KR101527215B1

KR101527215B1 - 살미생물제 포장물

Info

Publication number: KR101527215B1
Application number: KR1020080047202A
Authority: KR
Inventors: 미치히코 이케다; 쇼조우 후루모토; 다카시 요시하라
Original assignee: 닛뽕소다 가부시키가이샤
Priority date: 2007-05-21
Filing date: 2008-05-21
Publication date: 2015-06-08
Also published as: JP2009001556A; KR20080103010A; JP5367304B2

Abstract

과제

유기 할로겐계 살미생물 성분과 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체로 이루어진 고형 살미생물제는 장기간 보존하면, 용해성이 변화하거나, 바인더의 변색이나 악취의 발생이 일어난다. 그 고형 살미생물제를 수용성 필름으로 포장하면, 시간의 경과에 따라 필름이 변색되거나 용해성이 저하된다. 또, 유효 성분이 설계대로 방출되지 않게 된다. 본 발명은 물에 불안정한 살미생물 성분, 특히 유기 할로겐계 살미생물 성분과 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제의 시간의 경과에 따른 열화의 억제 방법 및 시간의 경과에 따른 열화에 의한 유효 성분 방출성의 변화가 방지된 고형 살미생물제 포장물을 제공하는 것에 있다.

해결 수단

본 발명은, 고형 살미생물제 또는 그 살미생물제의 수용성 필름 포장체와 건조 수단을 병존시키는 것을 특징으로 하는 상기 문제를 해결한 포장물 및 시간 경과에 따른 변화의 억제 방법에 관한 것이다.

살미생물제, 포장물

Description

살미생물제 포장물{MICROBICIDE CONTAINING PACKAGE}

본 발명은, 물에 불안정한 살미생물 성분 게스트 화합물과 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제를 건조 수단을 병존시켜 보존하는 것에 의한, 그 고형 미생물제로부터의 유효 성분의 방출성이 보존중에 변화하는 것의 방지 방법 및 그렇게 포장된 포장물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 유기 할로겐계 살미생물 성분 게스트와 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제의 건조 수단에 의한 안정화 및 안정화된 고형 살미생물제의 포장물에 관한 것이다.

유기 할로겐계 살미생물제와 페놀계 포접 화합물로 이루어진 포접 착체에는 공지의 것(예컨대, 특허 문헌 1을 참조)이 있고, 또 그 포접 화합물을 이용한 순환식 화장실 처리제(예컨대, 특허 문헌 2를 참조)나 화장실용 변기 청정제(예컨대, 특허 문헌 3을 참조), 배수구의 미끈미끈한 점액 방제제(예컨대, 특허 문헌 4를 참조), 슬라임(slime) 방지제(예컨대, 특허 문헌 5를 참조) 등이 알려져 있다.

특허 문헌 1 : 일본 특허공개 평 5-4978호 공보

특허 문헌 2 : 일본 특허공개 평 7-69816호 공보

특허 문헌 3 : 일본 특허공개 평 8-239694호 공보

특허 문헌 4 : 일본 특허공개 평 10-245308호 공보

특허 문헌 5 : 일본 특허공개 2001-72502호 공보

이러한 유기 할로겐계 살미생물 성분 게스트와 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체로 이루어진 고형 살미생물제는 유용하기는 하지만, 제조로부터 시간이 경과하면, 용해성이 변화하거나, 바인더의 변색이나 악취가 발생하는 경우가 있다. 또, 그 고형 살미생물제를 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 수용성 필름 등으로 제조한 포장 주머니(이하「수용성 포장재」라 함)로 포장하면, 시간의 경과에 따라 수용성 포장재가 변색되거나, 수용성 포장재의 용해성이 열화, 즉 용해성이 저하된다. 이러한 외관 등의 변화와 동시에, 유효 성분이 분해되거나, 또 고형 살미생물제를 목적 수계에 설치한 경우에, 유효 성분이 당초 설계대로 방출되지 않게 되는 등의 문제가 일어나는 경우가 있었다. 본 발명은 물에 불안정한 살미생물 성분, 특히 유기 할로겐계 살미생물 성분과 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제의 시간 경과에 따른 열화의 억제 방법 및 시간 경과에 따른 열화에 의한 유효 성분 방출성의 변화가 방지된 고형 살미생물제 포장물을 제공하는 것에 있다.

상기 과제를 해결하기 위해 물에 불안정한 유기 할로겐계 살미생물 성분과 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제의 시간 경과에 따른 열화의 억제 방법에 관해서 여러가지로 검토한 결과, 건조 수단과 병존시켜 전체를 방습 포장재로 포장함으로써, 시간의 경과에 따 른 용해성의 변화나 수용성 필름의 용해성 열화를 억제할 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성시켰다.

즉, 본 발명은

[1] 물에 대해 불안정한 살미생물 성분 게스트와 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제와 건조 수단을 병존시켜 전체를 방습 포장재로 포장한 것을 특징으로 하는, 유효 성분의 방출성이 유지되는 살미생물제 포장물,

[2] 물에 대해 불안정한 살미생물 성분 게스트가 유기 할로겐계 살미생물 성분 게스트이고, 호스트 화합물이 페놀계 호스트 화합물인 [1]에 기재된 살미생물제 포장물,

[3] 유기 할로겐계 살미생물 성분 게스트와 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제의 수용성 포장재에 의한 포장체와 건조 수단을 병존시키고, 또한 전체를 방습 포장재로 포장한 것을 특징으로 하는 유효 성분의 방출성이 유지되는 살미생물제 포장물,

[4] 고형 살미생물제가 살미생물제 정제인 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 살미생물제 포장물,

[5] 페놀계 호스트 화합물이 테트라키스페놀계 화합물인 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 살미생물제 포장물,

[6] 유기 할로겐계 살미생물 성분 게스트가 5-클로로-2-알킬-4-이소티아졸린-3-온인 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 살미생물제 포장물,

[7] 건조 수단이 실리카겔 건조제에 의한 건조인 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 살미생물제 포장물,

[8] 물에 대해 불안정한 살미생물 성분 게스트와 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제를 건조 조건으로 보존하는 것을 특징으로 하는 고형 살미생물제의 시간 경과에 따른 열화를 방지하는 방법,

[9] 페놀계 호스트 화합물이 테트라키스페놀계 화합물인 [8]에 기재된 고형 살미생물제의 시간 경과에 따른 열화를 방지하는 방법,

[10] 물에 대해 불안정한 게스트 화합물이 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온인 것을 특징으로 하는 [8] 또는 [9]에 기재된 고형 살미생물제의 시간 경과에 따른 열화를 방지하는 방법,

[11] 고형 살미생물제가 살미생물제 정제인 [8] 내지 [19] 중 어느 하나에 기재된 시간 경과에 따른 열화를 방지하는 방법,

[12] 1,1,2,2-테트라키스(4-히드록시페닐)에탄과 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온으로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 살미생물제 정제를 폴리비닐알콜계 필름으로 포장한 후, 실리카겔 건조제와 함께 방습성 밀폐 주머니에 넣어 보존하는 것을 특징으로 하는 유효 성분의 방출성 변화를 방지하는 방법에 관한 것이다.

본 발명의「살미생물제 포장물」은, 수분과 반응성이 있는 유기 또는 무기의 할로겐계 살미생물 성분과 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제의 장기간 보관시에도, 제조 직후와 동등한 용해성 및 유효 성분의 방출성을 유지시키고, 변색이나 악취의 발생도 방지할 수 있다. 또, 수용성 포장재로 유기 할로겐계 살미생물 성분과 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제를 포장한 경우도, 상기와 같은 효과에 더하여, 수용성 포장재의 변색을 방지하고, 수용성 포장재가 열화하여 용해되지 않게 되는 것을 방지할 수 있다.

본 발명에 사용하는 살미생물 성분 게스트는, 살미생물 성분이라면 특별히 한정되지 않는다. 살미생물 성분으로는, 예컨대 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로로-3-n-옥틸-이소티아졸린-3-온, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 2-메톡시카르보닐벤즈이미다졸, 2,3,5,6-테트라클로로-4-메탄술포닐피리딘, 2-티오시아노메티벤조티아졸, 2,2-디티오-비스-(피리딘-1-옥사이드), 3,3,4,4-테트라하이드로티오펜-1,1-디옥사이드, 4,5-디클로로-1,2-디티올란-3-온, 5-클로로-4-페닐-1,2-디티올란-3-온, N-메틸피롤리돈, 페닐-(2-시아노-2-클로로비닐)술폰, 메틸렌비스티오시아네이트, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 2,2-디브로모-2-에탄올, 2-브로모-4'-히드록시아세토페논, 디브로모니트릴프로피온아미드, 2-브로모-2-브로모메틸글루탈니트릴 등을 예시할 수 있다.

바람직하게는 물에 불안정한 살미생물 성분이고, 그 중에서도 유기 또는 무기의 할로겐 함유 살미생물 성분이며, 유리의 할로겐화수소를 발생시킬 수 있는 것 이라면 되고, 2,3,5,6-테트라클로로-4-메탄술포닐피리딘, 4,5-디클로로-1,2-디티올란-3-온, 5-클로로-4-페닐-1,2-디티올란-3-온, 4,5-디클로로-1,2-디티올-3-온, 페닐-(2-시아노-2-클로로비닐)술폰, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 2,2-디브로모-2-에탄올, 2-브로모-4'-히드록시아세토페논, 디브로모니트릴프로피온아미드, 2-브로모-2-브로모메틸글루탈니트릴, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 등의 5-할로겐화-2-알킬-4-이소티아졸린-3-온류 및 4,5-디클로로-3-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온 등의 4,5-디할로겐화-2-알킬-4-이소티아졸린-3-온류 등의 할로겐화-4-이소티아졸린-3-온류, 요오드프로파르길부틸카바메이트, 차아염소산나트륨, 염화이소시아누르산, 1,3-할로겐화-5,5-디메틸히단토인 등의 1,3-할로겐화-5,5-디알킬히단토인류 등을 예시할 수 있다. 특히 바람직하게는 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온이다. 살미생물 성분 게스트의 양은, 살미생물 효과가 발휘되는 양이라면 특별히 한정되지 않지만, 고형 살미생물제 100 중량부에 대해 1∼40 중량부의 범위에서 적절하게 선택하면 된다. 경제성, 효과 안정성의 관점에서, 바람직하게는 5∼30 중량부의 범위이고, 특히 바람직하게는 8∼15 중량부의 범위이다.

본 발명에 사용하는 호스트 화합물로는, 테트라키스페놀류, 1,1,6,6-테트라페닐-2,4-헥사디인-1,6-디올, 1,6-비스(2-클로로페닐)1,6-디페닐헥산-2,4-디인-1,6-디올, 1,1,4,4-테트라페닐-2-부틴-1,4-디올, 2,5-비스(2,4,디메틸페닐)히드로퀴논, 1,1-비스(2,4,디메틸페닐)-2-프로핀-1-올, 1,1,2,2-테트라페닐에탄-1,2-디올, 1,1-비-2-나프톨, 9,10-디페닐-9,10-디히드록시안트라센, 1,1,6,6-테트라(2,4-디메틸페닐)-2,4-헥사디인-1,6-디올, 9,10-비스(4-메틸페닐)-9,10-디히드록시안트 라센, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라키스(시클로헥실)-(1,1'-비페닐)-2-2'-디카르복시아미드, 4,4'-술포닐비스페놀, 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-티오비스(4-클로로페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-클로로페놀), 디옥시콜산, 콜산, α,α,α',α'-테트라페닐-1,1'-비페닐-2,2'-디메탄올, t-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 과립형 콘스타치, 1,4-디아자비시클로-(2,2,2)-옥탄 등을 예시할 수 있다.

페놀계 화합물로는, 상기 호스트 화합물 중 페놀 부분 골격을 갖는 것이라면 된다. 그 중에서도 바람직하게는 테트라키스페놀계 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 예컨대, 1,1,2,2-테트라키스(4-히드록시페닐)에탄, 1,1,2,2-테트라키스(3-플루오로-4-히드록시페닐)에탄, 1,1,2,2-테트라키스(3-클로로-4-히드록시페닐)에탄, 1,1,2,2-테트라키스(3-메틸-4-히드록시페닐)에탄, 1,1,2,2-테트라키스(3-메톡시-4-히드록시페닐)에탄, 1,1,2,2-테트라키스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)에탄, 1,1,3,3-테트라키스(4-히드록시페닐)프로판, 1,1,3,3-테트라키스(3-플루오로-4-히드록시페닐)프로판, 1,1,3,3-테트라키스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 1,1,3,3-테트라키스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 1,1,3,3-테트라키스(3-메톡시-4-히드록시페닐)프로판, 1,1,3,3-테트라키스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 1,1,4,4-테트라키스(4-히드록시페닐)부탄,

1,1,4,4-테트라키스(3-플루오로-4-히드록시페닐)부탄, 1,1,4,4-테트라키스(3-클로로-4-히드록시페닐)부탄, 1,1,4,4-테트라키스(3-메틸-4-히드록시페닐)부 탄, 1,1,4,4-테트라키스(3-메톡시-4-히드록시페닐)부탄, 1,1,4,4-테트라키스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)부탄, 1,1,5,5-테트라키스(4-히드록시페닐)펜탄, 1,1,5,5-테트라키스(3-플루오로-4-히드록시페닐)펜탄, 1,1,5,5-테트라키스(3-클로로-4-히드록시페닐)펜탄, 1,1,5,5-테트라키스(3-메틸-4-히드록시페닐)펜탄, 1,1,5,5-테트라키스(3-메톡시-4-히드록시페닐)펜탄, 1,1,5,5-테트라키스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)펜탄 등 테트라키스(히드록시페닐)알칸류를 구체적으로 예시할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 특히 바람직하게는 1,1,2,2-테트라키스(4-히드록시페닐)에탄이다. 호스트 화합물의 양으로는, 포접 착체가 생성할 수 있는 양이라면 특별히 한정되지 않고, 살미생물 성분 게스트 1몰에 대해 0.1∼2몰의 범위에서 적절하게 선택하면 된다. 포접 화합물의 안정성, 제품의 살미생물 효과의 관점에서, 바람직하게는 0.2∼1몰의 범위이고, 특히 바람직하게는 0.3∼0.7몰의 범위이다.

본 발명에 사용하는 수용성 고체 담체로는, 특별히 한정되지 않지만, 타정성이 좋은 것이 바람직하고, 예컨대 인산수소칼슘2수화물, 인산3칼슘무수물, 인산수소마그네슘3수화물, 인산수소마그네슘8수화물, 바닐린, 시트르산칼슘4수화물, 황산칼슘2수화물, 황산칼슘0.5수화물, 아세토아세트산아닐리드, 아세토아세트산-o-톨루이다이드, 아세토아세트산-p-톨루이다이드, 아세토아세트산-o-아니시다이드, 알킬소르비탄에스테르(HLB14 이하), 글리세린모노지방산에스테르 등의 비이온 계면활성제, 자당지방산에스테르(HLB14 이하), 벤조산, 푸마르산, 아디프산, 숙신산, 술파민산, 붕산, 말산, 시트르산, 아스코르브산, 말론산, 글리콜산, 살리실산 등의 유기산류, 폴리락트산 등의 수용성 수지류를 들 수 있다. 또, 이들은 1종 또는 2종 이상을 임의의 비율로 혼합할 수 있다. 바람직하게는, 수용성이라 하더라도 서방화에 사용되는 것, 즉 조금씩 물에 용해하는 것이 바람직하고, 예컨대 벤조산, 푸마르산, 아디프산, 숙신산, 술파민산, 붕산, 말산, 시트르산, 아스코르브산, 말론산, 글리콜산, 살리실산 등의 유기산류를 들 수 있다. 수용성 고체 담체의 양으로는, 정제 등의 고형 살미생물제를 안정적으로 성형할 수 있는 양이라면 특별히 한정되지 않고, 상기 포접 착체 100 중량부에 대해 100∼500 중량부의 범위에서 적절하게 선택하면 된다. 정제의 안정성, 제품의 살미생물 효과의 관점에서, 바람직하게는 100∼400 중량부의 범위이고, 특히 바람직하게는 200∼300 중량부의 범위이다.

본 발명에 사용하는 건조 수단이란, 크게 나눠 물리적 수단과 화학적 수단을 들 수 있다. 물리적 수단으로는, 각종 다공질 재료를 사용할 수 있고, 예컨대 물리적 건조제를 사용할 수 있다. 본 발명에 사용하는 물리적 건조제로는, 실리카겔, 산화알루미늄, 분자체(몰레큘러 시브; molecular sieve), 규조토, 인공 제올라이트, 이모골라이트, 숯 등을 예시할 수 있다. 화학적 수단으로는, 화학적 건조제라면 특별히 한정되지 않지만, 핸들링면에서 고체형의 화학적 건조제가 바람직하다. 또, 유효 성분으로부터의 할로겐화탄화수소의 발생 정도에도 따르지만, 중성의 화학적 건조제가 바람직하다. 본 발명에 사용하는 화학적 건조제로는, 염화칼슘, 황산나트륨, 무수황산구리 등을 예시할 수 있다. 이들 물리적 건조제 또는 화학적 건조제 중에서 바람직하게는, 실리카겔, 몰레큘러 시브, 염화칼슘이고, 특히 바람직하게는 실리카겔이다. 이들 물리적 건조제 또는 화학적 건조제는 단독으로 사용해도 되지만, 2종 이상을 사용해도 되고, 그 사용량은 고형 살미생물제의 함수량에 따라 다르지만, 고형 살미생물제 100 g당 1∼30 g이 바람직하다. 본 발명에서 말하는 건조란, 상대습도를 40% 이하로 하는 것을 나타낸다. 바람직하게는 20% 이하로 하는 것이다. 보관의 온도 조건 범위는, 통상의 보관 조건이면 되고, 통상 실온 영역이다.

본 발명에서 사용할 수 있는 수용성 포장재는, 시용시에 고형 살미생물제에 직접 손을 대지 않고 시용할 수 있고, 물과의 접촉에 의해 신속하게 용해됨으로써, 유효 성분의 방출이 가능해지는 것을 목적으로 하는 것이다. 따라서, 본 발명에 필수적인 구성요소는 아니지만, 제품사용상 그 사용이 바람직하다. 그 형상 등에 특별한 제한은 없다. 또, 포장재로서의 형태는, 필름 형상, 시트 형상, 플레이트 형상 등 특별히 제한되지 않지만, 비용면이나 가공의 용이성 면에서 필름 형상이 바람직하다. 손과의 접촉시에 용해되는 것은 피부가 짓무르거나 할 가능성이 있어 바람직하지 않기 때문에, 그 표면에는 물결 형상 가공, 엠보싱 가공, 돌기 형상 가공 등을 실시하여 접촉 면적을 줄이는 가공을 하는 것이 바람직하다. 수용성 포장재의 재료로는, 상기 목적에 따르는 것이라면 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 수용성 종이류, 폴리비닐알콜계 수지, 폴리에틸렌옥시드계 수지, 셀룰로스계 수지, 전분계 수지 등의 수용성 수지류 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는 폴리비닐알콜계 수지이다. 그 수용성 수지류 등의 제조시에는, 수용성 수지 모노머 단체로 제조해도 되지만, 수용성 이외의 중합가능 모노머를 조합함으로써 수용성을 조절할 수도 있다. 바람직하게는 폴리비닐알콜계 필름이다.

본 발명에서 사용하는 방습 포장재는, 수분을 통과시키지 않는 재질의 것이 라면 되고, 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름이나, 폴리에틸렌 필름이나 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 알루미늄을 증착시킨 필름으로 제조된 포장재를 예시할 수 있다. 또, 완전히 수분을 차단하지 않아도 수증기 투과도가 0.5 g/㎡ㆍ24시간 이하이면 된다. 바람직하게는 0.2 g/㎡ㆍ24시간 이하이면 된다. 수증기 투과도는, 제품 정보에 표시되어 있는 경우가 많지만 측정할 수도 있고, 측정법으로는 감습 센서법(Lyssy 법), 컵법, 적외 센서법(Mocon 법), JIS K 7129 플라스틱 필름 및 시트의 수증기 투과도 시험방법(기기측정법) 등을 들 수 있다.

본 발명의 고형 살미생물제는 주로 정제로 성형하여 공급되지만, 여기에 한정되지 않는다. 그 성형 방법으로는, 각 성분의 분말 혼합물을 가압 성형하는 방법, 분말 혼합물의 압출 조립법 등의 방법에 의해 과립화한 후 가압 성형하는 방법, 혼합후 융해하거나 또는 융해후 혼합하여, 사출이나 형으로 흘러 넣거나 한 후 냉각하여 성형하는 방법 등을 들 수 있다. 천 등의 담체에 융착시킬 수도 있다. 성형시에는 필요에 따라 활택제, 용해제, 겔화제, 고화제, 붕괴방지제 등을 첨가하고 나서 성형해도 된다. 성형체의 형상으로는, 용도나 필요로 되는 유효 성분의 용해 속도 등의 조건에 따라 적절하게 성형할 수 있고, 입자 형상, 구 형상, 판 형상, 원반 형상, 원추 형상, 원주 형상, 각주 형상, 통 형상, 타공원판 형상 등의 임의의 형상이어도 된다. 바람직하게는 살미생물제, 방조제, 부식억제제 및/또는 스케일 부착 억제제와 승화성 물질을 충분히 교반ㆍ혼합한 후에 가압 성형함으로써 조제된다.

본 발명의 고형 살미생물제에는, 상기 성분 이외에 필요에 따라 각종 첨가제, 예컨대 부식억제제, 스케일 방지제, 스케일 부착 억제제, 계면활성제, 착색제, 결합제, 향료, 활택제, 고화제, 겔화제, 고분자 담체, 다공질 담체 등의 성분을 배합해도 된다. 부식억제제로는 몰리브데인산알칼리금속염, 벤조트리아졸 등을 예시할 수 있고, 스케일 방지제로는 아미노트리메틸렌포스폰산알칼리금속염, 포스포노부탄트리카르복실산알칼리금속염, 아크릴산계 폴리머, 말레산계 폴리머 등을 예시할 수 있다. 또, 부식억제제 및 스케일 부착 억제제로는, 폴리인산나트륨금속염 등의 폴리인산알칼리금속염을 예시할 수 있다.

본 발명의 고형 살미생물제의 시용 장소는 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 부엌이나 세면대의 배수구, 수세식 화장실의 세정수 탱크, 각종 냉각수계 등에 이용할 수 있다. 바람직하게는, 대부분의 물이 순환 재이용되는 수계에 대한 적용이 좋다. 또, 그 수계의 일부가 외기에 개방되어 있고, 물의 미립자가 비산되는 계에 대한 적용도 가능하다. 이러한 수계에는, 예컨대 수냉식 냉각계, 예컨대 쿨링 타워 등을 예시할 수 있다.

본 발명의 고형 살미생물제의 시용 방법은 특별히 한정되지 않지만, 목적으로 하는 수계, 예컨대 수냉식 냉각탑의 보유수 중에 설치ㆍ침지함으로써, 적합하게 슬라임이나 녹조류 또는 레지오넬라균 등의 수생 유해생물 등의 발생을 장기간에 걸쳐 억제할 수 있다. 설치에 관해서는, 예컨대 침지함으로써 항상 수계와 접하고 있어도 되고, 또 유동수, 환류수 등을 이용하여 간헐적으로 수계에 접촉시켜도 된다.

실시예

이하에, 본 발명의 수처리제의 처방예 및 시험예 등을 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.

실시예 1

게스트 화합물이 되는 살미생물제로서, 2몰의 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과, 페놀계 호스트 화합물로서, 1몰의 1,1,2,2-테트라키스(4-히드록시페닐)에탄의 반응에 의해 얻어진 포접 화합물(이하「TEP-CMI」라 함)을 26 중량부, 벤조산 후레이크 파쇄품 69.5 중량부, 히드록시프로필셀룰로스 1.5 중량부, 자당지방산에스테르 3 중량부를 혼합하고, 그 혼합물 54 g을 타정기로 타정함으로써, 직경 60 ㎜의 정제를 얻었다(이하, 이 정제를「정제 A」라 함). 정제 A의 함수율은 0.05%였다. 정제 A와, 실리카겔 10 g을 부직포에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실(heat seal)에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

실시예 2

TEP-CMI를 26 중량부, 벤조산 후레이크 파쇄품 71.5 중량부, 히드록시프로필셀룰로스 1.5 중량부, 자당지방산에스테르 1 중량부를 혼합하고, 그 혼합물 54 g을 타정기로 타정함으로써, 직경 60 ㎜의 정제를 얻었다(이하 이 정제를「정제 B」라 함). 정제 B의 함수율은 0.05%였다. 정제 B와, 실리카겔 10 g을 부직포에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었 다.

실시예 3

실시예 1에서 제조한 정제 A를 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 수용성 필름(하이세론 S-400C/일본합성화학)으로 제조한 주머니(140×70 ㎜의 사이즈의 것을 2장 겹쳐 3면을 히트실한 것)에 넣은 것과, 실리카겔 10 g을 부직포에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

실시예 4

실시예 2에서 제조한 정제 B를 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 수용성 필름(하이세론 S-400C/일본합성화학)으로 제조한 주머니(140×70 ㎜의 사이즈의 것을 2장 겹쳐 3면을 히트실한 것)에 넣은 것과, 실리카겔 10 g을 부직포에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

실시예 5

TEP-CMI를 26 중량부, 벤조산 후레이크 파쇄품 69.5 중량부, 히드록시프로필셀룰로스 1.5 중량부, 자당지방산에스테르 3 중량부를 혼합하고, 그 혼합물 54 g을 타정기로 타정함으로써, 직경 60 ㎜의 정제를 얻었다(이하 이 정제를「정제 C」라 함). 정제 C의 함수율은 0.5%였다. 정제 C와, 실리카겔 2.5 g을 부직포에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었 다.

실시예 6

TEP-CMI를 26 중량부, 벤조산 후레이크 파쇄품 69.5 중량부, 히드록시프로필셀룰로스 1.5 중량부, 자당지방산에스테르 3 중량부를 혼합하고, 그 혼합물 54 g을 타정기로 타정함으로써, 직경 60 ㎜의 정제를 얻었다(이하 이 정제를「정제 D」라 함). 정제 D의 함수율은 0.2%였다. 정제 D와, 실리카겔 0.6 g을 부직포에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

실시예 7

실시예 5에서 제조한 정제 C를 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 수용성 필름(하이세론 S-400C/일본합성화학)으로 제조한 주머니(140×70 ㎜의 사이즈의 것을 2장 겹쳐 3면을 히트실한 것)에 넣은 것과, 실리카겔 2.5 g을 부직포에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

실시예 8

실시예 6에서 제조한 정제 D를 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 수용성 필름(하이세론 S-400C/일본합성화학)으로 제조한 주머니(140×70 ㎜의 사이즈의 것을 2장 겹쳐 3면을 히트실한 것)에 넣은 것과, 실리카겔 1.2 g을 부직포에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라 미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

비교예 1

실시예 1에서 제조한 정제 A를 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

비교예 2

실시예 2에서 제조한 정제 B를 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

비교예 3

실시예 1에서 제조한 정제 A를 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 수용성 필름(하이세론 S-400C/일본합성화학)으로 제조한 주머니(140×70 ㎜의 사이즈의 것을 2장 겹쳐 3면을 히트실한 것)에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

비교예 4

실시예 2에서 제조한 정제 B를 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 수용성 필름(하이세론 S-400C/일본합성화학)으로 제조한 주머니(140×70 ㎜의 사이즈의 것을 2장 겹쳐 3면을 히트실한 것)에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣 고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

비교예 5

실시예 5에서 제조한 정제 C를 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

비교예 6

실시예 6에서 제조한 정제 D를 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

비교예 7

실시예 5에서 제조한 정제 C를 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 수용성 필름(하이세론 S-400C/일본합성화학)으로 제조한 주머니(140×70 ㎜의 사이즈의 것을 2장 겹쳐 3면을 히트실한 것)에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

비교예 8

실시예 6에서 제조한 정제 D를 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 수용성 필름(하이세론 S-400C/일본합성화학)으로 제조한 주머니(140×70 ㎜의 사이즈의 것을 2장 겹쳐 3면을 히트실한 것)에 넣은 것을 알루미늄 필름과 폴리에틸렌 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접합시킨 라미네이트 필름으로 제조한 주머니에 넣 고, 히트실에 의해 밀폐한 포장물을 얻었다.

시험예 1

실시예와 비교예에서 준비한 정제의 포장물을 50℃의 항온기에 3주간 보관하고, 수용성 필름으로 포장된 정제는 수용성 필름을 제거하고, 정제를 플라스틱 네트에 수납하여 피펫 세정기내에 매달아, 35∼50℃의 온수를 약 8분/회의 속도로 치환시켜 각 정제의 용해성을 보았다.

	중량 감소율
	7	14	28 (일)
실시예 1	45%	74%	100%
실시예 3	47%	73%	100%
비교예 1	38%	52%	83%
비교예 3	30%	45%	62%
정세A (초기)	46%	73%	100%

	중량 감소율
	7	14	28 (일)
실시예 2	60%	91%	100%
실시예 4	59%	89%	100%
비교예 2	48%	73%	100%
비교예 4	42%	61%	82%
정제B (초기)	60%	90%	100%

시험예 2

실시예 3, 4와 비교예 3, 4에서 준비한 정제의 포장물을 50℃의 항온기에 3주간 보존하고, 수용성 필름의 빛깔을 관찰하고, 수용성 필름을 정제로부터 제거하여 20℃의 수돗물 500㎖에 투입하고, 가끔 교반 막대로 교반시키면서 수용성 필름의 용해성을 보았다.

	수용성 필름의 색	수용성 필름 용해성(24시간 후)
실시예 3	백색∼담황색	완전 용해
실시예 4	백색∼담황색	완전 용해
비교예 3	황갈색	불용
비교예 4	황갈색	불용

시험예 3

실시예 5, 6, 7, 8과 비교예 5, 6, 7, 8에서 준비한 정제의 포장물을 50℃의 항온기에 4주간 보존하고, 정제의 색과 악취를 관찰했다. 또, 실시예 7, 8과 비교예 7, 8에 관해서는 수용성 필름의 색을 관찰하고, 수용성 필름을 정제로부터 제거하여 20℃의 수돗물 500㎖에 투입하고, 가끔 교반 막대로 교반시키면서 수용성 필름의 용해성을 보았다.

	정제의 색	정제의 악취
실시예 5	백색∼담황색	벤조산
실시예 6	백색∼담황색	벤조산
실시예 7	백색∼담황색	벤조산
실시예 8	백색∼담황색	벤조산
비교예 5	갈색	자극적인 냄새
비교예 6	갈색	자극적인 냄새
비교예 7	갈색	자극적인 냄새
비교예 8	갈색	자극적인 냄새
* 보존전 정제의 색: 백색∼담황색 정제의 악취: 벤조산 냄새

	수용성 필름의 색	수용성 필름 용해성(24시간 후)
실시예 7	백색∼담황색	완전 용해
실시예 8	백색∼담황색	완전 용해
비교예 7	갈색	불용
비교예 8	갈색	불용

모든 시험에서 실시예의 포장물은 정제의 용해성이 열화하지 않고, 또 변색이나 악취의 발생도 없고, 수용성 필름이 극단적인 변색이나 불용화를 방지하여, 실용성이 있다는 것을 알 수 있다. 또, 정제로부터의 TEP-CMI의 방출성을 확인한 결과, 비교예에서는 방출 속도가 느려진 데 비해, 실시예에서는 방출 속도는 초기와 변화가 없었다.

Claims

5-클로로-2-알킬-4-이소티아졸린-3-온과 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제와 건조 수단을 병존시켜 전체를 방습 포장재로 포장한 것을 특징으로 하는, 유효 성분의 방출성이 유지되는 살미생물제 포장물.
삭제
5-클로로-2-알킬-4-이소티아졸린-3-온과 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제의 수용성 포장재에 의한 포장체와 건조 수단을 병존시키고, 또한 전체를 방습 포장재로 포장한 것을 특징으로 하는, 유효 성분의 방출성이 유지되는 살미생물제 포장물.
제1항 또는 제3항에 있어서, 고형 살미생물제는 살미생물제 정제인 살미생물제 포장물.
제1항 또는 제3항에 있어서, 페놀계 호스트 화합물은 테트라키스페놀계 화합물인 살미생물제 포장물.
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삭제
제1항 또는 제3항에 있어서, 건조 수단은 실리카겔 건조제에 의한 건조인 살미생물제 포장물.
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5-클로로-2-알킬-4-이소티아졸린-3-온과 페놀계 호스트 화합물로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 고형 살미생물제를 건조 조건으로 보존하는 것을 특징으로 하는, 고형 살미생물제의 시간 경과에 따른 열화를 방지하는 방법.
제19항에 있어서, 페놀계 호스트 화합물은 테트라키스페놀계 화합물인, 고형 살미생물제의 시간 경과에 따른 열화를 방지하는 방법.
제19항 또는 제20항에 있어서, 5-클로로-2-알킬-4-이소티아졸린-3-온은 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온인 것을 특징으로 하는, 고형 살미생물제의 시간 경과에 따른 열화를 방지하는 방법.
제19항 또는 제20항에 있어서, 고형 살미생물제는 살미생물제 정제인, 시간 경과에 따른 열화를 방지하는 방법.
제21항에 있어서, 고형 살미생물제는 살미생물제 정제인, 시간 경과에 따른 열화를 방지하는 방법.
1,1,2,2-테트라키스(4-히드록시페닐)에탄과 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온으로 이루어진 포접 착체 및 수용성 고체 담체를 함유하는 살미생물제 정제를 폴리비닐알콜계 필름으로 포장한 후, 실리카겔 건조제와 함께 방습성 밀폐 주머니에 넣어 보존하는 것을 특징으로 하는, 유효 성분의 방출성 변화를 방지하는 방법.