KR101511376B1 - 산화하프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법 - Google Patents

산화하프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 산화우라늄과 유사한 열전도도 특성을 갖는 산화하프늄을 대체 물질로 선정하고, 탄소 계열 나노입자를 혼합하여 소결한 후 산화우라늄의 열전도도를 추정할 수 있는 시험을 수행할 수 있는 산화하프늄-탄소 계열 나노입자 소결체의 제조 방법을 제공하는 것에 그 목적이 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 산화우라늄과 탄소 계열 나노 입자의 혼합 소결물의 열적 거동 특성을 파악하기 위한 대체 물질인 산화화프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법에 있어서, 산화하프늄 분말, 탄소 계열 나노 입자 분말, 캔, 커버를 준비하는 준비 단계; 산화하프늄 분말과 탄소 계열 나노 입자 분말을 혼합하여 상기 캔 내부에 충진하는 분말 충진 단계; 상기 캔에 커버를 용접으로 결합한 후 탈가스처리 및 상기 커버에 형성된 관통관을 밀봉하는 밀봉 단계; 상기 캔 및 커버 결합체를 소결하는 소결 단계; 및 캔 및 커버 결합체를 소결체에서 분리하는 소결체 분리 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 산화화프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법.

Description

산화하프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법{Manufacturing method of Hafnium oxide-affiliation of carbon nanoparticles}
본 발명은 산화하프늄-탄소 계열 나노입자 소결체의 제조 방법에 관한 것으로 더욱 상세하게는 산화우라늄-탄소 계열 나노입자 소결체와 열전도 특성이 유사한 산화하프늄-탄소 계열 나노입자 소결체의 제조 방법에 관한 것이다.
원자력 발전소의 핵연료로 사용되는 이산화우라늄(UO2)은 분말 형태를 성형 및 소결하여 소결체 형태로 제조되며, 제조된 이산화우라늄의 소결체는 지르코늄(Zr) 합금 피복관에 삽입되어 연료봉으로 제조되어 원자로 내에 장입되어 핵연료로 사용하는 방식이 주를 이루고 있다.
그러나 상기와 같이 제조되어 핵연료로 사용되는 이산화우라늄은 낮은 열전도도 특성에 따라 원자력 발전의 출력을 증가시키는 것에 한계를 나타내고, 1차계통에서 열교환기 열전달능력에도 한계를 나타내고, 열교환기 표면을 통한 트리튬 확산 경로의 제어는 공정열 응용을 위한 초고온가스로 개발에서 중요한 안전 규제 현안으로 부각되며, 핵융합로 개발에 있어 헬륨, 트리튬 확산 문제 대두 등의 문제점을 내포하고 있다.
상기와 같은 우라늄의 단점을 극복하기 위하여 별도의 물질을 추가하여 열전도성 또는 방응성을 향상시키는 연구들이 제안되었다.
예를 들면, 공개특허 제10-2004-0047522호는 텅스텐 금속망을 함유한 핵연료 및 그 제조방법에 관한 것으로, 핵연료에 텅스텐을 추가한 구성이 개시되어 있다. 구체적 구성은 텅스텐 금속이 핵연료 물질의 내부에 망 형태를 유지하며 상기 망이 핵연료 물질로 구성된 소결체 내부의 전체 또는 일부 영역에 형성된 핵연료소결체 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 핵연료소결체의 내부에 열전도성이 우수한 텅스텐 금속망을 함유하여 핵연료소결체의 열전도도를 향상시킬 수 있어 원자로 연소 중 핵연료의 온도를 감소시키며 이로 인해 원자로의 안전성을 향상시킬 수 있는 특성을 제공한다.
또한, 등록특허 제643794호는 감마상 U―Mo 또는 U―Mo-X계 합금의 조대 입자가 규칙적으로 배열된 판상 핵연료 및 그 제조방법에 관한 구성이 개시되어 있다. 구체적인 구성은 감마상 안정성 U-Mo 또는 U-Mo-X계 합금의 조대한 구형 입자가 알루미늄 피복재 위에 하나 이상의 층상으로 규칙적으로 배열된 판상 핵연료 및 그 제조 방법에 대한 것으로서, 핵연료와 Al 간의 반응 계면의 면적을 최소화하여 핵연료와 Al 기지 간의 과도한 반응을 방지하고 이에 의해 금속간 화합물 반응층의 형성을 억제하고, 기공 및 팽윤량의 발생을 최소화하며, 더욱이 핵연료 내부의 온도를 잘 전달할 수 있도록 열전도도를 높게 유지함으로써, 종래 U 합금 분산 핵연료에 비하여 사용 제한 출력, 온도 등 우수한 고온 조사 안정성 및 성능을 향상시키는 유용한 효과를 제공한다.
상기 발명들은 이산화우라늄에 텅스텐 및 몰리브덴 합금을 추가하여 핵연료의 특성을 향상시키는 구성을 제안하고 있으나, 상기와 같은 물질은 비교적 높은 중성자 흡수 면적에 기인하여 이산화우라늄의 반응성을 감소시키는 단점 역시 나타난다. 따라서, 반응성의 저하를 최소한으로 하고, 핵연료 자체의 열전도도를 증가시킬 수 있는 새로운 물질이 필요한 실정이다.
상기와 같은 단점에 따라 이산화우라늄에 탄소 계열 소자를 혼합하여 소결하는 방식들이 제안되었다.
예를 들면, 본 출원인에 의하여 출원된 특허출원 제2012-0105502호는 산화우라늄에 탄소계열 나노입자를 혼합 소결하여 열전도도가 향상됨을 시뮬레이이션을 통하여 입증하였다.
한편, 우라늄 자체는 핵물질에 해당하여 실제 일부 원소를 첨가하여 열특성을 파악하고자 하는 경우에는 원자력 발전소 내 예를 들면, 시험용 원자로에 적용하여 시험해야 하므로, 실직적인 시험은 매우 어려운 실정이다.
따라서, 열전도 등 우라늄의 열특성만을 파악을 위해서는 우라늄의 특성과 유사한 대체물질로 시험하는 경우에는 핵분열 없이 실제 우라늄의 특성과 근접한 결과를 얻을 수 있으므로, 대체물질의 개발이 필요하다.
본 발명은 산화우라늄과 유사한 열전도도 특성을 갖는 산화하프늄을 대체 물질로 선정하고, 탄소 계열 나노입자를 혼합하여 소결한 후 산화우라늄의 열전도도를 추정할 수 있는 시험을 수행할 수 있는 산화하프늄-탄소 계열 나노입자 소결체의 제조 방법을 제공하는 것에 그 목적이 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 산화우라늄과 탄소 계열 나노 입자의 혼합 소결물의 열적 거동 특성을 파악하기 위한 대체 물질인 산화화프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법에 있어서, 산화하프늄 분말, 탄소 계열 나노 입자 분말, 캔, 커버를 준비하는 준비 단계; 산화하프늄 분말과 탄소 계열 나노 입자 분말을 혼합하여 상기 캔 내부에 충진하는 분말 충진 단계; 상기 캔에 커버를 용접으로 결합한 후 탈가스처리 및 상기 커버에 형성된 관통관을 밀봉하는 밀봉 단계; 상기 캔 및 커버 결합체를 소결하는 소결 단계; 및 캔 및 커버 결합체를 소결체에서 분리하는 소결체 분리 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 산화화프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법.
바람직하게는, 상기 탄소 계열 나노 입자는 그라핀, 박리 흑연 나노판 및 탄소나노튜브 중 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 한다.
더욱 바람직하게는, 상기 소결단계는 캔 외부를 불활성 가스로 가압하고 별도의 열원으로 가열하여 수행되는 것을 특징으로 한다.
더욱 바람직하게는, 상기 불활성 가스의 공급 압력은 80MPa 내지 120MPa이며, 가열 온도는 1300℃ 내지 1340℃이며, 가압 및 가열 시간은 1시간 내지 2시간인 것을 특징으로 한다.
더욱 바람직하게는, 상기 불활성 가스는 아르곤인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 밀봉 단계에서는 상기 관통관의 밀봉을 진공 상태에서 용접으로 진행되는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 분말 충진 단계에서는 상기 캔에 산화하프늄 및 탄소 계열 나노 입자 분말의 충진성을 향상시키기 위하여 상기 캔 내부 단면의 형상과 동일한 와셔를 충진 중간에 삽입한 후 상기 와셔를 가압하는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 밀봉 단계에서 상기 캔과 커버의 용접 이후에는 상기 관통관에 진공 펌프를 지속적으로 연결하여 캔 내부의 불순물과 공기를 배출하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 산화하프늄-탄소 계열 나노입자 소결체의 제조 방법은 산화하프늄 분말과 탄소 계열 나노입자 분말은 고온 고압하에서 소결하여 소결체로 제조하는 것으로, 산화우라늄과 탄소 노나 압자를 혼합 소결한 구성과 유사한 특성을 나타내어 산화우라늄의 열적 특성 파악을 위한 대체물질로 사용될 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명에 따른 산화하프늄-탄소 계열 나노입자 소결체의 제조 방법의 절차도이며,
도 2는 캔 및 커버의 구성을 나타내는 단면도이며,
도 3은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 소결체의 전기전도도를 나타내는 그래프이다.
이하 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 첨부한 도면을 참조하여 구체적으로 설명한다.
본 발명에 따른 산화하프늄-탄소 계열 나노입자 소결체의 제조 방법에 의하여 제조된 소결체는 산화우라늄과 탄소 계열 나노입자의 혼합 소결물을 대체하여 실제 열전도도 등 열특성 시험에 적용되기 위한 구성이다.
따라서, 산화우라늄과 산화하프늄의 유사성의 확인이 반드시 필요하다.
먼저, 산화하프늄의 밀도는 9.68g/cm3로 산화우라늄의 밀도 9.6 g/cm3와 매우 유사하다. 또한, 둘다 세라믹 재질로 이루어져 재질적 특징 역시 유사하다.
열전도도의 관점에서 양물질은 온도가 올라가는 경우 연전도도가 저하하다 일정 온도 이상에서 다시 상승하는 형태를 양 물질이 나타내고 있다.
마지막으로, 산화하프늄은 무색이며 상당히 안정적인 물질로 2758℃의 녹는점과 5400℃의 끓는점을 가지고 있어, 산화우라늄의 녹는점 2865℃과도 유사하다.
따라서, 본 발명은 재질적 특성, 밀도, 온도에 따른 열전도도 특성, 녹는점 등에서 산화하프늄과 산화우라늄이 매우 유사하여 실제 실험실에서 사용할 수 있는 대체 물질로 본 발명은 산화하프늄을 선정하였으며, 또한 산화우라늄의 열전도도를 향상시키기 위하여 첨가되는 탄소 계열 나노입자를 동일한 방식으로 상기 산화하프늄에 첨가하여 소결한 소결체의 제조 방법을 제시한다.
본 발명에 따른 산화하프늄-탄소 계열 나노입자 소결체의 제조 방법은 도 1에 도시된 바와 같이, 준비 단계(S1), 분말 충진 단계(S2), 밀봉 단계(S3), 소결 단계(S4), 소결체 분리 단계(S5)를 포함하여 구성된다.
다음은 각 단계에 대하여 구체적으로 설명한다.
준비 단계(S1)
준비 단계에서는 재료인 산화하프늄 분말, 탄소 계열 나노 입자 분말을 준비하고, 소결체의 형상을 위하여 도 2에 도시된 바와 같은 캔(10), 상기 캔(10) 내부에 분말의 충전을 위한 다수의 와셔(20), 그리고 캔(10) 내부 가압을 위한 커버(30)를 준비하고, 상기 분말을 소결하기 위하여 챔버 내부에 불황성 가스를 주입하고 가열할 수 있는 소결 장치를 추가적으로 구비한다.
여기서, 상기 탄소 계열 나노 입자는 산화우라늄의 핵적 특성은 일정 수준 유지하고, 열전도도를 향상하기 위하여 혼합하는 물질로, 그라핀, 박리 흑연 나노판(xGnP) 및 탄소나노튜브(CNT) 중 어느 하나 이상으로 선정한다.
한편, 상기 캔(10)은 내부에 공간이 형성되고, 상기 공간에서 소결체가 소결되므로, 필요한 형상으로 구성할 수 있다.
또한 하단은 밀폐형으로 구성하나, 필요한 경우 개방형으로 구성하고, 단을 형성하는 경우 상기 단에 와셔(20)를 안착하여 내부 공간을 밀폐할 수 있다.
본 발명에서 제조되는 소결체는 시험용 시편이므로, 상기 캔(10)은 원통형으로 형성하는 것이 바람직하다.
상기 와셔(20)는 상기 캔(10) 내부 공간에 안착되는 원판형으로 구성되며, 상기 캔(10) 내부 공간의 직경과 동일하게 구성한다.
상기 커버(30)는 커버체(31)와 관통관(32)으로 구성되며, 상기 커버체(31)는 상기 캔(10)의 상단에 용접에 의하여 접합되며, 상기 관통관(32)을 통하여 캔(10)내부를 진공으로 유지한다.
한편, 상기 캔(10)은 스테인리스 재질로 구성하는 것이 바람직하다.
분말 충진 단계(S2)
분말 충진 단계(S2)에서는 상기 캔(10) 내부 공간에 산화하프늄 분말과 xGnP분말을 혼합하여 충진한다.
이때 산화하프늄 분말과 xGnP분말은 시험을 위한 어떠한 비율로 선정 가능하며, 균일한 혼합을 위하여 믹싱 장치를 통하여 혼합한다.
상기 혼합 분말은 상기 캔(10)에 충진하며, 이때 하단이 개방된 캔(10)의 경우에는 먼저 와셔(20)를 캔(10)의 하단에 위치시킨 후 혼합 분말을 충진한다.
필요한 경우 도 2에 도시된 바와 같이, 혼합 분말이 일정 높이 충진된 경우 와셔(20)를 투입하여 상기 와셔(20)를 프레스를 이용하여 가압하는 경우 충진율을 높일 수 있는 장점이 있다.
상기와 같이 다수의 와셔(20)가 혼합 분말 사이에 위치하는 경우 충진율을 올리 수 있는 장점이 있으며, 또한 소결 완료 후, 소결체를 다수로 분리할 수 있는 장점이 있다.
상기 와셔(20)의 수는 이후 시험을 위한 소결체 크기와 소결체의 밀도 등을 고려하여 적절히 선택한다.
밀봉 단계(S3)
밀봉 단계(S3)는 분말 충진 단계(S2)를 통하여 내부에 혼합 분말이 충진된 캔(10) 상단을 커버(30)를 용접하고, 개방된 하단의 캔(10)을 이용한 경우 캔(10)의 하단을 용접하여 밀봉하는 단계이다.
상기 캔(10)과 커버(30)의 용접 후, 가열을 통하여 내부 불순물 제거를 위하여 탈가스화를 진행시킨다. 이때 불순물들은 관통관(31)에 진공 펌프를 연결하여 진공 펌프를 통하여 배출한다.
불순물 제거가 완료된 경우, 상기 관통관(31)의 밀봉 처리하며, 상기 밀봉은 진공(10-3~10-6 torr) 상태에서 진행되며, 용접 진행 중에도 상기 진공 펌프를 가동하여 불순물을 배출한다.
상기 밀봉 단계는 전체 공정이 진공하에서 수행될 수 있으며, 필요한 경우에는 상기 캔(10)과 커버(30)의 용접을 제외하고 진공상태에서 수행될 수 있다.
소결 단계(S4)
소결 단계(S4)는 상기 밀봉 처리된 캔(10) 및 커버(30) 조립체를 불활성 소결 장치를 이용하여 소결하는 단계이다.
상기 밀봉된 캔(10)을 상기 소결 장치의 챔버에 위치시키고, 상기 챔버 내에 불황성 가스로 가압하고 가열하여 소결한다.
이때 가열 온도는 1300℃ 내지 1340℃로 유지하고, 가압력은 80MPa 내지 120MPa이며, 시간은 1시간 내지 2시간 유지한다.
그리고 불활성 가스는 아르곤을 사용하나, 다른 불활성 가스를 이용하여 수행할 수 있다.
소결체 분리 단계(S5)
상기 소결 단계(S4)가 완료되면, 캔(10) 내부에 혼합 분말은 고온 고압하에서 소결체가 된다.
상기 소결체는 혼합 산화우라늄 소결체의 대체 물질로 시험 등에 사용되므로, 소결체 외부의 캔(10), 내부의 와셔(20), 커버(30)를 분리하고, 또한 소결체를 필요한 크기로 절단하여 전체 제조 방법을 완성한다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 자세히 설명한다.
실시예
산화하프늄과 xGnP의 부피비를 9:1로 혼합한 후, 1320 ℃, 100 MPa, 1.5 hr 의 소결 조건으로 소결체를 제조하였다.
비교예
산화하프늄을 1320 ℃, 100 MPa, 1.5 hr 의 소결 조건으로 소결체를 제조하였다.
시험예(열전도도 시험)
실시예와 비교예에 따른 소결체를 이용하여 연전도도를 측정하였으며, 그 결과를 도 3에 도시하였다.
상기 도 3에 도시된 바와 같이, 비교예에 비하여 xGnP를 첨가한 실시예가 높은 열전도도를 나타내고, 순수 산화하프늄의 경우에는 통상 산화우라늄의 열전도도가 2.5 W/mK(1000℃부근)인 것으로부터, 양자 유사한 열전도도 특성을 나타내어 산화우라늄의 대체 물질로 시험될 수 있음을 확인하였다.
이상에서는 본 발명을 특정의 바람직한 실시 예에 대하여 도시하고 설명하였으나, 본 발명은 이러한 실시 예에 한정되지 않으며, 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위에서 실시할 수 있는 다양한 형태의 실시 예들을 모두 포함한다.
10: 캔 20: 와셔
30: 커버 31: 커버체
32: 관통관 S1: 준비 단계
S2: 분말 충진 단계 S3: 밀봉 단계
S4: 소결 단계 S5: 소결체 분리 단계

Claims (8)

  1. 삭제
  2. 산화우라늄과 탄소 계열 나노 입자의 혼합 소결물의 열적 거동 특성을 파악하기 위한 대체 물질인 산화화프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법에 있어서,
    산화하프늄 분말, 탄소 계열 나노 입자 분말, 캔, 커버를 준비하는 준비 단계;
    산화하프늄 분말과 탄소 계열 나노 입자 분말을 혼합하여 상기 캔 내부에 충진하는 분말 충진 단계;
    상기 캔에 커버를 용접으로 결합한 후 탈가스처리 및 상기 커버에 형성된 관통관을 밀봉하는 밀봉 단계;
    상기 캔 및 커버 결합체를 소결하는 소결 단계; 및
    캔 및 커버 결합체를 소결체에서 분리하는 소결체 분리 단계;를 포함하며,
    상기 탄소 계열 나노 입자는 그라핀, 박리 흑연 나노판 및 탄소나노튜브 중 선택된 어느 하나 이상이며,
    상기 밀봉 단계에서는 상기 관통관의 밀봉을 진공 상태에서 용접으로 진행되는 것을 특징으로 하는 산화화프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 소결단계는 캔 외부를 불활성 가스로 가압하고 별도의 열원으로 가열하여 수행되는 것을 특징으로 하는 산화화프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 불활성 가스의 공급 압력은 80MPa 내지 120MPa이며, 가열 온도는 1300℃ 내지 1340℃이며, 가압 및 가열 시간은 1시간 내지 2시간인 것을 특징으로 하는 산화화프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 불활성 가스는 아르곤인 것을 특징으로 하는 산화화프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법.
  6. 삭제
  7. 청구항 2에 있어서, 상기 분말 충진 단계에서는 상기 캔에 산화하프늄 및 탄소 계열 나노 입자 분말의 충진성을 향상시키기 위하여 상기 캔 내부 단면의 형상과 동일한 와셔를 충진 중간에 삽입한 후 상기 와셔를 가압하는 것을 특징으로 하는 산화화프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법.
  8. 청구항 2에 있어서, 밀봉 단계에서 상기 캔과 커버의 용접 이후에는 상기 관통관에 진공 펌프를 지속적으로 연결하여 캔 내부의 불순물과 공기를 배출하는 것을 특징으로 하는 산화화프늄-탄소 계열 나노 입자 소결체의 제조 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR940007204A (ko) * 1992-09-08 1994-04-26 사토 후미오 고열전도성질화규소소결체 및 그 제조방법
JP2010513203A (ja) * 2006-12-21 2010-04-30 コミサリア、ア、レネルジ、アトミク−セーエーアー 高い固相線温度を有する耐火セラミックス材料、その製造方法、前記材料を含む構造部品

Patent Citations (2)

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Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
차세대 원전 적용을 위한 그래핀을 이용한 첨단 열 및 물질 전달 기술 개발 (울산과학기술대학교 2011.11.11) *
차세대 원전 적용을 위한 그래핀을 이용한 첨단 열 및 물질 전달 기술 개발 (울산과학기술대학교 2011.11.11)*

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