KR101500078B1 - 전지 수명을 향상시키는 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 - Google Patents

전지 수명을 향상시키는 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 Download PDF

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Abstract

본 발명은 집전체 상에 전극 활물질층을 포함하는 전극으로서, 상기 전극 활물질 입자 각각의 표면에 가교 고분자 코팅층이 형성되고, 가교 고분자 코팅층이 형성된 전극 활물질 입자는 각각의 입자들 사이에 형성된 기공 구조를 유지하며, 상기 가교 고분자의 모노머는 포스페이트기 또는 이소시아누레이트기를 포함하는 아크릴레이트 화합물인 것을 특징으로 하는 전극을 제공한다.

Description

전지 수명을 향상시키는 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차전지{Electrode with enhanced cycle life and lithium secondary battery comprising the same}
본 발명은 전지의 성능을 저하시키지 않으면서 동시에 전극 계면 안정화에 의해 수명을 향상시킬 수 있는 전극 및 이의 제조 방법과, 이를 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것이다.
최근 에너지 저장 기술에 대한 관심이 갈수록 높아지고 있다. 휴대폰, 캠코더 및 노트북 PC, 나아가서는 전기 자동차의 에너지까지 적용 분야가 확대되면서 전지의 연구와 개발에 대한 노력이 점점 구체화되고 있다. 전기 화학 소자는 이러한 측면에서 가장 주목받고 있는 분야이며, 그 중에서도 충방전이 가능한 이차전지의 개발은 관심의 초점이 되고 있다. 최근에는 이러한 전지를 개발함에 있어서 용량 밀도 및 비에너지를 향상시키기 위하여 새로운 전극과 전지의 설계에 대한 연구개발이 진행되고 있다.
현재 적용되고 있는 2차 전지 중에서 1990 년대 초에 개발된 리튬 이온 이차 전지는 수용액 전해액을 사용하는 Ni-MH, Ni-Cd, 황산-납 전지 등의 재래식 전지에 비해서 작동 전압이 높고 에너지 밀도가 월등히 크다는 장점으로 각광을 받고 있으며, 리튬 이온 이차전지의 성능과 수명을 향상시키고자 하는 연구가 계속되고 있다.
본 발명은 전지 수명을 향상시킬 수 있는 전극 및 이의 제조 방법과, 이를 포함하는 리튬 이차전지를 제공하고자 한다.
본 발명은 집전체 상에 전극 활물질층을 포함하는 전극으로서, 상기 전극 활물질 입자 각각의 표면에 가교 고분자 코팅층이 형성되고, 가교 고분자 코팅층이 형성된 전극 활물질 입자는 각각의 입자들 사이에 형성된 기공 구조를 유지하며, 상기 가교 고분자의 모노머는 포스페이트기 또는 이소시아누레이트기를 포함하는 아크릴레이트 화합물인 것을 특징으로 하는 전극을 제공한다.
상기 아크릴레이트 화합물은 모노아크릴레이트일 수도 있고, 디아크릴레이트 또는 트리아크릴레이트와 같은 멀티아크릴레이트일 수도 있다.
상기 모노머는 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112013046884019-pat00001
상기 화학식 1에서,
R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 치환되지 않은 탄소 수 1-10의 알킬기, 치환 또는 치환되지 않은 탄소 수 5~12의 아릴기,
Figure 112013046884019-pat00002
,
Figure 112013046884019-pat00003
또는
Figure 112013046884019-pat00004
이고,
이때 R1, R2 및 R3중 적어도 하나는
Figure 112013046884019-pat00005
,
Figure 112013046884019-pat00006
또는
Figure 112013046884019-pat00007
이어야 하며,
R4, R5 및 R6은 수소 또는 메틸이고,
a, b 및 c는 각각 독립적으로 1-10의 정수이다.
[화학식 2]
Figure 112013046884019-pat00008
상기 화학식 2에서,
R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 치환되지 않은 탄소 수 1-10의 알킬기, 치환 또는 치환되지 않은 탄소 수 5~12의 아릴기,
Figure 112013046884019-pat00009
,
Figure 112013046884019-pat00010
또는
Figure 112013046884019-pat00011
이고,
이때 R7, R8 및 R9 중 적어도 하나는
Figure 112013046884019-pat00012
,
Figure 112013046884019-pat00013
또는
Figure 112013046884019-pat00014
이어야 하며,
R10, R11 및 R12는 수소 또는 메틸이고,
d, e 및 f는 각각 독립적으로 1-10의 정수이다.
상기 모노머는 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물을 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있으며, 특히 화학식 1의 화합물 또는 화학식 2의 화합물 각각에 있어서, R1, R2, R3, R7, R8 및 R9에 따라 모노아크릴레이트, 디아크릴레이트 또는 트리아크릴레이트 화합물을 혼용할 수 있다.
한편, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 3의 화합물일 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112013046884019-pat00015

또한, 상기 화학식 2의 화합물은 하기 화학식 4의 화합물일 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112013046884019-pat00016

상기 가교 고분자 코팅층은 전극 활물질 입자 표면 및 상기 전극 활물질 입자를 연결 및 고정하는 바인더 표면 상에 독립적인 상으로 존재한다.
상기 전극은 집전체 상에 전극 활물질층을 포함하는 기제조된 전극을 상기 가교 고분자의 모노머가 용해된 용액에 함침시켜 서로 연결된 전극 활물질 입자 표면에 가교 고분자의 모노머 코팅층을 형성시킨 후 경화에 의해 상기 모노머가 가교된 것일 수 있다.
또한, 상기 전극은 가교 고분자의 모노머를 포함하는 전극 활물질 슬러리를 전극 집전체에 코팅한 후 경화에 의해 상기 가교 고분자의 모노머를 가교시켜 전극 활물질 입자 표면에 가교 고분자의 모노머가 가교된 코팅층이 형성된 것일 수도 있다.
상기 가교 고분자의 함량은 전극 활물질 100 중량부에 대해 0.01-50 중량부일 수 있다.
상기 가교 고분자 코팅층의 두께는 0.001-10㎛ 범위일 수 있다.
상기 전극의 기공도는 1-50% 일 수 있다.
상기 전극은 양극, 음극 또는 이들 양(兩) 전극일 수 있다.
본 발명은 또한, 전극 활물질을 포함하는 전극 슬러리를 전극 집전체에 도포 및 건조하여 전극을 제조하는 단계;
제조된 전극을, 포스페이트기를 포함하는 아크릴레이트 화합물 및 이소시아누레이트기를 포함하는 아크릴레이트 화합물 중에서 선택되는 가교 고분자의 모노머가 용해된 용액에 함침시켜 상기 전극 활물질 표면에 가교 고분자의 모노머를 코팅하는 단계; 및
상기 코팅된 모노머를 경화시켜 상기 전극 활물질 표면에 가교 고분자 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 전술한 본 발명 전극의 제조 방법을 제공한다.
상기 가교 고분자의 모노머가 용해된 용액은 가교 고분자의 모노머, 개시제, 리튬염 및 용매를 포함할 수 있으며, 상기 가교 고분자의 모노머가 용해된 용액 내 가교 고분자의 모노머 함량은 용매에 대해 1-30 중량%이고, 개시제 함량은 모노머에 대해 1~10중량%이며, 리튬염의 함량은 전체 고형분의 2~30 중량%일 수 있다.
상기 경화는 광경화 또는 열경화일 수 있다.
이때 상기 광경화는 특별히 한정되지는 않지만, 전자빔 또는 감마선 조사에 의한 경화를 포함할 수 있다.
본 발명은 또한, 전극 활물질을 포함하는 전극 슬러리에 포스페이트기를 포함하는 아크릴레이트 화합물 및 이소시아누레이트기를 포함하는 아크릴레이트 화합물 중에서 선택되는 가교 고분자의 모노머를 첨가하는 단계;
상기 모노머가 첨가된 전극 슬러리를 전극 집전체에 도포 및 건조하여 전극을 제조하는 단계;
상기 제조된 전극을 경화시켜 전극 활물질 표면에 가교 고분자 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 전술한 본 발명 전극의 제조 방법을 제공한다.
상기 전극 슬러리에 포함되는 가교 고분자 모노머의 함량은 전극 슬러리에 대하여 0.01-10 중량%이고, 상기 전극 슬러리는 개시제 및 리튬염을 추가로 포함할 수 있으며, 개시제 및 리튬염은 상기 모노머에 대해 2-30 중량%의 양으로 포함될 수 있다.
상기 경화는 광경화 또는 열경화일 수 있으며, 광경화는 특별히 한정되지는 않지만, 전자빔 또는 감마선 조사에 의한 경화를 포함할 수 있다.
본 발명은 또한, 양극, 음극, 양(兩) 전극 사이에 개재된 분리막 및 전해액을 포함하는 리튬 이차전지로서, 상기 양극, 음극 또는 양 전극은 전술한 본 발명의 전극인 리튬 이차전지를 제공한다.
본 발명의 전지를 구성하는 양극 활물질, 음극 활물질 및 분리막 등은 리튬 이차전지 제조에 통상적으로 사용되는 것들을 사용할 수 있다.
구체적인 예로, 양극 활물질로는 리튬 함유 전이금속 산화물이 바람직하게 사용될 수 있으며, 예를 들면 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2 (0<a<1, 0<b<1, 0<c<1, a+b+c=1), LiNi1 - yCoyO2, LiCo1 - yMnyO2, LiNi1 - yMnyO2 (O=y<1), Li(NiaCobMnc)O4 (0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LiMn2 - zNizO4, LiMn2 - zCozO4 (0<z<2), LiCoPO4 및 LiFePO4로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 산화물 (oxide) 외에 황화물 (sulfide), 셀렌화물 (selenide) 및 할로겐화물 (halide) 등도 사용될 수 있다.
음극 활물질로는 통상적으로 리튬 이온이 흡장 및 방출될 수 있는 탄소재, 리튬 금속, 규소 또는 주석 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는 탄소재를 사용할 수 있는데, 탄소재로는 저결정 탄소 및 고결정성 탄소 등이 모두 사용될 수 있다. 저결정성 탄소로는 연화탄소 (soft carbon) 및 경화탄소 (hard carbon)가 대표적이며, 고결정성 탄소로는 천연 흑연, 키시흑연 (Kish graphite), 열분해 탄소 (pyrolytic carbon), 액정피치계 탄소섬유 (mesophase pitch based carbon fiber), 탄소 미소구체 (meso-carbon microbeads), 액정피치 (Mesophase pitches) 및 석유와 석탄계 코크스 (petroleum or coal tar pitch derived cokes) 등의 고온 소성탄소가 대표적이다. 이때 음극은 결착제를 포함할 수 있으며, 결착제로는 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머 (PVdF-co-HFP), 폴리비닐리덴플루오라이드 (PVdF), 폴리아크릴로니트릴, 폴리메틸메타크릴레이트 등, 다양한 종류의 바인더 고분자가 사용될 수 있다.
또한, 분리막으로는 종래에 분리막으로 사용된 통상적인 다공성 고분자 필름, 예를 들어 에틸렌 단독중합체, 프로필렌 단독중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체 및 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체 등과 같은 폴리올레핀계 고분자로 제조한 다공성 고분자 필름을 단독으로 또는 이들을 적층하여 사용할 수 있으며, 또는 통상적인 다공성 부직포, 예를 들어 고융점의 유리 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유 등으로 된 부직포를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 리튬 이차전지의 외형은 특별한 제한이 없으나, 캔을 사용한 원통형, 각형, 파우치 (pouch)형 또는 코인 (coin)형 등이 될 수 있다.
본 발명의 전극을 이용하여 제조된 리튬 이차전지는 전극의 계면을 안정화시켜 전지 수명을 향상시킬 수 있다.
특히, 본원 발명에 기재된 특정 관능기를 가지는 모노머를 이용한 경우, 이러한 관능기를 포함하지 않는 모노머를 이용한 경우와 비교했을 때 제조된 전지의 수명 특성이 현저히 개선됨을 확인하였다.
또한, 전이 금속 용출이 큰 고전압 양극 활물질을 이용할 경우, 본원 발명의 가교 고분자 코팅층이 전이 금속 용출을 억제하는 것도 전지 수명을 향상에 기여하는 것으로 생각된다.
도 1, 도 2 및 도 3은 실시예 및 비교예 전지의 수명 특성을 비교하여 나타낸 그래프이다 (도 1, 도 3: 23℃, 도 2: 55℃).
도 4 및 도 5는 실시예 및 비교예 전지의 양극을 이용한 EIS (Electrochemical Impedance Spectroscopy) 그래프이다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명을 한정하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1. 가교 고분자가 도입된 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 제조 (1)
(양극 제조)
양극 활물질로 리튬 코발트 복합산화물 94 중량%, 도전제로 카본 블랙 3 중량%, 결합제로 PVdF 3 중량%를 용매인 N-메틸-2 피롤리돈 (NMP)에 첨가하여 양극 혼합물 슬러리를 제조하였으며, 상기 양극 혼합물 슬러리를 두께가 20 ㎛인 양극 집전체인 알루미늄 (Al) 박막에 도포, 건조를 실시하여 양극을 제조하였다.
하기 화학식 3으로 표시되는 모노머 및 가교 개시제인 AIBN을 아세톤에 약 30℃에서 1 시간 정도 용해시켜 용액을 준비하였으며, 이때 모노머의 농도는 10 중량%, AIBN은 0.2 중량%로 하였다.
[화학식 3]
Figure 112013046884019-pat00017
상기 용액에 기제조된 양극을 딥 (dip) 코팅 방식으로 공극 안의 기포가 모두 나올 때까지 약 1 내지 3분간 함침시킨 후, 상온에서 진공으로 건조시켰다. 건조 후, 열풍 오븐에서 90℃ / 10분의 조건으로 열 경화시켜, 최종적으로 가교 고분자가 코팅 (Coating B)된 양극을 제조하였다.
(음극 제조)
음극 활물질로 탄소 분말 96 중량%, 결합제로 PVdF 3 중량%, 도전제로 카본 블랙 1 중량%를 용매인 N-메틸-2 피롤리돈 (NMP)에 첨가하여 음극 혼합물 슬러리를 제조하였으며, 상기 음극 혼합물 슬러리를 두께가 10 ㎛인 음극 집전체인 구리 (Cu) 박막에 도포, 건조를 통하여 음극을 제조하였다.
(전지 조립)
상기와 같이 제조된 양(兩) 전극 및 폴리프로필렌/폴리에틸렌/폴리프로필렌 (PP/PE/PP) 3층으로 이루어진 분리막을 스택킹 (stacking) 방식으로 조립한 후, 전해액 [에틸렌카보네이트 (EC)/프로필렌카보네이트 (PC)/디에틸카보네이트 (DEC) = 30/20/50 중량비, LiPF6 1몰]을 주입하여 최종적으로 전지를 완성하였다.
실시예 2. 가교 고분자가 도입된 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 제조 (2)
양극 제조시 화학식 3으로 표시되는 모노머 대신 하기 화학식 4로 표시되는 모노머를 사용하여, 최종적으로 가교 고분자가 코팅된 양극 (Coating E)을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 가교 고분자가 도입된 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지를 제조하였다.
[화학식 4]
Figure 112013046884019-pat00018

비교예 1.
양극 표면을 코팅하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 양극, 음극을 제조하고 전지를 조립하였다 (Bare 상태)
비교예 2~4.
상기 화학식 3의 모노머 대신 하기 화학식 5~7의 모노머를 각각 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 양극, 음극을 제조하고 전지를 조립하였다 (비교예 2~4 각각 순서대로 화학식 5~7의 모노머를 사용하고, 이들은 각각 순서대로 Coating A, C 및 D에 해당함).
[화학식 5]
Figure 112013046884019-pat00019
[화학식 6]
Figure 112013046884019-pat00020
[화학식 7]
Figure 112013046884019-pat00021

실험예 1. 전지 용량 측정
상기 실시예 1, 2 및 비교예 1~4에서 제조한 전지의 사이클에 따른 용량 변화 (수명 특성을 나타냄)를 도 1, 도 2 및 도 3에 나타내었다. 도 1 및 도 3은 23℃에서 측정한 것이고, 도 2는 55℃에서 측정한 결과이다.
도 1, 도 2 및 도 3에서 볼 수 있는 바와 같이 실시예 1 및 2의 모노머를 이용하여 코팅한 전극을 사용한 전지가 비교예의 전지와 비교하여 수명이 개선되는 효과가 있음을 확인할 수 있었다.
실험예 2. EIS 분석
상기 실시예 1 및 비교예 1~4에서 제작된 전지의 양극 계면 저항을 측정하여 그 결과를 도 4 및 도 5에 나타내었다.
도 4 및 도 5는 시간에 따른 양극 활물질의 표면저항에 기인된 임피던스의 변화를 나타낸 것으로, EIS 장비를 이용하여 진동수 (frequency) 당 저항값을 측정한 뒤, 그 성향을 반원으로 변환하여 나타낸 그래프로서, 도 4는 3번째 사이클 후에 측정한 것이고, 도 5는 100번째 사이클 후에 측정한 것이다.
측정 결과, 본원 발명의 실시예의 경우 사이클 진행에 따른 추가적인 저항 증가가 감소하므로 전극 계면이 안정화됨으로써 전지의 수명이 개선될 수 있다는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (23)

  1. 집전체 상에 전극 활물질층을 포함하는 전극으로서, 상기 전극 활물질 입자 각각의 표면에 가교 고분자 코팅층이 형성되고, 가교 고분자 코팅층이 형성된 전극 활물질 입자는 각각의 입자들 사이에 형성된 기공 구조를 유지하며, 상기 가교 고분자의 모노머는 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물인 것을 특징으로 하는 전극.
    [화학식 1]
    Figure 112014126967246-pat00022

    상기 화학식 1에서,
    R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로
    Figure 112014126967246-pat00023
    이고,
    R4는 수소 또는 메틸이며,
    a는 1-10의 정수이다.

    [화학식 2]
    Figure 112014126967246-pat00029

    상기 화학식 2에서,
    R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로
    Figure 112014126967246-pat00030
    이고,
    R10은 수소 또는 메틸이며,
    d는 각각 독립적으로 1-10의 정수이다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 3의 화합물이고, 상기 화학식 2의 화합물은 하기 화학식 4의 화합물인 것을 특징으로 하는 전극.
    [화학식 3]
    Figure 112014126967246-pat00036

    [화학식 4]
    Figure 112014126967246-pat00037
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 가교 고분자 코팅층은 전극 활물질 입자 표면 및 상기 전극 활물질 입자를 연결 및 고정하는 바인더 표면 상에 독립적인 상으로 존재하는 것을 특징으로 하는 전극.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 전극은 집전체 상에 전극 활물질층을 포함하는 기제조된 전극을 상기 가교 고분자의 모노머가 용해된 용액에 함침시켜 서로 연결된 전극 활물질 입자 표면에 가교 고분자의 모노머 코팅층을 형성시킨 후 경화에 의해 상기 모노머가 가교된 것을 특징으로 하는 전극.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 전극은 가교 고분자의 모노머를 포함하는 전극 활물질 슬러리를 전극 집전체에 코팅한 후 경화에 의해 상기 가교 고분자의 모노머를 가교시켜 전극 활물질 입자 표면에 가교 고분자의 모노머가 가교된 코팅층을 형성하는 것을 특징으로 하는 전극.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 가교 고분자의 함량은 전극 활물질 100 중량부에 대해 0.01-50 중량부인 것을 특징으로 하는 전극.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 가교 고분자 코팅층의 두께는 0.001-10㎛ 범위인 것을 특징으로 하는 전극.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 전극의 기공도는 1-50%인 것을 특징으로 하는 전극.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 전극은 양극, 음극 또는 이들 양(兩) 전극인 것을 특징으로 하는 전극.
  12. 전극 활물질을 포함하는 전극 슬러리를 전극 집전체에 도포 및 건조하여 전극을 제조하는 단계;
    제조된 전극을, 하기 화학식 1의 화합물 및 하기 화학식 2의 화합물 중에서 선택되는 가교 고분자의 모노머가 용해된 용액에 함침시켜 상기 전극 활물질 표면에 가교 고분자의 모노머를 코팅하는 단계; 및
    상기 코팅된 모노머를 경화시켜 상기 전극 활물질 표면에 가교 고분자 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 청구항 1의 전극의 제조 방법.
    [화학식 1]
    Figure 112014126967246-pat00043

    상기 화학식 1에서,
    R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로
    Figure 112014126967246-pat00044
    이고,
    R4는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이며,
    a는 각각 독립적으로 1-10의 정수이다.

    [화학식 2]
    Figure 112014126967246-pat00045

    상기 화학식 2에서,
    R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로
    Figure 112014126967246-pat00046
    이고,
    R10은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이며,
    d는 1-10의 정수이다.
  13. 청구항 12에 있어서,
    상기 가교 고분자의 모노머가 용해된 용액은 가교 고분자의 모노머, 개시제, 리튬염 및 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  14. 청구항 12에 있어서,
    상기 가교 고분자의 모노머가 용해된 용액 내 가교 고분자의 모노머 함량은 용매에 대해 1-30 중량%이고, 개시제 함량은 모노머에 대해 1~10중량%이며, 리튬염의 함량은 전체 고형분의 2~30 중량%인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  15. 청구항 12에 있어서,
    상기 경화는 광경화 또는 열경화인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  16. 청구항 15에 있어서,
    상기 광경화는 전자빔 또는 감마선 조사에 의한 경화인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  17. 전극 활물질을 포함하는 전극 슬러리에 하기 화학식 1의 화합물 및 하기 화학식 2의 화합물 중에서 선택되는 가교 고분자의 모노머를 첨가하는 단계;
    상기 모노머가 첨가된 전극 슬러리를 전극 집전체에 도포 및 건조하여 전극을 제조하는 단계;
    상기 제조된 전극을 경화시켜 전극 활물질 표면에 가교 고분자 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 청구항 1의 전극의 제조 방법.
    [화학식 1]
    Figure 112014126967246-pat00047

    상기 화학식 1에서,
    R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로
    Figure 112014126967246-pat00048
    이고,
    R4는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이며,
    a는 각각 독립적으로 1-10의 정수이다.

    [화학식 2]
    Figure 112014126967246-pat00049

    상기 화학식 2에서,
    R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로
    Figure 112014126967246-pat00050
    이고,
    R10은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이며,
    d는 1-10의 정수이다.
  18. 청구항 17에 있어서,
    상기 전극 슬러리에 포함되는 가교 고분자 모노머의 함량은 전극 활물질에 대하여 0.01-10 중량%인 것을 특징으로 하는 전극의 제조 방법.
  19. 청구항 17에 있어서,
    상기 전극 슬러리는 개시제 및 리튬염을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 전극의 제조 방법.
  20. 청구항 19에 있어서,
    상기 개시제 및 리튬염은 상기 모노머에 대하여 2-30 중량%의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는 전극의 제조 방법.
  21. 청구항 17에 있어서,
    상기 경화는 광경화 또는 열경화인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  22. 청구항 21에 있어서,
    상기 광경화는 전자빔 또는 감마선 조사에 의한 경화인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  23. 양극, 음극, 양(兩) 전극 사이에 개재된 분리막 및 전해액을 포함하는 리튬 이차전지로서, 상기 양극, 음극 또는 양 전극은 청구항 1의 전극인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
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