 기술 및 코팅되는 구성요소에 따르자면 - 구성요소 상에서 더 낮은 명세서 내 필름 두께를 수득하기 위하여 희석되어야 한다. 명세서 내 필름 두께를 벗어나면, 다른 말로 2 ㎛ 미만 또는 4 ㎛ 초과에서는, 불충분한 내후성이 관측된다. 이와 같은 불충분한 내후 안정성은, 필름 두께가 2 내지 4 ㎛ 한계 내에 있는 샘플과 비교하였을 때, 상기 샘플이 탈라미네이트화 및/또는 균열의 결과로서 상당히 더 먼저 내후성이 손상됨으로써 증명된다.
실시예 2
시중에서 구입가능한 후막형 프라이머 SHP470 (고체 함량 9.90％ ＆ 4 mm 컵에서의 점도 46.25 s (측정에 대해서는 방법 A ＆ B 참조)) 및 디아세톤 알콜과 1-메톡시-2-프로판올의 1:1 용매 혼합물로부터, 300.0 g의 SHP470 (9.9 중량％ 형태)를 도입하고, 교반하면서 각각 97.5 g의 디아세톤 알콜과 1-메톡시-2-프로판올을 첨가함으로써, 코팅 모용액을 제조하였다. 수득된 용액은 모용액 2A로 지칭한다.
상기 모용액 2A 100 g을 교반하면서 0.12 g의 CGL479와 혼합하여, 5.95％에서 실험에 의해 측정된 2A의 고체 함량 (측정에 대해서는 방법 A 참조)을 기준으로 2 중량％의 CGL479를 가지는 코팅 용액 2B를 생성시켰다.
추가 100 g의 모용액 2A를 교반하면서 0.30 g의 CGL479와 혼합하여 실험에 의해 측정된 2A의 고체 함량을 기준으로 5 중량％의 바이페닐트리아진 종류 유래의 UV 흡수제를 가지는 코팅 용액 2C를 제조하였다.
이들 3종의 코팅 용액에 대하여 하기의 특성값들을 수득하였다.
Figure 112010024683536-pct00006
이는 UV 흡수제의 첨가가 점도에 있어서 약간의 증가만을 야기하였다는 것, 그리고 이렇게 개질된 코팅 용액이 방법 B에 의해 측정되었을 때 원래의 코팅 물질 (46.25 s)에 비해 1/3의 점도만을 가진다는 것을 보여준다.
다음에, 이들 3종의 코팅 용액을 각각 흘림코팅 기술에 의해 폴리카르보네이트 시트 (마크롤론® 2808 (바이엘 머티어리얼사이언스 AG 사; 중간-점도 비스페놀 A 폴리카르보네이트, 300 ℃ 및 1.2 kg에서 ISO 1133에 대하여 MFR 10 g/10분, UV 안정화 없음)으로부터 10.5×15×0.32 cm의 치수로 제조된 광학 등급의 사출-성형 폴리카르보네이트 시트)에 적용하고, RT에서 30분 동안 급속증발(flashed off)시킨 후, 115 ℃에서 15분 동안 경화하였다.
이렇게 수득된 프라이밍된 시트를 각 측정점에서 실험에 의해 측정된 코팅 필름 두께 (방법 C에 의한 측정)의 함수로서의, 340 nm에서의 프라이머만의 흡광도 (배경 스펙트럼으로서 비코팅 마크롤론® 2808)의 방법 D에 의한 측정에 적용하였다.
Figure 112010024683536-pct00007
표 2는 추가적인 UV-광-흡수 첨가가 없는 SHP470 (모용액 A)이, 제조자의 명세서에 따른 2 ㎛의 최소 필름 두께에서, 340 nm에서 1.2의 흡광도 기여도를 가진다는 것을 보여준다.
본원에서 최소 필름 두께는 주로 하기 람버트-비어(Lambert-Beer) 법칙에 따라 코팅 물질의 전체적인 특성 프로필을 위하여 필요한 프라이머의 흡광 기여도에 의해 좌우되는데,
E = log I0/I = εcd
(여기서, E는 흡광도이며;
I0, I는 가각 조사광 및 투과광의 강도이고;
ε: l mol-1cm-1의 몰 흡광 계수;
c: mol l-1의 농도;
d: cm의 필름 두께임)
(정의된 흡광 계수를 가지는 UV 흡수제의 주어진 농도에 있어서, 흡광도는 필름 두께에 의해서만 달라짐), 그와 같은 프라이머시스템 - 제조자의 명세서가 제시하는 바에 따르면 0.5 내지 1.0 ㎛의 필름 두께 범위를 가지는, 모멘티브 퍼포먼스 머티어리얼즈 인크. 사의 SHP401 (순수 접착 프라이머, 유의성 있는 UV 차단 기여도 없음)의 예와 같은 -의 접착 촉진 효과는 상당히 더 낮은 필름 두께에서도 유사한 정도로 수득되기 때문이다.
또한, 상기 목록은 340 nm에서 1.2 (즉, 2 ㎛ (제조자의 명세서에 따른 것)의 최소 필름 두께 경우의 값)인 코팅 물질의 전체적인 특성에 대한 순수 SHP470 (실시예 2A)의 최소 흡광도 기여가 CGL479와 혼합된 실시예, 즉 실시예 2B (2 중량％의 CGL479) 및 2C (5 중량％의 CGL479)의 경우에서는 희석된 코팅 물질의 고체 함량 및 점성과 같은 가공 특성에 어떠한 역효과도 없이 각각 겨우 1.5 ㎛ 및 1 ㎛에서 달성된다는 것을 보여준다.
코팅 물질의 특성 프로필을 위하여 요구되는 최소 필름 두께를 낮춤으로써, 시트 상에서의 흘림코팅 방향에 따른 필름 두께의 2배화 (소위 필름 두께 쐐기) (명세서 내로 유지하기 위해서는 흘림 적용 영역 ≥ 2 ㎛; 유출 영역 ≤ 4 ㎛)로부터 실시예 2C의 경우에는 필름 두께의 4배화 (흘림 적용 영역 ≥ 1 ㎛; 유출 영역 ≤ 4 ㎛)까지 필름 두께와 관련한 SHP470의 가공 범위 크기가 증가된다.
상대적으로 큰 구성요소의 코팅 맥락에서의 이의 중요성이 40 cm 길이의 압출된 PC 시트 (10×40×0.4 cm의 치수를 가지는 마크롤론® 3103 (바이엘 머티어리얼사이언스 AG 사; 고점도 비스페놀 A 폴리카르보네이트, 300 ℃ 및 1.2 kg에서 ISO 1133에 대하여 MFR 6.5 g/10분, UV 안정화)의 압출 폴리카르보네이트 (PC) 시트)의 코팅에 의해 제시되었다.
Figure 112010024683536-pct00008
고체 함량 약 6％까지의 본원에서 선택된 본 발명의 희석에 의해, 흘림 적용 영역에서 약 1.3 ㎛ 및 유출 영역에서 약 3.5 ㎛의 필름 두께가 달성되었다. 그러나 2A, 즉 추가적인 UV 흡수제가 없는 실시예에서, 프라이머의 최소 UV 차단 기능을 보장하는 필름 두께는 시트 상 흘림코팅 방향으로 10 cm 뒤에야 달성된다. 본 발명에 따른 UV 흡수제로서의 바이페닐트리아진 유도체의 추가적인 사용의 경우, 최소 UV 차단 기능이 흘림 적용 영역에서 이미 달성되며, 그에 따라 원래 SHP470을 위한 명세서에 따른 최소 두께가 달성되지 않은 경우에도 흘림 적용 영역에서 코팅의 미성숙한 UV-관련 손상이 없다.
실시예 3
시중에서 구입가능한 후막형 프라이머 SHP470 (고체 함량 9.90％ ＆ 4 mm 컵에서의 점도 46.25 s (측정에 대해서는 방법 A ＆ B 참조))을 사용하였다. 100 g의 용액을 디아세톤 알콜과 1-메톡시-2-프로판올의 1-대-1 용매 혼합물 (중량 기준) 65 g, 그리고 0.49 g의 CGL479와 혼합하였다. 이것은 5.95％에서 실험에 의해 측정된 고체 함량 (측정에 대해서는 방법 A 참조)을 기준으로 5 중량％의 CGL479를 가지는 코팅 용액 실시예 3A를 생성시켰다.
이어서, 유사하게 추가 희석 실시예 3B 내지 3D를 제조하였다. 개시 질량을 하기 표 4에 제시하였다.
Figure 112010024683536-pct00009
상기 4종의 코팅 용액에 대하여 하기의 특성값들을 수득하였다:
Figure 112010024683536-pct00010
"nd"라는 표현은 "측정되지 않았음"을 의미한다.
이것은 희석에 의해 점도를 상당히 낮추는 것이 달성 가능하며; 그에 따라 점도를 반으로 낮추는 것이 가능했다는 것을 보여준다.
다음에, 이들 4종의 코팅 용액을 각각 흘림코팅 방법에 의해 폴리카르보네이트 시트 (10×40×0.4 cm의 치수를 가지는 마크롤론® 3103 (바이엘 머티어리얼사이언스 AG 사; 고점도 비스페놀 A 폴리카르보네이트, 300 ℃ 및 1.2 kg에서 ISO 1133에 대하여 MFR 6.5 g/10분, UV 안정화)의 압출 폴리카르보네이트 (PC) 시트)에 적용하고, RT에서 30분 동안 급속증발시킨 후, 115 ℃에서 15분 동안 경화하였다.
희석이 증가함에 따라 유동 및 가공 거동이 개선되었다. 그와 동시에, 유출되는 줄(string)의 형성이 감소되었다:
Figure 112010024683536-pct00011
코팅된 시편 시트 상에서 방법 C에 의해 필름 두께를 측정하였다:
Figure 112010024683536-pct00012
실시예 4
시중에서 구입가능한 후막형 프라이머 SHP470 (실험에 의해 측정된 고체 함량 8.69％ (측정에 대해서는 방법 A 참조))의 50 g 분획들을 교반하면서 (각각 5 g의 디아세톤 알콜 (DAA)과도 함께) 각각 86.9 mg의 CGL479 (4A, 2 중량％의 CGL479를 가짐), 217.3 mg의 CGL479 (4B, 5 중량％의 CGL479를 가짐)과 혼합하거나, CGL479와 혼합하지 않았다 (4C).
다음에, 이들 3종의 코팅 용액을 각각 흘림코팅 방법에 의해 폴리카르보네이트 시트 (마크롤론® AL2647 (바이엘 머티어리얼사이언스 AG 사; UV 안정화제 및 이형제를 가지는 중간-점도 비스페놀 A 폴리카르보네이트, 300 ℃ 및 1.2 kg에서 ISO 1133에 대하여 MFR 13 g/10분)로부터 10.5×15×0.32 cm의 치수로 제조된 광학 등급의 사출-성형 PC 시트)에 적용하고, 실온에서 30분 동안 급속증발시킨 후, 125 ℃에서 30분 동안 경화하였다. 이렇게 프라이밍된 시트들을 AS4700 (모멘티브 퍼포먼스 머티어리얼즈 사의 UV 흡수제-함유 폴리실록산-기재 탑코트)을 사용하여 흘림코팅 방법에 의해 재코팅하고, 실온에서 30분 동안 급속증발시킨 후, 130 ℃에서 60분 동안 경화하였다.
생성되는 투명 2-층 코팅 (프라이머 4A, 4B 및 4C/탑코트 AS4700)의 두께를 방법 C에 의해 측정하였다. 이와 같은 코팅의 접착성을 하기의 시험에 의해 측정하였다: a) 교차-절단하에 그리고 그것 없이 접착성 테이프 제거 (사용된 접착성 테이프: 3M® 610) (ISO 2409 또는 ASTM D 3359와 유사); b) 끓는 물에서의 4시간 저장 후 접착성 테이프 제거. 시험 a)와 b)를 통과하였는데, 다시 말하자면 코팅의 제거는 없었다 (ISO 2409에서 등급 0, 또는 ASTM D 3359에서 등급 5B). 또한, 이들 시트를 340 nm에서 0.75 W/m2/nm의 조사 강도를 가지며 102:18분의 건조/관개 주기를 가지는 아틀라스(Atlas) Ci 5000 내후성측정기 (하기에 제논(Xenon) WOM 0.75로 지칭됨)에서의 가속화 내후성 시험에 적용하고, 상이한 기간의 내후적용 후, 하기의 황색도(yellowness) 값 (ASTM E 313에 따른, 헌터(Hunter) 사의 울트라스캔(Ultrascan) XE®를 사용한 황색도 지수의 측정) 및 불투명도 값 (ASTM D 1003에 따른, 바이크 가드너(Byk Gardner) 사의 헤이즈가드(Hazegard)®를 사용한 불투명도 값의 측정)을 확인하였다.
상이한 기간 (시간 (표 8의 컬럼 1))의 제논 WOM 0.75 내후적용 이후의 황색도 지수 (표 8의 컬럼 2, 3 및 4)를 하기 표 8에 열거하였다:
Figure 112010024683536-pct00013
상기 및 표 9에서, 위첨자 별표 (*)는 초기 탈라미네이트화 또는 균열과 같은 최초 내후적용-유도 결함을 나타낸다.
상이한 기간 (시간 (표 9의 컬럼 1))의 제논 WOM 0.75 내후적용 이후의％ 불투명도 값 (표 9의 컬럼 2, 3 및 4)를 하기 표 9에 열거하였다:
Figure 112010024683536-pct00014
이와 같은 내후성 비교는 본 발명의 코팅 프라이머 배합물 (4A 및 4B)가 더 낮은 필름 두께에서의 더 높은 흡광도 및 그에 따른 이룩하기 어려운 더 높은 필름 두께를 가지는 원래의 프라이머와 동일한 UV 차단 기능을 가질 뿐만 아니라 (또는 역으로는, 동일한 필름 두께에서 더 고도의 UV 차단을 제공(4C와 유사한 4A 및 4B의 내후적용 기간에서의 YI의 증가가 더 작은 것으로 볼 때 명백함)할 뿐만 아니라), 불투명도, 탈라미네이트화 및 균열과 같은 코팅된 PC 부분의 내후적용에서의 다른 전형적인 손상 기준들이 상당히 나중의 시점 (동일한 필름 두께에서)에 발생한다는 것을 보여준다.

Claims (21)

  1. a) 열가소성 기재와 실록산-기재 탑코트(topcoat) 사이의 접착 촉진제로서, 결합제 물질 (a1), 용매 (a2) 및 UV 흡수제 (a3)를 포함하는 프라이머 조성물 100 000 중량부,
    b) 용매 0 내지 900 000 중량부, 및
    c) 하기 화학식 I의 화합물 1 내지 3000 중량부
    를 포함하고,
    상기 UV 흡수제 (a3)는 디벤조일레조르시놀를 포함하며,
    직경 2 mm의 노즐을 가지는 유동 컵을 사용하여 23 ℃에서 DIN EN ISO 2431에 따라 측정하였을 때 점도가 40 sec 내지 140 sec인 조성물.
    <화학식 I>
    Figure 112015027202845-pct00015

    상기 식에서,
    X = OR6, OCH2CH2OR6, OCH2CH(OH)CH2OR6 또는 OCH(R7)COOR8이고,
    여기서, R6 = C1-C13-알킬, C2-C20-알케닐, C6-C12-아릴 또는 -CO-C1-C18-알킬이고,
    R7 = H, 또는 C1-C8-알킬이고,
    R8 = C1-C12-알킬, C2-C12-알케닐 또는 C5-C6-시클로알킬이다.
  2. 제1항에 있어서, 직경 2 mm의 노즐을 가지는 유동 컵을 사용하여 23 ℃에서 DIN EN ISO 2431에 따라 측정하였을 때 점도가 50 sec 내지 110 sec인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 점도가 75 sec 내지 100 sec인 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    a) 프라이머 조성물 100 000 중량부,
    b) 용매 11 111 내지 400 000 중량부, 및
    c) 화학식 I의 화합물 10 내지 1500 중량부
    를 포함하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 결합제 물질 (a1)이 폴리아크릴레이트를 포함하는 것인 조성물.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물로서 2-[2-히드록시-4-[(옥틸옥시카르보닐)에틸리덴옥시]페닐-4,6-디(4-페닐)페닐-1,3,5-트리아진을 포함하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 프라이머 조성물이 a1) 폴리메틸 메타크릴레이트, a2) 1-메톡시-2-프로판올 및 디아세톤 알콜, 및 a3) 디벤조일레조르시놀을 가지며, 직경 2 mm의 노즐을 가지는 유동 컵을 사용하여 23 ℃에서 DIN EN ISO 2431에 따라 측정하였을 때 점도가 > 90 sec인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 용매 b)가 디아세톤 알콜 (CH3)2C(OH)CH2C(=O)CH3, 에틸 아세테이트, 메톡시프로판올 및 부탄온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것인 조성물.
  10. i) a1) 폴리메틸 메타크릴레이트, a2) 1-메톡시-2-프로판올 및 디아세톤 알콜 및 a3) 디벤조일레조르시놀을 포함하며 직경 2 mm의 노즐을 가지는 유동 컵을 사용하여 23 ℃에서 DIN EN ISO 2431에 따라 측정하였을 때 점도가 > 90 sec인 프라이머 조성물 a)를 용매 b)와 혼합하여, 2 중량％ 내지 9.5 중량％의 고체 함량을 제공하는 단계; ii) 단계 i)에서 수득된 혼합물을 a) 프라이머 조성물의 고체 함량을 기준으로 0.01 중량％ 내지 15 중량％의 c) 화학식 I의 화합물과 혼합하는 단계; 및 iii) 단계 ii)로부터 수득된 혼합물을 균질화하는 단계를 포함하는, 제1항에 따른 조성물의 제조 방법.
  11. (i) 제1항에 따른 조성물을 열가소성 중합체의 제1 층에 적용하여 제2 층을 형성시키는 단계;
    (ii) 상기 조성물을 경화시키는 단계
    를 포함하는 다층 생성물의 제조 방법.
  12. 제11항에 있어서,
    (iii) 제2 층의 표면에 탑코트 배합물을 적용하는 단계; 및
    (iv) 상기 탑코트 배합물을 경화시키는 단계
    를 더 포함하는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 표면을 코팅하기 위해 사용되는 조성물.
  14. 제11항 또는 제12항의 방법에 의해 수득가능한 다층 생성물.
  15. i) 열가소성 기재,
    ii) 상기 i) 상에 위치되는 프라이머 층
    을 포함하며, 상기 프라이머 층이 제1항에 따른 조성물을 경화시켜 수득되는 것을 특징으로 하는 층 구조물.
  16. 제15항에 있어서, 프라이머 층이 화학식 I의 1종 이상 화합물 이외에도 하기 화학식 IIa의 화합물 및 하기 화학식 IIb의 화합물 중 어느 하나 또는 둘다를 포함하는 것을 특징으로 하는 층 구조물.
    <화학식 IIa>
    Figure 112015027202845-pct00016

    <화학식 IIb>
    Figure 112015027202845-pct00017

    상기 식에서, 각 A는 독립적으로 치환 또는 비치환된 일고리형 또는 다고리형 방향족 라디칼이고, 치환된 일고리형 또는 다고리형 방향족 라디칼은 수소, 할로겐, 알콕시 기, C1-8 알킬 기 및 히드록실 기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기를 가지며, R은 수소, 또는 10개 미만의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형의 지방족 사슬이다.
  17. 제16항에 있어서, 화학식 IIa의 화합물 및 화학식 IIb의 화합물이 4,6-디벤조일레조르시놀, 4,6-디(4'-tert-부틸벤조일)레조르시놀, 4,6-디벤조일-2-프로필레조르시놀, 4,6-디벤조일-2-(3-트리에톡시실릴프로필)레조르시놀 또는 2,4,6-트리벤조일레조르시놀로 이루어진 군에서 선택되는 것인 층 구조물.
  18. 제15항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 프라이머 층이 1종 이상의 폴리아크릴레이트를 포함하며, 열가소성 기재가 폴리카르보네이트를 포함하는 것인 층 구조물.
  19. 제10항에 있어서, 단계 i)에서 수득된 혼합물의 고체 함량이 2.5 중량% 내지 9 중량%인 방법.
  20. 제10항에 있어서, 화학식 I의 화합물을 a) 프라이머 조성물의 고체 함량을 기준으로 0.1 중량% 내지 10 중량%의 양으로 혼합하는 방법.
  21. 제10항에 있어서, 화학식 I의 화합물을 a) 프라이머 조성물의 고체 함량을 기준으로 1 중량% 내지 7 중량%의 양으로 혼합하는 방법.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009019493B4 (de) * 2009-05-04 2013-02-07 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Polar lösliche UV-Absorber
DE102009020938A1 (de) * 2009-05-12 2010-11-18 Bayer Materialscience Ag Witterungsstabile Mehrschichtsysteme
US8216357B2 (en) * 2009-09-25 2012-07-10 General Electric Company Protective coating compositions and devices
CN102686658B (zh) * 2009-12-21 2014-08-20 拜耳知识产权有限责任公司 包括基底层、底漆层和耐刮擦层的多层体系
EP2447236A1 (de) 2010-10-12 2012-05-02 Bayer MaterialScience AG Spezielle UV-Absorber für härtbare UV-Schutz Beschichtungen
CA2760319C (en) 2010-12-06 2018-10-16 Valspar Corporation Radiation curable composite coating composition useful to form protective coatings
EP3083075B1 (de) * 2013-12-19 2018-11-21 Covestro Deutschland AG Mehrschichtaufbau aus polycarbonat und polycarbonatblends mit hoher optischer güte, hoher kratzbeständigkeit und witterungsfestigkeit
KR20180063212A (ko) 2015-09-29 2018-06-11 비전 이즈, 엘피 Uv 및 고에너지 가시광선을 흡수하는 안과용 렌즈
KR102239091B1 (ko) * 2017-09-01 2021-04-09 (주)엘지하우시스 투명 수지 적층체, 이를 제조하는 방법 및 이를 이용한 자동차용 외장재.
EP3620288A1 (de) 2018-09-10 2020-03-11 Covestro Deutschland AG Dynamisch temperiertes folien-hinterspritzen
US11820051B2 (en) * 2018-11-23 2023-11-21 Basf Coatings Gmbh Automated method for injection molding coated components
US11926076B2 (en) 2018-11-23 2024-03-12 Basf Coatings Gmbh Manual method for injection molding coated components
EP3815898A1 (de) * 2019-10-28 2021-05-05 Covestro Deutschland AG Schichtenverbund aus polycarbonat und polycarbonatblend zur verbesserten lackierbarkeit

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006108520A1 (de) 2005-04-13 2006-10-19 Bayer Materialscience Ag Uv-stabilisierte polycarbonatformkörper
US20070104956A1 (en) 2005-11-10 2007-05-10 Exatec Llc Polycarbonate system having enhanced weatherability and method of making same

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4373061A (en) 1980-05-30 1983-02-08 General Electric Company Silicone coating for unprimed plastic substrate and coated articles
US4410594A (en) 1981-04-10 1983-10-18 General Electric Company Ultraviolet radiation stabilized coated polycarbonate article
US5041313A (en) 1990-05-11 1991-08-20 General Electric Company Method for making silicone hardcoat composites and primer compositions
US5391765A (en) 1993-04-16 1995-02-21 Bristol-Myers Squibb Company Cholesterol lowering/antioxidant nitroxides
US5391795A (en) 1994-02-18 1995-02-21 General Electric Company Silylated agents useful for absorbing ultraviolet light
DE69637916D1 (de) 1995-03-15 2009-06-10 Ciba Holding Inc Biphenyl-substituierte Triazine als Lichtschutzmittel
US6255483B1 (en) 1995-03-15 2001-07-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Biphenyl-substituted triazines
TW449607B (en) * 1995-03-15 2001-08-11 Ciba Sc Holding Ag Bisphenyl-substituted triazines
CH692739A5 (de) * 1996-03-26 2002-10-15 Ciba Sc Holding Ag Polymerzusammensetzungen enthaltend 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine als UV-Absorber sowie neue 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine
BE1012529A3 (fr) 1996-09-13 2000-12-05 Ciba Sc Holding Ag Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques.
IT1295009B1 (it) * 1996-09-13 1999-04-27 Ciba Geigy Ag Idrossifeniltriazine
US6191199B1 (en) 1999-05-03 2001-02-20 Ciba Speciatly Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom
CO5231248A1 (es) * 2000-07-26 2002-12-27 Ciba Sc Holding Ag Articulos transparentes de polimero de baja consistencia
EP1308084A1 (en) 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Synergistic UV absorber combination
EP1641768A2 (en) * 2003-05-27 2006-04-05 Ciba SC Holding AG Aminoaryl-1-3-5 triazines and their use as uv absorbers
DE102006016642A1 (de) * 2006-04-08 2007-10-18 Bayer Materialscience Ag UV-härtende Schutzschicht für thermoplastische Substrate

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006108520A1 (de) 2005-04-13 2006-10-19 Bayer Materialscience Ag Uv-stabilisierte polycarbonatformkörper
US20060234061A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Bayer Materialscience Ag UV-stabilized polycarbonate moldings
US20070104956A1 (en) 2005-11-10 2007-05-10 Exatec Llc Polycarbonate system having enhanced weatherability and method of making same

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WO2009049904A1 (de) 2009-04-23

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