KR101543048B1 - 분지된 블록 공중합체로부터 형성된 가교된 탄성 물질 - Google Patents

분지된 블록 공중합체로부터 형성된 가교된 탄성 물질 Download PDF

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Abstract

흡수 용품에 사용되는 탄성 물질이 제공된다. 탄성 물질은 공액 디엔 말단 블록들 사이에 위치된 모노알케닐 방향족 중간 블록을 갖는 분지된 블록 공중합체(예를 들어, 부타디엔-스티렌-부타디엔("B-S-B") 트리블록 공중합체)로부터 형성된 가교된 네트워크를 함유한다. 가교 전에, 분지된 블록 공중합체는 비교적 저 점도를 가지고, 이에 따라 전구체 탄성 물질(예를 들어, 필름, 스트랜드, 웹 등)로 쉽게 형성된 후 원하는 탄성 특성 및 기계적 특성을 달성하도록 가교될 수 있다. 가교는 통상 서로 연결되어 공액 디엔 말단 블록에서 복수의 탄소-탄소 공유 결합을 형성하는 자유 라디칼(홀전자)의 형성을 통해 달성된다.

Description

분지된 블록 공중합체로부터 형성된 가교된 탄성 물질 {CROSSLINKED ELASTIC MATERIAL FORMED FROM A BRANCHED BLOCK COPOLYMER}
탄성 필름은 통상 신체의 윤곽에 더 잘 맞추어지도록 하는 성능을 개선하기 위해 제품(예를 들어, 기저귀, 배변훈련용 팬티, 가먼트 등)에 포함된다. 예를 들어, 탄성 복합체는 탄성 필름 및 하나 이상의 부직웹 면으로부터 형성될 수 있다. 부직웹 면은, 부직웹 면이 이완되었을 때 부직웹 면이 필름에 결합되는 위치들 사이에서 부직웹 면에 주름이 형성될 수 있도록, 필름이 신장된 상태에서 탄성 필름에 접합될 수 있다. 생성된 탄성 복합체는 결합 위치들 사이에 주름이 형성된 부직웹 면이 탄성 필름을 인장시키도록 하는 범위 내에서 신장될 수 있다. 스티렌계 블록 공중합체는 흔히 2개의 스티렌 블록들 사이에 위치된 공액 부타디엔 블록을 함유(예를 들어, S-B-S)하는 상기 복합체의 탄성 필름을 형성하는데 사용된다. 불행히도, 이러한 중합체는 흔히 비교적 고 점도이기 때문에 필름으로 가공하기 어렵다. 따라서, 저 점도 중합체로부터 형성되지만, 사용 중에 양호한 탄성 성능을 나타낼 수 있는 물질에 대한 요구가 있다.
본 발명의 요약
본 발명의 일 실시양태에 따르면, 공액 디엔 말단 블록들 사이에 위치된 모노알케닐 방향족 중간 블록을 갖는 분지된 블록 공중합체를 함유하는 가교된 네트워크를 포함하는 탄성 성분을 포함하는 부직웹 물질이 개시된다.
본 발명의 다른 실시양태에서 따르면, 부직 복합체 형성 방법이 개시된다. 상기 방법은 공액 디엔 말단 블록들 사이에 위치된 모노알케닐 방향족 중간 블록을 갖는 분지된 블록 공중합체를 용융 압출하는 단계; 용융 압출된 공중합체로부터 전구체 탄성 물질을 형성하는 단계; 전구체 탄성 물질을 부직웹 면에 적층하는 단계; 및 분지된 블록 공중합체를 가교시키는 단계를 포함한다.
본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, 가교된 네트워크를 포함하는 탄성 물질이 개시된다. 가교된 네트워크는 공액 디엔 말단 블록들 사이에 위치된 모노알케닐 방향족 중간 블록을 갖는 분지된 블록 공중합체를 함유하고, 여기서 모노알케닐 방향족 중간 블록은 공중합체의 약 1 중량% 내지 약 40 중량%를 구성한다.
본 발명의 다른 특징 및 양태가 이하에 더 상세히 설명된다.
첨부된 도면을 참조하여 당업자와 관련된 최선의 모드를 포함한 본 발명의 전체 및 가능한 개시가 명세서의 나머지에서 더 구체적으로 개시된다.
도 1은 본 발명의 일 실시양태에 따른 복합체의 형성 방법의 개략도이다;
도 2는 본 발명의 일 실시양태에 따라 형성될 수 있는 흡수 용품의 사시도이다.
본 명세서 및 도면에서 참조 부호의 반복적인 사용은 동일하거나 또는 유사한 본 발명의 특징부 또는 요소를 나타내려는 의도이다.
정의
본원에 사용된 용어 "흡수 용품"은 일반적으로 물 또는 다른 유체를 흡수할 수 있는 임의의 용품을 의미한다. 몇몇 흡수 용품의 예는 개인 위생 흡수 용품, 예를 들어 기저귀, 배변훈련용 팬티, 흡수성 팬티, 실금 용품, 여성용 위생 제품(예를 들어, 생리대), 수영복, 베이비 와이프 등; 의료용 흡수 용품, 예를 들어 가먼트, 천공(fenestration) 물질, 언더패드, 베드패드, 붕대, 흡수성 드레이프 및 의료용 와이프; 식품 서비스 와이퍼, 의복 용품 등을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 이러한 흡수 용품을 형성하기에 적합한 물질 및 공정은 당업자에게 잘 공지되어 있다.
본원에 사용된 용어 "부직웹"은 일반적으로 인터레잉되지만 편직물에서와 같이 식별 가능한 방식으로 인터레잉되지는 않은 개별 섬유 또는 실의 구조를 갖는 웹을 의미한다. 적합한 부직포 또는 부직웹의 예는 멜트블로운 웹, 스펀본드 웹, 카디드 웹 등을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 부직웹의 기본 중량은 일반적으로 약 0.1 g/m2("gsm") 내지 120 gsm, 몇몇 실시양태에서는 약 0.5 gsm 내지 약 70 gsm, 및 몇몇 실시양태에서는 약 1 gsm 내지 약 35 gsm과 같이 다양할 수 있다.
본원에 사용된 용어 "멜트블로운 웹"은 일반적으로 용융된 열가소성 물질이 용융 섬유로서 복수의 미세하고 보통 원형인 다이 모세관을 통해, 미세섬유 직경일 수 있는 직경으로 직경을 감소시키도록 용융된 열가소성 물질의 섬유를 가늘게 하는 수렴 고속 가스(예를 들어, 공기) 스트림 내로 압출되는 공정에 의해 형성된 부직 웹을 의미한다. 그 후, 멜트블로운 섬유는 고속 가스 스트림에 의해 운반되고, 무작위로 분배된 멜트블로운 섬유의 웹을 형성하도록 수집면 상에 퇴적된다. 이러한 공정은, 예를 들어 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된 부틴( Butin ) 등의 미국 특허 제3,849,241호에 개시되어 있다. 일반적으로 말하면, 멜트블로운 섬유는 실질적으로 연속이거나 또는 불연속이고, 일반적으로 10 마이크로미터 미만의 직경이며, 일반적으로 수집면 상에 퇴적될 때 점착성을 갖는 미세섬유일 수 있다.
본원에 사용된 용어 "스펀본드 웹"은 일반적으로 작은 직경의 실질적으로 연속인 섬유를 함유하는 웹을 의미한다. 섬유는 복수의 미세하고 보통 원형인 방사 구멍(spinnerette)의 모세관으로부터 용융된 열가소성 물질을 압출하고, 그 후, 압출된 섬유의 직경을, 예를 들어 인출 연신 및/또는 다른 공지된 스펀본딩 메커니즘에 의해 빠르게 감소시킴으로써 형성된다. 스펀본드 웹의 제조는, 예를 들어 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 아펠( Appel ) 등에 의한 미국 특허 제4,340,563호, 도르쉬너( Dorschner ) 등에 의한 미국 특허 제3,692,618호, 마쯔끼( Matsuki ) 등에 의한 미국 특허 제3,802,817호, 키니(Kinney)에 의한 미국 특허 제3,338,992호, 키니에 의한 미국 특허 제3,341,394호, 하트만(Hartman)에 의한 미국 특허 제3,502,763호, 레비(Levy)에 의한 미국 특허 제3,502,538호, 도보( Dobo ) 등에 의한 미국 특허 제3,542,615호, 및 파이크 (Pike) 등에 의한 미국 특허 제5,382,400호에 서술되고 설명되어 있다. 스펀본드 섬유는 일반적으로 스펀본드 섬유가 수집면 상에 퇴적될 때 점착성을 갖지 않는다. 스펀본드 섬유는 때때로 약 40 마이크로미터 미만의 직경을 가질 수 있고, 대개 약 5 내지 약 20 마이크로미터의 직경을 갖는다.
본원에 사용된 용어 "기계 방향" 또는 "MD"는 일반적으로 물질이 제조되는 방향을 의미한다. 용어 "횡기계 방향" 또는 "CD"는 기계 방향에 직교하는 방향을 의미한다. 횡기계 방향으로 측정된 치수는 "폭" 치수로 지칭되는 한편, 기계 방향으로 측정된 치수는 "길이" 치수로 지칭된다.
본원에 사용된 용어 "엘라스토머성" 및 "탄성"은 신장력의 인가 시 일정 방향(예를 들어, MD 또는 CD 방향)으로 신장될 수 있고, 신장력의 해제 시 대략 원래 치수로 수축/복구되는 물질을 의미한다. 예를 들어, 신장된 물질은 이완된 비신장 길이보다 50% 이상 더 큰 신장 길이를 가질 수 있으며, 신장력의 해제 시 신장 길이의 50% 이상 이내로 복구될 것이다. 가상의 예는, 3.81 cm 이상 신장될 수 있고 신장력의 해제 시 3.175 cm 이하의 길이로 복구될 물질의 2.54 cm 샘플일 것이다. 바람직하게는, 상기 물질은 신장 길이의 50% 이상, 더욱 바람직하게는 80% 이상 수축되거나 또는 복구된다.
본원에 사용된 용어 "신장 가능한" 또는 "신장성"은 일반적으로 이완된 길이 또는 폭의 약 50% 이상까지 가해진 힘의 방향으로 늘어나거나 또는 신장되는 물질을 의미한다. 신장 가능한 물질이 필수적으로 복구성을 가지는 것은 아니다. 예를 들어, 엘라스토머 물질은 복구성을 갖는 신장 가능한 물질이다. 멜트블로운 웹은 신장 가능하지만, 복구성을 갖지는 않고, 이에 따라 신장 가능한 비탄성 물질일 수 있다.
본원에 사용된 "% 신장"은 특정 힘이 가해질 때 소정 방향으로 물질이 신장되는 정도를 의미한다. 특히, % 신장은 신장된 치수의 물질 길이의 증가를 측정하고, 그 값을 물질의 원래 치수로 나눈 후, 100을 곱함으로써 결정된다. 이러한 측정은 실질적으로 ASTM D5035-95의 설명서에 따른 "스트립 연신 시험"을 이용하여 결정된다. 구체적으로는, 상기 시험은 2개의 클램프를 사용하는데, 각 클램프는 각 조오(jaw)가 샘플과 접촉하는 면을 갖는 2개의 조오를 갖는다. 클램프는 보통 수직으로 3인치(7.62 cm)만큼 떨어진 동일 면에서 물질을 보유하고, 특정 신장 속도로 멀리 이동한다. 1인치(2.54 cm)의 조오 대향 높이 및 3인치(7.62 cm)의 폭, 및 300 mm/분의 일정한 신장 속도에서 샘플 크기는 3인치×6인치(7.62 cm×15.24 cm)이다. 견본은, 예를 들어 리뉴 MTS 몽구스 박스(Renew MTS mongoose box)(제어기)를 갖고 테스트웍스 4.07b 소프트웨어(TESTWORKS 4.07b software)(미국 미네소타주 미네아폴리스의 MTS 코포레이션)를 이용하는 신테크 2/S 시험기(Sintech 2/S tester)에 클램핑된다. 대기 조건하에서 시험을 수행한다. 결과는 일반적으로 3개의 견본의 평균으로서 보고되고, 견본의 횡기계 방향(CD) 및/또는 기계 방향(MD)으로 수행될 수 있다.
본원에 사용된 "분지된" 중합체는 일반적으로 측쇄가 부착된 장쇄 주쇄를 함유하는 중합체를 의미한다. 분지된 중합체는 임의의 원하는 형상, 예를 들어 별, 빗, 수상(dendritic) 등을 가질 수 있다. 별 형상의 분지된 중합체는, 예를 들어 분지점으로부터 외측으로(예를 들어, 방사상으로) 연장되는 측쇄를 함유한다.
상세한 설명
이제 본 발명의 다양한 실시양태를 상세히 참조할 것이고, 그의 하나 이상의 예가 이하에 개시된다. 각 예는 본 발명의 설명을 위해 제공되고, 본 발명을 제한하려는 것이 아니다. 사실, 본 발명의 범주 또는 사상으로부터 벗어나지 않고 본 발명에서 다양한 변형 및 변경이 이루어질 수 있음은 당업자에게 명백할 것이다. 예를 들어, 일 실시양태의 일부로 설명되거나 또는 서술된 특징은 다른 실시양태에 이용되어 또 다른 실시양태를 산출할 수 있다. 따라서, 본 발명은 이러한 변형 및 변경을 포함하는 것으로 의도된다.
일반적으로 말하면, 본 발명은 흡수 용품에 사용되는 탄성 물질에 관한 것이다. 탄성 물질은 공액 디엔 말단 블록들 사이에 위치된 모노알케닐 방향족 중간 불록을 갖는 분지된 블록(예를 들어, 트리블록) 공중합체로부터 형성된 가교된 네트워크를 함유한다. 예시적인 공중합체는, 예를 들어 B-S-B 트리블록 공중합체, I-S-I 트리블록 공중합체 등을 포함할 수 있다. 이러한 분지된 블록 공중합체는 임의의 공지된 기술, 예를 들어 순차 중합 반응을 이용하거나 또는 커플링을 통해 형성될 수 있는데, 이것은 중합체 중 커플링제의 잔여물을 남길 수 있다. 어떻든, 가교 전에 분지된 블록 공중합체가 비교적 저 점도를 가지고, 이에 따라 전구체 탄성 물질(예를 들어, 필름, 스트랜드, 웹 등)로 쉽게 형성된 후 원하는 탄성 및 기계적 특성을 달성하도록 가교될 수 있다. 가교는 통상 서로 연결되어 공액 디엔 말단 블록에 복수의 탄소-탄소 공유 결합을 형성하는 자유 라디칼(홀전자)의 형성을 통해 달성된다. 따라서, 본 발명의 공중합체에 다수의 공액 디엔 말단 블록을 사용하는 것은, 예를 들어 공액 디엔이 공중합체(예를 들어, S-B-S 공중합체)의 중간 블록일 경우 달리 이용할 수 있던 것보다 더 많은 가교 부위를 제공한다. 공중합체가 분지되기 때문에, 한층 더 많은 수의 이용 가능함 가교 부위가 제공될 수 있다. 또한, 더 큰 비율의 스티렌 블록이 가교된 네트워크 내에 함유되어 종래의 S-B-S 블록 공중합체보다 더 적은 "매달린(dangling)" 스티렌 쇄를 함유할 수 있다. 이는 더 많은 매달린 스티렌 블록이 공액 디엔 부위에 가교되는 것을 입체적으로 방해하여 탄성을 감소시킬 수 있기 때문에 바람직하다. 따라서, 더 많은 수의 가교 부위 및 더 적은 수의 "매달린" 스티렌 쇄를 가짐으로써, 생성된 3차원 네트워크는 마찬가지로 개선된 강도 및 탄성을 가질 수 있다.
모노알케닐 방향족 중간 블록은 스티렌뿐 아니라 스티렌 유도체, 예를 들어 α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-tert-부틸스티렌, p-에틸스티렌, m-이소프로필스티렌, p-헥실스티렌, α-메틸스티렌, α,4-디메틸스티렌, 1,3 디메틸스티렌, p-메틸스티렌 등뿐 아니라 다른 모노알케닐 폴리시클릭 방향족 화합물, 예를 들어 비닐 나프탈렌, 비닐 안트리센 등을 포함할 수 있다. 바람직한 모노알케닐 방향족은 스티렌 및 p-메틸스티렌이다. 공액 디엔 말단 블록은 공액 디엔 단량체의 단독 중합체, 2종 이상의 공액 디엔의 공중합체, 및 1종 이상의 디엔과 다른 단량체의 공중합체를 포함할 수 있고, 여기서 블록은 주로 공액 디엔 유닛이다. 바람직하게는, 공액 디엔은 4개 내지 8개의 탄소 원자를 함유하며, 예를 들어 1,3 부타디엔(부타디엔), 2-메틸-1,3 부타디엔(이소프렌), 2,3 디메틸-1,3 부타디엔, 1,3 펜타디엔(피페릴렌), 1,3 헥사디엔, 2-메틸-1,3-헥사디엔, 1,3-옥타디엔 또는 이들의 유도체이다. 공액 디엔 중에서, 부타디엔 및 이소프렌이 바람직하다.
순차적인 단량체 첨가 기술, 점증적인 단량체 첨가 기술, 커플링 기술 등과 같은 임의의 공지된 중합 반응 기술이 분지된 블록 공중합체를 형성하는데 사용될 수 있다. 예시적인 기술은, 예를 들어 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 하펠( Harpell )의 미국 특허 제4,070,418호; 보스터스(Vosters)의 미국 특허 제5,863,978호; 및 스튜어트(Stewart) 등의 미국 특허 제6,730,637호에 서술되어 있다. 일 특정 실시양태에서, 블록 공중합체는 순차 중합 반응에 의해 생성된다. 예를 들어, 공액 디엔 단량체는 1,2-중합 반응 또는 1,4-중합 반응을 이용하여 초기에 중합될 수 있다. 1,2-중합 반응에서, 공액 디엔의 하나의 탄소-탄소 이중 결합은 중합체 쇄의 형성에 관여되어 펜던트 에틸렌계 불포화 기를 갖는다. 1,4-중합 반응에서, 양쪽 탄소-탄소 이중 결합은 중합체 쇄의 형성에 관여되어 에틸렌계 불포화를 포함한다. 용어 "비닐 함량"은 공액 디엔이 1,2-첨가(부타디엔의 경우-이소프렌의 경우에는 3,4-첨가일 것임)를 통해 중합되는 사실을 의미한다. 순수한 "비닐"기는 1,3-부타디엔의 1,2-첨가 중합 반응의 경우에만 형성되지만, 블록 공중합체의 최종 특성에 이소프렌의 3,4-첨가 중합 반응 (및 다른 공액 디엔에 대한 유사한 첨가)의 영향은 유사할 것이다. 용어 "비닐"은 중합체 쇄에 펜던트 비닐기가 존재함을 의미한다. 공액 디엔으로서 부타디엔을 사용하는 경우, 공액 디엔 중합체 블록 중 약 5 내지 약 25 mol%의 축합된 부타디엔 유닛이 양성자 NMR 분석으로 측정하여 1,2 비닐 배열을 갖는 것이 바람직하다.
어떻든, 모노알케닐 방향족 블록은 중합된 공액 디엔의 초기 블록에서 "성장"하게 된다. 모노알케닐 방향족의 중합 반응 전에 공액 디엔의 실질적으로 완전한 중합 반응은 다소 불연속적인 블록의 생성을 초래한다. 공액 디엔 중합 반응의 생성물은, 예를 들어 추가적인 공액 디엔과 접촉하여 중합된 공액 디엔의 제2 블록을 성장시키고 이들 3개의 블록의 리빙 중합체("트리블록 공중합체")를 생성한다. 추가적인 블록은 원한다면 순서를 지속함으로써 도입될 수 있다. 이어서, 리빙 블록 중합체는 활성 수소 화합물(예를 들어, 산 또는 알코올)과 접촉하여 리빙 중합체를 "없애서" 중합 반응을 종결시킨다. 더 높은 관능성의 커플링제는 분지된 구성의 블록 공중합체의 생성을 도울 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐 방향족 커플링제(예를 들어, 디비닐벤젠)의 사용은 "별" 구성의 블록 공중합체를 생성할 수 있다.
분지된 블록 공중합체의 다양한 특징을 선택적으로 변화시켜 탄성 물질의 원하는 특성을 달성할 수 있다. 예를 들어, 블록 공중합체는 가공을 위한 최적 범위 내의 분자량을 가질 수 있다. 즉, 너무 큰 분자량을 갖는 중합체는 일반적으로 매우 얽힌 중합체 쇄를 가져서 열가소성 조성물의 가공이 어렵게 된다. 반대로, 너무 낮은 분자량을 갖는 중합체는 일반적으로 충분히 얽힘을 갖지 못하고, 이는 비교적 약한 용융 강도를 초래한다. 따라서, 블록 공중합체는 통상 약 30,000 내지 약 150,000 g/mol, 몇몇 실시양태에서는 약 40,000 내지 약 125,000 g/mol, 몇몇 실시양태에서는 약 50,000 내지 약 110,000 g/mol, 및 몇몇 실시양태에서는 약 70,000 내지 약 110,000 g/mol 범위의 수평균 분자량("Mn")을 갖도록 형성된다. 수평균 분자량은 당업자에게 공지된 방법에 의해 측정될 수 있다. 각 블록의 분자량은 공중합체의 리올로지(rheology), 분자량 및 열적 특성에 영향을 미치도록 제어될 수도 있다. 더 적은 분자량을 갖는 모노알케닐 방향족 블록은, 예를 들어 공중합체가 더 낮은 연화점/융점 및 분자량을 갖게 할 수 있다. 그러나, 너무 낮은 분자량은 생성된 탄성 물질의 강도에 역효과를 미칠 수 있다. 따라서, 공중합체에 사용된 각 모노알케닐 방향족 블록은 약 5,000 내지 약 35,000 g/mol, 몇몇 실시양태에서는 약 7,500 내지 약 30,000 g/mol, 및 몇몇 실시양태에서는 약 10,000 내지 약 25,000 g/mol의 수평균 분자량("Mn")을 가질 수 있다. 유사하게, 공중합체에 사용된 각 공액 디엔 블록은 약 20,000 내지 약 150,000 g/mol, 몇몇 실시양태에서는 약 30,000 내지 약 120,000 g/mol, 및 몇몇 실시양태에서는 약 40,000 내지 약 100,000 g/mol의 수평균 분자량("Mn")을 가질 수 있다.
공중합체 중 블록의 상대량은 생성된 탄성 물질의 특성에 영향을 줄 수도 있다. 예를 들어, 더 높은 모노알케닐 방향족 블록 농도는 공중합체가 더 낮은 융점 및 분자량을 갖게 할 수 있다. 그러나, 너무 높은 모노알케닐 방향족 블록 농도는 원하는 강도를 달성할 수 없다. 따라서, 모노알케닐 방향족 블록(들)은 통상 공중합체의 약 1 중량% 내지 약 40 중량%, 몇몇 실시양태에서는 약 5 중량% 내지 약 35 중량%, 및 몇몇 실시양태에서는 약 15 중량% 내지 약 30 중량%를 구성한다. 유사하게, 공액 디엔 블록은 통상 공중합체의 약 60 중량% 내지 약 99 중량%, 몇몇 실시양태에서는 약 65 중량% 내지 약 95 중량%, 및 몇몇 실시양태에서는 약 70 중량% 내지 약 85 중량%를 구성한다.
개선된 가공성을 제공하기 위해, 분지된 블록 공중합체는 또한 특정 범위 내의 "용융 흐름 지수"를 가지도록 형성된다. 용융 흐름 지수는 특정 온도(예를 들어, 190℃ 또는 230℃)에서 10분 내에 2,160 g의 힘이 부과될 때 압출 유량계 오리피스(0.0825인치 직경)를 통과할 수 있는 중합체의 중량(g)이다. 더 구체적으로는, 저 용융 흐름 지수 또는 반대로 고 점도를 갖는 중합체는 일반적으로 가공이 어렵다. 따라서, 대부분의 실시양태에서는, 블록 공중합체의 용융 흐름 지수는 저 점도 중합체를 제공하기에 충분히 높고, 190℃에서 ASTM 시험 방법 D1238-E에 따라 측정하며, 예를 들어 10분당 약 1 g 이상, 몇몇 실시양태에서는 10분당 약 10 g 이상, 및 몇몇 실시양태에서는 10분당 약 15 내지 500 g이다. 물론, 공중합체의 용융 흐름 지수는 궁극적으로는 선택된 형성 공정에 의존할 것이다.
원한다면, 선형 블록 공중합체에는 당업계에 공지된 선택적인 수소화를 실시할 수도 있다. 더 구체적으로는, 블록 공중합체를, 블록 공중합체 중에 존재하는 약 80% 내지 약 99%의 지방족 불포화기를 수소화시키고, 중합체 분자의 방향족 불포화기의 25% 이하, 및 바람직하게는 5% 이하를 수소화시키는 조건 하에 수소화시킬 수 있음이 공지되어 있다. 수소화 촉매의 선택을 포함한, 이러한 수소화를 실시하기 위한 조건은 통상적이고 당업계에서 잘 이해된다. 생성된 선택적으로 수소화된 블록 공중합체는 지방족 블록의 "겉보기(apparent)" 구조에 의해 식별될 수 있다. 예를 들어, 부타디엔-스티렌-부타디엔("B-S-B") 중합체의 선택적인 수소화는 1,4-중합 반응에 의해 생성된 공액 디엔 블록의 경우에는 겉보기 폴리에틸렌 및 주로 1,2-중합 반응에 의해 생성된 공액 디엔 블록의 경우에는 겉보기 에틸렌/부틸렌 공중합체인 말단 블록을 갖는 중합체를 생성할 것이다. 선택적으로 수소화된 이들 블록 공중합체는 각각 E-S-E 및 EB-S-EB라고 표기될 수 있다. 유사하게, 이소프렌-스티렌-이소프렌("I-S-I") 블록 공중합체의 선택적인 수소화는 주로 1,4-중합 반응에 의해 생성된 이소프렌 블록의 경우에는 겉보기 에틸렌/프로필렌 공중합체인 말단 블록을 갖는 중합체를 생성할 것이다. 이러한 수소화 블록 공중합체는 EP-S-EP라고 표기될 수 있다. 유사한 표기법이 3개 초과의 블록을 갖는 블록 공중합체에 적용된다.
상기한 블록 공중합체의 관능화 유도체도 적합하다. 예를 들어, 블록 공중합체 분자로 도입될 수 있는 적합한 관능기는 히드록실, 에폭시, 카르복실 또는 카르복실산 무수물 관능기를 포함할 수 있다. 초기에 생성된 블록 공중합체의 추가 반응에 의한 이러한 기의 도입은 통상적이고 당업계에 잘 알려져 있다. 관능성 블록 공중합체 중에서, 바람직한 중합체는, 예를 들어 초기에 생성된 비관능성 블록 공중합체와 아크릴산, 메타크릴산 또는 말레산의 반응에 의해 생성된 카르복실 관능기를 함유한다.
본 발명의 분지된 블록 공중합체에서 "아암" 또는 측쇄의 수는 원하는 대로, 예를 들어 약 3개 내지 약 30개, 및 몇몇 실시양태에서는 약 4개 내지 약 8개로 다양할 수 있다. 각 아암은 각각 약 5,000 내지 약 30,000의 수평균 분자량을 가질 수 있는 반면, 블록 공중합체의 총 분자량은 여전히 상기한 범위 내에 있을 수 있다.
특정 구성에 상관없이, 본 발명의 저 점도 모노알케닐 방향족/공액 디엔 블록 공중합체는 전구체 탄성 물질에 포함된다. 비교적 고 점도를 갖는 종래의 엘라스토머 블록 공중합체와는 반대로, 본 발명의 저 점도 블록 공중합체는 어려움 없이 쉽게 가공될 수 있다. 전구체 탄성 물질은 필름, 발포체, 스트랜드, 부직웹 등일 수 있다. 일 실시양태에서, 예를 들어 전구체 탄성 물질은 필름을 포함한다. 블로잉, 캐스팅, 편평 다이 압출 등을 포함한 임의의 공지된 기술이 필름 형성에 이용될 수 있다. 일 특정 실시양태에서, 필름은 환형 다이를 통해 용융 압출된 중합체의 버블을 신장하는데 가스(예를 들어, 공기)가 사용되는 블로운 공정에 의해 형성될 수 있다. 그 후, 버블은 붕괴되어 편평 필름 형태로 수집된다. 블로운 필름을 생성하기 위한 공정은, 예를 들어 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 랠리( Raley )의 미국 특허 제3,354,506호; 쉬퍼스(Schippers)의 미국 특허 제3,650,649호; 및 쉬렝크( Schrenk ) 등의 미국 특허 제3,801,429호뿐 아니라, 맥코맥 (McCormack) 등의 미국 특허 출원 공개 제2005/0245162호 및 보그스 ( Boggs ) 등의 미국 특허 출원 공개 제2003/0068951호에 서술되어 있다. 요구되지는 않지만, 필름은 그의 특성을 개선하기 위해 신장될 수 있다. 예를 들어, 필름은 상이한 회전 속도로 회전하는 롤에 의해 연신되어 시트는 길이 방향(기계 방향)으로 소정 연신비로 신장될 수 있다. 또한, 단축 방향으로 신장된 필름은 횡기계 방향으로 배향되어 "2축 신장된" 필름을 형성할 수도 있다. 예를 들어, 필름은 체인 클립에 의해 측방향 연부에서 클램핑되고 텐터 오븐 내로 이송될 수 있다. 텐터 오븐에서, 필름은 그의 전방 진행에서 분기된 체인 클립에 의해 소정 연신비로 횡기계 방향으로 연신될 수 있다. 연신비, 신장 온도 등을 포함한, 신장 조작의 다양한 파라미터는 선택적으로 제어될 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 예를 들어 필름은 약 1.5 내지 약 7.0, 몇몇 실시양태에서는 약 1.8 내지 약 5.0, 및 몇몇 실시양태에서는 약 2.0 내지 약 4.5의 신장비에서 기계 방향으로 신장된다. 신장비는 신장된 필름의 길이를 신장 전 필름의 길이로 나눔으로서 결정될 수 있다. 신장비는 신장 시 필름의 선형 속도(예를 들어, 닙 롤의 속도)를 필름이 형성되는 선형 속도(예를 들어, 캐스팅 롤 또는 블로운 닙 롤의 속도)로 나눔으로써 결정될 수 있는 연신비와 대략적으로 동일할 수도 있다. 필름은 약 15℃ 내지 약 50℃, 몇몇 실시양태에서는 약 25℃ 내지 약 40℃, 및 몇몇 실시양태에서는 약 30℃ 내지 약 40℃의 온도에서 신장될 수 있다. 바람직하게는, 필름은 "냉연신"되고, 즉 외부 열(예를 들어, 가열된 롤)의 적용 없이 신장된다.
필름은 단층 필름 또는 다층 필름일 수 있다. 다층 필름은 층의 공압출, 압출 코팅 또는 종래의 임의의 적층 공정에 의해 제조될 수 있다. 이러한 다층 필름은 보통 기층 및 스킨층을 포함하지만, 원하는 임의의 수의 층을 포함할 수 있다. 예를 들어, 다층 필름은 기층 및 하나 이상의 스킨층으로부터 형성될 수 있고, 여기서 기층은 본 발명에 따른 블록 공중합체로부터 형성된다. 이러한 실시양태에서, 스킨층(들)은 임의의 필름 형성 중합체로부터 형성될 수 있다. 원한다면, 스킨층(들)은 필름을 부직웹 면에 열적으로 결합시키기 위한 열 밀봉 결합층으로서 더 적합하게 하는, 더 부드러운 저 융점 중합체 또는 중합체 블렌드를 함유할 수 있다. 대부분의 실시양태에서, 스킨층(들)은 올레핀 중합체로부터 형성된다. 단독으로 또는 다른 중합체와 조합하여 본 발명에 사용되기에 적합할 수 있는 추가적인 필름 형성 중합체는 에틸렌 비닐 아세테이트, 에틸렌 에틸 아크릴레이트, 에틸렌 아크릴산, 에틸렌 메틸 아크릴레이트, 에틸렌 n-부틸 아크릴레이트, 나일론, 에틸렌 비닐 알코올, 폴리스티렌, 폴리우레탄 등을 포함한다.
본 발명의 다른 실시양태에서, 전구체 탄성 물질은 복수의 스트랜드를 포함한다. 스트랜드의 수는 원하는 대로, 예를 들어 횡기계 방향 인치당 5 내지 약 20, 몇몇 실시양태에서는 약 7 내지 약 18, 및 몇몇 실시양태에서는 약 8 내지 15 스트랜드로 다양할 수 있다. 스트랜드는 원형 단면을 가질 수 있지만, 대안적으로 다른 단면 형상, 예를 들어 타원형, 리본형 스트랜드와 같은 직사각형, 삼각형, 다엽형(multi-lobal) 등을 가질 수 있다. 스트랜드의 직경(가장 넓은 단면 치수)는 원하는 대로, 예를 들어 0.1 내지 약 4 mm, 몇몇 실시양태에서는 약 0.2 내지 약 2.5 mm, 및 몇몇 실시양태에서는 0.5 내지 약 2 mm 범위 내로 다양할 수 있다. 또한, 스트랜드는 일반적으로 임의의 방향 또는 패턴으로 배열될 수 있다. 예를 들어, 일 실시양태에서, 스트랜드는 기계 방향과 실질적으로 평행하게 배열되고, 바람직하게는 서로로부터 유사한 간격으로 횡기계 방향을 가로질러 이격된다. 스트랜드는 길이 방향으로 실질적으로 연속적이어서 스트랜드는 필라멘트 형태일 수 있다. 이러한 필라멘트는 다양한 공지된 임의의 기술을 이용하여, 예를 들어 연속적으로 배열된 일련의 압출 모세관을 갖는 다이로부터 중합체를 용융 압출함으로써 생성될 수 있다. 당업계에 공지된 바와 같이, 멜트블로운 다이는 섬유를 가늘게 하는데 사용된 고속 가스 스트림이 일반적으로 사용되지 않는 것을 제외하고는 필라멘트의 형성에 적합할 수 있다. 오히려, 용융된 중합체 압출물(extrudate)은 다이 모세관으로부터 펌핑되고 중력 하에서 다이로부터 신장되도록 허용된다.
원한다면, 상기한 스트랜드의 층은 스트랜드를 면에 고정하여 스트랜드가 사용 중에 덜 느슨해지도록 추가적인 층(멜트블로운 웹)으로 적층될 수 있다. 이러한 적층체의 예는, 예를 들어 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 라이 트(Wright)의 미국 특허 제5,385,775호 및 스타델만( Stadelman ) 등의 미국 특허 출원 공개 제2005/0170729호에 더 상세히 서술되어 있다. 일 실시양태에서, 스트랜드는 본 발명의 블록 공중합체를 함유하고, 멜트블로운 웹은 폴리올레핀을 함유한다.
전구체 탄성 물질의 특정 형태에 관계없이, 본 발명의 분지된 블록 공중합체는 통상 물질의 중합체 함량의 약 10 중량% 이상, 몇몇 실시양태에서는 약 25 중량% 이상, 몇몇 실시양태에서는 약 50 중량% 이상, 몇몇 실시양태에서는 약 75 중량% 이상, 및 몇몇 실시양태에서는 약 75 중량% 내지 약 95 중량%의 양으로 사용된다. 물론, 다른 중합체가 탄성 물질에 사용될 수도 있다. 사용 시, 추가적인 중합체(들)은 통상 전구체 탄성 물질의 약 0.5 내지 약 90 중량%, 몇몇 실시양태에서는 약 0.75 내지 약 75 중량%, 몇몇 실시양태에서는 약 1 중량% 내지 약 50 중량%, 몇몇 실시양태에서는 약 2 중량% 내지 약 40 중량%, 및 몇몇 실시양태에서는 약 5 중량% 내지 약 25 중량%를 구성한다.
일 실시양태에서, 예를 들어 생성된 탄성 물질의 탄성 성능을 개선하기 위해 추가적인 열가소성 엘라스토머가 사용될 수 있다. 예를 들어, 엘라스토머 폴리에스테르, 엘라스토머 폴리우레탄, 엘라스토머 폴리아미드, 엘라스토머 공중합체 등의 다양한 임의의 열가소성 엘라스토머가 일반적으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 열가소성 엘라스토머는 공액 디엔 중합체의 블록에 의해 분리된 모노알케닐 아렌 중합체의 블록을 갖는 블록 공중합체일 수 있다. 본 발명의 블록 공중합체와는 반대로, 이러한 블록 공중합체는 비교적 고 점도를 갖고, 일반적으로 가교 전에도 탄성이다. 특히 적합한 열가소성 엘라스토머는 상표명 크라톤(KRATON®)으로 미국 텍사스주 휴스턴의 크라톤 폴리머스 엘엘씨(Kraton Polymers LLC)로부터 입수 가능하다. 크라톤 중합체는 스티렌-디엔 블록 공중합체, 예를 들어 스티렌-부타디엔, 스티렌-이소프렌, 스티렌-부타디엔-스티렌, 및 스티렌-이소프렌-스티렌을 포함한다. 크라톤 중합체는 또한 스티렌-디엔 블록 공중합체의 선택적인 수소화에 의해 형성된 스티렌-올레핀 블록 공중합체를 포함한다. 이러한 스티렌-올레핀 블록 공중합체의 예는 스티렌-(에틸렌-부틸렌), 스티렌-(에틸렌-프로필렌), 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌, 스티렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌, 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌-(에틸렌-부틸렌), 스티렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌-(에틸렌-프로필렌), 및 스티렌-에틸렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌을 포함한다. 특정 크라톤 블록 공중합체는 브랜드명 G 1652, G 1657, 및 G 1730으로 판매되는 것들을 포함한다. 다양한 적합한 스티렌계 블록 공중합체는 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 미국 특허 제4,663,220호, 제4,323,534호, 제4,834,738호, 제5,093,422호 및 제5,304,599호에 서술되어 있다. 상업적으로 입수 가능한 다른 블록 공중합체는 상표명 셉톤(SEPTON®)으로 일본 오까야마껭의 구라라이 컴퍼니, 엘티디.(Kuraray Company, Ltd.)로부터 입수 가능한 S-EP-S 엘라스토머 공중합체를 포함한다. 또 다른 적합한 공중합체는 상표명 벡터(VECTORTM)로 미국 텍사스주 휴스톤의 덱스코 폴리머스, 엘피(Dexco Polymers, LP)로부터 입수 가능한 S-I-S 및 S-B-S 엘라스토머 공중합체를 포함한다. 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 테일러(Taylor) 등의 미국 특허 제5,332,613호에 서술된 바와 같은 A-B-A-B 테트라블록 공중합체로 이루어진 중합체도 적합하다. 이러한 테트라블록 공중합체의 일례는 스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)("S-EP-S-EP") 블록 공중합체이다.
사용될 수 있는 다른 예시적인 열가소성 엘라스토머는, 예를 들어 상표명 에스탄(ESTANE)으로 노베온(Noveon)으로부터 입수 가능한 것과 같은 폴리우레탄 엘라스토머 물질, 예를 들어 상표명 페박스(PEBAX)(폴리에테르 아미드)로 미국 펜실베이니아주 필라델피아의 아토피나 케미컬스 인크.(Atofina Chemicals Inc.)로부터 입수 가능한 것과 같은 폴리아미드 엘라스토머 물질, 및 예를 들어 상표명 하이트렐(HYTREL)로 이.아이. 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니(E.I. DuPont De Nemours & Company)로부터 입수 가능한 것과 같은 폴리에스테르 엘라스토머 물질을 포함한다.
더욱이, 본 발명의 전구체 탄성 물질은 폴리올레핀, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 이들의 블렌드 및 공중합체를 함유할 수도 있다. 일 특정 실시양태에서, 에틸렌 또는 프로필렌 및 α-올레핀, 예를 들어 C3-C20 α-올레핀 또는 C3-C12 α-올레핀의 공중합체인 폴리에틸렌이 사용된다. 적합한 α-올레핀은 선형일 수 있거나 또는 분지될 수 있다(예를 들어, 하나 이상의 C1-C3 알킬 분지 또는 아릴기). 특정 예는 1-부텐; 3-메틸-1-부텐; 3,3-디메틸-1-부텐; 1-펜텐; 하나 이상의 메틸, 에틸 또는 프로필 치환체를 갖는 1-펜텐; 하나 이상의 메틸, 에틸 또는 프로필 치환체를 갖는 1-헥센; 하나 이상의 메틸, 에틸 또는 프로필 치환체를 갖는 1-헵텐; 하나 이상의 메틸, 에틸 또는 프로필 치환체를 갖는 1-옥텐; 하나 이상의 메틸, 에틸 또는 프로필 치환체를 갖는 1- 노넨; 에틸, 메틸 또는 디메틸 치환된 1-데센; 1-도데센; 및 스티렌을 포함한다. 특히 바람직한 α-올레핀 공단량체는 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐이다. 이러한 공중합체의 에틸렌 함량 또는 프로필렌 함량은 약 60 mol% 내지 약 99 mol%, 몇몇 실시양태에서는 약 80 mol% 내지 약 98.5 mol%, 및 몇몇 실시양태에서는 약 87 mol% 내지 약 97.5 mol%일 수 있다. α-올레핀 함량은 마찬가지로 약 1 mol% 내지 약 40 mol%, 몇몇 실시양태에서는 약 1.5 mol% 내지 약 15 mol%, 및 몇몇 실시양태에서는 약 2.5 mol% 내지 약 13 mol% 범위일 수 있다.
선형 올레핀 공중합체의 밀도는 α-올레핀의 길이 및 양의 둘 다의 함수이다. 즉, α-올레핀의 길이가 더 크고 함유된 α-올레핀의 양이 더 많을수록, 공중합체의 밀도는 더 낮아진다. 필수적으로 요구되지는 않지만, α-올레핀 단쇄 분지 함량이 공중합체가 가소성 특징과 엘라스토머 특징 모두를 나타내도록, 즉 "플라스토머"이도록 하는 함량인 선형 "플라스토머"가 특히 바람직하다. α-올레핀 공단량체와의 중합 반응이 결정성 및 밀도를 감소시키기 때문에, 생성된 플라스토머는 보통 열가소성 중합체(예를 들어, LLDPE)의 밀도보다 더 낮은 밀도를 갖지만 엘라스토머의 밀도에 근접하고/하거나 겹친다. 예를 들어, 플라스토머의 밀도는 입방미터당 약 0.91 g(g/cm3) 이하, 몇몇 실시양태에서는 약 0.85 내지 약 0.89 g/cm3, 및 몇몇 실시양태에서는 약 0.85 g/cm3 내지 약 0.88 g/cm3일 수 있다. 엘라스토머와 유사한 밀도를 가짐에도 불구하고, 플라스토머는 일반적으로 더 높은 정도의 결정성을 나타내고, 비교적 비점착성을 가지며, 비접착성이고 비교적 자유 유동하는 펠릿으로 형성될 수 있다.
다양한 공지된 임의의 기술이 일반적으로 이러한 폴리올레핀을 형성하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 올레핀 중합체는 자유 라디칼 또는 배위 촉매(예를 들어, 지글러-나타)를 사용하여 형성될 수 있다. 바람직하게는, 올레핀 중합체는 단자리 배위 촉매, 예를 들어 메탈로센 촉매로부터 형성된다. 이러한 촉매 시스템은 공단량체가 분자 쇄 내에 무작위로 분포되고 상이 분자량 분획을 가로질러 균일하게 분포되는 에틸렌 공중합체를 생성한다. 메탈로센 촉매화 폴리올레핀은, 예를 들어 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 맥알핀 ( McAlpin ) 등의 미국 특허 제5,571,619호; 데이비스(Davis) 등의 미국 특허 제5,322,728호; 오비예스 키( Obijeski ) 등의 미국 특허 제5,472,775호; 라이 ( Lai ) 등의 미국 특허 제5,272,236호; 및 휘트 (Wheat) 등의 미국 특허 제6,090,325호에 서술되어 있다.
본 발명에 사용되기에 특히 적합한 플라스토머는 상표명 이그잭트(EXACTTM)로 미국 텍사스주 휴스턴의 엑손모빌 케미컬 컴퍼니(ExxonMobil Chemical Company)로부터 입수 가능한 에틸렌계 공중합체 플라스토머를 포함할 수 있다. 다른 적합한 폴리에틸렌 플라스토머는 상표명 인게이지(ENGAGETM) 및 어피니티(AFFINITYTM)로 미국 미시건주 미드랜드의 다우 케미컬 컴퍼니(Dow Chemical Company)로부터 입수 가능하다. 또 다른 적합한 에틸렌 중합체는 상표명 다우렉스(DOWLEXTM)(LLDPE) 및 어테인(ATTANETM)(ULDPE)으로 다우 케미컬 컴퍼니로부터 입수 가능하다. 다른 적합한 에틸렌 중합체는 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 유엔( Ewen ) 등의 미국 특허 제4,937,299호; 쯔쯔이( Tsutsui ) 등의 미국 특허 제5,218,071호; 라이 등의 미국 특허 제5,272,236호; 및 라이 등의 미국 특허 제5,278,272호에 서술되어 있다. 적합한 프로필렌계 플라스토머는 마찬가지로 상표명 비스타맥스(VISTAMAXXTM)로 미국 텍사스주 휴스턴의 엑손모빌 케미컬 코.(ExxonMobil Chemical Co.)로부터; 상표명 피나(FINATM)(예를 들어, 8573)로 벨기에 펠루이의 아토피나 케미컬스로부터; 상표명 태프머(TAFMERTM)로 미쯔이 페트로케미컬 인더스트리즈(Mitsui Petrochemical Industries)로부터; 상표명 버시피(VERSIFYTM)로 미국 미시건주 미드랜드의 다우 케미컬 컴퍼니로부터 상업적으로 입수 가능하다. 적합한 프로필렌 중합체의 다른 예가 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 다타( Datta ) 등의 미국 특허 제6,500,563호; 양(Yang) 등의 미국 특허 제5,539,056호; 및 레스코니( Resconi ) 등의 미국 특허 제5,596,052호에 서술되어 있다.
중합체 외에, 본 발명의 전구체 탄성 물질은 당업계에 공지된 다른 성분을 함유할 수도 있다. 일 실시양태에서, 예를 들어 필름은 충전제를 함유한다. 충전제는 필름 중합체 압출 블렌드에 첨가될 수 있고 압출된 필름을 화학적으로 저해하지 않고 필름 전체에 균일하게 분산될 수 있는 미립자 또는 다른 형태의 물질이다. 충전제는 필름 불투명도 및/또는 통기성(즉, 증기 투과성 및 실질적으로 액체 불투과성)의 개선을 포함한, 다양한 목적을 제공할 수 있다. 예를 들어, 충전된 필름은 신장됨으로써 통기 가능하게 될 수 있고, 이는 중합체가 충전제로부터 분리되어 미세다공성 통로를 야기한다. 통기 가능한 미세다공성 탄성 필름은, 예를 들어 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 맥코맥 등의 미국 특허 제5,997,981호; 제6,015,764호; 및 제6,111,163호; 모만( Morman ) 등의 미국 특허 제5,932,497호; 테일러(Taylor) 등의 미국 특허 제6,461,457호에 서술되어 있다.
충전제는 약 0.1 내지 약 7 마이크로미터 범위의 평균 입도를 갖는 구형 또는 비구형 형상을 가질 수 있다. 적합한 충전제의 예는 칼슘 카보네이트, 다양한 종류의 점토, 실리카, 알루미나, 바륨 카보네이트, 소듐 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 활석, 바륨 설페이트, 마그네슘 설페이트, 알루미늄 설페이트, 티타늄 디옥사이드, 제올라이트, 셀룰로스형 분말, 고령토, 운모, 탄소, 칼슘 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 알루미늄 히드록사이드, 펄프 분말, 목재 분말, 셀룰로스 유도체, 키틴 및 키틴 유도체를 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 적합한 코팅, 예를 들어 스테아르산은 원한다면 충전제 입자에 적용될 수도 있다. 사용 시, 충전제 함량은, 예를 들어 필름의 약 25 중량% 내지 약 75 중량%, 몇몇 실시양태에서는 약 30 중량% 내지 약 70 중량%, 및 몇몇 실시양태에서는 약 40 중량% 내지 약 60 중량%로 다양할 수 있다.
가교 촉매, 프로-라드(pro-rad) 첨가제, 용융 안정제, 가공 안정제, 열 안정제, 광 안정제, 산화방지제, 열 노화 안정제, 증백제, 블로킹방지제, 결합제, 점착제, 점도 개질제 등과 같은 다른 첨가제가 전구체 탄성 물질에 도입될 수도 있다. 적합한 가교 촉매는, 예를 들어 유기 염기, 카르복실산 및 유기금속 화합물, 예를 들어 유기 티타네이트 및 납, 코발트, 철, 니켈, 아연 및 주석의 착체 또는 카르복실레이트(예를 들어, 디부틸주석 디라우레이트, 디옥틸주석 말레에이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디옥토에이트, 주석 아세테이트, 주석 옥토에이트, 납 나프테네이트, 아연 카프릴레이트, 코발트 나프테네이트 등)을 포함할 수 있다. 적합한 프로-라드 첨가제는 마찬가지로 아조 화합물, 유기 퍼옥사이드 및 다관능성 비닐 또는 알릴 화합물, 예를 들어 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 글루타르알데히드, 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머(예를 들어, 상표명 CN2303으로 사토머(Sartomer)로부터 입수 가능함), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴 말레에이트, 디프로파길 말레에이트, 디프로파길 모노알릴 시아누레이트, 디쿠밀 퍼옥사이드, 디-tert-부틸 퍼옥사이드, t-부틸 퍼벤조에이트, 벤조일 퍼옥사이드, 쿠멘 히드로퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥토에이트, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸 퍼옥시)헥산, 라우릴 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼아세테이트, 아조비스이소부틸 나이트레이트 등을 포함할 수 있다.
적합한 점착제의 예는, 예를 들어 수소화된 탄화수소 수지를 포함할 수 있다. 레갈레즈(REGALREZTM) 탄화수소 수지는 이러한 수소화된 탄화수소 수지의 예이고, 이스트맨 케미컬(Eastman Chemical)로부터 입수 가능하다. 다른 점착제가 상표명 에스코레즈(ESCOREZTM)로 엑손모빌로부터 입수 가능하다. 폴리에틸렌 왁스(예를 들어, 이스트맨 케미컬로부터의 EPOLENETM C-10)와 같은 점도 개질제도 사용될 수 있다. 포스파이트 안정제(예를 들어, 미국 뉴욕주 테리타운의 시바 스페셜티 케미컬스(Ciba Specialty Chemicals)로부터 입수 가능한 이가포스(IRGAFOS) 및 미국 오하이오주 도버의 도버 케미컬 코프.(Dover Chemical Corp.)로부터 입수 가능한 도버포스(DOVERPHOS))는 예시적인 용융 안정제이다. 또한, 힌더드 아민 안정제(예를 들어, 시바 스페셜티 케미컬스로부터 입수 가능한 치마솝(CHIMASSORB))는 예시적인 열 안정제 및 광 안정제이다. 또한, 힌더드 페놀은 통상 필름 제조 시 산화방지제로서 사용된다. 몇몇 적합한 힌더드 페놀은 상표명 "이가녹스(Irganox®)", 예를 들어 이가녹스 1076, 1010 또는 E 201로 시바 스페셜티 케미컬스로부터 입수 가능한 것을 포함한다. 더욱이, 추가적인 물질(예를 들어, 부직웹)에의 결합을 용이하게 하도록 결합제가 필름에 첨가될 수도 있다. 사용 시, 이러한 첨가제(예를 들어, 점착제, 산화방지제, 안정제, 가교제, 프로-라드 첨가제 등)는 각각 탄성 물질의 약 0.001 중량% 내지 약 25 중량%, 몇몇 실시양태에서는 약 0.005 중량% 내지 약 20 중량%, 및 몇몇 실시양태에서는 약 0.01 중량% 내지 약 15 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따르면, 분지된 블록 공중합체는 분지된 블록 공중합체가 탄성 특징을 갖는 중합체 및 물질을 제공하도록 전구체 탄성 물질에 혼입된 후 가교된다. 서로 연결되어 복수의 탄소-탄소 공유 결합을 형성하는 자유 라디칼(홀전자)의 형성을 통해 가교가 달성될 수 있다. 자유 라디칼 형성은 다양한 방식, 단독으로 또는 예를 들어 상기한 바와 같은 프로-라드 첨가제의 존재 하에서 전자기 방사선을 통해 달성될 수 있다. 더 구체적으로는, 전구체 탄성 물질에 전자기 방사선을 가함으로써 가교가 유도될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 전자기 방사선의 몇몇 적합한 예는 자외선, 전자 빔 방사선, 자연 방사선 동위원소 및 인공 방사선 동위원소(예를 들어, α선, β선 및 γ선), x선, 중성자 빔, 양전하 빔, 레이저 빔 등을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 전자 빔 방사선은, 예를 들어 전자 빔 장치에 의해 가속된 전자의 생성을 포함한다. 전자 빔 장치는 당업계에 대체로 공지되어 있으나, 예를 들어, 일 실시양태에서, 상표명 "마이크로빔 엘브이(Microbeam LV)"로 미국 매사추세츠주 워번의 에너지 사이언시즈, 인크.(Energy Sciences, Inc.)로부터 입수 가능한 전자 빔 장치가 사용될 수 있다. 적합한 전자 빔 장치의 다른 예는 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 라이브세 이( Livesay )의 미국 특허 제5,003,178호; 애브너리(Avnery)의 미국 특허 제5,962,995호; 애브너리 등의 미국 특허 제6,407,492호에 서술되어 있다.
전자기 방사선이 공급되는 경우, 일반적으로 방사선의 다양한 파라미터를 선택적으로 제어하여 가교도를 개선하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 제어될 수 있는 하나의 파라미터는 전자기 방사선의 파장(λ)이다. 구체적으로는, 전자기 방사선의 파장(λ)은 전자기 방사선 스펙트럼의 상이한 유형의 방사선에 대해 다양하다. 요구되지는 않지만, 본 발명에 사용된 전자기 방사선의 파장(λ)은 일반적으로 약 1,000 ㎚ 이하, 몇몇 실시양태에서는 약 100 ㎚ 이하, 및 몇몇 실시양태에서는 약 1 ㎚ 이하이다. 전자 빔 방사선은, 예를 들어 통상 약 1 ㎚ 이하의 파장(λ)을 갖는다. 전자기 방사선의 특정 파장(λ)을 선택하는 것 외에, 가교도를 최적화하기 위해 다른 파라미터가 선택될 수도 있다. 예를 들어, 더 큰 조사량(dosage) 및 에너지 수준의 방사선은 통상 더 높은 가교도를 초래할 것이지만; 일반적으로 물질이 방사선에 "과도 노출"되지 않는 것이 바람직하다. 이러한 과도 노출은 원치않는 수준의 제품 열화를 초래할 수 있다. 따라서, 몇몇 실시양태에서, (일 단계 또는 다단계에서) 사용된 총 조사량은 약 1 메가래드(Mrad) 내지 약 30 Mrad, 몇몇 실시양태에서는 약 3 Mrad 내지 약 25 Mrad, 및 몇몇 실시양태에서는 약 5 내지 약 15 Mrad의 범위일 수 있다. 또한, 에너지 수준은 약 0.05 메가전자볼트(MeV) 내지 약 600 MeV의 범위일 수 있다.
그러나, 요구되는 실제 조사량 및/또는 에너지 수준은 중합체 및 전자기 방사선의 유형에 의존함을 이해해야 한다. 구체적으로는, 특정 유형의 중합체는 사용된 방사선의 조사량 및 에너지에 영향을 줄, 더 적거나 또는 더 많은 수의 가교를 형성하는 경향이 있을 수 있다. 유사하게, 특정 유형의 전자기 방사선은 중합체 가교에 덜 영향을 줄 수 있고, 이에 따라 더 큰 조사량 및/또는 에너지 수준에서 이용될 수 있다. 예를 들어, 비교적 높은 파장(더 낮은 주파수)을 갖는 전자기 방사선은 비교적 낮은 파장(더 높은 주파수)을 갖는 전자기 방사선보다 중합체 가교에 영향을 덜 줄 수 있다. 따라서, 이러한 경우에, 원하는 조사량 및/또는 에너지 수준은 원하는 가교도를 달성하기 위해 증가될 수 있다.
가교 시, 기계 방향으로, 횡기계 방향으로, 또는 양 방향으로 물질에 탄성을 제공하는 3차원 가교된 네트워크가 형성된다. 3차원 엘라스토머 네트워크의 형성에 추가하여, 가교는 다른 다양한 이점을 제공할 수도 있다. 스킨 케어 개선에 사용되는 로션은, 예를 들어 석유계 성분 및/또는 열가소성 중합체와 상용성인 다른 성분을 함유할 수 있다. 로션이 탄성 물질과 충분히 접촉하게 되면, 탄성 물질의 성능은 상당히 저하될 수 있다. 이와 관련하여, 가교된 블록 공중합체는 로션 열화 내성의 개선을 나타낼 수 있다. 더욱이, 특정 유형의 가교 기술(예를 들어, 전자 빔 방사선)은 탄성 물질을 효과적으로 "열 수축"하기에 충분한 열을 발생시키고 탄성 물질에 추가적인 잠재적 신장성을 제공할 수 있다. 탄성 물질의 열 수축 성능을 더 개선하기 위해 별도의 열 활성화 단계가 사용될 수도 있다. 이러한 추가적인 열 활성화 단계는 가교 전 및/또는 후 수행할 수 있다.
요구되지는 않지만, 하나 이상의 부직웹 면이 탄성 물질에 적층되어 마찰 계수를 감소시키고 표면의 천 같은 느낌을 개선시킬 수 있다. 부직웹 면의 기본 중량은 일반적으로 약 5 g/m2("gsm") 내지 120 gsm, 몇몇 실시양태에서는 약 8 gsm 내지 약 70 gsm, 및 몇몇 실시양태에서는 약 10 gsm 내지 약 35 gsm과 같이 다양할 수 있다. 다수의 부직웹 면인 경우, 이러한 물질은 동일하거나 또는 상이한 기본 중량을 가질 수 있다.
부직웹 면 형성에 사용되는 예시적인 중합체는, 예를 들어 폴리올레핀, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 등; 폴리테트라플루오로에틸렌; 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등; 폴리비닐 아세테이트; 폴리비닐 클로라이드 아세테이트; 폴리비닐 부티랄; 아크릴 수지, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트 등; 폴리아미드, 예를 들어 나일론; 폴리비닐 클로라이드; 폴리비닐리덴 클로라이드; 폴리스티렌; 폴리비닐 알코올; 폴리우레탄; 폴리락트산; 이들의 공중합체 등을 포함할 수 있다. 원한다면, 상기한 바와 같은 생분해성 중합체가 사용될 수도 있다. 셀룰로스 에스테르; 셀룰로스 에테르; 셀룰로스 니트레이트; 셀룰로스 아세테이트; 셀룰로스 아세테이트 부티레이트; 에틸 셀룰로스; 재생된 셀룰로스, 예를 들어 비스코스, 레이온 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지는 않는 합성 셀룰로스 중합체 또는 천연 셀룰로스 중합체가 사용될 수도 있다. 중합체(들)이 다른 첨가제, 예를 들어 섬유에 원하는 특성을 부여하기 위한 가공 보조제 또는 처리 조성물, 잔량의 용매, 안료 또는 착색제 등을 함유할 수도 있음을 주목해야 한다.
부직웹 면을 형성하는데 단성분 섬유 및/또는 다성분 섬유가 사용될 수 있다. 단성분 섬유는 일반적으로 단일 압출기로부터 압출된 중합체 또는 중합체의 블렌드로부터 형성된다. 다성분 섬유는 일반적으로 별개의 압출기로부터 압출된 2종 이상의 중합체로부터 형성된다(예를 들어, 이성분 섬유). 중합체는 섬유의 단면을 가로질러 실질적으로 일정하게 위치된 별개의 구역에 배열될 수 있다. 상기 성분은 원하는 임의의 구성, 예를 들어 시스-코어, 나란한(side-by-side), 파이, 해중도(island-in-the-sea), 쓰리 아일랜드(three island), 불스 아이(bull's eye), 또는 당업계에 공지된 다양한 다른 배열로 배열될 수 있다. 다양한 다성분 섬유 형성 방법이 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 다니구찌( Taniguchi ) 등의 미국 특허 제4,789,592호, 스트랙( Strack ) 등의 미국 특허 제5,336,552호, 가네꼬 ( Kaneko ) 등의 미국 특허 제5,108,820호, 크뤼게( Kruege ) 등의 미국 특허 제4,795,668호, 파이크 등의 미국 특허 제5,382,400호, 스트랙 등의 미국 특허 제5,336,552호, 및 마몬 등의 미국 특허 제6,200,669호에 서술되어 있다. 예를 들어 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 호글( Hogle ) 등의 미국 특허 제5,277,976호, 힐스 (Hills) 등의 미국 특허 제5,162,074호, 힐스의 미국 특허 제5,466,410호, 라그만 ( Largman ) 등의 미국 특허 제5,069,970호, 및 라그만 등의 미국 특허 제5,057,368호에 서술된 다양한 불규칙 형상을 갖는 다성분 섬유가 형성될 수도 있다.
중합체의 임의의 조합이 사용될 수 있지만, 다성분 섬유의 중합체는 통상 상이한 유리 전이 온도 또는 용융 온도를 갖는 열가소성 물질로부터 제조되고, 여기서 제1 성분(예를 들어, 시스)이 제2 성분(예를 들어, 코어)보다 더 낮은 온도에서 용융한다. 다성분 섬유의 제1 중합체 성분의 연화 또는 용융은 다성분 섬유가 점착성 골격 구조를 형성하여, 냉각 시 섬유상 구조를 안정화시키도록 한다. 예를 들어, 다성분 섬유는 약 5 중량% 내지 약 80 중량%, 및 몇몇 실시양태에서는 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의 저 융점 중합체를 가질 수 있다. 또한, 다성분 섬유는 약 95 중량% 내지 약 20 중량%, 및 몇몇 실시양태에서는 약 90 중량% 내지 약 40 중량%의 고 융점 중합체를 가질 수 있다. 공지된 시스-코어 이성분 섬유의 몇몇 예는 상표명 T-255 및 T-256(모두 폴리올레핀 시스를 사용함), 또는 T-254(저 융점 코폴리에스테르 시스를 가짐)로 미국 노쓰캐롤라이나주 샬럿의 코사 인크.(KoSa Inc.)로부터 입수 가능하다. 사용될 수 있는 공지된 또 다른 이성분 섬유는 일본 모리야마의 치소 코포레이션(Chisso Corporation) 및 미국 델라웨어주 윌밍턴의 파이버비전스 엘엘씨(Fibervisions LLC)로부터 입수 가능한 것을 포함한다.
스테이플 섬유, 연속적인 섬유 등과 같은 원하는 임의의 길이의 섬유가 사용될 수 있다. 일 특정 실시양태에서, 예를 들어 약 1 내지 약 150 mm, 몇몇 실시양태에서는 약 5 내지 약 50 mm, 몇몇 실시양태에서는 약 10 내지 약 40 mm, 및 몇몇 실시양태에서는 약 10 내지 약 25 mm 범위의 섬유 길이를 갖는 스테이플 섬유가 사용될 수 있다. 요구되지는 않지만, 당업계에 공지된 바와 같이 스테이플 섬유로 섬유상 층을 형성하는데 카딩 기술이 이용될 수 있다. 예를 들어, 섬유는 섬유를 분리하는 피커(picker)에 섬유 더미를 위치시킴으로써 카디드 웹으로 형성될 수 있다. 다음에, 섬유는 추가로 섬유를 분리하여 기계 방향으로 정렬하여 기계 방향으로 배향된 섬유상 부직웹을 형성하는 코밍 또는 카딩 유닛을 통해 보내어진다. 그 후, 카디드 웹은 공지된 기술을 이용하여 결합되어 본디드 카디드 부직웹을 형성할 수 있다.
원한다면, 부직 복합체 형성에 사용된 부직웹 면은 다층 구조를 가질 수 있다. 적합한 다층 물질은, 예를 들어 스펀본드/멜트블로운/스펀본드(SMS) 적층체 및 스펀본드/멜트블로운(SM) 적층체를 포함할 수 있다. 적합한 SMS 적층체의 다양한 예가 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 브록( Brock ) 등의 미국 특허 제4,041,203호; 티몬스( Timmons ) 등의 미국 특허 제5,213,881호; 티몬스 등의 미국 특허 제5,464,688호; 본스뢰거(Bornslaeger)의 미국 특허 제4,374,888호; 콜리어 (Collier) 등의 미국 특허 제5,169,706호; 및 브록 등의 미국 특허 제4,766,029호에 서술되어 있다. 또한, 상업적으로 입수 가능한 SMS 적층체는 상표명 스펀가드(Spunguard®) 및 에볼루션(Evolution®)으로 킴벌리-클라크 코포레이션으로부터 얻을 수 있다.
다층 구조의 다른 예는 스핀 뱅크가 이전의 스핀 뱅크로부터 퇴적된 섬유의 층 위에 섬유를 퇴적시키는 다중 스핀 뱅크 머신 상에서 제조된 스펀본드 웹이다. 이러한 개별 스펀본드 부직웹은 다층 구조로 생각될 수도 있다. 이 상황에서, 부직웹에 퇴적된 섬유의 다양한 층은 기본 중량 및/또는 생성된 섬유의 조성, 유형, 크기, 주름 수준 및/또는 형상의 관점에서 동일 또는 상이할 수 있다. 다른 예로서, 단일 부직웹은 서로 결합되어 부직웹을 형성하는 스펀본드 웹, 카디드 웹 등의 2개 이상의 개별적으로 제조된 층으로 제공될 수 있다. 이들 개별적으로 제조된 층은 상기한 바와 같이 제조 방법, 기본 중량, 조성 및 섬유의 관점에서 상이할 수 있다.
부직웹 면은 추가적인 섬유상 성분을 함유하여 복합체로 간주될 수도 있다. 예를 들어, 부직웹은 당업계에 공지된 다양한 임의의 얽힘 기술(예를 들어, 수얽힘, 공기 얽힘, 기계적 얽힘 등)을 이용하여 다른 섬유상 성분과 얽힐 수 있다. 일 실시양태에서, 부직웹은 수얽힘을 이용하여 셀룰로스 섬유와 일체로 얽혀진다. 통상적인 수얽힘 공정은 섬유가 얽히도록 물의 고압 제트 스트림을 이용하여 고도로 얽힌 통합된 섬유상 구조, 예를 들어 부직웹을 형성한다. 스테이플 길이 및 연속적인 섬유의 수얽힌 부직웹이, 예를 들어 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 에반스(Evans)의 미국 특허 제3,494,821호 및 볼턴(Boulton)의 미국 특허 제4,144,370호에 서술되어 있다. 연속적인 섬유 부직웹 및 펄프층의 수얽힌 복합 부직웹이, 예를 들어 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 에버하트( Everhart ) 등의 미국 특허 제5,284,703호 및 앤더슨(Anderson) 등의 미국 특허 제6,315,864호에 서술되어 있다. 복합체의 섬유상 성분은 임의의 소정량의 생성된 기재를 함유할 수 있다. 섬유상 성분은 약 50 중량% 초과, 및 몇몇 실시양태에서는 약 60 중량% 내지 약 90 중량%의 복합체를 함유할 수 있다. 유사하게, 부직웹은 약 50 중량% 미만, 및 몇몇 실시양태에서는 약 10 중량% 내지 약 40 중량%의 복합체를 함유할 수 있다.
부직웹 면은 본 발명의 필름에 적층되기 전에 하나 이상의 방향으로 네킹될 수 있다. 적합한 네킹 기술이 모만의 미국 특허 제5,336,545호, 제5,226,992호, 제4,981,747호 및 제4,965,122호뿐 아니라, 모만 등의 미국 특허 출원 공개 제2004/0121687호에 서술되어 있다. 대안적으로, 부직웹은 필름에 적층되기 전에 일 방향으로 비교적 신장될 수 없는 채로 남아 있을 수 있다. 이러한 실시양태에서, 부직웹은 선택적으로 탄성 물질에 적층된 후 하나 이상의 방향으로 신장될 수 있다.
접착 결합; 열적 결합; 초음파 결합; 마이크로파 결합; 압출 코팅 등을 포함한 다양한 임의의 기술이 층을 서로 적층하는데 사용될 수 있다. 일 특정 실시양태에서, 닙 롤은 전구체 탄성 물질(예를 들어, 필름)과 부직웹 면(들)에 압력을 가하여 물질을 서로 열적으로 결합한다. 롤은 매끄럽고/매끄럽거나 복수의 상승된 결합 요소를 포함할 수 있다. 미국 텍사스주 휴스턴의 훈츠만 폴리머스(Huntsman Polymers)로부터 입수 가능한 렉스탁(Rextac) 2730 및 2723뿐 아니라 미국 위스콘신주 와우와토사의 보스틱 핀들리, 인크(Bostik Findley, Inc)로부터 입수 가능한 접착제와 같은 접착제가 사용될 수도 있다. 사용된 접착제의 유형 및 기본 중량은 최종 복합체 및 최종 용도에서 바람직한 탄성에 따라 결정될 것이다. 예를 들어, 접착제의 기본 중량은 약 1.0 내지 약 3.0 gsm일 수 있다. 접착제는 공지된 임의의 기술, 예를 들어 슬롯 또는 용융 분사 접착 시스템을 이용하여 적층되기 전에 부직웹 면 및/또는 탄성 물질에 도포될 수 있다. 적층 동안, 탄성 물질은 생성된 복합체의 원하는 특성에 따라 신장된 상태 또는 이완된 상태일 수 있다.
부직웹 면(들)과 탄성 물질(들)의 적층은 블록 공중합체의 가교 전 및/또는 후에 수행할 수 있다. 일 실시양태에서, 예를 들어 전구체 탄성 물질은 초기에 부직웹 면에 적층되고, 이어서 생성된 복합체에 특정 조사량의 전자기 방사선을 가한다. 도 1은 이 방식으로 신장 결합된 복합체를 형성하기 위한 예시적인 공정(10)을 개략적으로 도시한 것이다. 초기에, 열가소성 전구체층(126)은 제1 세트의 닙 롤(132, 134)과 제2 세트의 닙 롤(136, 138) 사이에서 신장된다. 신장을 유도하기 위해, 제2 세트의 닙 롤은 제1 세트의 닙 롤보다 더 빠른 면속도로 회전할 수 있다. 부직면층(24, 28)은 또한 저장 롤(26, 30)로부터 풀리고 부직층(24, 28)이 이완된 상태에서 신장된 전구체층(126)과 조합되어 닙 롤(136, 138) 사이에 복합체(40)를 형성한다. 상기 층은 부직층 또는 전구체층에 도포된 접착제의 도움으로 또는 롤(136 및/또는 138)로부터 공급된 열의 도움으로 조합될 수 있다.
복합체(40)가 형성된 후, 복합체는 가교 스테이션(128)을 통과하고, 이로써 롤(44)에 감길 수 있는 복합체를 형성한다. 복합체는 기계 방향, 횡기계 방향 또는 둘 다의 방향으로 탄성일 수 있다. 도시되지는 않았지만, 당업계에 공지된 다양한 추가적인 잠재적인 가공 및/또는 마무리 단계, 예를 들어 슬리팅, 트리팅(treating), 그래픽 인쇄 등은 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어나지 않고 수행될 수 있다. 예를 들어, 복합체는 임의로 횡기계 방향 및/또는 기계 방향으로 기계적으로 신장되어 신장성을 개선시킬 수 있다. 일 실시양태에서, 복합체는 CD 및/또는 MD 방향으로 홈을 갖는 2개 이상의 롤을 통과할 수 있다. 이러한 홈 형성된 위성/앤빌 롤 배열이 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 림( Rhim ) 등의 미국 특허 출원 공개 제2004/0110442호 및 게른트 (G erndt ) 등의 미국 특허 출원 공개 제2006/0151914호에 서술되어 있다. 예를 들어, 복합체는 CD 방향 및/또는 MD 방향으로 홈을 가진 2개 이상의 롤을 통과할 수 있다. 홈 형성된 롤은 강 또는 다른 강성 물질(예를 들어, 경질 고무)로 구성될 수 있다. 원한다면, 당업계에 공지된 임의의 적합한 방법, 예를 들어 가열 공기, 적외선 히터, 가열된 닙 롤, 또는 하나 이상의 가열된 롤 또는 증기 캐니스터 주위를 복합체로 부분적으로 감싸는 것 등에 의해 열이 가해질 수 있다. 홈 형성된 롤 자체에 열이 가해질 수도 있다. 서로에 대해 바로 인접하게 배치된 2개의 홈 형성된 롤과 같은 다른 홈 형성된 롤 배열이 동등하게 적합함을 또한 이해해야 한다. 홈 형성된 롤 외에, 하나 이상의 방향으로 복합체를 기계적으로 신장시키는데 다른 기술이 이용될 수도 있다. 예를 들어, 복합체는 복합체를 신장시키는 텐터 프레임을 통과할 수 있다. 이러한 텐터 프레임은 당업계에 잘 공지되어 있고, 예를 들어 모만 등의 미국 특허 출원 공개 제2004/0121687호에 서술되어 있다. 복합체는 네킹될 수도 있다. 적합한 네킹 기술이 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 모만의 미국 특허 제5,336,545호, 제5,226,992호, 제4,981,747호 및 제4,965,122호뿐 아니라 모만 등의 미국 특허 출원 공개 제2004/0121687호에 서술되어 있다.
본 발명의 탄성 물질은 매우 다양한 용도를 가질 수 있지만, 흡수 용품의 성분으로서 특히 유용하다. 요구되지는 않지만, 전구체 탄성 물질은 흡수 용품에 포함되고 이어서 가교될 수 있다. 이 방식으로, 물질은 가교 전에는 매우 탄성이지는 않고, 이에 따라 매우 탄성인 물질보다 치수적으로 더 안정하다. 이는 흡수 용품의 다른 성분에 부착되는 동안 기계적으로 신장된 상태로 물질을 유지할 필요가 줄어들고, 이에 따라 성분이 서로 부착되는 위치 및 방식에 더 큰 자유도를 제공한다. 물론, 전구체 탄성 물질은 상기하고 도 1에 도시된 바와 같이 흡수 용품에 포함되기 전에 가교될 수도 있다.
흡수 용품은 보통 실질적으로 액체 불투과성인 층(예를 들어, 외부 커버), 액체 투과성인 층(예를 들어, 신체측 라이너, 서지층 등), 흡수 코어 및 다양한 다른 임의의 성분을 포함한다. 당업계에 잘 알려진 바와 같이, 다양한 흡수 용품 성은 예를 들어 허리밴드, 다리/소매 개스킷부, 이어부, 측패널, 외부 커버 등의 탄성 특징을 가질 수 있다. 본 발명의 가교된 탄성 물질은 임의의 이러한 성분에 사용될 수 있다. 예를 들어 도 2를 참조하면, 일반적으로 전방 허리 섹션(255), 후방 허리 섹션(260) 및 전방 허리 섹션과 후방 허리 섹션을 상호 연결하는 중간 섹션(265)이 형성된 일회용 기저귀(250)의 일 실시양태가 도시되어 있다. 전방 허리 섹션(255) 및 후방 허리 섹션(260)은 사용 중 실질적으로 착용자의 전방 복부 구역 및 후방 복부 구역을 각각 넘어 연장되도록 구성된 기저귀의 일반적인 부분을 포함한다. 기저귀의 중간 섹션(265)은 다리들 사이에서 착용자의 가랑이 구역을 통해 연장되도록 구성된 기저귀의 일반적인 부분을 포함한다. 따라서, 중간 섹션(265)은 기저귀에서 통상 반복된 액체 서지가 발생하는 영역이다.
기저귀(250)는 제한 없이 외부 커버 또는 백시트(270), 백시트(270)와 대향 관계로 위치된 액체 불투과성 신체측 라이너 또는 톱시트(275), 및 백시트(270)와 톱시트(275) 사이에 위치된 흡수 코어 본체 또는 액체 보유 구조(280), 예를 들어 흡수 패드를 포함한다. 백시트(270)는 길이 방향 또는 종방향(286), 및 폭 방향 또는 측방향(285)을 형성하는데, 도시된 실시양태에서는 기저귀(250)의 길이 및 폭과 일치한다. 액체 보유 구조(280)는 일반적으로 백시트(270)의 길이 및 폭보다 각각 더 작은 길이 및 폭을 갖는다. 따라서, 기저귀(250)의 마진부, 예를 들어 백시트(270)의 마진 섹션은 액체 보유 구조(280)의 종결 연부를 지나서 연장될 수 있다. 예시된 실시양태에서, 예를 들어 백시트(270)는 액체 보유 구조(280)의 종결 마진 연부를 넘어 외향으로 연장되어 기저귀(250)의 측부 마진 및 단부 마진을 형성한다. 톱시트(275)는 일반적으로 백시트(270)와 함께 연장되지만, 필요하다면 임의로 백시트(270)의 면적보다 더 크거나 또는 더 작은 면적을 커버할 수 있다.
개선된 착용감을 제공하고 기저귀(250)로부터의 신체 배출물의 누설을 줄이는 것을 돕기 위해, 기저귀 측부 마진 및 단부 마진은 이하에 더 설명되는 바와 같이 적합한 탄성 부재로 탄성화될 수 있다. 예를 들어, 대표적으로 도 2에 도시된 바와 같이, 기저귀(250)는 기저귀(250)의 측부 마진을 작동 가능하게 인장시키고 착용자의 다리 둘레에 밀접 착용되어 누설을 방지하고 편안함과 외관을 개선시키도록 구성된 다리/소매 개스킷부(290)를 포함할 수 있다. 착용자의 허리 둘레에 탄성적이고 편안하게 밀접 착용을 제공하는 허리밴드(295)가 사용된다. 본 발명의 가교된 탄성 물질은 다리/소매 개스킷부(290) 및/또는 허리밴드(295)로서 사용되기에 적합하다. 이러한 물질의 예는 백시트를 포함하거나 또는 백시트에 부착되어 탄성 수축력이 백시트(270)에 부여되는 복합체 시트이다.
공지된 바와 같이, 착용자에 기저귀(250)를 고정하는데 체결 수단, 예를 들어 후크 및 루프 체결구가 사용될 수 있다. 대안적으로, 다른 체결 수단, 예를 들어 버튼, 핀, 스냅, 접착 테이프 체결구, 응집제, 직물 및 루프 체결구 등이 사용될 수 있다. 예시된 실시양태에서, 기저귀(250)는 후크 및 루프 체결구의 후크부로서 표시된 체결구(302)가 부착되는 한 쌍의 측패널(300)(또는 이어부)을 포함한다. 일반적으로, 측패널(300)은 허리 섹션(255, 260) 중 하나에 기저귀의 측연부에 부착되고 허리 섹션으로부터 외향 측방향으로 연장된다. 측패널(300)은 본 발명의 탄성 물질을 함유할 수 있다. 측패널 및 선택적으로 구성된 체결구 탭을 포함하는 흡수 용품의 예가 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 뢰슬러( Roessler)의 PCT 특허 출원 제WO 95/16425호; 뢰슬러의 미국 특허 제5,399,219호; 프라이스(Fries)의 미국 특허 제5,540,796호; 및 프라이스의 미국 특허 제5,595,618호에 서술되어 있다.
기저귀(250)는 톱시트(275)와 액체 보유 구조(280) 사이에 위치되어 액체 배출물을 신속하게 수용하고 기저귀(250) 내의 액체 보유 구조(280)에 액체 배출물을 분배시키는 서지 관리층(305)을 포함할 수도 있다. 기저귀(250)는 액체 보유 구조(280)와 백시트(270) 사이에 위치되어 액체 보유 구조(280)로부터 백시트(270)를 격리하여 통기성 외부 커버 또는 백시트(270)의 외면에서 가먼트의 축축함을 줄이는, 스페이서 또는 스페이서층이라고도 호칭되는 통기층(비도시)을 추가로 포함할 수 있다. 적합한 서지 관리층(305)의 예가 비숍(Bishop)의 미국 특허 제5,486,166호 및 엘리스(Ellis)의 미국 특허 제5,490,846호에 서술되어 있다.
대표적으로 도 2에 도시된 바와 같이, 일회용 기저귀(250)는 신체 배출물의 측방향 유동을 차단하도록 구성된 한 쌍의 보유 플랩(310)을 포함할 수도 있다. 보유 플랩(310)은 액체 보유 구조(280)의 측연부에 인접한 기저귀의 양쪽 측연부를 따라 위치될 수 있다. 각 보유 플랩(310)은 통상 적어도 기저귀(250)의 중간 섹션(265)에 직립 수직 구성을 유지하여 착용자의 신체에 대해 밀봉을 형성하도록 구성된 비부착 연부를 형성한다. 보유 플랩(310)은 액체 보유 구성(280)의 전체 길이를 따라 종방향으로 연장될 수 있거나, 또는 액체 보유 구조의 길이를 따라 부분적으로만 연장될 수 있다. 보유 플랩(310)이 액체 보유 구조(280)보다 길이가 더 짧을 경우, 보유 플랩(310)은 중간 섹션(265)에서 기저귀(250)의 측연부를 따라 선택적으로 어디나 위치될 수 있다. 이러한 보유 플랩(310)은 일반적으로 당업자에게 잘 알려져 있다. 예를 들어, 보유 플랩(310)에 적합한 구성 및 배열이 엔로( Enloe)의 미국 특허 제4,704,116호에 서술되어 있다.
기저귀(250)는 다양한 적합한 형상일 수 있다. 예를 들어, 기저귀는 전반적인 직사각형 형상, T 형상 또는 대략 모래시계 형상을 가질 수 있다. 도시된 실시양태에서, 기저귀(250)는 대략적인 I 형상을 가진다. 본 발명의 흡수 용품에 포함될 수 있는 다른 적합한 성분은 당업자에게 일반적으로 알려져 있는 허리 플랩 등을 포함할 수 있다. 기저귀에 사용되기에 적합한 다른 성분을 포함할 수 있는 본 발명의 탄성 물질과 관련하여 사용되기에 적합한 기저귀 구성의 예가 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 메이어(Meyer) 등의 미국 특허 제4,798,603호; 버나딘( Bernardin)의 미국 특허 제5,176,668호; 브뤼머 ( Bruemmer ) 등의 미국 특허 제5,176,672호; 프록스마이어( Proxmire ) 등의 미국 특허 제5,192,606호; 및 한슨 (Hanson) 등의 미국 특허 제5,509,915호에 서술되어 있다.
기저귀(250)의 다양한 구역 및/또는 성분은 임의의 공지된 부착 메커니즘, 예를 들어 접착제, 초음파 결합, 열적 결합 등을 이용하여 서로 조립될 수 있다. 적합한 접착제는, 예를 들어 고온 용융 접착제, 감압 접착제 등을 포함할 수 있다. 사용 시, 접착제는 균일층, 패턴층, 분사 패턴 또는 임의의 별개의 선, 소용돌이 또는 점으로 적용될 수 있다. 예시된 실시양태에서, 예를 들어 톱시트(275)와 백시트(270)는 접착제, 예를 들어 고온 용융 접착제, 감압 접착제의 선으로 서로 그리고 액체 보유 구조(280)에 조립될 수 있다. 유사하게, 다른 기저귀 성분, 예를 들어 다리/소매 개스킷부(290), 허리밴드(295), 체결 부재(302) 및 서지층(305)은 상기 부착 메커니즘을 사용함으로써 용품에 조립될 수 있다.
다양한 구성의 기저귀가 상기되었지만, 다른 기저귀 및 흡수 용품 구성이 또한 본 발명의 범주 내에 포함됨을 이해해야 한다. 또한, 본 발명은 기저귀에 제한되는 것은 결코 아니다. 사실상, 다른 개인 위생 흡수 용품, 예를 들어 배변훈련용 팬티, 흡수성 팬티, 성인용 실금 제품, 여성용 위생 제품(예를 들어, 생리대), 수영복, 베이비 와이프 등; 의료용 흡수 용품, 예를 들어 가먼트, 천공 물질, 언더패드, 붕대, 흡수성 드레이프 및 의료용 와이프; 식품 서비스 와이퍼, 의복 용품 등(이에 제한되지는 않음)을 포함하는 임의의 다른 흡수 용품이 본 발명에 따라 형성될 수 있다. 이러한 흡수 용품의 여러 예가 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 디팔마 ( DiPalma ) 등의 미국 특허 제5,649,916호; 키엘피코프스키( Kielpikowski )의 미국 특허 제6,110,158호; 블래니 ( Blaney ) 등의 미국 특허 제6,663,611호에 서술되어 있다. 또 다른 적합한 용품이 전체가 모든 목적으로 본원에 참조로 인용된, 펠(Fell) 등의 미국 특허 출원 공개 제2004/0060112 A1호뿐 아니라, 다미코( Damico ) 등의 미국 특허 제4,886,512호; 쉐로드 ( Sherrod ) 등의 미국 특허 제5,558,659호; 펠 등의 미국 특허 제6,888,044호; 및 프라이버 거( Freiburger ) 등의 미국 특허 제6,511,465호에 서술되어 있다. 물론, 탄성 물질은 다용도이고 매우 다양한 다른 유형의 용품에 포함될 수도 있다. 예를 들어, 탄성 물질은 의료용 가먼트, 예를 들어 가운, 캡, 드레이프, 장갑, 페이스마스크 등; 산업용 작업복, 예를 들어 실험실 코트, 커버올 등; 등에 포함될 수 있다.
본 발명은 이하의 예언적 실시예를 참조하여 더 잘 이해될 수 있다.
시험 방법
사이클 시험
사이클 시험 절차를 이용하여 물질을 시험하여 부하 손실 및 % 세트를 결정할 수 있다. 특히, 200% 한정 연신에 1 사이클 시험을 이용하였다. 이 시험의 경우, 샘플 크기는 3 인치(횡기계 방향)×6 인치(기계 방향)였다. 그립 크기는 폭 3 인치였다. 그립 분리는 4.5 인치였다. 샘플의 기계 방향이 수직 방향으로 되도록 샘플을 적재하였다. 대략 10 내지 15 g의 예비 적재물을 세팅하였다. 시험은 20 인치/분의 속도로 200% 연신까지 샘플을 당긴 후, (중단 없이) 20 인치/분의 속도로 영(zero)으로 복귀시켰다. 시험은 % 세트 및 % 이력을 기록하였다. "% 세트"는 사이클(사이클 시험 직후 변형) 후 원래 길이로부터 물질의 신장량의 측정이다. % 세트는 사이클의 후퇴 곡선이 연신축과 교차하는 곳이다. 가해진 응력의 제거 후 잔류 변형은 % 세트로서 측정된다. 이력값은 사이클 부하 동안 에너지의 손실이다. 테스트웍스 4.07b 소프트웨어(미국 미네소타주 미네아폴리스의 엠티에스 코포레이션(MTS Corp))를 이용하는 리뉴 엠티에스 몽구스 박스(제어기)를 갖는 신장 시험기 2/S(엠티에스 코포레이션)로 일정 속도로 시험을 수행하였다. 대기 조건에서 시험을 수행하였다.
응력 완화
응력 완화는 일정 기간 동안 소정의 연신 상수를 유지하는데 필요한 힘으로서 정의되고, 일반적으로 물질의 치수적 안정성의 지표이다. 엠티에스 신장 시험기의 조오들 사이에 3" 그립 대 그립 간격으로 시편(폭 3")을 클램핑함으로써 시험을 수행할 수 있다. 샘플 및 그립 픽스처를 환경 챔버에 봉입하였다. 샘플은 클램핑 후 3분 동안 100℉에서 평형이 유지될 수 있다. 그 후, 20 인치/분의 크로스-헤드 변위 속도로 4.5 인치의 최종적인 일정 연신(50% 연신)까지 샘플을 연신시킬 수 있다. 50% 연신을 유지하는데 필요한 부하는 시간의 함수로서 모니터될 수 있다. 응력 곡선 및 %부하 손실의 기울기가 기록될 수 있다. 초기 부하로부터의 12 시간에서의 부하를 빼고 초기 부하로 나눈 뒤 비에 100을 곱함으로써 %부하 손실을 연산할 수 있다. 주기 동안 일정한 기울기는 로그(부하) 대 로그(시간)의 그래프 또는 이하의 수학식으로부터 결정된다:
Figure 112010023979151-pct00001
여기서,
m = 기울기,
L(t) = 주어진 시간(t)에서의 부하,
L(0) = t=0에서의 초기 부하, 및
t = 시간.
테스트웍스 4.07b 소프트웨어(미국 미네소타주 미네아폴리스의 엠티에스 코포레이션)를 이용하는 리뉴 엠티에스 몽구스 박스(제어기)를 갖는 신장 시험기 2/S(엠티에스 코포레이션)로 일정 속도로 시험을 수행할 수 있다.
예언적 실시예
90 중량%의 방사상 B-S-B 블록 공중합체 및 10 중량%의 에스코레즈 5600(엑손 모빌 케미컬 컴퍼니)으로부터 중합체 블렌드를 형성할 수 있다. B-S-B 블록 공중합체는 20 중량%의 스티렌 함량을 가질 수 있다. 에스코레즈 5600은 탄화수소 수지이다. 40:1의 길이:직경 비("L/D")에서 27 mm 스크류가 구비된 레이스트리츠(Leistritz) 트윈 스크류 동시 회전 다중 모드 압출기(모델 Mic 27GL/40D)의 호퍼로 블렌드를 도입할 수 있다. 압출기는 수냉식 전기 저항 가열 압출기이고, 9개의 배럴 가열 섹션 및 2개의 보조 가열 섹션을 포함할 수 있다. 압출기에는 중간 구역 및 말단 구역에서 분배 혼합의 원리에 근거하여 2개의 "파인애플" 혼합 요소가 구비될 수 있다. 압출기에는 가열될 수 있는 10" 코트-행어형 필름 다이가 직접 장착될 수도 있다. 이하의 표 1에 예시적인 압출 파라미터를 나타내었다:
압출 파라미터
샘플 1 2
공급 속도 (lb/시) 8 8
스크류 속도 (rpm) 300 300
구역 1 (℃) 150 150
구역 2 (℃) 150 150
구역 3 (℃) 160 160
구역 4 (℃) 160 160
구역 5 (℃) 160 160
구역 6 (℃) 160 160
구역 7 (℃) 160 160
구역 8 (℃) 160 160
구역 9 (℃) 160 160
구역 10 (℃) 160 160
구역 11 (℃) 160 160
토크 (lbs) 29 30
와인더 속도 (ft/분) 8 13
다이 압력 (psi) 700 710
필름 샘플이 형성된 후 80 kV 내지 200 kV 범위의 전압, 150 마이크로미터의 깊이, 1 g/cc의 밀도, 및 속도에 따라 1 내지 9 Mrad 범위의 조사량에서 작동될 수 있는 에너지 사이언스의 파일럿 라인 장비를 사용하여 전자 빔 방사선에 노출시킬 수 있다. 샘플은 10"×11"의 대략적인 치수를 가졌고, 일 단부에서 풀리고 다른 단부에서 감기는 캐리어 필름 상에 위치될 수 있다. 노출된 샘플을 수집하고 필요한 조사량에 따라 제2 횟수 또는 제3 횟수를 진행할 수 있다. 상기한 바와 같이 엘라스토머 성능에 대해 물질을 시험할 수 있다.
본 발명이 특정 실시양태에 대해 상세히 서술되었지만, 당업자라면 전술한 내용을 이해한다면 이들 실시양태에 대한 대안, 변형 및 등가물을 쉽게 예상할 수 있음을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주는 첨부된 청구범위 및 임의의 등가물의 범주로 평가되어야 한다.

Claims (22)

  1. 공액 디엔 말단 블록들 사이에 위치된 모노알케닐 방향족 중간 블록을 갖는 분지된 블록 공중합체를 함유하는 가교된 엘라스토머성 네트워크를 포함하는 탄성 성분을 포함하는 부직웹 물질.
  2. 제1항에 있어서, 모노알케닐 방향족 중간 블록이 스티렌 또는 스티렌 유도체를 포함하고, 공액 디엔 말단 블록이 부타디엔, 이소프렌 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것인 부직웹 물질.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 공중합체가 트리블록 공중합체인 부직웹 물질.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 공중합체가 탄성 성분의 10 중량% 이상을 구성하는 부직웹 물질.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 탄성 성분에 적층된 부직웹 면(facing)을 함유하는 복합체인 부직웹 물질.
  6. 제5항에 있어서, 탄성 성분이 필름, 스트랜드, 웹 또는 이들의 조합체인 부직웹 물질.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 분지된 블록 공중합체가 분지점으로부터 방사상으로 연장되는 아암(arm)을 함유하는 것인 부직웹 물질.
  8. 제7항에 있어서, 분지된 블록 공중합체가 3개 내지 30개의 아암을 함유하는 것인 부직웹 물질.
  9. 액체 불투과성인 층과 액체 투과성인 층 사이에 위치된 흡수 코어, 및 제1항 또는 제2항의 부직웹 물질을 포함하는 흡수 용품.
  10. 공액 디엔 말단 블록들 사이에 위치된 모노알케닐 방향족 중간 블록을 갖는 분지된 블록 공중합체를 용융 압출하는 단계;
    용융 압출된 공중합체로부터 전구체 탄성 물질을 형성하는 단계;
    전구체 탄성 물질을 부직웹 면에 적층하는 단계; 및
    분지된 블록 공중합체를 가교시켜 가교된 엘라스토머성 네트워크를 형성하는 단계
    를 포함하는 부직 복합체 형성 방법.
  11. 제10항에 있어서, 전구체 탄성 물질이 필름, 스트랜드, 웹 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 방법.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 적층 단계를 분지된 블록 공중합체의 가교 전에 수행하는 방법.
  13. 제10항 또는 제11항에 있어서, 적층 단계를 분지된 블록 공중합체의 가교 후에 수행하는 방법.
  14. 제10항 또는 제11항에 있어서, 가교가 전자기 방사선에 의해 유도되는 것인 방법.
  15. 제14항에 있어서, 전자기 방사선이 100 ㎚ 이하의 파장을 갖는 것인 방법.
  16. 제14항에 있어서, 전자기 방사선의 조사량이 1 내지 30 Mrad인 방법.
  17. 제10항 또는 제11항에 있어서, 모노알케닐 방향족 중간 블록이 스티렌 또는 스티렌 유도체를 포함하고, 공액 디엔 말단 블록이 부타디엔, 이소프렌 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것인 방법.
  18. 제10항 또는 제11항에 있어서, 공중합체가 트리블록 공중합체인 방법.
  19. 제10항 또는 제11항에 있어서, 분지된 블록 공중합체가 분지점으로부터 방사상으로 연장되는 아암을 함유하는 것인 방법.
  20. 제19항에 있어서, 분지된 블록 공중합체가 3개 내지 30개의 아암을 함유하는 것인 방법.
  21. 제1항에 있어서, 모노알케닐 방향족 중간 블록은 공중합체의 1 중량% 내지 40 중량%를 구성하는 것인 부직웹 물질.
  22. 제1항에 있어서, 모노알케닐 방향족 중간 블록이 공중합체의 15 중량% 내지 35 중량%을 구성하는 것인 부직웹 물질.
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