KR101559186B1 - Optical laminate, polarizing plate, and display apparatus using the same - Google Patents

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다카유키 가와니시
다카유키 나카니시
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Abstract

과제
1층 구성이고, 뛰어난 대전 방지 성능을 가지며, 또한 내광성, 내비누화성 및 내스크래치성이 뛰어난 광학 적층체, 편광판 및 그것을 이용한 표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
해결 수단
투광성 기체 위에 직접 혹은 다른 층을 통해 적어도 도전재료를 함유하는 광학 기능층을 적어도 설치한 광학 적층체로서, 상기 광학 적층체 표면의 카본 아크식 내광성 시험 후의 표면 저항률이 1.0×1012 Ω/□ 이하이고, 또한 카본 아크식 내광성 시험 전후의 표면 저항률의 비(R2/R1; R1=카본 아크식 내광성 시험전의 표면 저항률, R2=카본 아크식 내광성 시험 후의 표면 저항률)가 104 이하인 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
assignment
And an object of the present invention is to provide an optical laminate, a polarizing plate, and a display device using the same, which has a one-layer structure and has excellent antistatic properties and is excellent in light resistance, saponification resistance and scratch resistance.
Solution
Wherein at least an optical functional layer containing at least a conductive material is provided on the light transmitting substrate directly or through another layer, wherein the surface resistivity of the surface of the optical laminate after the carbon arc light resistance test is not more than 1.0 x 10 < 12 & (R2 / R1: R1 = surface resistivity before carbon arc type light resistance test, R2 = surface resistivity after carbon arc light resistance test) of 10 4 or less in the carbon arc type light resistance test before and after the carbon arc light resistance test Laminates.

Description

광학 적층체, 편광판 및 그것을 이용한 표시장치{OPTICAL LAMINATE, POLARIZING PLATE, AND DISPLAY APPARATUS USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an optical laminate, a polarizing plate, and a display using the same. BACKGROUND OF THE INVENTION [0001]

본 발명은 광학 적층체, 편광판 및 그것을 이용한 표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to an optical laminate, a polarizing plate and a display device using the same.

액정 표시장치(LCD), 브라운관(CRT) 디스플레이, 프로젝션 디스플레이, 플라즈마 디스플레이(PDP), 전계 발광 디스플레이 등의 화상 표시장치는 표시장치 표면에 형광등 등의 실내 조명, 창으로부터의 태양광의 입사, 조작자의 그림자 등의 비쳐짐에 의해 화상의 시인성이 방해된다. 또한, 이 화상 표시면에는 취급시에 상처가 나지 않도록 내찰상성을 부여하는 것이 요구된다. 그 때문에, 이러한 디스플레이 표면에는 화상의 시인성을 향상시키기 위해 표면 반사광을 확산하고, 외광의 정반사를 억제하여 외부 환경의 비쳐짐을 막을 수 있는(방현성을 갖는) 미세 요철 구조를 형성시킨 방현층이나 하드 코트층 등의 광학 기능층을 갖는 광학 적층체가 최표면에 설치되어 있다.2. Description of the Related Art Image display devices such as a liquid crystal display (LCD), a cathode ray tube (CRT) display, a projection display, a plasma display (PDP), and an electroluminescence display can be classified into an indoor lighting such as a fluorescent lamp, The visibility of the image is disturbed by the reflection of the shadow or the like. It is also required that the image display surface is provided with scratch resistance so as not to cause scratches during handling. Therefore, on such a display surface, an antiglare layer or a hard layer formed by diffusing surface reflected light in order to improve the visibility of an image and forming a micro concavo-convex structure capable of preventing the reflection of external environment by suppressing regular reflection of external light An optical laminate having an optical function layer such as a coat layer is provided on the outermost surface.

이들 광학 적층체는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(이하, 「PET」라고 함)나 트리아세틸 셀룰로오스(이하, 「TAC」라고 함) 등의 투광성 기체(基體) 위에 미세 요철 구조를 형성시킨 방현층을 1층 설치한 것이나, 광확산층 위에 저굴절률층을 적층한 것이 일반적으로 제조 판매되고 있고, 층 구성의 조합에 의해 원하는 기능을 제공하는 광학 적층체의 개발이 진행되고 있다.These optical laminated bodies are provided with a one-layer antireflection layer on which a micro concavo-convex structure is formed on a light transmitting substrate such as polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as "PET") or triacetyl cellulose (hereinafter referred to as "TAC" Or a laminate of a low refractive index layer on a light diffusion layer is generally manufactured and sold, and the development of an optical laminate that provides a desired function by combination of layer structures is underway.

광학 기능층은 원하는 성질을 구비해서 이루어지는 것이다. 예를 들면, 광학 기능층이 하드 코트성을 갖는 광학 적층체는 하드 코트층을 구비한 하드 코트 필름으로 사용할 수 있다. 또, 광학 기능층의 표면에 미세 요철 구조가 형성되어 이루어지는 광학 적층체는 하드 코트 필름으로 사용할 수 있는 동시에 방현층을 구비한 방현 필름으로도 사용할 수 있다. 아울러, 광학 기능층으로 광확산층이나 저굴절률층을 사용할 수도 있다. 이러한 하드 코트층이나 방현층 등의 광학 기능층을 단층으로 사용 혹은 복수의 층을 조합함으로써 원하는 기능을 구비한 광학 적층체의 개발이 진행되고 있다.The optical function layer is formed with desired properties. For example, the optical laminate having the hard coat property of the optical function layer can be used as a hard coat film having the hard coat layer. The optical laminate in which the fine concavo-convex structure is formed on the surface of the optical function layer can be used as a hard coat film and can also be used as an antiglare film having an antiglare layer. In addition, a light-diffusing layer or a low-refractive index layer may be used as the optical functional layer. Development of an optical laminate having desired functions by using an optical function layer such as a hard coat layer or an antiglare layer as a single layer or combining a plurality of layers has been under development.

디스플레이의 최표면(관찰면측)에 대해서는 정전기에 의한 먼지 부착이나 액정 표시 동작의 불편 등의 문제가 있어 대전 방지 기능을 가진 광학 적층체가 요구되고 있다. 특히, 디스플레이의 고콘트라스트화에 수반하여 먼지의 부착이 눈에 띄기 쉬워졌다고 하는 이유도 있어, 대전 방지 기능을 가진 광학 적층체가 요구되고 있다.There is a problem such as adhesion of dust due to static electricity and inconvenience of liquid crystal display operation to the outermost surface (observation surface side) of the display, and an optical laminate having an antistatic function is required. Particularly, there is a tendency that dust adhesion is conspicuous with high contrast of a display, and an optical laminate having an antistatic function is required.

또, 디스플레이의 최표면(관찰면측)에 대해서는 어려운 취급(물리적·기계적·화학적 자극 등에 의한 부하)이 예상되고, 예를 들면, 디스플레이 표면에 부착한 먼지나 지문 등의 오염을 유리 클리너(계면활성제계, 유기용제계 등 여러 가지)를 스며들게 한 걸레로 닦거나 하는 경우가 예상된다. 이 때문에, 디스플레이에 탑재되어 있는 하드 코트 필름 표면에 대해서는 방오성(防汚性)의 개선이 요구되고 있다.In addition, difficult handling (load due to physical, mechanical, chemical stimulation, etc.) is expected for the outermost surface (observation surface side) of the display. For example, contamination of dust or fingerprints attached to the display surface can be prevented by using a glass cleaner , Organic solvents, and the like) to be wiped with a rag soaking. For this reason, it is required to improve the antifouling property on the surface of the hard coat film mounted on the display.

대전 방지 기능을 가진 대전 방지 방현 필름으로서, 투명 기재 필름 위에 투명 도전층 및 방현층을 차례차례 적층한 것이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).As antistatic antiglare films having an antistatic function, it has been proposed that a transparent conductive layer and an antiglare layer are sequentially laminated on a transparent base film (see, for example, Patent Document 1).

또, 대전 방지성을 부여하기 위하여 4급 암모늄염성 화합물을 함유시키고 방현성을 부여하기 위하여 투광성 미립자를 첨가한 수지층을 도포함으로써 1층 구성의 대전 방지 방현 필름을 얻을 수 있다(예를 들면, 특허문헌 2, 3).In order to impart antistatic properties, an antistatic antiglare film having a one-layer structure can be obtained by applying a resin layer containing a quartenary ammonium salt compound and imparting light-shielding properties to the light-transmitting fine particles (for example, Patent Documents 2 and 3).

또, 도전재료로서 폴리아닐린이나 폴리티오펜 등의 유기 도전재료를 이용한 광학 적층체가 제안되어 있다. 유기계 도전재료는 무기계 재료에 비해 내광성이 떨어지기 때문에, 대전 방지 성능을 유지할 수 없게 되기 때문에 개량이 요구되고 있다. 여기서, 내광성 개선을 위하여 유리 전이점이 높은 수지와 혼합하는 방법이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 4).Further, an optical laminate using an organic conductive material such as polyaniline or polythiophene as a conductive material has been proposed. Since the organic conductive material has a lower light resistance than the inorganic material, the antistatic performance can not be maintained, and thus an improvement is required. Here, in order to improve the light resistance, a method of mixing with a resin having a high glass transition point has been proposed (for example, Patent Document 4).

또, 트리아세틸 셀룰로오스 필름으로 이루어진 기재 위에 입자 지름 100 ㎚ 이하인 산화안티몬 등의 금속 산화물과, 분자내에 3개 이상의 아크릴기를 갖는 화합물과, 분자내에 불소 원자를 포함하는 아크릴 화합물을 포함하는 하드 코트층을 직접 설치해서 이루어지는 대전 방지 하드 코트 필름이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 5 참조).A hard coat layer comprising a metal oxide such as antimony oxide having a particle diameter of 100 nm or less and a compound having three or more acrylic groups in the molecule and an acrylic compound containing a fluorine atom in the molecule is coated on the substrate made of a triacetyl cellulose film (For example, refer to Patent Document 5).

일본 특개 2002-254573호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-254573 WO2007/032170호 공보WO2007 / 032170 일본 특개 2009-66891호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-66891 일본 특개 2008-181120호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-181120 일본 특허 제 4221990호 공보Japanese Patent No. 4221990

디스플레이에 사용되는 광학 적층체에는 대전 방지 성능이 요구되고 있다. 여기서, 옥외 용도로의 사용에도 견딜 수 있도록 태양광 등의 광에 의해 대전 방지 성능이 변화하지 않을 정도의 내광성이 요구된다. 또, 디스플레이에 사용되는 편광판의 보호 필름은 편광 기체와 트리아세틸 셀룰로오스계 보호 필름을 첩합할 때에 비누화 등의 처리를 실시해 편광 기체와 보호 필름의 접착성을 향상시키는 것이 통상 수행되고 있다. 이 때문에, 트리아세틸 셀룰로오스계 보호 필름 위에 적층되는 광학 기능층이나 광학 적층체에는 대전 방지 성능이 변화하지 않을 정도의 내비누화성이 요구된다.Antistatic performance is demanded in the optical laminate used in displays. Here, light resistance is required to such an extent that the antistatic property is not changed by light such as sunlight so as to withstand use for outdoor purposes. In addition, when the polarizing plate and the triacetylcellulose-based protective film are laminated, the protective film of the polarizing plate used in the display is usually subjected to treatment such as saponification to improve the adhesion between the polarizing plate and the protective film. For this reason, the optical functional layer or the optical laminate laminated on the triacetyl cellulose-based protective film is required to have an anti-saponification property such that the antistatic property does not change.

특허문헌 1과 같이 대전 방지 기능을 가진 대전 방지 방현 필름으로 투명기재 필름 위에 투명 도전층 및 방현층을 순차 적층한 것이 제안되어 있지만, 이 구성에서는 대전 방지성, 방현성 등이 뛰어나지만 투명기재 필름 위에 2층 적층한 구성이기 때문에 비용이 비싸지는 문제가 있다.As an antistatic antiglare film having an antistatic function as in Patent Document 1, a transparent conductive layer and an antiglare layer are sequentially laminated on a transparent substrate film. However, in this structure, antistatic property and antistatic property are excellent, There is a problem that the cost is increased.

특허문헌 2, 3과 같이 대전 방지성을 부여하기 위해 4급 암모늄염계 화합물을 함유시키고, 방현성을 부여하기 위해 투광성 미립자를 첨가한 수지층을 도포함으로써 투명기재 필름 위에 1층 적층한 구성의 광학 적층체를 얻을 수 있지만, 이 구성에서는 비누화 처리에 의해 도전성이 저하하는 등의 문제가 생긴다.In order to provide antistatic properties as in Patent Documents 2 and 3, a quaternary ammonium salt compound is contained and a resin layer to which light-transmitting fine particles are added for imparting antifogging property is applied to form a single layer of a transparent substrate film A laminate can be obtained. However, in this structure, there arises a problem that the conductivity is lowered by the saponification treatment.

폴리아닐린이나 폴리티오펜 등의 도전성 고분자를 이용한 광학 적층체는 유기계 도전재료가 무기계 재료에 비해 내광성이 떨어지기 때문에, 대전 방지 성능을 유지할 수 없게 되기 때문에 개량이 요구되고 있다. 여기서, 특허문헌 4와 같이 내광성 개선을 위하여 유리 전이점이 높은 수지와 혼합하는 방법이 제안되어 있지만, 여기에서 이용되는 유리 전이점이 높은 수지 자신의 경도가 낮은 것에 의해 표면 경도가 낮고 내스크래치성이 저하하는 문제가 있다.In an optical laminate using a conductive polymer such as polyaniline or polythiophene, since the organic conductive material is inferior in light resistance to an inorganic material, antistatic performance can not be maintained, and improvement is required. Here, as in Patent Document 4, a method of mixing with a resin having a high glass transition point has been proposed for improving the light resistance. However, since the resin having a high glass transition point has low hardness, the surface hardness is low and the scratch resistance is low There is a problem.

특허문헌 5에 기재된 대전 방지 하드 코트 필름은 대전 방지성이나 내찰상성이 뛰어난 것이다. 그렇지만, 이 대전 방지 하드 코트 필름에는 굴절률 제어를 위해 불소 재료가 첨가되어 있지만 충분한 방오성을 얻지 못하고, 비누화 처리를 가하면 하드 코트층 안의 불소 재료가 용출해 버려 방오성이 저하하는 문제를 갖는 것이었다. 즉, 비누화 처리 후에서의 방오성의 개선이 요구되고 있었다.The antistatic hard coat film described in Patent Document 5 is excellent in antistatic property and scratch resistance. However, although this antistatic hard coat film contains a fluorine material for controlling the refractive index, sufficient antifouling property can not be obtained, and when the saponification treatment is applied, the fluorine material in the hard coat layer elutes and the antifouling property is lowered. That is, it has been required to improve the antifouling property after the saponification treatment.

본 발명은 상기 현상을 감안하여 1층 구성으로 뛰어난 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내광성, 내비누화성 및 내스크래치성이 뛰어난 광학 적층체, 편광판 및 그것을 이용한 표시장치를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.In view of the above phenomenon, it is an object of the present invention to provide an optical laminate, a polarizing plate, and a display device using the same, which has excellent antistatic performance in a one-layer structure and is excellent in light resistance, abrasion resistance and scratch resistance.

또한, 본 발명은 대전 방지성 및 방오성을 발현해 비누화 처리를 수행했을 경우에도 대전 방지성 및 방오성이 저하할 우려가 적은 광학 적층체 및 그것을 이용한 편광판 및 표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide an optical laminate and a polarizing plate and a display device using the same, which are less likely to lower antistatic properties and antifouling properties even when saponification treatment is performed by developing antistatic properties and antifouling properties.

본 발명은 하기의 기술적 구성에 의해 상기 과제를 달성한 것이다.The present invention has been accomplished on the basis of the following technical constitution.

(1) 투광성 기체 위에 직접 혹은 다른 층을 통해 적어도 도전재료를 함유하는 광학 기능층을 적어도 설치한 광학 적층체로서, 상기 광학 적층체 표면의 카본 아크식 내광성 시험 후의 표면 저항률이 1.0×1012 Ω/□ 이하이고, 또한 카본 아크식 내광성 시험 전후의 표면 저항률의 비(R2/R1; R1=카본 아크식 내광성 시험전의 표면 저항률, R2=카본 아크식 내광성 시험 후의 표면 저항률)가 104 이하인 것을 특징으로 하는 광학 적층체.(1) An optical laminate provided with at least an optical function layer containing at least a conductive material directly or through another layer on a light-transmissive base, wherein the surface resistivity of the surface of the optical laminate after the carbon arc light resistance test is 1.0 10 12 ? / □ or less, and a carbon arc light resistance test before and after the ratio of the surface resistivity; characterized in that the 10: 4 or less (R2 / R1 R1 = carbon arc light resistance test prior to surface resistivity, R2 = a carbon arc light resistance the surface resistivity after the test) .

(2) 카본 아크식 내광성 시험 후의 포화 대전압이 1.5 kV 이하인 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 기재된 광학 적층체.(2) The optical laminate according to the above (1), wherein the saturation voltage after the carbon arc light resistance test is 1.5 kV or less.

(3) 상기 광학 기능층이 수지 성분과 투광성 미립자 혹은 응집에 의해 요철을 형성할 수 있는 무기 성분 중 적어도 일종을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 광학 적층체.(3) The optical laminate according to the above item (1) or (2), wherein the optical functional layer contains at least one of a resin component and a light-transmitting fine particle or an inorganic component capable of forming a concavo-convex structure by aggregation.

(4) 상기 광학 기능층이 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 (1)∼(3) 중 어느 하나에 기재된 광학 적층체.(4) The optical laminate according to any one of (1) to (3), wherein the optically functional layer contains an ionizing radiation curable fluorinated acrylate.

(5) 상기 광학 기능층이 적어도 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트와 도전성 금속 산화물을 함유하는 조성물을 경화하여 얻어지는 층이고,(5) The optical functional layer is a layer obtained by curing a composition containing at least an ionizing radiation curable fluorinated acrylate and a conductive metal oxide,

상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트의 분자량이 1,000 이상이고, 또한 아크릴로일기를 3개 이상 함유하는 전항 (4)에 기재된 광학 적층체.The optical laminate according to (4) above, wherein the ionizing radiation curable fluorinated acrylate has a molecular weight of 1,000 or more and further contains 3 or more acryloyl groups.

(6) 상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트가 퍼플루오로 알킬기를 함유하는 것을 특징으로 하는 전항 (5)에 기재된 광학 적층체.(6) The optical laminate according to the above (5), wherein the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate contains a perfluoroalkyl group.

(7) 상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트의 불소 원자 함유율이 20% 이상인 것을 특징으로 하는 전항 (5) 또는 (6)에 기재된 광학 적층체.(7) The optical laminate according to the above (5) or (6), wherein the content of fluorine atoms in the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate is 20% or more.

(8) 상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트가 하기 (A) 식으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 전항 (5)∼(7) 중 어느 한 항에 기재된 광학 적층체.(8) The optical laminate according to any one of items (5) to (7) above, wherein the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate is a compound represented by the following formula (A).

Figure 112010057101931-pat00001
Figure 112010057101931-pat00001

(여기서, Cy는 그 수소의 일부가 상기 식의 치환기 및 임의로 메틸기 또는 에틸기에 의해 치환되는 5 또는 6 원환의 시클로알킬 부위이고, a는 1∼3의 정수이며, X는 메틸렌기 또는 직접 결합이고, RF는 탄소수 4∼9의 퍼플루오로 알킬기이며, n은 1∼3의 정수이다. 단, 상기 a가 2 이상인 경우에는 상기 X, RF, n은 서로 독립적으로 선택된다)Wherein Cy is a cycloalkyl moiety of a 5 or 6 membered ring in which a part of the hydrogen is substituted by a substituent of the above formula and optionally a methyl group or an ethyl group, a is an integer of 1 to 3, X is a methylene group or a direct bond , R F is a perfluoroalkyl group having 4 to 9 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3. However, when a is 2 or more, X, R F , and n are independently selected from each other.

(9) 상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트가 우레탄 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 전항 (5)∼(8) 중 어느 한 항에 기재된 광학 적층체.(9) The optical laminate according to any one of items (5) to (8) above, wherein the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate is urethane acrylate.

(10) 상기 광학 기능층이 π 공역계 도전성 고분자와 고분자 불순물(dopant)의 복합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 (1)∼(9) 중 어느 하나에 기재된 광학 적층체.(10) The optical laminate according to any one of (1) to (9) above, wherein the optically functional layer contains a complex of a? -Conjugate-based conductive polymer and a polymeric impurity.

(11) 비누화 처리 후의 표면 저항률이 1.0×1010 Ω/□ 이하인 것을 특징으로 하는 상기 (1)∼(10) 중 어느 하나에 기재된 광학 적층체.(11) The optical laminate according to any one of (1) to (10), wherein the surface resistivity after the saponification treatment is not more than 1.0 × 10 10 Ω / □.

(12) 전항 (1)∼(11) 중 어느 하나에 기재된 광학 적층체가 편광 기체 위에 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 편광판.(12) A polarizing plate characterized in that the optical laminate according to any one of the above items (1) to (11) is laminated on a polarizing body.

(13) 전항 (1)∼(6) 중 어느 하나에 기재된 광학 적층체가 구비되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 표시장치.(13) A display device comprising the optical laminate according to any one of (1) to (6).

본 발명 (1)∼(13)에 의하면, 1층 구성으로 뛰어난 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내광성, 내비누화성 및 내스크래치성이 뛰어난 광학 적층체, 편광판 및 그것을 이용한 표시장치를 제공할 수 있다.According to the present invention (1) to (13), it is possible to provide an optical laminate, a polarizing plate, and a display device using the same, which has excellent antistatic performance in a one-layer structure and is excellent in light resistance, abrasion resistance and scratch resistance .

또한, 본 발명 (5), (12), (13)에 의하면, 대전 방지성 및 방오성을 발현해 비누화 처리를 수행했을 경우에도 대전 방지성 및 방오성이 저하할 우려가 적은 광학 적층체 및 그것을 이용한 편광판 및 표시장치를 얻을 수 있다.According to the inventions (5), (12), and (13), the antistatic property and the antifouling property are not reduced even when the saponification treatment is performed by developing the antistatic property and the antifouling property, A polarizing plate and a display device can be obtained.

본 발명 (6), (7)에 의하면, 충분히 불소 원자를 도입할 수 있다고 하는 효과를 나타낸다.According to the present invention (6) or (7), an effect that sufficiently fluorine atoms can be introduced is exhibited.

본 발명 (8)에 의하면, 특히 퍼플루오로 알킬기(-CnF2n +1)의 n의 수가 4∼9이기 때문에, 불소를 함유하는 분자쇄가 모여 결정 구조를 형성하기 때문에, 국소적으로 도전성 금속 산화물이 표출하는 부분이 생겨 도전성 금속 산화물의 기능을 방해하기 어려워진다고 하는 효과를 나타낸다.According to the present invention (8), since the number of n in the perfluoroalkyl group (-C n F 2n + 1 ) is in the range of 4 to 9, molecular chains containing fluorine are gathered to form a crystal structure, There is generated an effect of preventing the function of the conductive metal oxide from being disturbed by the occurrence of the portion exposed by the conductive metal oxide.

본 발명 (9)에 의하면, 제막성이 양호하게 되고, 또한 경화물의 내스크래치성과 연신 및 유연성이 향상한다고 하는 효과를 나타낸다.According to the present invention (9), film formability is improved, and scratch resistance, stretchability and flexibility of the cured product are improved.

본 발명 (3)에 의하면, 투광성 미립자가 표면에 요철을 형성해 광을 산란하거나 또는 광학 기능층 내부에서 광을 산란함으로써 방현 필름으로 사용할 수 있다고 하는 효과를 나타낸다.According to the present invention (3), the light-transmitting fine particles form irregularities on the surface, scattering light, or scattering light in the optical function layer, thereby exhibiting the effect of being used as an antiglare film.

도 1은 광학 적층체의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of an optical laminate.

본 형태에 관한 광학 적층체는 투광성 기체 위에 수지 성분과 도전재료를 함유하는 광학 기능층이 적층된 것을 기본 구성으로 한다. 광학 기능층의 형성 재료로 투광성 미립자 혹은 응집에 의해 요철을 형성할 수 있는 무기 성분을 추가함으로써, 추가로 방현성을 구비한 광학 기능층을 제공할 수 있다.The optical laminate of this embodiment has a basic constitution in which an optical function layer containing a resin component and a conductive material is laminated on a translucent base. By adding light-transmitting fine particles or an inorganic component capable of forming irregularities by agglomeration as a material for forming the optical function layer, it is possible to provide an optical functional layer having additional anti-glare properties.

여기서, 상기 광학 기능층은 직접 또는 다른 층을 통해 투광성 기체에 적층되며, 투광성 기체의 한 면에 적층되어 있어도 양면에 적층되어 있어도 된다. 나아가서는 광학 적층체는 다른 층을 갖고 있어도 된다. 여기서, 다른 층으로는, 예를 들면, 광확산층, 방오층, 편광 기체, 저반사층, 다른 기능 부여층(예를 들면, 대전 방지층, 자외선·근적외선(NIR) 흡수층, 네온 커트층, 전자파 쉴드층, 하드 코트층)을 들 수 있다. 또, 해당 다른 층의 위치는, 예를 들면, 편광 기체의 경우에는 상기 광학 기능층과는 반대면인 상기 투광성 기체 위로 하고, 저반사층의 경우에는 상기 광학 기능층 위로 하며, 다른 기능성 부여층의 경우에는 상기 광학 기능층의 아래층으로 한다. 편광 기체, 투광성 기체 및 광학 기능층이 순차 적층되어 이루어지는 적층체는 편광판으로 사용할 수 있다. 이하, 본 바람직한 형태에 관한 광학 적층체의 각 구성요소(투광성 기체, 수지 성분 등)를 상술한다.Here, the optical function layer may be laminated directly or through another layer to the light-transmitting substrate, and may be laminated on one surface of the light-transmitting substrate or on both surfaces thereof. Further, the optical laminate may have another layer. Here, the other layers include, for example, a light diffusion layer, an antifouling layer, a polarizing gas, a low reflection layer, another function imparting layer (for example, an antistatic layer, an ultraviolet / near infrared (NIR) absorption layer, , Hard coat layer). The position of the other layer is, for example, on the transparent substrate opposite to the optical functional layer in the case of a polarizing gas, on the optical functional layer in the case of a low reflective layer, The lower layer of the optical functional layer. A stacked body in which a polarizing gas, a light-transmitting substrate and an optical functional layer are sequentially laminated can be used as a polarizing plate. Hereinafter, the respective constituent elements (light-transmitting substrate, resin component, etc.) of the optical laminate according to the presently preferred embodiment will be described in detail.

<투광성 기체><Transmissive Gas>

본 바람직한 형태에 관한 투광성 기체로는 투광성인 한 특별히 한정되지 않으며, 석영 유리나 소다 유리 등의 유리도 사용 가능하지만, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 트리아세틸 셀룰로오스(TAC), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리카보네이트(PC), 폴리이미드(PI), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리비닐 알코올(PVA), 폴리염화비닐(PVC), 시클로올레핀 코폴리머(COC), 함(含)노르보넨 수지, 폴리에테르술폰, 셀로판, 방향족 폴리아미드 등의 각종 수지 필름을 바람직하게 사용할 수 있다. 이들 필름은 무연신인 것도, 연신 가공을 한 것도 사용 가능하다. 특히 2축 연신 가공된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 기계적 강도나 치수 안정성이 뛰어나다는 점에서 바람직하고, 무연신인 트리아세틸 셀룰로오스(TAC)는 필름면 내의 위상 차이가 매우 적다고 하는 점에서 바람직하다. 또한, PDP, LCD에 이용하는 경우에는 이들 PET, TAC 필름이 보다 바람직하다.The translucent substrate according to the present preferred embodiment is not particularly limited as far as it is transmissive. Glasses such as quartz glass and soda glass can also be used. However, polyethylene terephthalate (PET), triacetylcellulose (TAC), polyethylene naphthalate (PM), polycarbonate (PC), polyimide (PI), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl chloride (PVC), cycloolefin copolymer (COC), norbornene resin, polyether sulfone, cellophane, aromatic polyamide and the like can be preferably used. These films may be either non-drawn or stretched. In particular, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferable from the viewpoint of excellent mechanical strength and dimensional stability, and triacetyl cellulose (TAC) which is a non-tear film is preferable in that the phase difference in the film plane is very small. When used for PDPs and LCDs, these PET and TAC films are more preferable.

이들 투광성 기체의 투명성은 높은 것일수록 양호하지만, 전광선 투과율(JIS K7105)로는 80% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상이 좋다. 또, 투광성 기체의 두께로는 경량화의 관점에서는 얇은 것이 바람직하지만, 그 생산성이나 취급성을 고려하면 1∼700 ㎛의 범위인 것, 바람직하게는 20∼250 ㎛를 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 광학 적층체를 LCD 용도로 사용하는 경우, 투광성 기체로 20∼80 ㎛의 TAC를 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 광학 적층체에 있어서는, 특히 투광성 기체로 20∼80 ㎛의 TAC를 사용했을 경우에 있어서 컬을 방지할 수 있기 때문에, 박형 경량화가 요구되고 있는 LCD 용도로 바람직하게 사용할 수 있다.The transparency of these translucent substrates is better as the transparency is better, but it is preferably 80% or more, more preferably 90% or more as the total light transmittance (JIS K7105). The thickness of the light transmitting substrate is preferably thin from the viewpoint of weight saving, but it is preferable that the thickness is in the range of 1 to 700 占 퐉, preferably 20 to 250 占 퐉, in consideration of productivity and handleability. When the optical laminate of the present invention is used for an LCD application, it is preferable to use TAC of 20 to 80 mu m as a light transmitting substrate. In the optical laminate of the present invention, curl can be prevented particularly when TAC of 20 to 80 占 퐉 is used as the light transmitting substrate, and therefore, it can be preferably used for an LCD application requiring thinness and weight reduction.

투광성 기체 표면에 알칼리 처리, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 스퍼터 처리 등의 트리트먼트 처리, 계면활성제, 실란커플링제 등의 프라이머 코팅, Si증착 등의 박막 드라이 코팅 등을 실시함으로써 투광성 기체와 광학 기능층과의 밀착성을 향상시켜, 해당 광학 기능층의 내스크래치성, 물리적 강도, 내약품성을 향상시킬 수 있다. 또, 투광성 기체와 광학 기능층 사이에 다른 층을 설치하는 경우에도, 상기와 동일한 방법으로 각층 계면의 밀착성을 향상시켜 해당 광학 기능층의 물리적 강도, 내약품성을 향상시킬 수 있다.Treatment of the surface of the light-transmitting substrate with a treatment such as alkali treatment, corona treatment, plasma treatment, sputter treatment, primer coating such as a surfactant, silane coupling agent, or the like, thin film dry coating such as Si deposition, The scratch resistance, the physical strength, and the chemical resistance of the optical function layer can be improved. In addition, even when another layer is provided between the light-transmitting substrate and the optical function layer, the physical strength and chemical resistance of the optical function layer can be improved by improving the adhesion of each interface by the same method as described above.

<광학 기능층><Optical Function Layer>

광학 기능층은 수지 성분과 도전재료를 함유하며, 해당 수지 성분을 경화시켜 형성되는 것이다. 광학 기능층에는 수지 성분과 도전재료에 더하여 투광성 미립자 혹은 응집에 의해 요철을 형성할 수 있는 무기 성분을 가하면 더욱 방현성을 구비하기 때문에 바람직하다.The optical function layer contains a resin component and a conductive material, and is formed by curing the resin component. It is preferable that the optically functional layer is provided with a light-shielding fine particle or an inorganic component capable of forming concavo-convex structure by agglomeration in addition to the resin component and the conductive material, so that the optical function layer is further provided with antifogging property.

[수지 성분][Resin component]

광학 기능층을 구성하는 수지 성분으로는 경화 후의 피막으로 충분한 강도를 가지며, 투명성이 있는 것을 특히 제한없이 사용할 수 있다. 상기 수지 성분으로는 열경화형 수지, 열가소형 수지, 전리 방사선 경화형 수지, 2액 혼합형 수지 등을 들 수 있지만, 이들 중에서도 전자선이나 자외선 조사에 의한 경화 처리에서 간단하고 쉬운 가공 조작으로 효율적으로 경화할 수 있는 전리 방사선 경화형 수지가 바람직하다.As the resin component constituting the optical functional layer, a resin having sufficient strength as a film after curing and having transparency can be used without particular limitation. Examples of the resin component include a thermosetting resin, a thermosetting resin, an ionizing radiation-curing resin, a two-liquid mixing resin and the like. Among them, the resin component can be effectively cured by a simple and easy processing operation in the curing treatment by electron beam or ultraviolet ray irradiation Is preferably an ionizing radiation curable resin.

전리 방사선 경화형 수지로는 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기 등의 라디칼 중합성 관능기나, 에폭시기, 비닐 에테르기, 옥세탄기 등의 양이온 중합성 관능기를 갖는 모노머, 올리고머, 프레폴리머를 단독으로, 또는 적당히 혼합한 조성물이 이용된다. 모노머의 예로는 아크릴산 메틸, 메틸 메타크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 페녹시 에틸 메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 등을 들 수 있다. 올리고머, 프레폴리머로는 폴리에스테르 아크릴레이트, 폴리우레탄 아크릴레이트, 다관능 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 알키드 아크릴레이트, 멜라민 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트 등의 아크릴레이트 화합물, 불포화 폴리에스테르, 테트라메틸렌글리콜 디글리시딜 에테르, 프로필렌글리콜 디글리시딜 에테르, 네오펜틸글리콜 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르나 각종 지환식 에폭시 등의 에폭시계 화합물, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 1,4-비스{[(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시]메틸}벤젠, 디[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸 에테르 등의 옥세탄 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독, 혹은 복수 혼합해 사용할 수 있다.Examples of the ionizing radiation curable resin include a resin having a radically polymerizable functional group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, or the like having a cationic polymerizable functional group such as an epoxy group, a vinyl ether group and an oxetane group A monomer, an oligomer and a prepolymer may be used alone or in a suitable mixture. Examples of the monomer include methyl acrylate, methyl methacrylate, methoxypolyethylene methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane Trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, and the like. Examples of the oligomer and prepolymer include acrylate compounds such as polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyfunctional urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, alkyd acrylate, melamine acrylate and silicone acrylate, unsaturated poly Epoxy compounds such as ester, tetramethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether and various alicyclic epoxies, 3-ethyl- (3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether, etc. Oxetane compounds. These may be used singly or in combination.

이들 전리 방사선 경화형 수지 중에서 (메타)아크릴로일 옥시기가 3개 이상인 다관능 모노머나 다관능 우레탄 아크릴레이트는 경화 속도를 올리거나 경화물의 경도를 향상시킬 수 있다. 또, 도전재료와 혼합시켜 사용했을 경우, 고도로 가교한 분자쇄 내에 도전재료가 고정되기 때문에 비누화 처리나 내광성 시험에 의한 도전재료 성분의 탈락 등의 문제가 일어나기 어려워져, 비누화 처리에 의한 도전성의 저하나 내광성 시험에 의한 대전 방지성의 저하가 일어나기 어려워진다고 하는 효과를 나타낸다.A multifunctional monomer or polyfunctional urethane acrylate having three or more (meth) acryloyloxy groups among these ionizing radiation curable resins can increase the curing rate or improve the hardness of the cured product. In addition, when used in combination with a conductive material, since the conductive material is fixed in the highly crosslinked molecular chain, problems such as detachment of the conductive material component by saponification treatment and light resistance test are less likely to occur, There is an effect that the lowering of the antistatic property by the light resistance test is hardly caused.

또, 다관능 우레탄 아크릴레이트를 사용했을 경우에 대해서는 경화물의 경도나 유연성 등을 부여할 수 있고, 또한 도료화했을 때에 점도를 상승시키는 효과를 부여할 수 있기 때문에 제막성을 향상시킬 수 있다.In addition, when a polyfunctional urethane acrylate is used, hardness and flexibility of the cured product can be imparted, and the effect of raising the viscosity at the time of making the coating material can be imparted, so that the film formability can be improved.

광학 기능층 내에 포함되는 전리 방사선 경화형 수지의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 수지 조성물 100 중량부 중 20∼80 중량%가 바람직하고, 30∼70 중량%가 보다 바람직하다.The proportion of the ionizing radiation curable resin contained in the optically functional layer is not particularly limited, but is preferably 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition.

상기의 수지 조성물을 경화하게 하는 전리 방사선으로는 자외선, 가시광선, 적외선, 전자선 중 어느 것이라도 된다. 또, 이러한 방사선은 편광이어도 무편광이어도 된다. 특히, 설비 비용, 안전성, 구동 비용 등의 관점으로부터 자외선이 바람직하다. 자외선의 에너지선원으로는, 예를 들면, 고압 수은 램프, 할로겐 램프, 크세논 램프, 메탈할라이드 램프, 질소 레이저, 전자선 가속 장치, 방사성 원소 등이 바람직하다. 에너지선원의 조사량은 자외선 파장 365 ㎚에서의 적산 노광량으로 100∼5,000 mJ/㎠의 범위가 바람직하고, 300∼3,000 mJ/㎠ 조사량이 더욱 바람직하다. 100 mJ/㎠ 미만인 경우에는 경화가 불충분하게 되기 때문에 광학 기능층의 경도가 저하하는 경우가 있다. 또 5,000 mJ/㎠를 초과하면 광학 기능층이 착색하여 투명성이 저하한다.The ionizing radiation for curing the resin composition may be ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, or electron beams. Such radiation may be polarized light or non-polarized light. In particular, ultraviolet rays are preferable from the viewpoints of equipment cost, safety, driving cost, and the like. As an energy source of ultraviolet rays, for example, a high pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a nitrogen laser, an electron beam accelerator, a radioactive element and the like are preferable. The irradiation dose of the energy source is preferably in the range of 100 to 5,000 mJ / cm2, more preferably 300 to 3,000 mJ / cm2, in terms of the integrated exposure dose at ultraviolet wavelength 365 nm. If it is less than 100 mJ / cm &lt; 2 &gt;, the hardness of the optical functional layer may decrease because the curing becomes insufficient. If it exceeds 5,000 mJ / cm &lt; 2 &gt;, the optical functional layer becomes colored and transparency deteriorates.

전리 방사선 경화형 수지로 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트를 사용할 수 있다. 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트는 다른 불화 아크릴레이트와 비교해 전리 방사선 경화형인 것으로, 분자 사이에서의 가교가 일어나기 때문에 내약품성이 뛰어나 비누화 처리 후에도 충분한 방오성을 발현한다는 효과를 나타낸다.Ionizing radiation-curable fluorinated acrylate can be used as the ionizing radiation curable resin. The ionizing radiation-curable fluorinated acrylate is ionizing radiation curing type as compared with other fluorinated acrylates, and since the crosslinking between molecules takes place, the chemical resistance is excellent and the effect of exhibiting sufficient antifouling property even after the saponification treatment is exhibited.

전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트를 도전재료와 혼합해 사용했을 경우에는, 불화 아크릴레이트의 불소 성분이 광학 기능층의 표층 부근에 편재함으로써 비누화 처리나 내광성 시험에 의한 도전재료 성분의 탈락 등의 문제가 일어나기 어려워져, 비누화 처리에 의한 대전 방지성의 저하나 내광성 시험에 의한 대전 방지성의 저하가 일어나기 어려워진다는 효과를 나타낸다. 여기서, 도 1을 이용해 「표층」을 설명한다. 도 1은 투광성 기체(10) 위에 광학 기능층(20)이 적층되어 이루어지는 광학 적층체(1)이다. 또한, 도 1에 있어서는 광학 기능층의 일례로 방현층을 기재하고 있다. 광학 기능층으로 방현층을 구비한 광학 적층체는 방현성을 갖는 방현 필름으로 사용할 수 있기 때문에 바람직하다. 투광성 기체(10)에 대해 광학 기능층(20)의 거리가 떨어져 있는 면측이 표층(21)이다.When the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate is used in combination with the conductive material, there arises a problem that the fluorine component of the fluorinated acrylate is unevenly distributed in the vicinity of the surface layer of the optical functional layer, and the conductive material component is eliminated by the saponification treatment and the light resistance test The effect of lowering the antistatic property by the saponification treatment and the lowering of the antistatic property by the light resistance test are less likely to occur. Here, the &quot; surface layer &quot; will be described with reference to Fig. Fig. 1 is an optical laminate 1 in which an optical functional layer 20 is laminated on a light transmitting base 10. In Fig. 1, an antiglare layer is described as an example of the optical function layer. An optical laminate having an antiglare layer as an optical functional layer is preferable because it can be used as an antiglare film having antifogging properties. The surface side where the distance of the optical function layer 20 is away from the light transmitting substrate 10 is the surface layer 21.

여기서, 불소계의 계면활성제를 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트로 치환하여 사용했을 경우, (1) 불소 성분이 과잉으로 표면에 블리드아웃(bleedout)하여 도전제의 기능을 해치고, (2) 불소계 계면활성제가 전리 방사선 경화형이 아니기 때문에 비누화 처리시에 성분이 탈락하며, 아울러 도전 성분의 탈락도 생겨 대전 방지성이 소실하는 등의 문제가 생긴다.Here, when the fluorine-based surfactant is used in place of the ionizing radiation-curable fluoroacrylate, (1) the fluorine component excessively bleeds out to the surface to deteriorate the function of the conductive agent, (2) the fluorine- There is a problem that components are dropped during the saponification treatment because of not being an ionizing radiation curable type, and the conductive component is also dropped off and the antistatic property is lost.

전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트로는, 예를 들면, 2-(퍼플루오로데실)에틸 메타크릴레이트, 2-(퍼플루오로-7-메틸옥틸)에틸 메타크릴레이트, 3-(퍼플루오로-7-메틸옥틸)-2-히드록시 프로필 메타크릴레이트, 2-(퍼플루오로-9-메틸데실)에틸 메타크릴레이트, 3-(퍼플루오로-8-메틸데실)-2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 3-퍼플루오로옥틸-2-히드록실프로필 아크릴레이트, 2-(퍼플루오로데실)에틸 아크릴레이트, 2-(퍼플루오로-9-메틸데실)에틸 아크릴레이트, 펜타데카플루오로옥틸(메타)아크릴레이트, 운데카플루오로헥실 (메타)아크릴레이트, 노나플루오로펜틸 (메타)아크릴레이트, 헵타플루오로부틸 (메타)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 (메타)아크릴레이트, 펜타플루오로프로필 (메타)아크릴레이트, 트리플루오로 (메타)아크릴레이트, 트리플루오로이소프로필 (메타)아크릴레이트, 트리플루오로에틸 (메타)아크릴레이트, 하기 화합물 (ⅰ)∼(ⅹⅹⅹ) 등을 이용할 수 있다. 또, 하기 화합물은 모두 아크릴레이트인 경우를 나타낸 것이며, 식 중의 아크릴로일기는 모두 메타크릴로일기로 변경 가능하다.Examples of the ionizing radiation curable fluorinated acrylate include 2- (perfluoro decyl) ethyl methacrylate, 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl methacrylate, 3- (perfluoro- (Perfluoro-9-methyldecyl) ethyl methacrylate, 3- (perfluoro-8-methyldecyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 2- (Perfluorohexyl) ethyl acrylate, 2- (perfluoro-9-methyldecyl) ethyl acrylate, pentadecafluoro (Meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, pentafluoropentyl (meth) acrylate, nonafluorobutyl (meth) acrylate, Fluoropropyl (meth) acrylate, trifluoro (meth) acrylate, trifluoro Isopropyl (meth) acrylate, can be used (meth) acrylate, the following compounds (ⅰ) ~ (ⅹⅹⅹ) such as trifluoromethyl. In addition, the following compounds are all acrylates, and the acryloyl groups in the formulas can all be changed to methacryloyl groups.

Figure 112010057101931-pat00002
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Figure 112010057101931-pat00003
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Figure 112010057101931-pat00004
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이들은 단독 혹은 복수 종류 혼합해 사용하는 것도 가능하다. 불화 아크릴레이트 내 우레탄 결합을 갖는 불화 알킬기 함유 우레탄 아크릴레이트가 경화물의 내스크래치성과 연신 및 유연성의 점에서 보다 바람직하다. 또, 불화 아크릴레이트 중에서도 다관능 불화 아크릴레이트가 바람직하다. 또, 여기에서의 다관능 불화 아크릴레이트로는 2개 이상(바람직하게는 3개 이상, 보다 바람직하게는 4개 이상)의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 것을 의미한다.These may be used singly or in combination. The urethane acrylate containing a fluorinated alkyl group having a urethane bond in the fluorinated acrylate is more preferable in terms of scratch resistance, stretching and flexibility of the cured product. Among the fluorinated acrylates, polyfunctional acrylates are preferred. The term "polyfunctional acrylate" as used herein means having two or more (preferably three or more, more preferably four or more) (meth) acryloyloxy groups.

전리 방사선 경화형 수지는 그대로 전자선 조사에 의해 경화 가능하지만, 또한 이용되는 방사선으로는 자외선, 가시광선, 적외선, 전자선 중 어느 것이라도 된다. 또, 이들 방사선은 편광이어도 무편광이어도 된다.The ionizing radiation curable resin can be cured by electron beam irradiation as it is, but the radiation used may be ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, or electron beams. These radiation may be polarized or non-polarized.

자외선 조사에 의한 경화를 수행하는 경우에는 광중합 개시제의 첨가가 필요하다. 광중합 개시제로는 종래 공지의 것을 이용할 수 있다. 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸 에테르, 벤조인에틸 에테르, 벤조인이소프로필 에테르, N,N,N,N-테트라메틸-4,4'-디아미노벤조페논, 벤질 메틸 케탈 등의 벤조인과 그 알킬 에테르류; 아세토페논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐 케톤 등의 아세토페논류; 메틸 안트라퀴논, 2-에틸 안트라퀴논, 2-아밀 안트라퀴논 등의 안트라퀴논류; 크산톤; 티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤 등의 티오크산톤류; 아세토페논 디메틸 케탈, 벤질 디메틸 케탈 등의 케탈류; 벤조페논, 4,4-비스메틸아미노벤조페논 등의 벤조페논류; 그 외 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다. 광중합 개시제의 사용량은 방사선 경화형 수지 조성물에 대해 전(全)고형분 비로 5% 이하 정도, 나아가서는 1∼4%가 바람직하다.In the case of performing curing by ultraviolet irradiation, it is necessary to add a photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator, conventionally known ones can be used. For example, benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, N, N, N, N-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone, Phosphorus and its alkyl ethers; Acetophenone such as acetophenone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone Currents; Anthraquinones such as methyl anthraquinone, 2-ethyl anthraquinone, and 2-amylanthraquinone; Xanthone; Thioxanthones such as thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone; Ketal such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; Benzophenones such as benzophenone and 4,4-bismethylaminobenzophenone; And other 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one. These may be used alone or in a mixture of two or more. The amount of the photopolymerization initiator to be used is preferably 5% or less, more preferably 1 to 4%, based on the total solid content of the radiation curable resin composition.

또, 전리 방사선 경화형 수지에 레벨링제, 증점제, 대전 방지제, 충전제, 체질 안료 등의 첨가제를 함유시킬 수 있다. 예를 들면, 레벨링제는 도막 표면의 장력 균일화를 도모해 도막 형성 전에 결함을 고치는 기능이 있어, 상기 전리 방사선 경화형 수지보다 계면장력, 표면장력 모두 낮은 물질이 이용된다.Additives such as a leveling agent, a thickener, an antistatic agent, a filler, and an extender pigment may be contained in the ionizing radiation curable resin. For example, the leveling agent has a function of uniformizing the tension of the coating film surface and correcting defects before forming the coating film, and a material having both an interfacial tension and a surface tension lower than those of the ionizing radiation curable resin is used.

전리 방사선 경화형 수지 등의 수지 성분의 배합량은 광학 기능층을 구성하는 수지 조성물 중의 고형 성분의 전체 중량에 대해 50 중량% 이상 함유되고, 60 중량% 이상이 바람직하다. 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 99.6 중량%이다. 50 중량% 미만에서는 충분한 경도를 얻을 수 없는 등의 문제가 있다.The amount of the resin component such as the ionizing radiation curable resin is preferably 50 wt% or more, more preferably 60 wt% or more, based on the total weight of the solid component in the resin composition constituting the optical functional layer. The upper limit value is not particularly limited, but is, for example, 99.6% by weight. If it is less than 50% by weight, sufficient hardness can not be obtained.

또한, 전리 방사선 경화형 수지 등의 수지 성분의 고형분에는 후술하는 무기 성분 이외의 전고형분이 포함되어 이루어지는 것으로서, 전리 방사선 경화형 수지 등의 수지 성분의 고형분 뿐만 아니라 그 외의 임의 성분의 고형분도 포함한다.The solid content of resin components such as ionizing radiation curable resin includes all the solid components other than the inorganic components to be described later, and includes not only solid components of resin components such as ionizing radiation curable resins but also solid components of other optional components.

[도전재료][Conductive material]

본 발명의 광학 기능층은 도전재료를 포함한다. 도전재료의 첨가에 의해 광학 적층체의 표면에서의 먼지 부착을 유효하게 방지할 수 있다. 도전재료의 구체예로는 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1∼제3 아미노기 등의 양이온성기를 갖는 각종 양이온성 화합물, 술폰산 염기, 황산 에스테르 염기, 인산 에스테르 염기, 포스폰산 염기 등의 음이온성 기를 갖는 음이온성 화합물, 아미노산계, 아미노 황산 에스테르계 등의 양성(兩性) 화합물, 아미노 알코올계, 글리세린계, 폴리에틸렌 글리콜계 등의 비이온성 화합물, 주석 및 티탄의 알콕시드와 같은 유기 금속 화합물 및 이들의 아세틸아세토나이트염과 같은 금속 킬레이트 화합물 등을 들 수 있고, 아울러 상기에 열기한 화합물을 고분자량화한 화합물을 들 수 있다. 또, 제3급 아미노기, 제4급 암모늄기 또는 금속 킬레이트부를 갖고, 또한 전리 방사선에 의해 중합 가능한 모노머 또는 올리고머 혹은 관능기를 갖는 커플링제와 같은 유기 금속 화합물 등의 중합성 화합물도 역시 대전 방지제로 사용할 수 있다.The optically functional layer of the present invention includes a conductive material. Dust adhesion on the surface of the optical laminate can be effectively prevented by the addition of the conductive material. Specific examples of the conductive material include various cationic compounds having a cationic group such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts and primary to tertiary amino groups, anions such as sulfonic acid bases, sulfuric acid ester bases, phosphoric acid ester bases and phosphonic acid bases Amphoteric compounds such as anionic compounds having anionic groups, amino acid-based compounds and amino-sulphate ester compounds, nonionic compounds such as amino alcohol-based compounds, glycerin-based compounds and polyethylene glycol-based compounds, organometallic compounds such as alkoxides of tin and titanium, A metal chelate compound such as an acetylacetonate salt thereof, and a compound obtained by high-molecular weight compound as described above. Also, a polymerizable compound having a tertiary amino group, a quaternary ammonium group or a metal chelating portion and an organometallic compound such as a monomer capable of being polymerized by ionizing radiation or an oligomer or a coupling agent having a functional group can also be used as an antistatic agent have.

또, 도전성 미립자를 들 수 있다. 도전성 미립자의 구체예로는 금속 산화물로 이루어진 것(이하, 도전성 금속 산화물이라고도 함)을 들 수 있다. 그러한 도전성 금속 산화물로는 ZnO, CeO2, Sb2O2, Sb2O3, Sb2O5, SnO2, ITO로 약칭해서 불리는 경우가 많은 산화 인듐주석, In2O3, Al2O3, 안티몬 도프 산화주석(약칭; ATO), 알루미늄 도프 산화아연(약칭; AZO) 등을 들 수 있다. 도전성 금속 산화물로는, 특별히 한정되지 않지만, 산화주석 인듐, 안티몬 도프 산화주석(ATO), 안티몬산 아연, 산화 안티몬을 들 수 있다. 도전성 금속 산화물로 이들 중 1 종류를 선택해도 되고, 이들 중 2 종류 이상을 조합해 사용해도 된다. 이들 중에서도 특히 안티몬 도프 산화주석이 바람직하다. 미립자란 1 ㎛ 이하의 이른바 서브미크론 크기의 것을 가리키며, 바람직하게는 평균 입경이 0.1 ㎚∼0.1 ㎛인 것이다. 도전성 금속 산화물의 평균 입자 지름은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 2∼30 ㎚가 바람직하고, 5∼25 ㎚가 보다 바람직하다. 평균 입자 지름은 투과형 전자현미경(TEM)을 촬영해 100개의 입자에 대해 1차 입자의 입자 지름을 측정하고 그 평균값으로 구한다. 이와 같은 입경의 도전성 금속 산화물을 사용함으로써 도전성 금속 산화물에 의한 착색이 억제된다고 하는 효과를 얻을 수 있다. 광학 기능층 내에 포함되는 도전성 금속 산화물의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 수지 조성물 100 중량부 중 1∼40 중량%가 바람직하고, 3∼35 중량%가 보다 바람직하며, 5∼20 중량%가 더욱 바람직하다. 1 중량% 미만이면 대전 방지성이 불충분하게 되기 쉽다. 40 중량%를 초과하면 광학 기능층이 착색하거나 광학 기능층의 투명성이 감소하기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않다.Also, conductive fine particles can be mentioned. Specific examples of the conductive fine particles include a metal oxide (hereinafter also referred to as a conductive metal oxide). Examples of such conductive metal oxides include indium tin oxide, In 2 O 3 , Al 2 O 3 , and the like, which are often referred to as ZnO, CeO 2 , Sb 2 O 2 , Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , SnO 2 , , Antimony doped tin oxide (abbreviated as ATO), and aluminum-doped zinc oxide (abbreviated as AZO). The conductive metal oxide is not particularly limited, and examples thereof include indium tin oxide, antimony doped tin oxide (ATO), zinc antimonate, and antimony oxide. As the conductive metal oxide, one type may be selected, or two or more types may be used in combination. Of these, antimony doped tin oxide is particularly preferable. The term &quot; fine particles &quot; refers to particles having a submicron size of 1 mu m or less, and preferably has an average particle diameter of 0.1 nm to 0.1 mu m. The average particle diameter of the conductive metal oxide is not particularly limited, but is preferably from 2 to 30 nm, more preferably from 5 to 25 nm. The average particle diameter is measured by a transmission electron microscope (TEM) to measure the particle diameter of the primary particles with respect to 100 particles, and the average value is obtained. By using the conductive metal oxide having such a particle diameter, it is possible to obtain an effect that the coloring by the conductive metal oxide is suppressed. The proportion of the conductive metal oxide contained in the optically functional layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 35% by weight, and still more preferably 5 to 20% by weight in 100 parts by weight of the resin composition Do. If it is less than 1% by weight, the antistatic property tends to become insufficient. If it exceeds 40% by weight, the optical function layer tends to be colored or the transparency of the optical function layer tends to decrease.

또, 도전재료의 다른 구체예로는 π 공역계 도전성 고분자를 들 수 있다. π 공역계 도전성 고분자는 주쇄가 π 공역계로 구성되어 있는 고분자이면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 지방족 공역계인 폴리아세틸렌, 폴리아센, 폴리아즐렌, 방향족 공역계인 폴리페닐렌, 복소환식 공역계인 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리이소티아나프텐, 함(含)헤테로 원자 공역계인 폴리아닐린, 폴리티에닐렌비닐렌, 혼합형 공역계인 폴리(페닐렌비닐렌), 분자 내에 복수의 공역쇄를 갖는 공역계인 복쇄형 공역계, 이들의 도전성 폴리머의 유도체 및 이들의 공역 고분자쇄를 포화 고분자에 그라프트 또는 블록 공중합한 고분자인 도전성 복합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리피롤 등의 공역계 도전성 고분자를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 상기 π 공역계 도전성 고분자를 사용함으로써 뛰어난 대전 방지 성능을 발휘하는 동시에 광학 적층체의 전광선 투과율을 높이는 동시에 헤이즈값을 내리는 것도 가능하게 된다. 또, 도전성 향상이나 대전 방지 성능 향상을 목적으로 하여, 유기 술폰산이나 염화철 등의 음이온을 불순물(전자 공여제)로 첨가해 복합체로 사용할 수도 있다. 불순물 첨가 효과도 감안하여, 특히 π 공역계 도전성 고분자와 고분자 불순물의 복합체는 투명성, 대전 방지성이 높아 바람직하다.Another specific example of the conductive material is a? -Conjugated conductive polymer. The? -conjugated conductive polymer is not particularly limited as long as it is a polymer having a main chain of the? -conjugated system. Examples of the? -conjugated conductive polymer include polyacetylene, polyacene, polyazylene, polyphenylene as an aromatic conjugated system, polypyrrole as a heterocyclic conjugated system, Polyaniline, polythienylenevinylene, poly (phenylene vinylene), which is a mixed conjugated system, and conjugated type conjugated type conjugated system having a plurality of conjugated chains in the molecule, such as polythiophene, polyisothianaphthene, And derivatives of these conductive polymers, and conductive complexes, which are polymers obtained by grafting or block copolymerizing these conjugated polymer chains with a saturated polymer. Among them, conjugated conductive polymers such as polythiophene, polyaniline and polypyrrole are more preferably used. By using the? -Conjugated conductive polymer, it is possible to exhibit excellent antistatic performance, to increase the total light transmittance of the optical laminate, and to reduce the haze value. An anion such as an organic sulfonic acid or a ferric chloride may be added as an impurity (electron donor) for the purpose of improving the conductivity and improving the antistatic property, and used as a complex. In consideration of the effect of adding an impurity, in particular, a complex of a? -Conjugated conductive polymer and a polymeric impurity is preferable because of its high transparency and antistatic property.

π 공역계 도전성 고분자와 고분자 불순물의 복합체로 폴리스티렌 술폰산 도프 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT-PSS로 약칭함)은 비교적 열안정성이 높고, 도막 성형 후의 투명성이 유리하게 되는 점에서 바람직하다.The polystyrene sulfonic acid doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (abbreviated as PEDOT-PSS) as a complex of the? -conjugated conductive polymer and the polymer impurity has a relatively high thermal stability and is advantageous in transparency after the film formation desirable.

도전재료는 수지 조성물 중의 고형 성분의 전체 중량에 대해 0.3∼20.0 중량%가 필수로 함유되며, 0.5∼15.0 중량%가 특히 바람직하다. 도전재료의 배합량이 0.3 중량%보다 적으면 대전 방지성이 발현하기 어려워진다. 도전재료의 배합량이 20 중량%보다 많으면 투명성이 손상될 우려가 있다.The conductive material is contained in an amount of preferably 0.3 to 20.0% by weight based on the total weight of the solid component in the resin composition, and particularly preferably 0.5 to 15.0% by weight. When the blending amount of the conductive material is less than 0.3% by weight, antistatic properties are difficult to manifest. If the blending amount of the conductive material is more than 20 wt%, the transparency may be impaired.

여기서, π 공역계 도전성 고분자와 고분자 불순물의 복합체를 전리 방사선 경화형 수지와 혼합해 방사선에 의해 경화시켰을 경우, 복합체가 광학 기능층 내(면내 및 깊이 방향)에 균일하게 분산하여, 비누화 처리나 내광성 시험에 의한 대전 방지성의 저하가 일어나기 어렵다고 하는 효과를 나타낸다. 아울러, 전리 방사선 경화형 수지로 1 분자 내에 3(보다 바람직하게는 4, 더욱 바람직하게는 5)개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체 혹은 올리고머, 프레폴리머로, 예를 들면 다관능 아크릴레이트, 다관능 우레탄 아크릴레이트 또는 다관능 불화 아크릴레이트를 혼합해 사용함으로써, 방사선 경화 후에는 강고하게 가교한 수지 성분의 분자의 틈새에 π 공역계 도전성 고분자와 고분자 불순물의 복합체가 고정됨으로써, 비누화 처리나 내광성 시험에 의한 대전 방지성의 저하가 일어나기 어려워진다. 또, π 공역계 도전성 고분자와 고분자 불순물의 복합체가 광학 기능층의 표층 부근에 편재하지 않고 두께 방향으로도 적당히 분산함으로써 내광성 시험에 의한 대전 방지성의 저하를 억제할 수 있다.Here, when a composite of a? -Conjugated conductive polymer and a polymer impurity is mixed with an ionizing radiation curable resin and cured by radiation, the composite is uniformly dispersed in the optical functional layer (in-plane and depth directions) It is difficult to lower the antistatic property caused by the antistatic agent. In addition, as the ionizing radiation curable resin, monomers or oligomers having 3 or more (more preferably 4, and more preferably 5 or more) (meth) acryloyloxy groups in one molecule, prepolymers such as polyfunctional acrylates , A polyfunctional urethane acrylate or a polyfunctional acrylate is used in combination, a composite of the? -Conjugated system conductive polymer and the polymer impurity is fixed in the clearance between the molecules of the resin component strongly crosslinked after the radiation curing, It is difficult to lower the antistatic property by the light resistance test. Furthermore, the composite of the? -Conjugated conductive polymer and the polymer impurity does not omnipresent near the surface layer of the optical functional layer and is appropriately dispersed in the thickness direction, thereby suppressing the decrease of the antistatic property by the light resistance test.

도전재료 중 π 공역계 도전성 고분자와 고분자 불순물의 복합체는 다른 도전재료에 비해 비교적 적은 첨가량으로 대전 방지성이 얻어진다. 이 때문에, 방현성을 부여하기 위한 투광성 미립자나 응집에 의해 요철을 형성할 수 있는 무기 성분과의 혼합이 비교적 용이하게 할 수 있다는 점에서 바람직하다.The composite of the? -Conjugated conductive polymer and the polymeric impurity in the conductive material has antistatic properties with a relatively small addition amount as compared with other conductive materials. For this reason, it is preferable from the viewpoint that the light-transmitting fine particles for imparting the antifogging property and the inorganic component capable of forming the irregularities by agglomeration can be relatively easily mixed.

내광성 시험에 의한 대전 방지성의 저하를 개선하기 위하여, 수지 성분과 도전재료의 혼합물에 자외선 흡수제를 첨가하는 방법이 있다. 그렇지만, 이 방법에서는 수지 성분으로 경도가 뛰어난 전리 방사선 경화형 수지를 사용했을 경우 자외선의 조사에 의한 경화를 방해할 수 있다고 하는 문제가 생기기 때문에, 광학 적층체에 요구되는 내스크래치성이 감소하기 쉬워진다. 본 발명에서는 자외선 흡수제를 사용하지 않고도 내광성에 의한 대전 방지성의 저하를 억제할 수 있기 때문에, 종래 곤란했던 내스크래치성과 대전 방지성을 양립할 수 있다.There is a method of adding an ultraviolet absorber to a mixture of a resin component and a conductive material in order to improve deterioration of antistatic property by the light resistance test. However, in this method, when an ionizing radiation curable resin having a high hardness is used as a resin component, there arises a problem that it may hinder curing by irradiation of ultraviolet rays, so that the scratch resistance required for the optical laminate tends to decrease . In the present invention, the deterioration of the antistatic property due to the light resistance can be suppressed without using the ultraviolet absorber, so that both scratch resistance and antistatic property, which have been difficult in the past, can be satisfied.

[투광성 미립자][Transparent fine particles]

광학 기능층에 투광성 미립자를 함유시킴으로써 광학 기능층의 표층에 요철을 형성할 수 있다. 투광성 미립자로는 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 스티렌-아크릴 공중합체, 폴리에틸렌 수지, 에폭시 수지, 실리콘 수지, 폴리불화 비닐리덴, 폴리불화 에틸렌계 수지 등으로 이루어지는 유기 투광성 수지 미립자, 실리카, 알루미나, 이산화티타늄, 산화지르코늄, 산화칼슘, 산화주석, 산화인듐, 산화안티몬 등의 무기계 투광성 미립자를 사용할 수 있다. 투광성 미립자는 어느 정도의 지름을 갖고, 또한 광학 기능층 내의 매트릭스와의 굴절률차를 가져서 표면에 요철을 형성해 광을 산란하거나, 또는 광학 기능층 내부에서 광을 산란하는 역할을 갖는다. 투광성 미립자를 함유한 광학 기능층을 구비하여 이루어지는 광학 적층체는 방현 필름으로 사용할 수 있다. 여기서, 투광성 미립자의 평균 입경은 0.3∼10 ㎛가 바람직하고, 1∼8 ㎛가 보다 바람직하다. 입경이 0.3 ㎛보다 작은 경우에는 방현성이 저하하기 때문에, 또 10 ㎛보다 큰 경우에는 번쩍임을 발생함과 동시에 표면 요철의 정도가 너무 커져서 표면이 뽀얗게 되어 버리기 때문에 바람직하지 않다. 투광성 미립자의 굴절률은 1.40∼1.75가 바람직하며, 굴절률이 1.40 미만 또는 1.75보다 큰 경우에는 투광성 기체 혹은 수지 매트릭스와의 굴절률차가 너무 커져서 전광 투과율이 저하한다. 또, 투광성 미립자와 수지 성분의 굴절률의 차는 0.2 이하가 바람직하다. 광학 기능층 내에 포함되는 투광성 미립자의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 수지 조성물 100 중량부 중 1∼20 중량%로 하는 것이 방현 기능, 번쩍임 등의 특성을 만족하는데 있어서 바람직하고, 광학 기능층 표면의 미세한 요철 형상과 헤이즈값을 조절하기 쉽다. 여기서, 「굴절률」은 JIS K-7142에 따른 측정값을 가리킨다. 또, 「평균 입경」은 전자현미경으로 실측한 100개 입자의 직경의 평균값을 가리킨다.By containing the light-transmitting fine particles in the optical function layer, it is possible to form the unevenness in the surface layer of the optical function layer. Examples of the light-transmitting fine particles include organic light-transmitting resin fine particles composed of an acrylic resin, a polystyrene resin, a styrene-acrylic copolymer, a polyethylene resin, an epoxy resin, a silicone resin, a polyvinylidene fluoride, a polyfluoroethylene resin and the like, silica, alumina, titanium dioxide, Inorganic light-transmitting fine particles such as zirconium oxide, calcium oxide, tin oxide, indium oxide and antimony oxide can be used. The light transmitting fine particles have a certain diameter and have a refractive index difference from the matrix in the optical function layer to form irregularities on the surface to scatter light or to scatter light in the optical function layer. The optical laminate comprising the optical function layer containing the light-transmitting fine particles can be used as an antiglare film. Here, the average particle diameter of the light-transmitting fine particles is preferably 0.3 to 10 mu m, more preferably 1 to 8 mu m. When the particle diameter is smaller than 0.3 탆, the antireflection property is lowered. When the particle diameter is larger than 10 탆, flashing occurs and the surface irregularity becomes too large and the surface becomes whitish. The refractive index of the light-transmitting fine particles is preferably from 1.40 to 1.75, and when the refractive index is less than 1.40 or greater than 1.75, the refractive index difference from the light-transmitting substrate or the resin matrix becomes too large and the overall light transmittance decreases. The difference in refractive index between the light-transmitting fine particles and the resin component is preferably 0.2 or less. The proportion of the light-transmitting fine particles contained in the optical functional layer is not particularly limited, but it is preferable that the proportion of the light-transmitting fine particles contained in the optical functional layer is 1 to 20% by weight based on 100 parts by weight of the resin composition, It is easy to adjust the shape of irregularities and the haze value. Here, the &quot; refractive index &quot; refers to a measurement value according to JIS K-7142. The &quot; average particle diameter &quot; indicates an average value of the diameters of 100 particles measured by an electron microscope.

투광성 미립자의 평균 입경은 0.3∼10 ㎛의 범위인 것이 바람직하고, 1∼8 ㎛가 보다 바람직하다. 입경이 0.3 ㎛보다 작은 경우에는 방현성이 저하하기 때문에, 또 10 ㎛보다 큰 경우에는 번쩍임을 발생함과 동시에 표면 요철의 정도가 너무 커져서 표면이 뽀얗게 되어 버리기 때문에 바람직하지 않다.The average particle diameter of the light-transmitting fine particles is preferably in the range of 0.3 to 10 mu m, more preferably 1 to 8 mu m. When the particle diameter is smaller than 0.3 탆, the antireflection property is lowered. When the particle diameter is larger than 10 탆, flashing occurs and the surface irregularity becomes too large and the surface becomes whitish.

[응집에 의해 요철을 형성할 수 있는 무기 성분][An inorganic component capable of forming concavo-convex by agglomeration]

또, 본 발명의 광학 기능층은 무기 성분의 응집을 이용해 요철을 형성하여 제작할 수 있다. 이용되는 무기 성분으로는 광학 기능층 내에 함유되어 제막시에 응집해 표면 요철을 형성하는 것이면 된다. 무기 성분으로는 실리카졸, 지르코니아졸 등의 금속 산화물 졸, 에어로질, 팽윤성 점토, 층상 유기 점토 등이 있다. 이들 무기 성분 중에서도 안정적으로 표면 요철을 형성할 수 있다는 점에서 층상 유기 점토가 바람직하다. 층상 유기 점토가 안정적으로 표면 요철을 형성할 수 있는 이유로는 층상 유기 점토가 수지 성분(유기물 성분)과 상용성이 높고, 응집성도 갖고 있기 때문에 제1의 상과 제2의 상이 뒤얽힌 구조를 형성하기 쉽고, 제막시에 표면 요철을 형성하기 쉬워지는 것을 들 수 있다.The optical functional layer of the present invention can be produced by forming irregularities using agglomeration of an inorganic component. The inorganic component to be used is not particularly limited as long as it is contained in the optical functional layer and coheres to form surface irregularities at the time of film formation. Examples of the inorganic component include metal oxide sols such as silica sol and zirconia sol, aerosol, swellable clay, and layered organic clay. Among these inorganic components, the layered organic clay is preferable in that the surface irregularities can be stably formed. The reason why the layered organic clay can stably form surface irregularities is that the layered organic clay has a high compatibility with the resin component (organic component) and has cohesiveness, so that the structure of the first and second phases is intertwined And it is easy to form surface irregularities at the time of film formation.

본 발명에 있어서, 층상 유기 점토란 팽윤성 점토의 층 사이에 유기 오늄 이온을 도입한 것을 말한다. 층상 유기 점토는 특정 용매에 대해 분산성이 낮으며, 광학 기능층 형성용 도료로 층상 유기 점토 및 특정의 성질을 구비한 용매를 사용하면 해당 용매의 선택에 의해 광학 기능층에 미립자를 함유시키는 일 없이, 표면 요철을 갖는 광학 기능층을 형성한다.In the present invention, the layered organic clay refers to an organic onium ion introduced between the layers of the swellable clay. The layered organic clay has a low dispersibility with respect to a specific solvent. When a layered organic clay and a solvent having specific properties are used as a coating for forming an optical functional layer, it is possible to add fine particles to the optical functional layer , An optical functional layer having surface irregularities is formed.

(팽윤성 점토)(Swelling clay)

팽윤성 점토는 양이온 교환능을 갖고, 상기 팽윤성 점토의 층 사이에 물을 넣어서 팽윤하는 것이면 되며, 천연물이어도 합성물(치환체, 유도체를 포함함)이어도 된다. 또, 천연물과 합성물의 혼합물이어도 된다.The swellable clay has cation exchange ability and swells by putting water between the layers of the swellable clay. The swellable clay may be a natural product or a compound (including a substituent and a derivative). It may also be a mixture of a natural product and a compound.

팽윤성 점토로는, 예를 들면, 운모, 합성 운모, 바미큐라이트, 몬모릴로나이트, 철 몬모릴로나이트, 바이데라이트, 사포나이트, 헥토라이트, 스티븐사이트, 논트로나이트, 마가다이트, 아이라라이트, 카네마이트, 층상 티탄산, 스멕타이트, 합성 스멕타이트 등을 들 수 있다. 이들 팽윤성 점토는 1종을 사용해도 되고, 복수를 혼합해 사용해도 된다.Examples of the swellable clay include mica, synthetic mica, barmicule, montmorillonite, iron montmorillonite, videira, saponite, hectorite, stevensite, nontronite, magidite, irarite, Layered titanic acid, smectite, and synthetic smectite. These swelling clays may be used either singly or in combination.

(유기 오늄 이온)(Organic onium ion)

유기 오늄 이온은 팽윤성 점토의 양이온 교환성을 이용해 유기화할 수 있는 것이면 제한되지 않는다. 오늄 이온으로는, 예를 들면, 디메틸 디스테아릴 암모늄염이나 트리메틸 스테아릴 암모늄염 등의 제4급 암모늄염이나, 벤질기나 폴리옥시에틸렌기를 갖는 암모늄염을 이용하거나 포스포늄염이나 피리디늄염이나 이미다졸륨염으로 이루어진 이온을 이용할 수 있다. 염으로는, 예를 들면, Cl-, Br-, NO3 -, OH-, CH3COO- 등의 음이온과의 염을 들 수 있다. 염으로는 제4급 암모늄염을 사용하는 것이 바람직하다.The organic onium ion is not limited as long as it can organize by utilizing the cation exchangeability of the swellable clay. Examples of the onium ion include quaternary ammonium salts such as dimethyldistearyl ammonium salt and trimethylstearyl ammonium salt and ammonium salts having a benzyl group or a polyoxyethylene group, or a phosphonium salt, a pyridinium salt, or an imidazolium salt Ions can be used. Examples of salts include salts with anions such as Cl - , Br - , NO 3 - , OH - , CH 3 COO - and the like. As the salt, it is preferable to use a quaternary ammonium salt.

유기 오늄 이온의 관능기는 제한되지 않지만, 알킬기, 벤질기, 폴리옥시프로필렌기 또는 페닐기 중 어느 하나를 포함하는 재료를 사용하면 방현성을 발휘시키기 쉬워지기 때문에 바람직하다.The functional group of the organic onium ion is not limited, but the use of a material containing any one of an alkyl group, a benzyl group, a polyoxypropylene group and a phenyl group is preferable because it is easy to exhibit a flashing property.

알킬기의 바람직한 범위는 탄소수 1∼30이며, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 옥타데실 등을 들 수 있다.The preferable range of the alkyl group is 1 to 30 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, Pentadecyl, octadecyl and the like.

폴리옥시프로필렌기[(CH2CH(CH3)O)nH 또는(CH2CH2CH2O)nH]의 n의 바람직한 범위는 1∼50이고, 더욱 바람직하게는 5∼50이며, 그 부가 몰수가 많을수록 유기용매에 대한 분산성은 좋아지지만, 너무 과잉이 되면 생성물이 점착성을 띠게 되므로, 용매에 대한 분산성에 중점을 두면 n의 수는 20∼50이 보다 바람직하다. 또, n의 수가 5∼20인 경우에는 생성물이 비점착성이고 분쇄성이 뛰어나다. 또, 분산성과 취급의 점으로부터 제4급 암모늄 전체의 n의 총수는 5∼50이 바람직하다.The preferred range of n in the polyoxypropylene group [(CH 2 CH (CH 3 ) O) n H or (CH 2 CH 2 CH 2 O) n H] is 1 to 50, more preferably 5 to 50, The more the molar number of addition is, the better the dispersibility with respect to the organic solvent. However, if the excess is added, the product becomes sticky. Therefore, when the dispersibility with respect to the solvent is emphasized, the number of n is more preferably from 20 to 50. When the number of n is 5 to 20, the product is non-sticky and excellent in crushability. From the viewpoints of dispersion and handling, the total number of n in the quaternary ammonium is preferably 5 to 50.

상기 제 4급 암모늄염의 구체적인 예로는 테트라알킬 암모늄 클로라이드, 테트라알킬 암모늄 브로마이드, 폴리옥시프로필렌·트리알킬 암모늄 클로라이드, 폴리옥시프로필렌·트리알킬 암모늄 브로마이드, 디(폴리옥시프로필렌)·디알킬 암모늄 클로라이드, 디(폴리옥시프로필렌)·디알킬 암모늄 브로마이드, 트리(폴리옥시프로필렌)·알킬 암모늄 클로라이드, 트리(폴리옥시프로필렌)·알킬 암모늄 브로마이드 등을 들 수 있다.Specific examples of the quaternary ammonium salt include tetraalkylammonium chloride, tetraalkylammonium bromide, polyoxypropylene trialkylammonium chloride, polyoxypropylene trialkylammonium bromide, di (polyoxypropylene) dialkylammonium chloride, di (Polyoxypropylene) dialkylammonium bromide, tri (polyoxypropylene) alkylammonium chloride, tri (polyoxypropylene) alkylammonium bromide, and the like.

일반식 (Ⅰ)의 제4급 암모늄 이온에 있어서, R1로 바람직한 것은 메틸기 또는 벤질기이다. R2로 바람직한 것은 탄소수 1∼12의 알킬기이며, 특히 바람직한 것은 탄소수 1∼4의 알킬기이다. R3으로 바람직한 것은 탄소수 1∼25의 알킬기이다. R4로 바람직한 것은 탄소수 1∼25의 알킬기, (CH2CH(CH3)O)nH 기 또는 (CH2CH2CH2O)nH 기이다. n은 5∼50인 것이 바람직하다.In the quaternary ammonium ion of the general formula (I), R 1 is preferably a methyl group or a benzyl group. R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 3 is preferably an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms. R 4 is preferably an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, (CH 2 CH (CH 3 ) O) n H or (CH 2 CH 2 CH 2 O) n H group. n is preferably from 5 to 50. [

Figure 112010057101931-pat00007
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층상 유기 점토의 배합량은 수지 조성물 중의 고형 성분의 전중량에 대해 0.1∼10 중량%가 함유되고, 0.2∼5 중량%가 특히 바람직하다. 층상 유기 점토의 배합량이 0.1 중량% 미만에서는 충분한 수의 표면 요철이 형성되지 않게 되어 방현성이 불충분하게 되는 문제가 있다. 층상 유기 점토의 배합량이 10 중량% 초과에서는 표면 요철수가 많아져 시인성이 손상되는 문제가 있다.The blending amount of the layered organic clay is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 5% by weight, based on the total weight of the solid component in the resin composition. If the blending amount of the layered organic clay is less than 0.1% by weight, a sufficient number of surface irregularities are not formed, which causes a problem that the dispersibility is insufficient. If the compounding amount of the layered organic clay is more than 10% by weight, the number of surface irregularities increases and visibility is impaired.

용제로는, 방현성을 얻기 위한 표면 요철을 형성시키는 용매로는 제1의 용매 및 제2의 용매를 함유하는 것이 바람직하다.As the solvent, it is preferable that the solvent forming the surface irregularities for obtaining the antifogging property contains the first solvent and the second solvent.

상기의 본 발명의 수지 조성물에 제1의 용매 및 제2의 용매를 첨가함으로써 본 발명의 광학 기능층을 형성할 수 있는 도료로 할 수 있다. 본 발명의 광학 기능층을 형성할 수 있는 도료는 상기 제1의 용매와 제2의 용매를 함유하여 이루어지기 때문에, 종래 광학 기능층의 표면 요철 형상을 작성하기 위해 필수라고 생각되고 있던 미립자를 첨가하지 않고도 광학 기능층의 표면 요철 형상을 작성할 수 있는 것이다.The first solvent and the second solvent may be added to the resin composition of the present invention to form a coating capable of forming the optical functional layer of the present invention. Since the paint capable of forming the optical functional layer of the present invention contains the first solvent and the second solvent, it is possible to add the fine particles which are considered essential for preparing the surface relief shapes of the optical functional layer The surface irregularity shape of the optical functional layer can be formed.

제1의 용매란 층상 유기 점토에 실질적으로 탁함을 일으키지 않고서, 투명성을 가진 상태로 분산시킬 수 있는 것을 말한다. 실질적으로 탁함을 일으키지 않는다는 것은 전혀 탁함이 생기지 않는 것에 더하여 탁함이 생기지 않는다고 여겨질 수 있는 것도 포함하는 것이다. 제1의 용매로서 구체적으로는 층상 유기 점토 100 중량부에 대해 1,000 중량부의 제1의 용매를 첨가해 혼합한 혼합액의 헤이즈값이 10% 이하인 것을 말한다. 제1의 용매를 첨가해 혼합한 혼합액의 헤이즈값은 8% 이하인 것이 바람직하고, 6% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 혼합액의 헤이즈값의 하한값은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 0.1%이다. 제1의 용매로는, 예를 들면, 이른바 극성이 작은 용매(비극성 용매)를 사용할 수 있다. 이것은 층상 유기 점토는 유기화 처리하고 있기 때문에, 상기 용매에 의해 분산하기 쉬워지기 때문이다. 층상 유기 점토의 종류에 따라 사용할 수 있는 제1의 용매는 다르지만, 예를 들면, 층상 유기 점토로 합성 스멕타이트를 사용했을 경우, 제1의 용매로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 용제를 사용할 수 있다. 이들 제1의 용매는 1종으로 사용해도 복수를 혼합해 사용해도 된다.The first solvent means that the layered organic clay can be dispersed in a state of transparency without causing substantial turbidity to the layered organic clay. Substantial non-turbidity includes not being turbid at all, and may be considered non-turbid. Specifically, as the first solvent, it is meant that the haze value of the mixed solution obtained by adding 1,000 parts by weight of the first solvent to 100 parts by weight of the layered organic clay is 10% or less. The haze value of the mixed solution obtained by adding and mixing the first solvent is preferably 8% or less, more preferably 6% or less. The lower limit value of the haze value of the mixed solution is not particularly limited, but is, for example, 0.1%. As the first solvent, for example, a so-called low polarity solvent (non-polar solvent) can be used. This is because the layered organic clay is subjected to the organizing treatment, so that the layered organic clay is easily dispersed by the solvent. For example, when synthetic smectite is used as the layered organic clay, aromatic solvents such as benzene, toluene, and xylene can be used as the first solvent, although the first solvent that can be used varies depending on the kind of the layered organic clay have. These first solvents may be used either singly or in combination.

제2의 용매란 층상 유기 점토에 탁함을 일으키게 한 상태로 분산시킬 수 있는 것을 말한다. 제2의 용매로서 구체적으로는 층상 유기 점토 100 중량부에 대해 1,000 중량부의 제2의 용매를 첨가해 혼합한 혼합액의 헤이즈값이 30% 이상인 것을 말한다. 제2의 용매를 첨가해 혼합한 혼합액의 헤이즈값은 40% 이상인 것이 바람직하고, 50% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 혼합액의 헤이즈값의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 99%이다.The second solvent means that the layered organic clay can be dispersed in a state of causing turbidity. Specifically, as the second solvent, it is meant that the haze value of the mixed solution obtained by adding 1,000 parts by weight of the second solvent to 100 parts by weight of the layered organic clay is 30% or more. The haze value of the mixed solution to which the second solvent is added is preferably 40% or more, more preferably 50% or more. The upper limit value of the haze value of the mixed solution is not particularly limited, but is, for example, 99%.

제2의 용매로는, 예를 들면, 이른바 극성 용매를 사용할 수 있다. 이것은 층상 유기 점토는 유기화 처리하고 있기 때문에, 상기 용매에 의해 분산하기 어려워지기 때문이다. 층상 유기 점토의 종류에 따라 사용할 수 있는 제2의 용매는 다르지만, 예를 들면, 층상 유기 점토로 합성 스멕타이트를 사용했을 경우, 제2의 용매로는 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 메틸에틸 케톤, 이소프로필 알코올 등을 사용할 수 있다. 이들 제2의 용매는 1종으로 사용해도 복수를 혼합해 사용해도 된다.As the second solvent, for example, a so-called polar solvent can be used. This is because the layered organic clay is subjected to the organizing treatment, so that it becomes difficult to disperse by the above-mentioned solvent. For example, when synthetic smectite is used as the layered organic clay, the second solvent may be water, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, methyl ethyl Ketone, isopropyl alcohol, and the like. These second solvents may be used either singly or in combination.

여기서, 제1의 용매 및 제2의 용매를 혼합해 사용하면, 방현성을 얻기 위한 표면 요철을 형성시키기 쉬워지기 때문에 바람직하다. 제1의 용매와 제2의 용매의 혼합비로는 중량비로 10:90∼90:10의 범위이면 방현성을 얻기 위한 표면 요철을 형성시키기 쉬워지기 때문에 바람직하다. 제1의 용매와 제2의 용매의 혼합비로는 중량비로, 15:85∼85:15의 범위인 것이 바람직하고, 20:80∼80:20의 범위인 것이 바람직하다. 제1의 용매가 10 중량부 미만에서는 미용해물에 의한 외관 결점이 발생하는 문제가 있다. 제1의 용매가 90 중량부 초과에서는 충분한 방현성을 얻기 위한 표면 요철을 얻을 수 없는 문제가 있다.Here, it is preferable to use a mixture of the first solvent and the second solvent because it is easy to form surface irregularities for obtaining the antifogging property. When the mixing ratio of the first solvent and the second solvent is in the range of 10:90 to 90:10 by weight, the surface irregularities for obtaining the antifogging property are easily formed, which is preferable. The mixing ratio of the first solvent to the second solvent is preferably in the range of 15:85 to 85:15 and more preferably in the range of 20:80 to 80:20 by weight. If the amount of the first solvent is less than 10 parts by weight, there arises a problem that appearance defects due to unheated products occur. When the amount of the first solvent is more than 90 parts by weight, there is a problem that surface irregularities for obtaining sufficient antifogging property can not be obtained.

또, 수지 조성물과 용매(제1의 용매와 제2의 용매를 합한 것)의 배합량은 중량비로, 70:30∼30:70의 범위이면 된다. 수지 조성물이 30 중량부 미만에서는 건조 얼룩 등이 생겨 외관이 나빠지는 동시에 표면 요철수가 많아져 시인성이 손상되는 문제가 있다. 수지 조성물이 70 중량부 초과에서는 고형분의 용해성이 손상되기 쉬워지기 때문에 제막할 수 없게 되는 문제가 있다.The blending amount of the resin composition and the solvent (the sum of the first solvent and the second solvent) may be in the range of 70:30 to 30:70 by weight. If the amount of the resin composition is less than 30 parts by weight, drying unevenness may occur to deteriorate the appearance and increase the number of surface irregularities, thereby impairing the visibility. When the amount of the resin composition exceeds 70 parts by weight, solubility of the solid content tends to be impaired, and therefore, there is a problem that film formation becomes impossible.

무기 성분에 의해 요철을 형성하는 방법과 미립자에 의해 요철을 붙이는 방법과 조합하는 경우In the case of combining the method of forming irregularities by an inorganic component and the method of attaching irregularities by fine particles

무기 성분의 응집에 의해 요철을 형성하는 방법과 미립자에 의해 요철을 붙이는 방법을 조합할 수 있다. 수지 조성물에 투광성의 미립자를 첨가함으로써, 해당 광학 기능층의 표면 요철의 형상이나 수를 조정하기 쉬워진다.A method of forming irregularities by coagulation of inorganic components and a method of attaching irregularities by fine particles can be combined. By adding light-transmitting fine particles to the resin composition, it is easy to adjust the shape and number of the surface irregularities of the optical function layer.

광학 기능층 형성용 도료에 미립자를 첨가해 광학 기능층을 형성했을 경우, 무기 성분의 응집에 의해 형성된 볼록부의 가장자리(광학 기능층의 오목부)에 미립자가 편재한다. 볼록부의 가장자리에 미립자가 편재하는 이유로는 다음과 같이 생각한다.When fine particles are added to the coating for optical functional layer formation to form an optical functional layer, fine particles are localized on the edge of the convex portion (concave portion of the optical functional layer) formed by aggregation of the inorganic component. The reason why the fine particles are unevenly distributed on the edge of the convex portion is considered as follows.

미립자는 도포 후의 도포층 내에서 무기 재료 성분이 대류 도메인 내에서 응집 구조를 형성하는 동시에 이 응집 구조의 가장자리에 편재하기 시작한다. 건조 공정에 의해 도액(塗液)의 유동성이 없어진 시점에서 미립자는 고정화되어 최종적으로 볼록부의 가장자리에 편재하게 된다.In the coated layer after coating, the inorganic material component forms a cohesive structure in the convection domain and the coarse particles start to deviate at the edge of the cohesive structure. When the fluidity of the coating solution is lost by the drying step, the fine particles are fixed and eventually deviated to the edge of the convex portion.

미립자의 첨가에 의해 무기 성분의 응집에 의해 형성되는 표면 요철의 형상을 조정할 수 있는 우위점이 있다. 광학 기능층 표면의 형상을 조정함으로써, 광학 기능층 표면의 내찰상성 및 표면 경도를 향상시킬 수 있다.There is an advantage in that the shape of the surface irregularities formed by the aggregation of the inorganic components can be adjusted by the addition of the fine particles. By adjusting the shape of the surface of the optical function layer, it is possible to improve the scratch resistance and surface hardness of the surface of the optical function layer.

(편광 기체)(Polarizing gas)

본 발명에 있어서는 광학 기능층과는 반대면의 투광성 기체 위에 편광 기체를 적층해도 된다. 광학 기능층과 투광성 기체와 편광 기체를 적층함으로써 편광판으로 할 수 있다. 이러한 층간은 직접 적층되어 있어도 되고 점착층 등의 다른 층을 통해 적층되어 있어도 된다. 여기서, 해당 편광 기체는 특정한 편광만을 투과하고 다른 광을 흡수하는 광 흡수형의 편광 필름이나, 특정한 편광만을 투과하고 다른 광을 반사하는 광 반사형의 편광 필름을 사용할 수 있다. 광 흡수형의 편광 필름으로는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐렌 등을 연신시켜 얻어지는 필름이 사용 가능하고, 예를 들면, 2색성 소자로서 옥소 또는 염료를 흡착시킨 폴리비닐 알코올을 1축 연신해 얻어진 폴리비닐 알코올(PVA) 필름을 들 수 있다. 광 반사형의 편광 필름으로는, 예를 들면, 연신했을 때에 연신 방향의 굴절률이 다른 2 종류의 폴리에스테르 수지(PEN 및 PEN 공중합체)를 압출 성형 기술에 의해 수백층 교대로 적층해 연신한 구성의 3M사제 「DBEF」나, 콜레스테릭 액정 폴리머층과 1/4 파장판을 적층해서 이루어지고, 콜레스테릭 액정 폴리머층 측으로부터 입사한 광을 서로 역방향인 2개의 원편광으로 분리하여 한쪽을 투과 다른쪽을 반사시켜 콜레스테릭 액정 폴리머층을 투과한 원편광을 1/4 파장판에 의해 직선 편광으로 변환시키는 구성의 닛토 전공사제 「니폭스」나 머크사제 「트랜스맥스」등을 들 수 있다.In the present invention, the polarizing body may be laminated on the light transmitting substrate opposite to the optical function layer. A polarizing plate can be obtained by laminating the optical functional layer, the light transmitting substrate and the polarizing gas. These layers may be directly laminated or may be laminated through another layer such as an adhesive layer. Here, the polarizing gas may be a light absorption type polarizing film that transmits only a specific polarized light and absorbs other light, or a light reflecting type polarizing film that transmits only a specific polarized light and reflects other light. As the light absorption type polarizing film, a film obtained by stretching polyvinyl alcohol, polyvinylene, or the like can be used. For example, a polyvinyl alcohol obtained by uniaxially stretching polyvinyl alcohol adsorbed with oxo or dye as a dichroic element, Vinyl alcohol (PVA) film. As the light reflection type polarizing film, for example, two types of polyester resins (PEN and PEN copolymers) having different refractive indexes in the stretching direction when stretched are laminated by stretching in several hundred layers by extrusion molding technology DBEF &quot; manufactured by 3M Co., Ltd., a cholesteric liquid crystal polymer layer and a 1/4 wavelength plate, and separates light incident from the side of the cholesteric liquid crystal polymer layer into two circularly polarized lights in mutually opposite directions, "Nixon" manufactured by Nitto Corporation and "Transmax" manufactured by Merck Co., Ltd., which are configured to reflect circularly polarized light transmitted through the cholesteric liquid crystal polymer layer by reflecting the other side of the transmission and converted into linearly polarized light by a quarter wave plate have.

액정 디스플레이에 사용되는 편광판은 방현층이나 하드 코트층 등의 광학 기능층이 설치된 트리아세틸 셀룰로오스계 보호 필름과 염색된 폴리비닐 알코올을 연신 처리함으로써 얻어지는 편광 기체와 트리아세틸 셀룰로오스계 보호 필름이 적층되는 것으로 구성되어 있다.The polarizing plate used in the liquid crystal display is formed by laminating a polarizing gas and a triacetyl cellulose protective film obtained by stretching a triacetylcellulose protective film provided with an optical functional layer such as an antiglare layer or a hard coat layer and a dyed polyvinyl alcohol Consists of.

편광 기체와 트리아세틸 셀룰로오스계 보호 필름을 첩합할 때에는 비누화 처리를 수행하여 편광 기체와 보호 필름의 접착성을 향상시킨다. 여기서, 비누화 처리는 방현층 등의 도공층(광학 기능층)이 설치되지 않은 트리아세틸 셀룰로오스 필름 표면의 친수화를 목적으로 하여 수행된다. 그렇지만, 비누화 처리는 광학 기능층 등의 도공층이 설치된 필름 전체를 각종 용액에 침지함으로써 수행되기 때문에, 트리아세틸 셀룰로오스에 설치된 광학 기능층 등의 도공층 표면도 처리되게 된다.When the polarizing gas and the triacetylcellulose-based protective film are laminated, the saponification treatment is performed to improve the adhesion between the polarizing gas and the protective film. Here, the saponification treatment is carried out for the purpose of hydrophilizing the surface of a triacetyl cellulose film on which a coating layer such as an antiglare layer (optical functional layer) is not provided. However, since the saponification treatment is performed by immersing the entire film provided with the coating layer such as the optical functional layer in various solutions, the surface of the coating layer such as the optical functional layer provided on the triacetyl cellulose is also treated.

비누화 처리에 의한 트리아세틸 셀룰로오스 표면의 친수화는 물의 접촉각의 측정에 의해 확인할 수 있고, 트리아세틸 셀룰로오스 필름 표면의 물의 접촉각이 처리 전에 55°이상인 것이 처리 후에 20°이하가 되면 비누화 처리가 적절히 수행되고 있다고 말할 수 있다.The hydrophilization of the triacetylcellulose surface by the saponification treatment can be confirmed by measurement of the contact angle of water. When the contact angle of water on the surface of the triacetylcellulose film becomes not more than 20 deg. After the treatment, the saponification treatment is properly performed .

비누화 처리는 알칼리 수용액에 침지, 수세, 산 수용액에 대한 침지에 의한 중화, 수세 및 열건조를 통해 수행된다. 여기서, 비누화 처리에 의해 트리아세틸 셀룰로오스에 설치된 도공층을 형성하는 성분의 알칼리 수용액이나 산수용액에 대한 용출 등에 의한 특성의 열화 우려가 생긴다. 이 때문에, 트리아세틸 셀룰로오스계 보호 필름 위에 적층되는 광학 기능층이나 광학 적층체에는 내비누화성이 요구되고, 특히 비누화 처리에 의한 대전 방지성의 열화의 저감이 요구된다.The saponification treatment is carried out by immersion in an aqueous alkaline solution, washing with water, neutralization by immersion in an aqueous acid solution, washing with water and drying with heat. Here, the saponification treatment may deteriorate the properties of the component for forming the coating layer provided on the triacetyl cellulose by elution into an aqueous alkali solution or an aqueous acid solution. For this reason, the optical functional layer or the optical laminate laminated on the triacetylcellulose protective film is required to have anti-saponification property, and in particular, it is required to reduce deterioration of antistatic property by the saponification treatment.

아울러, 편광판에 이용되는 트리아세틸 셀룰로오스계 보호 필름은 비누화 처리된 방현층 등의 도공층이 표면에 표출되어 사용되기 때문에, 트리아세틸 셀룰로오스계 보호 필름 위에 적층되는 광학 기능층이나 광학 적층체에는 내비누화성과 내광성을 모두 가질 필요가 있다.Further, since the triacetylcellulose-based protective film used for the polarizing plate has a coating layer such as a saponified anti-glare layer exposed and used on the surface thereof, the optical functional layer or the optical laminate layer laminated on the triacetylcellulose- It is necessary to have both the light resistance and the light resistance.

광학 기능층을 포함하는 본 발명의 광학 적층체는 내광성 및 내비누화성이 뛰어난 것으로 된다. 즉, 본 발명의 광학 기능층 및 광학 적층체는 방사 조도 500 W/㎡(측정 파장 범위 300∼700 ㎚), 블랙 패널 온도 50±5℃ 조건 하에서의 80시간의 조건에서의 카본 아크식 내광성 시험 후의 표면 저항률 R2와 미처리시의 표면 저항률 R1과의 비(R2/R1)가 104 이하인 것이 필요하고, 103 이하인 것이 바람직하며, 102 이하인 것이 특히 바람직하다. 또, 본 발명의 광학 기능층 및 광학 적층체는 미처리시의 표면 저항률 R1과 비누화 처리 후의 표면 저항률 R3과의 비(R3/R1)가 10 이하인 것이 바람직하고, 5.0 이하인 것이 더욱 바람직하며, 1.0 이하인 것이 특히 바람직하다. 또, 비누화 처리 및 방사 조도 500 W/㎡(측정 파장 범위 300∼700 ㎚), 블랙 패널 온도 50±5℃ 조건 하에서의 80시간의 조건에서의 카본 아크식 내광성 시험 후의 표면 저항률 R4와 미처리시의 표면 저항률 R1과의 비(R4/R1)가 104 이하인 것이 바람직하고, 103 이하인 것이 더욱 바람직하며, 102 이하인 것이 특히 바람직하다.The optical laminate of the present invention including the optical function layer is excellent in light resistance and saponification resistance. That is, the optical function layer and the optical laminate of the present invention were evaluated for their optical properties after the carbon arc type light resistance test under the conditions of a radiation intensity of 500 W / m 2 (measurement wavelength range 300 to 700 nm) and a black panel temperature of 50 ± 5 ° C. for 80 hours The ratio (R2 / R1) of the surface resistivity R2 to the surface resistivity R1 at the time of non-treatment is required to be 10 4 or less, preferably 10 3 or less, and particularly preferably 10 2 or less. The ratio (R 3 / R 1) of the surface resistivity R 1 at the time of untreated to the surface resistivity R 3 after the saponification treatment is preferably 10 or less, more preferably 5.0 or less, and is preferably 1.0 or less Is particularly preferable. The surface resistivity R4 after the carbon arc type light resistance test under the conditions of the saponification treatment and the irradiation condition of 500 W / m 2 (measurement wavelength range 300 to 700 nm) and the black panel temperature of 50 ± 5 ° C for 80 hours and the surface The ratio (R4 / R1) to the resistivity R1 is preferably 10 4 or less, more preferably 10 3 or less, and particularly preferably 10 2 or less.

본 발명의 광학 기능층 및 광학 적층체는 화상 선명성이 5.0∼80.0의 범위(JIS K7105에 따라 0.5 ㎜ 광학 빗살을 이용해 측정한 값)가 바람직하고, 20.0∼75.0이 보다 바람직하다. 화상 선명성이 5.0 미만에서는 콘트라스트가 악화되고, 80.0을 초과하면 방현성이 악화되기 때문에, 디스플레이 표면에 이용하는 광학 적층체에 적합하지 않게 된다.The optical functional layer and the optical laminate of the present invention preferably have an image sharpness in the range of 5.0 to 80.0 (measured using a 0.5 mm optical comb according to JIS K7105), and more preferably 20.0 to 75.0. When the image sharpness is less than 5.0, the contrast is deteriorated. When the image sharpness is more than 80.0, the retardation is deteriorated. Therefore, the optical laminate is not suitable for the display surface.

본 발명의 광학 기능층 및 광학 적층체는 JIS K7105에 의한 전광선 투과율이 91.0% 이상이 바람직하고, 92.0% 이상이 보다 바람직하며, 더욱 바람직하게는 93.0% 이상이다. 전광선 투과율이 91.0% 미만에서는 콘트라스트가 악화되어 디스플레이 표면에 이용하는 광학 적층체에 적합하지 않게 된다.The optical functional layer and the optical laminate of the present invention preferably have a total light transmittance of 91.0% or more, more preferably 92.0% or more, and still more preferably 93.0% or more, according to JIS K7105. When the total light transmittance is less than 91.0%, the contrast is deteriorated and it is not suitable for the optical laminate used for the display surface.

나아가서는, 대전 방지성 및 방오성을 발현해 비누화 처리를 수행했을 경우에서도 대전 방지성 및 방오성이 저하할 우려를 줄이려면 이하의 형태가 보다 바람직하다. 본 형태에 관한 광학 적층체는 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트와 도전성 금속 산화물을 함유하는 조성물을 경화해 얻어지는 광학 기능층과 투광성 기체를 갖는다. 여기서, 상기 광학 기능층은 투광성 기체의 한면에 적층되어 있어도 양면에 적층되어 있어도 된다. 나아가서는, 해당 광학 적층체는 다른 층을 갖고 있어도 된다. 여기서, 다른 층으로는, 예를 들면, 편광 기체, 다른 기능 부여층(예를 들면, 근적외선(NIR) 흡수층, 네온 커트층, 전자파 쉴드층)을 들 수 있다. 또, 해당 다른 층의 위치는, 예를 들면, 편광 기체의 경우에는 상기 광학 기능층과는 반대면의 상기 투광성 기체 위로 하고, 다른 기능성 부여층의 경우에는 상기 광학 기능층의 아래층으로 한다. 단, 광학 적층체는 투광성 기체와 상기 투광성 기체 위에 직접 설치된 광학 기능층만으로 이루어지는 것이 층의 수를 줄일 수 있기 때문에 바람직하며, 본 바람직한 형태에 관한 조성물에 의하면, 이와 같은 구성의 광학 적층체에 있어서도 액정 디스플레이 등의 화상 표시장치에 적용할 때에 요구되는 특성을 충분히 만족하는 성질을 갖는 광학 적층체를 얻을 수 있다. 이하, 본 바람직한 형태에 관한 광학 적층체의 각 구성요소(광학 기능층, 투광성 기체 등)를 상술한다.Further, in order to reduce the possibility that the antistatic property and the antifouling property are lowered even when the saponification treatment is performed by developing the antistatic property and the antifouling property, the following form is more preferable. The optical laminate of this embodiment has an optically functional layer obtained by curing a composition containing an ionizing radiation curable fluorinated acrylate and a conductive metal oxide and a light transmitting gas. Here, the optically functional layer may be laminated on one surface of the light-transmitting substrate or on both surfaces thereof. Further, the optical laminate may have another layer. Here, the other layer may be, for example, a polarizing gas or another function-imparting layer (for example, a near-infrared (NIR) absorption layer, a neon-cut layer, or an electromagnetic wave shielding layer). The position of the other layer is, for example, on the transparent substrate opposite to the optical function layer in the case of a polarizing gas, and below the optical function layer in the case of another function imparting layer. However, the optical laminate is preferable because it can reduce the number of layers because it is composed only of a light-transmitting substrate and an optically functional layer directly provided on the light-transmitting substrate. According to the composition according to the present preferred embodiment, It is possible to obtain an optical laminate having properties that sufficiently satisfy the characteristics required when applied to an image display apparatus such as a liquid crystal display. Hereinafter, each component (optical functional layer, translucent gas, etc.) of the optical laminate according to the present preferred embodiment will be described in detail.

전리 방사선 경화형 불화 Ionizing radiation curing fluoride 아크릴레이트Acrylate

본 형태에 관한 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트는 분자량 1,000 이상이다. 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트로는 분자량이 1,000∼4,000인 불화 아크릴레이트를 이용하는 것이 바람직하다. 분자량 1,000 이상인 것으로 비누화 처리를 수행했을 경우에도 대전 방지성 및 방오성이 저하하기 어려워진다. 분자량이 1,000보다 작은 경우 충분히 불소 원자를 도입하지 못하는 것 및 충분한 레벨링성을 얻을 수 없기 때문에 바람직하지 않다. 분자량이 4,000보다 큰 경우 가교 밀도가 저하해 충분한 경도를 얻을 수 없기 때문에 바람직하지 않다.The ionizing radiation curable fluorinated acrylate of this embodiment has a molecular weight of 1,000 or more. As the ionizing radiation curable fluorinated acrylate, fluorinated acrylate having a molecular weight of 1,000 to 4,000 is preferably used. It is difficult to lower the antistatic property and the antifouling property even when the saponification treatment is carried out. When the molecular weight is less than 1,000, it is not preferable because sufficient fluorine atoms can not be introduced and sufficient leveling property can not be obtained. When the molecular weight is more than 4,000, the crosslinking density is lowered and sufficient hardness can not be obtained.

전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트의 첨가에 의해 광학 기능층은 내약품성이 뛰어나 비누화 처리 후에도 충분한 방오성을 발휘할 수 있다. 또, 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트는 다른 전리 방사선 경화형이 아닌 것과 비교해 전리 방사선 경화형인 것으로, 분자 사이에서의 가교가 일어나기 때문에 내약품성이 뛰어나 비누화 처리 후에도 충분한 방오성을 발현한다고 하는 효과를 나타낸다. 불화 아크릴레이트 성분이 광학 기능층의 표층 부근에 편재하는 것이 바람직하고, 불화 아크릴레이트 분자 내의 불소 성분이 광학 기능층의 표층 부근에 편재하는 것이 바람직하다. 이들에 의해 비누화 처리에 의한 도전성 금속 산화물의 탈락 등의 문제가 일어나기 어려워진다. 예를 들면, 불화 아크릴레이트가 투광성 기체측보다 표면측에 편재하고 있다는 것은 불화 아크릴레이트를 함유하는 광학 기능층 표면으로부터 깊이 5 ㎚ 까지의 범위에 존재하는 불소 원소 비율이 10% 이상인 것을 말한다. 불소 원소 비율은 X선광 전자 분광법(Electron Spectroscopy for Chemical Analysis: 이하, 「ESCA」라고 함)에 의해 측정한다. ESCA에 있어서, 깊이 5 ㎚에 있어서 얻어진 불소, 탄소, 산소, 및 규소 등의 피크 면적으로부터 불소의 존재비를 산출한다. 또, ESCA에 의해 광학 기능층 표면으로부터 깊이 200 ㎚ 까지의 범위를 5 ㎚ 단위로 측정했을 경우에 있어서, 해당 광학 기능층 표면으로부터 깊이 5 ㎚ 까지 5 ㎚ 단위로 측정해 얻어지는 깊이 5 ㎚ 마다 존재하는 불소 원소 비율을 해당 광학 기능층 표면의 깊이 5 ㎚로부터 깊이 200 ㎚ 까지 존재하는 불소 원소 비율의 평균값으로 나눈 값이 10 이상인 것이 바람직하고, 20 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상한은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 1,000 이하이다. 해당값을 10 이상으로 함으로써 불소 원자를 광학 기능층 표면에 효율적으로 존재시킬 수 있기 때문에, 고가인 불소 재료를 사용했을 경우에 있어서도 경제성이 뛰어난 광학 적층체를 제공할 수 있다.The addition of ionizing radiation-curable fluorinated acrylate makes it possible to exhibit sufficient antifouling properties even after the saponification treatment because the optical functional layer is excellent in chemical resistance. The ionizing radiation-curable fluorinated acrylate is an ionizing radiation curing type as compared with the other ionizing radiation curing type, and has an effect of exhibiting sufficient antifouling property even after the saponification treatment because the cross-linking between the molecules occurs and the chemical resistance is excellent. It is preferable that the fluorinated acrylate component is localized near the surface layer of the optical functional layer and that the fluorine component in the fluorinated acrylate molecule is localized near the surface layer of the optical functional layer. As a result, problems such as the drop of the conductive metal oxide by the saponification treatment are less likely to occur. For example, the fact that fluorinated acrylate is localized on the surface side from the side of the translucent substrate means that the proportion of the fluorine element existing in the range from the surface of the optical function layer containing fluorinated acrylate to the depth of 5 nm is 10% or more. The fluorine element ratio is measured by Electron Spectroscopy for Chemical Analysis (hereinafter referred to as "ESCA"). In ESCA, the abundance ratio of fluorine is calculated from the peak areas of fluorine, carbon, oxygen, and silicon obtained at a depth of 5 nm. In addition, when the range from the surface of the optical functional layer to the depth of 200 nm is measured in 5 nm units by ESCA, the thickness is measured every 5 nm from the surface of the optical functional layer to the depth of 5 nm, The value obtained by dividing the fluorine element ratio by the average value of the fluorine element ratio existing from the depth of 5 nm to the depth of 200 nm of the surface of the optical function layer is preferably 10 or more and more preferably 20 or more. The upper limit is not particularly limited, but is, for example, 1,000 or less. By setting the value to 10 or more, fluorine atoms can efficiently be present on the surface of the optical function layer, so that it is possible to provide an optical laminate excellent in economical efficiency even when expensive fluorine materials are used.

전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트가 퍼플루오로 알킬기를 함유하는 아크릴레이트를 함유하고, 해당 퍼플루오로 알킬기가 -CnF2n +1로 표시되며, n의 수가 4∼9인 것이 바람직하다. n이 3 이하인 경우 충분히 불소 원자를 도입할 수 없기 때문에 바람직하지 않다. n이 10 이상인 경우 가교 밀도가 저하하여 충분한 경도를 얻을 수 없기 때문에 바람직하지 않다. 불화 아크릴레이트를 도포했을 경우 불소를 함유하는 층이 최표면에 편재해 제막된다고 예측된다. 이 때문에, 도전성 금속 산화물과 병용했을 경우 도전성 금속 산화물의 위층에 불소 함유층이 형성되어 표면 저항률이 상승할 염려가 있다. 퍼플루오로 알킬기(-CnF2n +1)의 n의 수가 4∼9인 경우 불소를 함유하는 분자쇄가 모여 결정 구조를 형성하기 때문에, 국소적으로 도전성 금속 산화물이 표출하는 부분이 생겨 상기와 같은 도전성 금속 산화물의 기능을 방해하는 일이 없어지는 점에서 바람직하다. 퍼플루오로 알킬기(-CnF2n+1)와 같이 분자의 말단에 존재하는 불소 원자를 갖는 치환기를 가지면, 분자의 중간에 존재하는 퍼플루오로 알킬렌기(-CnF2n-)와 비교하여 광학 기능층 형성 전까지의 사이에 분자 내의 불소 성분이 광학 기능층의 표층 부근에 편재하기 쉬워지는 것으로부터 방오성을 향상시키기 쉬워지기 때문에 바람직하다.It is preferable that the ionizing radiation curable fluorinated acrylate contains an acrylate containing a perfluoroalkyl group, the perfluoroalkyl group is represented by -C n F 2n +1 , and the number of n is 4 to 9. When n is 3 or less, fluorine atoms can not be sufficiently introduced, which is not preferable. When n is 10 or more, the crosslinking density is lowered and sufficient hardness can not be obtained, which is not preferable. It is predicted that when the fluoroacrylate is applied, the fluorine-containing layer is unevenly deposited on the outermost surface. Therefore, when the conductive metal oxide is used in combination with the conductive metal oxide, a fluorine-containing layer is formed in the upper layer of the conductive metal oxide, which may increase the surface resistivity. When the number of n in the perfluoroalkyl group (-C n F 2n + 1 ) is in the range of 4 to 9, since molecular chains containing fluorine aggregate to form a crystal structure, localized portions of the conductive metal oxide appear, And it is preferable that the function of the conductive metal oxide is not hindered. When a substituent having a fluorine atom existing at the end of a molecule such as a perfluoroalkyl group (-C n F 2n + 1 ) is present, it is compared with a perfluoroalkylene group (-C n F 2n -) present in the middle of the molecule The fluorine component in the molecule tends to be localized in the vicinity of the surface layer of the optical function layer before the formation of the optical function layer, so that it is easy to improve the antifouling property.

전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트는 불소 원자 함유율이 20% 이상인 것이 바람직하다. 불소 원자 함유율은 불화 아크릴레이트의 분자량에 차지하는 불소 원자량의 비율이며, 이하의 식으로 구해진다.The ionizing radiation-curable fluorinated acrylate preferably has a fluorine atom content of 20% or more. The fluorine atom content is the ratio of the fluorine atom content to the molecular weight of the fluorinated acrylate, and is obtained by the following formula.

불소 원자 함유율=[(분자 내에 포함되는 불소 원자량)/(분자량)]×100Fluorine atom content = [((amount of fluorine contained in the molecule) / (molecular weight)] x 100

불소 원자 함유율이 20% 미만인 것을 사용했을 경우, 충분한 방오성을 발현시키기 위해 불화 아크릴레이트의 사용량을 많이 할 필요가 있어 경제적으로 불리하게 되는 것이나, 다량으로 첨가했을 때 외의 재료와의 상용성을 충분히 검토한 후에 상세한 배합비를 결정하지 않으면 안된다고 하는 문제가 생긴다.When the fluorine atom content is less than 20%, it is necessary to use a large amount of fluoroacrylate in order to exhibit sufficient antifouling property, which is economically disadvantageous. However, compatibility with other materials There arises a problem that a detailed compounding ratio must be determined after the application.

전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트는 아크릴로일기를 3개 이상 함유한다. 아크릴로일기가 3개 이상 포함되기 때문에 광학 기능층의 경도를 향상하는 것이 가능하다. 또, 도전성 금속 산화물과 혼합시켜 사용했을 경우, 고도로 가교한 분자쇄 내에 도전성 금속 산화물이 고정되기 때문에, 비누화 처리에 의해 방오 성분, 도전성 금속 산화물 성분의 탈락 등의 문제가 일어나기 어려워져, 비누화 처리에 의한 방오성 및 도전성의 저하가 일어나기 어려워진다고 하는 효과를 나타낸다.The ionizing radiation curable fluorinated acrylate contains three or more acryloyl groups. Since three or more acryloyl groups are contained, it is possible to improve the hardness of the optical functional layer. When the conductive metal oxide is used in admixture with the conductive metal oxide, the conductive metal oxide is fixed in the highly crosslinked molecular chain. Therefore, problems such as dropout of the antifouling component and the conductive metal oxide component by the saponification treatment hardly occur, The antifouling property and the electric conductivity are less likely to be lowered.

전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트가 우레탄 아크릴레이트인 것이 바람직하다. 불화 아크릴레이트가 우레탄 아크릴레이트이기 때문에 점도가 높다. 이 때문에 제막성이 양호하게 된다. 불화 아크릴레이트가 우레탄 아크릴레이트이기 때문에 경화물의 내스크래치성과 연신 및 유연성의 점에서 바람직하다.It is preferable that the ionizing radiation curable fluorinated acrylate is urethane acrylate. The viscosity is high because the fluorinated acrylate is urethane acrylate. As a result, the film-forming property is improved. Since fluoro acrylate is urethane acrylate, it is preferable from the viewpoints of scratch resistance, elongation and flexibility of the cured product.

전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트로는 하기 화합물 (ⅰ)∼(ⅶ) 등을 이용할 수 있다. 또, 하기 화합물은 모두 아크릴레이트인 경우를 나타낸 것이며, 식 중의 아크릴로일기는 모두 메타크릴로일기로 변경 가능하다.As the ionizing radiation curable fluorinated acrylate, the following compounds (i) to (e) can be used. In addition, the following compounds are all acrylates, and the acryloyl groups in the formulas can all be changed to methacryloyl groups.

Figure 112010057101931-pat00008
Figure 112010057101931-pat00008

Figure 112010057101931-pat00009
Figure 112010057101931-pat00009

이들은 단독 혹은 복수 종류 혼합해 사용하는 것도 가능하다. 불화 아크릴레이트 내 우레탄 결합을 갖는 불화 알킬기 함유 우레탄 아크릴레이트가 경화물의 내스크래치성과 연신 및 유연성의 점에서 바람직하다. 또, 불화 아크릴레이트 중에서도 다관능 불화 아크릴레이트가 바람직하다. 또, 여기에서의 다관능 불화 아크릴레이트는 3개 이상, 보다 바람직하게는 4개 이상의 (메타)아크릴로일 옥시기를 갖는 것을 의미한다.These may be used singly or in combination. The urethane acrylate containing fluorinated alkyl group having a urethane bond in the fluorinated acrylate is preferable in terms of scratch resistance, stretching and flexibility of the cured product. Among the fluorinated acrylates, polyfunctional acrylates are preferred. In addition, the polyfunctional fluorinated acrylate herein means having three or more, more preferably four or more (meth) acryloyloxy groups.

전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트로는, 하기 식 (A)로 표시되는 화합물을 바람직한 예로 들 수 있다.As the ionizing radiation curable fluorinated acrylate, a compound represented by the following formula (A) is preferable.

Figure 112010057101931-pat00010
Figure 112010057101931-pat00010

(여기서, Cy는 그 수소의 일부가 상기 식의 치환기 및 임의로 메틸기 또는 에틸기에 의해 치환되는 5 또는 6 원환의 시클로알킬 부위이고, a는 1∼3의 정수이며, X는 메틸렌기 또는 직접 결합이고, RF는 탄소수 4∼9의 퍼플루오로 알킬기이며, n은 1∼3의 정수이다. 단, 상기 a가 2 이상인 경우에는 상기 X, RF, n은 서로 독립적으로 선택된다)Wherein Cy is a cycloalkyl moiety of a 5 or 6 membered ring in which a part of the hydrogen is substituted by a substituent of the above formula and optionally a methyl group or an ethyl group, a is an integer of 1 to 3, X is a methylene group or a direct bond , R F is a perfluoroalkyl group having 4 to 9 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3. However, when a is 2 or more, X, R F , and n are independently selected from each other.

상기 식 (A)로 표시되는 화합물 중에서도 하기 식 (B)로 표시되는 화합물이 특히 바람직하다.Among the compounds represented by the above formula (A), the compound represented by the following formula (B) is particularly preferable.

Figure 112010057101931-pat00011
Figure 112010057101931-pat00011

(여기서, RF는 탄소수 4∼9의 퍼플루오로 알킬기이고, n은 1∼3의 정수이며, m는 0 또는 1∼3의 정수이고, n+m이 3 이하의 정수이다)(Wherein R F is a perfluoroalkyl group having 4 to 9 carbon atoms, n is an integer of 1 to 3, m is 0 or an integer of 1 to 3, and n + m is an integer of 3 or less)

보다 구체적으로는, 이하의 (1) 또는 (2)의 화합물이 바람직하다.More specifically, the following compounds (1) or (2) are preferred.

Figure 112010057101931-pat00012
Figure 112010057101931-pat00012

Figure 112010057101931-pat00013
Figure 112010057101931-pat00013

광학 기능층 내에 포함되는 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 수지 조성물 100 중량부 중 0.05∼50 중량%가 바람직하고, 0.2∼20 중량%가 보다 바람직하다. 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트의 배합량이 0.05 중량%보다 적으면 발수 효과, 미끄럼성이 저하하고, 내스크래치성, 방오성, 내약품성이 나빠진다. 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트의 배합량이 50 중량%보다 많으면 제막성이 나빠질 가능성이 있다.The proportion of the ionizing radiation curable fluorinated acrylate contained in the optical functional layer is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 50% by weight, more preferably 0.2 to 20% by weight in 100 parts by weight of the resin composition. If the blending amount of ionizing radiation-curable fluorinated acrylate is less than 0.05% by weight, the water repellency and slipperiness are lowered, and the scratch resistance, antifouling property and chemical resistance are deteriorated. If the amount of the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate is more than 50% by weight, the film-forming property may be deteriorated.

상기 수지 조성물의 계에 그 중합 경화를 방해하지 않는 범위에서 고분자 수지를 첨가 사용할 수 있다. 이 고분자 수지는 후술하는 광학 기능층 도료에 사용되는 유기용제에 가용인 열가소성 수지이며, 구체적으로는 아크릴 수지, 알 키드 수지, 폴리에스테르 수지, 셀룰로오스 유도체 등을 들 수 있고, 이들 수지 중에는 카르복실기나 인산기, 술폰산기 등의 산성 관능기를 갖는 것이 바람직하다.A polymer resin may be added to the system of the resin composition within a range that does not hinder the polymerization curing. The polymer resin is a thermoplastic resin that is soluble in an organic solvent used in an optical functional layer coating described later. Specific examples thereof include an acrylic resin, an alkyd resin, a polyester resin, and a cellulose derivative. Among these resins, , Sulfonic acid group and the like.

<광학 적층체>&Lt; Optical laminate &

상기의 구성 성분을 포함하는 광학 기능층 형성용 도료를 투광성 기체 위에 직접 혹은 다른 층을 통해 도포한 후, 열, 혹은 전리 방사선(예를 들면 전자선 또는 자외선 조사)을 조사해 상기 광학 기능층 형성용 도료를 경화시킴으로써 광학 기능층을 형성시켜 본 발명의 광학 적층체를 얻을 수 있다. 또한, 광학 기능층의 구성 성분으로 투광성 미립자 혹은 응집에 의해 요철을 형성할 수 있는 무기 성분의 적어도 1종을 포함하지 않는 경우라도 상기 제1의 용매와 제2의 용매를 사용할 수 있다. 광학 기능층은 투광성 기체의 한면에 형성되어 있어도 양면에 형성되어 있어도 된다.The optical functional layer-forming coating material containing the above-described components is applied directly or through another layer on the light-transmitting substrate and then irradiated with heat or ionizing radiation (for example, electron beam or ultraviolet ray irradiation) Is cured to form an optical functional layer, whereby the optical laminate of the present invention can be obtained. The first solvent and the second solvent may be used even when the optical functional layer does not contain at least one of light-transmitting fine particles or an inorganic component capable of forming concavities and convexities by agglomeration. The optical functional layer may be formed on one surface of the light transmitting substrate or on both surfaces thereof.

광학 기능층의 두께는 1.0∼12.0 ㎛의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.0∼11.0 ㎛의 범위이며, 더욱 바람직하게는 3.0∼10.0 ㎛의 범위이다. 광학 기능층이 1.0 ㎛보다 얇은 경우에는 자외선 경화시에 산소 저해에 의한 경화 불량을 일으켜 광학 기능층의 내스크래치성이 열화하기 쉬워진다. 광학 기능층이 12.0 ㎛보다 두꺼운 경우에는 광학 기능층의 경화 수축에 의한 컬의 발생이나, 마이크로 크랙의 발생, 투광성 기체와의 밀착성의 저하, 또 광투과성의 저하가 생겨 버린다. 그리고, 막 두께의 증가에 수반하는 필요 도료량의 증가에 의한 비용 상승의 원인으로도 된다.The thickness of the optical function layer is preferably in the range of 1.0 to 12.0 占 퐉, more preferably in the range of 2.0 to 11.0 占 퐉, and still more preferably in the range of 3.0 to 10.0 占 퐉. When the optical function layer is thinner than 1.0 占 퐉, curing defects due to oxygen inhibition are caused at the time of ultraviolet curing, and scratch resistance of the optical functional layer is liable to deteriorate. When the optical function layer is thicker than 12.0 占 퐉, curling or micro cracks due to curing shrinkage of the optical function layer, a decrease in adhesion with the light transmitting substrate, and a decrease in light transmittance occur. Further, it may cause a rise in cost due to an increase in the amount of necessary paint accompanying the increase of the film thickness.

<표면 저항률><Surface resistivity>

상기 광학 적층체의 광학 기능층 표면으로부터 측정한 표면 저항률은 1.0×1012 Ω/□ 이하인 것이 필요하다. 1.0×1012 Ω/□를 초과하면 충분한 대전 방지 성능을 얻지 못할 우려가 있다. 상기 표면 저항률은 바람직하게는 정전하가 대전하지만 곧 감쇠하는 범위인 1.0×1012 Ω/□∼1.0×1010 Ω/□이고, 보다 바람직하게는 대전이 적은 1.0×1010 Ω/□ 이하이며, 1.0×109 Ω/□ 이하가 특히 바람직하다. 하한값은 한정되지 않지만, 예를 들면 1.0×106 Ω/□ 이상이다. 상기 광학 적층체를 PVA(PATTERNED VERTICAL ALIGNMENT) 액정에 탑재하는 경우에는 상기 표면 저항률은 1.0×1010 Ω/□ 이하일 필요가 있다. 이것을 초과하면 디스플레이 표면에 대한 정전기의 대전에 의한 액정 반전 등, 화상 표시의 문제가 생긴다.The surface resistivity measured from the surface of the optical functional layer of the above optical laminate is required to be 1.0 10 12 ? /? Or less. If it exceeds 1.0 10 12 ? / ?, sufficient antistatic performance may not be obtained. The surface resistivity is preferably 1.0 x 10 12 ? /? To 1.0 x 10 10 ? /?, Which is a range where the electrostatic charge is charged but is immediately attenuated, more preferably 1.0 x 10 10 ? /? , And 1.0 × 10 9 Ω / □ or less is particularly preferable. The lower limit value is not limited, but is, for example, 1.0 x 10 &lt; 6 &gt; When the optical laminate is mounted on a PVA (PATTERNED VERTICAL ALIGNMENT) liquid crystal, the surface resistivity should be 1.0 10 10 ? /? Or less. If this is exceeded, there arises a problem of image display such as liquid crystal inversion due to charging of static electricity on the display surface.

광학 적층체의 비누화 처리 후의 표면 저항률은 1.0×1012 Ω/□ 이하인 것이 필요하다. 1.0×1012 Ω/□를 초과하면 충분한 대전 방지 성능을 얻지 못할 우려가 있다. 상기 표면 저항률은 1.0×1012 Ω/□∼1.0×1010 Ω/□의 범위에서 정전하가 대전하지만 곧바로 감쇠하는 성질을 나타내는데, 바람직하게는 대전이 적은 1.0×1010 Ω/□ 이하이다. 하한값은 한정되지 않지만, 예를 들면 1.0×106 Ω/□ 이상이다.The surface resistivity of the optical laminate after the saponification treatment is required to be 1.0 10 12 ? /? Or less. If it exceeds 1.0 10 12 ? / ?, sufficient antistatic performance may not be obtained. The surface resistivity shows a property of charging at a static charge in a range of 1.0 x 10 12 Ω / □ to 1.0 × 10 10 Ω / □, but immediately attenuating, preferably 1.0 × 10 10 Ω / □ or less with a small charge. The lower limit value is not limited, but is, for example, 1.0 x 10 &lt; 6 &gt;

<포화 대전압><Saturation voltage>

상기 광학 적층체는 최표면에서의 포화 대전압이 1.5 kV 이하인 것이 바람직하다. 포화 대전압을 1.5 kV 이하로 하기 위해서는 광학 기능층 내에 양호한 도전성을 나타내는 도전재료를 첨가하는 것이나, 도전재료의 첨가량을 늘임으로서 달성할 수 있다. 포화 대전압과 표면 저항률은 상관이 있으며, 포화 대전압은 표면 저항률이 낮을수록 낮아진다. 상기 포화 대전압이 1.5 kV를 초과하면, 특히 IPS 모드의 액정 디스플레이에 있어서는 수평 방향으로 배치된 전극간에 전위를 가하기 때문에, 액정 디스플레이 표면의 대전에 의해 표시가 흐트러지기 쉬워질 우려가 있다. 상기 포화 대전압은 1.0 kV 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.5 kV 이하인 것이 더욱 바람직하다. 하한값은 한정되지 않지만, 예를 들면 0.01 kV이다.It is preferable that the optical stacked body has a saturation voltage at the top surface of 1.5 kV or less. In order to set the saturation voltage to 1.5 kV or less, it is possible to add a conductive material exhibiting good conductivity in the optical function layer and increase the amount of the conductive material added. The saturation voltage vs. surface resistivity is correlated, and the saturation voltage is lower with lower surface resistivity. When the saturation voltage exceeds 1.5 kV, the liquid crystal display of the IPS mode applies a potential between the electrodes arranged in the horizontal direction, and therefore, there is a fear that the display is likely to be disturbed by charging on the surface of the liquid crystal display. More preferably, the saturation voltage is 1.0 kV or less, and more preferably 0.5 kV or less. The lower limit value is not limited, but is, for example, 0.01 kV.

상기 포화 대전압은, JIS L1094에 준거해 측정할 수 있고, 반감기 측정법을 들 수 있다. 상기 반감기 측정법은 스태틱 오네스토미터 H-0110(시시드 정전기사제, 측정 조건; 인가전압 10 kV, 거리 20 ㎜, 25℃, 40% RH) 등의 시판되는 측정기를 사용해 측정할 수 있다.The saturation voltage can be measured in accordance with JIS L1094, and a half-life method can be used. The half-life method can be measured using a commercially available measuring instrument such as a static ONESTOMETER H-0110 (manufactured by Seishi Etsu Electric Co., measurement conditions: applied voltage 10 kV, distance 20 mm, 25 캜, 40% RH)

구체적인 측정 방법으로는, 예를 들면, 시료(4 ㎝×4 ㎝)를 턴테이블에 고정해 회전시켜 전압을 인가하고, 상기 측정기에 의해 시료 표면의 내전압값(kV)을 측정한다. 시간에 대한 내전압의 감쇠 곡선을 그림으로써, 반감기(대전량이 초기값의 반에 이를 때까지의 시간)와 포화 대전압을 측정할 수 있다.As a specific measuring method, for example, a sample (4 cm x 4 cm) is fixed on a turntable and rotated, a voltage is applied, and the withstand voltage value (kV) of the surface of the sample is measured by the measuring device. By plotting the decay curve of the withstand voltage with respect to time, the half-life (the time until the charge reaches half the initial value) and the saturation voltage can be measured.

<내광성><Light resistance>

디스플레이에 이용되는 방현층이나 하드 코트층 등의 광학 기능층이 설치된 광학 적층체는 옥외에서의 사용을 상정해 내광성이 요구된다. 내광성의 시험은 태양광으로 자연 폭로에 의해 수행하는 방법이 있지만, 열화가 생기기까지 장시간이 필요하기 때문에, 통상 인공광을 조사하는 촉진 시험이 수행된다. 촉진 시험에는 광원으로 자외선 카본 아크 램프를 이용하는 카본 아크식 내광성 시험기를 사용할 수 있다. 카본 아크식 내광성 시험기에 의한 시험 조건은 JIS K5600-7-5에 정해져 있으며, 본 명세서에 있어서는 이 시험 조건에 준해 측정한 값을 사용하고 있다.An optical laminate having an optical function layer such as an antiglare layer or a hard coat layer used for a display is required to have light resistance by being used outdoors. The light resistance test is carried out by natural exposure with sunlight, but since a long time is required until the deterioration occurs, an accelerated test is usually conducted to irradiate artificial light. A carbon arc light resistance tester using an ultraviolet carbon arc lamp as a light source can be used for the acceleration test. Test conditions by a carbon arc light resistance tester are defined in JIS K5600-7-5, and in this specification, values measured in accordance with the test conditions are used.

내광성 시험기에 비춰지는 자외선에 의해 투광성 기체 위에 설치된 광학 기능층은 분자쇄의 개열 등의 구조 변화에 의해 특성의 열화가 생길 우려가 있다. 이 때문에, 투광성 기체 위에 적층되는 광학 기능층이나 광학 적층체에는 내광성이 요구되고, 특히 내광성 시험에 의한 대전 방지성의 열화의 저감이 요구된다.The optical function layer provided on the light transmitting substrate due to the ultraviolet light reflected by the light resistance tester may have deteriorated characteristics due to structural changes such as cleavage of molecular chains. For this reason, light resistance is required for the optical functional layer and the optical laminate to be laminated on the light transmitting substrate, and reduction of the deterioration of the antistatic property by the light resistance test is particularly demanded.

<헤이즈><Hayes>

본 바람직한 형태에 관한 광학 적층체의 전(全)헤이즈는 3∼13인 것이 바람직하고, 4∼10.5인 것이 보다 바람직하며, 5∼9인 것이 더욱 바람직하다.The total haze of the optical laminate related to this preferred embodiment is preferably 3 to 13, more preferably 4 to 10.5, and still more preferably 5 to 9.

<전광선 투과율><Total light transmittance>

광학 적층체의 전광선 투과율은 90% 이상인 것이 바람직하고, 90.5% 이상인 것이 보다 바람직하며, 91% 이상인 것이 더욱 바람직하다.The total light transmittance of the optical laminate is preferably 90% or more, more preferably 90.5% or more, still more preferably 91% or more.

<화상 선명성>&Lt; Image sharpness &

광학 적층체의 비누화 처리 전의 화상 선명성은 광학 빗살 폭 0.5 ㎜에서 0∼80%인 것이 바람직하고, 10∼77.5%인 것이 보다 바람직하며, 20∼75%인 것이 더욱 바람직하다.The image sharpness of the optical laminate before the saponification treatment is preferably 0 to 80% at the optical comb width of 0.5 mm, more preferably 10 to 77.5%, and still more preferably 20 to 75%.

<번쩍임><Flash>

광학 적층체의 번쩍임은 광학 적층체 형성면과 반대면에 무색 투명한 점착층을 통해 해상도가 다른 몇 개의 액정 디스플레이 표면에 첩합하고, CCD 카메라에 의해 사진 촬영하여, 화상의 휘도 불균형의 유무로 판단할 수 있다. 번쩍임은 보다 해상도가 높은 디스플레이로 확인할 수 없는 것이 바람직하고, 해상도가 101∼140 ppi의 액정 디스플레이에서 번쩍임이 없는 것이 바람직하다.The glare of the optical laminate is attached to a surface of several liquid crystal displays having different resolutions through a colorless transparent adhesive layer on the surface opposite to the optical laminate formation surface, and photographing is performed by a CCD camera to judge whether there is a luminance unbalance of the image . It is preferable that the glare can not be confirmed with a display having a higher resolution, and it is preferable that the display has no glare in a liquid crystal display having a resolution of 101 to 140 ppi.

<평균 경사 각도><Average inclination angle>

본 발명의 광학 적층체는 광학 기능층의 표면에 미세한 요철 형상을 갖는다. 여기서, 해당 미세한 요철 형상은 바람직하게는 ASME95에 따라 요구되는 평균 경사로부터 계산되는 평균 경사 각도가 0.2∼1.4의 범위에 있고, 보다 바람직하게는 0.25∼1.2, 더욱 바람직하게는 0.25∼1.0이다. 평균 경사 각도가 0.2 미만에서는 방현성이 악화되고, 평균 경사 각도가 1.4를 초과하면 콘트라스트가 악화되기 때문에 디스플레이 표면에 이용하는 광학 적층체로 적합하지 않게 된다.The optical laminate of the present invention has a fine concave-convex shape on the surface of the optical function layer. Here, the fine irregular shape preferably has an average inclination angle calculated from the average inclination required according to ASME95 in the range of 0.2 to 1.4, more preferably 0.25 to 1.2, and still more preferably 0.25 to 1.0. When the average tilt angle is less than 0.2, the retardation is deteriorated. When the average tilt angle is more than 1.4, the contrast is deteriorated, so that it is not suitable as an optical laminate used for the display surface.

<표면 조도><Surface roughness>

또, 본 발명의 광학 적층체는 광학 기능층의 미세한 요철 형상으로서 표면 조도 Ra가 0.05∼0.2 ㎛인 것이 바람직하고, 0.05∼0.15 ㎛인 것이 더욱 바람직하며, 0.05∼0.10 ㎛인 것이 특히 바람직하다. 표면 조도 Ra가 0.05 ㎛ 미만이면 광학 적층체의 방현성이 불충분하게 된다. 표면 조도 Ra가 0.2 ㎛을 초과하면 광학 적층체의 콘트라스트가 악화된다.The optical laminate of the present invention preferably has a surface roughness Ra of 0.05 to 0.2 占 퐉, more preferably 0.05 to 0.15 占 퐉, and particularly preferably 0.05 to 0.10 占 퐉, as the minute concavo-convex shape of the optical function layer. If the surface roughness Ra is less than 0.05 m, the optical laminate has insufficient flicker resistance. When the surface roughness Ra exceeds 0.2 탆, the contrast of the optical laminate is deteriorated.

<접촉각><Contact angle>

광학 적층체의 비누화 처리 전의 접촉각은 물에서 100°이상이 바람직하고, 105°이상이 보다 바람직하다. 상한은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 150°이하이다. 광학 적층체의 비누화 처리 후의 접촉각은 물에서 90°이상이 바람직하고, 95°이상이 보다 바람직하다. 상한은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 150°이하이다.The contact angle of the optical laminate before saponification treatment is preferably 100 DEG or more in water, and more preferably 105 DEG or more. The upper limit is not particularly limited, but is, for example, 150 DEG or less. The contact angle of the optical laminate after the saponification treatment is preferably 90 DEG or more in water, and more preferably 95 DEG or more. The upper limit is not particularly limited, but is, for example, 150 DEG or less.

<방오성><Antifouling property>

방오성은 광학 기능층 위에 유성 펜(상품명; 맥키(등록상표), ZEBRA제)으로 선을 그었을 때 잉크의 닦아내기 쉬움으로 평가할 수 있다. 클린 와이퍼(품번; FF-390C 쿠라레 쿠라플렉스 주식회사제)에 의해 닦아내는 방법으로 평가할 수 있으며, 방오성이 양호할수록 닦아내기 쉽다. 500 g/㎠ 하중으로 20회 왕복한 후 완전하게 닦아낼 수 있는 것이 바람직하다.Antifouling property can be evaluated by the ease of wiping off the ink when a line is drawn on an optical functional layer with a oil-based pen (trade name: Mackie (registered trademark), manufactured by ZEBRA). It can be evaluated by a method of wiping with a clean wiper (product number: FF-390C, manufactured by Kurarake Co., Ltd.), and it is easy to wipe out the better the stain-proof property. It is preferable that the wax can be completely wiped after reciprocating 20 times at a load of 500 g / cm &lt; 2 &gt;.

<맥베스 농도><Macbeth concentration>

본 발명의 광학 적층체의 맥베스 반사 농도는 광학 필름의 투광성 기체의 수지층과는 반대측의 면을 검게 한 상태로 측정한 값이 클수록 검은 것을 나타낸다. 맥베스 반사 농도의 값은 3.2 이상인 것이 바람직하다. 디스플레이 등의 표면에 광학 필름을 이용했을 경우, 흰색 표시에서 큰 차이를 볼 수 있는 것은 적기 때문에, 고콘트라스트화하기 위해서는 검은색 표시에서의 검은 것을 강조할 필요가 있다. 맥베스 반사 농도가 3.2 미만에서는 고콘트라스트화가 불충분하게 된다.Macbeth reflection density of the optical laminate of the present invention indicates that the surface of the optical film opposite to the resin layer of the light-transmitting substrate is black and the measured value is black as the measured value increases. The value of Macbeth reflection density is preferably 3.2 or more. When an optical film is used on the surface of a display or the like, since a large difference can not be seen in a white display, it is necessary to emphasize black in a black display in order to achieve a high contrast. When the Macbeth reflection concentration is less than 3.2, the high contrast is insufficient.

<광택도><Glossiness>

본 발명의 광학 적층체의 60°광택도는 100∼130의 범위가 바람직하다. 60°광택도가 130보다 큰 경우 방현성이 낮아져 바람직하지 않다. 또, 60°광택도가 100보다 작은 경우 방현성은 양호하지만 표면에서의 광의 산란이 강해짐으로써 명실(明室) 콘트라스트가 낮아져서 바람직하지 않다.The 60 ° gloss of the optical laminate of the present invention is preferably in the range of 100 to 130. When the degree of gloss of 60 ° is larger than 130, it is undesirable because the reflectance becomes low. When the degree of gloss of 60 ° is less than 100, the degree of color fastness is good, but the scattering of light on the surface becomes strong, so that the bright room contrast is lowered.

<광학 적층체의 제조 방법>&Lt; Method of producing optical laminate >

투광성 기체 위에 광학 기능층 형성용 도료를 도포하는 수법으로는 통상의 도공 방식이나 인쇄 방식이 적용된다. 구체적으로는, 에어 닥터 코팅, 바 코팅, 블레이드 코팅, 나이프 코팅, 리버스 코팅, 트랜스패롤 코팅, 그라비어 롤 코팅, 키스 코팅, 캐스트 코팅, 스프레이 코팅, 슬롯 오리피스 코팅, 캘린더 코팅, 댐 코팅, 딥 코팅, 다이 코팅 등의 코팅이나, 그라비어 인쇄 등의 요판 인쇄, 스크린 인쇄 등의 공판 인쇄 등의 인쇄 등을 사용할 수 있다.
As a method of applying the optical functional layer-forming coating material onto the translucent base, a normal coating method or a printing method is applied. Specific examples of the coating composition include air doctor coating, bar coating, blade coating, knife coating, reverse coating, transpirol coating, gravure roll coating, kiss coating, cast coating, spray coating, slot orifice coating, calendar coating, Coating such as die coating, intaglio printing such as gravure printing, printing such as stencil printing such as screen printing, and the like can be used.

이하, 본 발명을 실시예를 이용해 설명하지만, 본 발명은 이들에 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

(제조예 1) 합성 스멕타이트의 제조(Production Example 1) Production of Synthetic Smectite

10 ℓ의 비커에 물 4 ℓ를 넣고, 3호수 유리(SiO2 28%, Na2O 9%, 몰비 3.22) 860 g을 용해하여, 95% 황산 162 g을 교반하면서 한 번에 첨가하여 규산염 용액을 얻는다. 다음에 물 1 ℓ에 MgCl2·6H2O 일급 시약(순도 98%) 560 g을 용해하고, 이것을 상기 규산 용액에 첨가하여 균질 혼합 용액을 조제하였다. 이것을 2 N-NaOH 용액 3.6 ℓ 중에 교반하면서 5분간 적하하였다. 얻어진 반응 침전물을 즉시 일본 가이시(주) 제의 크로스 플로우 방식에 의한 여과 시스템[크로스 플로우 여과기(세라믹 막 필터: 구멍 지름 2 ㎛, 튜불러 타입, 여과 면적 400 ㎠), 가압: 2 ㎏/㎠, 여포(濾布): 테트론 1310]으로 여과 및 충분히 수세한 후, 물 200 ㎖와 Li(OH)·H2O 14.5 g으로 이루어지는 용액을 첨가하여 슬러리 형상으로 하였다. 이것을 오토클레이브로 옮겨 41 ㎏/㎠, 250℃에서 3시간, 수열반응시켰다. 냉각 후 반응물을 꺼내 80℃에서 건조하고, 분쇄하여 하기 식의 합성 스멕타이트를 얻었다. 이 합성 스멕타이트를 분석했는데, 다음의 조성의 것이 얻어졌다. Na0 .4Mg2 .6Li0 .4Si4O10(OH)2 4 liter of water was added to a 10-liter beaker, and 860 g of 3-lake glass (SiO 2 28%, Na 2 O 9%, molar ratio 3.22) was dissolved and 162 g of 95% sulfuric acid was added thereto with stirring to obtain a silicate solution . Next, 560 g of MgCl 2 .6H 2 O primary reagent (purity: 98%) was dissolved in 1 L of water, and this solution was added to the silicate solution to prepare a homogeneous mixed solution. This was added dropwise to 3.6 L of 2 N NaOH solution with stirring for 5 minutes. The obtained reaction precipitate was immediately passed through a cross-flow filtration system (cross-flow filter (ceramic membrane filter: bore diameter 2 mu m, tubular type, filtration area 400 cm2) manufactured by Japan Kishi Co., Ltd., pressurization: 2 kg / , Filter cloth: Tetron 1310], and then a solution consisting of 200 ml of water and 14.5 g of Li (OH) .H 2 O was added to obtain a slurry. This was transferred to an autoclave and subjected to hydrothermal reaction at 41 kg / cm 2 and 250 ° C for 3 hours. After cooling, the reaction product was taken out and dried at 80 DEG C and pulverized to obtain a synthetic smectite of the following formula. The synthetic smectite was analyzed and the following composition was obtained. Na 0 .4 Mg 2 .6 Li 0 .4 Si 4 O 10 (OH) 2

또, 메틸렌 블루 흡착법으로 측정한 양이온 교환 용량이 110 밀리 당량/100 g이었다.The cation exchange capacity as measured by the methylene blue adsorption method was 110 milliequivalents / 100 g.

(제조예 2) 합성 스멕타이트계 층상 유기 점토 A의 제조(Production Example 2) Production of synthetic smectite based layered organic clay A

제조예 1에서 합성한 합성 스멕타이트 20 g을 수도물 1,000 ㎖에 분산시키고 현탁액으로 하였다. 상기 합성 스멕타이트의 양이온 교환 용량의 1.00배 상당량의 다음 식(Ⅱ)의 제4급 암모늄염(98% 함유품)을 용해한 수용액 500 ㎖를 상기 합성 스멕타이트 현탁액에 첨가해 교반하면서 실온에서 2시간 반응시켰다. 생성물을 고액분리, 세정해 부생 염류를 제거한 후, 건조하여 합성 스멕타이트계 층상 유기 점토 A를 얻었다.20 g of the synthetic smectite synthesized in Production Example 1 was dispersed in 1,000 ml of tap water, and the suspension was used. 500 ml of an aqueous solution containing a quaternary ammonium salt (98% content) of the following formula (II) equivalent to 1.00 times the cation exchange capacity of the above-mentioned synthetic smectite was added to the synthetic smectite suspension and reacted at room temperature for 2 hours while stirring. The product was subjected to solid-liquid separation and washing to remove by-product salts, and then dried to obtain a layered organic clay A of synthetic smectite.

Figure 112010057101931-pat00014
Figure 112010057101931-pat00014

(제조예 3) 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 B 액의 합성(Preparation Example 3) Synthesis of ionizing radiation-curable fluorinated acrylate B solution

500 ㎖의 반응 플라스크 중 이소포론디이소시아나이트 22.2 g(0.1 몰)의 MIBK(메틸 이소부틸 케톤) 100 ㎖ 용액에 에어 버블링을 수행하면서 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 59.6 g(0.20 몰)의 MIBK 50 ㎖ 용액을 25℃에서 적하하였다. 적하 종료 후, 디부틸주석 디라우레이트 0.3 g을 첨가하고 추가로 70℃에서 4시간 가열 교반을 수행하였다. 반응 종료 후, 반응 용액을 5% 염산 100 ㎖로 세정하였다. 유기층을 분취한 후, 40℃ 이하에서 용매를 감압 증류제거함으로써 무색 투명 점조 액체인 우레탄 아크릴레이트 80.5 g을 얻었다. 200 ㎖ 반응 플라스크에 조제한 우레탄 아크릴레이트 40.8 g(0.05 몰), 퍼플루오로 옥틸에틸 메르캅탄 71.9 g(0.15 몰), MIBK 60 g을 투입해 균일하게 하였다. 이 혼합 용액에 25℃에서 트리에틸아민 1.0 g을 서서히 첨가하였다. 첨가가 끝난 후, 다시 50℃에서 3시간 교반하였다. 반응 종료 후, 50℃ 이하의 조건에서 증발기를 이용해 트리에틸아민을 감압 증류제거하고, 다시 진공 펌프로 건조함으로써, 구조식 1로 표시되는 불소화 알킬기 함유 우레탄 아크릴레이트를 함유하고, 아크릴로일기와 퍼플루오로 옥틸에틸 메르캅탄과의 부가 반응의 위치가 상기 구조식 1과는 다른 화합물을 추가로 포함하는 혼합물로 이루어진 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 B 액을 얻었다.In a 500 ml reaction flask, a solution of 59.6 g (0.20 mol) of pentaerythritol triacrylate was added to a solution of 22.2 g (0.1 mole) of isophorone diisocyanate in 100 ml of MIBK (methyl isobutyl ketone) Ml &lt; / RTI &gt; was added dropwise at 25 deg. After completion of the dropwise addition, 0.3 g of dibutyltin dilaurate was added, and further heating stirring was carried out at 70 DEG C for 4 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was washed with 100 ml of 5% hydrochloric acid. After collecting the organic layer, the solvent was distilled off under reduced pressure at 40 DEG C or lower to obtain 80.5 g of urethane acrylate as a colorless transparent viscous liquid. 40.8 g (0.05 mol) of urethane acrylate, 71.9 g (0.15 mol) of perfluorooctylethyl mercaptan, and 60 g of MIBK were added to a 200 ml reaction flask and homogenized. To this mixed solution was gradually added 1.0 g of triethylamine at 25 占 폚. After the addition, the mixture was further stirred at 50 DEG C for 3 hours. After completion of the reaction, triethylamine was distilled off under reduced pressure using an evaporator at a temperature of 50 ° C or lower, and the residue was dried with a vacuum pump to obtain a fluorinated alkyl group-containing urethane acrylate represented by Structural Formula 1 and having an acryloyl group and a perfluoro To obtain an ionizing radiation-curable fluorinated acrylate B liquid comprising a mixture further comprising a compound different from the above-mentioned structural formula 1 in the position of addition reaction with octylethylmercaptan.

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분자량; 2,259Molecular Weight; 2,259

불소 원자 함유율; 42.9%Fluorine atom content; 42.9%

(제조예 4) 폴리스티렌 술폰산의 합성(Production Example 4) Synthesis of polystyrene sulfonic acid

1,000 ㎖의 이온 교환수에 206 g의 스티렌 술폰산 나트륨을 용해하고, 80℃에서 교반하면서 미리 10 ㎖의 물에 용해한 1.14 g의 과황산암모늄 산화제 용액을 20분간 적하하고, 이 용액을 12시간 교반하였다. 얻어진 스티렌 술폰산 나트륨 함유 용액에 10 중량%로 희석한 황산을 1,000 ㎖ 첨가하고, 한외 여과법을 이용해 폴리스티렌 술폰산 함유 용액의 약 1,000 ㎖ 용액을 제거하고, 잔액에 2,000 ㎖의 이온 교환수를 첨가하고 한외 여과법을 이용해 약 2,000 ㎖ 용액을 제거하였다. 상기의 한외 여과 조작을 3회 반복하였다. 또한, 얻어진 여과액에 약 2,000 ㎖의 이온 교환수를 첨가하고, 한외 여과법을 이용해 약 2,000 ㎖ 용액을 제거하였다. 이 한외 여과 조작을 3회 반복하였다. 얻어진 용액 중의 물을 감압 제거하여 무색의 폴리스티렌 술폰산의 고형물을 얻었다.206 g of sodium styrenesulfonate was dissolved in 1,000 ml of ion-exchanged water and 1.14 g of ammonium persulfate oxidant solution previously dissolved in 10 ml of water was added dropwise over 20 minutes while stirring at 80 DEG C, and this solution was stirred for 12 hours . 1,000 ml of sulfuric acid diluted to 10% by weight was added to the obtained sodium styrenesulfonate-containing solution, about 1,000 ml of the polystyrene sulfonic acid-containing solution was removed by ultrafiltration, 2,000 ml of ion-exchanged water was added to the remaining solution, Was used to remove about 2,000 mL of the solution. The above ultrafiltration operation was repeated three times. About 2,000 ml of ion-exchanged water was added to the obtained filtrate, and about 2,000 ml of the solution was removed by ultrafiltration. This ultrafiltration operation was repeated three times. The water in the resulting solution was removed under reduced pressure to obtain a colorless polystyrenesulfonic acid solid.

(제조예 5) 폴리스티렌 술폰산 도프 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PSS-PEDOT)의 합성(Production Example 5) Synthesis of polystyrene sulfonic acid doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PSS-PEDOT)

14.2 g의 3,4-에틸렌디옥시티오펜과 36.7 g의 제조예 4에서 합성한 폴리스티렌 술폰산을 2,000 ㎖의 이온 교환수에 녹인 용액과 20℃에서 혼합하였다. 이것에 의해 얻어진 혼합 용액을 20℃로 유지하고, 뒤섞으면서, 200 ㎖의 이온 교환수에 녹인 29.64 g의 과황산암모늄과 8.0 g의 황산 제2철의 산화 촉매 용액을 천천히 첨가하고 3시간 교반해 반응시켰다. 얻어진 반응액에 2,000 ㎖의 이온 교환수를 첨가하고, 한외 여과법을 이용해 약 2,000 ㎖의 용액을 제거하였다. 이 조작을 3회 반복하였다. 그리고, 얻어진 용액에 200 ㎖의 10 중량%로 희석한 황산과 2,000 ㎖의 이온 교환수를 첨가하고, 한외 여과법을 이용해 약 2,000 ㎖의 용액을 제거하고, 이것에 2,000 ㎖의 이온 교환수를 첨가하고, 한외 여과법을 이용해 약 2,000 ㎖의 액을 제거하였다. 이 조작을 3회 반복하였다. 또한, 얻어진 용액에 2,000 ㎖의 이온 교환수를 첨가하고, 한외 여과법을 이용해 약 2,000 ㎖의 용액을 제거하였다. 이 조작을 5회 반복하여 1.5 중량%의 청색의 폴리스티렌 술폰산 도프 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PSS-PEDOT)의 수용액을 얻었다.14.2 g of 3,4-ethylenedioxythiophene and 36.7 g of polystyrenesulfonic acid synthesized in Production Example 4 were dissolved in 2,000 ml of ion-exchanged water at 20 占 폚. 29.64 g of ammonium persulfate dissolved in 200 ml of ion-exchanged water and 8.0 g of ferric sulfate ferrous sulfate catalyst solution were slowly added while stirring the mixture solution while maintaining the resulting mixed solution at 20 ° C and stirred for 3 hours Lt; / RTI &gt; To the reaction solution obtained, 2,000 ml of ion-exchanged water was added, and about 2,000 ml of the solution was removed by ultrafiltration. This operation was repeated three times. Then, 200 ml of sulfuric acid diluted to 10% by weight and 2,000 ml of ion-exchanged water were added to the obtained solution, about 2,000 ml of the solution was removed by ultrafiltration, 2,000 ml of ion-exchanged water was added thereto , And about 2,000 ml of the solution was removed by ultrafiltration. This operation was repeated three times. Further, 2,000 ml of ion-exchanged water was added to the obtained solution, and about 2,000 ml of the solution was removed by ultrafiltration. This operation was repeated five times to obtain an aqueous solution of 1.5 wt% of blue polystyrene sulfonic acid doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PSS-PEDOT).

(제조예 6) 폴리스티렌 술폰산 도프 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PSS-PEDOT)의 이소프로필 알코올 분산액 C 액의 작성(Production Example 6) Preparation of polystyrene sulfonic acid doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PSS-PEDOT) in isopropyl alcohol dispersion liquid C

제조예 5에서 합성한 폴리스티렌 술폰산 도프 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PSS-PEDOT)의 1.5 중량%의 수분산액 100 g을 플라스크에 취하고, 이소프로필 알코올 100 g을 첨가, 교반하면서 10% 염산을 0.5 ㎖ 첨가하였다. 그 후 30분 교반을 계속한 후 1시간 방치하였다. 얻어진 겔상 물질을 유리 필터를 이용해 감압 여과하고, 그 후 이소프로필 알코올 200 g을 첨가, 감압 여과하는 조작을 8회 반복하였다. 고형분이 완전히 건조되지 않는 상태로 유리 필터로부터 꺼내고, 가열 중량 감소로부터 고형분 중량을 산출, 고형분 7.8%의 습윤 청색 고체 15 g을 얻었다. 이소프로필 알코올 15 g을 비커로 취하고, 아민 알킬렌 옥시드 부가물(상품명: 에소민 C/15, 라이온아크조사제) 0.4 g을 첨가한 후, 얻어진 습윤 청색 고체 15 g을 첨가하고, 유화 분산기(상품명: TK 호모 디스퍼, 특수기화공업제)를 이용해 회전수 4,000 rpm에서 10분 처리를 수행하여, PSS-PEDOT 이소프로필 알코올 분산액(C 액)을 얻었다(고형분 농도 5%, 물함유량 20% 이하).100 g of an aqueous dispersion of 1.5% by weight of polystyrene sulfonic acid doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PSS-PEDOT) synthesized in Production Example 5 was placed in a flask, 100 g of isopropyl alcohol was added, 0.5 ml of hydrochloric acid was added. After that, stirring was continued for 30 minutes and then left for 1 hour. The obtained gel-like substance was filtered under reduced pressure using a glass filter, and then 200 g of isopropyl alcohol was added and filtration under reduced pressure was repeated eight times. The solid component was removed from the glass filter in a state that the solid component was not completely dried, and the weight of solid component was calculated from the weight loss of heating to obtain 15 g of a wet blue solid having a solid content of 7.8%. 15 g of isopropyl alcohol was taken as a beaker, and 0.4 g of an amine alkylene oxide adduct (trade name: Esomen C / 15, Lion arc irradiator) was added. 15 g of the resulting wet blue solid was added, PSS-PEDOT isopropyl alcohol dispersion (liquid C) (solid content concentration 5%, water content 20%) was obtained by performing treatment for 10 minutes at a rotation speed of 4,000 rpm using a stirrer (trade name: TK HOMODISPER, Below).

얻어진 PSS-PEDOT 이소프로필 알코올 분산액(고형분 농도 5%, 물함유량 20% 이하)의 평균 입자 지름을 나노트럭 입자 지름 분포 측정 장치 UPA-EX150(닛키소 주식회사제)을 사용해 모노디스퍼스 모드에서 측정하였다. 여기서, 평균 입자 지름(d50)은 20 ㎚, d90은 40 ㎚였다.The average particle diameter of the obtained PSS-PEDOT isopropyl alcohol dispersion (solid concentration: 5%, water content: 20% or less) was measured in a monodisperse mode using a nano-truck particle diameter distribution measurement apparatus UPA-EX150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Here, the average particle diameter (d50) was 20 nm and the d90 was 40 nm.

(제조예 7) 4급 암모늄 염기 함유 코폴리머 D 액 제조예(Production Example 7) Production example of copolymer D solution containing quaternary ammonium base

교반장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에 n-부틸 메타크릴레이트 40 g, 라이트 에스테르 DQ-100(쿄에이 화학사제) 50 g, N,N-디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트 5 g, 아크릴산 5 g, 메탄올 60 g, 메틸 셀로솔브 60 g을 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 30분 교반하여 질소 치환을 수행한 후, 플라스크 내의 내용물을 75℃까지 승온하였다. 그 다음에 AIBN(아조비스 이소부티로니트릴) 0.5 g을 플라스크 내에 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물을 75℃로 유지하면서 1 시간마다 AIBN 0.5 g을 2회 첨가하였다. 최초의 AIBN의 첨가로부터 9시간 후 실온까지 냉각하여 폴리머 농도 45%의 4급 암모늄 염기 함유 코폴리머 D 액을 얻었다. 얻어진 공중합체에 대해 GPC에 의한 측정을 수행했는데, 중량 평균 분자량은 100,000이었다. 또, 폴리머의 SP 값을 측정했는데 12.15였다.A flask equipped with a stirrer, a nitrogen gas introducing tube, a thermometer and a reflux condenser was charged with 40 g of n-butyl methacrylate, 50 g of Light Ester DQ-100 (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) 5 g of acrylate, 5 g of acrylic acid, 60 g of methanol, and 60 g of methyl cellosolve were poured into the flask, and nitrogen gas was introduced into the flask while stirring with stirring for 30 minutes, after which the content in the flask was heated to 75 캜. Then, 0.5 g of AIBN (azobisisobutyronitrile) was added into the flask. 0.5 g of AIBN was added twice per hour while maintaining the contents in the flask at 75 占 폚. After 9 hours from the addition of the first AIBN, the solution was cooled to room temperature to obtain a copolymer D solution containing a quaternary ammonium base having a polymer concentration of 45%. Measurement of the obtained copolymer by GPC was carried out, and the weight average molecular weight was 100,000. The SP value of the polymer was measured to be 12.15.

[실시예 1][Example 1]

상기 층상 유기 점토 A, 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 B 액, PSS-PEDOT 이소프로필 알코올 분산액 C 액을 포함하는 표 1 기재의 소정의 혼합물을 디스퍼에서 30분간 교반함으로써 얻어진 광학 기능층 형성용의 도료를 막 두께 80 ㎛, 전광선 투과율 92%로 이루어진 투명 기체의 TAC 필름(후지필름사제; TD80UL)의 한면 위에 롤 코팅 방식으로 도포(라인 스피드; 20 m/분)하고, 30∼50℃에서 20초간 예비 건조를 거친 후, 100℃에서 1분간 건조하고, 질소 분위기(질소 가스 치환) 중에서 자외선 조사(램프; 집광형 고압 수은등, 램프 출력; 120 W/㎝, 등 수: 4 등, 조사 거리; 20 ㎝)를 수행함으로써 도공막을 경화시켰다. 이와 같이 하여 두께 5.5 ㎛의 광학 기능층을 갖는 실시예 1의 광학 적층체를 얻었다.A predetermined mixture as shown in Table 1 containing the layered organic clay A, the ionizing radiation curable fluorinated acrylate B liquid, and the PSS-PEDOT isopropyl alcohol dispersion C liquid was stirred for 30 minutes in a disperser to obtain an optical functional layer coating (Line speed: 20 m / min) onto one side of a transparent base TAC film (TD80UL, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 탆 and a total light transmittance of 92% (Lamp: condenser type high-pressure mercury lamp, lamp output: 120 W / cm, number of lamps: 4, etc., irradiation distance: 20) in a nitrogen atmosphere (nitrogen gas replacement) after preliminary drying Cm) was performed to cure the coating film. Thus, an optical laminate of Example 1 having an optical function layer with a thickness of 5.5 탆 was obtained.

[실시예 2][Example 2]

광학 기능층 형성용 도료를 표 1 기재의 소정의 혼합액으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 두께 5.8 ㎛의 광학 기능층을 갖는 실시예 2의 광학 적층체를 얻었다.An optical laminated body of Example 2 having an optical function layer with a thickness of 5.8 탆 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the optical function layer-forming coating material was changed to a predetermined mixed liquid as shown in Table 1.

[비교예 1][Comparative Example 1]

광학 기능층 형성용 도료를 4급 암모늄 염기 함유 코폴리머 D 액을 포함하는 표 1 기재의 소정의 혼합액으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 두께 4.0 ㎛의 광학 기능층을 갖는 비교예 1의 광학 적층체를 얻었다.Comparative Example 1 having an optical function layer having a thickness of 4.0 占 퐉 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the optical functional layer-forming coating material was changed to a predetermined mixed solution as shown in Table 1 containing a quaternary ammonium base- Was obtained.

[비교예 2][Comparative Example 2]

광학 기능층 형성용 도료를 도전재료를 포함하지 않는 표 1 기재의 소정의 혼합액으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 두께 5.6 ㎛의 광학 기능층을 갖는 비교예 2의 광학 적층체를 얻었다.An optical laminate of Comparative Example 2 having an optical function layer having a thickness of 5.6 탆 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the optical function layer-forming coating material was changed to a predetermined mixed liquid solution containing no conductive material .

번호number 성분ingredient 회사명Company Name 제품명product name 중량부Weight portion 실시예1Example 1 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트Ionizing radiation curable fluorinated acrylate -- B 액B solution 0.130.13 다관능 우레탄 아크릴레이트Polyfunctional urethane acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical UA306IUA306I 42.1742.17 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트Dipentaerythritol hexaacrylate 일본화약Japanese gunpowder KAYARAD DPHAKAYARAD DPHA 13.7113.71 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트Pentaerythritol triacrylate 일본화약Japanese gunpowder KAYARAD PET-30KAYARAD PET-30 34.4634.46 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 4.724.72 PSS-PEDOT 이소프로필 알코올 분산액
(평균 입자 지름 20 ㎚)
PSS-PEDOT isopropyl alcohol dispersion
(Average particle diameter: 20 nm)
-- C 액(5%)C solution (5%) 47.9147.91
층상 유기 점토 ALayered organic clay A -- -- 0.400.40 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 2.002.00 톨루엔toluene -- -- 29.1829.18 이소프로필 알코올Isopropyl alcohol -- -- 52.3452.34 실시예2Example 2 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트Ionizing radiation curable fluorinated acrylate -- B 액B solution 0.130.13 다관능 우레탄 아크릴레이트Polyfunctional urethane acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical UA306IUA306I 23.7523.75 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트Dipentaerythritol hexaacrylate 일본화약Japanese gunpowder KAYARAD DPHAKAYARAD DPHA 13.5013.50 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트Pentaerythritol tetraacrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical 라이트 아크릴레이트
PE-4A
Light acrylate
PE-4A
7.277.27
펜타에리트리톨 폴리아크릴레이트Pentaerythritol polyacrylate 아라카와 화학Arakawa Chemical 빔세트 710Beam set 710 44.6544.65 PMMA 입자(입자 지름 5 ㎛)PMMA particles (particle diameter: 5 mu m) -- -- 4.504.50 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 4.604.60 PSS-PEDOT 이소프로필 알코올 분산액
(평균 입자 지름 20 ㎚)
PSS-PEDOT isopropyl alcohol dispersion
(Average particle diameter: 20 nm)
-- C 액(5%)C solution (5%) 32.0032.00
톨루엔toluene -- -- 36.6736.67 이소프로필 알코올Isopropyl alcohol -- -- 55.1555.15 비교예1Comparative Example 1 4급 암모늄 염기 함유 코폴리머(45%)Quaternary ammonium base copolymer (45%) -- D 액D solution 18.0018.00 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트Pentaerythritol triacrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical 라이트 아크릴레이트
PE-3A
Light acrylate
PE-3A
82.1582.15
광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 4.754.75 실리카 입자Silica particles 후지 실리시아
화학
Fuji Silysia
chemistry
사일로스페아 C1504Silo Spare C1504 2.252.25
분산제
(카르복실기 함유 폴리머 변성물)
Dispersant
(Carboxyl group-containing polymer modified product)
쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical 프롤렌 G700Pro Rolen G700 0.250.25
프로필렌글리콜 모노메틸 에테르Propylene glycol monomethyl ether -- -- 89.0089.00 부탄올Butanol -- -- 14.1714.17 비교예2Comparative Example 2 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트Ionizing radiation curable fluorinated acrylate -- B 액B solution 0.130.13 다관능 우레탄 아크릴레이트Polyfunctional urethane acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical UA306IUA306I 42.1742.17 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트Dipentaerythritol hexaacrylate 일본화약Japanese gunpowder KAYARAD DPHAKAYARAD DPHA 13.7113.71 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트Pentaerythritol triacrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical 라이트 아크릴레이트
PE-3A
Light acrylate
PE-3A
36.8836.88
광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 4.724.72 층상 유기 점토 ALayered organic clay A -- -- 0.400.40 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 2.002.00 톨루엔toluene -- -- 29.1829.18 이소프로필 알코올Isopropyl alcohol -- -- 97.8797.87

(제조예 8) 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 E 액의 합성(Production Example 8) Synthesis of ionizing radiation-curable fluorinated acrylate E solution

500 ㎖의 반응 플라스크 중 이소포론디이소시아나이트 22.2 g(0.1 몰)의 MIBK(메틸 이소부틸 케톤) 100 ㎖ 용액에 에어 버블링을 수행하면서 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 59.6 g(0.20 몰)의 MIBK 50 ㎖ 용액을 25℃에서 적하하였다. 적하 종료 후, 디부틸 주석 디라우레이트 0.3 g을 첨가하고 추가로 70℃에서 4시간 가열 교반을 수행하였다. 반응 종료 후, 반응 용액을 5% 염산 100 ㎖로 세정하였다. 유기층을 분취한 후, 40℃ 이하에서 용매를 감압 증류제거함으로써 무색 투명 점조 액체인 우레탄 아크릴레이트 80.5 g을 얻었다. 200 ㎖ 반응 플라스크에 조제한 우레탄 아크릴레이트 40.8 g(0.05 몰), 퍼플루오로 부틸에틸 메르캅탄 42 g(0.15 몰), MIBK 60 g을 투입해 균일하게 하였다. 이 혼합 용액에 25℃에서 트리에틸아민 1.0 g을 서서히 첨가하였다. 첨가가 끝난 후, 추가로 50℃에서 3시간 교반하였다. 반응 종료 후, 50℃ 이하의 조건에서 증발기를 이용하여 트리에틸아민을 감압 증류제거하고, 추가로 진공 펌프로 건조함으로써, 구조식 2로 표시되는 불소화 알킬기 함유 우레탄 아크릴레이트를 함유하고, 아크릴로일기와 퍼플루오로 부틸에틸 메르캅탄과의 부가 반응의 위치가 상기 구조식 2와는 다른 화합물을 추가로 포함하는 혼합물로 이루어진 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 E 액을 얻었다.In a 500 ml reaction flask, a solution of 59.6 g (0.20 mol) of pentaerythritol triacrylate was added to a solution of 22.2 g (0.1 mole) of isophorone diisocyanate in 100 ml of MIBK (methyl isobutyl ketone) Ml &lt; / RTI &gt; was added dropwise at 25 deg. After completion of the dropwise addition, 0.3 g of dibutyltin dilaurate was added, and further heating stirring was carried out at 70 DEG C for 4 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was washed with 100 ml of 5% hydrochloric acid. After collecting the organic layer, the solvent was distilled off under reduced pressure at 40 DEG C or lower to obtain 80.5 g of urethane acrylate as a colorless transparent viscous liquid. 40.8 g (0.05 mol) of the urethane acrylate, 42 g (0.15 mol) of perfluorobutylethyl mercaptan, and 60 g of MIBK were added to a 200 ml reaction flask and homogenized. To this mixed solution was gradually added 1.0 g of triethylamine at 25 占 폚. After the addition, the mixture was further stirred at 50 캜 for 3 hours. After completion of the reaction, triethylamine was distilled off under reduced pressure using an evaporator at a temperature of 50 캜 or lower, and further dried with a vacuum pump to obtain a urethane acrylate containing a fluorinated alkyl group represented by a structural formula 2, An ionizing radiation-curable fluorinated acrylate E solution consisting of a mixture further comprising a compound different from the above-mentioned structural formula 2 in the position of addition reaction with perfluorobutyl ethyl mercaptan was obtained.

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분자량; 1,659Molecular Weight; 1,659

불소 원자 함유율; 30.9%Fluorine atom content; 30.9%

(제조예 9) 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 F 액의 합성(Production Example 9) Synthesis of ionizing radiation-curable fluorinated acrylate F liquid

교반 장치, 딘-스탁(Dean-stark) 트랩을 부착한 500 ㎖의 플라스크에 퍼플루오로 헥실에틸 메르캅탄 150.0 g, 티오 사과산 30.0 g, 진한 황산 1.5 g, 톨루엔 200 ㎖를 투입하고, 이론양의 수분(7.1 g)을 제거할 수 있을 때까지 가열 환류를 수행하였다. 60℃까지 냉각한 후, 소석회 20 g을 첨가하고 동일한 온도에서 30분간 교반하였다. 여별(濾別) 후, 톨루엔을 감압 증류제거함으로써 황색 투명한 점성 액체로 티오 사과산 디(퍼플루오로 헥실에틸 에스테르) 168.0 g을 얻었다.150.0 g of perfluorohexylethylmercaptan, 30.0 g of thioferric acid, 1.5 g of concentrated sulfuric acid and 200 ml of toluene were fed into a 500 ml flask equipped with a stirrer and a Dean-stark trap, Heat reflux was carried out until the water (7.1 g) could be removed. After cooling to 60 캜, 20 g of slaked lime was added and stirred at the same temperature for 30 minutes. After filtration, the toluene was distilled off under reduced pressure to obtain 168.0 g of thiomalonic acid di (perfluorohexyl ethyl ester) as a yellow transparent viscous liquid.

200 ㎖ 반응 플라스크에 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(동아합성 주식회사제 아로닉스 M-450) 17.6 g(0.05 몰), 티오 사과산 디(퍼플루오로헥실에틸 에스테르) 43.7 g(0.05 몰), 아세트산 에틸 10 g을 투입하고, 50℃에서 교반 하에 트리에틸아민 1.0 g을 서서히 첨가하였다. 첨가가 끝난 후, 추가로 50℃에서 3시간 교반하였다. 반응 종료 후 50℃ 이하의 조건에서 아세트산 에틸, 트리에틸아민을 감압 증류제거한 후, 추가로 진공 펌프로 건조함으로써, 하기 구조식 3으로 표시되는 불소화 알킬기 함유 아크릴레이트 F 액 25.0 g을 얻었다.17.0 g (0.05 mol) of pentaerythritol tetraacrylate (ARONIX M-450 manufactured by Donga Synthetic Co., Ltd.), 43.7 g (0.05 mol) of thioalcohol di (perfluorohexyl ethyl ester) g, and 1.0 g of triethylamine was slowly added thereto at 50 占 폚 under stirring. After the addition, the mixture was further stirred at 50 캜 for 3 hours. After completion of the reaction, ethyl acetate and triethylamine were distilled off under reduced pressure at 50 DEG C or lower, and then further dried with a vacuum pump to obtain 25.0 g of the fluorinated alkyl group-containing acrylate F solution represented by the following structural formula 3.

Figure 112010057101931-pat00017
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분자량; 1,162Molecular Weight; 1,162

불소 원자 함유율; 42.5%Fluorine atom content; 42.5%

(제조예 10) 불소계 계면활성제 G 액의 합성(Production Example 10) Synthesis of Fluorine Surfactant G Solution

교반 장치, 콘덴서, 온도계를 구비한 유리 플라스크에 불소화 알킬기 함유(메타)아크릴레이트 단량체(구조식 4) 19 중량부, 분기상 지방족 탄화수소기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(구조식 5) 30 중량부, 분자량 400의 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 공중합체를 측쇄에 갖는 모노아크릴레이트 화합물 39 중량부, 테트라 에틸렌글리콜의 양말단이 메타크릴레이트화된 화합물 4 중량부, 메틸 메타크릴레이트 8 중량부, 그리고 이소프로필 알코올(이하, IPA로 약칭함) 350 중량부를 첨가하고, 질소 가스 기류 중 환류 하에서 중합 개시제로 아조비스 이소부티로니트릴(이하, AIBN로 약칭함) 1 중량부와 연쇄 이동제로 라우릴 메르캅탄 10 중량부를 첨가한 후, 85℃에서 7시간 환류해 중합을 완성시켜 함불소 올리고머를 얻었다. 이 중합체의 겔투과크로마토그래피(이후, GPC로 약칭함)에 의한 폴리스티렌 환산 분자량은 Mn=5,500이었다. 불소 원자 함유율은 11.8%였다. 이 공중합체를 불소계 계면활성제 G 액으로 한다.19 parts by weight of a fluorinated alkyl group-containing (meth) acrylate monomer (structural formula 4), 30 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer having a branched aliphatic hydrocarbon group (structural formula 5), and 100 parts by weight of a 39 parts by weight of a monoacrylate compound having a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide in its side chain, 4 parts by weight of a methacrylated compound of both ends of tetraethylene glycol, 8 parts by weight of methyl methacrylate, And 350 parts by weight of an alcohol (hereinafter abbreviated as IPA) were added, and 1 part by weight of azobisisobutyronitrile (hereinafter abbreviated as AIBN) as a polymerization initiator in a nitrogen gas stream under reflux and 10 parts by weight of lauryl mercaptan 10 , And the mixture was refluxed at 85 DEG C for 7 hours to complete the polymerization to obtain a fluorinated oligomer. The polystyrene reduced molecular weight of this polymer by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) was Mn = 5,500. The content of fluorine atoms was 11.8%. This copolymer is used as the fluorine-based surfactant G solution.

Figure 112010057101931-pat00018
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Figure 112010057101931-pat00019
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(제조예 11) ATO 함유 자외선 경화형 수지 H 액의 합성(Production Example 11) Synthesis of ATO-containing ultraviolet curable resin H liquid

주석산칼륨 130 g과 주석산 안티모닐 칼륨 30 g을 순수(純水) 400 g에 용해 한 혼합 용액을 조제하였다. 이 조제한 용액을 12시간에 걸쳐서, 60℃, 교반 하의 질산 암모늄 1.0 g과 15% 암모니아수 12 g을 용해한 순수 1,000 g 중에 첨가하여 가수분해를 수행하였다. 이 때, 10% 질산 용액을 pH 9.0으로 유지하도록 동시에 첨가하였다. 생성한 침전물을 여별 세정한 후, 다시 물에 분산시켜 고형분 농도 20 중량%의 금속 산화물 전구체 수산화물 분산액을 조제하였다. 이 분산액을 온도 100℃에서 분무 건조하여 금속 산화물 전구체 수산화물 분체를 조제하였다. 이 분체를 공기 분위기 하, 550℃에서 2시간 가열 처리함으로써 Sb 도프 산화 주석(ATO) 분말을 얻었다.130 g of potassium stannate and 30 g of antimonyl potassium stannate were dissolved in 400 g of pure water to prepare a mixed solution. The prepared solution was hydrolyzed over a period of 12 hours by adding 1.0 g of ammonium nitrate and 12 g of 15% ammonia water under stirring to 1,000 g of pure water dissolved. At this time, a 10% nitric acid solution was added at the same time to maintain the pH at 9.0. The resulting precipitate was washed with water and then dispersed again in water to prepare a metal oxide precursor hydroxide dispersion having a solid content concentration of 20% by weight. This dispersion was spray-dried at a temperature of 100 ° C to prepare a metal oxide precursor hydroxide powder. This powder was subjected to heat treatment at 550 DEG C for 2 hours in an air atmosphere to obtain Sb doped tin oxide (ATO) powder.

이 분말 60 g을 농도 4.3 중량%의 수산화칼륨 수용액 140 g에 분산시키고, 분산액을 30℃로 유지하면서 샌드밀로 3시간 분쇄하여 졸을 조제하였다. 다음에, 이 졸을 이온교환 수지로 pH가 3.0이 될 때까지 탈알칼리 이온 처리를 수행하고, 그 다음에 순수를 첨가하여 고형분 농도 20 중량%의 ATO 분산액을 조제하였다. 이 ATO 분산액의 pH는 3.3이었다. 또 ATO 미립자의 평균 입자 지름은 10 ㎚였다.60 g of this powder was dispersed in 140 g of an aqueous potassium hydroxide solution having a concentration of 4.3% by weight, and the dispersion was pulverized for 3 hours by a sand mill while maintaining the temperature at 30 캜 to prepare a sol. Next, this sol was subjected to a dealkalizing ion treatment until the pH became 3.0 with an ion exchange resin, and then pure water was added thereto to prepare an ATO dispersion having a solid content concentration of 20% by weight. The pH of this ATO dispersion was 3.3. The average particle diameter of the ATO fine particles was 10 nm.

그 다음에, ATO 분산액 100 g을 25℃로 조정하고, 테트라에톡시 실란(타마 화학(주)제: 정(正)규산 에틸, SiO2 농도 28.8 중량%) 4.0 g을 3분 동안에 첨가한 후, 30분 교반을 수행하였다. 그 후, 에탄올 100 g을 1분에 걸쳐 첨가하고, 50℃에서 30분간 승온, 15시간 과열 처리를 수행하였다. 이 때의 고형분 농도는 10 중량%였다.Then, 100 g of the ATO dispersion was adjusted to 25 占 폚, and 4.0 g of tetraethoxysilane (ethyl silicate, manufactured by Tama Chemical Co., Ltd., concentration of SiO 2: 28.8 wt%) was added for 3 minutes , Followed by stirring for 30 minutes. Thereafter, 100 g of ethanol was added over 1 minute, and the temperature was elevated at 50 占 폚 for 30 minutes and then the superheating treatment was performed for 15 hours. The solid content concentration at this time was 10% by weight.

그 다음에, 한외 여과막에서 분산매인 물, 에탄올을 에탄올로 치환하여 고형분 농도 30 중량%의 유기 규소 화합물로 표면 처리한 ATO 분산액을 조제하였다.Subsequently, water and ethanol as a dispersion medium were replaced with ethanol in the ultrafiltration membrane to prepare an ATO dispersion whose surface was treated with an organic silicon compound having a solid concentration of 30% by weight.

이 유기 규소 화합물로 표면 처리한 ATO 분산액 13.1 g과, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(쿄에이샤 화학제 PE-3A) 25.6 g, 우레탄 아크릴레이트(쿄에이샤 화학제 UA306I) 17.1 g, 광중합 개시제(치바재팬제 이르가큐어 184) 2.5 g, 에탄올 34.2 g, 톨루엔 7.5 g을 혼합하고, 페인트 쉐이커에서 30분간 혼합하여, 고형분 농도 49 중량%의 ATO 함유 자외선 경화형 수지 H 액을 얻었다.13.1 g of the ATO dispersion surface-treated with the organosilicon compound, 25.6 g of pentaerythritol triacrylate (PE-3A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), 17.1 g of urethane acrylate (UA306I, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) 2.5 g of Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Ciba Japan Co., Ltd., IRGACURE 184), 34.2 g of ethanol and 7.5 g of toluene were mixed and mixed in a paint shaker for 30 minutes to obtain an ATO-containing ultraviolet curable resin H solution having a solid content concentration of 49% by weight.

[실시예 3][Example 3]

상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 B 액, ATO 함유 자외선 경화형 수지 H 액을 포함하는 표 2 기재의 소정의 혼합물을 디스퍼에서 30분간 교반함으로써 얻어진 광학 기능층 형성용의 도료를 막 두께 80 ㎛, 전광선 투과율 92%로 이루어진 투명 기체의 TAC 필름(후지 필름사제; TD80UL)의 한면 위에 롤 코팅 방식으로 도포(라인 스피드; 20 m/분)하고, 30∼50℃에서 20초간 예비 건조를 거친 후 100℃에서 1분간 건조하고, 질소 분위기(질소 가스 치환) 중에서 자외선 조사(램프; 집광형 고압 수은등, 램프 출력; 120 W/㎝, 등 수: 4등, 조사 거리; 20 ㎝)를 수행하는 것으로 도공막을 경화시켰다. 이와 같이 하여 두께 7.3 ㎛의 광학 기능층을 갖는 실시예 3의 광학 적층체를 얻었다.A predetermined mixture shown in Table 2 containing the ionizing radiation curable fluorinated acrylate liquid B and the ATO containing ultraviolet curing type resin H liquid was stirred for 30 minutes in a disperser to obtain a coating for forming an optical functional layer having a thickness of 80 탆, (Line speed: 20 m / min) on one side of a transparent gas TAC film (TD80UL, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having a transmittance of 92%, preliminarily dried at 30 to 50 캜 for 20 seconds, And the coating film was dried for one minute and irradiated with ultraviolet rays (lamp: condensing type high pressure mercury lamp, lamp output: 120 W / cm, number of lamps: 4, etc., irradiation distance: 20 cm) in a nitrogen atmosphere And cured. Thus, an optical laminate of Example 3 having an optical function layer with a thickness of 7.3 mu m was obtained.

[실시예 4][Example 4]

광학 기능층 형성용 도료를 상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 B 액, ATO 함유 자외선 경화형 수지 H 액을 포함하는 표 2 기재의 소정의 혼합 액으로 변경한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여 두께 7.2 ㎛의 광학 기능층을 갖는 실시예 2의 광학 적층체를 얻었다.Except that the optical functional layer-forming coating material was changed to a predetermined mixture liquid as shown in Table 2 containing the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate liquid B and the ATO-containing ultraviolet-curing resin H liquid, to a thickness of 7.2 탆 Of the optical functional layer of Example 2 was obtained.

[실시예 5][Example 5]

광학 기능층 형성용 도료를 상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 E 액, ATO 함유 자외선 경화형 수지 H 액을 포함하는 표 2 기재의 소정의 혼합 액으로 변경한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여 두께 7.3 ㎛의 광학 기능층을 갖는 실시예 5의 광학 적층체를 얻었다.Except that the optical functional layer-forming coating material was changed to a predetermined mixture liquid as shown in Table 2 containing the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate liquid E and the ATO-containing ultraviolet-curing resin H liquid, to a thickness of 7.3 탆 Of the optical functional layer of Example 5 was obtained.

[실시예 6][Example 6]

광학 기능층 형성용 도료를 상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 F 액, ATO 함유 자외선 경화형 수지 H 액을 포함하는 표 2 기재의 소정의 혼합 액으로 변경한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여 두께 7.2 ㎛의 광학 기능층을 갖는 실시예 6의 광학 적층체를 얻었다.Except that the optical functional layer-forming coating material was changed to a predetermined mixed liquid as shown in Table 2 containing the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate F liquid and the ATO-containing ultraviolet-curing resin H liquid, to a thickness of 7.2 탆 Of the optical functional layer of Example 6 was obtained.

[비교예 3][Comparative Example 3]

광학 기능층 형성용 도료를 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트로서 쿄에이샤 화학제 LINC-3A 및 ATO 함유 자외선 경화형 수지 H 액을 포함하는 표 2 기재의 소정의 혼합액으로 변경한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여 두께 7.2 ㎛의 광학 기능층을 갖는 비교예 3의 광학 적층체를 얻었다. LINC-3A의 구조식을 이하에 나타낸다. LINC-3A는 구조식 6과 구조식 7의 혼합품이며, (구조식 6):(구조식 7)=65:35(중량비)이다.Except that the optical functional layer-forming coating material was changed to a predetermined mixed liquid as shown in Table 2 containing LINC-3A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. and ionic liquid-curable resin containing liquid H containing ATO as ionizing radiation curable acrylate, To obtain an optical laminate of Comparative Example 3 having an optical function layer with a thickness of 7.2 mu m. The structural formula of LINC-3A is shown below. LINC-3A is a mixture of the structural formulas 6 and 7 (structural formula 6): (structural formula 7) = 65: 35 (weight ratio).

Figure 112010057101931-pat00020
Figure 112010057101931-pat00020

트리아크릴로일-헵타데카플루오로노네닐 펜타에리트리톨Triacryloyl-heptadecafluorononenyl pentaerythritol

분자량; 728Molecular Weight; 728

불소 원자 함유율; 44.3%Fluorine atom content; 44.3%

Figure 112010057101931-pat00021
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펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트Pentaerythritol tetraacrylate

[비교예 4][Comparative Example 4]

광학 기능층 형성용 도료를 전리 방사선 경화형이 아닌 불화 아크릴레이트로서 불소계 계면활성제 G 액 및 ATO 함유 자외선 경화형 수지 H 액을 포함하는 표 3 기재의 소정의 혼합액으로 변경한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여 두께 7.3 ㎛의 광학 기능층을 갖는 비교예 4의 광학 적층체를 얻었다.Except that the optical functional layer-forming coating material was changed to a predetermined mixture liquid as shown in Table 3, which contained fluorine-based surfactant G liquid as the fluorine-containing acrylate, not ionizing radiation-curable type, and H liquid containing the ATO-containing ultraviolet-curing resin, To obtain an optical laminate of Comparative Example 4 having an optical function layer with a thickness of 7.3 mu m.

[비교예 5][Comparative Example 5]

광학 기능층 형성용 도료를 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트로서 2-(퍼플루오로 옥틸)-에틸 아크릴레이트(품명; 쿄에이샤 화학제 라이트 아크릴레이트 FA-108) 및 ATO 함유 자외선 경화형 수지 H 액을 포함하는 표 3 기재의 소정의 혼합액으로 변경한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여 두께 7.4 ㎛의 광학 기능층을 갖는 비교예 5의 광학 적층체를 얻었다. 2-(퍼플루오로 옥틸)-에틸 아크릴레이트의 구조식을 이하에 나타낸다(구조식 8).(Light acrylate FA-108 made by Kyowa Chemical Co., Ltd.) and ATO-containing ultraviolet-curing resin H as the ionizing radiation curing type fluoroacrylate The optical laminate of Comparative Example 5 having an optical function layer with a thickness of 7.4 占 퐉 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the liquid mixture was changed to a predetermined mixed liquid as shown in Table 3. The structural formula of 2- (perfluorooctyl) -ethyl acrylate is shown below (structural formula 8).

Figure 112010057101931-pat00022
Figure 112010057101931-pat00022

분자량; 518Molecular Weight; 518

불소 원자 함유율; 62.4% Fluorine atom content; 62.4%

[비교예 6][Comparative Example 6]

광학 기능층 형성용 도료를 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트를 함유하지 않고 ATO 함유 자외선 경화형 수지 H 액을 포함하는 표 3 기재의 소정의 혼합액으로 변경한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여 두께 7.3 ㎛의 광학 기능층을 갖는 비교예 6의 광학 적층체를 얻었다.Except that the optical functional layer-forming coating material was changed to a predetermined mixed liquid solution as shown in Table 3 containing an ionizing radiation-curable resin H solution containing no ionizing radiation curing type fluorinated acrylate and having an ATO content of 7.3 탆 An optical laminate of Comparative Example 6 having an optical functional layer was obtained.

[비교예 7][Comparative Example 7]

광학 기능층 형성용 도료를 상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 B 액, 4급 암모늄 염기 함유 코폴리머 D 액을 포함하는 표 3 기재의 소정의 혼합액으로 변경한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여 두께 7.3 ㎛의 광학 기능층을 갖는 비교예 7의 광학 적층체를 얻었다.Except that the optical functional layer-forming coating material was changed to the predetermined mixed liquid liquid shown in Table 3 containing the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate liquid B and the quaternary ammonium base-containing copolymer D liquid, to obtain a thickness of 7.3 Mu m of the optically functional layer was obtained.

[비교예 8][Comparative Example 8]

광학 기능층 형성용 도료를 상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트 B 액을 포함하는 표 3 기재의 소정의 혼합액으로 변경한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여 두께 7.3 ㎛의 광학 기능층을 갖는 비교예 8의 광학 적층체를 얻었다.Comparative Example 8 having an optical functional layer having a thickness of 7.3 탆 was prepared in the same manner as in Example 3 except that the optical functional layer-forming coating material was changed to the predetermined mixed liquid solution shown in Table 3 containing the ionizing radiation curing type fluorinated acrylate liquid B. Was obtained.

번호number 성분ingredient 회사명Company Name 제품명product name 중량부Weight portion 실시예3Example 3 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트Ionizing radiation curable fluorinated acrylate -- B 액B solution 0.310.31 다관능 우레탄 아크릴레이트Polyfunctional urethane acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical UA306IUA306I 0.450.45 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트Pentaerythritol triacrylate 일본화약Japanese gunpowder KAYARAD PET-30KAYARAD PET-30 0.450.45 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 0.060.06 ATO 함유 자외선 경화형 수지ATO-containing ultraviolet curable resin -- H 액 (49%)H solution (49%) 77.5277.52 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 3.903.90 톨루엔toluene -- -- 9.719.71 IPAIPA -- -- 7.607.60 실시예4Example 4 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트Ionizing radiation curable fluorinated acrylate -- B 액B solution 0.210.21 다관능 우레탄 아크릴레이트Polyfunctional urethane acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical UA306IUA306I 0.310.31 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트Pentaerythritol triacrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical PET3APET3A 0.310.31 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 0.040.04 ATO 함유 자외선 경화형 수지ATO-containing ultraviolet curable resin -- H 액(49%)H solution (49%) 78.7078.70 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 3.923.92 톨루엔toluene -- -- 0.100.10 에탄올ethanol -- -- 0.560.56 MEKMEK -- -- 15.9315.93 실시예5Example 5 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트Ionizing radiation curable fluorinated acrylate -- E 액E solution 0.210.21 다관능 우레탄 아크릴레이트Polyfunctional urethane acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical UA306IUA306I 0.310.31 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트Pentaerythritol triacrylate 일본화약Japanese gunpowder KAYARAD PET-30KAYARAD PET-30 0.310.31 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 0.040.04 ATO 함유 자외선 경화형 수지ATO-containing ultraviolet curable resin -- H 액(49%)H solution (49%) 78.7078.70 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 3.923.92 톨루엔toluene -- -- 0.100.10 에탄올ethanol -- -- 0.560.56 MEKMEK -- -- 15.9315.93 실시예6Example 6 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트Ionizing radiation curable fluorinated acrylate -- F 액F solution 0.210.21 다관능 우레탄 아크릴레이트Polyfunctional urethane acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical UA306IUA306I 0.310.31 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트Pentaerythritol triacrylate 일본화약Japanese gunpowder KAYARAD PET-30KAYARAD PET-30 0.310.31 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 0.040.04 ATO 함유 자외선 경화형 수지ATO-containing ultraviolet curable resin -- H 액(49%)H solution (49%) 78.7078.70 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 3.923.92 톨루엔toluene -- -- 0.100.10 에탄올ethanol -- -- 0.560.56 MEKMEK -- -- 15.9315.93 비교예3Comparative Example 3 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트Ionizing radiation curable fluorinated acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical LINC-3ALINC-3A 0.830.83 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 0.040.04 ATO 함유 자외선 경화형 수지ATO-containing ultraviolet curable resin -- H 액(49%)H solution (49%) 78.7078.70 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 3.923.92 톨루엔toluene -- -- 0.100.10 IPAIPA -- -- 0.040.04 에탄올ethanol -- -- 0.480.48 메탄올Methanol -- -- 0.040.04 MEKMEK -- -- 15.9315.93

번호number 성분ingredient 회사명Company Name 제품명product name 중량부Weight portion 비교예4Comparative Example 4 불소계 계면활성제Fluoric surfactant -- G 액G solution 0.210.21 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 0.040.04 ATO 함유 자외선 경화형 수지ATO-containing ultraviolet curable resin -- H 액(49%)H solution (49%) 78.7078.70 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 3.923.92 툴루엔Toulouse -- -- 0.100.10 IPAIPA -- -- 0.040.04 에탄올ethanol -- -- 0.480.48 메탄올Methanol -- -- 0.040.04 MEKMEK -- -- 15.9315.93 비교예5Comparative Example 5 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트Ionizing radiation curable fluorinated acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical 라이트 아크릴레이트
FA108
Light acrylate
FA108
0.210.21
다관능 우레탄 아크릴레이트Polyfunctional urethane acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical UA306IUA306I 0.310.31 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트Pentaerythritol triacrylate 일본화약Japanese gunpowder KAYARAD PET-30KAYARAD PET-30 0.310.31 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 0.040.04 ATO 함유 자외선 경화형 수지ATO-containing ultraviolet curable resin -- H 액(49%)H solution (49%) 78.7078.70 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 3.923.92 톨루엔toluene -- -- 0.100.10 에탄올ethanol -- -- 0.560.56 MEKMEK -- -- 15.9315.93 비교예6Comparative Example 6 다관능 우레탄 아크릴레이트Polyfunctional urethane acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical UA306IUA306I 0.350.35 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트Pentaerythritol triacrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical PET3APET3A 0.480.48 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 0.040.04 ATO 함유 자외선 경화형 수지ATO-containing ultraviolet curable resin -- H 액(49%)H solution (49%) 78.7078.70 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 3.923.92 톨루엔toluene -- -- 0.100.10 에탄올ethanol -- -- 0.560.56 MEKMEK -- -- 15.9315.93 비교예7Comparative Example 7 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트Ionizing radiation curable fluorinated acrylate -- B 액B solution 0.210.21 4급 암모늄 염기 함유 코폴리머(45%)Quaternary ammonium base copolymer (45%) -- D 액D solution 7.807.80 다관능 우레탄 아크릴레이트Polyfunctional urethane acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical UA306IUA306I 0.310.31 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트Pentaerythritol triacrylate 일본화약Japanese gunpowder KAYARAD PET-30KAYARAD PET-30 0.310.31 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 0.040.04 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 3.923.92 톨루엔toluene -- -- 0.100.10 에탄올ethanol -- -- 0.560.56 MEKMEK -- -- 15.9315.93 비교예8Comparative Example 8 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트Ionizing radiation curable fluorinated acrylate -- B 액B solution 0.210.21 다관능 우레탄 아크릴레이트Polyfunctional urethane acrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical UA306IUA306I 21.3021.30 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트Pentaerythritol triacrylate 쿄에이샤 화학Kyoeisha Chemical PE-3APE-3A 15.0015.00 광중합 개시제Photopolymerization initiator 치바재팬Chiba Japan 이르가큐어 184Irgacure 184 2.102.10 PMMA 입자(입자 지름 1.5 ㎛)PMMA particles (particle diameter 1.5 탆) -- -- 3.923.92 톨루엔toluene -- -- 11.0311.03 에탄올ethanol -- -- 15.5015.50 MEKMEK -- -- 30.9330.93

<평가방법><Evaluation method>

다음에 실시예 및 비교예의 광학 적층체에 대해 하기의 항목에 대해 평가를 수행하였다.Next, evaluation was conducted on the following items with respect to the optical laminate of Examples and Comparative Examples.

(비누화 처리)(Saponification treatment)

광학 적층체의 비누화 처리는 이하의 순서에 따른다. 광학 적층체를 구성하는 TAC 필름 표면의 물의 접촉각을 측정하였는데, 비누화 처리 전에 55°이상인 것이 비누화 처리 후에 20°이하로 되었기 때문에 비누화 처리가 적절히 수행되고 있는 것을 확인하였다.The saponification treatment of the optical laminate is carried out in the following order. The contact angle of water on the surface of the TAC film constituting the optical laminate was measured. It was confirmed that the saponification treatment was properly carried out since the saponification treatment had a saponification degree of not less than 55 deg. After the saponification treatment.

(1) 55℃, 6%의 수산화나트륨 수용액에 2분간 침지.(1) Immersed in a 6% sodium hydroxide aqueous solution at 55 占 폚 for 2 minutes.

(2) 30초간 수세.(2) Washing for 30 seconds.

(3) 35℃, 0.1 규정의 황산에 30초간 침지.(3) Immersed in sulfuric acid at 35 ° C for 0.1 second.

(4) 30초간 수세.(4) Washing for 30 seconds.

(5) 120℃, 1분간, 열풍 건조.(5) Dry hot air at 120 캜 for 1 minute.

상기에서 얻어진 각 광학 적층체에 대해 초기(비누화 처리 및 내후성 시험을 수행하지 않은 단계)의 표면 저항률(R1), 비누화 처리 후의 표면 저항률(R3)을 측정하였다. 여기서, R3/R1이 10 미만인 것을 ○, 10 이상인 것을 ×로 하였다.The surface resistivity (R 1) and the surface resistivity (R 3) after the saponification treatment were measured for each of the optical laminate obtained at the initial stage (the stage in which the saponification treatment and the weather resistance test were not performed). Here,? / R &lt; 1/10 &gt;

(내광성 시험)(Light resistance test)

내광성 시험은 이하의 조건으로 수행하였다.The light resistance test was carried out under the following conditions.

시험기; 카본 아크식 내광성 시험기(스가 시험기(주)제 내광성 시험기)Tester; Carbon arc light resistance tester (light resistance tester manufactured by Suga Tester Co., Ltd.)

품명; 「자외선 오토 페이드 미터 U48AU-B」)Product Name; "UV auto fade meter U48AU-B")

시험 조건; 블랙 패널 온도; 50±5℃Exam conditions; Black panel temperature; 50 ± 5 ° C

방사 조도; 500 W/㎡(측정 파장 범위 300∼700 ㎚)Radiation illuminance; 500 W / m &lt; 2 &gt; (measurement wavelength range 300 to 700 nm)

조사 시간; 80시간Irradiation time; 80 hours

상기에서 얻어진 광학 적층체에 대해 초기(비누화 처리 및 내후성 시험을 수행하지 않은 단계)의 표면 저항률(R1), 카본 아크식 내광성 시험 후의 표면 저항률(R2)을 측정하였다. R2/R1이 104 이하인 것을 ○, 104을 초과하는 것을 ×로 하였다. 또, 상기에서 얻어진 광학 적층체에 대해 초기(비누화 처리 및 내후성 시험을 수행하지 않은 단계)의 표면 저항률(R1), 비누화 처리 및 카본 아크식 내광성 시험 후의 표면 저항률(R4)을 측정하였다. R4/R1이 104 이하인 것을 ○, 104을 초과하는 것을 ×로 하였다.The surface resistivity (R1) of the optical laminate thus obtained at the initial stage (the stage not subjected to the saponification treatment and the weather resistance test) and the surface resistivity (R2) after the carbon arc light resistance test were measured. That R2 / R1 is less than or equal to 10 4 ○, it was to exceed the 10 to 4 ×. The surface resistivity (R1), the saponification treatment and the surface resistivity (R4) after the carbon arc light resistance test were measured for the optical laminate thus obtained at the initial stage (the stage not subjected to the saponification treatment and the weather resistance test). The R4 / R1 is less than or equal to 10 4 ○, it was to exceed the 10 to 4 ×.

(전광선 투과율)(Total light transmittance)

전광선 투과율은 JIS K7105에 따라 헤이즈미터(상품명: NDH2000, 일본전색사제)를 이용해 측정하였다.The total light transmittance was measured in accordance with JIS K7105 using a haze meter (trade name: NDH2000, manufactured by Nihon Furukawa Co., Ltd.).

(헤이즈값)(Haze value)

헤이즈값은 JIS K7105에 따라 헤이즈미터(상품명: NDH2000, 일본전색사제)를 이용해 측정하였다. 또, 표 중의 헤이즈는 전(全)헤이즈의 값이다.The haze value was measured in accordance with JIS K7105 using a haze meter (trade name: NDH2000, manufactured by Nihon Furukawa Co., Ltd.). The haze in the table is the value of the total haze.

(표면 조도·요철의 평균 간격)(Average roughness of surface roughness and unevenness)

표면 조도 Ra 및 요철의 평균 간격 Sm은 JIS B0601-1994에 따라 표면 조도 측정기(상품명: 서프 코더 SE1700α, 고사카연구소사제)를 이용해 측정하였다.The surface roughness Ra and the average spacing Sm of the concave and the convex were measured according to JIS B0601-1994 using a surface roughness meter (trade name: Surfcoder SE1700 alpha, manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.).

(평균 경사 각도)(Average inclination angle)

평균 경사 각도는 ASME95에 따라 표면 조도 측정기(상품명: 서프 코더 SE1700α, 고사카연구소사제)를 이용해 평균 경사를 구하고, 다음의 식에 따라 평균 경사 각도를 산출하였다.The mean tilting angle was calculated according to ASME95 using a surface roughness tester (trade name: Surfcoder SE1700 alpha, manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.) and the average tilting angle was calculated according to the following formula.

평균 경사 각도 = tan-1 (평균 경사)Average slope angle = tan -1 (average slope)

(화상 선명성)(Image sharpness)

JIS K7105에 따라 사상성 측정기(상품명: ICM-1DP, 스가시험기사제)를 이용해 측정기를 투과 모드로 설정하고, 광학 빗살 폭 0.5 ㎜에서 측정하였다.The measuring instrument was set to the transmission mode using a mismatch measuring instrument (trade name: ICM-1DP, manufactured by Suga Test Instruments) according to JIS K7105, and the measurement was made at an optical comb width of 0.5 mm.

(방현성)(Repellency)

방현성은 화상 선명성의 값이 0∼80일 때 ○, 81∼100일 때 ×로 하였다.The visibility was evaluated as &amp; cir &amp; when the image sharpness value was 0 to 80, and &amp; cir &amp;

(표면 저항률)(Surface resistivity)

표면 저항률은 JIS K6911에 따라 고저항률계(상품명: Hiresta-UP, 미츠비시 화학제)를 이용해 측정하였다. 측정은 샘플을 20℃, 65% RH 환경 하에서 1시간 조습(調濕)한 후, 20℃, 65% RH의 조건에서 수행하였다. 표면 저항률의 측정은 광학 적층체의 광학 기능층의 표면측으로부터 인가 전압 250 V, 인가 시간 10초로 실시 하였다.The surface resistivity was measured according to JIS K6911 using a high resistivity meter (trade name: Hiresta-UP, manufactured by Mitsubishi Chemical). The measurement was carried out under the conditions of 20 ° C and 65% RH after the sample was humidified (conditioned) at 20 ° C and 65% RH for 1 hour. The surface resistivity was measured from the surface side of the optical functional layer of the optical laminate at an applied voltage of 250 V and an application time of 10 seconds.

1.0×109 Ω/□ 이하일 때 ◎, 1.0×109 Ω/□ 초과 1.0×1010 Ω/□ 이하일 때 ○, 1.0×1010 Ω/□초과∼1.0×1012 Ω/□ 이하일 때 △, 1.0×1012 Ω/□를 초과할 때를 ×로 하였다.When 1.0 × 10 9 Ω / □ or less ◎, 1.0 × 10 9 Ω / □ when more than 1.0 × 10 10 Ω / □ or less ○, 1.0 × 10 10 Ω / □ when more than ~1.0 × 10 12 Ω / □ or less △, And when it exceeds 1.0 x 10 &lt; 12 &gt;

(포화 대전압)(Saturation voltage)

포화 대전압은 스태틱 오네스토미터 H-0110(시시드 정전기사제)을 이용하여 인가 전압 10 kV, 거리 20 ㎜, 25℃, 40% RH의 조건 하에서 JIS L1094에 따라 측정하였다.The saturation voltage was measured in accordance with JIS L1094 under the conditions of an applied voltage of 10 kV, a distance of 20 mm, a temperature of 25 DEG C and a relative humidity of 40% RH using a static ONESTOMETER H-0110 (manufactured by Seishi Electric Co., Ltd.).

(내스크래치성)(Scratch resistance)

일본 스틸울사제의 스틸울 #0000을 내마모 시험기(Fu Chien 사제 Abrasion Tester, Model; 339)에 장착하고, 광학 기능층면을 하중 250 g/㎠에서 10회 왕복시켰다. 그 후, 마모 부분의 상처를 형광등 하에서 확인하였다. 상처의 수가 0개일 때 ◎, 상처의 수가 1∼10개 미만일 때 ○, 상처의 수가 10∼30개 미만일 때 △, 상처의 수가 30개 이상일 때 ×로 하였다.Steel wool # 0000 manufactured by Nihon Steel Wool Co., Ltd. was mounted on an abrasion tester (Abrasion Tester, Model; 339 manufactured by Fu Chien Co., Ltd.), and the optical function layer surface was reciprocated 10 times at a load of 250 g / cm 2. Thereafter, wounds on the abraded portion were confirmed under a fluorescent lamp. The number of injuries was 0, the number of injuries was less than 1 to 10, the number of injuries was less than 10 to 30, and the number of injuries was 30 or more.

(명실 콘트라스트)(Bright room contrast)

명실 콘트라스트는 실시예 및 비교예의 광학 적층체에 있어서 광학 기능층의 형성면과 반대면에 무색 투명한 점착층을 통해 액정 표시장치(상품명: LC-37GX1W, 샤프사제)의 화면 표면에 첩합하고, 액정 표시장치 화면의 정면 윗쪽 60°의 방향에서 형광등(상품명: HH4125GL, 내셔널사제)으로 액정 디스플레이 표면의 조도가 200 룩스가 되도록 한 후, 액정 표시장치를 흰색 표시 및 검은색 표시로 했을 때의 휘도를 색채 휘도계(상품명: BM-5A, 탑콘사제)로 측정하고, 얻어진 검은색 표시에서의 휘도(cd/㎡)와 흰색 표시시의 휘도(cd/㎡)를 이하의 식으로 산출했을 때의 값이 800 이하일 때 ×, 801 이상일 때 ○로 하였다.The bright room contrast was applied to the surface of the screen of a liquid crystal display device (trade name: LC-37GX1W, manufactured by Sharp Corporation) through a colorless transparent adhesive layer on the surface opposite to the surface of the optical function layer in the optical laminate of Examples and Comparative Examples, The luminance when the liquid crystal display device was turned to the white display and the black display after the luminance of the surface of the liquid crystal display surface was 200 lux was measured with a fluorescent lamp (trade name: HH4125GL, National) in the direction of 60 degrees above the front of the display device screen (Cd / m 2) in the black display and the luminance (cd / m 2) in the white display obtained by the measurement were measured with a colorimetric luminance meter (trade name: BM-5A, Topcon) X value when the value was 800 or less, and &amp; cir &amp; when the value was 801 or more.

콘트라스트 = 흰색 표시의 휘도/검은색 표시의 휘도Contrast = luminance of white display / luminance of black display

(암실 콘트라스트)(Darkroom contrast)

암실 콘트라스트는 실시예 및 비교예의 광학 적층체에 있어서 광학 기능층의 형성면과 반대면에 무색 투명한 점착층을 통해 액정 표시장치(상품명: LC-37 GX1W, 샤프사제)의 화면 표면에 첩합하고, 암실 조건 하에서 액정 표시장치를 흰색 표시 및 검은색 표시로 했을 때의 휘도를 색채 휘도계(상품명: BM-5A, 탑콘사제)로 측정하고, 얻어진 검은색 표시시의 휘도(cd/㎡)와 흰색 표시시의 휘도(cd/㎡)를 이하의 식으로 산출했을 때의 값이 900∼1,100일 때 ×, 1,101∼1,300일 때 △, 1,301∼1,500일 때 ○로 하였다.The darkroom contrast was applied to the surface of the screen of a liquid crystal display device (trade name: LC-37 GX1W, manufactured by Sharp Corporation) through a colorless transparent adhesive layer on the surface opposite to the surface of the optical function layer in the optical laminate of Examples and Comparative Examples, (Cd / m &lt; 2 &gt;) of the obtained black display and the luminance (cd / m &lt; 2 &gt;) of the obtained black display were measured with a color luminance meter (trade name: BM- The value when the luminance (cd / m 2) at the time of white display was calculated by the following formula was 900 when the luminance was 1,100, the luminance was 1,101 to 1,300, and the luminance was 1,301 to 1,500.

콘트라스트 = 흰색 표시의 휘도/검은색 표시의 휘도Contrast = luminance of white display / luminance of black display

실시예 1∼2 및 비교예 1∼2에 대해 얻어진 결과를 표 4 및 표 5에 나타내었다.The results obtained for Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Tables 4 and 5.

Figure 112010057101931-pat00023
Figure 112010057101931-pat00023

Figure 112010057101931-pat00024
Figure 112010057101931-pat00024

상기와 같이, 본 발명에 의하면 1층 구성으로 뛰어난 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내비누화성, 내광성 및 내스크래치성이 뛰어난 광학 적층체, 편광판 및 그것을 이용한 표시장치를 제공할 수 있다.As described above, according to the present invention, it is possible to provide an optical laminate, a polarizing plate, and a display device using the same, which has excellent antistatic performance in a one-layer structure and is excellent in saponification resistance, light resistance and scratch resistance.

실시예 3∼6 및 비교예 3∼8에 대해서는 상기에 더하여 이하의 평가도 수행하였다.For Examples 3 to 6 and Comparative Examples 3 to 8, the following evaluation was conducted in addition to the above.

(접촉각)(Contact angle)

광학 기능층 표면의 물의 접촉각을 측정하였다. 다음에 비누화 처리된 광학 기능층 표면의 물의 접촉각을 측정하였다. 물의 접촉각은 JIS R3257(기판 유리 표면의 젖음성 시험 방법)에 준거하여 접촉각계(상품명; 에르마 G-1형 접촉각계, 에르마사제)를 사용해 측정하였다.The contact angle of water on the surface of the optically functional layer was measured. Next, the contact angle of water on the surface of the saponified optical functional layer was measured. The contact angle of water was measured using a contact angle meter (trade name: Hermma G-1 type contact angle meter, manufactured by Hermasma) in accordance with JIS R3257 (wettability test method of substrate glass surface).

(번쩍임)(flash)

번쩍임은 각 실시예 및 각 비교예의 광학 적층체 형성면과 반대면에 무색 투명한 점착층을 통해 해상도가 50 ppi인 액정 디스플레이(상품명: LC-32GD4, 샤프사제)와, 해상도가 100 ppi인 액정 디스플레이(상품명: LL-T1620-B, 샤프사제)와, 해상도가 120 ppi인 액정 디스플레이(상품명: LC-37GX1W, 샤프사제)와, 해상도가 140 ppi인 액정 디스플레이(상품명: VGN-TX72B, 소니사제)와, 해상도가 150 ppi인 액정 디스플레이(상품명: nw8240-PM780, 일본 Hewlett Packard 사제)와, 해상도가 200 ppi인 액정 디스플레이(상품명: PC-CV50FW, 샤프사제)의 화면 표면에 각각 첩합하고, 암실에서 액정 디스플레이를 초록색 표시한 후, 각 액정 TV의 법선 방향에서 해상도 200 ppi의 CCD 카메라(CV-200C, 키엔스사제)로 촬영한 화상에 있어서, 휘도 불균형이 확인되지 않을 때의 해상도의 값이 0∼50 ppi일 때 ×, 51∼100 ppi일 때 △, 101∼140 ppi일 때 ○, 141∼200 ppi일 때 ◎로 하였다.The liquid crystal display (trade name: LC-32GD4, manufactured by Sharp Corporation) having a resolution of 50 ppi and a liquid crystal display having a resolution of 100 ppi were formed on the opposite side of the optical laminate formation side of each of the Examples and Comparative Examples through a colorless transparent adhesive layer, (Product name: VGN-TX72B, manufactured by Sony Corporation) having a resolution of 120 ppi and a liquid crystal display (trade name: LC-37GX1W, manufactured by Sharp Corporation) And a liquid crystal display (trade name: PC-CV50FW, manufactured by Sharp Corporation) having a resolution of 200 ppi and a liquid crystal display (trade name: nw8240-PM780, manufactured by Hewlett Packard Co., Ltd.) having a resolution of 150 ppi. The value of the resolution when the luminance unevenness is not confirmed in an image photographed with a CCD camera (CV-200C, manufactured by KEENCE) having a resolution of 200 ppi in the normal direction of each liquid crystal TV after the liquid crystal display is displayed in green is set to 0 X at 50 ppi, 51 to 100 ppi, ◯ when 101 to 140 ppi, and ◎ when it was between 141 and 200 ppi.

(방오성 마키(등록상표) 시험)(Antifouling maki (registered trademark) test)

제작한 광학 적층체의 광학 기능층 위에 유성 펜(상품명; 마키(등록상표), ZEBRA제)로 3 ㎝ 길이의 선을 그어 1분간 방치한 후, 클린 와이퍼(품번; FF-390C 쿠라레 쿠라플렉스 주식회사제)에 의해 닦아내는 방법으로 평가하였다. 500 g/㎠ 하중으로 20회 왕복으로 문지른 후 완전하게 닦아낼 수 있었을 경우를 ○, 닦아낼 수 없는 부분이 있었을 경우를 △, 전혀 닦아낼 수 없는 경우를 ×로 하였다.A 3 cm long line was drawn on the optical functional layer of the fabricated optical stacker with a planetary pen (trade name: Makie (registered trademark), made by ZEBRA) and left for 1 minute. Thereafter, a clean wiper (part number: FF-390C Kuraru Kura Flex Manufactured by Kokusan Co., Ltd.). The rubbing was carried out with a load of 500 g / cm 2 for 20 reciprocations 20 times, the case where it was completely wiped, the case where there was a part which could not be wiped, and the case where it was impossible to wipe it at all.

(맥베스 농도)(Macbeth concentration)

맥베스 반사 농도는 JIS K7654에 따라 맥베스 반사 농도계(상품명: RD-914, 사카타 엔지니어링사제)를 이용해 실시예 및 각 비교예의 광학 적층체의 투광성 기체의 수지층과는 반대측의 면을 매직 잉크(등록상표)로 검게 칠한 후 수지층 표면의 맥베스 반사 농도를 측정하였다.The Macbeth reflection density was measured using a Macbeth reflection densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Sakata Engineering Co., Ltd.) according to JIS K7654, and the surface opposite to the resin layer of the light- ), And the Macbeth reflection density on the surface of the resin layer was measured.

(광택도)(Gloss level)

광택도는 JIS Z8741에 따라 광택계(상품명: VG2000 일본전색사제)를 이용해 60°경면 광택도를 측정하였다.The polish degree was measured with a gloss meter (trade name: VG2000, manufactured by Nippon Sumitomo Co., Ltd.) according to JIS Z8741 at a mirror gloss of 60 °.

실시예 3∼6 및 비교예 3∼8에 대해 얻어진 결과를 표 6에 나타낸다. 또, 표 중의 데이터는 특별한 기재가 없는 한 비누화 처리를 수행하기 전의 광학 적층체를 측정한 결과이다.The results obtained for Examples 3 to 6 and Comparative Examples 3 to 8 are shown in Table 6. The data in the table are the results of measuring the optical laminate before the saponification treatment, unless otherwise specified.

Figure 112010057101931-pat00025
Figure 112010057101931-pat00025

표 7은 실시예 3∼6 및 비교예 8에 대한 내광성에 관한 실험 결과이다.Table 7 shows experimental results on light resistance for Examples 3 to 6 and Comparative Example 8.

Figure 112010057101931-pat00026
Figure 112010057101931-pat00026

상기와 같이, 본 발명에 의하면 뛰어난 대전 방지 성능, 내광성을 갖고, 또한 내비누화성이 뛰어난 광학 적층체, 그것을 이용한 표시장치를 제공할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, according to the present invention, it is possible to provide an optical laminate having excellent antistatic properties, light resistance, and excellent anti-saponification property, and a display device using the same.

1 광학 적층체
10 투광성 기체
20 광학 기능층
21 표층
1 optical laminate
10 Translucent gas
20 optically functional layer
21 Surface Layer

Claims (13)

투광성 기체 위에 직접 혹은 다른 층을 통해 적어도 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트와 도전재료를 함유하는 광학 기능층을 1층 구성으로 설치한 광학 적층체로서, 상기 광학 기능층의 두께는 1.0∼12.0 ㎛이고, 상기 광학 적층체 표면의 카본 아크식 내광성 시험 후의 표면 저항률이 1.0×1012 Ω/□ 이하이며, 또한 카본 아크식 내광성 시험 전후의 표면 저항률의 비(R2/R1; R1=카본 아크식 내광성 시험전의 표면 저항률, R2=카본 아크식 내광성 시험 후의 표면 저항률)가 104 이하인 것을 특징으로 하는 광학 적층체.Wherein the optical functional layer has a thickness of 1.0 to 12.0 占 퐉, and the thickness of the optical functional layer is in the range of 1.0 to 12.0 占 퐉, Wherein the surface resistivity of the surface of the optical laminate after the carbon arc light resistance test is 1.0 10 12 ? /? Or less and the ratio of the surface resistivity before and after the carbon arc light resistance test (R2 / R1; R1 = Surface resistivity, R2 = surface resistivity after carbon arc light resistance test) is 10 4 or less. 청구항 1에 있어서,
카본 아크식 내광성 시험 후의 포화 대전압이 1.5 kV 이하인 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
The method according to claim 1,
Wherein the saturation electrification voltage after the carbon arc light resistance test is 1.5 kV or less.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 광학 기능층이 추가로 투광성 미립자 혹은 응집에 의해 요철을 형성할 수 있는 무기 성분 중 적어도 일종을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
The method according to claim 1 or 2,
Wherein the optical functional layer further comprises at least one of light-transmitting fine particles or an inorganic component capable of forming a concavo-convex structure by agglomeration.
삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 도전재료가 도전성 금속 산화물이고,
상기 광학 기능층이 적어도 상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트와 상기 도전성 금속 산화물을 함유하는 조성물을 경화하여 얻어지는 층이며,
상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트의 분자량이 1,000 이상이고, 또한 아크릴로일기를 3개 이상 함유하는 광학 적층체.
The method according to claim 1,
Wherein the conductive material is a conductive metal oxide,
Wherein the optical functional layer is a layer obtained by curing a composition containing at least the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate and the conductive metal oxide,
Wherein the ionizing radiation curable fluorinated acrylate has a molecular weight of 1,000 or more and further contains three or more acryloyl groups.
청구항 1 또는 청구항 5에 있어서,
상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트가 퍼플루오로 알킬기를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
The method according to claim 1 or 5,
Wherein the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate contains a perfluoroalkyl group.
청구항 5에 있어서,
상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트의 불소 원자 함유율이 20% 이상인 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
The method of claim 5,
Wherein the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate has a fluorine atom content of 20% or more.
청구항 1 또는 청구항 5에 있어서,
상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트가 하기 (A) 식으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
Figure 112014002451157-pat00027

(여기서, Cy는 그 수소의 일부가 상기 식의 치환기 및 임의로 메틸기 또는 에틸기에 의해 치환되는 5 또는 6 원환의 시클로알킬 부위이고, a는 1∼3의 정수이며, X는 메틸렌기 또는 직접 결합이고, RF는 탄소수 4∼9의 퍼플루오로 알킬기이며, n은 1∼3의 정수이다. 단, 상기 a가 2 이상인 경우에는 상기 X, RF, n은 서로 독립적으로 선택된다)
The method according to claim 1 or 5,
Wherein the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate is a compound represented by the following formula (A).
Figure 112014002451157-pat00027

Wherein Cy is a cycloalkyl moiety of a 5 or 6 membered ring in which a part of the hydrogen is substituted by a substituent of the above formula and optionally a methyl group or an ethyl group, a is an integer of 1 to 3, X is a methylene group or a direct bond , R F is a perfluoroalkyl group having 4 to 9 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3. However, when a is 2 or more, X, R F , and n are independently selected from each other.
청구항 1 또는 청구항 5에 있어서,
상기 전리 방사선 경화형 불화 아크릴레이트가 우레탄 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
The method according to claim 1 or 5,
Wherein the ionizing radiation-curable fluorinated acrylate is urethane acrylate.
청구항 1에 있어서,
상기 도전재료가 π 공역계 도전성 고분자이고,
상기 광학 기능층이 상기 π 공역계 도전성 고분자와 고분자 불순물(dopant)의 복합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
The method according to claim 1,
Wherein the conductive material is a? -Conjugated conductive polymer,
Wherein the optical functional layer contains a complex of the? -Conjugate-based conductive polymer and a polymeric impurity (dopant).
청구항 1에 있어서,
비누화 처리 후의 표면 저항률이 1.0×1010 Ω/□ 이하인 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
The method according to claim 1,
And the surface resistivity after the saponification treatment is 1.0 x 10 &lt; 10 &gt;
청구항 1 또는 청구항 5에 기재된 광학 적층체가 편광 기체 위에 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 편광판.A polarizing plate characterized in that the optical laminate according to claim 1 or 5 is laminated on a polarizing body. 청구항 1 또는 청구항 5에 기재된 광학 적층체가 구비되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 표시장치.A display device comprising the optical laminate according to claim 1 or claim 5.
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