JP5470048B2 - Polarizing plate having high modulus adhesive layer and image display apparatus using the same - Google Patents
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Description
本発明は、液晶表示装置などの画像表示装置に用いられる偏光板、及びそれを用いた画像表示装置に関するものである。 The present invention relates to a polarizing plate used in an image display device such as a liquid crystal display device, and an image display device using the same.
液晶表示装置は、従来から卓上計算機や電子時計などに使用されてきたが、近年、その用途が急激に広がりつつある。すなわち、携帯電話などのモバイル機器から大型テレビまで、画面サイズを問わずに液晶表示装置が使用されるようになってきている。また、液晶表示装置以外に、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置も、モバイル用途を中心に増加傾向にある。これらの画像表示装置に使用される偏光板も、需要が増大しているばかりでなく、各用途に適する性能が求められている。 Conventionally, liquid crystal display devices have been used in desktop calculators, electronic timepieces, and the like, but their use has been rapidly expanding in recent years. That is, liquid crystal display devices have been used from mobile devices such as mobile phones to large televisions regardless of screen size. In addition to liquid crystal display devices, organic electroluminescence (organic EL) display devices also tend to increase mainly in mobile applications. The polarizing plates used in these image display apparatuses are not only in increasing demand but also required to have performance suitable for each application.
上記の如き画像表示装置に広く一般に用いられている偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向された偏光子の両面に、液状の接着剤を介して、トリアセチルセルロースフィルムに代表される透明保護層を積層した構成で製造されている。この状態で、あるいは必要により粘着剤又は接着剤を介して光学特性を有する位相差フィルムや光学補償フィルムなどの種々の光学層を貼り合わせた形態で、液晶セルや有機EL表示素子などの画像表示素子に貼り合わせて、画像表示装置とされる。 The polarizing plate generally used in the image display apparatus as described above is a triacetyl cellulose film via a liquid adhesive on both sides of a polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film. It is manufactured with the structure which laminated | stacked the transparent protective layer represented by. In this state, or if necessary, an image display such as a liquid crystal cell or an organic EL display element in a form in which various optical layers such as a retardation film and an optical compensation film having optical characteristics are bonded via an adhesive or an adhesive. An image display device is obtained by bonding to the element.
図5に、このような従来の偏光板及びそこに位相差フィルムを積層した場合の一般的な例を断面模式図で示した。すなわち、偏光子1の両面に透明保護層2,2aが設けられ、偏光板16が構成されている。この状態で流通する場合は通常、その少なくとも片面(図では、透明保護層2a側)に、画像表示素子等に貼り合わせるための粘着剤層8が設けられ、さらにその外側に画像表示素子等へ貼り合わせるまでその表面を仮着保護するセパレートフィルム(図示せず)が設けられる。また、偏光板16の一方の透明保護層2a側に粘着剤層8を介して位相差フィルム3を貼合し、さらにその外側には、画像表示素子等へ貼り合わせるための粘着剤層8aを設け、位相差フィルム付き偏光板17として流通することもある。粘着剤層8aの外側には、画像表示素子等へ貼り合わせるまでその表面を仮着保護するセパレートフィルム9が設けられるのが通例である。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a general example in the case where such a conventional polarizing plate and a retardation film are laminated thereon. That is, the transparent
ところで近年、携帯電話などのモバイル用途の画像表示装置においては、デザインの面や携帯性の面から、モジュール全体を薄くしてスリム化することが進みつつある。当然のことながら、そこに使用される偏光板についてもさらなる薄型軽量化が要望されている。また、モバイル化により使用場所が多岐にわたるため、薄型軽量構成でありながら、従来以上の耐久性も求められている。 By the way, in recent years, in an image display device for mobile use such as a mobile phone, the whole module is being thinned and slimmed from the viewpoint of design and portability. As a matter of course, there is a demand for further reduction in thickness and weight of the polarizing plate used there. In addition, because of the wide variety of places of use due to the mobile use, there is a demand for durability that is higher than the conventional one while being thin and light.
上記の如き薄型化や軽量化の要求に応じるため、偏光板の偏光子又は透明保護層を単に薄くすると、偏光子がその延伸方向に裂けやすい特性を持っている点や、接着剤を介して透明保護層を積層する方式では作業時の取扱い性などの点より、薄型軽量偏光板を得るのに限界がある。また、図5に示したような、偏光子1の両面に透明保護層2,2aを設ける構成に代えて、画像表示素子又は位相差フィルム3などの他の光学フィルムに貼り合わされる側の透明保護層2aを省略し、偏光子1に直接、粘着剤層を設けるか、あるいは接着剤又は粘着剤を介して位相差フィルム3などの他の光学フィルムを積層して、偏光板の薄肉化を図る試みもある。しかしこの場合は、特に高温環境下に置いたときに、偏光子1の伸縮に伴う寸法変化が大きくなり、耐久性が必ずしも十分でないという問題があった。
In order to meet the demands for thinning and weight reduction as described above, if the polarizer or the transparent protective layer of the polarizing plate is simply thinned, the polarizer has a characteristic that it is easy to tear in the stretching direction, and an adhesive is used. In the method of laminating a transparent protective layer, there is a limit to obtaining a thin and light polarizing plate from the viewpoint of handling at work. Further, in place of the configuration in which the transparent
一方、透明保護層としてのトリアセチルセルロースフィルムを他の樹脂で置き換える提案も、従来からなされている。例えば、特開2000−199819号公報(特許文献1)には、親水性高分子からなる偏光子の片面又は両面に、そのフィルムを溶解しない溶剤による樹脂溶液を塗工して、透明薄膜層付きの偏光板とすることが開示されており、その透明薄膜層の上に透明フィルムからなる保護層を配置することも記載されている。特開2000−321430号公報(特許文献2)には、ポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも一方の面に、ポリビニルアルコール系接着剤と2液タイプ接着剤の混合物からなる接着剤を介して、環状オレフィン系樹脂からなる保護膜を積層した偏光板が開示されている。また、特開2001−305345号公報(特許文献3)には、ポリビニルアルコール系シートからなる偏光子の少なくとも一面に、水性高分子−イソシアネート系接着剤を介して、ノルボルネン系樹脂からなる保護フィルムを積層した偏光板が開示されている。 On the other hand, the proposal which replaces the triacetyl cellulose film as a transparent protective layer with other resin is also made conventionally. For example, in JP-A-2000-199819 (Patent Document 1), a resin solution with a solvent that does not dissolve the film is applied to one or both sides of a polarizer made of a hydrophilic polymer to provide a transparent thin film layer. It is also disclosed that a protective layer made of a transparent film is disposed on the transparent thin film layer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-32430 (Patent Document 2) discloses that a cyclic olefin is formed on at least one surface of a polyvinyl alcohol polarizer through an adhesive composed of a mixture of a polyvinyl alcohol adhesive and a two-component adhesive. A polarizing plate in which a protective film made of a resin is laminated is disclosed. JP 2001-305345 A (Patent Document 3) discloses a protective film made of norbornene resin on at least one surface of a polarizer made of polyvinyl alcohol sheet with an aqueous polymer-isocyanate adhesive interposed therebetween. A laminated polarizing plate is disclosed.
これらの特許文献1〜3に開示される透明フィルムないし環状オレフィン系樹脂フィルム(ノルボルネン系樹脂フィルムもほぼ同義)を、位相差フィルムの機能を有するもので構成すれば、画像表示素子に貼り合わされる部材を削減して、薄型の偏光板とすることができる。ところが、偏光子と透明高分子フィルムとの積層に接着剤を用いる場合、その接着剤を偏光子に塗工し、乾燥又は硬化させた後、高分子フィルムを積層する方式となるため、フィルムの光学軸を偏光子の軸に対して一定の角度となるように積層することが困難であることから、特にモバイル用途の画像表示装置に有用である楕円又は円偏光モードの偏光板を容易に形成するのには問題がある。 If the transparent film thru | or the cyclic olefin-type resin film (norbornene-type resin film also substantially synonymous) disclosed by these patent documents 1-3 is comprised with what has a function of retardation film, it will affix on an image display element. By reducing the number of members, a thin polarizing plate can be obtained. However, when an adhesive is used for laminating the polarizer and the transparent polymer film, the adhesive is applied to the polarizer and dried or cured, and then the polymer film is laminated. Since it is difficult to laminate the optical axis at a certain angle with respect to the axis of the polarizer, it is easy to form an elliptical or circular polarization mode polarizing plate that is particularly useful for image display devices for mobile applications. There is a problem to do.
さらに、粘着剤を用いて、前記の如きノルボルネン系樹脂フィルムを偏光子に貼り合わせることも知られている。例えば、特開平6−51117号公報(特許文献4)には、偏光子の少なくとも一面に熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを保護層として積層した偏光板が開示されている。また特開平8−43812号公報(特許文献5)には、偏光子の両側に保護フィルムが積層された偏光板において、その保護フィルムの少なくとも一方を、同時に位相差フィルムの機能を有するもので構成することが開示されており、位相差フィルムの機能を有する保護フィルムの例として、熱可塑性ノルボルネン系樹脂が挙げられている。これらの特許文献4及び5には、偏光子とノルボルネン系樹脂フィルムとの積層に用いる粘着剤として、天然ゴム、合成ゴム・エラストマー、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルキルエーテル、ポリアクリレート、変性ポリオレフィン系樹脂系粘着剤などが挙げられている。しかしながらいずれの公報も、粘着剤層の形成方法又は保護層との積層方法の説明に限られており、薄型偏光板を形成する目的は実現していると言えるものの、耐久性向上の点ではその具体的な粘着剤の特性又は効果が明記されていない。 Furthermore, it is also known that the norbornene resin film as described above is bonded to a polarizer using an adhesive. For example, JP-A-6-511117 (Patent Document 4) discloses a polarizing plate in which a thermoplastic saturated norbornene resin film is laminated as a protective layer on at least one surface of a polarizer. In JP-A-8-43812 (Patent Document 5), in a polarizing plate in which protective films are laminated on both sides of a polarizer, at least one of the protective films has a function of a retardation film at the same time. As an example of a protective film having a retardation film function, a thermoplastic norbornene-based resin is cited. In these Patent Documents 4 and 5, as an adhesive used for laminating a polarizer and a norbornene resin film, natural rubber, synthetic rubber / elastomer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl alkyl ether, polyacrylate, Examples thereof include modified polyolefin resin adhesives. However, both publications are limited to the description of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer or the method for laminating with the protective layer, and it can be said that the purpose of forming the thin polarizing plate is realized, but in terms of improving the durability, Specific adhesive properties or effects are not specified.
特に、上記したように偏光子の片面に直接粘着剤層を設け、その粘着剤層で画像表示素子に貼り合わせた場合や、偏光子の片面に、粘着剤層を介して位相差フィルムなどの他の光学フィルムを積層し、その外側に粘着剤層を設け、その最も外側の粘着剤層で画像表示素子に貼り合わせた場合には、高温環境下に晒したときに、偏光子の収縮に伴って偏光板の端部が盛り上がり、画面表示を歪めることがあった。そのため、構成部材の低減による薄型化及び軽量化を図るモバイル用途の偏光板の分野では、薄くて良好な耐久性を維持することが望まれている。 In particular, as described above, a pressure-sensitive adhesive layer is directly provided on one side of a polarizer, and the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to an image display element, or on one side of a polarizer, a retardation film or the like is interposed via a pressure-sensitive adhesive layer. When another optical film is laminated, an adhesive layer is provided on the outer side, and the outermost adhesive layer is bonded to the image display element, the polarizer shrinks when exposed to a high temperature environment. Along with this, the end of the polarizing plate swelled, and the screen display may be distorted. For this reason, in the field of mobile use polarizing plates that are reduced in thickness and weight by reducing the number of components, it is desired to maintain thin and good durability.
1……偏光子
2,2a……透明保護層
3……高分子フィルム(位相差フィルム)
4……他の光学層(表面処理層)
5……他の光学層(輝度向上フィルムなど)
6……粘着剤層(貯蔵弾性率の高い)
7……粘着剤層
8,8a……粘着剤層(従来)
9……セパレータ
10〜13……偏光板
16,17……偏光板(従来)
20……画像表示素子(液晶セル)1 …… Polarizer 2,2a …… Transparent
4. Other optical layers (surface treatment layers)
5. Other optical layers (such as brightness enhancement films)
6 …… Adhesive layer (high storage modulus)
7 ……
9: Separator 10-13: Polarizing
20 …… Image display element (liquid crystal cell)
本発明の目的は、偏光子の片面に透明保護層が形成され、偏光子の他面には粘着剤層が形成されており、その粘着剤層を介して画像表示素子に貼り合わされる偏光板、あるいは偏光子の片面に透明保護層が形成され、偏光子の他面には、粘着剤層、透明高分子フィルム及び粘着剤層の順に形成されており、その最も外側の粘着剤層を介して画像表示素子に貼り合わされる偏光板に対し、高温環境下でも良好な耐久性を付与し、特に、画像表示素子に貼り合わせて高温環境下に晒されたときに、偏光板端部に発生しやすい盛り上がりや光漏れを抑制することにある。本発明のもう一つの目的は、この偏光板を画像表示装置に適用することにある。 An object of the present invention is to provide a polarizing plate in which a transparent protective layer is formed on one side of a polarizer and an adhesive layer is formed on the other side of the polarizer, and is bonded to an image display element via the adhesive layer. Alternatively, a transparent protective layer is formed on one side of the polarizer, and on the other side of the polarizer, an adhesive layer, a transparent polymer film, and an adhesive layer are formed in this order, with the outermost adhesive layer interposed therebetween. The polarizing plate that is bonded to the image display element gives good durability even in a high-temperature environment, especially when it is bonded to the image display element and exposed to a high-temperature environment. It is to suppress the climax and light leakage that are easy to do. Another object of the present invention is to apply this polarizing plate to an image display device.
前記目的を達成するため、本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子の片面に透明保護層が形成され、偏光子の他面には、粘着剤層が形成されているか、又は粘着剤層、透明高分子フィルム及び粘着剤層の順に形成されており、最も外側の粘着剤層を介して画像表示素子に貼り合わされるものであって、画像表示素子に貼り合わされる粘着剤層は、23〜80℃において、0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示すもので構成される。このような、高い貯蔵弾性率を示す硬い粘着剤層を画像表示素子と貼り合わされる面に設けることにより、高温環境下において良好な耐久性を付与することができ、それを、画像表示素子を構成するガラスに貼り合わせた状態で高温環境に晒したときでも、偏光子の収縮に伴う偏光板端部の盛り上がりや光漏れを抑えることができる。 In order to achieve the above object, the polarizing plate of the present invention has a transparent protective layer formed on one side of a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin film, and an adhesive layer is formed on the other side of the polarizer, Alternatively, the pressure-sensitive adhesive layer, the transparent polymer film, and the pressure-sensitive adhesive layer are formed in this order, and are bonded to the image display element through the outermost pressure-sensitive adhesive layer, and are bonded to the image display element. A layer is comprised by what shows the storage elastic modulus of 0.15-10 MPa in 23-80 degreeC. By providing such a hard pressure-sensitive adhesive layer exhibiting a high storage modulus on the surface to be bonded to the image display element, it is possible to impart good durability under a high temperature environment, and the image display element Even when exposed to a high temperature environment in a state of being bonded to the glass that constitutes, it is possible to suppress the rise of the end of the polarizing plate and light leakage due to the contraction of the polarizer.
この偏光板において、画像表示素子に貼り合わされる粘着剤層の厚みは、3〜25μmであることが好ましい。さらにその粘着剤層は、再剥離性を有しており、その露出面にはシリコーン系などの離型剤で処理されているセパレートフィルムを存在させることが好ましい。 In this polarizing plate, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer bonded to the image display element is preferably 3 to 25 μm. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive layer has removability, and it is preferable that a separate film treated with a release agent such as silicone is present on the exposed surface.
上記のとおり本発明の偏光板においては、偏光子の片面に透明保護層を設け、偏光子の他面には、粘着剤層を設けて、その粘着剤層で画像表示素子に貼合するか、あるいは、偏光子の他面には、粘着剤層、透明高分子フィルム及び粘着剤層の順に設け、その外側粘着剤層で画像表示素子に貼合する構成とするのであるが、なかでも後者の構成が有効である。この場合、透明高分子フィルムは、面内位相差を有するもので構成し、保護層と位相差フィルムの機能を兼ね備えることで、部材枚数の低減による薄型軽量化を図った偏光板とすることができる。またこれにより、楕円又は円偏光モードの薄型偏光板とすることができる。 As described above, in the polarizing plate of the present invention, a transparent protective layer is provided on one side of the polarizer, and an adhesive layer is provided on the other side of the polarizer, and the adhesive layer is bonded to the image display element. Alternatively, on the other surface of the polarizer, a pressure-sensitive adhesive layer, a transparent polymer film and a pressure-sensitive adhesive layer are provided in this order, and the outer pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the image display element. The configuration is effective. In this case, the transparent polymer film is composed of a film having an in-plane retardation, and by combining the functions of a protective layer and a retardation film, it is possible to obtain a polarizing plate that is thin and lightweight by reducing the number of members. it can. Moreover, it can be set as the thin polarizing plate of an ellipse or a circularly polarized light mode by this.
これらの偏光板において、透明保護層の上にはさらに、他の光学機能を示す光学層を積層することができる。例えば、この偏光板を画像表示素子の表示面(視認側)に配置する場合には、透明保護層の上に、ハードコート層、反射防止層、防眩層などの表面処理層を設けることができる。また、この偏光板を液晶セルの表示面と反対側(背面側)に配置する場合には、透明保護層の上に、反射板又は半透過反射板を貼り合わせて、反射型又は半透過反射型の薄型偏光板とすることができるし、輝度向上フィルムを貼り合わせて、輝度向上システムが利用可能な薄型偏光板とすることもできる。 In these polarizing plates, an optical layer exhibiting another optical function can be further laminated on the transparent protective layer. For example, when this polarizing plate is disposed on the display surface (viewing side) of the image display element, a surface treatment layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, or an antiglare layer may be provided on the transparent protective layer. it can. When this polarizing plate is disposed on the side opposite to the display surface of the liquid crystal cell (rear side), a reflective plate or a transflective plate is laminated on the transparent protective layer to provide a reflective or transflective reflector. A thin polarizing plate can be obtained, or a brightness enhancement film can be attached to form a thin polarizing plate that can be used for a brightness enhancement system.
本発明の偏光板は、上記のように構成することで、最も外側の粘着剤層をガラスに貼った状態で85℃の乾熱環境下に500時間置いたとき、偏光板の端部から内側へ2mm以内の部位に発生する盛り上がり高さが2μm以下となるようにすることができ、さらに後述する所定の条件によっても光漏れ性の低いものとなる。 The polarizing plate of the present invention is constituted as described above, and when placed in an 85 ° C. dry heat environment with the outermost pressure-sensitive adhesive layer attached to glass for 500 hours, the polarizing plate has an inner side from the end of the polarizing plate. The raised height generated at a portion within 2 mm can be made 2 μm or less, and the light leakage is low even under predetermined conditions described later.
本発明の画像表示装置は、液晶セルや有機EL表示素子の如き画像表示素子と、上記いずれかの偏光板とを備えるものである。この画像表示装置においては、前記偏光板の最も外側にある粘着剤層が前記画像表示素子に貼合される。 The image display device of the present invention includes an image display element such as a liquid crystal cell or an organic EL display element, and any one of the above polarizing plates. In this image display device, the pressure-sensitive adhesive layer on the outermost side of the polarizing plate is bonded to the image display element.
本発明の偏光板は、偏光子の片面に透明保護層を形成し、偏光子の他面には23〜80℃において所定の貯蔵弾性率を示す粘着剤層を形成し、その粘着剤層を介して画像表示素子に貼り合わされるようにしたもの、あるいは、偏光子の他面に、粘着剤層、高分子フィルム(例えば位相差フィルム)、及び23〜80℃において所定の貯蔵弾性率を示す粘着剤層の順に形成し、その最も外側の粘着剤層を介して画像表示素子に貼り合わされるようにしたものである。このように、偏光子の片面に直接粘着剤層を形成することで、画像表示素子に貼り合わされるフィルムの枚数を少なくして、より薄型軽量な構成とするとともに、画像表示素子に貼り合わされる粘着剤層を、所定の貯蔵弾性率を示す硬いもので構成することにより、高温環境下においても良好な耐久性を示すものとなる。
また、この偏光板は、その硬い粘着剤層側が液晶セルや有機EL表示素子などの画像表示素子に貼り合わされた状態で、高温環境下に晒されても、偏光子の収縮に伴う偏光板端部の盛り上がりが抑えられ、かつ、光漏れを抑えられる光漏れ防止性にも優れたものとなる。したがって、この偏光板を画像表示素子と組み合わせた画像表示装置も、薄肉化され、しかも耐久性に優れたものとなる。In the polarizing plate of the present invention, a transparent protective layer is formed on one side of a polarizer, and an adhesive layer having a predetermined storage modulus at 23 to 80 ° C. is formed on the other side of the polarizer. The adhesive layer, the polymer film (for example, retardation film), and a predetermined storage elastic modulus at 23 to 80 ° C. are provided on the other surface of the polarizer or the other surface of the polarizer. The pressure-sensitive adhesive layers are formed in this order, and are bonded to the image display element via the outermost pressure-sensitive adhesive layer. In this way, by forming the adhesive layer directly on one side of the polarizer, the number of films to be bonded to the image display element is reduced, and the structure is made thinner and lighter and is bonded to the image display element. By constituting the pressure-sensitive adhesive layer with a hard material having a predetermined storage elastic modulus, good durability is exhibited even in a high temperature environment.
In addition, this polarizing plate has a hard adhesive layer side bonded to an image display device such as a liquid crystal cell or an organic EL display device, and is exposed to a high temperature environment even when exposed to a high temperature environment. The swell of the portion is suppressed, and the light leakage prevention property that can suppress light leakage is excellent. Therefore, an image display device in which this polarizing plate is combined with an image display element is also thinned and has excellent durability.
以下、添付の図面も適宜参照しながら、本発明を詳細に説明する。
図1は、本発明の一実施形態に係る偏光板の層構成の例を示す断面模式図である。図1を参照して、この実施形態に係る偏光板10は、偏光子1の片面に透明保護層2を形成し、偏光子1の他面には粘着剤層6を設けたものである。そしてその粘着剤層6は、23〜80℃において0.15〜10MPa、好ましくは23〜80℃において0.3〜10MPaの貯蔵弾性率を示すもので構成される。粘着剤層6の露出面には、セパレートフィルム9を配置して、他の部材に貼り合わされるまで、その表面を仮着保護するのが通例である。Hereinafter, the present invention will be described in detail with appropriate reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention. With reference to FIG. 1, a
図2は、本発明のもう一つの実施形態に係る偏光板の層構成の例を示す断面模式図である。図2を参照して、この実施形態に係る偏光板11は、偏光子1の片面に透明保護層2を形成し、偏光子1の他面には、粘着剤層7、透明高分子フィルム3、及び粘着剤層6をこの順に設けたものである。そしてその粘着剤層6は、23〜80℃において0.15〜10MPa、好ましくは23〜80℃において0.3〜10MPaの貯蔵弾性率を示すもので構成される。この場合も、粘着剤層6の露出面には、セパレートフィルム9を配置して、他の部材に貼り合わされるまで、その表面を仮着保護するのが通例である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of a polarizing plate according to another embodiment of the present invention. With reference to FIG. 2, a
ここでいう「23〜80℃の温度範囲において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示す」とは、この範囲のいずれの温度においても貯蔵弾性率が上記範囲の値をとることを意味する。貯蔵弾性率は通常、温度上昇に伴って漸減するので、23℃及び80℃における貯蔵弾性率がいずれも上記範囲に入っていれば、この範囲の温度において、上記範囲の貯蔵弾性率を示すとみることができる。なお、前記「23〜80℃において0.3〜10MPaの貯蔵弾性率を示す」も前記同様である。 The phrase “showing a storage elastic modulus of 0.15 to 10 MPa in the temperature range of 23 to 80 ° C.” means that the storage elastic modulus takes a value in the above range at any temperature within this range. Since the storage elastic modulus usually decreases gradually as the temperature rises, if both the storage elastic modulus at 23 ° C. and 80 ° C. are within the above range, the storage elastic modulus in the above range is exhibited at the temperature in this range. You can see. The above “shows a storage elastic modulus of 0.3 to 10 MPa at 23 to 80 ° C.” is the same as above.
[偏光子]
偏光子1は、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向された偏光フィルムを用いることができる。偏光子1を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%程度、好ましくは98モル%以上である。このポリビニルアルコール系樹脂はさらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000程度、好ましくは1,500〜5,000程度である。[Polarizer]
The
かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子1の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムの膜厚は特に限定されないが、例えば、1μm〜150μm程度である。延伸のしやすさなども考慮すれば、その膜厚は10μm以上であるのが好ましい。
A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin is used as an original film of the
偏光子1は、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びこのホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て、製造される。二色性色素としては、ヨウ素や、二色性の有機染料が用いられる。
The
[透明保護層]
偏光子1の片面に設けられる透明保護層2は、適宜な透明フィルムで構成することができる。中でも、透明性や、光学特性の均一性、機械強度、熱安定性などに優れる樹脂からなるフィルムが好ましく用いられる。例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースの如きセルロース系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートの如きポリエステル系樹脂フィルム、ポリメチル(メタ)アクリレートやポリエチル(メタ)アクリレートの如きアクリル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、ポリエーテルスルホン系樹脂フィルム、ポリスルホン系樹脂フィルム、ポリイミド系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ノルボルネンの如き環状オレフィンをモノマーとする環状オレフィン系樹脂フィルムなどが挙げられる。透明保護層2と偏光子1との接着には、接着剤又は粘着剤を用いることができる。[Transparent protective layer]
The transparent
[高分子フィルム又は位相差フィルム]
図2に示す形態で用いる高分子フィルム3は、上記透明保護層2を構成する樹脂として例示したような各種の樹脂で構成することができる。特に、この高分子フィルム3は、面内位相差を有し、位相差フィルムとしての機能を有するもので構成するのが有利である。面内位相差を有する高分子フィルム3は、位相差フィルムとして要求される特性、すなわち、その複屈折が光学的に均一であるものが好適に選択され、偏光子1の保護機能及び液晶パネルによる位相差の補償(視野角補償の意味も含む)等を目的として使用される。その例として、従来から画像表示装置に使用されてきたものを限定なく用いることができ、各種透明高分子の延伸フィルム等からなる複屈折性フィルム、ディスコティック液晶やネマチック液晶が配向固定されたフィルム、フィルム基材上に上記の液晶層が形成されたものなどが挙げられる。フィルム基材上に液晶層を固定する場合、配向液晶層を支持するフィルム基材として、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂フィルムが好ましく用いられる。[Polymer film or retardation film]
The
複屈折性フィルムを形成する高分子としては、例えば、ポリカーボネート系、ポリビニルアルコール系、ポリスチレン系、ポリメチルメタクリレート系、ポリプロピレンの如きポリオレフィン系、ポリアリレート系、ポリアミド系、ノルボルネンの如き環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン系などが挙げられる。延伸フィルムは、一軸や二軸等の適宜な方式で処理したものであってよい。また、熱収縮性フィルムとの接着下に収縮力及び/又は延伸力をかけることでフィルムの厚さ方向の屈折率を制御した複屈折性フィルムも用いることができる。 Examples of the polymer forming the birefringent film include, for example, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyolefin such as polypropylene, polyarylate, polyamide, and cyclic olefin such as norbornene. And cyclic polyolefins. The stretched film may be processed by an appropriate method such as uniaxial or biaxial. Moreover, the birefringent film which controlled the refractive index of the thickness direction of a film by applying shrinkage force and / or extending | stretching force under adhesion | attachment with a heat-shrinkable film can also be used.
特にモバイル用途の画像表示装置に使用される楕円偏光又は円偏光モードの偏光板とする場合、1/2λ板又は1/4λ板が有効に用いられる。楕円偏光又は円偏光モードの偏光板は、入射する偏光が直線偏光の場合はそれを楕円偏光又は円偏光に、入射する偏光が楕円偏光又は円偏光の場合はそれを直線偏光に変える機能を有している。特に楕円偏光又は円偏光を直線偏光に、直線偏光を楕円偏光又は円偏光に変えられる位相差フィルムとしては、1/4λ板と呼ばれる、入射光の波長に対して1/4波長の位相差を示すものが使用される。また1/2λ板は、直線偏光の方向を変える機能を有している。さらに、1/2λ板と1/4λ板とを、光学軸が所定の角度で交差するように積層して、広い波長域にわたって1/4波長の位相差を示す広帯域1/4λ板とすることもできる。
In particular, in the case of an elliptically or circularly polarizing plate used in an image display device for mobile use, a 1 / 2λ plate or a 1 / 4λ plate is effectively used. The polarizing plate in the elliptical polarization mode or the circular polarization mode has a function of changing the incident polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light when the polarized light is linearly polarized light, and changing it to linearly polarized light when the incident polarized light is elliptically polarized light or circularly polarized light. doing. In particular, as a retardation film capable of changing elliptically polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light and linearly polarized light into elliptically polarized light or circularly polarized light, a phase difference of 1/4 wavelength with respect to the wavelength of incident light, called a 1 / 4λ plate, is used. What is shown is used. The 1 / 2λ plate has a function of changing the direction of linearly polarized light. Furthermore, a 1 / 2λ plate and a 1 / 4λ plate are laminated so that the optical axes intersect at a predetermined angle to form a
上記の楕円偏光モードの偏光板は、液晶表示装置において液晶の複屈折により生じる着色現象を防止する場合などに有効であり、円偏光モードの偏光板は、反射型又は半透過反射型液晶表示装置において、輝度向上の目的などに有効に用いられる。円偏光モードの偏光板は、反射防止の機能も有する。 The elliptically polarizing mode polarizing plate is effective for preventing a coloring phenomenon caused by liquid crystal birefringence in a liquid crystal display device. The circularly polarizing mode polarizing plate is a reflective or transflective liquid crystal display device. Is effectively used for the purpose of improving the luminance. The circularly polarizing mode polarizing plate also has an antireflection function.
[粘着剤層]
図1及び図2において、偏光板の最も外側に配置され、画像表示素子に貼り合わされることになる粘着剤層6、また図2において、偏光子1と高分子フィルム3を接着する粘着剤層7は、従来から画像表示装置のために用いられてきた種々の粘着剤をベースに形成されうる。例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系などのベースポリマーを有するものが用いられる。また、エネルギー線硬化型、熱硬化型などであってもよい。これらの中でも、透明性、耐候性、耐熱性などに優れるアクリル系樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。[Adhesive layer]
1 and 2, the pressure-
[偏光板用粘着剤1]
上記したような粘着剤としては、耐久性よく接着し、高温高湿環境下において画像表示装置(液晶表示装置)に適用した場合の光漏れが生じにくく、貼合を誤った際などに容易に再剥離可能とする優れた再剥離性を得る観点から、(A1)水酸基を含有するモノマーがモノマー組成比で10質量%以下である重量平均分子量100万以上のアクリル系重合体、(B1)カルボキシル基を含有するモノマーがモノマー組成比で10質量%以下である重量平均分子量100万以上のアクリル系重合体及び(C)活性エネルギー線硬化型化合物を含み、成分(A1)と成分(B1)との質量比が100:1〜100:50である粘着性材料(以下、粘着性材料1ということがある。)に、活性エネルギー線を照射してなる偏光板用粘着剤1が好ましく挙げられる。[
As the above-mentioned adhesive, it adheres with good durability and hardly leaks light when applied to an image display device (liquid crystal display device) in a high temperature and high humidity environment. From the viewpoint of obtaining excellent removability to enable removability, (A1) an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1 million or more, wherein the monomer containing a hydroxyl group is 10% by mass or less, (B1) carboxyl A monomer containing a group includes an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1 million or more and a (C) active energy ray-curable compound having a monomer composition ratio of 10% by mass or less, and a component (A1), a component (B1), The pressure-sensitive adhesive for
(A1)成分のアクリル系重合体としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体を好ましく挙げることができる。なお、本発明において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
通常、(メタ)アクリル酸エステル重合体を架橋して粘着剤に耐久性を付与するために、架橋点となる官能基を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーを、官能基を有しない(メタ)アクリル酸エステルモノマーと共重合させて(メタ)アクリル酸エステル共重合体を得て、これを粘着剤の主剤とすることが行われる。(A1)成分においては、水酸基が架橋点となる。(A1) As an acrylic polymer of a component, a (meth) acrylic acid ester polymer can be mentioned preferably. In the present invention, (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other similar terms.
Usually, in order to crosslink a (meth) acrylic acid ester polymer and impart durability to the pressure-sensitive adhesive, a (meth) acrylic acid ester monomer having a functional group serving as a crosslinking point does not have a functional group (meth) A (meth) acrylic acid ester copolymer is obtained by copolymerizing with an acrylic acid ester monomer, and this is used as the main component of the pressure-sensitive adhesive. In the component (A1), a hydroxyl group serves as a crosslinking point.
(A1)成分における水酸基を含有するモノマーの具体例としては、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどが挙げられ、これらのうち特に(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが、重量平均分子量100万以上の(メタ)アクリル酸重合体を容易に製造できる点から好ましい。 Specific examples of the monomer containing a hydroxyl group in the component (A1) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 2-hydroxybutyl acid, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like, among them, (meth) acrylic acid 2 -Hydroxyethyl and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferred from the viewpoint that a (meth) acrylic acid polymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more can be easily produced.
官能基を有しない(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては特に制限はなく、例えば、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステルを好ましく挙げることができる。ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステルの例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの化合物のうち、特に、(メタ)アクリル酸ブチルが、適度な粘着性能を得ることができるのと、重量平均分子量100万以上の(メタ)アクリル酸エステル重合体を容易に製造できる点で好ましい。There is no restriction | limiting in particular as a (meth) acrylic acid ester monomer which does not have a functional group, For example, the C1-C20 (meth) acrylic acid ester whose alkyl group of an ester part can mention preferably. Here, examples of the (meth) acrylic acid ester having 1 to 20 carbon atoms of the alkyl group in the ester portion include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (meth ) Butyl acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, ( Examples include dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these compounds, in particular, butyl (meth) acrylate can obtain an appropriate pressure-sensitive adhesive performance, and can easily produce a (meth) acrylate polymer having a weight average molecular weight of 1 million or more. preferable.
(A1)成分においては、水酸基を含有するモノマーがモノマー組成比で10質量%以下であることを特徴とする。水酸基を含有するモノマーが10質量%を超えると高温・高湿下での耐久性が不十分となる。以上の点から水酸基を含有するモノマーの含有量は7質量%以下、さらには5質量%以下であることが好ましい。
一方、水酸基を含有するモノマーの下限値については、高温下での耐久性の点から0.1質量%以上、さらには0.5質量%以上であることが好ましい。The component (A1) is characterized in that the monomer containing a hydroxyl group is 10% by mass or less in terms of the monomer composition ratio. When the monomer containing a hydroxyl group exceeds 10% by mass, the durability at high temperature and high humidity becomes insufficient. From the above points, the content of the monomer containing a hydroxyl group is preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
On the other hand, the lower limit of the monomer containing a hydroxyl group is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more from the viewpoint of durability at high temperatures.
(A1)成分であるアクリル系重合体は重量平均分子量が100万以上であることを要する。重量平均分子量が100万未満であると、偏光子や高分子フィルム(例えば、位相差フィルム)、あるいは液晶セルといった画像表示素子等の被着体との密着性や高温・高湿下での接着耐久性が不十分となり、浮きや剥がれなどが生じる場合がある。密着性及び接着耐久性などを考慮すると、この重量平均分子量は、120万〜220万のものが好ましく、特に150万〜200万のものが好ましい。また、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比率を表す分子量分布(Mw/Mn)は20以下が好ましい。分子量分布が20以下であると、十分な接着耐久性が得られる。なお、上記重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の値である。
粘着性材料1においては、この(A1)成分のアクリル系重合体は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。The acrylic polymer as the component (A1) needs to have a weight average molecular weight of 1 million or more. When the weight average molecular weight is less than 1,000,000, adhesion to adherends such as polarizers, polymer films (for example, retardation films) or liquid crystal cells, and adhesion under high temperature and high humidity. Durability may be insufficient, and floating or peeling may occur. In view of adhesion and adhesion durability, the weight average molecular weight is preferably 1.2 million to 2,200,000, particularly preferably 1,500,000 to 2,000,000. Further, the molecular weight distribution (Mw / Mn) representing the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 20 or less. When the molecular weight distribution is 20 or less, sufficient adhesion durability can be obtained. In addition, the said weight average molecular weight and number average molecular weight are the values of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
In the
次に、(B1)成分のアクリル系重合体としては、(A1)成分と同様に(メタ)アクリル酸エステル重合体を好ましく挙げることができる。(B1)成分のアクリル系重合体においても、(A1)成分と同様に、粘着剤に耐久性を付与するため、通常、架橋点となる官能基を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーと官能基を有しない(メタ)アクリル酸エステルモノマーとの共重合体を用いる。(B1)成分においては、カルボキシル基が架橋点となる。 Next, as the acrylic polymer of the component (B1), a (meth) acrylic acid ester polymer can be preferably exemplified as in the case of the component (A1). Also in the acrylic polymer of the component (B1), in the same manner as the component (A1), in order to impart durability to the pressure-sensitive adhesive, usually, a (meth) acrylic acid ester monomer and a functional group having a functional group serving as a crosslinking point. Copolymers with (meth) acrylic acid ester monomers that do not contain In the component (B1), the carboxyl group serves as a crosslinking point.
(B1)成分におけるカルボキシル基を含有するモノマーの具体例としては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられ、重量平均分子量100万以上の(メタ)アクリル酸エステル共重合体を容易に製造できる点から、(メタ)アクリル酸が好ましい。 Specific examples of the monomer containing a carboxyl group in the component (B1) include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid and the like, and a (meth) acryl having a weight average molecular weight of 1 million or more. (Meth) acrylic acid is preferred because an acid ester copolymer can be easily produced.
(B1)成分における官能基を有しない(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては特に制限はなく、(A1)成分で用いるのと同様のもの、すなわち、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステルを好ましく挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの化合物のうち、(A1)成分の場合と同様に、特に(メタ)アクリル酸ブチルが、適度な粘着性能を得ることができ、重量平均分子量100万以上の(メタ)アクリル酸エステル重合体を容易に製造できる点で好ましい。There is no restriction | limiting in particular as (meth) acrylic acid ester monomer which does not have a functional group in (B1) component, The carbon number of the alkyl group of the ester part is the same as that used by (A1) component, ie, 1-20. The (meth) acrylic acid ester can be preferably mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these compounds, as in the case of the component (A1), butyl (meth) acrylate, in particular, can obtain an appropriate adhesive performance, and is a (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 1 million or more. Is preferable in that it can be easily produced.
(B1)成分においては、カルボキシル基を含有するモノマーがモノマー組成比で10質量%以下であることを特徴とする。カルボキシル基を含有するモノマーが10質量%を超えると、高温・高湿下での耐久性が不十分となる。以上の点からカルボキシル基を含有するモノマーの含有量は8質量%以下であることが好ましく、さらに5質量%以下であることが好ましい。
一方、カルボキシル基を含有するモノマーの下限値については、高温下での耐久性の点から0.1質量%以上、さらには0.5質量%以上であることが好ましい。The component (B1) is characterized in that the monomer containing a carboxyl group is 10% by mass or less in terms of the monomer composition ratio. When the monomer containing a carboxyl group exceeds 10% by mass, durability at high temperature and high humidity becomes insufficient. From the above points, the content of the monomer containing a carboxyl group is preferably 8% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.
On the other hand, the lower limit of the monomer containing a carboxyl group is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more from the viewpoint of durability at high temperatures.
(B1)成分であるアクリル系重合体は重量平均分子量が100万以上であることを要する。重量平均分子量が100万未満であると、(A1)成分の重量平均分子量が100万未満である場合と同様に、被着体との密着性や高温・高湿下での接着耐久性が不十分となり、浮きや剥がれなどが生じる場合がある。密着性及び接着耐久性などを考慮すると、この重量平均分子量は、(A1)成分の場合と同様に、120万〜220万のものが好ましく、特に150万〜200万のものが好ましい。また、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比率を表す分子量分布(Mw/Mn)は20以下が好ましい。分子量分布が20以下であると、十分な接着耐久性が得られる。
粘着性材料1においては、この(B1)成分のアクリル系重合体は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。The acrylic polymer as the component (B1) needs to have a weight average molecular weight of 1 million or more. When the weight average molecular weight is less than 1,000,000, the adhesion with the adherend and adhesion durability under high temperature and high humidity are poor as in the case where the weight average molecular weight of the component (A1) is less than 1,000,000. It may be sufficient to cause floating or peeling. Considering adhesion and adhesion durability, the weight average molecular weight is preferably 1,200,000 to 2,200,000, particularly preferably 1,500,000 to 2,000,000, as in the case of component (A1). Further, the molecular weight distribution (Mw / Mn) representing the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 20 or less. When the molecular weight distribution is 20 or less, sufficient adhesion durability can be obtained.
In the
粘着性材料1においては、上記(A1)成分と(B1)成分の質量比((A1)成分:(B1)成分)が100:1〜100:50の範囲であることが好ましい。この質量比が100:1以上、すなわち(B1)成分の含有量が(A1)成分100質量部に対して1質量部以上であると過酷な耐久性が要求される場合でも十分な接着耐久性が得られる。一方、上記質量比が100:50以下、すなわち(B1)成分の含有量が(A1)成分100質量部に対して50質量部以下であると再剥離性の点で好ましい。
In the
上記(メタ)アクリル酸エステル重合体には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、構成成分として共重合可能な成分を含んでいてもよい。具体的には、官能基として、アミド基、アミノ基などを含むモノマーであり、より具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなどのアクリルアミド類;(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノエステルなどが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer may contain a copolymerizable component as a constituent component as long as the effects of the present invention are not impaired. Specifically, it is a monomer containing an amide group, an amino group or the like as a functional group, and more specific examples include acrylamides such as (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, and N-methylol (meth) acrylamide. (Meth) acrylic acid monomethylaminoethyl, (meth) acrylic acid monoethylaminoethyl, (meth) acrylic acid monomethylaminopropyl, (meth) acrylic acid monoethylaminopropyl (meth) acrylic acid monoalkylamino esters Etc. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
粘着性材料1において、(C)成分として用いられる活性エネルギー線硬化型化合物としては、分子量1000未満の多官能(メタ)アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
この分子量1000未満の多官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、アダマンタンジ(メタ)アクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレンなどの2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(メタ)アクリロキシエチルイソシアヌレートなどの3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどの4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどの5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの6官能型などが挙げられる。In the
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 1000 include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate , Ethylene oxide-modified phosphoric acid di (meth) acrylate, di (meth) acryloxyethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) a Relate, dimethylol dicyclopentane di (meth) acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, adamantane Bifunctional type such as di (meth) acrylate, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid Modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (meth) Trifunctional type such as acryloxyethyl isocyanurate; tetrafunctional type such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; Examples thereof include hexafunctional types such as pentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
これらの多官能(メタ)アクリレート系モノマーは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、骨格構造に環状構造を有するものを含有することが好ましい。環状構造は、炭素環式構造でも、複素環式構造でもよく、また、単環式構造でも多環式構造でもよい。このような多官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えばジ(メタ)アクリロキシエチルイソシアヌレート、トリス(メタ)アクリロキシエチルイソシアヌレートなどのイソシアヌレート構造を有するもの、ジメチロールジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、アダマンタンジ(メタ)アクリレートなどが好適であり、特にイソシアヌレート構造を有するものが好ましい。 These polyfunctional (meth) acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more, but among these, those having a cyclic structure in the skeleton structure are included. It is preferable to do. The cyclic structure may be a carbocyclic structure or a heterocyclic structure, and may be a monocyclic structure or a polycyclic structure. Examples of such polyfunctional (meth) acrylate monomers include those having an isocyanurate structure such as di (meth) acryloxyethyl isocyanurate, tris (meth) acryloxyethyl isocyanurate, dimethylol dicyclopentane di ( Suitable are meth) acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, adamantane di (meth) acrylate, etc. In particular, those having an isocyanurate structure are preferred.
また、(C)成分として活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることができる。このアクリレート系オリゴマーは重量平均分子量50,000以下のものが好ましい。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系などが挙げられる。 Further, an active energy ray-curable acrylate oligomer can be used as the component (C). The acrylate oligomer preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or less. Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate.
ポリエステルアクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールとの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応させ、エステル化することにより得ることができる。また、このエポキシアクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシアクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタンアクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアナートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができ、ポリオールアクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、GPC法で測定した標準ポリスチレン換算の値で、上述のように50,000以下が好ましく、より好ましくは500〜50,000、さらに好ましくは3,000〜40,000の範囲で選定される。
これらのアクリレート系オリゴマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。Examples of the polyester acrylate oligomer include esterification of a hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or a polyvalent carboxylic acid. It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to an acid with (meth) acrylic acid. The epoxy acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. A carboxyl-modified epoxy acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by the reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. It can be obtained by esterifying the hydroxyl group of ether polyol with (meth) acrylic acid.
The weight average molecular weight of the acrylate oligomer is a value in terms of standard polystyrene measured by the GPC method, and is preferably 50,000 or less, more preferably 500 to 50,000, still more preferably 3,000 to 40, as described above. , 000 is selected.
These acrylate oligomers may be used alone or in combination of two or more.
本発明においては、(C)成分として(メタ)アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、例えば、前述の(A1)成分の(メタ)アクリル酸エステル重合体において説明した(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に官能基を有するモノマーとの共重合体を用い、該共重合体の官能基の一部に、(メタ)アクリロイル基及び該官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。該アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、通常50万〜200万である。
本発明においては、(C)成分として、前記の多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマー及びアダクトアクリレート系ポリマーの中から、適宜1種を選び用いてもよく、2種以上を選び併用してもよい。In the present invention, an adduct acrylate polymer in which a group having a (meth) acryloyl group is introduced into the side chain can also be used as the component (C). Such an adduct acrylate polymer is, for example, a copolymer of the (meth) acrylic acid ester described in the above-described (meth) acrylic acid ester polymer of the component (A1) and a monomer having a functional group in the molecule. And a compound having a (meth) acryloyl group and a group that reacts with the functional group is reacted with a part of the functional group of the copolymer. The weight average molecular weight of the adduct acrylate polymer is usually 500,000 to 2,000,000 in terms of polystyrene.
In the present invention, as the component (C), one type may be appropriately selected from the above polyfunctional acrylate monomers, acrylate oligomers, and adduct acrylate polymers, or two or more types may be used in combination. Good.
(C)成分の活性エネルギー線硬化型化合物の含有割合は、前記(A1)成分のアクリル系重合体に対して、得られる粘着剤の性能の面から、質量比((A1)成分:(C)成分)で、100:1〜100:100が好ましく、より好ましくは100:5〜100:50、さらに好ましくは100:10〜100:40の範囲である。 The content ratio of the active energy ray-curable compound of the component (C) is a mass ratio ((A1) component: (C) in terms of the performance of the pressure-sensitive adhesive obtained with respect to the acrylic polymer of the component (A1). ) Component) is preferably 100: 1 to 100: 100, more preferably 100: 5 to 100: 50, and still more preferably 100: 10 to 100: 40.
粘着性材料1には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2−(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記(C)成分100質量部に対して、通常0.2〜20質量部の範囲で選ばれる。
The
粘着性材料1には、所望により、(D)成分として架橋剤を含有させることができる。この架橋剤としては、特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において架橋剤として慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられるが、ポリイソシアネート化合物が好ましく用いられる。
If desired, the
ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などを挙げることができる。 Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like. Examples thereof include biurets, isocyanurates, and adducts that are a reaction product with a low-molecular active hydrogen-containing compound such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil.
上記架橋剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その使用量は、架橋剤の種類にもよるが、前記(A1)成分のアクリル系重合体100質量部に対し、通常0.01〜20質量部、好ましくは、0.1〜10質量部である。 The said crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, although the usage-amount is based also on the kind of crosslinking agent, it is 0.01-20 mass parts normally with respect to 100 mass parts of acrylic polymers of the said (A1) component, Preferably, it is 0.1-10 mass. Part.
粘着性材料1には、所望により、(E)成分としてシランカップリング剤を含有させることができる。このシランカップリング剤を含有させることにより、偏光板を、例えば液晶セルなどに貼合する場合に、粘着剤と液晶セルの間の密着性がより良好となる。このシランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、粘着剤成分との相溶性がよく、かつ光透過性を有するもの、例えば実質上透明なものが好適である。このようなシランカップリング剤の添加量は、粘着性材料1((A1)成分、(B1)成分及び(C)成分の合計量)の固形分100質量部に対し、0.001〜10質量部の範囲が好ましく、特に0.005〜5質量部の範囲が好ましい。
If desired, the
前記シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物;3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物;3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物;3−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, Silicon compounds having an epoxy structure such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- Amino group-containing silicon compounds such as (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
[偏光板用粘着剤2]
粘着剤としては、耐久性よく接着し、高温高湿環境下において画像表示装置(液晶表示装置)に適用した場合の光漏れが生じにくくして、かつ貼合を誤った際などに容易に再剥離可能とする優れた再剥離性を得る観点から、(A2)アクリル系重合体及び(C)活性エネルギー線硬化型化合物を含み、(A2)成分を構成するモノマー中に水酸基含有モノマー0〜5質量%とカルボキシル基含有モノマー0.05質量%以上1.0質量%未満を含有する粘着性材料(以下、粘着性材料2ということがある。)に、活性エネルギー線を照射してなる偏光板用粘着剤2も好ましく挙げられる。偏光板用粘着剤2は、偏光板用粘着剤1のように異なるアクリル系重合体を配合する必要がないことから、粘着剤としての安定性のほか、生産性や経済性などの点で優れており、本発明における偏光板用粘着剤としてより好ましく用いられる。[Plastic adhesive 2]
As an adhesive, it adheres with good durability, prevents light leakage when applied to an image display device (liquid crystal display device) in a high-temperature and high-humidity environment, and can be easily re-applied in the event of incorrect bonding. From the viewpoint of obtaining excellent removability to enable peeling, hydroxyl group-containing
(A2)成分のアクリル系重合体としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体を好ましく挙げることができる。通常、(メタ)アクリル酸エステル重合体を架橋して粘着剤に耐久性を付与するために、架橋点となる官能基を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーを、官能基を有しない(メタ)アクリル酸エステルモノマーと共重合させて(メタ)アクリル酸エステル共重合体を得、これを粘着剤の主剤とすることが行われる。(A2)成分においては、カルボキシル基、あるいは水酸基とカルボキシル基が架橋点となる。 As the acrylic polymer as the component (A2), a (meth) acrylic acid ester polymer can be preferably exemplified. Usually, in order to crosslink a (meth) acrylic acid ester polymer and impart durability to the pressure-sensitive adhesive, a (meth) acrylic acid ester monomer having a functional group serving as a crosslinking point does not have a functional group (meth) A (meth) acrylic acid ester copolymer is obtained by copolymerizing with an acrylic acid ester monomer, and this is used as the main component of the pressure-sensitive adhesive. In the component (A2), a carboxyl group or a hydroxyl group and a carboxyl group serve as a crosslinking point.
(A2)成分における水酸基を含有するモノマー及び官能基を有しない(メタ)アクリル酸エステルモノマーは、偏光板用粘着剤1のものと同様であり、カルボキシル基を含有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸及びフマル酸などが挙げられる。
The monomer containing a hydroxyl group and the (meth) acrylic acid ester monomer having no functional group in the component (A2) are the same as those of the pressure-sensitive adhesive for
(A2)成分は、水酸基を含有するモノマーがモノマー組成比で0〜5質量%、かつカルボキシル基含有モノマー0.05質量%以上1.0質量%未満を含有することを特徴とする。
水酸基を含有するモノマーが5質量%以下であると、高温・高湿下での耐久性が十分となる。一方、水酸基を含有するモノマーの下限値については、高温下での耐久性の点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、さらには0.5質量%以上であることが好ましい。
また、カルボキシル基含有モノマーが0.05質量%以上であると高温下での耐久性が確保され、1.0質量%未満であると、再剥離性を確保することができる。(A2)成分におけるカルボキシル基含有モノマーの含有量は、好ましくは0.05〜0.9質量%、より好ましくは0.05〜0.7質量%である。The component (A2) is characterized in that the monomer containing a hydroxyl group contains 0 to 5% by mass of the monomer composition ratio and 0.05% by mass or more and less than 1.0% by mass of the carboxyl group-containing monomer.
When the monomer containing a hydroxyl group is 5% by mass or less, durability at high temperature and high humidity is sufficient. On the other hand, the lower limit of the monomer containing a hydroxyl group is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and even more preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of durability at high temperatures. It is preferable that
Further, when the carboxyl group-containing monomer is 0.05% by mass or more, durability at high temperatures is secured, and when it is less than 1.0% by mass, removability can be secured. The content of the carboxyl group-containing monomer in the component (A2) is preferably 0.05 to 0.9% by mass, more preferably 0.05 to 0.7% by mass.
(A2)成分であるアクリル系重合体は、重量平均分子量が50万以上であることが好ましい。重量平均分子量が50万以上であると、偏光子や高分子フィルム(例えば、位相差フィルム)、あるいは液晶セルといった画像表示素子等の被着体との密着性や高温・高湿下での接着耐久性が十分となり、浮きや剥がれなどが生じるおそれがない。密着性及び接着耐久性などを考慮すると、この重量平均分子量は、60万〜200万のものが好ましく、120万〜200万のものがより好ましく、特に150万〜200万のものが好ましい。また、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比率を表す分子量分布(Mw/Mn)は20以下が好ましい。分子量分布が20以下であると、十分な接着耐久性が得られる。なお、上記重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の値である。 The acrylic polymer as the component (A2) preferably has a weight average molecular weight of 500,000 or more. When the weight average molecular weight is 500,000 or more, adhesion to an adherend such as a polarizer, a polymer film (for example, a retardation film) or an image display element such as a liquid crystal cell, and adhesion under high temperature and high humidity. Durability is sufficient and there is no risk of lifting or peeling. In consideration of adhesion and adhesion durability, the weight average molecular weight is preferably 600,000 to 2,000,000, more preferably 1,200,000 to 2,000,000, and particularly preferably 1,500,000 to 2,000,000. Further, the molecular weight distribution (Mw / Mn) representing the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 20 or less. When the molecular weight distribution is 20 or less, sufficient adhesion durability can be obtained. In addition, the said weight average molecular weight and number average molecular weight are the values of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
この(A2)成分のアクリル系重合体は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、(A2)成分のアクリル系重合体には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、構成成分として共重合可能な成分を含んでいてもよく、当該成分は、前記した(A1)成分で記載した成分と同様である。 As the acrylic polymer as the component (A2), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Further, the acrylic polymer of the component (A2) may contain a copolymerizable component as a constituent component as long as the effects of the present invention are not impaired. It is the same as the component described in the component.
粘着性材料2には、(C)成分として活性エネルギー線硬化型化合物を含有させることができる。ここで用いられる(C)成分の活性エネルギー線硬化型化合物は、前記した粘着性材料1に用いられる(C)成分の活性エネルギー線硬化型化合物と同じである。また、(C)成分の活性エネルギー線硬化型化合物の含有割合は、(A2)成分のアクリル系重合体に対して、得られる粘着剤の性能の面から、質量比((A)成分:(B)成分)で、100:1〜100:100が好ましく、より好ましくは100:5〜100:50、さらに好ましくは100:10〜100:40の範囲である。
The
粘着性材料2には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。当該光重合開始剤は、粘着性材料1に含有される光重合開始剤と同様である。また、当該光重合開始剤の配合量は、(C)成分100質量部に対して、通常0.2〜20質量部の範囲で選ばれる。
The
粘着性材料2には、所望により、(D)成分として架橋剤を含有させることができる。当該架橋剤は、粘着性材料1に含有される架橋剤と同様である。また、当該架橋剤の使用量は、架橋剤の種類にもよるが、(A2)成分のアクリル系重合体100質量部に対し、通常0.01〜20質量部、好ましくは0.1〜10質量部である。
If desired, the
粘着性材料2には、所望により、(E)成分としてシランカップリング剤を含有させることができる。当該シランカップリング剤は、粘着性材料1に含有されるシランカップリング剤と同様である。また、当該シランカップリング剤の添加量は、粘着性材料2((A2)成分と(C)成分との合計量)の固形分100質量部に対し、通常0.001〜10質量部の範囲が好ましく、特に0.005〜5質量部の範囲が好ましい。
If desired, the
偏光板用粘着剤1及び2は、このようにして得られた各々粘着性材料1及び2に、活性エネルギー線を照射してなるものである。
The
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプなどで得られ、一方、電子線は電子線加速器などによって得られる。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、粘着剤を形成することができる。
粘着性材料に対する活性エネルギー線の照射量としては、好適な貯蔵弾性率、無アルカリガラスに対する粘着力を有する粘着剤が得られるように、適宜選定されるが、紫外線の場合は照度50〜1000mW/cm2、光量50〜1000mJ/cm2、電子線の場合は10〜1000kradの範囲が好ましい。Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a xenon lamp or the like, while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, an adhesive can be formed, without adding a photoinitiator.
The irradiation amount of the active energy ray for the adhesive material is appropriately selected so as to obtain a pressure-sensitive adhesive having a suitable storage elastic modulus and an adhesive strength to non-alkali glass. In the case of ultraviolet rays, an illuminance of 50 to 1000 mW / In the case of cm < 2 >, light quantity 50-1000mJ / cm < 2 >, and an electron beam, the range of 10-1000krad is preferable.
粘着性材料には、粘着剤層と、偏光子あるいは高分子フィルム(例えば、位相差フィルム)との間の密着性を向上させるために、密着性改良剤を含有させることができる。密着性改良剤としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、あるいは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの活性水素含有化合物と前記芳香族ポリイソシアネートとの反応物であるアダクト体などのポリイソシアネート化合物が挙げられる。 In order to improve the adhesiveness between an adhesive layer and a polarizer or a polymer film (for example, retardation film), the adhesive material can contain an adhesiveness improving agent. Adhesion improvers include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, or active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol propane, castor oil, and the above-mentioned Examples thereof include polyisocyanate compounds such as adducts that are a reaction product with an aromatic polyisocyanate.
本発明に好ましく用いられる偏光板用粘着剤1及び2には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望によりアクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤などを添加することができる。
なお、偏光板用粘着剤1及び2のように、粘着性材料に活性エネルギー線を照射せずに、粘着性材料そのものを粘着剤層とすることもできる。粘着性材料そのものを粘着剤層とする場合も、偏光板用粘着剤1及び2に添加しうるものとして挙げた各種材料を適宜使用することができる。In the pressure-
In addition, the adhesive material itself can also be made into an adhesive layer, without irradiating an active energy ray to an adhesive material like the adhesive 1 and 2 for polarizing plates. When the adhesive material itself is used as an adhesive layer, various materials listed as those that can be added to the pressure-
[粘着剤層の貯蔵弾性率]
本発明の偏光板において、偏光板の最も外側に配置され、画像表示素子に貼り合わされる粘着剤層6は、23〜80℃において0.15〜10MPa、好ましくは23〜80℃において0.3〜10MPaの貯蔵弾性率を示すもの、すなわち粘着剤としては硬いもの(貯蔵弾性率の高いもの)で構成する。なお、この貯蔵弾性率(G’)は、JIS K7244に準拠して測定した値である。[Storage modulus of adhesive layer]
In the polarizing plate of the present invention, the pressure-
通常の画像表示装置又は当該装置用の光学フィルムに用いられる粘着剤は、その貯蔵弾性率が高々0.1MPa程度であるが、それに比べ、本発明で規定する粘着剤層6の貯蔵弾性率0.15〜10MPaは高い値となる。かかる高い貯蔵弾性率を示す、すなわち硬い粘着剤を用いることにより、高温環境下に置かれたときに発生する偏光子の収縮に伴う寸法変化を抑えることが可能となり、良好な耐久性が得られる。特に、偏光板の上記最も外側の粘着剤層6を介して、画像表示素子を構成するガラス板に貼り合わせた状態で、高温環境に晒されたとき、偏光子の収縮に伴って偏光板端部が盛り上がる現象を抑えることができ、さらには光漏れ性の防止にも優れたものとできる。
A pressure-sensitive adhesive used for a normal image display device or an optical film for the device has a storage elastic modulus of about 0.1 MPa at most, but compared with that, the storage elastic modulus of the pressure-
画像表示素子に貼り合わされる粘着剤層6の貯蔵弾性率を上記のような高い値とする手段は特に限定されないが、例えば、上記したような通常の粘着剤組成物に、オリゴマー、具体的には、ウレタンアクリレート系のオリゴマーを配合することが有効である。好ましくは、このようなウレタンアクリレート系オリゴマーを配合したうえで、エネルギー線を照射して硬化させたものが、高い貯蔵弾性率を示すようになる。ウレタンアクリレート系オリゴマーが配合された粘着剤組成物、あるいはそれを支持フィルム上に塗工し、紫外線硬化させたフィルム状感圧接着剤は、公知であり、粘着剤メーカーから入手できる。
Means for increasing the storage elastic modulus of the pressure-
図2に示す形態を採用する場合、偏光子1と透明高分子フィルム3を接着する粘着剤層7は、最も外側に配置される粘着剤層6と同様の、貯蔵弾性率の高いもので構成してもよいし、粘着剤層6より貯蔵弾性率の低い一般の性質を示す粘着剤で構成してもよい。偏光子の収縮に伴う寸法変化を抑えることを考慮すると、粘着剤層7は、貯蔵弾性率の高いもので構成することが好ましい。
When the form shown in FIG. 2 is adopted, the pressure-sensitive adhesive layer 7 for bonding the
[粘着剤層の粘着力]
本発明における偏光板と無アルカリガラスとを粘着する際の粘着剤層の粘着力は、貼合後7日間経過した後であっても、20N/25mm以下であることが好ましい。該粘着力が20N/25mm以下であると、液晶セルにダメージを与えることなく再剥離が可能である。また、該粘着力は0.2〜20N/25mmの範囲であることが好ましい。この粘着力が0.2N/25mm以上であれば、偏光板を十分な粘着力でもって、例えば液晶セルに貼合した状態を保つことができる。[Adhesive strength of adhesive layer]
The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer when sticking the polarizing plate and the alkali-free glass in the present invention is preferably 20 N / 25 mm or less even after 7 days have elapsed after bonding. When the adhesive strength is 20 N / 25 mm or less, re-peeling is possible without damaging the liquid crystal cell. Moreover, it is preferable that this adhesive force is the range of 0.2-20N / 25mm. If this adhesive strength is 0.2 N / 25 mm or more, the polarizing plate can be kept in a state of being bonded to, for example, a liquid crystal cell with sufficient adhesive strength.
ここで、上記粘着力は、下記の方法で測定した値である。
粘着剤層付き偏光板から、25mm幅、100mm長のサンプルを切り出し、剥離シートを剥がして(粘着剤層の厚さ25μm)、無アルカリガラスに貼付したのち、0.5MPa、50℃、20分間の条件で加圧する。その後、23℃、相対湿度50%の環境下で7日間放置したのち、同環境下で、引張試験機を用いて、剥離速度300mm/分、剥離角度180°の条件で測定した値が粘着力である。Here, the said adhesive force is the value measured by the following method.
A 25 mm wide, 100 mm long sample was cut out from the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer, the release sheet was peeled off (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm), and affixed to an alkali-free glass, and then 0.5 MPa, 50 ° C., 20 minutes. Pressurize under the following conditions. Then, after being left for 7 days in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the value measured using a tensile tester in the same environment under the conditions of a peeling rate of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° is the adhesive strength. It is.
[粘着剤層に関するその他の説明]
粘着剤層6,7の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチルなどの有機溶媒に上記したような粘着剤組成物又は粘着性材料を溶解又は分散させて10〜40質量%濃度の溶液を調製し、これを、粘着剤層が形成されるべきフィルムの表面に直接塗布して乾燥させた後(粘着性材料の場合には、さらに活性エネルギー線を照射させた後)、樹脂フィルムからなるセパレートフィルム9を積層する方法や、セパレートフィルム9上に粘着剤層を形成した後、形成すべきフィルムの表面に転写(粘着性材料の場合には形成すべきフィルムの表面に転写してから活性エネルギー線を照射して粘着剤層を形成してもよい)する方法などによって、行うことができる。
ここで、粘着剤組成物又は粘着性材料を塗布する方法としては、例えばロールコーティング法、ナイフコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレーコーティング法等の従来公知の方法が適用可能である。また、粘着剤層をフィルム上に形成する際には、必要に応じてフィルムと粘着剤層の貼り合わされる側の面(片方又は両方)に、密着性を向上させるための処理、例えばコロナ処理などを施してもよい。[Other explanation about adhesive layer]
The pressure-sensitive
Here, as a method for applying the pressure-sensitive adhesive composition or the pressure-sensitive adhesive material, conventionally known methods such as a roll coating method, a knife coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a die coating method, and a spray coating method are applied. Is possible. Moreover, when forming an adhesive layer on a film, the process for improving adhesiveness to the surface (one side or both) on which the film and the adhesive layer are bonded together as necessary, for example, corona treatment Etc. may be given.
また、セパレートフィルム9は、偏光板10,11を画像表示素子などに貼り合わせるまで、粘着剤層6の表面を仮着保護するものであって、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどの透明樹脂からなるフィルムに、シリコーン系などの離型剤による処理を施したものが用いられる。
The separate film 9 temporarily protects the surface of the pressure-
粘着剤層6,7の厚みは、通常1〜40μm程度とすることができる。本発明の目的である薄型偏光板を得るためには、加工性や耐久性などの特性を損なわない範囲で、粘着剤層6,7を薄く形成するのが望ましく、例えば、3〜25μmとすることが、良好な加工性を保ちつつ、良好な耐久性を得るのに好適である。
The thickness of the pressure-sensitive
[他の光学層]
本発明の偏光板は、以上のように構成されるものであるが、透明保護層2の上には必要に応じて、他の光学機能を有する光学層を積層することができる。[Other optical layers]
The polarizing plate of the present invention is configured as described above, and an optical layer having other optical functions can be laminated on the transparent
例えば、この偏光板を画像表示素子の表示面(視認側)に配置する場合には、透明保護層の上に、ハードコート層、反射防止層、防眩層などの表面処理層が設けられていてもよい。ハードコート層は、偏光板表面の傷付き防止のために形成されるものであり、主に紫外線硬化型樹脂、例えば、アクリル系やシリコーン系などの樹脂から、透明保護層2との密着性や硬度に優れるものが適宜に選定され、透明保護層2の表面に形成することができる。
For example, when this polarizing plate is disposed on the display surface (viewing side) of the image display element, a surface treatment layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, or an antiglare layer is provided on the transparent protective layer. May be. The hard coat layer is formed to prevent scratches on the surface of the polarizing plate. The hard coat layer is mainly composed of an ultraviolet curable resin, for example, an acrylic resin or a silicone resin, and the adhesiveness to the transparent
また、反射防止層は、偏光板の表面における外光の反射防止を目的として形成されるものであり、公知の方法で形成することができる。防眩層は、偏光板の表面に外光が写り込んで発生する視認性の阻害を防止するために形成されるものであり、例えば、サンドブラスト方式やエンボス加工方式等による粗面化方式や、紫外線硬化型樹脂に透明微粒子を混合した塗工液を塗布して硬化させる方式などによって、透明保護層2の表面に凹凸構成となるように形成されるのが一般的である。
The antireflection layer is formed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be formed by a known method. The anti-glare layer is formed to prevent disturbance of visibility caused by external light reflected on the surface of the polarizing plate, for example, a roughening method such as a sand blast method or an embossing method, In general, the surface of the transparent
一方、この偏光板を液晶セルの表示面と反対側(背面側)に配置する場合には、透明保護層2の上に、反射層、半透過反射層、光拡散層、集光板、輝度向上フィルムなどを積層することができる。
On the other hand, when this polarizing plate is disposed on the opposite side (rear side) of the display surface of the liquid crystal cell, on the transparent
反射型の偏光板は、視認側から入射する外光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できることから、液晶表示装置を薄型化しやすい。また半透過反射型の偏光板は、明所では反射型として、暗所ではバックライト等の光源を利用する透過型として表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。反射型の偏光板とするための反射層は、例えば、偏光子1上の保護層4にアルミニウム等の金属からなる箔や蒸着膜を付設して、形成することができる。また半透過反射型の偏光板とするための半透過反射層は、前記の反射層をハーフミラーとする方法や、パール顔料等を含有して光透過性を示す反射板を偏光板に接着する方法などで形成できる。
The reflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device of a type that reflects and displays external light incident from the viewing side. Since a light source such as a backlight can be omitted, the liquid crystal display device can be easily thinned. The transflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device that displays as a reflective type in a bright place and as a transmissive type using a light source such as a backlight in a dark place. The reflective layer for making a reflective polarizing plate can be formed, for example, by attaching a foil or vapor deposition film made of a metal such as aluminum to the protective layer 4 on the
拡散型の偏光板は、入射する光を拡散させる機能を併せ持たせたものである。そのために用いる光拡散層は、例えば、偏光子1上の透明保護層4にマット処理を施す方法、微粒子含有の樹脂を塗布する方法、微粒子含有のフィルムを接着する方法など、種々の方法を用いて形成される。
The diffusion type polarizing plate has a function of diffusing incident light. For the light diffusion layer used for that purpose, various methods such as a method of performing a mat treatment on the transparent protective layer 4 on the
さらに反射拡散両用の偏光板は、例えば、拡散型偏光板の微細凹凸構造面に、その凹凸構造が反映された反射層を設けるなどの方法により、拡散反射層を設けたものである。微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させ、指向性やギラツキを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また、微粒子を含有する樹脂層やフィルムは、入射光及びその反射光がその層を透過する際に拡散されて、明暗ムラをより抑制しうるなどの利点も有している。表面微細凹凸構造を反映させた反射層は、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の蒸着や、メッキ等の方法により、金属を微細凹凸構造の表面に直接付設することで形成できる。なお、表面微細凹凸構造を形成するために配合する微粒子としては、例えば、平均粒径が0.1〜30μmのシリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などが利用できる。 Further, the reflection / diffusion polarizing plate is obtained by providing a diffusion reflection layer, for example, by providing a reflection layer reflecting the uneven structure on the fine uneven structure surface of the diffusion type polarizing plate. The reflective layer having a fine concavo-convex structure has advantages such that incident light is diffused by irregular reflection, directivity and glare can be prevented, and unevenness in brightness and darkness can be suppressed. In addition, the resin layer or film containing fine particles has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through the layer, and brightness unevenness can be further suppressed. The reflective layer reflecting the surface fine concavo-convex structure can be formed, for example, by directly attaching a metal to the surface of the fine concavo-convex structure by a method such as vapor deposition such as vacuum deposition, ion plating, sputtering, or plating. Examples of the fine particles to be blended for forming the surface fine concavo-convex structure include silica, aluminum oxide, titanium oxide, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and oxide having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm. Inorganic fine particles made of antimony or the like, organic fine particles made of a crosslinked or uncrosslinked polymer, or the like can be used.
集光板は、光路制御等を目的に付設されるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、あるいはドット付設シートなどとして、形成することができる。 The light collector is attached for the purpose of optical path control and can be formed as a prism array sheet, a lens array sheet, a dot attached sheet, or the like.
輝度向上フィルムは、入射する自然光の一部を直線偏光又は円偏光として透過し、残りを反射して再利用する機能を有するものであって、液晶表示装置等における輝度の向上を目的として用いられる。その例としては、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型直線偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持した反射型円偏光分離シートなどが挙げられる。 The brightness enhancement film has a function of transmitting a part of incident natural light as linearly polarized light or circularly polarized light and reflecting the remaining light for reuse, and is used for the purpose of improving brightness in a liquid crystal display device or the like. . Examples include a reflective linearly polarized light separation sheet, a cholesteric liquid crystal polymer alignment film designed to produce anisotropy in reflectance by laminating a plurality of thin film films having different refractive index anisotropies, and the like. Examples include a reflective circularly polarized light separating sheet in which an oriented liquid crystal layer is supported on a film substrate.
以上のような各種光学層は、粘着剤又は接着剤を用いて透明保護層2と一体化することができるが、そのために用いられる粘着剤又は接着剤は特に限定されるものでなく、適宜なものを選択して使用すればよい。接着作業の簡便性や光学歪の発生防止などの観点からは、粘着剤を使用することが好ましい。粘着剤の例としては、先に図1及び図2を参照して粘着剤層6,7について説明したのと同様のものを挙げることができる。また、形成された粘着剤層が表面に露出される場合には、汚染防止などのため、セパレートフィルムを配置するのがよい。セパレートフィルムとしては、先に説明したのと同様のものを用いることができる。
The various optical layers as described above can be integrated with the transparent
[画像表示素子]
本発明の偏光板は、各種画像表示素子に配置して、画像表示装置とすることができる。例えば、液晶セルの片面又は両面に配置して、液晶表示装置とすることができる。用いられる液晶セルは任意であり、例えば、VA(Vertical Allignment)、IPS(In−plane Switching)、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、OCB(Optically Compensated Birefringence)モードなどに代表されるアクティブマトリクス駆動型のもの、STN(Super Twisted Nomadic)モードなどに代表される単純マトリクス駆動型のもの、TN(Twisted Nematic)モードなどに代表されるスタティック駆動型のものをはじめ、種々の液晶パネルを使用して液晶表示装置を形成することができる。液晶セルの両側に本発明の偏光板を設ける場合、両者は同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。[Image display element]
The polarizing plate of this invention can be arrange | positioned at various image display elements, and can be set as an image display apparatus. For example, it can be arranged on one or both sides of a liquid crystal cell to provide a liquid crystal display device. The liquid crystal cell to be used is arbitrary, for example, VA (Vertical Alignment), IPS (In-plane Switching), ECB (Electrically Controlled Birefringence), OCB (Optically Compensated Birefringed type, etc.). Liquid crystal display devices using various liquid crystal panels such as a simple matrix drive type represented by STN (Super Twisted Nomadic) mode and a static drive type represented by TN (Twisted Nematic) mode Can be formed. When providing the polarizing plate of this invention in the both sides of a liquid crystal cell, both may be the same and may differ.
IPSモードの液晶表示装置では、視認側偏光板において、偏光子と液晶セルの間に厚み方向の位相差がある部材が存在すると、斜め方向からの色変化が大きくなる。そこで、図1に示すような、偏光子1の片面に粘着剤層6を設けた構成を採用し、その粘着剤層6を介して直接液晶セルに貼り合わせれば、偏光子と液晶セルの間に厚み方向の位相差がないものとなる。そのため、図1に示すような構成は、IPSモードの液晶セルに対して、特に有効である。
In the IPS mode liquid crystal display device, in the viewing side polarizing plate, when there is a member having a retardation in the thickness direction between the polarizer and the liquid crystal cell, the color change from the oblique direction becomes large. Therefore, as shown in FIG. 1, if a configuration in which the pressure-
また、VA、ECB、OCB、STN及びTNの各モードの液晶表示装置では、液晶セルと視認側及び/又は背面側偏光子との間に平面位相差がないと、上下左右の視野角が非常に狭くなってしまう。そこで、図2に示すような、透明保護層2/偏光子1/粘着剤層7/高分子フィルム3(特に位相差フィルム)/粘着剤層6の順に設けた構成を採用し、その粘着剤層6を介して液晶セルに貼り合わせれば、視野角の拡大を図ることができる。そのため、図2に示す構成は、VA、ECB、OCB、STN及びTNの各モードの液晶セル、とりわけVAモードの液晶セルに対して、特に有効である。
In addition, in the VA, ECB, OCB, STN, and TN mode liquid crystal display devices, if there is no planar phase difference between the liquid crystal cell and the viewing side and / or the back side polarizer, the viewing angles on the top, bottom, left, and right are extremely high. It will become narrower. Therefore, as shown in FIG. 2, a configuration in which transparent
図3は、本発明に係る偏光板を液晶パネルに装着した例を示す断面模式図である。この例では、基本的に図2に示した形態の偏光板11を液晶セル20の両面に配置している。すなわち、液晶セル20の片面(図では上側)に、液晶セル20側から、粘着剤層6/高分子フィルム(位相差フィルム)3/粘着剤層7/偏光子1/表面処理層4を有する透明保護層2(表面処理層4が外側)の順に積層された偏光板12(これは、表面処理層4を有する以外は、図2に示した偏光板11からセパレートフィルム9を剥がした状態に相当する)が貼着されている。また、液晶セル20の他面(図の下側)には、液晶セル20側から、粘着剤層6/高分子フィルム(位相差フィルム)3/粘着剤層7/偏光子1/透明保護層2/他の光学層5の順に積層された偏光板13(これは、他の光学層5が設けられている以外は、図2に示した偏光板11からセパレートフィルム9を剥がした状態に相当する)が貼着されている。この例の液晶表示装置は、図の上側が視認側となり、バックライトを設ける場合は、図の下側に配置される。この場合、表面処理層4は、ハードコート層、反射防止層、防眩層などであることができる。また他の光学層5は、反射層、半透過反射層、集光板、輝度向上フィルムなどであることができる。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example in which the polarizing plate according to the present invention is mounted on a liquid crystal panel. In this example, basically, the
さらに、本発明の偏光板は、液晶表示装置以外の画像表示装置、例えば有機EL表示装置などの平面ディスプレイにおいて、反射防止の機能を有する円偏光又は楕円偏光モードにも有効に用いられる。画像表示素子が有機EL表示素子である場合には、その片面、すなわち視認側表示面に本発明の偏光板を貼合すればよいことが、当業者には容易に理解されるであろう。もちろん、本発明の偏光板が適用される画像表示装置は、ここに例示したものに限定されるわけではない。 Furthermore, the polarizing plate of the present invention is also effectively used in a circularly polarized or elliptically polarized mode having an antireflection function in an image display device other than a liquid crystal display device, for example, a flat display such as an organic EL display device. Those skilled in the art will easily understand that when the image display element is an organic EL display element, the polarizing plate of the present invention may be bonded to one side thereof, that is, the viewing side display surface. Of course, the image display apparatus to which the polarizing plate of the present invention is applied is not limited to the one exemplified here.
以下に、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、以下の例において、粘着剤の貯蔵弾性率は、次の方法によって測定した値である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive is a value measured by the following method.
[貯蔵弾性率の測定法]
厚さ25μmの粘着剤を積層し、該粘着剤から8mmφ×1mm厚の円柱試験片を作製した。該円柱試験片について、JIS K7244に準拠して、REOMETRIC社製の測定器“DYNAMIC ANALYZER RDA II”を用いて、周波数1Hzの捻りせん断法で、23℃及び80℃の貯蔵弾性率(G’)を求めた。[Measurement method of storage modulus]
An adhesive having a thickness of 25 μm was laminated, and a cylindrical test piece having a thickness of 8 mmφ × 1 mm was produced from the adhesive. With respect to the cylindrical test piece, in accordance with JIS K7244, using a measuring instrument “DYNAMIC ANALYZER RDA II” manufactured by REOMETRIC, a storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. and 80 ° C. by a torsional shear method with a frequency of 1 Hz. Asked.
以下の例においては、粘着剤として次のものを用いた。 In the following examples, the following were used as adhesives.
粘着剤A
アクリル酸ブチルとアクリル酸の共重合体にウレタンアクリレートオリゴマーを配合し、さらにイソシアネート系架橋剤を添加した有機溶剤溶液を、離型処理が施された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレートフィルム)の離型処理面に、ダイコーターにて乾燥後の厚みが25μmとなるように塗工したシート状粘着剤。この粘着剤層の貯蔵弾性率は、23℃において0.40MPa、80℃において0.18MPaであった。Adhesive A
An organic solvent solution in which a urethane acrylate oligomer is blended with a copolymer of butyl acrylate and acrylic acid and an isocyanate crosslinking agent is added to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (separate film) subjected to a release treatment. A sheet-like pressure-sensitive adhesive coated on the release-treated surface so as to have a thickness of 25 μm after drying with a die coater. The storage elastic modulus of this pressure-sensitive adhesive layer was 0.40 MPa at 23 ° C. and 0.18 MPa at 80 ° C.
粘着剤B
離型処理が施された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレートフィルム)の離型処理面に、厚さ25μmのアクリル系粘着剤層が設けられている市販のシート状粘着剤。ウレタンアクリレートオリゴマーは配合されていない。この粘着剤層の貯蔵弾性率は、23℃において0.05MPa、80℃において0.04MPaであった。Adhesive B
A commercially available sheet-like pressure-sensitive adhesive in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm is provided on a release-treated surface of a polyethylene terephthalate film (separate film) having a thickness of 38 μm that has been subjected to a release treatment. No urethane acrylate oligomer is blended. The storage elastic modulus of this pressure-sensitive adhesive layer was 0.05 MPa at 23 ° C. and 0.04 MPa at 80 ° C.
粘着剤C
離型処理が施された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレートフィルム)の離型処理面に、厚さ15μmの粘着剤層が設けられている市販のシート状粘着剤。ウレタンアクリレートオリゴマーは配合されていない。この粘着剤層の貯蔵弾性率は、23℃において0.10MPa、80℃において0.04MPaであった。Adhesive C
A commercially available sheet-like pressure-sensitive adhesive in which a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 15 μm is provided on a release-treated surface of a polyethylene terephthalate film (separate film) having a thickness of 38 μm that has been subjected to a release treatment. No urethane acrylate oligomer is blended. The storage elastic modulus of this pressure-sensitive adhesive layer was 0.10 MPa at 23 ° C. and 0.04 MPa at 80 ° C.
[実施例1]
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している厚さ25μmのフィルムからなる偏光子の片面に、厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルムからなる透明保護層が、ポリビニルアルコールと水溶性エポキシ樹脂を含む水溶液からなる接着剤を介して貼り合わされた偏光板を用意した。そのポリビニルアルコール偏光子側に粘着剤Aを貼着して、図1に対応する薄型偏光板を得た。[Example 1]
A transparent protective layer made of a 40 μm thick triacetylcellulose film is formed of an aqueous solution containing polyvinyl alcohol and a water-soluble epoxy resin on one side of a polarizer made of a 25 μm thick film in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. A polarizing plate bonded with an adhesive was prepared. Adhesive A was attached to the polyvinyl alcohol polarizer side to obtain a thin polarizing plate corresponding to FIG.
別途、厚みが25μmで面内位相差が140nmのノルボルネン系樹脂からなる位相差フィルム〔積水化学工業(株)製の“エスシーナフィルム”:商品名〕の片面に粘着剤Aを貼着して、粘着剤付き位相差フィルムを作製した。先に得られた薄型偏光板のセパレートフィルムを剥離した後、その粘着剤層側に、上記の粘着剤付き位相差フィルムを粘着剤が設けられていない側で、その光学軸が偏光板の偏光吸収軸に対して45°をなすように貼合して、図2に対応する位相差フィルム付きの偏光板を作製した。 Separately, adhesive A is applied to one side of a retardation film (“Scina film” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .: trade name) made of a norbornene resin having a thickness of 25 μm and an in-plane retardation of 140 nm. A retardation film with an adhesive was prepared. After peeling the separate film of the thin polarizing plate obtained earlier, the optical retardation is the polarization of the polarizing plate on the side where the pressure-sensitive adhesive film is not provided on the pressure-sensitive adhesive layer side. A polarizing plate with a retardation film corresponding to FIG. 2 was produced by bonding so as to form an angle of 45 ° with respect to the absorption axis.
比較例1
位相差フィルムの片面に設ける粘着剤Aを、粘着剤Bに変更したこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルム付きの偏光板を作製した。Comparative Example 1
A polarizing plate with a retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive A provided on one side of the retardation film was changed to the adhesive B.
比較例2
位相差フィルムの片面に設ける粘着剤Aを、粘着剤Cに変更したこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルム付きの偏光板を作製した。Comparative Example 2
A polarizing plate with a retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive A provided on one side of the retardation film was changed to the adhesive C.
[偏光板の耐久性評価]
実施例1及び比較例1〜2で作製した位相差フィルム付き偏光板を、偏光吸収軸が長辺に対して30度となるように、対角2.7インチ(約6.9cm)サイズで切り出した。次に、その粘着剤層側を厚さ0.7mmのガラス板に貼り付け、温度50℃、圧力0.5MPaの条件で20分間オートクレーブ処理を行った。自然冷却後、それぞれのサンプルを、温度が85℃に保たれたオーブンに投入し、500時間保持する加熱試験を行った。この加熱試験後のサンプルについて、偏光板の端部から内側2mm以内に発生した盛り上がり高さを、SENSOFAR社製の共焦点干渉顕微鏡“PL−μ2300”を用いて測定した。[Durability evaluation of polarizing plate]
The polarizing plate with retardation film produced in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 is 2.7 inches (about 6.9 cm) in diagonal size so that the polarization absorption axis is 30 degrees with respect to the long side. Cut out. Next, the pressure-sensitive adhesive layer side was attached to a glass plate having a thickness of 0.7 mm, and autoclaved for 20 minutes under the conditions of a temperature of 50 ° C. and a pressure of 0.5 MPa. After natural cooling, each sample was put into an oven maintained at 85 ° C. and subjected to a heating test for 500 hours. About the sample after this heating test, the raised height generated within 2 mm from the end of the polarizing plate was measured using a confocal interference microscope “PL-μ2300” manufactured by SENSOFAR.
ここで盛り上がり高さは、偏光板の端部から内側2mmを超える主要部(盛り上がりが生じていない部分)の水平面を基準として、そこから、盛り上がっている頂部までの高さを意味する。この評価結果を、粘着剤の構成とともに表1に示した。また、偏光板端部の盛り上がり状態を図4にグラフ化して示した。図4において、横軸は偏光板の端部からの距離(μm)であり、縦軸は基準面からの高さ(μm)を意味する。各例とも、偏光板の端部から100μm(0.1mm)前後のところで高さの最大値を示し、一旦基準面より低くなった後、偏光板の端部から1,500μm(1.5mm)前後内側に入った位置からは、ほぼ一定の高さ(基準面)となっているところ、実施例1のものが最も小さい盛り上がり高さを示していることがわかる。 Here, the raised height means the height from the end of the polarizing plate to the top of the raised portion on the basis of the horizontal plane of the main portion exceeding 2 mm inside (the portion where no rising occurs). The evaluation results are shown in Table 1 together with the structure of the pressure-sensitive adhesive. Further, the rising state of the end portion of the polarizing plate is shown in a graph in FIG. In FIG. 4, the horizontal axis represents the distance (μm) from the end of the polarizing plate, and the vertical axis represents the height (μm) from the reference plane. In each example, the maximum value is shown around 100 μm (0.1 mm) from the end of the polarizing plate, and once it becomes lower than the reference plane, it is 1,500 μm (1.5 mm) from the end of the polarizing plate. From the position inside the front and rear, the height is almost constant (reference plane), and it can be seen that the example 1 shows the smallest raised height.
第1表の結果から、実施例1で得られた本発明の偏光板は、85℃の高温環境下に置いた場合、最外層における粘着剤の貯蔵弾性率が異なる以外は実施例1と同様の構成を採用した比較例1及び2の薄型偏光板と比較して、偏光板端部から内側2mm以内に生ずる盛り上がりが抑制されていることが確認された。よって、本発明の偏光板は、良好な耐久性を維持することができる。 From the results in Table 1, the polarizing plate of the present invention obtained in Example 1 is the same as Example 1 except that the storage modulus of the adhesive in the outermost layer is different when placed in a high temperature environment of 85 ° C. Compared to the thin polarizing plates of Comparative Examples 1 and 2 employing the above configuration, it was confirmed that the swell generated within 2 mm from the end of the polarizing plate was suppressed. Therefore, the polarizing plate of the present invention can maintain good durability.
実施例2〜6及び比較例3
第2表に示す組成(固形分換算)の粘着性材料(a)を調製し、さらに溶剤としてトルエンを加えて固形分を20質量%に調整した塗工液を得た。該塗工液を用いて、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート製のセパレートフィルム[リンテック社製「SP−PET382050」]の離型処理面に、乾燥後の厚さが25μmになるように、ナイフ式塗工機で塗布したのち、90℃で1分間乾燥処理して粘着性材料層を形成した。
次いで、厚み25μmで面内位相差が140nmのノルボルネン系樹脂からなる位相差フィルム〔積水化学工業(株)製の“エスシーナフィルム”:商品名〕の片面に前記粘着性材料層を貼合してから5分後にセパレートフィルム側から、紫外線(UV)を下記の条件で照射し、粘着剤層付き位相差フィルムを作製した。粘着剤層の厚さは25μmであった。
さらに、実施例1の薄型偏光板を別途用意し、そのセパレートフィルムを剥離した後、上記の粘着剤付き位相差フィルムの粘着剤層が設けられていない側の面にその光学軸が偏光板の偏光吸収軸に対して45°をなすように貼合して、図2に対応する位相差フィルム付き偏光板を得た。
<UV照射条件>
・フュージョン社製無電極ランプ Hバルブ使用
・照度600mW/cm2、光量150mJ/cm2
UV照度・光量計は、アイグラフィックス社製「UVPF−36」を使用した。Examples 2 to 6 and Comparative Example 3
An adhesive material (a) having the composition shown in Table 2 (in terms of solid content) was prepared, and toluene was added as a solvent to obtain a coating solution having a solid content adjusted to 20% by mass. Using this coating solution, a knife-type coating was applied to the release-treated surface of a 38 μm thick polyethylene terephthalate separate film [“SP-PET 382050” manufactured by Lintec Corporation] to a thickness of 25 μm after drying. After applying with a machine, the adhesive material layer was formed by drying at 90 ° C. for 1 minute.
Next, the adhesive material layer is bonded to one side of a retardation film made of a norbornene-based resin having a thickness of 25 μm and an in-plane retardation of 140 nm (“Essina film” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .: trade name). Five minutes after the irradiation, ultraviolet rays (UV) were irradiated from the side of the separate film under the following conditions to produce a retardation film with an adhesive layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm.
Furthermore, after preparing the thin polarizing plate of Example 1 separately and peeling the separate film, the optical axis of the polarizing plate of the above-mentioned retardation film with pressure-sensitive adhesive is the polarizing plate. The polarizing plate with a retardation film corresponding to FIG. 2 was obtained by bonding so as to form 45 ° with respect to the polarization absorption axis.
<UV irradiation conditions>
Fusion Co. electrodeless lamp H bulb used, illuminance 600 mW / cm 2, light quantity 150 mJ / cm 2
“UVPF-36” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. was used as the UV illuminance / light meter.
実施例7〜9及び比較例4
第2表に示す組成(固形分換算)の粘着性材料(a)を調製し、さらに溶剤としてトルエンを加えて固形分を20質量%に調整した塗工液を得た。該塗工液を用いて、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート製のセパレートフィルム[リンテック社製「SP−PET382050」]の離型処理面に、乾燥後の厚さが25μmになるように、ナイフ式塗工機で塗布したのち、90℃で1分間乾燥処理して粘着性材料層を形成した。
次いで、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している厚さ25μmのフィルムからなる偏光子の片面に、厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルムからなる透明保護層が、ポリビニルアルコールと水溶性エポキシ樹脂を含む水溶液からなる接着剤を介して貼り合わされた偏光板を用意した。そのポリビニルアルコール偏光子側に前記粘着材料層を貼着してから5分後にセパレートフィルム側から、上記同様の条件で紫外線(UV)を照射し、図1に対応する厚さ25μmの粘着剤層を有する偏光板を得た。Examples 7 to 9 and Comparative Example 4
An adhesive material (a) having the composition shown in Table 2 (in terms of solid content) was prepared, and toluene was added as a solvent to obtain a coating solution having a solid content adjusted to 20% by mass. Using this coating solution, a knife-type coating was applied to the release-treated surface of a 38 μm thick polyethylene terephthalate separate film [“SP-PET 382050” manufactured by Lintec Corporation] to a thickness of 25 μm after drying. After applying with a machine, the adhesive material layer was formed by drying at 90 ° C. for 1 minute.
Next, an aqueous solution in which a transparent protective layer made of a triacetyl cellulose film having a thickness of 40 μm is formed on one surface of a polarizer made of a film having a thickness of 25 μm in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. A polarizing plate bonded through an adhesive made of was prepared. 5 minutes after sticking the adhesive material layer to the polyvinyl alcohol polarizer side, ultraviolet rays (UV) were irradiated from the separate film side under the same conditions as described above, and a 25 μm thick adhesive layer corresponding to FIG. A polarizing plate was obtained.
(注)
1)BA/HEA:アクリル酸ブチルとアクリル酸2−ヒドロキシエチルの共重合体、( )内は仕込み質量比
2)BA/AA:アクリル酸ブチルとアクリル酸の共重合体、( )内は仕込み質量比
3)BA/HEA/AA:アクリル酸ブチル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸の共重合体、( )内は仕込み質量比
4)多官能アクリレート系モノマー:トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、分子量=423、3官能型(東亜合成社製、商品名「アロニックスM−315」)
5)光重合開始剤:ベンゾフェノンと1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比1:1の混合物、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア500」
6)ポリイソシアネート化合物(架橋剤、密着性改良剤):トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製「コロネートL」)
7)シランカップリング剤:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製「KBM−403」)(note)
1) BA / HEA: copolymer of butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, () is charged mass ratio 2) BA / AA: copolymer of butyl acrylate and acrylic acid, () is charged Mass ratio 3) BA / HEA / AA: butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylic acid copolymer, () is charged mass ratio 4) polyfunctional acrylate monomer: tris (acryloxyethyl) isocyan Nurate, molecular weight = 423, trifunctional type (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., trade name “Aronix M-315”)
5) Photopolymerization initiator: mixture of benzophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone in a mass ratio of 1: 1, “
6) Polyisocyanate compound (crosslinking agent, adhesion improver): trimethylolpropane modified tolylene diisocyanate ("Coronate L" manufactured by Nippon Polyurethane)
7) Silane coupling agent: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (“KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
実施例2〜9及び比較例3〜4の粘着剤の性能及び偏光板もしくは位相差フィルム付き偏光板の性能の評価を以下のようにして行った。評価結果を第3表に示す。 Evaluation of the performance of the adhesives of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 3 to 4 and the performance of the polarizing plate or the polarizing plate with a retardation film was performed as follows. The evaluation results are shown in Table 3.
(1)貯蔵弾性率の測定法
上記実施例1で行った測定法と同じ方法で測定した。
(2)偏光板の耐久性試験
上記実施例1で行った測定法と同じ方法で、偏光板、若しくは位相差フィルム付き偏光板の所定条件による盛り上がり高さを測定した。
(3)粘着力の測定
偏光板、若しくは位相差フィルム付き偏光板から、25mm幅、100mm長のサンプルを切り出し、セパレートフィルムを剥がして(粘着剤層の厚さ25μm)、無アルカリガラス[コーニング社製「1737」]に貼付したのち、栗原製作所製オートクレーブにて、0.5MPa、50℃、20分間の条件で加圧した。その後、23℃、相対湿度50%の環境下で7日間放置したのち、同環境下で、引張試験機(オリエンテック社製「テンシロン」)を用いて、剥離速度300mm/分、剥離角度180°の条件で粘着力を測定した。
(4)光漏れ性能の評価
偏光板、若しくは位相差フィルム付き偏光板を、裁断装置(荻野精機製作所製スーパーカッター「PN1−600」)により、233mm×309mmサイズに調整したのち、無アルカリガラス[コーニング社製「1737」]に貼合後、栗原製作所製オートクレーブにて、0.5MPa、50℃、20分間の条件で加圧した。なお、上記貼合は、無アルカリガラスの表裏に、偏光板、若しくは位相差フィルム付き偏光板を偏光軸がクロスニコル状態になるように行った。この状態で80℃、200時間放置した。その後、23℃、相対湿度50%の環境下に2時間放置して、同環境下で、以下に示す方法で光漏れ性を評価した。
大塚電子社製MCPD−2000を用い、図6に示す各領域の明度を測定し、明度差ΔL*を、式
ΔL*=[(b+c+d+e)/4]−a
(ただし、a、b、c、d及びeは、それぞれA領域、B領域、C領域、D領域及びE領域のあらかじめ定められた測定点(各領域の中央部1箇所)における明度である。)で求め、光漏れ性とする。ΔL*の値が小さいほど、光漏れが少ないことを示し、通常
4.0未満であれば、液晶表示装置用として使用が可能である。(1) Measuring method of storage elastic modulus It measured by the same method as the measuring method performed in the said Example 1.
(2) Durability test of polarizing plate By the same method as the measurement method performed in Example 1 above, the rising height of the polarizing plate or the polarizing plate with a retardation film was measured according to predetermined conditions.
(3) Measurement of adhesive strength From a polarizing plate or a polarizing plate with a retardation film, a 25 mm wide and 100 mm long sample was cut out, and the separate film was peeled off (the thickness of the adhesive layer was 25 μm). After being affixed to “1737” manufactured by Kurihara], it was pressurized with an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho under the conditions of 0.5 MPa, 50 ° C. and 20 minutes. Then, after being left for 7 days in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, in that environment, using a tensile tester (“Tensilon” manufactured by Orientec Co., Ltd.), a peeling speed of 300 mm / min, a peeling angle of 180 ° The adhesive strength was measured under the following conditions.
(4) Evaluation of light leakage performance After adjusting a polarizing plate or a polarizing plate with a retardation film to a size of 233 mm × 309 mm with a cutting device (Super cutter “PN1-600” manufactured by Sugano Seiki Seisakusho), alkali-free glass [ After pasting to “1737” manufactured by Corning Inc.], it was pressurized with an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho under the conditions of 0.5 MPa, 50 ° C., and 20 minutes. In addition, the said bonding was performed so that a polarizing axis might be in a crossed Nicol state on the front and back of an alkali free glass, and a polarizing plate or a polarizing plate with a phase difference film. In this state, it was left at 80 ° C. for 200 hours. Then, it was left to stand in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 2 hours, and the light leakage was evaluated by the following method under the same environment.
Using MCPD-2000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., the brightness of each region shown in FIG. 6 is measured, and the brightness difference ΔL * is expressed by the formula ΔL * = [(b + c + d + e) / 4] −a
(Where a, b, c, d, and e are the lightness values at predetermined measurement points (one central portion of each region) in the A region, B region, C region, D region, and E region, respectively. ) To obtain light leakage. A smaller value of ΔL * indicates that there is less light leakage. Usually, if it is less than 4.0, it can be used for a liquid crystal display device.
実施例2〜9で作製した偏光板及び位相差フィルム付き偏光板は、光漏れ性能が高く、かつ所定条件下での偏光板端部に発生する盛り上がり高さが2μm以下と低いものとなった。一方、画像表示素子に貼り合わされる、最外層にある粘着剤層6の23〜80℃における貯蔵弾性率が本発明の範囲外である比較例3及び4の偏光板及び位相差フィルム付き偏光板は、盛り上がりが2μmよりも高く、低いものとはいえなかった。さらに比較例3の位相差フィルム付き偏光板は、光漏れ性能も十分なものではなかった。また、実施例2〜9における所定条件下で7日間経過した後の粘着剤層の粘着力も、比較例3及び4に比べて、再剥離性に優れた低いものとなることが示された。
The polarizing plates produced in Examples 2 to 9 and the polarizing plate with a retardation film had high light leakage performance, and the rising height generated at the end of the polarizing plate under a predetermined condition was as low as 2 μm or less. . On the other hand, the polarizing plate of Comparative Examples 3 and 4 and the polarizing plate with a retardation film whose storage elastic modulus at 23 to 80 ° C. of the pressure-
本発明の偏光板は、薄型軽量化された構成で、かつ高温環境下における耐久性にも優れたものである。特に、モジュール自体の薄型軽量化及び耐久性の向上を図ったモバイル用途の各種画像表示装置に有用である。 The polarizing plate of the present invention has a thin and lightweight configuration and is excellent in durability under a high temperature environment. In particular, the present invention is useful for various image display devices for mobile use in which the module itself is thin and light and the durability is improved.
Claims (14)
前記の画像表示素子に貼り合わされる粘着剤層をガラスに貼った状態で85℃の乾熱環境下に500時間置いたとき、偏光板の端部から内側へ2mm以内の部位に盛り上がりが発生し、偏光板の端部から内側2mmを超える盛り上がりが生じていない主要部の水平面を基準面として、一旦基準面より低くなった後、基準面に至り、そこから盛り上がっている頂部までの盛り上がり高さが2μm以下であることを特徴とする偏光板。 A transparent protective layer is formed on one side of a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin film, and a pressure-sensitive adhesive layer is directly provided on the other side of the polarizer, and the polarizing plate is bonded to the image display element via the pressure-sensitive adhesive layer. a is, the pressure-sensitive adhesive layer, shows the storage modulus 0.15~10MPa at twenty-three to eighty ° C.,
When the pressure-sensitive adhesive layer to be bonded to the image display element is attached to glass and placed in a dry heat environment at 85 ° C. for 500 hours, a bulge occurs within 2 mm from the end of the polarizing plate to the inside. The height of the bulge from the edge of the polarizing plate to the top of the bulge that reaches the reference plane after being lower than the reference plane, with the horizontal surface of the main part that does not rise more than 2 mm inside as the reference plane Is a polarizing plate characterized by being 2 μm or less .
前記の画像表示素子に貼り合わされる粘着剤層をガラスに貼った状態で85℃の乾熱環境下に500時間置いたとき、偏光板の端部から内側へ2mm以内の部位に盛り上がりが発生し、偏光板の端部から内側2mmを超える盛り上がりが生じていない主要部の水平面を基準面として、一旦基準面より低くなった後、基準面に至り、そこから盛り上がっている頂部までの盛り上がり高さが2μm以下であることを特徴とする偏光板。 A transparent protective layer is formed on one side of a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin film, and a pressure-sensitive adhesive layer is directly provided on the other side of the polarizer, and a transparent polymer film and an outermost pressure-sensitive adhesive layer are formed in this order. The polarizing plate is bonded to the image display element through the outermost pressure-sensitive adhesive layer, and any of the pressure-sensitive adhesive layers exhibits a storage elastic modulus of 0.15 to 10 MPa at 23 to 80 ° C. And
When the pressure-sensitive adhesive layer to be bonded to the image display element is attached to glass and placed in a dry heat environment at 85 ° C. for 500 hours, a bulge occurs within 2 mm from the end of the polarizing plate to the inside. The height of the bulge from the edge of the polarizing plate to the top of the bulge that reaches the reference plane after being lower than the reference plane, with the horizontal surface of the main part that does not rise more than 2 mm inside as the reference plane Is a polarizing plate characterized by being 2 μm or less .
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JP5854791B2 (en) * | 2010-12-03 | 2016-02-09 | 日本合成化学工業株式会社 | Adhesive, adhesive for optical member, optical member with adhesive layer, image display device, active energy ray-curable adhesive composition |
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JP2013182162A (en) * | 2012-03-02 | 2013-09-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Manufacturing method of polarizing plate |
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JP2016062027A (en) * | 2014-09-19 | 2016-04-25 | 日東電工株式会社 | Polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer |
JP6692599B2 (en) * | 2014-09-19 | 2020-05-13 | 日東電工株式会社 | Polarizing plate with adhesive layer |
JP2016071332A (en) * | 2014-09-30 | 2016-05-09 | 住友化学株式会社 | Composite polarizing plate and liquid crystal display device |
JP2017053878A (en) * | 2015-09-07 | 2017-03-16 | 綜研化学株式会社 | Adhesive composition for polarizing plate, and polarizing plate with adhesive layer |
TWI618955B (en) * | 2015-12-09 | 2018-03-21 | 住華科技股份有限公司 | Optical structure |
KR101922294B1 (en) | 2016-04-08 | 2018-11-26 | 삼성에스디아이 주식회사 | Polarizer plate and method for manufacturing the polarizer plate and display device comprising the polarizer plate |
JP2018022135A (en) * | 2016-07-20 | 2018-02-08 | 住友化学株式会社 | Optical film having separator film laminate adhesive layer |
KR101886576B1 (en) * | 2016-07-20 | 2018-08-07 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Separator film layered adhesive layer-containing optical film |
CN109628026B (en) | 2017-10-06 | 2022-09-23 | 日东电工株式会社 | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
TWI822718B (en) * | 2017-12-28 | 2023-11-21 | 日商住友化學股份有限公司 | Polarizing plate |
JP7389656B2 (en) * | 2019-02-08 | 2023-11-30 | 日東電工株式会社 | Image display device and its manufacturing method |
CN113498487B (en) * | 2019-03-06 | 2023-07-04 | 富士胶片株式会社 | Laminated film for projection image display, laminated glass for projection image display, and image display system |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09251110A (en) * | 1996-03-15 | 1997-09-22 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Polarizing plate |
JPH10186133A (en) * | 1996-12-27 | 1998-07-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polarizing plate |
JP2001108830A (en) * | 1999-10-07 | 2001-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optical film |
JP2006235568A (en) * | 2005-01-27 | 2006-09-07 | Lintec Corp | Adhesive for polarizing plate, and polarizing plate with adhesive and its production method |
JP2006292939A (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-26 | Nitto Denko Corp | Liquid crystal panel, adhesion type polarizing plate, and liquid crystal display device |
JP2006309114A (en) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Lintec Corp | Pressure-sensitive adhesive for polarizing plates, polarizing plate having pressure-sensitive adhesive, and production process for polarizing plate |
JP2007197659A (en) * | 2005-12-26 | 2007-08-09 | Lintec Corp | Pressure-sensitive adhesive for polarizing plate, polarizing plate with pressure-sensitive adhesive and method for producing the same |
JP2007212995A (en) * | 2006-01-13 | 2007-08-23 | Lintec Corp | Pressure-sensitive adhesive for polarizing plate, pressure-sensitive adhesive sheet, polarizing plate with pressure-sensitive adhesive and production process for same, and optical film and production process for the film |
JP2008031214A (en) * | 2006-07-26 | 2008-02-14 | Lintec Corp | Adhesive, polarizing plate with adhesive and manufacturing method thereof |
JP2009019172A (en) * | 2007-07-13 | 2009-01-29 | Lintec Corp | Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet and optical film with pressure-sensitive adhesive |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001074933A (en) * | 1999-09-01 | 2001-03-23 | Nitto Denko Corp | Surface protective film |
JP2008189838A (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-21 | Nitto Denko Corp | Adhesive agent layer for optical element, method for producing the same, optical element with adhesive agent and image display device |
-
2008
- 2008-12-01 TW TW97146865A patent/TW200951510A/en unknown
- 2008-12-01 WO PCT/JP2008/071783 patent/WO2009069799A1/en active Application Filing
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Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09251110A (en) * | 1996-03-15 | 1997-09-22 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Polarizing plate |
JPH10186133A (en) * | 1996-12-27 | 1998-07-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polarizing plate |
JP2001108830A (en) * | 1999-10-07 | 2001-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optical film |
JP2006235568A (en) * | 2005-01-27 | 2006-09-07 | Lintec Corp | Adhesive for polarizing plate, and polarizing plate with adhesive and its production method |
JP2006309114A (en) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Lintec Corp | Pressure-sensitive adhesive for polarizing plates, polarizing plate having pressure-sensitive adhesive, and production process for polarizing plate |
JP2006292939A (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-26 | Nitto Denko Corp | Liquid crystal panel, adhesion type polarizing plate, and liquid crystal display device |
JP2007197659A (en) * | 2005-12-26 | 2007-08-09 | Lintec Corp | Pressure-sensitive adhesive for polarizing plate, polarizing plate with pressure-sensitive adhesive and method for producing the same |
JP2007212995A (en) * | 2006-01-13 | 2007-08-23 | Lintec Corp | Pressure-sensitive adhesive for polarizing plate, pressure-sensitive adhesive sheet, polarizing plate with pressure-sensitive adhesive and production process for same, and optical film and production process for the film |
JP2008031214A (en) * | 2006-07-26 | 2008-02-14 | Lintec Corp | Adhesive, polarizing plate with adhesive and manufacturing method thereof |
JP2009019172A (en) * | 2007-07-13 | 2009-01-29 | Lintec Corp | Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet and optical film with pressure-sensitive adhesive |
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