KR101496461B1

KR101496461B1 - Adhesive, adhesive sheet and optical film with adhesive

Info

Publication number: KR101496461B1
Application number: KR20080066928A
Authority: KR
Inventors: 겐타로 구사마; 고이치 나가모토; 유키 오하시; 에이코 마스다
Original assignee: 린텍 가부시키가이샤
Priority date: 2007-07-13
Filing date: 2008-07-10
Publication date: 2015-02-26
Also published as: JP4991421B2; KR20090007222A; TW200911939A; TWI421318B; CN101343517A; JP2009019172A; CN101343517B

Abstract

과제assignment

편광판 등의 광학 필름을 액정 셀 등에 내구성 좋게 접착할 수 있는 동시에 얻어진 액정 표시 장치가 고온 고습 환경하에서도 광 누출이 생기기 쉬운 등의 특성을 갖고, 재박리를 용이하게 할 수 있는 점착제, 이 점착제를 이용한 점착 시트 및 이 점착제를 이용한 점착제 부착 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다. A polarizing plate or the like can be adhered with good durability to a liquid crystal cell or the like and a liquid crystal display device having a property such that light leakage easily occurs even in a high temperature and high humidity environment and which can easily re- And an optical film with an adhesive using the pressure-sensitive adhesive sheet.

해결수단Solution

(A) 수산기 함유 모노머를 모노머 조성비로 0.01~5 중량% 포함하고, 또한 카르복실기 함유 모노머를 모노머 조성비로 0.01 중량% 이상 2.0 중량% 미만 포함하는 모노머 조성물을 중합하여 이루어진 중량 평균 분자량 100만 이상의 아크릴계 공중합체, (B) 수산기 함유 모노머가 모노머 조성비로 0.01 중량% 미만이고, 또한 카르복실기 함유 모노머를 모노머 조성비로 0.01~15.0 중량% 포함하는 모노머 조성물을 중합하여 이루어진 중량 평균 분자량 100만 이상의 아크릴계 공중합체 및 (C) 활성 에너지선 경화형 화합물을 포함하는 점착성 재료에 활성 에너지선을 조사하여 이루어진 점착제로서, 성분 (A)와 성분 (B)의 중량비가 100:1 ~ 100:30이고, 또한 23℃에서의 저장 탄성률 (G')이 0.3MPa 이하인 점착제이다.(A) an acrylic-based copolymer having a weight-average molecular weight of at least 1,000,000, which is obtained by polymerizing a monomer composition containing 0.01 to 5% by weight of a hydroxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio and containing a carboxyl group-containing monomer in an amount of 0.01 to 2.0% (B) an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of at least 1,000,000, which is obtained by polymerizing a monomer composition containing a hydroxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio of less than 0.01% by weight and containing a carboxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio of 0.01 to 15.0% (C) an active energy ray curable compound, wherein the weight ratio of the component (A) to the component (B) is 100: 1 to 100: 30, and the storage at 23 DEG C And an elastic modulus (G ') of 0.3 MPa or less.

Description

ADHESIVE, ADHESIVE SHEET AND OPTICAL FILM WITH ADHESIVE [0002]

본 발명은 점착제, 점착 시트 및 점착제 부착 광학 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명은 편광판, 특히 시야각 확대 필름 등과 일체화해서 이루어진 편광판에, 또는 편광판에 위상차판이 적층된 경우에 바람직하게 적용되어, 이 편광판을 액정 셀에 내구성 좋게 접착할 수 있는 동시에, 얻어진 액정 표시 장치가 고온 고습 환경하에서도 광 누출이 생기기 어려운 등의 특성을 갖고, 또한 첩합 (貼合)을 잘못했을 때 등에 용이하게 재박리 가능한 점착제, 점착 시트 및 점착제 부착 광학 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive sheet and a pressure-sensitive adhesive optical film. More specifically, the present invention is preferably applied to a polarizing plate integrally formed with a polarizing plate, particularly a viewing angle enlarging film or the like, or when a retardation plate is laminated on a polarizing plate, the polarizing plate can be durably bonded to the liquid crystal cell, A pressure-sensitive adhesive sheet, and an optical film with a pressure-sensitive adhesive, which have characteristics such that the display device is less prone to light leakage even in a high-temperature and high-humidity environment, and can be re-peeled off easily when the adhesion is poor.

종래, 유리, 세라믹스, 금속 등의 피착체에 점착제를 통해 유기 재료로 이루어진 시트를 첩합했을 경우, 시간의 경과에 따라 시트 단부 (端部)가 벗겨지기 시작하거나, 들뜸이 생기는 등, 바람직하지 않은 사태가 여러 차례 생긴다.Conventionally, in the case where a sheet made of an organic material is adhered to an adherend such as glass, ceramics, or metal through an adhesive, an end portion of the sheet begins to peel off over time, Things happen a lot of times.

이와 같은 사태를 해결하기 위해, 일반적으로는 점착제를 구성하는 성분의 분자량을 올리거나, 가교 밀도를 높이는 등 하여 점착 성능을 높인 강점착성 재료를 이용하는 것이 행해지고 있다. 그렇지만, 이와 같은 강점착성 재료를 이용한 경 우, 지지력은 향상하지만, 고온 고습 조건하에서는 유기 재료로 이루어진 시트의 수축이나 팽창에 의해 발생하는 형상 변화에 점착제가 추종할 수 없게 되어, 여러 가지 트러블 발생 요인이 되고 있다.In order to solve such a situation, generally, a strong adhesive material which increases the molecular weight of the component constituting the pressure-sensitive adhesive or increases the cross-linking density has been used. However, when such a strong adhesive material is used, the adhesive force improves. However, under high temperature and high humidity conditions, the pressure sensitive adhesive can not follow the shape change caused by shrinkage or expansion of the sheet made of an organic material, .

그런데, 광학 부품 중에는 그 표면에 편광판을 첩합하여 사용하는 것이 있고, 그 대표예로서 액정 표시 장치 (LCD)의 액정 셀을 들 수 있다. 이하, 도 1을 이용하여 설명한다.Some optical components are used by bonding a polarizing plate to the surface of the optical component, and a typical example thereof is a liquid crystal cell of a liquid crystal display (LCD). Hereinafter, a description will be given with reference to Fig.

이 액정 셀(13)은 일반적으로 배향층을 형성한 2매의 투명 전극 기판의 배향층을 내측으로 하여 스페이서에 의해 소정 간격이 되도록 배치하고, 그 주변을 밀봉하여 이 간격에 액정 재료를 협지시키는 동시에 상기 2매의 투명 전극 기판에 각각 점착제(12)를 통해 편광판(11)이 배치된 구조를 가지고 있다. 상기 편광판은 일반적으로 폴리비닐알코올계 편광자의 양면에 광학적 등방성 필름, 예를 들면 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름 등을 첩합시킨 3층 구조를 가지는 편광 필름으로 이루어지고, 아울러 그 편면에는 액정 셀 등의 광학 부품에 첩합하는 것을 목적으로 접착제층이 마련되어 있다.In this liquid crystal cell 13, the alignment layers of two transparent electrode substrates on which the alignment layer is formed are arranged with a predetermined distance therebetween by spacers, and the periphery thereof is sealed so as to sandwich the liquid crystal material in this gap And at the same time, the polarizing plate 11 is disposed on the two transparent electrode substrates through the pressure-sensitive adhesive 12. The polarizing plate is generally composed of a polarizing film having a three-layer structure in which an optically isotropic film such as a triacetylcellulose (TAC) film is adhered on both sides of a polyvinyl alcohol polarizer, and a liquid crystal cell An adhesive layer is provided for the purpose of being attached to an optical component.

또, 도 2에 나타내는 모식도와 같이 시야각 특성의 개선을 도모하기 위해, 편광판(21)과 액정 셀(23)의 사이에 접착제(22 및 25)를 통해 위상차판(24)이 배치된 경우도 있다.In order to improve the viewing angle characteristics as shown in the schematic diagram of Fig. 2, the retarder 24 may be disposed between the polarizer 21 and the liquid crystal cell 23 through the adhesives 22 and 25 .

상술한 바와 같은 구성의 편광판을 액정 셀 등의 광학 부품에 첩합했을 경우, 또는 편광판과 위상차판을 첩합했을 경우, 이종 재료의 다층 구조가 되어 재료 특성으로부터 치수 안정성이 부족하고, 특히 고온 고습 환경하에서는 수축이나 팽 윤에 의한 치수 변화가 크다. 이 편광판에는 접착제로서 일반적으로 전술한 강점착성의 것이 이용되고 있기 때문에, 편광판의 치수 변화에 따른 들뜸이나 벗겨짐은 억제할 수 있지만, 이 편광판의 치수 변화에 따른 응력을 점착제층에서 흡수할 수 없어, 편광판에서의 잔류 응력이 불균일하게 된다. 그 결과, TN 액정 셀에서는 이른바 「광 누출」이, STN 액정에서는 「색 얼룩」이 발현하기 쉬워진다고 하는 문제가 생긴다.When the polarizing plate having the above-described structure is bonded to an optical component such as a liquid crystal cell or when a polarizing plate and a retardation plate are bonded to each other, a multilayer structure of different materials becomes a multi-layer structure and the dimensional stability is insufficient due to the material properties. Particularly, Dimensional changes due to shrinkage or swelling are significant. The pressure sensitive adhesive layer can not absorb the stress due to the dimensional change of the polarizing plate, and the pressure sensitive adhesive layer can not absorb the stress due to the dimensional change of the polarizing plate, The residual stress in the polarizing plate becomes uneven. As a result, there arises a problem that so-called " light leakage " occurs in the TN liquid crystal cell, and " color unevenness " occurs in the STN liquid crystal.

이와 같은 문제를 해결하기 위해, 예를 들면 점착제에 가소제 등의 저분자량체를 첨가함으로써 적당히 유연하게 하여 응력 완화성을 부여하는 기술이 개시되어 있다 (예를 들면, 특허문헌 1 참조). 그렇지만, 저분자량체의 첨가는 편광판을 박리했을 때에 액정 셀을 오염시키는 원인이 되는 데다, 지지력을 저하시키는 것으로 되어 시간의 경과에 따른 들뜸이나 벗겨짐이 발생하기 쉬워진다.In order to solve such a problem, for example, a technique has been disclosed in which a low molecular weight material such as a plasticizer is added to a pressure-sensitive adhesive so as to be moderately flexible so as to impart stress relaxation property (see, for example, Patent Document 1). However, the addition of the low-molecular weight substance causes the liquid crystal cell to be contaminated when the polarizing plate is peeled off, and the supporting force is lowered, so that the lifting and peeling tend to occur with time.

한편, 아크릴계 공중합체와 측쇄에 방사선 중합성기를 갖는 아크릴계 중합체를 중량비 100:1 ~ 100:100의 비율로 포함하는 것을 방사선 가교하여 이루어진 감압 접착제 시트가 개시되어 있다 (예를 들면, 특허문헌 2 참조).On the other hand, there is disclosed a pressure-sensitive adhesive sheet formed by cross-linking an acrylic copolymer and an acrylic polymer having a radiation-polymerizable group in a side chain in a weight ratio of 100: 1 to 100: 100 (for example, see Patent Document 2 ).

이 공보에 있어서는 편광판용으로서 실시예가 기재되어 있으나, 모든 실시예에서도 광 누출성에 관하여는 평가 샘플의 크기에 관한 기재가 없다. 본 발명자들이 이 공보의 실시예에 기재된 감압 접착제를 이용하여 광 누출성을 15인치 크기의 편광판으로 평가한 결과는 충분히 만족할 수 있는 것은 아니었다.In this publication, an example is described for a polarizing plate. However, in all of the examples, there is no description about the size of the evaluation sample as to the light leakage property. The inventors of the present invention did not sufficiently satisfy the result of evaluating the light leakage property as a polarizing plate of 15 inch size by using the pressure-sensitive adhesive described in the embodiments of this publication.

이와 같이 편광판용 점착제에 있어서는 접착 내구성과 광 누출 방지성을 양립시키는 것은 곤란하고, 그것을 양립시키는 것이 문제가 되고 있었다.As described above, in the case of a polarizer-type pressure-sensitive adhesive, it is difficult to achieve both the bonding durability and the light leakage prevention property, and it has been a problem to make it compatible.

특히, 차재 용도 등에 의해 과혹한 내구성이 요구되는 경우에는 접착 내구성과 광 누출 방지성을 양립시키는 것은 더욱 곤란해진다.Particularly, in the case where severe durability is required due to the use of vehicle materials or the like, it becomes more difficult to achieve both the bonding durability and the light leakage prevention property.

또, 액정 디스플레이 등의 제조 공정에 있어서 편광판을 액정 셀 등의 광학 부품에 첩합할 때 첩합 위치에 어긋남이 생긴 경우 등, 첩합으로부터 일정 시간이 경과한 후에 편광판을 박리하여 고가인 액정 셀을 재이용하는 것이 필요하게 되는 경우가 있다. 따라서, 편광판에 도포되어 있는 점착제를 통해 첩합한 후, 예를 들면 1주간 혹은 그 이상의 긴 기간이 경과한 후에도 액정 셀로부터 박리하는 것이 행해지는 경우가 있다. 이와 같은 장기간 경과한 후에도 용이하게 박리할 수 있는 점착제가 요구되고 있었다. 이것은 접착 내구성을 부여하기 위한 강점착력화와는 상반되는 성질로서, 이들을 양립하는 것이 과제였다.In addition, in a manufacturing process of a liquid crystal display or the like, when a polarizing plate is shifted to an optical position of an optical component such as a liquid crystal cell, a polarizing plate is peeled off after a certain period of time elapses from the coupling to reuse the expensive liquid crystal cell May be required. Therefore, after the liquid crystal cell is bonded through the pressure-sensitive adhesive applied to the polarizing plate, for example, the liquid crystal cell may be peeled off even after a lapse of a long period of one week or longer. There has been a demand for a pressure-sensitive adhesive which can easily peel off even after such a long period of time. This is a property opposite to that of steel adhesion for imparting bonding durability, and it was a task to make them compatible.

[특허문헌 1] 일본 특허 제3272921호 공보[Patent Document 1] Japanese Patent No. 3272921

[특허문헌 2] 일본 특개 2001-107005호 공보[Patent Document 2] JP-A-2001-107005

본 발명은 이와 같은 상황하에서, 예를 들면 편광판 특히, 시야각 확대 필름 등과 일체화해서 이루어진 편광판에, 또는 편광판에 위상차판이 적층된 경우에 바람직하게 적용되어, 이 편광판을 액정 셀에 내구성 좋게 접착할 수 있는 동시에 얻어진 액정 표시 장치가 고온 고습 환경하에서도 광 누출이 생기기 쉬운 등의 특성을 갖고, 또한 첩합으로부터 일정 시간이 경과한 후에도 액정 셀로부터 박리하는 것 (이하 「재박리」라고 하는 경우가 있음)을 용이하게 할 수 있는 점착제, 이 점착제를 이용한 점착 시트 및 이 점착제를 이용한 점착제 부착 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다. Under such circumstances, the present invention is preferably applied to a polarizing plate integrally formed with, for example, a polarizing plate, in particular, a viewing angle enlarging film or the like, or in the case where a retardation plate is laminated on a polarizing plate and is capable of adhering the polarizing plate to a liquid crystal cell with good durability The liquid crystal display device obtained at the same time has characteristics such that light leakage tends to occur even under a high temperature and high humidity environment and that the liquid crystal cell is peeled from the liquid crystal cell even after a predetermined time elapses from the coupling A pressure sensitive adhesive sheet which can be easily used, an adhesive sheet using the pressure sensitive adhesive, and an optical film with an adhesive using the pressure sensitive adhesive.

일반적으로 재박리성 점착제의 특성으로는 첩부 (貼付)하고 나서 점착력 상승이 매우 작고, 저점착력이어도 내구성이 뛰어난 것이 필요하게 된다. 특히, 편광판 용도에서는 저점착력 또한 내구성이 뛰어난 것이 강하게 요망된다. 그렇지만, 실제의 디스플레이 구성에 있어서 저점착력으로 장기간 고내구성이 유지되는가 하는 점은 불안 재료로서 남는다. 따라서, 본 발명자들은 서서히 점착력 상승은 일어나지만, 그 상승 속도가 낮기 때문에 재박리성이 필요하게 되는 첩부후 14일간은 10N/25㎜ 정도의 재박리 가능한 점착력 영역에 있고, 그 후 강점착제로 변화하는 점착제를 개발하는 것이 중요하다고 인정했다. 또한, 본 발명에 있어서는 이와 같이 첩합후의 소정 기간은 재박리 가능한 점착력 영역에 있고, 그 후 강점착력 영역 으로 변화하는 성질을 「리워크성」이라고 한다.In general, the properties of the re-peelable pressure-sensitive adhesive are required to have a very small increase in adhesive force after being pasted, and an excellent durability even if the adhesive property is low. Particularly, in polarizing plate applications, it is strongly desired to have low adhesion and excellent durability. However, the fact that long-term high durability is maintained by low adhesive force in an actual display configuration remains as an unstable material. Therefore, the inventors of the present invention have found that although the adhesive strength is gradually increased, since the rising speed is low, it is in the adhesive force area of about 10 N / 25 mm in the re-peelable area for 14 days after the application, It is important to develop a pressure sensitive adhesive. Further, in the present invention, such a property that the predetermined period after the bonding is in the adhesive force-releasable adhesive force area and then changes to the strong adhesive force area is referred to as " reworkability ".

그리고, 이 리워크성을 갖는 점착제를 개발하기 위해 열심히 연구를 거듭한 결과, 2종류의 특정 아크릴계 중합체와, 활성 에너지선 경화형 화합물을 포함하는 점착성 재료에 활성 에너지선을 조사하여 이루어진 점착제가 그 목적에 적합할 수 있는 것을 알아냈다.As a result of intensive research to develop a pressure-sensitive adhesive having such a workability, it has been found that a pressure-sensitive adhesive made by irradiating an active energy ray to an adhesive material comprising two kinds of specific acrylic polymers and an active energy ray- To be able to fit in.

본 발명은 이러한 지견에 기초하여 완성한 것이다.The present invention has been completed based on this finding.

즉, 본 발명은That is,

(1) (A) 수산기 함유 모노머를 모노머 조성비로 0.01~5 중량% 포함하고, 또한 카르복실기 함유 모노머를 모노머 조성비로 0.01 중량% 이상 2.0 중량% 미만 포함하는 모노머 조성물을 중합하여 이루어진 중량 평균 분자량 100만 이상의 아크릴계 공중합체, (B) 수산기 함유 모노머가 모노머 조성비로 0.01 중량% 미만이고, 또한 카르복실기 함유 모노머를 모노머 조성비로 0.01~15.0 중량% 포함하는 모노머 조성물을 중합하여 이루어진 중량 평균 분자량 100만 이상의 아크릴계 공중합체 및 (C) 활성 에너지선 경화형 화합물을 포함하는 점착성 재료에 활성 에너지선을 조사하여 이루어진 점착제로서, 성분 (A)와 성분 (B)의 중량비가 100:1 ~ 100:30이고, 또한 23℃에서의 저장 탄성률 (G')이 0.3MPa 이하인 점착제,(1) A resin composition comprising (A) 0.01 to 5% by weight of a hydroxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio, and polymerizing a monomer composition containing a carboxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio of 0.01 to 2.0% Acrylic copolymer having a weight-average molecular weight of at least 1,000,000, which is obtained by polymerizing a monomer composition containing (B) a hydroxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio of less than 0.01% by weight and containing a carboxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio of 0.01 to 15.0% Wherein the weight ratio of the component (A) to the component (B) is from 100: 1 to 100: 30, and the active energy rays are irradiated at a temperature of 23 占 폚 A pressure-sensitive adhesive having a storage elastic modulus (G ') of 0.3 MPa or less,

(2) 성분 (A)와 성분 (C)의 중량비가 100:1 ~ 100:40인 상기 (1)에 기재된 점착제,(2) the pressure-sensitive adhesive according to (1) above, wherein the weight ratio of the component (A) to the component (C) is 100:

(3) 성분 (A)가 중량 평균 분자량 150만 이상의 아크릴계 공중합체인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 점착제,(3) The pressure-sensitive adhesive composition according to the above (1) or (2), wherein the component (A) is an acrylic copolymer having a weight-

(4) (D) 폴리이소시아네이트 화합물 및 (E) 실란 커플링제를 더 함유하고, 성분 (A) 중의 수산기 함유 모노머와 성분 (D)의 몰비가 0.8:1.2 ~ 1.2:0.8이고, 또한 성분 (A)와 성분 (E)의 중량비가 100:0.1 ~ 100:0.5인 상기 (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 점착제,(D) a polyisocyanate compound and (E) a silane coupling agent, wherein the molar ratio of the hydroxyl group-containing monomer to the component (D) in the component (A) is from 0.8: 1.2 to 1.2: 0.8, (1) to (3), wherein the weight ratio of the component (A) to the component (E) is 100: 0.1 to 100: 0.5,

(5) 23℃에서의 저장 탄성률(G')이 0.3~15 MPa인 상기 (1)~(4) 중 어느 하나에 기재된 점착제,(5) The pressure-sensitive adhesive according to any one of (1) to (4), wherein the storage elastic modulus (G ') at 23 ° C is 0.3 to 15 MPa,

(6) 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 0.1~15 MPa인 상기 (1)~(5) 중 어느 하나에 기재된 점착제,(6) The pressure-sensitive adhesive according to any one of (1) to (5), wherein the storage elastic modulus (G ') at 80 ° C is 0.1 to 15 MPa,

(7) 박리 시트의 박리층 위에 상기 (1)~(6) 중 어느 하나에 기재된 점착제로 이루어진 점착성 재료층을 갖는 점착 시트,(7) a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive material layer made of the pressure-sensitive adhesive described in any one of (1) to (6)

(8) 2매의 박리 시트의 박리층 측에 접하도록 상기 (1)~(6) 중 어느 하나에 기재된 점착제를 협지하여 이루어진 점착 시트,(8) A pressure-sensitive adhesive sheet comprising the pressure-sensitive adhesive described in any one of (1) to (6) sandwiching two sheets of the release sheet in contact with the release layer side,

(9) 광학 필름 위에 상기 (1)~(6) 중 어느 하나에 기재된 점착제로 이루어진 점착성 재료층을 갖는 점착제 부착 광학 필름, 및(9) a pressure-sensitive adhesive optical film having a pressure-sensitive adhesive material layer composed of the pressure-sensitive adhesive according to any one of (1) to (6)

(10) 상기 광학 필름이 편광판인 상기 (9)에 기재된 점착제 부착 광학 필름을 제공하는 것이다.(10) The optical film with an adhesive according to (9), wherein the optical film is a polarizing plate.

본 발명에 의하면, 예를 들어, 편광판, 특히 시야각 확대 필름 등과 일체화해서 이루어진 편광판에, 또는 편광판에 위상차판이 적층된 경우에 바람직하게 적용되어, 이 편광판을 액정 셀에 내구성 좋게 접착할 수 있는 동시에, 얻어진 액정 표시 장치가 고온 고습 환경하에서도 광 누출이 생기기 어려운 등의 특성을 가지며, 또한 리워크성을 가지는 점착제, 점착 시트, 점착제 부착 광학 필름 및 점착제 부착 편광판을 제공할 수 있다.According to the present invention, for example, the polarizing plate is preferably applied to a polarizing plate integrally formed with a polarizing plate, in particular, a viewing angle enlarging film or the like, or when a retardation plate is laminated on a polarizing plate to adhere the polarizing plate to the liquid crystal cell with good durability, A pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive sheet, an optical film with a pressure-sensitive adhesive, and a pressure-sensitive adhesive-attached polarizer can be provided which have such characteristics that the resulting liquid crystal display device is less prone to light leakage even under high temperature and high humidity environments.

본 발명의 점착제는 성분 (A)로서 관능기를 가지지 않는 (메타)아크릴산에스테르 (메인 모노머), 수산기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머를 구성 단위로 포함하는 아크릴계 공중합체와, 성분 (B)로서 관능기를 가지지 않는 (메타)아크릴산에스테르 (메인 모노머) 및 카르복실기 함유 모노머를 구성 단위로서 포함하며, 수산기 함유 모노머를 구성 단위로 실질적으로 포함하지 않는 아크릴계 공중합체를 조합해서 사용하는 것이 중요하다. The pressure-sensitive adhesive of the present invention is a pressure-sensitive adhesive comprising as a component (A) an acrylic copolymer containing, as a constitutional unit, a (meth) acrylic acid ester (main monomer) having no functional group, a monomer having a hydroxyl group and a monomer having a carboxyl group, Containing monomer containing a hydroxyl group-containing monomer as a structural unit and an acrylic copolymer containing a (meth) acrylic acid ester (main monomer) and a carboxyl group-containing monomer as constituent units and not substantially containing a hydroxyl group-containing monomer as a constitutional unit.

이와 같은 조합을 취함으로써, 첩합이 뛰어난 내구성을 실현하면서, 첩합한 후의 점착력의 상승 속도를 억제할 수 있어, 재박리성이 요구되는 기간은 재박리 영역의 점착력을 나타내는 리워크성을 가지는 점착제를 얻을 수 있음을 알아낸 것이다.By adopting such a combination, it is possible to suppress the rising speed of the adhesive force after the coalescence while realizing excellent durability of bonding, and in the period in which the re-release property is required, the pressure- I can find out.

보다 구체적으로는, 본 발명의 점착제는 (A) 수산기 함유 모노머를 모노머 조성비로 0.01~5 중량% 포함하고, 또한, 카르복실기 함유 모노머를 모노머 조성비로 0.01 중량% 이상 2.0 중량% 미만 포함하는 모노머 조성물을 중합해서 이루어진 중량 평균 분자량 100만 이상의 아크릴계 공중합체, (B) 수산기 함유 모노머가 모노머 조성비로 0.01 중량% 미만이며, 또한 카르복실기 함유 모노머를 모노머 조성비로 0.01~15.0 중량% 포함하는 모노머 조성물을 중합해서 이루어진 중량 평균 분 자량 100만 이상의 아크릴계 공중합체 및 (C) 활성 에너지선 경화형 화합물을 포함하는 점착성 재료에 활성 에너지선을 조사해서 이루어진 점착제이다.More specifically, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is a pressure-sensitive adhesive comprising (A) a monomer composition containing a hydroxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio of 0.01 to 5% by weight and containing a carboxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio of 0.01 to 2.0% (B) a monomer composition containing 0.01 to 15.0% by weight of a carboxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio of less than 0.01% by weight based on the monomer composition, and An acrylic copolymer having a weight average molecular weight of at least 1,000,000, and (C) an active energy ray curable compound.

성분 (A)인 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴산메틸이나 (메타)아크릴산부틸 등의 관능기를 가지지 않는 (메타)아크릴산에스테르를 메인 모노머로 하고, 이것과 가교성 관능기로서 수산기를 함유하는 모노머와 카르복실기를 함유하는 모노머의 공중합체이다. 성분 (A)인 아크릴계 공중합체는 본 발명의 점착제에 대하여 재박리성을 부여하고, 첩부한 후의 시간 경과에 따른 점착력의 변화를 제어하는 중요한 구성 요소이다.The acrylic copolymer as the component (A) is a copolymer obtained by using, as a main monomer, a (meth) acrylic acid ester having no functional group such as methyl (meth) acrylate or butyl (meth) acrylate as a main monomer, a monomer containing a hydroxyl group as a crosslinkable functional group, &Lt; / RTI > The acrylic copolymer as the component (A) is an important component for imparting re-releasability to the pressure-sensitive adhesive of the present invention and controlling the change of the adhesive force over time after the application.

또한, 본 발명에 있어서 (메타)아크릴산에스테르란 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르의 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다.In the present invention, (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same is true of other similar terms.

상기 성분 (A)에 있어서, 관능기를 가지지 않는 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는 특별히 제한은 없으며, 예를 들어 에스테르 부분의 알킬기의 탄소 수가 1~20인 (메타)아크릴산에스테르를 바람직하게 들 수 있다. 여기서, 에스테르 부분의 알킬기의 탄소 수가 1~20인 (메타)아크릴산에스테르의 예로는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산데실, (메타)아크릴산도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.In the component (A), the (meth) acrylic acid ester monomer having no functional group is not particularly limited, and for example, a (meth) acrylic acid ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group of the ester moiety is preferably used . Examples of the (meth) acrylic esters having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms in the ester moiety include (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isobutyl , Palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

이들 화합물 가운데, 특히, (메타)아크릴산부틸이 적당한 점착 성능을 얻을 수 있는 것과, 중량 평균 분자량 100만 이상의 (메타)아크릴산에스테르 중합체를 용이하게 제조할 수 있다는 점에서 바람직하다.Of these compounds, butyl (meth) acrylate is particularly preferable in that an appropriate adhesion property can be obtained and (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more can be easily produced.

상기 성분 (A)에서의 수산기 함유 모노머의 구체예로는, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있으며, 이들 중 특히 (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸이 중량부 평균 분자량 100만 이상인 (메타)아크릴산 중합체를 용이하게 제조할 수 있다는 점에서 바람직하다.Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer in the component (A) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 2-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, Hydroxyethyl and (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl are preferable because (meta) acrylic acid polymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more can be easily produced.

상기 성분 (A)에 있어서, 수산기 함유 모노머의 함유량은 모노머 조성비로 0.01~5 중량%의 범위이다. 0.01 중량% 미만이면 고온하에서의 내구성이 떨어지는 점에서 적당하지 않고, 5 중량%를 넘으면 고온·고습하에서의 내구성이 불충분해진다. 이상의 관점에서, 수산기 함유 모노머의 함유량은 모노머 조성비로 0.1~4 중량%의 범위가 바람직하고, 0.5~3 중량%의 범위가 더욱 바람직하다.In the component (A), the content of the hydroxyl group-containing monomer is in the range of 0.01 to 5% by weight based on the monomer composition ratio. If it is less than 0.01% by weight, durability at high temperature is inferior. If it exceeds 5% by weight, durability at high temperature and high humidity becomes insufficient. From the above viewpoint, the content of the hydroxyl group-containing monomer is preferably in the range of 0.1 to 4 wt%, more preferably in the range of 0.5 to 3 wt%, based on the monomer composition ratio.

상기 성분 (A)에서의 카르복실기 함유 모노머의 구체예로는, (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 시트라콘산 등을 들 수 있으며, 중량 평균 분자량 100만 이상의 (메타)아크릴산에스테르 공중합체를 용이하게 제조할 수 있다는 점에서 (메타)아크릴산이 바람직하다.Specific examples of the carboxyl group-containing monomers in the component (A) include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid, and (meth) acrylic acid ester (Meth) acrylic acid is preferable in that it can be easily produced by incorporation.

또, 성분 (A)에 있어서, 카르복실기 함유 모노머의 함유량은 모노머 조성비로 0.01 중량% 이상 2.0 중량% 미만이다. 0.01 중량% 미만이면 점착력을 상승시킬 수 없어, 재박리가 요구되는 기간을 지나도 충분한 점착력을 갖게 되지는 않는다. 또, 2.0 중량% 이상이면, 재박리가 요구되는 기간에서의 점착력 상승이 커서 리워크성을 발휘할 수 없다. 이상의 관점으로부터, 카르복실기 함유 모노머의 함유량은 모노머 조성비로 0.1~1.5 중량%의 범위가 바람직하고, 0.2~1.0 중량%의 범위가 더욱 바람직하다.In the component (A), the content of the carboxyl group-containing monomer is 0.01% by weight or more and less than 2.0% by weight based on the monomer composition ratio. If the content is less than 0.01% by weight, the adhesive strength can not be increased, and sufficient adhesive force is not obtained even after a period in which re-peeling is required. On the other hand, if it is 2.0% by weight or more, the adhesive strength increases during the period in which re-peeling is required, and the reworkability can not be exhibited. From the above viewpoint, the content of the carboxyl group-containing monomer is preferably in the range of 0.1 to 1.5% by weight, more preferably in the range of 0.2 to 1.0% by weight, based on the monomer composition ratio.

또, 성분 (A)인 아크릴계 공중합체는 중량 평균 분자량이 100만 이상이다. 중량 평균 분자량이 100만 미만이면, 피착체와의 밀착성이나 고온·고습하에서의 접착 내구성이 불충분해져서 들뜸이나 벗겨짐 등이 생기는 경우가 있다. 이상의 관점으로부터, 중량 평균 분자량은 120만 이상인 것이 바람직하고, 150만 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 밀착성 및 접착 내구성 등을 고려하면, 이 중량 평균 분자량은 120만~220만인 것이 바람직하고, 특히 150만~200만인 것이 바람직하다. 또, 중량 평균 분자량 (Mw)과 수평균 분자량 (Mn)의 비율을 나타내는 분자량 분포 (Mw/Mn)는 20 이하가 바람직하다. 분자량 분포가 20 이하이면 충분한 접착 내구성이 얻어진다.The acrylic copolymer as the component (A) has a weight average molecular weight of 1,000,000 or more. If the weight average molecular weight is less than 1,000,000, adhesion with an adherend or adhesion durability under high temperature and high humidity becomes insufficient, resulting in lifting and peeling. From the above viewpoint, the weight average molecular weight is preferably 1.2 million or more, more preferably 1.5 million or more. In consideration of adhesion and adhesion durability, the weight average molecular weight is preferably from 1.2 to 2.2 million, and more preferably from 1.5 to 2 million. The molecular weight distribution (Mw / Mn) representing the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 20 or less. When the molecular weight distribution is 20 or less, sufficient adhesion durability is obtained.

또한, 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량은 겔 침투 크로마토그래피 (GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.The weight average molecular weight and the number average molecular weight are values in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

상기 점착성 재료에 있어서는, 이 성분 (A)인 아크릴계 공중합체는 1종을 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.In the tacky material, the acrylic copolymer as the component (A) may be used singly or in combination of two or more.

다음에, 성분 (B)인 아크릴계 공중합체는 관능기를 가지지 않는 (메타)아크릴산에스테르를 메인 모노머로 하고, 이것과 주로 가교성 관능기로서 카르복실기를 함유하는 모노머의 공중합체이다. 관능기를 가지지 않는 (메타)아크릴산에스테르 및 카르복실기를 함유하는 모노머의 구체예에 대해서는, 상기 성분 (A)에 있어서 기재한 것과 같다.Next, the acrylic copolymer as the component (B) is a copolymer of a monomer containing no (meth) acrylate as a main monomer and a monomer mainly containing a carboxyl group as a crosslinkable functional group. Specific examples of the (meth) acrylic ester having no functional group and the monomer containing a carboxyl group are the same as those described in the above component (A).

성분 (B)에 있어서는, 카르복실기 함유 모노머의 함유량은 모노머 조성비로 0.01~15.0 중량%의 범위이다. 0.01 중량% 미만이면 고온하에서의 내구성의 점에서 불충분하고, 15.0 중량%를 넘으면 고온·고습하에서의 내구성이 불충분해진다. 이상의 관점으로부터, 성분 (B)에서의 카르복실기 함유 모노머의 함유량은 모노머 조성비로 0.1~8 중량%의 범위가 바람직하고, 특히, 충분한 내구성에 덧붙여서, 리워크성의 밸런스를 향상시키는 관점에서 3~7 중량%의 범위가 더욱 바람직하다.In the component (B), the content of the carboxyl group-containing monomer is in the range of 0.01 to 15.0% by weight in terms of the monomer composition ratio. If it is less than 0.01% by weight, durability at high temperature is insufficient. If it exceeds 15.0% by weight, durability at high temperature and high humidity becomes insufficient. From the above viewpoints, the content of the carboxyl group-containing monomer in the component (B) is preferably in the range of 0.1 to 8% by weight in terms of the monomer composition ratio. Particularly, from the viewpoint of improving the balance of reworkability, % Is more preferable.

또, 성분 (B)에 있어서는, 수산기 함유 모노머는 실질적으로 포함되지 않아, 모노머 조성비로 0.01 중량% 미만이다. 수산기 함유 모노머의 함유량을 0.01 중량% 미만으로 함으로써 유리에 대한 급격한 점착력의 상승을 억제하는 효과가 얻어진다. 이상의 관점으로부터, 성분 (B)에 있어서 수산기 함유 모노머는 함유되지 않는 것이 바람직하다.In the component (B), the hydroxyl group-containing monomer is substantially not contained, and the monomer composition ratio is less than 0.01% by weight. When the content of the hydroxyl group-containing monomer is less than 0.01% by weight, an effect of suppressing an increase in abrupt adhesion to glass can be obtained. From the above viewpoint, it is preferable that the monomer (B) contains no hydroxyl group-containing monomer.

성분 (B)인 아크릴계 공중합체는 중량 평균 분자량이 100만 이상이다. 중량 평균 분자량이 100만 미만이면, 성분 (A)에 있어서 기재한 것과 마찬가지로, 피착체와의 밀착성이나 고온·고습하에서의 접착 내구성이 불충분해져서 들뜸이나 벗겨짐 등이 생기는 경우가 있다. 밀착성 및 접착 내구성 등을 고려하면, 이 중량 평균 분자량은 120만~220만인 것이 바람직하고, 특히 150만~200만인 것이 바람직하다. 또, 중량 평균 분자량 (Mw)과 수평균 분자량 (Mn)의 비율을 나타내는 분자량 분포 (Mw/Mn)에 대해서도 성분 (A)와 마찬가지로 20 이하가 바람직하다. 분자량 분포가 20 이하이면 충분한 접착 내구성이 얻어진다.The acrylic copolymer as the component (B) has a weight average molecular weight of 1,000,000 or more. If the weight-average molecular weight is less than 1,000,000, adhesion to the adherend or adhesion durability under high temperature and high humidity becomes insufficient as described in the component (A), resulting in lifting or peeling. In consideration of adhesion and adhesion durability, the weight average molecular weight is preferably 1.2 to 2.2 million, and more preferably 1.5 to 2 million. The molecular weight distribution (Mw / Mn) showing the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 20 or less, similarly to the component (A). When the molecular weight distribution is 20 or less, sufficient adhesion durability is obtained.

또한, 상기 점착성 재료에 있어서는, 이 성분 (B)인 아크릴계 중합체는 1종을 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.In the adhesive material, the acrylic polymer as the component (B) may be used singly or in combination of two or more.

본 발명의 점착성 재료에 있어서는, 상기 성분 (A)와 성분 (B)의 중량비 (성분 (A):성분 (B))는 100:1 ~ 100:30의 범위이다. 이 중량비가 100:1 미만, 즉 성분 (B)의 함유량이 성분 (A) 100 중량부에 대해서 1 중량부 미만이면 충분한 접착 내구성이 얻어지지 않고, 특히 과혹한 내구성이 요구되는 경우에 접착성이 불충분해진다. 한편, 상기 중량비가 100:30을 넘는, 즉 성분 (B)의 함유량이 성분 (A) 100 중량부에 대해서 30 중량부를 넘으면 충분한 재박리성이 얻어지지 않는다. 이상의 관점으로부터, 성분 (A):성분 (B)는 100:5 ~ 100:20의 범위가 바람직하다.In the adhesive material of the present invention, the weight ratio of the component (A) to the component (B) (component (A): component (B)) is in the range of 100: 1 to 100: 30. If the weight ratio is less than 100: 1, that is, the content of the component (B) is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the component (A), sufficient adhesion durability can not be obtained. It becomes insufficient. On the other hand, when the weight ratio is more than 100: 30, that is, when the content of the component (B) exceeds 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A), satisfactory re-peelability is not obtained. From the above viewpoint, it is preferable that the component (A): the component (B) is in the range of 100: 5 to 100: 20.

상기 성분 (A) 및 성분 (B)에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위이면, 구성 성분으로서 공중합 가능한 성분을 포함하고 있어도 된다. 구체적으로는, 관능기로서 아미드기, 아미노기 등을 포함하는 모노머이며, 구체예로는 (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드 등의 아크릴아미드류; (메타)아크릴산모노메틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노에틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노메틸아미노프로필, (메타)아크릴산모노에틸아미노프로필 등의 (메타)아크릴산모노알킬아미노알킬 등을 들 수 있다. 이들 모노머는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.The component (A) and the component (B) may contain a copolymerizable component as a component, provided that the effect of the present invention is not impaired. Specific examples of the functional group include monomers containing an amide group and an amino group as functional groups. Specific examples thereof include acrylamides such as (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide and N-methylol ; (Meth) acrylic acid monoalkylaminoalkyl such as monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate and monoethylaminopropyl (meth) acrylate . These monomers may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 점착성 재료에 있어서, 성분 (C)로서 이용되는 활성 에너지선 경 화형 화합물로는, 2관능에서 6관능까지의 여러 가지의 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머를 이용할 수 있으며, 특히 분자량 1000 미만의 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.As the active energy ray curable compound used as the component (C) in the pressure-sensitive adhesive material of the present invention, various polyfunctional (meth) acrylate monomers ranging from bifunctional to hexafunctional can be used, (Meth) acrylate-based monomer.

다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머로는, 예를 들어 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 아디페이트 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴옥시에틸이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 (메타)아크릴레이트, 디메틸올 디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히트로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 (메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄 디(메타)아크릴레이트 등의 2관능형; 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(메타)아크릴옥시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레 이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다.Examples of polyfunctional (meth) acrylate monomers include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) (Meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone denatured dicyclo (Meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di (meth) acryloxyethyl isocyanurate, allyl cyclohexyl di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (Meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, dimethylolcyclohexanedimethanol (meth) acrylate, Using the method of butyl glycol-modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, adamantane di (meth) acrylate of a bifunctional type; (Meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylol propane tri (Meth) acrylate, and tris (meth) acryloxyethyl isocyanurate; Tetrafunctional types such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And hexafunctional types such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

본 발명에 있어서, 이들 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머는 1종만을 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 조합해서 사용해도 된지만, 이들 중에서 골격 구조에 환상 구조를 가지는 것을 함유하는 것이 바람직하다. 환상 구조는 탄소환식 구조라도 복소환식 구조라도 되며, 또, 단환식 구조라도 다환식 구조라도 된다. 이와 같은 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머로는, 예를 들어 디(메타)아크릴옥시에틸이소시아누레이트, 트리스(메타)아크릴옥시에틸이소시아누레이트 등의 이소시아누레이트 구조를 가지는 것, 디메틸올디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 (메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄 디(메타)아크릴레이트 등이 적합하며, 특히 이소시아누레이트 구조를 가지는 것이 바람직하다.In the present invention, these polyfunctional (meth) acrylate monomers may be used singly or in combination of two or more kinds. Among them, those containing a cyclic structure in the skeleton are preferable . The cyclic structure may be a carbon-cyclic structure, a heterocyclic structure, or a monocyclic structure or a polycyclic structure. Examples of such polyfunctional (meth) acrylate monomers include those having an isocyanurate structure such as di (meth) acryloxyethylisocyanurate and tris (meth) acryloxyethylisocyanurate (Meth) acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane di (meth) Adamantanediol (meth) acrylate, and adamantanedi (meth) acrylate, and particularly preferably has an isocyanurate structure.

또, 성분 (C)로서 활성 에너지선 경화형 아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수 있다. 이 아크릴레이트계 올리고머는 중량 평균 분자량 50,000 이하의 것이 바람직하다. 이와 같은 아크릴레이트계 올리고머의 예로는 폴리에스테르 아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄 아크릴레이트계, 폴리에테르 아크릴레이트계, 폴리부타디엔아크릴레이트계, 실리콘아크릴레이트계 등을 들 수 있다.As the component (C), an active energy ray-curable acrylate oligomer can be used. The acrylate oligomer preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or less. Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate.

여기서, 폴리에스테르 아크릴레이트계 올리고머로는, 예를 들어 다가 카르복시산과 다가 알코올의 축합에 의해서 얻어지는 양 말단에 수산기를 가지는 폴리에 스테르 올리고머의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써, 혹은 다가 카르복시산에 알킬렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 올리고머의 말단의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 에폭시 아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들어 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥시란 고리에 (메타)아크릴산을 반응시켜 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 또, 이 에폭시 아크릴레이트계 올리고머를 부분적으로 2염기성 카르복시산 무수물로 변성한 카르복실기 변성형의 에폭시 아크릴레이트 올리고머도 사용할 수 있다. 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들어, 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해서 얻어지는 폴리우레탄 올리고머를, (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있으며, 폴리올아크릴레이트계 올리고머는 폴리에테르 폴리올의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.Examples of the polyester acrylate oligomer include a polyester oligomer obtained by esterifying a hydroxyl group of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both terminals obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or by esterifying a polyvalent carboxylic acid (Meth) acrylic acid to the terminal hydroxyl group of the oligomer obtained by adding an alkylene oxide to the terminal of the oligomer. The epoxy acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin to effect esterification. An epoxy acrylate oligomer obtained by modifying the epoxy acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride in a carboxyl group transformation may also be used. The urethane acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by the reaction of a polyether polyol or a polyester polyol with a polyisocyanate with (meth) acrylic acid, and the polyol acrylate oligomer is a poly And esterifying the hydroxyl group of the ether polyol with (meth) acrylic acid.

상기 아크릴레이트계 올리고머의 중량 평균 분자량은 GPC법으로 측정한 표준 폴리메틸메타크릴레이트 환산 값으로, 상술한 바와 같이 50,000 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 500~50,000, 더욱 바람직하게는 3,000~40,000의 범위에서 선정된다.The weight average molecular weight of the acrylate oligomer is preferably 50,000 or less, more preferably 500 to 50,000, still more preferably 3,000 to 40,000, in terms of standard polymethylmethacrylate measured by GPC Lt; / RTI >

이들 아크릴레이트계 올리고머는, 1종을 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.These acrylate oligomers may be used singly or in combination of two or more kinds.

본 발명에 있어서는, 성분 (C)로서 (메타)아크릴로일기를 가지는 기가 측쇄에 도입된 어덕트 (adduct) 아크릴레이트계 폴리머를 사용할 수도 있다. 이와 같은 어덕트 아크릴레이트계 폴리머는, 예를 들어 전술한 성분 (A) 또는 성분 (B)에 있어서 설명한 (메타)아크릴산에스테르와 분자 내에 관능기를 가지는 모노머의 공중합체를 사용하여 이 공중합체의 관능기의 일부에 (메타)아크릴로일기 및 이 관능기와 반응하는 기를 가지는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 이 어덕트 아크릴레이트계 폴리머의 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산으로 통상 50만~200만이다.In the present invention, an adduct acrylate-based polymer having a (meth) acryloyl group introduced into the side chain may be used as the component (C). Such an acrylate-based polymer can be produced, for example, by using a copolymer of a (meth) acrylic acid ester and a monomer having a functional group in the molecule described in the above-mentioned component (A) or (B) (Meth) acryloyl group and a compound having a group capable of reacting with the functional group. The weight average molecular weight of the adduct acrylate-based polymer is usually 500,000 to 2,000,000 in terms of polystyrene.

본 발명에 있어서는, 성분 (C)로서 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머, 아크릴레이트계 올리고머 및 어덕트 아크릴레이트계 폴리머 중에서 적절히 1종을 선택해서 사용해도 되고, 2종 이상을 선택해서 병용해도 된다.In the present invention, as the component (C), one type of polyfunctional acrylate-based monomer, acrylate-based oligomer and adduct acrylate-based polymer may be suitably used, or two or more types may be selected and used in combination.

본 발명에 있어서는, 성분 (C)의 활성 에너지선 경화형 화합물의 함유 비율은 상기 성분 (A)의 아크릴계 중합체에 대해서 얻어지는 점착제의 성능면에서 중량비 (성분 (A):성분 (C))로 100:1 ~ 100:40의 범위인 것이 바람직하다.In the present invention, the content of the active energy ray-curable compound in the component (C) is preferably from 100: 1 by weight (component (A): component (C)) in view of the performance of the pressure-sensitive adhesive obtained from the acrylic polymer of the component (A) 1 to 100: 40.

이 범위이면, 성분 (A) 및 성분 (B)의 특성을 저해하지 않고 활성 에너지선 조사후의 점착제의 저장 탄성률을 최적의 범위로 제어할 수 있다는 점에서 유리하다. 이상의 관점으로부터, 성분 (A):성분 (C)는 100:5 ~ 100:30의 범위인 것이 더욱 바람직하다.Within this range, it is advantageous in that the storage elastic modulus of the pressure sensitive adhesive after irradiation with active energy rays can be controlled to an optimum range without inhibiting the properties of the component (A) and the component (B). From the above viewpoint, it is more preferable that the component (A): the component (C) is in the range of 100: 5 to 100: 30.

본 발명에서의 점착성 재료에는, 원하는 바에 따라 광중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 이 광중합 개시제로는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디 에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 조합해서 사용해도 되며, 또 그 배합량은 상기 성분 (C) 100 중량부에 대해서 통상 0.2~20 중량부의 범위에서 선택된다.The adhesive material in the present invention may contain a photopolymerization initiator as desired. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, Phenyl) -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy- 2-ethyl anthraquinone, 2-tert-butyl anthraquinone, 2-ethylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2-methylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethylketal, Acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester , Oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane], 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and the like. These may be used singly or in combination of two or more kinds, and the amount thereof is usually selected in the range of 0.2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (C).

본 발명에서의 점착성 재료에는 원하는 바에 따라 가교제를 함유시킬 수 있다. 이 가교제로는 특별히 제한은 없으며, 종래 아크릴계 점착제에 있어서 가교제로 관용되고 있는 것 중에서 임의의 것을 적절히 선택해서 사용할 수 있다. 이와 같은 가교제로는, 예를 들어 폴리이소시아네이트 화합물, 에폭시 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 디알데히드류, 메틸올폴리머, 아지리딘계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 금속 알콕시드, 금속염 등을 들 수 있으나, 폴리이소시아네이트 화합물 (성분(D))이 바람직하게 이용된다.The pressure-sensitive adhesive material in the present invention may contain a crosslinking agent as desired. The cross-linking agent is not particularly limited, and any of conventional cross-linking agents in acrylic pressure-sensitive adhesives can be appropriately selected and used. Examples of such crosslinking agents include polyisocyanate compounds, epoxy resins, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, aziridine compounds, metal chelate compounds, metal alkoxides and metal salts, Isocyanate compound (component (D)) is preferably used.

여기서, (D) 폴리이소시아네이트 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이 트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 이들의 뷰렛 (biuret)체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다.Examples of the polyisocyanate compound (D) include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated di Alicyclic polyisocyanates such as phenylmethane diisocyanate and the like, and biuret forms, isocyanurate forms, and furthermore, low molecular active hydrogen species such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, And an adduct substance which is a reaction product with a compound containing a nitrogen atom.

이들 중, 예를 들어, 편광판의 표면 재료로 사용되는 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름과의 밀착성을 향상시킬 수 있다는 점에서 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.Of these, an isocyanate-based crosslinking agent is preferable in that adhesion to triacetylcellulose (TAC) film used as a surface material of a polarizing plate can be improved, for example.

본 발명에 있어서는, 상기 가교제는 1종을 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 또, 그 사용량은 가교제의 종류에 따라 다르나, 상기 성분 (A)의 아크릴계 중합체 100 중량부에 대해서 통상 0.01~20 중량부, 바람직하게는 0.1~10 중량부이다.In the present invention, the crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more. The amount to be used varies depending on the type of crosslinking agent, but is usually 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer of the component (A).

또, (D) 폴리이소시아네이트 화합물을 사용하는 경우에는, 상기 성분 (A) 중의 수산기 함유 모노머와 (D) 폴리이소시아네이트 화합물의 몰 비가 0.8:1.2 ~ 1.2:0.8의 범위인 것이 바람직하다. 상기 몰 비의 범위이면, 성분 (A) 및 성분 (B)의 특성을 저해하지 않고 활성 에너지선 조사후의 점착제의 저장 탄성률을 최적인 범위로 제어할 수 있다는 점에서 바람직하다.When the (D) polyisocyanate compound is used, the molar ratio of the hydroxyl group-containing monomer and the polyisocyanate compound in the component (A) is preferably in the range of 0.8: 1.2 to 1.2: 0.8. When the molar ratio is in the above range, the storage elastic modulus of the pressure sensitive adhesive after irradiation with active energy rays can be controlled within an optimum range without inhibiting the properties of the component (A) and the component (B).

본 발명에서의 점착성 재료에는 원하는 바에 따라 성분 (E)로서 실란 커플링제를 함유시킬 수 있다. 이 실란 커플링제를 함유시킴으로써, 편광판 등의 광학 필름을, 예를 들어 액정 셀 등에 첩합하는 경우에 점착제와 액정 셀 사이의 밀착성이 보다 양호해진다. 이 실란 커플링제로는 분자 내에 알콕시 실릴기를 적어도 1개 가지는 유기 규소 화합물로, 점착제 성분과의 상용성이 좋으며, 또한 광투과성을 가지는 것, 예를 들어 실질상 투명한 것이 적합하다. 이와 같은 실란 커플링제의 첨가량은 성분 (A)과 (E) 실란 커플링제의 중량비가 100:0.1 ~ 100:0.5의 범위인 것이 바람직하다. 상기 몰 비의 범위이면, 액정 셀 중의 무알칼리 유리와의 밀착성과 재박리성을 양립시킬 수 있다는 점에서 바람직하다.The adhesive material in the present invention may contain a silane coupling agent as component (E) as desired. By containing this silane coupling agent, the adhesion between the pressure-sensitive adhesive and the liquid crystal cell becomes better when an optical film such as a polarizing plate is bonded to, for example, a liquid crystal cell or the like. As the silane coupling agent, an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, which has good compatibility with the pressure-sensitive adhesive component, and which has optical transparency, for example, substantially transparent, is suitable. The amount of the silane coupling agent to be added is preferably in the range of 100: 0.1 to 100: 0.5 by weight of the component (A) and the silane coupling agent (E). When the molar ratio is within this range, it is preferable that both the adhesiveness to the alkali-free glass in the liquid crystal cell and the re-releasability can be achieved.

상기 실란 커플링제의 구체예로는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 가지는 규소 화합물; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 3-클로로프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이것들은 1종을 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.Specific examples of the silane coupling agent include a polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane; Silicon compounds having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; Containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane. ; 3-chloropropyltrimethoxysilane, and the like. These may be used singly or in combination of two or more.

본 발명의 점착제는 이와 같이 해서 얻어진 상기 점착성 재료에 활성 에너지선을 조사해서 이루어진 것이다.The pressure-sensitive adhesive of the present invention is obtained by irradiating an active energy ray to the pressure-sensitive adhesive material thus obtained.

활성 에너지선으로는, 예를 들어 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기 자외선은 고압 수은 램프, 무전극 램프, 크세논 램프 등으로 얻을 수 있으며, 한편, 전자선은 전자선 가속기 등에 의해서 얻어진다. 이 활성 에너지선 중에서는, 특히 자외선이 적합하다. 또한, 전자선을 사용하는 경우는 광중합 개시제를 첨가하 지 않고 점착제를 형성할 수 있다.Examples of the active energy ray include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet ray can be obtained by a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a xenon lamp or the like, while the electron beam is obtained by an electron beam accelerator or the like. Of these active energy rays, ultraviolet rays are particularly suitable. When an electron beam is used, a pressure-sensitive adhesive can be formed without adding a photopolymerization initiator.

상기 점착성 재료에 대한 활성 에너지선의 조사량으로는 바람직한 저장 탄성률, 무알칼리 유리에 대한 점착력을 가지는 가교화 점착제를 얻을 수 있도록 적절히 선정되지만, 자외선의 경우는 조도 50~1000 mW/㎠, 광량 50~1000 mJ/㎠, 전자선의 경우는 10~1000 krad의 범위가 바람직하다.The irradiation energy of the active energy ray for the viscous material is appropriately selected so as to obtain a crosslinked pressure-sensitive adhesive having a desirable storage elastic modulus and an adhesion to an alkali-free glass. In the case of ultraviolet rays, however, the light intensity is 50 to 1000 mW / mJ / cm < 2 > for electron beams, and 10 to 1000 krad for electron beams.

본 발명의 점착제는 23℃에서의 저장 탄성률(G')이 0.3MPa 이상인 것을 필수로 한다. 이 저장 탄성률(G')이 0.3MPa 이상이면 충분한 광 누출 방지성이 얻어진다. 23℃에서의 저장 탄성률(G')의 상한에 대해서는 특별히 한정되지 않으나, 접착 내구성이 보다 양호한 점착제를 얻기 위해서는 50MPa 이하인 것이 바람직하고, 또한 15MPa 이하인 것이 바람직하다. 이상의 관점에서 특히 바람직한 23℃의 저장 탄성률(G')은 0.35~12MPa이다. 또, 80℃의 저장 탄성률(G')도 통상 0.1MPa 이상이 바람직하고, 나아가서는 0.1~15MPa, 특히 0.3~10MPa인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive of the present invention is required to have a storage elastic modulus (G ') at 23 占 폚 of 0.3 MPa or more. When the storage elastic modulus (G ') is 0.3 MPa or more, sufficient light leakage prevention property can be obtained. The upper limit of the storage elastic modulus (G ') at 23 DEG C is not particularly limited, but is preferably 50 MPa or less, more preferably 15 MPa or less, in order to obtain a pressure-sensitive adhesive having better adhesion durability. From the above viewpoint, the particularly preferred storage elastic modulus (G ') at 23 캜 is 0.35 to 12 MPa. The storage elastic modulus (G ') at 80 캜 is also preferably 0.1 MPa or more, more preferably 0.1 to 15 MPa, particularly 0.3 to 10 MPa.

또한, 상기 저장 탄성률(G')은 하기의 방법으로 측정한 값이다.The storage elastic modulus (G ') is a value measured by the following method.

<저장 탄성률(G')의 측정 방법><Method of measuring storage elastic modulus (G ')>

저장 탄성률(G')은 두께 30㎛의 점착제를 적층하여 8㎜φ× 3㎜ 두께의 원주 모양의 시험편을 제작하고, 비틀림 전단법에 의해 하기 조건으로 측정한다.The storage elastic modulus (G ') is obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive having a thickness of 30 占 퐉 to prepare a cylindrical test piece having a thickness of 8 mm? X 3 mm and measuring by the torsion shear method under the following conditions.

측정 장치: 레오메트릭사제 동적 점탄성 측정 장치 「DYNAMIC ANALYZER RDAⅡ」Measuring device: Dynamic viscoelasticity measuring device "DYNAMIC ANALYZER RDA II" manufactured by Rheometrics Co.

주파수 : 1HzFrequency: 1Hz

온도 : 23℃, 80℃Temperature: 23 ° C, 80 ° C

또, 본 발명의 점착제는 무알칼리 유리에 대한 점착력을 첩합한 후 14일까지 10N/25㎜로 억제할 수 있다. 따라서, 첩합으로부터 14일 경과후라도 액정 셀에 손상을 주지 않고 재박리가 가능하다.The pressure-sensitive adhesive of the present invention can be suppressed to 10 N / 25 mm until 14 days after the adhesion of the adhesive force to the alkali-free glass. Therefore, even after 14 days from the fusion, it is possible to re-peel without damaging the liquid crystal cell.

또한, 상기 점착력의 하한값에 대해서는 통상 0.2N/25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 이 점착력이 0.2N/25㎜ 이상이면, 편광판을 충분한 점착력으로 액정 셀 등에 첩합할 수 있다.The lower limit of the adhesive force is usually 0.2 N / 25 mm or more. When the adhesive force is 0.2 N / 25 mm or more, the polarizing plate can be attached to the liquid crystal cell or the like with sufficient adhesive force.

또한, 상기 점착력은 하기 방법으로 측정한 값이다.The adhesive force is a value measured by the following method.

<무알칼리 유리와의 점착력><Adhesion to alkali-free glass>

점착제 부착 편광판으로부터 25㎜ 폭, 100㎜ 길이의 샘플을 잘라내어 박리 필름을 벗기고 (점착제층의 두께 25㎛), 무알칼리 유리 [코닝사제 「1737]에 첩부한 후, 쿠리하라 제작소제 오토클레이브로 0.5 MPa, 50℃, 20분간의 조건으로 가압한다. 그 후, 23℃, 50%RH 환경하에서 14일간 방치한 후, 인장 시험기 (오리엔테크사제 「텐실론」)를 이용해서 박리 속도 300㎜/분, 박리 각도 180°의 조건으로 점착력을 측정한다.A 25 mm wide and 100 mm long sample was cut out from the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive, and the release film was peeled off (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer: 25 탆) and attached to a non-alkali glass (Corning Inc. 1737) MPa at 50 캜 for 20 minutes. Thereafter, the adhesive strength is measured under the condition of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° using a tensile tester ("Tensilon" manufactured by Orientech) after being left at 23 ° C and 50% RH for 14 days.

본 발명의 점착제는 겔 분율이 85% 이상인 것이 바람직하다. 즉, 유기용매로 추출될 정도의 저분자량 성분이 적은 경우는 가열하나 온열하의 환경에서 들뜸이나 벗겨짐, 피착체에 대한 오염이 적고, 겔 분율이 85% 이상인 점착성 재료는 내구성이나 안정성이 높다. 겔 분율은 또한 90~99.9%인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably has a gel fraction of 85% or more. That is, when there are few low-molecular-weight components to be extracted with an organic solvent, sticky materials having a gel fraction of 85% or more have high durability and stability because they are less likely to be lifted or peeled off or adhered to an adherend under heating or under heating. The gel fraction is also preferably 90 to 99.9%.

본 발명의 점착제에는 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서 원하는 바에 따라 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들어 점착 부여 제, 산화 방지제, 광 안정제, 연화제, 충전제 등을 첨가할 수 있다.To the pressure-sensitive adhesive of the present invention, various additives commonly used in acrylic pressure-sensitive adhesives, for example, a tackifier, an antioxidant, a light stabilizer, a softening agent, a filler and the like may be added as desired insofar as the object of the present invention is not impaired.

본 발명의 점착제는 편광 필름 단독으로 이루어진 편광판에 적용하여 이 편광판을, 예를 들어 액정 셀에 접착시키는데 이용할 수 있으나, 특히 편광 필름과 시야각 확대 필름이 일체화해서 이루어진 편광판에 적용하여 이 편광판을, 예를 들어 액정 셀에 접착시키는데 바람직하게 이용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive of the present invention can be applied to a polarizing plate composed of a polarizing film alone and used to adhere the polarizing plate to, for example, a liquid crystal cell. In particular, the polarizing plate is applied to a polarizing plate formed by integrating a polarizing film and a viewing angle- To be bonded to a liquid crystal cell.

상기 편광 필름과 시야각 확대 필름이 일체화해서 이루어진 편광판으로는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 편광자의 양면에, 각각 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름을 첩합하여 이루어진 편광 필름의 한쪽 면에, 예를 들어 디스코틱 (discotic) 액정으로 이루어진 시야각 확대 기능층 (시야각 확대 필름)을 도포에 의해 마련한 것, 혹은 시야각 확대 필름을 접착제로 첩합한 것 등을 들 수 있다. 이 경우, 점착제는 상기 시야각 확대 기능층 또는 시야각 확대 필름측에 마련한다.Examples of the polarizing plate in which the polarizing film and the viewing angle expanding film are integrated are a polarizing plate on which a triacetylcellulose (TAC) film is laminated on both sides of a polyvinyl alcohol polarizer, for example, A viewing angle magnification function layer (viewing angle magnification film) made of a discotic liquid crystal is provided by coating or a viewing angle magnification film is laminated with an adhesive. In this case, the pressure-sensitive adhesive is provided on the side of the viewing angle increasing function film or the viewing angle increasing film.

또, 편광판으로는 폴리비닐알코올계 편광자의 한쪽 면에 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름을 첩합하고, 다른 한쪽 면에 시클로올레핀계 필름이나 폴리카보네이트 필름 등으로 이루어진 위상차 필름을 첩합한 것도 된다. 이 경우, 점착제는 위상차 필름측에 마련한다.As the polarizing plate, a triacetyl cellulose (TAC) film may be laminated on one side of a polyvinyl alcohol polarizer and a retardation film made of a cycloolefin-based film or a polycarbonate film may be laminated on the other side. In this case, the pressure-sensitive adhesive is provided on the retardation film side.

또, 도 2에 나타내는 바와 같이 편광판과 액정 셀 사이에 위상차판이 있는 경우에도 본 발명의 점착제는 적합하게 사용할 수 있다. 즉, 편광 필름 단독으로 이루어진 편광판과 위상차판을 본 발명의 점착제로 첩합하여 광학 필름을 제조하여 이 광학 필름의 위상차판과 액정 셀을 점착제로 첩합하는 것이다. 여기서, 위상차판과 액정 셀을 첩합하는 점착제로는 특별히 한정되지 않으며, 통상 편광판과 액정 셀의 첩합에 이용되는 점착제를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 일본 특개평 11-131033에 개시된 아크릴계 공중합체, 가교제 및 실란 커플링제로 이루어진 점착성 재료 등을 들 수 있다. 또한, 편광판과 액정 셀의 첩합에 본 발명의 점착제를 이용할 수도 있다.Further, as shown in Fig. 2, the pressure-sensitive adhesive of the present invention can be suitably used even when a retarder is provided between the polarizing plate and the liquid crystal cell. That is, a polarizing plate composed of a polarizing film alone and a retarder are laminated with a pressure-sensitive adhesive of the present invention to produce an optical film, and the retardation plate of this optical film and the liquid crystal cell are bonded to each other with an adhesive. Here, the pressure sensitive adhesive for bonding the retarder to the liquid crystal cell is not particularly limited, and an adhesive commonly used for bonding the polarizing plate and the liquid crystal cell can be used. Specific examples include adhesive materials made of an acrylic copolymer, a crosslinking agent and a silane coupling agent disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-131033. Further, the pressure-sensitive adhesive of the present invention may be used for bonding the polarizing plate and the liquid crystal cell.

본 발명의 점착제를 사용하여, 상기와 같이 해서 액정 셀 또는 위상차판에 편광판을 접착시킴으로써 제작한 액정 표시 장치는 고온 고습 환경하에서도 광 누출이 생기기 어려운 데다, 편광판과 액정 셀의 접착 내구성이 뛰어나다.The liquid crystal display manufactured by adhering the polarizing plate to the liquid crystal cell or the retardation plate as described above using the pressure-sensitive adhesive of the present invention hardly causes light leakage even under a high temperature and high humidity environment, and has excellent durability of adhesion between the polarizing plate and the liquid crystal cell.

본 발명은 또, 광학 필름 위, 예를 들어 편광판 위에, 전술한 본 발명의 점착제로 이루어진 층을 가지는 점착제 부착 광학 필름도 제공한다. 이 편광판으로는, 전술한 바와 같이 편광 필름 단독으로 이루어진 것이어도 되지만, 도 1에 나타내는 구성의 경우에는, 편광 필름과 시야각 확대 필름이 일체화해서 이루어진 것이 바람직하다.The present invention also provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive having a layer made of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive of the present invention on an optical film, for example, a polarizing plate. The polarizing plate may be made of a single polarizing film as described above, but in the case of the constitution shown in Fig. 1, it is preferable that the polarizing film and the viewing angle increasing film are integrally formed.

또, 상기 점착제로 이루어진 점착제층의 두께는 통상 5~100㎛ 정도, 바람직하게는 10~50㎛, 더욱 바람직하게는 10~30㎛이다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive is usually about 5 to 100 占 퐉, preferably 10 to 50 占 퐉, more preferably 10 to 30 占 퐉.

이 점착제 부착 광학 필름의 제조 방법에 대해서는 편광판 등의 광학 필름 위에 본 발명의 점착제로 이루어진 층이 마련된 것을 얻을 수 있는 방법이면 되고, 특별히 제한은 없으나, 이하에 나타내는 본 발명의 방법에 의하면, 효율적으로 원하는 점착제 부착 광학 필름을 제조할 수 있다.The production method of the optical film with a pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but may be a method which can provide a layer comprising the pressure-sensitive adhesive of the present invention on an optical film such as a polarizing plate. However, according to the method of the present invention described below, A desired pressure-sensitive adhesive optical film can be produced.

본 발명의 방법에 있어서는 박리 시트의 박리층 위에 마련된 점착성 재료층에 편광판을 첩합한 후, 이 박리 시트측으로부터 활성 에너지선을, 상기 점착성 재 료층이 전술한 소정의 특성을 가지는 본 발명의 점착제로 구성되는 층이 되도록 조사함으로써, 본 발명의 점착제 부착 광학 필름이 얻어진다.In the method of the present invention, a polarizing plate is applied to a pressure-sensitive adhesive material layer provided on a release layer of a release sheet, and then an active energy ray is applied from the release sheet side to the pressure-sensitive adhesive of the present invention having the above- The optical film with a pressure-sensitive adhesive of the present invention is obtained.

상기 박리 시트로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀 필름 등의 플라스틱 필름에 실리콘 수지 등의 박리제를 도포하여 박리층을 마련한 것 등을 들 수 있다. 이 박리 시트의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없으나, 통상 20~150㎛ 정도이다.Examples of the release sheet include a release film prepared by applying a release agent such as a silicone resin to a plastic film such as a polyester film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or polyethylene naphthalate, or a polyolefin film such as polypropylene or polyethylene And the like. The thickness of the release sheet is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 mu m.

또, 점착성 재료 및 활성 에너지선의 조사 조건에 대해서는 전술한 본 발명의 점착제에 있어서 설명했던 대로이다.The irradiation conditions of the adhesive material and the active energy ray are as described in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive of the present invention.

박리 시트 위에 점포성 재료층을 마련하는 방법으로는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용하며, 바람직하게는 용매를 첨가한 점착성 재료를 코팅해서 도막을 형성시키고 건조시키는 방법을 사용할 수 있다. 건조 조건은 특별히 제한되지 않으나, 통상 50~150℃에서 10초~10분 정도이다. 또, 이용하는 용매로도 특별히 한정되지 않으며, 톨루엔, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있다.Examples of the method of providing the point spreadable material layer on the release sheet include a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method and a gravure coating method, A method may be used in which a coating film is formed by coating the added sticky material and then dried. The drying condition is not particularly limited, but is usually about 50 to 150 DEG C for about 10 seconds to 10 minutes. The solvent to be used is not particularly limited, and examples thereof include toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone and the like.

또, 도 1에 나타내는 바와 같은 구성의 경우에는, 편광판으로는 편광 필름 단독으로 이루어진 것인 경우가 많으며, 점착제로 이루어진 점착제층의 두께는 상기와 같다. 도 1에 나타내는 바와 같은 구성에서의 점착제 부착 편광판의 제조 방법에 대해서도, 상기와 마찬가지로 편광판 위에 본 발명의 점착제로 이루어진 점착제층이 마련된 것을 얻을 수 있는 방법이면 되고, 특별히 제한은 없다. 상기한 본 발명의 제조 방법에 따라 효율적으로 제조할 수 있다.In the case of the configuration shown in Fig. 1, the polarizing plate is often made of a single polarizing film, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive is the same as described above. The method for producing a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive in the structure shown in Fig. 1 is not particularly limited as long as it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive of the present invention on a polarizing plate. Can be efficiently produced according to the production method of the present invention.

또한, 도 2에 나타내는 바와 같은 구성의 경우에는, 2매의 박리 시트의 박리층측에 접하도록 상술의 점착제를 협지하여 이루어진 점착 시트를 제작해 두고, 이 점착 시트를 이용해서 편광판과 위상차판을 첩합할 수 있다. 여기서 활성 에너지선은 2매의 박리 시트에 점착성 재료를 협지한 후에 조사해도 되며, 한쪽의 박리 시트에 점착성 재료층을 마련하고, 활성 에너지선을 조사한 후에 다른 박리 시트로 협지해도 된다. 또한, 활성 에너지선의 조사 조건은 전술한 소정의 특성을 가지는 본 발명의 점착제로 구성되는 층이 되도록 선택된다.In the case of the configuration shown in Fig. 2, a pressure-sensitive adhesive sheet having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive held in contact with the release layer side of two release sheets was prepared. The pressure- Can be summed up. Here, the active energy ray may be irradiated after two sticky sheets are sandwiched with the sticky material, and a sticky material layer may be provided on one of the sticky sheets, and the sticky sheet may be nipped by another sticky sheet after irradiation with active energy rays. In addition, the irradiation condition of the active energy ray is selected to be a layer composed of the pressure-sensitive adhesive of the present invention having the above-mentioned predetermined characteristics.

이 점착 시트를 이용해서 본 발명의 광학 필름을 제조하는 경우에는 점착 시트의 박리 시트가 벗겨져, 통상의 방법에 의해 편광판과 첩합된다.In the case where the optical film of the present invention is produced using this adhesive sheet, the release sheet of the adhesive sheet is peeled off and adhered to the polarizing plate by a usual method.

본 발명에 있어서는, 점착 시트로부터 박리 시트를 박리할 때의 박리력이 30 m/분의 속도로 박리했을 경우에 100mN/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 박리력이 100mN/25㎜ 이하이면 박리 대전이 발생하기 어려워 본 발명의 편광판 등을 제작할 때에 이물을 끌어들이는 일이 없다. 특히, 대형 TV 등의 용도에 이용하는 경우에는 유효하다.In the present invention, when the peeling force for peeling the release sheet from the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled at a rate of 30 m / min, it is preferably 100 mN / 25 mm or less. When the peeling force is 100 mN / 25 mm or less, peeling electrification hardly occurs, so that foreign matter is not attracted when the polarizing plate or the like of the present invention is produced. Particularly, it is effective when it is used for applications such as a large-sized TV.

또한, 편광판 이외에, 본 발명의 리워크성을 가지는 점착제를 적용할 수 있는 광학 필름으로는, 위상차 필름 및 플라스마 디스플레이 패널이나 액정 디스플레이 패널 등의 디스플레이 표면의 보호 필름 등을 들 수 있으나, 이것들로 한정되는 것은 아니다.In addition to the polarizing plate, the optical film to which the pressure-sensitive adhesive having the reworkability of the present invention can be applied includes a retardation film, a protective film for a display surface such as a plasma display panel or a liquid crystal display panel, It is not.

[[ 실시예Example ]]

다음에, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하겠으나, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited at all by these examples.

또한, 실시예 1~7 및 비교예 1~6에서 얻어진 점착제의 성능 및 점착제 부착 편광판의 성능을, 이하에 나타내는 요령으로 구했다.The performance of the pressure-sensitive adhesive obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 and the performance of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive were determined in the following manner.

(1) 점착제의 저장 탄성률(1) Storage elastic modulus of pressure-sensitive adhesive

명세서 본문에 기재된 방법에 따라서, 23℃ 및 80℃에서의 저장 탄성률을 측정하였다.The storage modulus at 23 占 폚 and 80 占 폚 was measured according to the method described in the specification.

(2) 점착력 ((2) Adhesion ( 무알칼리Alkali-free 유리와의 점착력) Adhesion to glass)

명세서 본문에 기재된 방법에 따라서, 무알칼리 유리와의 점착력을 측정하였다. 점착력의 측정은 오토클레이브로 0.5MPa, 50℃, 20분간의 조건으로 가압한 후, 23℃, 50%RH 환경하에서 1일, 14일, 및 21일간 각각 방치한 후의 것을 측정하였다.The adhesive strength to the alkali-free glass was measured according to the method described in the specification. Measurement of the adhesive strength was carried out under the conditions of 0.5 MPa and 50 캜 for 20 minutes in an autoclave, and then left at 23 캜 and 50% RH for 1 day, 14 days, and 21 days, respectively.

(3) 겔 분율(3) Gel fraction

각 실시예 및 비교예에서의 성분 (A)~성분 (E)로 이루어진 점착제 조성물을 칭량하고 (초기 중량), 이것을 아세트산에틸 중에 투입하여, 속슬렛 추출 장치를 이용해서 16시간 이상 환류를 실시한 후 불용분만을 꺼냈다. 상기 불용분에 포함되어 있는 용매를 건조 제거한 후 칭량하여 (불용분 중량), 이하의 식에 의해서 겔 분율을 구하였다.The pressure-sensitive adhesive composition comprising the components (A) to (E) in each of the examples and comparative examples was weighed (initial weight), charged into ethyl acetate, refluxed for 16 hours or more using a Soxlet extractor I took out insolence. The solvent contained in the above insoluble matter was removed by drying and weighed (insoluble matter weight), and the gel fraction was determined by the following formula.

겔 분율(%) = (불용분 중량/초기 중량)× 100Gel fraction (%) = (insoluble matter weight / initial weight) x 100

(4) 점착제 부착 편광판의 내구성(4) Durability of Polarizer with Adhesive

점착제 부착 편광판을 재단 장치 (오기노 정기 제작소사제 슈퍼 커터 「PN1- 600」)에 의해 233㎜×309㎜ 크기로 조정한 후, 무알칼리 유리 [코닝사제「1737」]에 첩합후, 쿠리하라 제작소사제 오토클레이브로 0.5MPa, 50℃, 20분간의 조건으로 가압하였다. 그 후, 하기의 각 내구 조건의 환경하에 투입하고 200시간 후에 10 배율 확대경을 사용하여 관찰을 하고, 이하의 판정 기준으로 내구성을 평가하였다.The polarizer with a pressure-sensitive adhesive was adjusted to a size of 233 mm x 309 mm by a cutting device (super cutter "PN1- 600" manufactured by Oji Kikai Kikai K.K.), and then applied to an alkali-free glass [1797] by Corning Incorporated And the mixture was pressurized with an autoclave under conditions of 0.5 MPa, 50 DEG C, and 20 minutes. Thereafter, they were placed under the conditions of the following durability conditions, and after 200 hours, they were observed using a 10 magnification magnifying glass, and durability was evaluated based on the following criteria.

A: 4변에 있어서, 외주 단부로부터 0.3㎜ 이상에 결점이 없는 것.A: On the 4 sides, there is no defect in 0.3 mm or more from the peripheral edge.

B: 4변에 있어서, 외주 단부로부터 0.6㎜ 이상에 결점이 없는 것.B: On 4 sides, there is no defect in 0.6 mm or more from outer peripheral end.

C: 4변 중 어느 1변에, 외주 단부로부터 0.6㎜ 이상에 들뜸, 벗겨짐, 발포, 금 등의 0.1㎜ 미만의 점착제의 외관 이상 결점이 있는 것.C: Any one of the four sides has a defect in the appearance of the adhesive of less than 0.1 mm such as peeling, peeling, foaming, gold or the like at a distance of 0.6 mm or more from the outer peripheral edge.

D: 4변 중 어느 1변에, 외주 단부로부터 0.6㎜ 이상에 들뜸, 벗겨짐, 발포, 금 등의 0.1㎜ 이상의 점착제의 외관 이상 결점이 있는 것.D: One of the four sides has a defect in the appearance of the adhesive of 0.1 mm or more such as peeling, peeling, foaming, and gold at a distance of 0.6 mm or more from the outer peripheral edge.

<내구 조건>&Lt; Durability condition &

80℃ 드라이 환경, 90℃ 드라이 환경, 60℃·상대습도 90% 환경80 ℃ dry environment, 90 ℃ dry environment, 60 ℃ · Relative humidity 90% environment

-20℃ ⇔ 60℃의 각 30분의 열 충격 (heat shock) 시험, 200 사이클A heat shock test for 30 minutes at -20 ° C to 60 ° C,

(5) 광 누출 성능(5) Light leakage performance

점착제 부착 편광판을 재단 장치 (오기노 정기 제작소제 슈퍼 커터 「PN1-600」)에 의해 233㎜×309㎜ 크기로 조정한 후, 무알카리 유리 [코닝사제「1737」]에 첩합한 후, 쿠리하라 제작소제 오토클레이브로 0.5MPa, 50℃, 20분간의 조건으로 가압하였다. 또한, 상기 첩합은 무알칼리 유리의 표리에 점착제 부착 편광판을 편광축이 크로스 니콜 상태가 되도록 실시하였다. 이 상태에서 80℃ 드라이 환경하, 200시간 방치후, 이하에 나타내는 방법으로 광 누출성을 평가하였다.The polarizer with a pressure-sensitive adhesive was adjusted to a size of 233 mm x 309 mm by a cutting device (super cutter "PN1-600" manufactured by Oji Kikinzoku Kikai KK) and applied to a non-alkali glass ("1737" manufactured by Corning Incorporated) The autoclave was pressurized under the conditions of 0.5 MPa, 50 DEG C, and 20 minutes. The bonding was performed so that the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive on the front and back of the alkali-free glass had a polarization axis in a cross-Nicol state. In this state, the sample was allowed to stand in a dry environment at 80 캜 for 200 hours, and the light leakage property was evaluated by the following method.

오오츠카 전자사제 MCPD-2000을 사용하여 도 3에 나타내는 각 영역의 명도를 측정하고, 명도차 ΔL^*을 식Otsuka Electronics Co., Ltd. to measure the brightness of each area shown in Fig. 3 by using MCPD-2000, expression of the brightness difference ΔL ^*

ΔL^*= [(b+c+d+e)/4] - a? L ^* = [(b + c + d + e) / 4] - a

(단, a, b, c, d 및 e는 각각 A 영역, B 영역, C 영역, D 영역 및 E 영역의 미리 정해진 측정점 (각 영역의 중앙부 1개소)에서의 명도임)에서 구해 광 누출성으로 한다. ΔL^*값이 작을수록 광 누출이 적음을 나타내며, 통상 4.0 미만이면 액정 표시 장치용으로서 사용이 가능하다.(Where a, b, c, d and e are brightness at a predetermined measurement point (one central portion of each region) of the A region, B region, C region, D region and E region) . The smaller the value of? L ^* , the smaller the amount of light leakage. If the value is less than 4.0, it can be used for a liquid crystal display device.

실시예Example 1~7 및 1 to 7 and 비교예Comparative Example 1~6 1 to 6

표 1에 나타내는 모노머 조성 (고형분 환산)을 이용하여 표 1에 나타내는 물성을 갖는 아크릴계 공중합체 (성분 (A)) 및 아크릴계 공중합체 (성분 (B))를 조제하였다. 이것에 다관능 아크릴레이트계 모노머 (성분 (C)), 광중합 개시제, 폴리이소시아네이트 화합물 (성분 (D)), 실란 커플링제 (성분 (E))를 표 1에 기재한 배합량으로 배합하고, 또한 용매로서 톨루엔을 첨가하여 고형분 20 중량%의 도공액을 얻었다. 이 도공액을 사용하여 박리 필름으로서 두께 38㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트제 박리 필름 [린텍사제 「SP-PET3811」]의 박리층 위에 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 나이프식 도공기로 도포한 후, 90℃에서 1분간 건조 처리하여 점착성 재료층을 형성하였다.An acrylic copolymer (component (A)) and an acrylic copolymer (component (B)) having physical properties shown in Table 1 were prepared using the monomer composition (in terms of solid content) shown in Table 1. A polyfunctional acrylate monomer (component (C)), a photopolymerization initiator, a polyisocyanate compound (component (D)) and a silane coupling agent (component (E)) were compounded in the amounts shown in Table 1, To which toluene was added to obtain a coating liquid having a solid content of 20% by weight. Using this coating solution, a coating film of polyethylene terephthalate (SP-PET3811, manufactured by LINTEC CO., LTD.) Having a thickness of 38 mu m as a release film was coated on the release layer with a knife coating machine so that the thickness after drying became 25 mu m, For 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive material layer.

계속해서, 디스코틱 액정층 (시야각 확대 기능층) 부착 편광 필름으로 이루어진 편광판을 점착성 재료층과 디스코틱 액정층이 접하도록 첩합하였다. 첩합하고 나서 1시간 후에 박리 필름측으로부터 자외선 (UV)을 하기 조건으로 조사하여 점착제 부착 편광판을 제작하였다.Subsequently, a polarizing plate made of a polarizing film with a discotic liquid crystal layer (viewing angle enlargement function layer) was bonded so that the adhesive material layer and the discotic liquid crystal layer were in contact with each other. After one hour from the completion of the coalescence, ultraviolet rays (UV) were irradiated from the release film side under the following conditions to produce a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive.

·퓨전사제 무전극 램프 H벌브 사용· Electrodeless lamp H bulb manufactured by Fusion Co., Ltd.

·조도 600mW/㎠, 광량 150mJ/㎠Illumination 600 mW / cm 2, light quantity 150 mJ / cm 2

UV 조도·광량계는 아이그래픽스사제 「UVPF-36」을 사용하였다.UV illuminance " UVPF-36 "

점착제의 성능 및 점착제 부착 편광판 성능의 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Table 2 shows the evaluation results of the performance of the pressure-sensitive adhesive and the performance of the polarizer with a pressure-sensitive adhesive.

[표 1][Table 1]

*1 BA; 아크릴산부틸 * 1 BA; Butyl acrylate

*2 HEA; 아크릴산2-히드록시에틸* 2 HEA; 2-hydroxyethyl acrylate

*3 AA; 아크릴산* 3 AA; Acrylic acid

*4 M-315; 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 분자량 = 423, 3관능형 (동아합성사제, 상품명 「아로닉스 M-315」)* 4 M-315; Tris (acryloxyethyl) isocyanurate, molecular weight = 423, trifunctional type (Aronix M-315, trade name,

*5 R-684; 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트 (일본화약사제 「KAYARAD R-684」, 분자량 = 336)* 5 R-684; Tricyclodecane dimethanol acrylate (" KAYARAD R-684 ", molecular weight = 336)

*6 광중합 개시제; 벤조페논과 1-히드록시시클로헥실페닐케톤의 중량비 1:1의 혼합물, 치바·스페셜티·케미컬스사제 「이루가큐어 500」* 6 Photopolymerization initiator; A mixture of benzophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone in a weight ratio of 1: 1, "IRGACURE 500" manufactured by Chiba Specialty Chemicals Co.,

*7 폴리이소시아네이트 화합물; (가교제, 밀착성 개량제): 트리메틸올프로판 변성톨릴렌디이소시아네이트 (일본 폴리우레탄사제 「콜로네이트L」)* 7 polyisocyanate compound; (Crosslinking agent, adhesion improver): trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate ("Colonate L" manufactured by Japan Polyurethane Co., Ltd.)

*8 실란커플링제: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (신에츠화학공업사제 「KBM-403」)* 8 Silane coupling agent: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane ("KBM-403" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

[표 2][Table 2]

본 발명의 점착제는, 예를 들면 편광판, 특히 시야각 확대 필름 등과 일체화해서 이루어진 평광판에 또는 편광판에 위상차판이 적층된 경우에 바람직하게 적용되고, 이 편광판을 액정 셀에 내구성 좋게 접착할 수 있는 동시에, 얻어진 액정 표시 장치가 고습 고온 환경하에서도 광 누출이 생기기 어려운 등의 특성을 가지고 있다. 또, 리워크성이 뛰어나기 때문에 첩합 위치에 어긋남이 생긴 경우 등 첩합으로부터 일정 기간은 다시 박리할 수 있고, 정확하게 첩합된 경우에는 일정 기간 경과함으로써 액정 셀에 충분히 첩합할 수 있다. 따라서, 고가인 액정 셀을 재이용할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The pressure-sensitive adhesive of the present invention is suitably applied to, for example, a polarizing plate, in particular, in the case where a retardation plate is laminated on a polarizing plate or a polarizing plate integrally formed with a viewing angle enlarging film or the like and can adhere the polarizing plate to a liquid crystal cell with good durability, The resulting liquid crystal display device has characteristics such that light leakage is unlikely to occur even in a high-humidity and high-temperature environment. In addition, when the alignment position is shifted due to excellent reworkability, the alignment can be peeled again for a certain period of time from the fusion, and if it is precisely matched, the alignment can be sufficiently effected to the liquid crystal cell by a predetermined period of time. Therefore, the expensive liquid crystal cell can be reused.

도 1은 LCD의 구성을 나타내는 개략도이다.1 is a schematic view showing a configuration of an LCD.

도 2는 LCD의 구성을 나타내는 개략도이다.2 is a schematic diagram showing a configuration of an LCD.

도 3은 실시예, 비교예에서 얻어진 점착제 부착 편광판의 광 누출성을 평가하는 방법을 나타내는 설명도이다.Fig. 3 is an explanatory view showing a method for evaluating the light leakage property of the polarizer with a pressure-sensitive adhesive obtained in Examples and Comparative Examples. Fig.

[부호의 설명][Description of Symbols]

1, 2; 액정 표시 장치1, 2; Liquid crystal display

11, 21; 편광판11, 21; Polarizer

12, 22, 25; 점착제12, 22, 25; adhesive

13, 23; 유리 (액정 셀)13, 23; Glass (liquid crystal cell)

24; 위상차판24; Retardation plate

Claims

(A) an acrylic-based copolymer having a weight-average molecular weight of at least 1,000,000, which is obtained by polymerizing a monomer composition containing 0.01 to 5% by weight of a hydroxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio and containing a carboxyl group-containing monomer in an amount of 0.01 to 2.0% (B) an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of at least 1,000,000, which is obtained by polymerizing a monomer composition containing a hydroxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio of less than 0.01% by weight and containing a carboxyl group-containing monomer in a monomer composition ratio of 0.01 to 15.0% (C) an active energy ray curable compound, wherein the weight ratio of the component (A) to the component (B) is 100: 1 to 100: 30, and the storage at 23 DEG C A pressure-sensitive adhesive having a modulus of elasticity (G ') of 0.3 MPa or less.

The method according to claim 1,

Wherein the weight ratio of the component (A) to the component (C) is 100: 1 to 100: 40.

The method according to claim 1,

Wherein the component (A) is an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 150,000 or more.

The method according to claim 1,

(D) a polyisocyanate compound and (E) a silane coupling agent, wherein the molar ratio of the hydroxyl group-containing monomer to the component (D) in the component (A) is from 0.8: 1.2 to 1.2: 0.8, (E) is from 100: 0.1 to 100: 0.5.

The method according to claim 1,

And a storage elastic modulus (G ') at 23 占 폚 of 0.3 to 15 MPa.

The method according to claim 1,

And a storage elastic modulus (G ') at 80 DEG C of 0.1 to 15 MPa.

A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive material layer made of the pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 6 on a release layer of a release sheet.

A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6 sandwiched between two release sheets.

An optical film with a pressure-sensitive adhesive having a pressure-sensitive adhesive material layer made of the pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 6 on an optical film.

The method of claim 9,

Wherein the optical film is a polarizing plate.