JP5571953B2 - Composite polarizing plate, laminated optical member, and image display device using them - Google Patents

Composite polarizing plate, laminated optical member, and image display device using them Download PDF

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Description

本発明は、偏光子と位相差板と感圧接着剤層を備える複合偏光板に関するものである。本発明はまた、その複合偏光板を他の光学層に積層した積層光学部材、及びその複合偏光板又は積層光学部材を液晶セルなどの画像表示素子と組み合わせた画像表示装置にも関係している。   The present invention relates to a composite polarizing plate including a polarizer, a retardation plate, and a pressure-sensitive adhesive layer. The present invention also relates to a laminated optical member in which the composite polarizing plate is laminated on another optical layer, and an image display device in which the composite polarizing plate or laminated optical member is combined with an image display element such as a liquid crystal cell. .

液晶表示装置は、従来から卓上計算機や電子時計などに使用されてきたが、近年、その用途が急激に広がりつつある。すなわち、携帯電話などのモバイル機器から大型テレビまで、画面サイズを問わずに液晶表示装置が使用されるようになってきている。また、液晶表示装置以外に、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置も、モバイル用途を中心に増加傾向にある。これらの画像表示装置に使用される偏光板も、需要が増大しているばかりでなく、各用途に適する性能が求められている。   Conventionally, liquid crystal display devices have been used in desktop calculators, electronic timepieces, and the like, but their use has been rapidly expanding in recent years. That is, liquid crystal display devices have been used from mobile devices such as mobile phones to large televisions regardless of screen size. In addition to liquid crystal display devices, organic electroluminescence (organic EL) display devices also tend to increase mainly in mobile applications. The polarizing plates used in these image display apparatuses are not only in increasing demand but also required to have performance suitable for each application.

上記の如き画像表示装置に広く一般に用いられている偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向された偏光子の両面に、液状の接着剤を介して、トリアセチルセルロースフィルムに代表される透明保護層を積層した構成で製造されている。この状態で、あるいは必要により接着剤又は感圧接着剤を介して所定の光学特性を示す位相差板や光学補償板などの種々の光学層を貼り合わせた形態で、液晶セルや有機EL素子などの画像表示素子に貼り合わせて用いられる。   The polarizing plate generally used in the image display apparatus as described above is a triacetyl cellulose film via a liquid adhesive on both sides of a polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film. It is manufactured with the structure which laminated | stacked the transparent protective layer represented by. In this state or, if necessary, in a form in which various optical layers such as a phase difference plate and an optical compensation plate exhibiting predetermined optical characteristics are bonded via an adhesive or a pressure sensitive adhesive, a liquid crystal cell, an organic EL element, etc. The image display element is used by bonding.

図9に、このような従来の偏光板及びそこに位相差板を積層した複合偏光板の一般的な例を断面模式図で示した。すなわち、偏光子1の両面に透明保護層2,3が設けられて、偏光板40が構成されている。また、その一方の透明保護層3側に感圧接着剤層6を介して位相差板5が貼合され、さらにその外側には、画像表示素子等へ貼り合わせるための感圧接着剤層7が設けられて、複合偏光板41が構成されている。感圧接着剤層7の外側には、画像表示素子等へ貼り合わせるまでその表面を仮着保護する剥離フィルム9が設けられるのが通例である。   FIG. 9 is a cross-sectional schematic view showing a general example of such a conventional polarizing plate and a composite polarizing plate having a retardation plate laminated thereon. That is, the transparent protective layers 2 and 3 are provided on both surfaces of the polarizer 1 to constitute the polarizing plate 40. In addition, a phase difference plate 5 is bonded to one transparent protective layer 3 via a pressure-sensitive adhesive layer 6, and further, a pressure-sensitive adhesive layer 7 for bonding to an image display element or the like on the outer side. Are provided to constitute the composite polarizing plate 41. On the outside of the pressure-sensitive adhesive layer 7, a release film 9 is usually provided to temporarily protect the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 7 until it is bonded to an image display element or the like.

近年、携帯電話などのモバイル用途の画像表示装置においては、デザインの面や携帯性の面から、モジュール全体を薄くしてスリム化することが進みつつある。当然のことながら、そこに使用される偏光板についてもさらなる薄型軽量化が要望されている。また、モバイル化により使用場所が各種にわたるため、薄型軽量構成でありながら、従来以上の耐久性も求められている。さらに、正面から見た場合及び斜めから見た場合の明るさが確保され、かつ表示像のにじみやボケが生じにくい薄型構成の複合偏光板が要望されている。   In recent years, image display devices for mobile use such as mobile phones have been made thinner and slimmer from the viewpoint of design and portability. As a matter of course, there is a demand for further reduction in thickness and weight of the polarizing plate used there. In addition, since mobile devices are used in various places due to the use of mobile devices, there is a demand for durability that is higher than conventional ones while having a thin and lightweight configuration. Further, there is a demand for a composite polarizing plate having a thin structure that can secure brightness when viewed from the front and when viewed from an oblique direction and is less likely to cause blurring or blurring of a display image.

そこで、図9に示したような、偏光子1の両面に透明保護層2,3を設ける構成に代えて、位相差板5などの他の光学フィルムに貼り合わされる側の透明保護層3を省略し、偏光子1に接着剤又は感圧接着剤を介して直接、位相差板5などの他の光学フィルムを積層し、偏光板の薄肉化を図る試みもある。しかしこの場合は、特に高温環境下に置かれたときや、高温環境と低温環境が繰り返されたときに、偏光子1の伸縮に伴う寸法変化が大きくなり、十分な耐久性が得られにくいという問題があった。   Therefore, instead of the configuration in which the transparent protective layers 2 and 3 are provided on both surfaces of the polarizer 1 as shown in FIG. 9, the transparent protective layer 3 on the side to be bonded to another optical film such as the retardation plate 5 is provided. There is also an attempt to reduce the thickness of the polarizing plate by omitting and laminating another optical film such as the retardation plate 5 directly on the polarizer 1 via an adhesive or a pressure sensitive adhesive. However, in this case, especially when placed in a high temperature environment or when a high temperature environment and a low temperature environment are repeated, the dimensional change accompanying the expansion and contraction of the polarizer 1 becomes large, and it is difficult to obtain sufficient durability. There was a problem.

一方、透明保護層としてのトリアセチルセルロースフィルムを他の樹脂で置き換える提案も、従来からなされている。例えば、特開2000−199819号公報(特許文献1)には、親水性高分子からなる偏光子の片面又は両面に、そのフィルムを溶解しない溶剤による樹脂溶液を塗工して、透明薄膜層付きの偏光板とすることが開示されており、その透明薄膜層の上に透明フィルムからなる保護層を配置することも記載されている。特開2000−321430号公報(特許文献2)には、ポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも一方の面に、ポリビニルアルコール系接着剤と2液タイプ接着剤の混合物からなる接着剤を介して、環状オレフィン系樹脂からなる保護膜を積層した偏光板が開示されている。また、特開2001−305345号公報(特許文献3)には、ポリビニルアルコール系シートからなる偏光子の少なくとも一面に、水性高分子−イソシアネート系接着剤を介して、ノルボルネン系樹脂からなる保護フィルムを積層した偏光板が開示されている。   On the other hand, the proposal which replaces the triacetyl cellulose film as a transparent protective layer with other resin is also made conventionally. For example, in JP-A-2000-199819 (Patent Document 1), a resin solution with a solvent that does not dissolve the film is applied to one or both sides of a polarizer made of a hydrophilic polymer to provide a transparent thin film layer. It is also disclosed that a protective layer made of a transparent film is disposed on the transparent thin film layer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-32430 (Patent Document 2) discloses that a cyclic olefin is formed on at least one surface of a polyvinyl alcohol polarizer through an adhesive composed of a mixture of a polyvinyl alcohol adhesive and a two-component adhesive. A polarizing plate in which a protective film made of a resin is laminated is disclosed. JP 2001-305345 A (Patent Document 3) discloses a protective film made of norbornene resin on at least one surface of a polarizer made of polyvinyl alcohol sheet with an aqueous polymer-isocyanate adhesive interposed therebetween. A laminated polarizing plate is disclosed.

これらの特許文献1〜3に開示される透明フィルムないし環状オレフィン系樹脂フィルム(ノルボルネン系樹脂フィルムもほぼ同義)を、位相差板の機能を有するもので構成すれば、画像表示素子に貼り合わされる部材を削減して薄型の偏光板とすることができる。ところが、偏光子と透明高分子フィルムとの積層に接着剤を用いる場合、その接着剤を偏光子に塗工し、高分子フィルムを積層して硬化させる方式となるため、フィルムの光学軸を偏光子の軸に対して一定の角度となるように積層することが困難であることから、特にモバイル用途の画像表示装置に有用である楕円又は円偏光モードの複合偏光板を形成するのに問題があった。また、透明な接着剤を介して偏光子と透明高分子フィルムを貼り合わせただけでは、それを適用した画像表示装置において、透過型ではバックライトの影や画像表示素子のムラが発生し、半透過型では反射板表面の凹凸により、光の干渉現象が発生するため、表示像ににじみやボケを生じることがあり、視認性を高めるのにも限界があった。   If the transparent film or the cyclic olefin-based resin film (norbornene-based resin film is also substantially synonymous) disclosed in these Patent Documents 1 to 3 is constituted by a film having a function of a retardation plate, it is bonded to the image display element. The number of members can be reduced to obtain a thin polarizing plate. However, when an adhesive is used for laminating the polarizer and the transparent polymer film, the adhesive is applied to the polarizer and the polymer film is laminated and cured, so that the optical axis of the film is polarized. Since it is difficult to laminate so as to be at a constant angle with respect to the child axis, there is a problem in forming an elliptical or circular polarization mode composite polarizing plate that is particularly useful for image display devices for mobile applications. there were. In addition, if the polarizer and the transparent polymer film are simply bonded together via a transparent adhesive, in the image display device to which the polarizer is applied, in the transmissive type, the shadow of the backlight and the unevenness of the image display element are generated. In the transmissive type, a light interference phenomenon occurs due to the unevenness on the surface of the reflecting plate, so that the display image may be blurred or blurred, and there is a limit to improving the visibility.

さらに、粘着剤(感圧接着剤)を用いて、前記の如きノルボルネン系樹脂フィルムを偏光子に貼り合わせることも知られている。例えば、特開平6−51117号公報(特許文献4)には、偏光子の少なくとも一面に熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを保護層として積層した偏光板が開示されている。また特開平8−43812号公報(特許文献5)には、偏光子の両側に保護フィルムが積層された偏光板において、その保護フィルムの少なくとも一方を、同時に位相差板の機能を有するもので構成することが開示されており、位相差板の機能を有する保護フィルムの例として熱可塑性ノルボルネン系樹脂が挙げられている。これらの特許文献4及び5には、偏光子とノルボルネン系樹脂フィルムとの積層に用いる粘着剤(感圧接着剤)として、天然ゴム、合成ゴム・エラストマー、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルキルエーテル、ポリアクリレート、変性ポリオレフィン系樹脂系粘着剤などが挙げられている。   Furthermore, it is also known that a norbornene-based resin film as described above is bonded to a polarizer using a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive). For example, JP-A-6-511117 (Patent Document 4) discloses a polarizing plate in which a thermoplastic saturated norbornene resin film is laminated as a protective layer on at least one surface of a polarizer. In JP-A-8-43812 (Patent Document 5), in a polarizing plate in which protective films are laminated on both sides of a polarizer, at least one of the protective films has a function of a retardation plate at the same time. As an example of a protective film having a retardation plate function, a thermoplastic norbornene-based resin is cited. In these patent documents 4 and 5, as an adhesive (pressure-sensitive adhesive) used for laminating a polarizer and a norbornene resin film, natural rubber, synthetic rubber / elastomer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl Examples include alkyl ethers, polyacrylates, modified polyolefin resin adhesives, and the like.

上記の如き表示像のにじみやボケをなくし、視認性を改良するため、粘着剤に光拡散剤を配合した光拡散性感圧接着剤層を設けることが考えられる。しかし、一般の粘着剤に光拡散剤を混合してなる光拡散性感圧接着剤層では、ベースとなる粘着剤の凝集力不足に起因して、耐久性に問題を生じることがあった。   In order to eliminate the blur and blur of the display image as described above and improve visibility, it is conceivable to provide a light diffusive pressure-sensitive adhesive layer in which a light diffusing agent is blended with an adhesive. However, a light diffusive pressure-sensitive adhesive layer obtained by mixing a light diffusing agent with a general pressure-sensitive adhesive sometimes causes a problem in durability due to insufficient cohesive force of the base pressure-sensitive adhesive.

そのため、構成部材の低減による薄型化及び軽量化が望まれるモバイル用途の偏光板においては、薄くて良好な耐久性を維持するとともに、視認性にも優れた偏光板が求められている。一方で、光学特性を有する高分子フィルムまたは他の光学層との積層工程においても、その製造自由度が高い感圧接着剤を用いた薄型偏光板の開発も求められている。   Therefore, a polarizing plate for mobile use that is desired to be thinner and lighter by reducing the number of constituent members is required to have a polarizing plate that is thin and has good durability and excellent visibility. On the other hand, development of a thin polarizing plate using a pressure-sensitive adhesive having a high degree of manufacturing freedom is also demanded in the laminating step with a polymer film having optical properties or another optical layer.

特開2000−199819号公報JP 2000-199819 A 特開2000−321430号公報JP 2000-32430 A 特開2001−305345号公報JP 2001-305345 A 特開平6−51117号公報JP-A-6-511117 特開平8−43812号公報JP-A-8-43812

本発明の複合偏光板について、層構成の一例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of a layer structure about the composite polarizing plate of this invention. 本発明の複合偏光板について、層構成の他の例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the other example of a layer structure about the composite polarizing plate of this invention. 本発明の複合偏光板及び積層光学部材を液晶表示装置に適用する場合の例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the example in the case of applying the composite polarizing plate and laminated optical member of this invention to a liquid crystal display device. 実施例1及び比較例1で作製した複合偏光板の層構成を示す断面模式図である。2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a composite polarizing plate produced in Example 1 and Comparative Example 1. FIG. 実施例2及び比較例2で作製した複合偏光板の層構成を示す断面模式図である。6 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a composite polarizing plate produced in Example 2 and Comparative Example 2. FIG. 実施例3及び比較例3で作製した複合偏光板の層構成を示す断面模式図である。6 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a composite polarizing plate produced in Example 3 and Comparative Example 3. FIG. 実施例4−11及び比較例4−5で作製した複合偏光板の層構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the layer structure of the composite polarizing plate produced in Example 4-11 and Comparative Example 4-5. (A)は実施例2で得られた複合偏光板について、また(B)は比較例2で得られた複合偏光板について、それぞれヒートショック試験後のサンプルを偏光子の透明保護層側から見た拡大写真である。(A) is the composite polarizing plate obtained in Example 2, and (B) is the composite polarizing plate obtained in Comparative Example 2, and the sample after the heat shock test is viewed from the transparent protective layer side of the polarizer. It is an enlarged photo. 従来の複合偏光板について、層構成の一例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of a layer structure about the conventional composite polarizing plate.

符号の説明Explanation of symbols

1……偏光子、
2,3……透明保護層、
4……位相差板(λ/2板でありうる)、
5……位相差板(λ/4板でありうる)、
6,7,8……感圧接着剤層(光拡散性感圧接着剤層となることもある)、
7a,8a……光拡散性感圧接着剤層、
9……剥離フィルム、
11〜15……複合偏光板、
18……他の光学機能を示す光学層、
20……積層光学部材、
30……液晶セル、
40……偏光板(従来)、
41……複合偏光板(従来)。
1 ... Polarizer,
2, 3 ... Transparent protective layer,
4 ... retardation plate (can be a λ / 2 plate),
5 ... retardation plate (can be a λ / 4 plate),
6,7,8 ... Pressure sensitive adhesive layer (may be light diffusive pressure sensitive adhesive layer),
7a, 8a: Light diffusive pressure sensitive adhesive layer,
9 …… Peeling film,
11-15 ... Composite polarizing plate,
18 ... an optical layer exhibiting other optical functions,
20 ... laminated optical member,
30 ... Liquid crystal cell,
40: Polarizing plate (conventional),
41 …… Composite polarizing plate (conventional).

本発明の目的は、偏光子の片面に透明保護層を配置し、他面には感圧接着剤層を介して位相差板を積層することで、部材の低減による薄型化及び軽量化を図った複合偏光板において、偏光子と位相差板とを接合する感圧接着剤層から位相差板の外側に設けられる感圧接着剤層に至るまで(これらを含む)の間に存在する感圧接着剤層のうち、少なくとも1層を光拡散剤が配合されたもので構成することにより、それが適用された画像表示装置を正面から見た場合及び斜めから見た場合の明るさを確保し、表示像のにじみやボケが生じにくくするとともに、かかる光拡散剤が配合された感圧接着剤層にさらに改良を加えることで、高温環境下に置かれたときや高温環境と低温環境が繰り返されたときでも良好な耐久性が発現できる薄型構成の複合偏光板を提供することにある。   An object of the present invention is to arrange a transparent protective layer on one side of a polarizer and to laminate a retardation plate on the other side through a pressure-sensitive adhesive layer, thereby reducing the thickness and weight by reducing the number of members. In the composite polarizing plate, the pressure sensitivity existing from the pressure-sensitive adhesive layer joining the polarizer and the retardation plate to the pressure-sensitive adhesive layer provided outside the retardation plate (including these). By constituting at least one of the adhesive layers with a light diffusing agent blended, the brightness when the image display device to which it is applied is viewed from the front and obliquely is ensured. The display image is less likely to bleed or blur, and the pressure-sensitive adhesive layer containing such a light diffusing agent is further improved to repeat the high-temperature and low-temperature environments when placed under a high-temperature environment. A thin structure with good durability even when It is to provide a polarizing plate.

さらに、本発明のもう一つの目的は、かかる複合偏光板を他の光学機能を示す光学層と組み合わせて、耐久性及び視認性に優れた積層光学部材を提供することにある。さらにまた、本発明のもう一つ別の目的は、かかる複合偏光板又は積層光学部材を液晶セルなどの画像表示素子と組み合わせて、画像表示装置を提供することにある。   Furthermore, another object of the present invention is to provide a laminated optical member excellent in durability and visibility by combining such a composite polarizing plate with an optical layer exhibiting other optical functions. Still another object of the present invention is to provide an image display device by combining such a composite polarizing plate or a laminated optical member with an image display element such as a liquid crystal cell.

上記の目的を達成するため、本発明の複合偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子の片面に透明保護層が配置され、偏光子の他面には直接配置される第一の感圧接着剤層を介して少なくとも1枚の位相差板が積層され、偏光子から最も遠い側に位置する位相差板の外側には第二の感圧接着剤層が配置されてなり、第一の感圧接着剤層及び第二の感圧接着剤層を含めて両者の間に存在する感圧接着剤層のうち少なくとも第一の感圧接着剤層は、(A)アクリル系共重合体及び(B)活性エネルギー線硬化型化合物からなる粘着性樹脂に光拡散剤を分散させた粘着性材料に、活性エネルギー線を照射してなるものであり、かつ、23℃において0.3〜10MPaの貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層で構成されている。 In order to achieve the above object, the composite polarizing plate of the present invention has a first feeling in which a transparent protective layer is disposed on one side of a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin film and directly disposed on the other side of the polarizer. At least one phase difference plate is laminated via a pressure adhesive layer, and a second pressure sensitive adhesive layer is disposed outside the phase difference plate located on the side farthest from the polarizer. Among the pressure-sensitive adhesive layers existing between the pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, at least the first pressure-sensitive adhesive layer is (A) an acrylic copolymer. And (B) an adhesive material in which a light diffusing agent is dispersed in an adhesive resin made of an active energy ray-curable compound, and irradiated with active energy rays, and at 23 ° C., 0.3 to 10 MPa. Consists of a light diffusive pressure sensitive adhesive layer that exhibits a storage modulus of That.

このように、偏光子の一方の面に第一の感圧接着剤層を介して位相差板を積層することで、部材枚数の低減により薄型軽量化された複合偏光板としている。また、第一の感圧接着剤層及び第二の感圧接着剤層を含めて両者の間に存在する感圧接着剤層のうち少なくとも第一の感圧接着剤層を、光拡散剤が配合されたもので構成することにより、その複合偏光板が適用された画像表示装置を正面から見た場合及び斜め方向から見た場合の明るさを確保し、表示像のにじみやボケが生じにくくし、視認性を高めている。さらに、当該光拡散剤が配合された感圧接着剤層を、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaという比較的高い貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層で構成することにより、高温環境下に置かれたときや、高温環境と低温環境が繰り返されたときに、感圧接着剤層の凝集力不足による耐久性の不具合を抑えている。 Thus, by laminating the retardation plate on one surface of the polarizer via the first pressure-sensitive adhesive layer, the composite polarizing plate is reduced in thickness and weight by reducing the number of members. In addition, the light diffusing agent includes at least the first pressure-sensitive adhesive layer among the pressure-sensitive adhesive layers existing between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure- sensitive adhesive layer. Consists of blended materials to ensure brightness when viewed from the front and oblique directions of an image display device to which the composite polarizing plate is applied, and display images are less likely to bleed or blur. The visibility is improved. Furthermore, the pressure sensitive adhesive layer in which the light diffusing agent is blended is a light diffusible pressure sensitive adhesive having a relatively high storage elastic modulus of 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 0.15 to 10 MPa at 80 ° C. By comprising the adhesive layer, durability problems due to insufficient cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer are suppressed when placed in a high temperature environment or when a high temperature environment and a low temperature environment are repeated.

上記の複合偏光板において、少なくとも2層存在する感圧接着剤層は、そのうちの少なくとも第一の感圧接着剤層が、光拡散剤を含有し、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層で構成されればよく、通常は、その層がこの条件を満足すればよい。また、光拡散性感圧接着剤層は、そのヘイズ値が5%以上である。ヘイズ値が5%以上であると視認性が良好となる。さらに、耐久性及び粘着物性の点から90%以下であることが好ましい。以上の点から、ヘイズ値は20〜90%の範囲にあることが好ましく、30〜75%であることが特に好ましい。さらに、光拡散性感圧接着剤層は、その厚みが1〜40μmの範囲にあることが好ましい。厚みが1μm未満であると粘着物性や耐久性が不十分となることがあり、また、40μmを越えると残留溶剤等の問題が生じる場合がある。このような観点から、光拡散性感圧接着剤層の厚みは、3〜25μmが好ましい。上記のとおり、偏光子と位相差板とを接合する第一の感圧接着剤層は、光拡散剤を含有し、その貯蔵弾性率が、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの間の値を取るようにする。23℃における貯蔵弾性率が0.3MPa以上であると偏光子の片面にしか透明保護層を有しない本発明の複合偏光板においても高温環境下での優れた寸法安定性を得ることができ、また、23℃における貯蔵弾性率が10MPa以下であると偏光子や位相差板との十分な接着性を発揮することができるからである。 In the above composite polarizing plate, the pressure-sensitive adhesive layer present in at least two layers includes at least a first pressure-sensitive adhesive layer containing a light diffusing agent, and at 23 ° C., 0.3 to 10 MPa, preferably 80 ° C. may be made of a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer showing a storage modulus Oite 0.15~10MPa in, usually, a layer of that may be satisfied this condition. The light diffusable pressure-sensitive adhesive layer has a haze value of 5% or more. If the haze value is 5% or more, the visibility becomes good. Furthermore, it is preferably 90% or less from the viewpoint of durability and adhesive properties. From the above points, the haze value is preferably in the range of 20 to 90%, particularly preferably 30 to 75%. Furthermore, the light diffusive pressure-sensitive adhesive layer preferably has a thickness in the range of 1 to 40 μm. If the thickness is less than 1 μm, the adhesive properties and durability may be insufficient, and if it exceeds 40 μm, problems such as residual solvent may occur. From such a viewpoint, the thickness of the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer is preferably 3 to 25 μm. As described above, the first pressure-sensitive adhesive layer that joins the polarizer and the retardation plate contains a light diffusing agent , and its storage elastic modulus is 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 80 ° C. to take a value between 0.15~10MPa in. When the storage elastic modulus at 23 ° C. is 0.3 MPa or more, even in the composite polarizing plate of the present invention having a transparent protective layer only on one side of the polarizer, excellent dimensional stability under a high temperature environment can be obtained. Moreover, it is because sufficient adhesiveness with a polarizer or a phase difference plate can be exhibited when the storage elastic modulus at 23 ° C. is 10 MPa or less.

上記の複合偏光板において、位相差板が1枚である場合、偏光子と位相差板の間に存在する第一の感圧接着剤層、及び位相差板の外側に配置される第二の感圧接着剤層のうち、少なくとも第一の感圧接着剤層が、光拡散剤を含有し、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層となるようにするIn the above composite polarizing plate, when there is one retardation plate, the first pressure-sensitive adhesive layer existing between the polarizer and the retardation plate, and the second pressure-sensitive material disposed outside the retardation plate Among the adhesive layers, at least the first pressure-sensitive adhesive layer contains a light diffusing agent and exhibits a storage elastic modulus of 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 0.15 to 10 MPa at 80 ° C. A light diffusable pressure sensitive adhesive layer is provided .

一方、上記の複合偏光板において、位相差板を2枚用いる場合、これら2枚の位相差板は、第三の感圧接着剤層を介して貼合することが好ましい。この場合、偏光子と位相差板の間に存在する第一の感圧接着剤層、偏光子から遠い側に位置する位相差板の外側に配置される第二の感圧接着剤層、及び2枚の位相差板を接合する第三の感圧接着剤層のうち、少なくとも第一の感圧接着剤層が、光拡散剤を含有し、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層となるようにするOn the other hand, in the above composite polarizing plate, when two retardation plates are used, it is preferable that these two retardation plates are bonded via a third pressure-sensitive adhesive layer. In this case, a first pressure-sensitive adhesive layer present between the polarizer and the retardation plate, a second pressure-sensitive adhesive layer disposed outside the retardation plate located on the side far from the polarizer, and two sheets Among the third pressure-sensitive adhesive layers for joining the retardation plates, at least the first pressure-sensitive adhesive layer contains a light diffusing agent and is 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 80 ° C. so that the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer showing a storage modulus 0.15~10MPa in.

これらの複合偏光板において、偏光子から最も遠い側に位置する位相差板の外側に配置される第二の感圧接着剤層は、被着体に貼合されるまで取り扱いの便利さの点からその露出面にシリコーン系などの剥離剤で処理されている剥離フィルムを存在させることが好ましい。   In these composite polarizing plates, the second pressure-sensitive adhesive layer disposed outside the retardation plate located on the side farthest from the polarizer is convenient for handling until it is bonded to the adherend. Therefore, it is preferable that a release film treated with a release agent such as silicone is present on the exposed surface.

本発明の積層光学部材は、上で特定した複合偏光板のいずれかと、他の光学機能を示す光学層との積層体からなるものである。他の光学機能を示す光学層の例として、ハードコート層、反射防止層、アンチグレア層の如き表面処理層、また、反射層、半透過反射層、輝度向上フィルムなどを挙げることができる。   The laminated optical member of the present invention is composed of a laminate of any one of the composite polarizing plates specified above and an optical layer exhibiting another optical function. Examples of the optical layer exhibiting other optical functions include a surface treatment layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, and an antiglare layer, a reflection layer, a transflective layer, and a brightness enhancement film.

例えば、上記の複合偏光板において、偏光子の片面に配置される透明保護層の偏光子と接する面の反対側に、ハードコート層、反射防止層、アンチグレア層などの表面処理層を設けることができる。また、前記した複合偏光板において、偏光子の片面に配置される透明保護層の偏光子と接する面の反対側に、反射層又は半透過反射層を形成し、反射型又は半透過反射型複合偏光板とすることができる。さらに、前記した複合偏光板において、偏光子の片面に配置される透明保護層の偏光子と接する面の反対側に、接着剤又は感圧接着剤を介して輝度向上フィルムを貼り合わせ、光源からの光の再利用が可能な複合偏光板とすることもできる。   For example, in the above composite polarizing plate, a surface treatment layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, or an antiglare layer may be provided on the opposite side of the surface of the transparent protective layer disposed on one side of the polarizer in contact with the polarizer. it can. Further, in the above-described composite polarizing plate, a reflective layer or a transflective layer is formed on the opposite side of the surface of the transparent protective layer disposed on one side of the polarizer in contact with the polarizer, so that the reflective or transflective composite is formed. It can be set as a polarizing plate. Further, in the above-described composite polarizing plate, a brightness enhancement film is bonded to the opposite side of the surface of the transparent protective layer disposed on one side of the polarizer in contact with the polarizer via an adhesive or a pressure sensitive adhesive. It can also be set as the composite polarizing plate which can recycle the light.

本発明の画像表示装置は、上記の複合偏光板又は積層光学部材と、液晶セルや有機EL素子の如き画像表示素子とを備えるものである。画像表示素子の少なくとも片側に、上記した複合偏光板又は積層光学部材が配置される。通常は、上記した複合偏光板又は積層光学部材における偏光子から最も遠い側に位置する位相差板の外側に配置された第二の感圧接着剤層を介して、この複合偏光板又は積層光学部材が画像表示素子に貼り合わされる。   The image display device of the present invention includes the above-described composite polarizing plate or laminated optical member, and an image display element such as a liquid crystal cell or an organic EL element. The composite polarizing plate or the laminated optical member described above is disposed on at least one side of the image display element. Usually, the composite polarizing plate or the laminated optical material is disposed via the second pressure-sensitive adhesive layer disposed outside the retardation plate located on the side farthest from the polarizer in the composite polarizing plate or the laminated optical member. The member is bonded to the image display element.

本発明の複合偏光板は、偏光子の一方の面に第一の感圧接着剤層を介して位相差板を積層しているので、部材枚数が低減され、薄型軽量化されている。また、この第一の感圧接着剤層及び、偏光子から最も遠い側に位置する位相差板の外側に配置される第二の感圧接着剤層を含めて、両者の間に存在する感圧接着剤層のうち少なくとも1層には、光拡散剤を含有させ、かつその光拡散剤入り感圧接着剤層を、23℃、好ましくは23℃及び80℃において所定の貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層で構成したので、高い耐久性を示すとともに、視認性にも優れたものとなる。   In the composite polarizing plate of the present invention, since the retardation plate is laminated on one surface of the polarizer via the first pressure-sensitive adhesive layer, the number of members is reduced, and the thickness and weight are reduced. In addition, the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer disposed on the outer side of the retardation plate located on the side farthest from the polarizer, are present between the two. At least one of the pressure adhesive layers contains a light diffusing agent, and the pressure sensitive adhesive layer containing the light diffusing agent exhibits a predetermined storage elastic modulus at 23 ° C., preferably at 23 ° C. and 80 ° C. Since it is composed of a light diffusive pressure-sensitive adhesive layer, it exhibits high durability and excellent visibility.

さらに、本発明の積層光学部材は、上記の複合偏光板に他の光学機能を示す光学層を積層したものであって、やはり、薄型軽量な構成で、かつ耐久性及び視認性に優れたものとなる。そしてこれらの複合偏光板又は積層光学部材は、薄肉で耐久性及び視認性にも優れた画像表示装置を与える。   Furthermore, the laminated optical member of the present invention is obtained by laminating an optical layer exhibiting other optical functions on the above-described composite polarizing plate, and also has a thin and lightweight configuration and excellent durability and visibility. It becomes. These composite polarizing plates or laminated optical members provide an image display device that is thin and excellent in durability and visibility.

以下、適宜添付の図面も参照しながら、本発明の具体的な実施形態を詳細に説明する。   Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings as appropriate.

[複合偏光板]
図1は、本発明の複合偏光板について、層構成の一例を示す断面模式図である。本発明においては、この図に示すように、偏光子1の片面に透明保護層2を配置し、偏光子1の他面には第一の感圧接着剤層6を介して位相差板5を積層し、さらに位相差板5の外側には第二の感圧接着剤層7を配置して、複合偏光板11とする。位相差板5の外側に位置する第二の感圧接着剤層7の外側には、画像表示素子等へ貼り合わせるまでその表面を仮着保護する剥離フィルム9が設けられるのが通例である。位相差板5を複数枚で構成することもできるが、その場合でも、偏光子1から最も遠い側に位置する位相差板の外側に、第二の感圧接着剤層7を配置する。
[Composite polarizing plate]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the composite polarizing plate of the present invention. In the present invention, as shown in this figure, a transparent protective layer 2 is disposed on one surface of a polarizer 1, and a retardation plate 5 is disposed on the other surface of the polarizer 1 via a first pressure-sensitive adhesive layer 6. And a second pressure-sensitive adhesive layer 7 is disposed outside the retardation plate 5 to form a composite polarizing plate 11. In general, a release film 9 that temporarily protects the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer 7 positioned outside the retardation plate 5 is provided until it is bonded to an image display element or the like. A plurality of retardation plates 5 can be formed, but even in that case, the second pressure-sensitive adhesive layer 7 is disposed outside the retardation plate located on the side farthest from the polarizer 1.

そして、偏光子1と位相差板5を接合する第一の感圧接着剤層6及び位相差板5の外側に位置する第二の感圧接着剤層7を含め、両者の間に存在する感圧接着剤層のうち少なくとも第一の感圧接着剤層は、光拡散剤を含有し、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層で構成する。貯蔵弾性率は通常、温度上昇に伴って漸減するので、23℃及び80℃における貯蔵弾性率がいずれも上記範囲に入っていれば、この範囲の温度において、0.15〜10MPaの範囲の貯蔵弾性率を示すとみることができる。 And it exists between both including the 1st pressure sensitive adhesive layer 6 which joins the polarizer 1 and the phase difference plate 5, and the 2nd pressure sensitive adhesive layer 7 located in the outer side of the phase difference plate 5. At least the first pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer contains a light diffusing agent and exhibits a storage elastic modulus of 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 0.15 to 10 MPa at 80 ° C. Consists of a light diffusive pressure sensitive adhesive layer. Since the storage elastic modulus usually decreases gradually as the temperature rises, if both the storage elastic modulus at 23 ° C. and 80 ° C. are within the above range, storage at a temperature in this range is 0.15 to 10 MPa. It can be seen that the elastic modulus is shown.

図1に示すように、位相差板5が1枚で構成される場合には、第一の感圧接着剤層6及び第二の感圧接着剤層7のうち、少なくとも第一の感圧接着剤層6が、上記の如く光拡散剤を含有し、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層であればよい。この場合、最も光拡散効率を上げ、視認性の良い複合偏光板を得る観点から、偏光子1の透明保護層2と接する面と反対側の面に配置される第一の感圧接着剤層6に光拡散剤を含有させ、その感圧接着剤層6が、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層であることが好ましい。さらに、高温環境下においても接着剤層中に発泡が生じることがなく、画像表示装置とした場合に輝度むらがない、均一な明るさを長時間得る観点から、光拡散性感圧接着剤層は、該層中の光拡散剤の平均粒径を0.1〜20μmとし、該層の23℃における貯蔵弾性率を0.3〜10MPaとし、かつヘイズ値を5%以上とすることが好ましく、さらに80℃における貯蔵弾性率0.3〜10MPaとすることが特に好ましい。また、第一の感圧接着剤層6を上記光拡散性感圧接着剤層とすることは、位相差板5を介して設けられる第二の感圧接着剤層7を自由に設計できることからも好ましい。すなわち、液晶セルは高価なため複合偏光板を貼り損じた場合には、剥して液晶セルを再利用したいという要望がある。この場合に第一の感圧接着剤層6を光拡散性感圧接着剤層とする構成の複合偏光板であれば、第二の感圧接着剤層7を再剥離性の感圧接着剤層とすることができ、複合偏光板の視認性と再剥離性を両立することができる。また、薄型の画像表示装置が要望されていることから液晶セルのガラス表面を研削し薄型化を図ることがあるが、この場合にはガラス表面が粗面化したものとなる。このような粗面化したガラス面に貼付する場合にも第一の感圧接着剤層6の光拡散性感圧接着剤層によりにじみやボケを防止しつつ、第二の感圧接着剤層7を粗面を埋め込むことが可能な追従性の高い感圧接着剤層とすることができる As shown in FIG. 1, when the retardation plate 5 is composed of one sheet, at least the first pressure- sensitive adhesive layer 6 among the first pressure- sensitive adhesive layer 6 and the second pressure-sensitive adhesive layer 7. The adhesive layer 6 is a light diffusable pressure sensitive adhesive layer containing a light diffusing agent as described above and having a storage elastic modulus of 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 0.15 to 10 MPa at 80 ° C. I just need it. In this case, the first pressure-sensitive adhesive disposed on the surface opposite to the surface in contact with the transparent protective layer 2 of the polarizer 1 also from the viewpoint of obtaining a composite polarizing plate with the highest light diffusion efficiency and high visibility. A light diffusing agent is contained in the layer 6 and the pressure sensitive adhesive layer 6 exhibits a storage elastic modulus of 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 0.15 to 10 MPa at 80 ° C. An agent layer is preferred. Furthermore, no foaming occurs in the adhesive layer even in a high temperature environment, and there is no luminance unevenness in the case of an image display device. From the viewpoint of obtaining a uniform brightness for a long time, the light diffusable pressure sensitive adhesive layer is The average particle size of the light diffusing agent in the layer is 0.1 to 20 μm, the storage elastic modulus at 23 ° C. of the layer is preferably 0.3 to 10 MPa, and the haze value is preferably 5% or more, storage modulus at 8 0 ° C. in addition also it is particularly preferable to 0.3 to 10 MPa. The first pressure-sensitive adhesive layer 6 is the light diffusive pressure-sensitive adhesive layer because the second pressure-sensitive adhesive layer 7 provided via the retardation plate 5 can be designed freely. preferable. That is, since the liquid crystal cell is expensive, there is a demand to peel off and reuse the liquid crystal cell when the composite polarizing plate is not adhered. In this case, if the first pressure-sensitive adhesive layer 6 is a composite polarizing plate having a light diffusive pressure-sensitive adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer 7 is a releasable pressure-sensitive adhesive layer. It is possible to achieve both the visibility and removability of the composite polarizing plate. In addition, since a thin image display device is desired, the glass surface of the liquid crystal cell may be ground to reduce the thickness, but in this case, the glass surface becomes rough. Even when affixed to such a roughened glass surface, the second pressure-sensitive adhesive layer 7 prevents the bleeding and blurring by the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer of the first pressure-sensitive adhesive layer 6. Can be made a pressure-sensitive adhesive layer having high followability capable of embedding a rough surface .

図2は、本発明の複合偏光板について、層構成の他の例を示す断面模式図である。この図に示す例では、第一の位相差板4と第二の位相差板5が用いられており、両位相差板は第三の感圧接着剤層8を介して積層されている。すなわちこの例では、偏光子1の片面に透明保護層2を配置し、偏光子1の他面には第一の感圧接着剤層6を介して第一の位相差板4を積層し、その外側に第三の感圧接着剤層8及び第二の位相差板5を順に積層し、さらに第二の位相差板5の外側には第二の感圧接着剤層7を配置し、複合偏光板12としている。位相差板を3枚以上積層する場合も、各々の位相差板は、感圧接着剤層を介して貼合するのが好ましい。第二の位相差板5の外側に位置する第二の感圧接着剤層7の外側には、通常、画像表示素子等へ貼り合わせるまでその表面を仮着保護する剥離フィルム9が設けられることは、図1に示した例と同様である。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the composite polarizing plate of the present invention. In the example shown in this figure, a first retardation plate 4 and a second retardation plate 5 are used, and both retardation plates are laminated via a third pressure-sensitive adhesive layer 8. That is, in this example, the transparent protective layer 2 is disposed on one side of the polarizer 1, and the first retardation plate 4 is laminated on the other side of the polarizer 1 via the first pressure-sensitive adhesive layer 6. The third pressure-sensitive adhesive layer 8 and the second retardation plate 5 are sequentially laminated on the outside, and the second pressure-sensitive adhesive layer 7 is disposed outside the second retardation plate 5; The composite polarizing plate 12 is used. Even when three or more retardation plates are laminated, each retardation plate is preferably bonded via a pressure-sensitive adhesive layer. A release film 9 is usually provided on the outside of the second pressure-sensitive adhesive layer 7 located outside the second retardation plate 5 to temporarily protect the surface until it is attached to an image display element or the like. Is the same as the example shown in FIG.

図2に示す形態では、偏光子1と第一の位相差板4を接合する第一の感圧接着剤層6、第二の位相差板5の外側に位置する第二の感圧接着剤層7、及び第一の位相差板4と第二の位相差板5を接合する第三の感圧接着剤層8のうち、少なくとも第一の感圧接着剤層6は、光拡散剤を含有し、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層で構成する。この場合、最も光拡散効率を上げ、視認性の良い複合偏光板を得る観点から、順に透明保護層2、偏光子1、第一の感圧接着剤層6、位相差板4、第三の感圧接着剤層8、位相差板5、第二の感圧接着剤層7、剥離フィルム9と積層された複合偏光板において、第一の感圧接着剤層6に光拡散剤を含有させ、該感圧接着剤層が、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層であることが好ましい。さらに、高温環境下においても接着剤層中に発泡が生じることがなく、画像表示装置とした場合に輝度むらがない、均一な明るさを長時間得る観点から、光拡散性感圧接着剤層は、該層中の光拡散剤の平均粒径を0.1〜20μmとし、該層の23℃における貯蔵弾性率を0.3〜10MPaとし、かつヘイズ値を5%以上とすることが好ましく、さら80℃における貯蔵弾性率0.3〜10MPaとすることが特に好ましい。また、第一の感圧接着剤層6を上記光拡散性感圧接着剤層とすることは、液晶セル等に貼合する第二の感圧接着剤層7を自由に設計できることからも好ましい。すなわち、液晶セルは高価なため複合偏光板を貼り損じた場合には、剥して液晶セルを再利用したいという要望がある。この場合に第一の感圧接着剤層6を光拡散性感圧接着剤層とする構成の複合偏光板であれば、第二の感圧接着剤層7を再剥離性の感圧接着剤層とすることができ、複合偏光板の視認性と再剥離性を両立することができる。また、薄型の画像表示装置が要望されていることから液晶セルのガラス表面を研削し薄型化を図ることがあるが、この場合にはガラス表面が粗面化したものとなる。このような粗面化したガラス面に貼付する場合にも第一の感圧接着剤層6の光拡散性感圧接着剤層によりにじみやボケを防止しつつ、第二の感圧接着剤層7を粗面を埋め込むことが可能な追従性の高い感圧接着剤層とすることができる In the form shown in FIG. 2, the first pressure-sensitive adhesive layer 6 that joins the polarizer 1 and the first retardation plate 4, and the second pressure-sensitive adhesive located outside the second retardation plate 5. Of the layer 7 and the third pressure-sensitive adhesive layer 8 that joins the first retardation plate 4 and the second retardation plate 5, at least the first pressure-sensitive adhesive layer 6 includes a light diffusing agent. And a light diffusible pressure-sensitive adhesive layer containing 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 0.15 to 10 MPa at 80 ° C. In this case, the transparent protective layer 2, the polarizer 1, the first pressure-sensitive adhesive layer 6, the retardation plate 4 and the third layer are sequentially arranged from the viewpoint of increasing the light diffusion efficiency and obtaining a composite polarizing plate having good visibility. the pressure sensitive adhesive layer 8 of the phase difference plate 5, the second pressure sensitive adhesive layer 7, the double focus polarizing plate laminated with the release film 9, the first pressure sensitive adhesive layer 6 a light diffusing agent It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer be a light-diffusible pressure-sensitive adhesive layer having a storage elastic modulus of 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 0.15 to 10 MPa at 80 ° C. Furthermore, no foaming occurs in the adhesive layer even in a high temperature environment, and there is no luminance unevenness in the case of an image display device. From the viewpoint of obtaining a uniform brightness for a long time, the light diffusable pressure sensitive adhesive layer is The average particle size of the light diffusing agent in the layer is 0.1 to 20 μm, the storage elastic modulus at 23 ° C. of the layer is preferably 0.3 to 10 MPa, and the haze value is preferably 5% or more, storage elastic modulus at 80 ° C. in addition also it is particularly preferable to 0.3 to 10 MPa. Moreover, it is preferable to use the first pressure-sensitive adhesive layer 6 as the light diffusive pressure-sensitive adhesive layer because the second pressure-sensitive adhesive layer 7 to be bonded to a liquid crystal cell or the like can be freely designed. That is, since the liquid crystal cell is expensive, there is a demand to peel off and reuse the liquid crystal cell when the composite polarizing plate is not adhered. In this case, if the first pressure-sensitive adhesive layer 6 is a composite polarizing plate having a light diffusive pressure-sensitive adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer 7 is a releasable pressure-sensitive adhesive layer. It is possible to achieve both the visibility and removability of the composite polarizing plate. In addition, since a thin image display device is desired, the glass surface of the liquid crystal cell may be ground to reduce the thickness, but in this case, the glass surface becomes rough. Even when affixed to such a roughened glass surface, the second pressure-sensitive adhesive layer 7 prevents the bleeding and blurring by the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer of the first pressure-sensitive adhesive layer 6. Can be made a pressure-sensitive adhesive layer having high followability capable of embedding a rough surface .

このように本発明では、偏光子1の一方の面に配置され、位相差板5又は4と接合するための第一の感圧接着剤層6、及び偏光子1から最も遠い側に位置する位相差板5の外側に配置される第二の感圧接着剤層7を含めて、両の間に存在する感圧接着剤層のうち少なくとも第一の感圧接着剤層6には、光拡散剤を含有させている。光拡散剤を含有する感圧接着剤を配置することによって、その複合偏光板が適用された画像表示装置を正面から見た場合及び斜めから見た場合の明るさが確保され、かつ表示像のにじみやボケが生じにくくなる。また、その光拡散剤入り感圧接着剤層を、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaという、比較的高い貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層で構成している。これにより、その複合偏光板、あるいはそれを適用した画像表示装置が、高温環境に曝されたり、高温環境と低温環境が繰り返されたりしたときの、耐久性を高めることができる。また、当該光拡散性感圧接着剤層を有する複合偏光板は、貼合した場合に良好な耐久性を示し、高温環境下においても接着剤層中からの発泡が生じることがなく、さらに当該複合偏光板を用いて得られる画像表示装置は輝度むらがなく、均一な明るさを長時間得ることができるといった観点から、光拡散性感圧接着剤層は、該層中の光拡散剤を平均粒径0.1〜20μmのものとし、23℃における貯蔵弾性率を0.3〜10MPaとし、かつ該層のヘイズ値を5%以上とすることが好ましく、さら80℃における貯蔵弾性率0.3〜10MPaとすることが特に好ましい。 As described above, in the present invention, the first pressure-sensitive adhesive layer 6 disposed on one surface of the polarizer 1 and bonded to the phase difference plate 5 or 4 and the farthest side from the polarizer 1 are positioned. including the second pressure sensitive adhesive layer 7 that is disposed outside the retardation plate 5, at least a first pressure sensitive adhesive layer 6 of the pressure-sensitive adhesive layer present between the two person, A light diffusing agent is contained. By arranging a pressure-sensitive adhesive containing a light diffusing agent, brightness is ensured when the image display device to which the composite polarizing plate is applied is viewed from the front and obliquely, and the display image Bleeding and blurring are less likely to occur. The pressure-sensitive adhesive layer containing the light diffusing agent has a relatively high storage elastic modulus of 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 0.15 to 10 MPa at 80 ° C. It consists of layers. Thereby, durability can be enhanced when the composite polarizing plate or an image display device to which the composite polarizing plate is applied is exposed to a high temperature environment or a high temperature environment and a low temperature environment are repeated. In addition, the composite polarizing plate having the light diffusive pressure-sensitive adhesive layer exhibits good durability when bonded, and does not cause foaming in the adhesive layer even in a high temperature environment. From the viewpoint that the image display device obtained using the polarizing plate has no luminance unevenness and can obtain uniform brightness for a long time, the light diffusive pressure-sensitive adhesive layer has an average particle size of the light diffusing agent in the layer. assume the diameter 0.1 to 20 [mu] m, and 0.3~10MPa a storage modulus at 23 ° C., and preferably to the layer of the haze value is 5% or more, our Keru storage modulus to 80 ° C. in addition it is particularly preferred that also a 0.3 to 10 MPa.

本発明においては、図1及び図2に示すように、偏光子1の一方の面に直接、第一の感圧接着剤層6を配置し、そこに位相差板5又は4を貼り合わせる。そのため、偏光子の両面に透明保護層が貼着されている従来の偏光板に比べ、高温環境に曝されたときの偏光子1の伸縮を抑える力が小さい。そこで、偏光子1と位相差板5又は4を接合する第一の感圧接着剤層6は、その貯蔵弾性率が、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの間の値を取るようにしている。上記感圧接着剤層6を光拡散性感圧接着剤層とするのであるが、該層の光拡散剤を平均粒径0.1〜20μmとし、23℃における貯蔵弾性率を0.3〜10MPaとし、かつ該層のヘイズ値を5%以上とすることが好ましく、さら80℃における貯蔵弾性率0.3〜10MPaとすることが特に好ましい。このように、偏光子1と位相差板5又は4を接合する第一の感圧接着剤層6を、貯蔵弾性率の高いもので構成することによって、複合偏光板又はそれを適用した画像表示装置が高温に曝されたときの、あるいは高温環境と低温環境が繰り返されたときの、偏光子1の伸縮に伴う寸法変化を抑えることができる。 In this invention, as shown in FIG.1 and FIG.2, the 1st pressure sensitive adhesive layer 6 is arrange | positioned directly on one surface of the polarizer 1, and the phase difference plate 5 or 4 is bonded together there. Therefore, compared with the conventional polarizing plate in which the transparent protective layer is stuck on both surfaces of the polarizer, the force for suppressing the expansion and contraction of the polarizer 1 when exposed to a high temperature environment is small. Accordingly, the first pressure sensitive adhesive layer 6 for bonding the polarizer 1 and the phase difference plate 5 or 4, the storage modulus of its is, 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably at 8 0 ° C. 0. A value between 15 and 10 MPa is taken . Although the pressure sensitive adhesive layer 6 is of a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer, the layer of light diffusing agent and the average particle diameter of 0.1 to 20 [mu] m, 0.3 to 10 MPa and a storage elastic modulus at 23 ° C. and then, and it is preferable to the layer of haze value is 5% or more, the storage elastic modulus at 80 ° C. in addition also it is particularly preferable to 0.3 to 10 MPa. In this way, the first pressure-sensitive adhesive layer 6 that joins the polarizer 1 and the retardation plate 5 or 4 is made of a material having a high storage elastic modulus, so that a composite polarizing plate or an image display using the composite polarizing plate is applied. When the apparatus is exposed to a high temperature, or when a high temperature environment and a low temperature environment are repeated, a dimensional change accompanying expansion and contraction of the polarizer 1 can be suppressed.

以下、本発明の複合偏光板を構成するそれぞれの部材について説明する。   Hereinafter, each member which comprises the composite polarizing plate of this invention is demonstrated.

[偏光子]
偏光子1は、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであり、具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向された偏光フィルムを用いることができる。偏光子1を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などを挙げることができる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%程度、好ましくは98モル%以上である。このポリビニルアルコール系樹脂はさらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000程度、好ましくは1,500〜5,000程度である。
[Polarizer]
The polarizer 1 is a film having a function of extracting linearly polarized light from incident natural light. Specifically, a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film can be used. The polyvinyl alcohol resin constituting the polarizer 1 can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, and for example, polyvinyl formal and polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. Moreover, the polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 1,000-10,000 normally, Preferably it is about 1,500-5,000.

かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子1の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムの膜厚は特に限定されないが、例えば、1μm〜150μm程度である。延伸のしやすさなども考慮すれば、その膜厚は10μm以上であるのが好ましい。   A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin is used as an original film of the polarizer 1. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. Although the film thickness of the raw film which consists of polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, For example, it is about 1 micrometer-150 micrometers. Considering easiness of stretching, the film thickness is preferably 10 μm or more.

偏光子1は、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びこのホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て、製造される。二色性色素としては、ヨウ素や、二色性の有機染料が用いられる。   The polarizer 1 has a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol resin film, a step of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, and a dichroic dye being adsorbed. It is manufactured through a step of treating the polyvinyl alcohol-based resin film with a boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used.

[透明保護層]
偏光子1の片面には、透明保護層2が配置される。この透明保護層2には、適宜な樹脂フィルムを用いることができる。具体的には、透明性や均一な光学特性、機械強度、熱安定性などに優れる樹脂からなるフィルムが好ましく用いられる。例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースの如きセルロース系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートの如きポリエステル系樹脂フィルム、ポリ〔メチル(メタ)アクリレート〕やポリ〔エチル(メタ)アクリレート〕の如きアクリル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、ポリエーテルスルホン系樹脂フィルム、ポリスルホン系樹脂フィルム、ポリイミド系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ノルボルネンの如き環状オレフィンをモノマーとする環状オレフィン系樹脂フィルムなどを挙げることができる。偏光子1と透明保護層2の接着には、接着剤又は感圧接着剤を用いることができる。
[Transparent protective layer]
A transparent protective layer 2 is disposed on one side of the polarizer 1. An appropriate resin film can be used for the transparent protective layer 2. Specifically, a film made of a resin excellent in transparency, uniform optical characteristics, mechanical strength, thermal stability, etc. is preferably used. For example, cellulose resin films such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose, polyester resin films such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate and polybutylene terephthalate, poly [methyl (meth) acrylate] and poly [ethyl (meth) acrylate] Acrylic resin film, polycarbonate resin film, polyethersulfone resin film, polysulfone resin film, polyimide resin film, polyolefin resin film, cyclic olefin resin film using cyclic olefin as a monomer such as norbornene, etc. be able to. An adhesive or a pressure-sensitive adhesive can be used for bonding the polarizer 1 and the transparent protective layer 2.

透明保護層2の表面には、必要に応じて、ハードコート層、反射防止層、防眩層などの表面処理層が設けられていてもよい。ハードコート層は、偏光板表面の傷付き防止のために形成されるものであり、主に紫外線硬化型樹脂、例えば、アクリル系やシリコーン系などの樹脂から、透明保護層2との密着性や硬度に優れるものが適宜に選定され、透明保護層2の表面に形成することができる。反射防止層は、偏光板の表面における外光の反射防止を目的として形成されるものであり、公知の方法で形成することができる。また防眩層は、偏光板の表面に外光が写り込んで発生する視認性の阻害を防止するために形成されるものであり、例えば、サンドブラスト方式やエンボス加工方式等による粗面化方式や、紫外線硬化型樹脂に透明微粒子を混合した塗工液を塗布して硬化させる方式などによって、透明保護層4の表面に凹凸構成となるように形成されるのが一般的である。   A surface treatment layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, or an antiglare layer may be provided on the surface of the transparent protective layer 2 as necessary. The hard coat layer is formed to prevent scratches on the surface of the polarizing plate. The hard coat layer is mainly composed of an ultraviolet curable resin, for example, an acrylic resin or a silicone resin, and the adhesiveness to the transparent protective layer 2. Those having excellent hardness are appropriately selected and can be formed on the surface of the transparent protective layer 2. The antireflection layer is formed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be formed by a known method. In addition, the antiglare layer is formed to prevent disturbance of visibility caused by external light reflected on the surface of the polarizing plate, for example, a roughening method such as a sandblasting method or an embossing method, In general, the surface of the transparent protective layer 4 is formed to have a concavo-convex structure by a method of applying and curing a coating liquid in which transparent fine particles are mixed with an ultraviolet curable resin.

[位相差板]
偏光子1の他面には、第一の感圧接着剤層6を設け、そこに少なくとも1枚の位相差板5及び/又は4を貼着する。位相差板4,5は、先に透明保護層2を構成する樹脂として例示したのと同様の、各種透明樹脂フィルムで構成することができ、特に、位相差板として要求される特性、すなわち、その複屈折が光学的に均一であるものが好適に選択され、偏光子1の保護機能及び液晶セルによる位相差の補償(視野角補償の意味も含む)等を目的として使用される。その例として、従来から画像表示装置に採用されてきたものを限定なく用いることができ、各種透明樹脂の延伸フィルム等からなる複屈折性フィルム、ディスコティック液晶やネマティック液晶が配向固定されたフィルム、基材フィルム上にこのような液晶層が形成されたものなどが挙げられる。基材フィルム上に液晶層を固定する場合、配向液晶層を支持する基材フィルムとして、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂フィルムが好ましく用いられる。
[Phase difference plate]
A first pressure-sensitive adhesive layer 6 is provided on the other surface of the polarizer 1, and at least one retardation plate 5 and / or 4 is attached thereto. The retardation plates 4 and 5 can be composed of various transparent resin films similar to those exemplified as the resin constituting the transparent protective layer 2, and in particular, characteristics required as a retardation plate, that is, Those whose birefringence is optically uniform are preferably selected and used for the purpose of protecting the polarizer 1 and compensating for the phase difference by the liquid crystal cell (including the meaning of viewing angle compensation). For example, those conventionally used in image display devices can be used without limitation, birefringent films composed of stretched films of various transparent resins, films in which discotic liquid crystals and nematic liquid crystals are oriented and fixed, Examples include those in which such a liquid crystal layer is formed on a base film. When the liquid crystal layer is fixed on the base film, a cellulose resin film such as triacetyl cellulose is preferably used as the base film for supporting the oriented liquid crystal layer.

複屈折性フィルムを形成する樹脂としては、例えば、ポリカーボネート系、ポリビニルアルコール系、ポリスチレン系、ポリメチルメタクリレート系、ポリプロピレンの如きポリオレフィン系、ポリアリレート系、ポリアミド系、ノルボルネンの如き環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン系などが挙げられる。延伸フィルムは、一軸や二軸等の適宜な方式で処理したものであってよい。また、熱収縮性フィルムとの接着下に収縮力及び/又は延伸力をかけることでフィルムの厚さ方向の屈折率を制御した複屈折性フィルムも用いることができる。   As a resin for forming a birefringent film, for example, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyolefin such as polypropylene, polyarylate, polyamide, or cyclic olefin such as norbornene is used as a monomer. Examples include cyclic polyolefins. The stretched film may be processed by an appropriate method such as uniaxial or biaxial. Moreover, the birefringent film which controlled the refractive index of the thickness direction of a film by applying shrinkage force and / or extending | stretching force under adhesion | attachment with a heat-shrinkable film can also be used.

位相差板としては、特にモバイル用途の画像表示装置に使用される楕円偏光又は円偏光モードの複合偏光板を形成しうる波長板(λ/2板又はλ/4板)が有効に用いられる。楕円偏光又は円偏光モードの複合偏光板は、入射する偏光が直線偏光の場合は楕円偏光又は円偏光に、入射する偏光が楕円偏光又は円偏光の場合は直線偏光に変える機能を有している。特に楕円偏光又は円偏光を直線偏光に、直線偏光を楕円偏光又は円偏光に変えることができる位相差板として、可視光のある波長λに対して1/4波長の面内位相差を与えるλ/4板と呼ばれるものが使用される。また、可視光のある波長λに対して1/2波長の面内位相差を与えるλ/2板は、直線偏光の方向を回転させる機能を有している。λ/4板としては、例えば、面内位相差が90〜160nm程度のものを用いることができる。またλ/2板としては、例えば、面内位相差が200〜300nm程度のものを用いることができる。   As the retardation plate, a wave plate (λ / 2 plate or λ / 4 plate) capable of forming an elliptically polarized light or a circularly polarized light mode composite polarizing plate used in an image display device for mobile use is used effectively. The elliptically polarized light or circularly polarized light mode composite polarizing plate has a function of changing to elliptically polarized light or circularly polarized light when the incident polarized light is linearly polarized light, and changing to linearly polarized light when the incident polarized light is elliptically polarized light or circularly polarized light. . In particular, as a retardation plate capable of changing elliptically polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light and linearly polarized light into elliptically polarized light or circularly polarized light, λ gives an in-plane phase difference of ¼ wavelength with respect to a wavelength λ of visible light. A so-called / 4 plate is used. Further, the λ / 2 plate that gives an in-plane phase difference of ½ wavelength with respect to a wavelength λ of visible light has a function of rotating the direction of linearly polarized light. As the λ / 4 plate, for example, a plate having an in-plane retardation of about 90 to 160 nm can be used. As the λ / 2 plate, for example, a plate having an in-plane retardation of about 200 to 300 nm can be used.

さらに、上記の楕円偏光モードの複合偏光板は、液晶表示装置において液晶の複屈折により生じる着色現象を防止する場合などにも有効であり、円偏光モードの複合偏光板は、反射型又は半透過反射型画像表示装置において輝度向上の目的などに有効に用いられる。円偏光モードの複合偏光板は反射防止の機能も有する。   Further, the elliptically polarizing mode composite polarizing plate is effective for preventing a coloring phenomenon caused by liquid crystal birefringence in a liquid crystal display device. The circular polarizing mode composite polarizing plate is reflective or semi-transmissive. It is effectively used for the purpose of improving luminance in a reflective image display device. The circular polarization mode composite polarizing plate also has an antireflection function.

図1に示すように、位相差板を1枚で構成する場合、好適な位相差板5として、λ/4板を挙げることができる。この場合、偏光子1とλ/4板5は、前者の偏光透過軸に対して後者の遅相軸が約45°又は約135°となるように積層することで、この複合偏光板11は円偏光板として機能する。   As shown in FIG. 1, when a single retardation plate is used, a λ / 4 plate can be used as a suitable retardation plate 5. In this case, the polarizer 1 and the λ / 4 plate 5 are laminated such that the slow axis of the latter is about 45 ° or about 135 ° with respect to the former polarization transmission axis. Functions as a circularly polarizing plate.

また、図2に示すように、位相差板を2枚で構成する場合、好適な位相差板の組合せとして、偏光子1側に配置される第一の位相差板4がλ/2板であり、偏光子1から遠い側に配置される第二の位相差板5がλ/4板であるものを挙げることができる。この場合は例えば、偏光子1の偏光透過軸に対して、第一の位相差板であるλ/2板4の遅相軸が約15°、そして第二の位相差板であるλ/4板5の遅相軸が約75°となるように、あるいは、第一の位相差板であるλ/2板4の遅相軸が約75°、そして第二の位相差板であるλ/4板5の遅相軸が約195°となるように配置することで、この複合偏光板12は広い波長域にわたって円偏光板として機能するものとなる。   As shown in FIG. 2, when two retardation plates are used, as a suitable combination of retardation plates, the first retardation plate 4 disposed on the polarizer 1 side is a λ / 2 plate. The second retardation plate 5 disposed on the side far from the polarizer 1 is a λ / 4 plate. In this case, for example, the slow axis of the λ / 2 plate 4 that is the first retardation plate is about 15 ° with respect to the polarization transmission axis of the polarizer 1, and λ / 4 that is the second retardation plate. The slow axis of the plate 5 is about 75 °, or the slow axis of the λ / 2 plate 4 which is the first retardation plate is about 75 ° and the second retardation plate λ / By disposing the four plates 5 so that the slow axis is about 195 °, the composite polarizing plate 12 functions as a circular polarizing plate over a wide wavelength range.

[感圧接着剤層]
偏光子1と位相差板5又は4とを接合する第一の感圧接着剤層6、偏光子から最も遠い側に位置する位相差板5の外側に配置される第二の感圧接着剤層7、また、位相差板を2枚以上用いる場合にそれぞれを接合する第三の感圧接着層8は、粘着性のベースポリマー(粘着性樹脂ともいう。)を有する粘着性材料により構成することができ、これらの感圧接着剤層のうち少なくとも第一の感圧接着剤層6は、粘着性樹脂と光拡散剤とを含有する粘着性材料により形成される光拡散性感圧接着剤層である。なお、粘着性材料からなる層(以下、粘着性材料層と称することがある)がそのまま感圧接着剤層を成す場合もあれば、粘着性材料層に対して熱、あるいは紫外線、電子線等のエネルギー線を印することにより感圧接着剤層と成す場合もある。
粘着性のベースポリマー(粘着性樹脂)としては、具体的には例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系などのベースポリマーが挙げられる。また、エネルギー線硬化型、熱硬化型などであってもよい。これらの中でも、透明性、耐候性、耐熱性などに優れるアクリル系樹脂をベースポリマーとした粘着性樹脂が好適であり、本発明においては粘着性樹脂として、(A)アクリル系共重合体及び(B)活性エネルギー線硬化型化合物からなるものを用いる。(A)アクリル系共重合体としては、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を挙げることができる。ここで(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味し、他の類似用語もこれと同様である。
[Pressure sensitive adhesive layer]
A first pressure-sensitive adhesive layer 6 that joins the polarizer 1 and the phase difference plate 5 or 4, and a second pressure-sensitive adhesive disposed outside the phase difference plate 5 that is located farthest from the polarizer. The layer 7 and the third pressure-sensitive adhesive layer 8 to be joined when two or more retardation plates are used are composed of an adhesive material having an adhesive base polymer (also referred to as an adhesive resin). it can, at least a first pressure sensitive adhesive layer 6 of these pressure-sensitive adhesive layer, adhesive resin and a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer formed by the adhesive material containing a light diffusing agent It is. A layer made of an adhesive material (hereinafter sometimes referred to as an adhesive material layer) may form a pressure-sensitive adhesive layer as it is, or heat, ultraviolet rays, electron beams, etc. If the form of the energy ray-sensitive adhesive layer by indicia pressure also.
Specific examples of the adhesive base polymer (adhesive resin) include acrylic, rubber-based, urethane-based, silicone-based, and polyvinyl ether-based base polymers. Moreover, an energy beam curing type, a thermosetting type, etc. may be sufficient. Among these, transparency, weather resistance, and is suitably tacky resin as a base polymer an acrylic resin excellent in heat resistance, as the adhesive resin in the present invention, (A) an acrylic copolymer and (B) Ru used as composed of the active energy ray-curable compound. Examples of (A) acrylic copolymers include (meth) acrylic ester copolymers. Here, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid, and other similar terms are the same.

前記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、各種架橋方法によって架橋が可能な架橋点を有するものが好ましく用いられる。このような架橋点を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては特に制限はなく、従来粘着剤の樹脂成分として慣用されている(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の中から、任意のものを適宣選択して用いることができる。   As the (meth) acrylic acid ester-based copolymer, those having a crosslinking point that can be crosslinked by various crosslinking methods are preferably used. There is no particular limitation on the (meth) acrylic acid ester-based copolymer having such a crosslinking point, and any (meth) acrylic acid ester-based copolymer conventionally used as a resin component of an adhesive can be arbitrarily selected. Can be selected and used.

このような架橋点を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体と、所望により用いられる他の単量体との共重合体を好ましく挙げることができる。ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステルの例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As a (meth) acrylic acid ester-based copolymer having such a crosslinking point, a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms and a crosslinkable functional group in the molecule. Preferable examples include copolymers of monomers and other monomers used as desired. Here, examples of the (meth) acrylic acid ester having 1 to 20 carbon atoms of the alkyl group in the ester portion include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (meth ) Butyl acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, ( Examples include dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

一方、分子内に架橋性官能基を有する単量体は、官能基として水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基の少なくとも1種を含むことが好ましく、具体例としては、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなどのアクリルアミド類;(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノエステル;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   On the other hand, the monomer having a crosslinkable functional group in the molecule preferably contains at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an amide group as a functional group. As a specific example, (meth) acrylic acid 2 -Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 4 -(Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as hydroxybutyl; acrylamides such as (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide; monomethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth ) Monoethylaminoethyl acrylate, (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid monoalkylamino esters such as nomethylaminopropyl and (meth) acrylic acid monoethylaminopropyl; ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid An acid etc. are mentioned. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

当該粘着性樹脂において、(A)成分として用いられる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量としては、重量平均分子量で50万以上であるものが通常用いられる。この重量平均分子量が50万以上であると、被着体との密着性や接着耐久性が十分となり、浮きや剥がれなどが生じない。密着性及び接着耐久性などを考慮すると、この重量平均分子量は、60万〜220万のものが好ましく、特に70万〜200万のものが好ましい。なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の値である。   In the adhesive resin, the (meth) acrylic acid ester copolymer used as the component (A) is not particularly limited with respect to the copolymerization form, and may be any of random, block, and graft copolymers. Good. As the molecular weight, those having a weight average molecular weight of 500,000 or more are usually used. When the weight average molecular weight is 500,000 or more, adhesion to the adherend and adhesion durability are sufficient, and neither floating nor peeling occurs. In view of adhesion and adhesion durability, the weight average molecular weight is preferably 600,000 to 2,200,000, particularly preferably 700,000 to 2,000,000. In addition, the said weight average molecular weight is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

さらに、この(メタ)アクリル酸エステル系共重合体においては、分子内に架橋性官能基を有する単量体単位の含有量は、0.01〜10質量%の範囲が好ましい。この含有量が0.01質量%以上であると、後述する架橋剤との反応により、架橋が十分となり、耐久性が良好となる。一方、10質量%以下であると、架橋度が高くなりすぎることによる、液晶ガラスセルや位相差板への貼合適性の低下がなく好ましい。耐久性と液晶ガラスセルや位相差板への貼合適性などを考慮すると、この架橋性官能基を有する単量体単位のより好ましい含有量は0.05〜7.0質量%であり、特に0.2〜6.0質量%の範囲が好ましい。本発明においては、この(A)成分の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Furthermore, in this (meth) acrylic acid ester copolymer, the content of the monomer unit having a crosslinkable functional group in the molecule is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass. When the content is 0.01% by mass or more, crosslinking is sufficient due to a reaction with a crosslinking agent described later, and durability is improved. On the other hand, when the content is 10% by mass or less, the degree of cross-linking becomes too high, and the suitability for bonding to a liquid crystal glass cell or a retardation plate is not deteriorated. Considering durability and suitability for bonding to a liquid crystal glass cell or a retardation plate, the more preferable content of the monomer unit having this crosslinkable functional group is 0.05 to 7.0% by mass, The range of 0.2-6.0 mass% is preferable. In the present invention, the (meth) acrylic acid ester copolymer of the component (A) may be used alone or in combination of two or more.

当該粘着性樹脂において、(B)成分として用いられる活性エネルギー線硬化型化合物としては、分子量1000未満の多官能(メタ)アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
この分子量1000未満の多官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ヒドロフタル酸ジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、アダマンタンジ(メタ)アクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレンなどの2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレートなどの3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどの4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどの5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの6官能型などが挙げられる。
In the adhesive resin, as the active energy ray-curable compound used as the component (B), a polyfunctional (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 1000 can be preferably exemplified.
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 1000 include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate , Ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane di (meth) a Lilate, ethylene oxide modified hydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, adamantane di (meth) acrylate, 9,9-bis [4 Bifunctional type such as-(2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri Trifunctional type such as (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate; Tetrafunctional type such as tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; pentafunctional type such as propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone modified dipentaerythritol Examples include hexafunctional types such as hexa (meth) acrylate.

本発明において、これらの多官能(メタ)アクリレート系モノマーは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、骨格構造に環状構造を有するものを含有することが好ましい。環状構造は、炭素環式構造でも、複素環式構造でもよく、また、単環式構造でも多環式構造でもよい。このような多官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えばジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート,トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレートなどのイソシアヌレート構造を有するもの、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、アダマンタンジアクリレートなどが好適である。   In the present invention, these polyfunctional (meth) acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more. Among these, a cyclic structure is added to the skeleton structure. It is preferable to contain what it has. The cyclic structure may be a carbocyclic structure or a heterocyclic structure, and may be a monocyclic structure or a polycyclic structure. Examples of such polyfunctional (meth) acrylate monomers include those having an isocyanurate structure such as di (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, ethylene Oxide-modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate, adamantane diacrylate, and the like are suitable.

また、(B)成分として活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることができる。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系などが挙げられる。   Further, an active energy ray-curable acrylate oligomer can be used as the component (B). Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate.

ここで、ポリエステルアクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキサイドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシアクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシアクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタンアクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアナートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができ、ポリオールアクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、GPC法で測定した標準ポリスチレン換算の値で、50,000以下が好ましく、より好ましくは500〜50,000、さらに好ましくは3,000〜40,000の範囲で選定される。これらのアクリレート系オリゴマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Here, examples of the polyester acrylate oligomer include esterification of hydroxyl groups of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polyvalent carboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding alkylene oxide to a monovalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The epoxy acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. A carboxyl-modified epoxy acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by the reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. It can be obtained by esterifying the hydroxyl group of ether polyol with (meth) acrylic acid.
The weight average molecular weight of the acrylate oligomer is a value in terms of standard polystyrene measured by GPC method, preferably 50,000 or less, more preferably 500 to 50,000, and still more preferably 3,000 to 40,000. Is selected. These acrylate oligomers may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、(B)成分として(メタ)アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、前述の(A)成分の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体において説明した(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、該共重合体の架橋性官能基の一部に、(メタ)アクリロイル基及び架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。該アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、通常50万〜200万である。
本発明においては、(B)成分として、前記の多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマー及びアダクトアクリレート系ポリマーの中から、適宜1種を選び用いてもよく、2種以上を選び併用してもよい。
In the present invention, an adduct acrylate polymer in which a group having a (meth) acryloyl group is introduced into the side chain can also be used as the component (B). Such an adduct acrylate-based polymer includes the (meth) acrylic acid ester described in the above-mentioned (meth) acrylic acid ester-based copolymer of the component (A), a monomer having a crosslinkable functional group in the molecule, And a compound having a (meth) acryloyl group and a group capable of reacting with a crosslinkable functional group is allowed to react with a part of the crosslinkable functional group of the copolymer. The weight average molecular weight of the adduct acrylate polymer is usually 500,000 to 2,000,000 in terms of polystyrene.
In the present invention, as the component (B), one type may be appropriately selected from the above polyfunctional acrylate monomers, acrylate oligomers and adduct acrylate polymers, or two or more types may be used in combination. Good.

本発明においては、前記(A)成分のアクリル系共重合体と、(B)成分の活性エネルギー線硬化型化合物との含有割合は、得られる感圧接着剤層の性能の面から、質量比で、100:1〜100:100が好ましく、より好ましくは100:5〜100:50、さらに好ましくは100:10〜100:40の範囲である。   In the present invention, the content ratio of the acrylic copolymer of the component (A) and the active energy ray-curable compound of the component (B) is a mass ratio from the aspect of the performance of the pressure-sensitive adhesive layer to be obtained. The ratio is preferably 100: 1 to 100: 100, more preferably 100: 5 to 100: 50, and still more preferably 100: 10 to 100: 40.

[光拡散剤]
光拡散性感圧接着剤層に含まれる光拡散剤は、感圧接着剤層を構成する粘着性樹脂とは屈折率が異なる微粒子であればよく、無機化合物からなる微粒子や有機化合物(ポリマー)からなる微粒子を用いることができる。粘着性樹脂と光拡散剤との屈折率差は、通常0.01以上であり、画像表示装置とした場合の明るさや視認性を考慮すると0.01以上0.5以下とすることが好ましい。これを考慮すると、粘着性樹脂の屈折率が通常1.4前後であることから、光拡散剤として使用される無機化合物または有機化合物からなる微粒子として下記のものを好ましく挙げることができる。
[Light diffusing agent]
The light diffusing agent contained in the light diffusive pressure-sensitive adhesive layer may be fine particles having a refractive index different from that of the pressure-sensitive adhesive resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer. The light diffusing agent may be fine particles made of inorganic compounds or organic compounds (polymers). Fine particles can be used. The difference in refractive index between the adhesive resin and the light diffusing agent is usually 0.01 or more, and it is preferably 0.01 or more and 0.5 or less in consideration of the brightness and visibility when an image display device is used. Considering this, since the refractive index of the adhesive resin is usually around 1.4, the following can be preferably cited as fine particles comprising an inorganic compound or an organic compound used as a light diffusing agent.

無機化合物からなる微粒子としては、例えば、酸化アルミニウム(屈折率1.76)、酸化ケイ素(屈折率1.45)などを挙げることができる。   Examples of the fine particles made of an inorganic compound include aluminum oxide (refractive index 1.76) and silicon oxide (refractive index 1.45).

有機化合物からなる微粒子としては、例えば、メラミンビーズ(屈折率1.57)、ポリメタクリル酸メチルビーズ(屈折率1.49)、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体樹脂ビーズ(屈折率1.50〜1.59)、ポリカーボネートビーズ(屈折率1.55)、ポリエチレンビーズ(屈折率1.53)、ポリスチレンビーズ(屈折率1.6)、ポリ塩化ビニルビーズ(屈折率1.46)、エポキシ樹脂ビーズ(屈折率1.5〜1.6)、シリコーン樹脂ビーズ(屈折率1.46)などが挙げられる。   Examples of the fine particles comprising an organic compound include melamine beads (refractive index 1.57), polymethyl methacrylate beads (refractive index 1.49), methyl methacrylate / styrene copolymer resin beads (refractive index 1.50). 1.59), polycarbonate beads (refractive index 1.55), polyethylene beads (refractive index 1.53), polystyrene beads (refractive index 1.6), polyvinyl chloride beads (refractive index 1.46), epoxy resin beads (Refractive index 1.5-1.6), silicone resin beads (refractive index 1.46), and the like.

さらに粘着性樹脂の(A)成分としてアクリル系共重合体を選択したときは、エポキシ樹脂ビーズ、ポリメタクリル酸メチルビーズ、シリコーン樹脂ビーズがアクリル系共重合体に対する分散性が優れ、均一で良好な光拡散性が得られることから光拡散剤として好ましい。また、光拡散剤としては、光拡散が均一な球状かつ単分散性のものが好ましい。   Furthermore, when an acrylic copolymer is selected as the component (A) of the adhesive resin, the epoxy resin beads, polymethyl methacrylate beads, and silicone resin beads are excellent in dispersibility with respect to the acrylic copolymer, and are uniform and good. Since light diffusibility is obtained, it is preferable as a light diffusing agent. In addition, the light diffusing agent is preferably a spherical and monodispersed material with uniform light diffusion.

該光拡散剤の平均粒径は0.1〜20μmの範囲である。平均粒径が0.1μm未満であると光拡散性感圧接着剤層とした場合の光拡散性が低下して、画像表示装置に適用した場合に、輝度むらがなく、均一な明るさを得るという本発明の効果を達成することができない。一方、平均粒径が20μmを超えると、画像のコントラストに悪影響を与え、さらに、ディスプレイの画像ピッチより大きくなる場合にはギラツキが発生する。以上の点より、該光拡散剤の平均粒径は0.5〜10μmの範囲が好ましく、特に1〜7μmの範囲が好ましい。なお、ここで光拡散剤の平均粒径は遠心沈降光透過法で測定した値である。   The average particle diameter of the light diffusing agent is in the range of 0.1 to 20 μm. When the average particle size is less than 0.1 μm, the light diffusibility when the light diffusible pressure-sensitive adhesive layer is used is lowered, and when applied to an image display device, there is no luminance unevenness and uniform brightness is obtained. The effect of the present invention cannot be achieved. On the other hand, if the average particle size exceeds 20 μm, the contrast of the image is adversely affected, and if it is larger than the image pitch of the display, glare occurs. From the above points, the average particle diameter of the light diffusing agent is preferably in the range of 0.5 to 10 μm, particularly preferably in the range of 1 to 7 μm. Here, the average particle diameter of the light diffusing agent is a value measured by a centrifugal sedimentation light transmission method.

光拡散剤の配合量は、それが配合された光拡散性感圧接着剤層に必要とされるヘイズ値や、それが適用される画像表示装置の明るさなどを考慮して、適宜決められるが、一般には、感圧接着剤層を構成する粘着性樹脂に対して、1〜40質量%の範囲が好ましく、3〜30質量%の範囲がさらに好ましい。この含有量が1質量%以上であると、輝度むらがなく、均一な明るさを得るという本発明の効果を達成することができ、一方、微粒子の含有量が40質量%以下であると、被着体への粘着力を必要以上に低下させることがない。   The amount of the light diffusing agent is appropriately determined in consideration of the haze value required for the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer in which it is blended, the brightness of the image display device to which it is applied, and the like. Generally, the range of 1 to 40% by mass is preferable with respect to the adhesive resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer, and the range of 3 to 30% by mass is more preferable. When the content is 1% by mass or more, the effect of the present invention can be achieved without uneven brightness and uniform brightness. On the other hand, when the content of fine particles is 40% by mass or less, The adhesive force to the adherend is not reduced more than necessary.

また、本発明の粘着性材料には、所望により、(C)成分として架橋剤を含有させることができる。この架橋剤としては、特に制限はなく、従来アクリル系の粘着性樹脂において架橋剤として慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられるが、ポリイソシアネート化合物が好ましく用いられる。   Moreover, the adhesive material of this invention can be made to contain a crosslinking agent as (C) component depending on necessity. There is no restriction | limiting in particular as this crosslinking agent, Arbitrary things can be suitably selected and used from what was conventionally used as a crosslinking agent in acrylic adhesive resin conventionally. Examples of such crosslinking agents include polyisocyanate compounds, epoxy resins, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, aziridine compounds, metal chelate compounds, metal alkoxides, and metal salts. A compound is preferably used.

ここで、ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などを挙げることができる。   Here, examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. And their biurets, isocyanurates, and adducts that are reaction products with low-molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol propane, castor oil, etc. Can do.

本発明においては、この架橋剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その使用量は、架橋剤の種類にもよるが、前記(A)成分のアクリル系共重合体100質量部に対し、通常0.01〜20質量部、好ましくは、0.1〜10質量部である。   In this invention, this crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, although the usage-amount is based also on the kind of crosslinking agent, it is 0.01-20 mass parts normally with respect to 100 mass parts of acrylic copolymers of the said (A) component, Preferably, it is 0.1-10. Part by mass.

さらに、本発明の粘着性材料には、所望により、(D)成分としてシランカップリング剤を含有させることができる。このシランカップリング剤を含有させることにより、例えば液晶ガラスセルなどに貼合する場合に、感圧接着剤層とガラスセルの間の密着性がより良好となる。このシランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって感圧接着剤成分との相溶性がよく、かつ光透過性を有するもの、例えば実質上透明なものが好適である。このようなシランカップリング剤の添加量は、前記(A)成分のアクリル系共重合体100質量部に対し、0.001〜10質量部の範囲が好ましく、特に0.005〜5質量部の範囲が好ましい。   Furthermore, the adhesive material of the present invention can contain a silane coupling agent as component (D), if desired. By including this silane coupling agent, for example, when bonding to a liquid crystal glass cell or the like, the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass cell becomes better. The silane coupling agent is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, has good compatibility with the pressure-sensitive adhesive component, and has light transparency, for example, substantially transparent. Those are preferred. The addition amount of such a silane coupling agent is preferably in the range of 0.001 to 10 parts by mass, particularly 0.005 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer of the component (A). A range is preferred.

前記シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Specific examples of the silane coupling agent include a polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, Silicon compounds having an epoxy structure such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- Examples include amino group-containing silicon compounds such as (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

本発明の粘着性材料には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望によりアクリル系の粘着性樹脂に通常使用されている各種添加剤、例えば粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤などを添加することができる。   In the adhesive material of the present invention, various additives usually used for acrylic adhesive resins as desired, for example, tackifiers, antioxidants, ultraviolet absorbers, as long as the object of the present invention is not impaired. , Light stabilizers, softeners and the like can be added.

本発明の光拡散性感圧接着剤層は、粘着性樹脂として前記(B)成分を含有する粘着性材料に、活性エネルギー線を照射してなるものであることが好ましい。活性エネルギー線を用いて架橋を行うことにより、該感圧接着剤層全体をひずみなく瞬時、かつ均質に架橋することができ、また、本発明の貯蔵弾性率を得る上からも好ましいからである。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプなどで得られ、一方、電子線は電子線加速器などによって得られる。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、光拡散性感圧接着剤を形成することができる。
当該粘着性材料に対する活性エネルギー線の照射量としては、後に詳述する貯蔵弾性率、無アルカリガラスに対する粘着力を有する粘着剤が得られるように、適宜選定されるが、紫外線の場合は照度50〜1000mW/cm2、光量50〜1000mJ/cm2、電子線の場合は10〜1000kradの範囲が好ましい。
The light diffusive pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably formed by irradiating an adhesive material containing the component (B) as an adhesive resin with active energy rays. By performing crosslinking using active energy rays, the entire pressure-sensitive adhesive layer can be crosslinked instantaneously and uniformly without distortion, and it is also preferable for obtaining the storage elastic modulus of the present invention. .
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a xenon lamp or the like, while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a light diffusable pressure sensitive adhesive can be formed, without adding a photoinitiator.
The irradiation amount of the active energy ray for the adhesive material is appropriately selected so as to obtain an adhesive having a storage elastic modulus, which will be described in detail later, and an adhesive force to an alkali-free glass. In the case of -1000mW / cm < 2 >, the light quantity 50-1000mJ / cm < 2 >, and an electron beam, the range of 10-1000krad is preferable.

光拡散剤が配合された光拡散性感圧接着剤層は、その複合偏光板が適用された画像表示装置の明るさを確保するとともに、表示像のにじみやボケを生じにくくする観点から、そのヘイズ値が5%以上であることが好ましく、より好ましくは20〜90%の範囲であり、さらに好ましくは30〜75%である。ヘイズ値は、JIS K7105に規定され、(拡散透過率/全光線透過率)×100(%)で表される値である。   The light diffusive pressure-sensitive adhesive layer containing the light diffusing agent ensures the brightness of the image display device to which the composite polarizing plate is applied, and has a haze from the viewpoint of preventing the display image from blurring or blurring. The value is preferably 5% or more, more preferably in the range of 20 to 90%, still more preferably 30 to 75%. The haze value is a value defined by JIS K7105 and represented by (diffuse transmittance / total light transmittance) × 100 (%).

また、本発明において光拡散性感圧接着剤層は、ゲル分率が60%以上であることが好ましい。すなわち、有機溶媒にて抽出される程度の低分子量成分が少ない場合は、加熱下や温熱下の環境で浮きや剥がれ、被着体への汚染が少なく、ゲル分率が60%以上である光拡散性感圧接着剤層は耐久性や安定性が高い。ゲル分率はさらに85%以上であることが好ましく、特に90〜99.9%であることが好ましい。本発明において、このような光拡散性感圧接着剤層を有する複合偏光板を用いて、例えば、液晶ガラスセルに接着させることにより作製した画像表示装置は、高温高湿環境下でも光漏れが生じにくい上、表示像のボケやにじみが非常に抑制されている点からも優れている。なお、ゲル分率の測定方法については、後に詳述する。   In the present invention, the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer preferably has a gel fraction of 60% or more. That is, when there are few low molecular weight components that can be extracted with an organic solvent, light that floats or peels off under heating or in an environment of heat, causes little contamination to the adherend, and has a gel fraction of 60% or more. The diffusible pressure sensitive adhesive layer has high durability and stability. The gel fraction is further preferably 85% or more, and particularly preferably 90 to 99.9%. In the present invention, an image display device produced by, for example, adhering to a liquid crystal glass cell using a composite polarizing plate having such a light diffusible pressure-sensitive adhesive layer causes light leakage even in a high temperature and high humidity environment. In addition to being difficult, blurring and blurring of the display image are extremely suppressed. The method for measuring the gel fraction will be described in detail later.

本発明で用いられる光拡散性感圧接着剤層は、無アルカリガラスに対する粘着力が、0.2N/25mm以上であることが好ましい。この粘着力が0.2N/25mm以上であれば、偏光板等の光学機能性フィルムを十分な粘着力で、例えば液晶ガラスセルに貼合することができる。より好ましい粘着力は1.0〜50N/25mmである。
また、ポリカーボネートに対する粘着力が、5N/25mm以上であることが好ましい。この粘着力が5N/25mm以上であれば、例えば偏光板を十分な粘着力で位相差板に貼合することができる。なお、上記粘着力の測定方法については、後に詳述する。
The light diffusive pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention preferably has an adhesive strength against an alkali-free glass of 0.2 N / 25 mm or more. If this adhesive strength is 0.2 N / 25 mm or more, an optical functional film such as a polarizing plate can be bonded to, for example, a liquid crystal glass cell with sufficient adhesive strength. A more preferable adhesive force is 1.0 to 50 N / 25 mm.
Moreover, it is preferable that the adhesive force with respect to a polycarbonate is 5 N / 25mm or more. If this adhesive strength is 5 N / 25 mm or more, for example, the polarizing plate can be bonded to the retardation plate with sufficient adhesive strength. The method for measuring the adhesive strength will be described in detail later.

本発明で用いられる光拡散性感圧接着剤層は、80℃における保持力が、70000秒後のずれ量で200μm以下であることが好ましい。このずれ量が200μm以下であれば、偏光板等の光学機能性フィルムを、例えば液晶ガラスセルに貼合した場合に長期間にわたって良好な貼合状態を保持することができる。このずれ量は、より好ましくは100μm以下である。なお、上記ずれ量(保持力)の測定方法については、後に詳述する。   The light diffusive pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention preferably has a holding power at 80 ° C. of 200 μm or less in terms of a deviation after 70000 seconds. If this deviation | shift amount is 200 micrometers or less, when optical functional films, such as a polarizing plate, are bonded to a liquid crystal glass cell, a favorable bonding state can be hold | maintained over a long period of time. This deviation amount is more preferably 100 μm or less. The method for measuring the deviation (holding force) will be described in detail later.

光拡散剤が配合された光拡散性感圧接着剤層の厚みは、その接着力などに応じて決定されるが、通常は1〜40μmの範囲である。本発明の目的である薄型複合偏光板とするためには、加工性や耐久性などの特性を損なわない範囲で薄く塗るのが望ましい。そこで、光拡散性感圧接着剤層の厚みは3〜25μmとするのが、良好な加工性を保ち、高い耐久性を示し、また画像表示装置を正面から見た場合や斜めから見た場合の明るさを保ち、表示像のにじみやボケが生じにくくする観点から、好適である。   Although the thickness of the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer in which the light diffusing agent is blended is determined according to the adhesive force and the like, it is usually in the range of 1 to 40 μm. In order to obtain a thin composite polarizing plate that is an object of the present invention, it is desirable to apply a thin coating within a range that does not impair properties such as workability and durability. Therefore, the thickness of the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer is 3 to 25 μm, which maintains good workability and exhibits high durability, and when the image display device is viewed from the front or obliquely. This is preferable from the viewpoint of maintaining brightness and making it difficult for bleeding and blurring of the display image to occur.

[光拡散性感圧接着剤層の貯蔵弾性率]
また本発明では、光拡散剤が配合された光拡散性感圧接着剤層は、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示すようにする。好ましくは23℃及び80℃において0.4〜3MPaの貯蔵弾性率を示すようにする。なお、該感圧接着剤層の貯蔵弾性率は、JIS K7244に準拠して測定した値である。通常の画像表示装置又はそれ用の光学フィルムに用いられている感圧接着剤層は、その貯蔵弾性率が23℃において高々0.1MPa程度であり、それに比べ、本発明で規定する感圧接着剤層の貯蔵弾性率、23℃において0.3〜10MPa、また80℃において0.15〜10MPaは高い値となる。かかる高い貯蔵弾性率を示す、すなわち硬い感圧接着剤層を用いることにより、高温環境下に置かれたときや、高温環境と低温環境が繰り返されたときの凝集力不足を補うことができ、そのときに発生する偏光子の収縮に伴う寸法変化を小さく抑えることが可能となる。すなわち、良好な耐久性が得られる。さらに、23℃における貯蔵弾性率が10MPa以下であると粘着力の観点から本発明において好ましいものとなる。
[Storage modulus of light diffusive pressure-sensitive adhesive layer]
In the present invention, the light diffusible pressure-sensitive adhesive layer containing the light diffusing agent has a storage elastic modulus of 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 0.15 to 10 MPa at 80 ° C. . Good Mashiku is to indicate storage modulus 0.4~3MPa at 23 ° C. and 80 ° C.. The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured according to JIS K7244. The pressure-sensitive adhesive layer used in a normal image display device or an optical film therefor has a storage elastic modulus of at most about 0.1 MPa at 23 ° C. Compared with that, the pressure-sensitive adhesive layer defined in the present invention. storage modulus adhesive layer, 0.15~10MPa is a high value at 23 ° C. 0.3 to 10 MPa, also at 80 ° C.. By using such a high storage elastic modulus, that is, a hard pressure-sensitive adhesive layer, it is possible to compensate for a lack of cohesive force when placed in a high temperature environment or when a high temperature environment and a low temperature environment are repeated, It is possible to suppress a dimensional change accompanying the contraction of the polarizer that occurs at that time. That is, good durability can be obtained. Furthermore, when the storage elastic modulus at 23 ° C. is 10 MPa or less, it is preferable in the present invention from the viewpoint of adhesive strength.

本発明では、光拡散剤が配合された光拡散性感圧接着剤層の貯蔵弾性率を上記のように高く保つのであるが、かかる高い貯蔵弾性率とするためには、ベースとなる粘着性樹脂を、このような高い貯蔵弾性率を示すもので構成すればよい。光拡散性感圧接着剤層の貯蔵弾性率をこのような高い値とするために、本発明では、粘着性樹脂として(A)アクリル系共重合体及び(B)活性エネルギー線硬化型化合物からなるものを採用し、そこに光拡散剤を分散させた粘着性材料に、エネルギー線を照射して硬化させることにより、高い貯蔵弾性率を示すようにしているIn the present invention, the storage elastic modulus of the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer containing the light diffusing agent is kept high as described above. In order to obtain such a high storage elastic modulus, a base adhesive resin May be configured with such a high storage elastic modulus. In order to make the storage elastic modulus of the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer such a high value, in the present invention, the adhesive resin is composed of (A) an acrylic copolymer and (B) an active energy ray-curable compound. adopted things, a light diffusing agent to the adhesive material dispersed therein, by Rukoto then cured by irradiation with energy ray, and to exhibit a high storage modulus.

また、偏光子1と位相差板5又は4を接合する第一の感圧接着剤層6は、光拡散剤を含有し、23℃において0.3〜10MPa、好ましくは80℃において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示すもので構成する。他の感圧接着剤層を、光拡散剤なしでこのような高い貯蔵弾性率とする場合も、上記と同様の手法をとることができる。 The first pressure-sensitive adhesive layer 6 that joins the polarizer 1 and the phase difference plate 5 or 4 contains a light diffusing agent and is 0.3 to 10 MPa at 23 ° C., preferably 0.15 at 80 ° C. It is comprised with what shows the storage elastic modulus of 10 Mpa . When other pressure-sensitive adhesive layers have such a high storage elastic modulus without a light diffusing agent, the same method as described above can be used.

[感圧接着剤層の形成と複合偏光板の作製]
感圧接着剤層又は光拡散性感圧接着剤層を、偏光子1の表面や位相差板5又は4の表面に形成する方法は特に限定されず、例えば、トルエンや酢酸エチルなどの有機溶媒に粘着性材料を溶解又は分散させて10〜40重量%の溶液を調製し、これを、感圧接着剤層が形成されるべき偏光子又は位相差板の表面に直接塗布して乾燥させた後、シリコーン系等の離型剤による処理が施された樹脂フィルムからなる剥離フィルムを積層する方法や、上記の如き剥離フィルム上に感圧接着剤層を形成した後、偏光子又は位相差板に転写する方法などを採用することができる。また、感圧接着剤層を偏光子又は位相差板の表面に形成する際、必要に応じて、偏光子又は位相差板の感圧接着剤層形成面、及び感圧接着剤層の偏光子又は位相差板に貼り合わされる面のうち、一方又は双方に、密着性を向上させるための処理、例えばコロナ処理などを施してもよい。
[Formation of pressure-sensitive adhesive layer and preparation of composite polarizing plate]
The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer or the light diffusive pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the polarizer 1 or the surface of the phase difference plate 5 or 4 is not particularly limited. For example, an organic solvent such as toluene or ethyl acetate is used. After the adhesive material is dissolved or dispersed to prepare a 10 to 40% by weight solution, this is directly applied to the surface of the polarizer or retardation plate on which the pressure-sensitive adhesive layer is to be formed and dried. , A method of laminating a release film made of a resin film treated with a release agent such as a silicone type, or after forming a pressure-sensitive adhesive layer on the release film as described above, and then applying it to a polarizer or a retardation plate A transfer method or the like can be employed. Moreover, when forming a pressure sensitive adhesive layer on the surface of a polarizer or a phase difference plate, if necessary, the pressure sensitive adhesive layer forming surface of the polarizer or the phase difference plate, and the pressure sensitive adhesive layer polarizer Alternatively, one or both of the surfaces to be bonded to the retardation plate may be subjected to a treatment for improving adhesion, such as a corona treatment.

図1に示すような、偏光子1の片面に透明保護層2が配置され、偏光子1の他面には第一の感圧接着剤層6を介して位相差板5を1枚だけ積層し、さらにその位相差板5の外側に第二の感圧接着剤層7を配置する場合は、偏光子1の片面に透明保護層2が貼合され、偏光子1の他面には第一の感圧接着剤層6が設けられた感圧接着剤付き偏光板を用意し、また、位相差板5の片面に第二の感圧接着剤層7が設けられた感圧接着剤付き位相差板を用意し、両者を、第一の感圧接着剤層6と位相差板5が重なるように積層するのが有利である。その他に例えば、位相差板5の両面にそれぞれ第一の感圧接着剤層6及び第二の感圧接着剤層7が設けられた両面感圧接着剤付き位相差板を用意し、これと、偏光子1の片面に透明保護層2が貼合された偏光板とを、第一の感圧接着剤層6及び偏光子1が重なるように積層することもできる。   As shown in FIG. 1, a transparent protective layer 2 is disposed on one side of a polarizer 1, and only one retardation plate 5 is laminated on the other side of the polarizer 1 via a first pressure-sensitive adhesive layer 6. In addition, when the second pressure-sensitive adhesive layer 7 is disposed outside the retardation plate 5, the transparent protective layer 2 is bonded to one surface of the polarizer 1, and the other surface of the polarizer 1 is A polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive provided with one pressure-sensitive adhesive layer 6 is prepared, and a pressure-sensitive adhesive provided with a second pressure-sensitive adhesive layer 7 on one side of the retardation plate 5 It is advantageous to prepare a phase difference plate and laminate them so that the first pressure-sensitive adhesive layer 6 and the phase difference plate 5 overlap each other. In addition, for example, a phase difference plate with a double-sided pressure-sensitive adhesive provided with a first pressure-sensitive adhesive layer 6 and a second pressure-sensitive adhesive layer 7 on both sides of the phase difference plate 5 is prepared. The polarizing plate having the transparent protective layer 2 bonded to one side of the polarizer 1 can be laminated so that the first pressure-sensitive adhesive layer 6 and the polarizer 1 overlap.

図2に示すような、偏光子1の片面に透明保護層2が配置され、偏光子1の他面には第一の感圧接着剤層6を介して、第一の位相差板4、第三の感圧接着剤層8、第二の位相差板5、及び第二の感圧接着剤層7を順次積層する場合は、偏光子1の片面に透明保護層2が貼合され、偏光子1の他面には第一の感圧接着剤層6が設けられた感圧接着剤付き偏光板を用意し、また、第一の位相差板4の片面に第三の感圧接着剤層8が設けられた第一の感圧接着剤付き位相差板、及び第二の位相差板5の片面に第二の感圧接着剤層7が設けられた第二の感圧接着剤付き位相差板を用意し、これらを順次、第一の感圧接着剤層6と第一の位相差板4が重なるように、また第三の感圧接着剤層8と第二の位相差板5が重なるように、それぞれ積層するのが有利である。その他に例えば、偏光子1の片面に透明保護層2が貼合され、偏光子1の他面には第一の感圧接着剤層6が設けられた感圧接着剤付き偏光板を用意し、また、第二の位相差板5の両面にそれぞれ第三の感圧接着剤層8及び第二の感圧接着剤層7が設けられた両面感圧接着剤付き位相差板を用意し、感圧接着剤付き偏光板の第一の感圧接着剤層6と両面感圧接着剤付き位相差板の第三の感圧接着剤層8の間に、第一の位相差板4を挟んで積層するなど、任意の方法を採用することもできる。   As shown in FIG. 2, a transparent protective layer 2 is disposed on one surface of the polarizer 1, and the first retardation plate 4 is disposed on the other surface of the polarizer 1 via a first pressure-sensitive adhesive layer 6. When the third pressure-sensitive adhesive layer 8, the second retardation plate 5, and the second pressure-sensitive adhesive layer 7 are sequentially laminated, the transparent protective layer 2 is bonded to one side of the polarizer 1, A polarizing plate with a pressure sensitive adhesive provided with a first pressure sensitive adhesive layer 6 is prepared on the other surface of the polarizer 1, and a third pressure sensitive adhesive is attached to one surface of the first retardation plate 4. The first pressure-sensitive adhesive phase-difference plate provided with the adhesive layer 8 and the second pressure-sensitive adhesive provided with the second pressure-sensitive adhesive layer 7 on one side of the second retardation plate 5 A phase difference plate is prepared, and the first pressure sensitive adhesive layer 6 and the first phase difference plate 4 are sequentially overlapped with each other, and the third pressure sensitive adhesive layer 8 and the second phase difference are sequentially laminated. Laminate each so that the plates 5 overlap. Is an interest. In addition, for example, a polarizing plate with a pressure sensitive adhesive having a transparent protective layer 2 bonded to one side of the polarizer 1 and a first pressure sensitive adhesive layer 6 provided on the other side of the polarizer 1 is prepared. In addition, a phase difference plate with a double-sided pressure-sensitive adhesive in which a third pressure-sensitive adhesive layer 8 and a second pressure-sensitive adhesive layer 7 are respectively provided on both sides of the second retardation plate 5 is prepared. The first retardation plate 4 is sandwiched between the first pressure-sensitive adhesive layer 6 of the polarizing plate with pressure-sensitive adhesive and the third pressure-sensitive adhesive layer 8 of the retardation plate with double-sided pressure-sensitive adhesive. Arbitrary methods, such as laminating, can also be adopted.

このように、偏光子と位相差板とを積層する方法は特に限定するものでなく、従来から知られている技術により積層すればよい。その例としては、貼合ロール等を用いて偏光子の偏光透過軸に対して位相差板の遅相軸が直交又は平行となるように積層する方法や、偏光子の偏光透過軸に対して位相差板の遅相軸が所定の角度となるように積層する方法が挙げられる。特に、本発明の複合偏光板は、偏光子の偏光透過軸と位相差板の遅相軸が所定の角度をなすように積層し、円偏光又は楕円偏光モードとするのに有効に用いられる。   Thus, the method for laminating the polarizer and the retardation plate is not particularly limited, and it may be laminated by a conventionally known technique. For example, a laminating roll or the like is used to laminate so that the slow axis of the phase difference plate is orthogonal or parallel to the polarization transmission axis of the polarizer, or to the polarization transmission axis of the polarizer. A method of laminating so that the slow axis of the phase difference plate has a predetermined angle can be mentioned. In particular, the composite polarizing plate of the present invention is effectively used for laminating the polarizing transmission axis of the polarizer and the slow axis of the phase difference plate at a predetermined angle to obtain a circularly polarized or elliptically polarized mode.

[積層光学部材]
また、本発明の複合偏光板は、その使用に際して他の光学機能を示す光学層を1層又は2層以上積層して、積層光学部材とすることができる。他の光学層の例として、先に透明保護層2の表面に設けることができる層として例示したハードコート層、反射防止層、防眩層などの表面処理層のほか、反射層、半透過反射層、拡散層、輝度向上フィルム、集光板などを挙げることができる。
[Laminated optical member]
The composite polarizing plate of the present invention can be used as a laminated optical member by laminating one or more optical layers exhibiting other optical functions when used. As examples of other optical layers, in addition to surface treatment layers such as the hard coat layer, antireflection layer, and antiglare layer previously exemplified as the layers that can be provided on the surface of the transparent protective layer 2, a reflective layer, transflective reflection Examples include a layer, a diffusion layer, a brightness enhancement film, and a light collector.

反射型の複合偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できることから、液晶表示装置を薄型化しやすい。また半透過反射型の複合偏光板は、明所では反射型として、暗所ではバックライト等の光源を利用する透過型として表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。反射型の複合偏光板とするための反射層は、例えば、偏光子1上の透明保護層2に、アルミニウム等の金属からなる箔や蒸着膜を付設して形成することができる。また半透過反射型の複合偏光板とするための半透過反射層は、前記の反射層をハーフミラーとする方法や、パール顔料等を含有して光透過性を示す反射板を、透明保護層2に接着する方法等により、形成できる。一方、拡散型の複合偏光板は、入射する光を拡散させる機能を持たせたものであり、例えば、透明保護層2にマット処理を行う方法、微粒子含有の樹脂を塗布する方法、微粒子含有のフィルムを接着する方法など、種々の方法を用いて、表面に微細凹凸構造の光拡散層を形成する。   The reflective composite polarizing plate is used in a liquid crystal display device of a type that reflects incident light from the viewing side and displays it. Since a light source such as a backlight can be omitted, the liquid crystal display device can be easily thinned. The transflective composite polarizing plate is used in a liquid crystal display device that displays as a reflective type in a bright place and as a transmissive type using a light source such as a backlight in a dark place. The reflective layer for making a reflective composite polarizing plate can be formed, for example, by attaching a foil or vapor deposition film made of a metal such as aluminum to the transparent protective layer 2 on the polarizer 1. The transflective layer for making a transflective composite polarizing plate is a method of using the reflective layer as a half mirror, or a reflective plate containing a pearl pigment or the like and exhibiting light transmittance, as a transparent protective layer. 2 and the like. On the other hand, the diffusion type composite polarizing plate has a function of diffusing incident light. For example, a method of performing a mat treatment on the transparent protective layer 2, a method of applying a resin containing fine particles, A light diffusing layer having a fine concavo-convex structure is formed on the surface using various methods such as a method of adhering a film.

さらに反射拡散両用の複合偏光板は、例えば、拡散型複合偏光板の微細凹凸構造面に、その凹凸構造が反映された反射層を設けるなどの方法により、拡散反射層を設けたものである。微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させ、指向性やギラツキを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また、微粒子を含有した樹脂層やフィルムは、入射光及びその反射光がその層を透過する際に拡散されて、明暗ムラをより抑制しうるなどの利点も有している。表面微細凹凸構造を反映させた反射層は、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の蒸着や、メッキ等の方法により、金属を微細凹凸構造の表面に直接付設することで形成できる。なお、表面微細凹凸構造を形成するために配合する微粒子としては、例えば、平均粒径が0.1〜30μmのシリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などが利用できる。   Further, the reflection / diffusion composite polarizing plate is obtained by providing a diffusion reflection layer by a method of providing a reflection layer reflecting the uneven structure on the fine uneven structure surface of the diffusion type composite polarizing plate, for example. The reflective layer having a fine concavo-convex structure has advantages such that incident light is diffused by irregular reflection, directivity and glare can be prevented, and unevenness in brightness and darkness can be suppressed. In addition, the resin layer or film containing fine particles has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through the layer, and brightness and darkness unevenness can be further suppressed. The reflective layer reflecting the surface fine concavo-convex structure can be formed, for example, by directly attaching a metal to the surface of the fine concavo-convex structure by a method such as vapor deposition such as vacuum deposition, ion plating, sputtering, or plating. Examples of the fine particles to be blended for forming the surface fine uneven structure include silica, aluminum oxide, titanium oxide, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and oxide having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm. Inorganic fine particles made of antimony or the like, organic fine particles made of a crosslinked or uncrosslinked polymer, or the like can be used.

輝度向上フィルムは、入射する自然光の一部を直線偏光又は円偏光として透過し、残りを反射して再利用する機能を有するものであって、液晶表示装置等において輝度の向上を目的として用いられる。その例としては、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型直線偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層を基材フィルム上に支持した反射型円偏光分離シートなどが挙げられる。   The brightness enhancement film has a function of transmitting a part of incident natural light as linearly polarized light or circularly polarized light and reflecting the remaining light for reuse, and is used for the purpose of improving brightness in a liquid crystal display device or the like. . Examples include a reflective linearly polarized light separation sheet, a cholesteric liquid crystal polymer alignment film designed to produce anisotropy in reflectance by laminating a plurality of thin film films having different refractive index anisotropies, and the like. Examples thereof include a reflective circularly polarized light separating sheet in which an alignment liquid crystal layer is supported on a base film.

集光板は、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、あるいはドット付設シートなどとして、形成することができる。   The light collector is used for the purpose of optical path control and can be formed as a prism array sheet, a lens array sheet, or a dot-attached sheet.

以上のような各種光学層の一部は、塗布や蒸着などによって透明保護層2の表面に直接設けることができる。また、フィルム状で用意される光学層は、接着剤又は感圧接着剤を用いて複合偏光板と一体化することができる。そのために用いられる接着剤又は感圧接着剤は特に限定されるものでなく、適宜なものを選択して使用すればよい。接着作業の簡便性や光学歪の発生防止などの観点からは、感圧接着剤を使用することが好ましい。感圧接着剤の例としては、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系などのベースポリマーからなるものが挙げられる。具体的には、先に感圧接着剤層6,7,8に用いるものとして例示したのと同様のものを用いることができる。なかでも、アクリル系のベースポリマー(粘着性樹脂)を有する感圧接着剤のように、光学的な透明性に優れ、適度な濡れ性や凝集力を保持し、基材との接着性にも優れ、さらには耐候性や耐熱性などを有し、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれ等の剥離問題を生じないものを選択して用いることが好ましい。   A part of the various optical layers as described above can be directly provided on the surface of the transparent protective layer 2 by coating or vapor deposition. Moreover, the optical layer prepared in the form of a film can be integrated with the composite polarizing plate using an adhesive or a pressure sensitive adhesive. The adhesive or pressure sensitive adhesive used for that purpose is not particularly limited, and an appropriate one may be selected and used. It is preferable to use a pressure-sensitive adhesive from the viewpoint of easy bonding work and prevention of optical distortion. Examples of pressure sensitive adhesives include those made of base polymers such as acrylic, rubber, urethane, silicone, and polyvinyl ether. Specifically, the same materials as those exemplified above for the pressure-sensitive adhesive layers 6, 7, and 8 can be used. Above all, like a pressure-sensitive adhesive with an acrylic base polymer (adhesive resin), it has excellent optical transparency, retains appropriate wettability and cohesion, and is also adhesive to the substrate. It is preferable to select and use one that has excellent weather resistance and heat resistance and does not cause peeling problems such as floating and peeling under heating and humidification conditions.

[画像表示装置]
本発明の複合偏光板又は積層光学部材は、各種の画像表示素子と組み合わせて、画像表示装置とすることができる。例えば、液晶セルの片面又は両面に配置して液晶表示装置とすることができる。用いられる液晶セルは任意であり、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型のもの、スーパーツイステッドネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型のものなど、種々の液晶セルを使用して液晶表示装置を形成することができる。液晶セルの両側に本発明の複合偏光板又は積層光学部材を設ける場合は、両面に同じものを配置してもよいし、異なるものを配置してもよい。
[Image display device]
The composite polarizing plate or laminated optical member of the present invention can be combined with various image display elements to form an image display device. For example, it can be arranged on one or both sides of a liquid crystal cell to form a liquid crystal display device. The liquid crystal cell used is arbitrary. For example, a liquid crystal display using various liquid crystal cells such as an active matrix driving type typified by a thin film transistor type and a simple matrix driving type typified by a super twisted nematic type. A device can be formed. When providing the composite polarizing plate or laminated optical member of this invention on both sides of a liquid crystal cell, the same thing may be arrange | positioned on both surfaces, and a different thing may be arrange | positioned.

図3は、本発明の複合偏光板及び積層光学部材を液晶表示装置に適用する場合の例を示す断面模式図である。この例では、図1に示した複合偏光板11から剥離フィルム9を剥がした状態のものが、その第二の感圧接着剤層7側で液晶セル30の片面(図では上側)に貼着され、そして液晶セル30の他面(図の下側)には、第二の感圧接着剤層7/位相差板5/第一の感圧接着剤層6/偏光子1/透明保護層2の順に積層され(この状態で、図1に示した複合偏光板11に相当する)、さらにその外側に他の光学層18が積層された積層光学部材20が、その第二の感圧接着剤層7側で貼着されている。この例の液晶表示装置は、図の上側が視認側となり、バックライトを配置する場合は、図の下側にバックライトが設けられる。この場合の他の光学層18は、反射層、半透過反射層、輝度向上フィルム、集光板などであることができる。図3では、図1に示した複合偏光板11を液晶セル30と組み合わせる例を示したけれども、図2に示した複合偏光板12を液晶セルと組み合わせて液晶表示装置とする場合は、図3における複合偏光板11を図2に示した複合偏光板12に置き換えればよいことが、上の説明から理解されるであろう。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example in which the composite polarizing plate and the laminated optical member of the present invention are applied to a liquid crystal display device. In this example, the state in which the release film 9 is peeled off from the composite polarizing plate 11 shown in FIG. 1 is attached to one side (the upper side in the figure) of the liquid crystal cell 30 on the second pressure-sensitive adhesive layer 7 side. On the other side of the liquid crystal cell 30 (the lower side of the figure), the second pressure-sensitive adhesive layer 7 / retardation plate 5 / first pressure-sensitive adhesive layer 6 / polarizer 1 / transparent protective layer The laminated optical member 20 is laminated in the order of 2 (corresponding to the composite polarizing plate 11 shown in FIG. 1 in this state), and the other optical layer 18 is laminated on the outer side thereof. It is stuck on the agent layer 7 side. In the liquid crystal display device of this example, the upper side of the figure is the viewing side, and when the backlight is arranged, the backlight is provided on the lower side of the figure. The other optical layer 18 in this case can be a reflective layer, a transflective layer, a brightness enhancement film, a light collector, and the like. FIG. 3 shows an example in which the composite polarizing plate 11 shown in FIG. 1 is combined with the liquid crystal cell 30. However, when the composite polarizing plate 12 shown in FIG. It will be understood from the above description that the composite polarizing plate 11 in FIG. 2 may be replaced with the composite polarizing plate 12 shown in FIG.

さらに、本発明の複合偏光板は、液晶表示装置以外の画像表示装置、例えば、有機EL表示装置などの平面ディスプレイにおいて、反射防止の機能を有する円偏光又は楕円偏光モードにも有効に用いられる。もちろん、本発明の複合偏光板又は積層光学部材が適用される画像表示装置は、ここに例示したものに限定されるわけではない。   Furthermore, the composite polarizing plate of the present invention is also effectively used in a circular polarization mode or an elliptical polarization mode having an antireflection function in an image display device other than a liquid crystal display device, for example, a flat display such as an organic EL display device. Of course, the image display apparatus to which the composite polarizing plate or the laminated optical member of the present invention is applied is not limited to those exemplified here.

以下に、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、以下の例において、位相差値は589nmの波長で測定した値であり、貯蔵弾性率、粘着力、ヘイズ値、ゲル分率、保持力、複合偏光板の評価、平均粒径、及び重量平均分子量は次の方法によって測定した。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, the retardation value is a value measured at a wavelength of 589 nm, and the storage elastic modulus, adhesive force, haze value, gel fraction, holding power, evaluation of composite polarizing plate, average particle diameter, and weight The average molecular weight was measured by the following method.

(1)貯蔵弾性率の測定方法
感圧接着剤層の貯蔵弾性率(G’)は、JIS K7244に準拠して8mmφ×1mm厚の円柱を試験片とし、REOMETRIC社製の測定器“DYNAMIC ANALYZER RDA II”を用いて、23℃及び80℃の条件下で周波数1Hzの捻りせん断法で求めた。
(2)粘着力(無アルカリガラス及びポリカーボネートに対する粘着力)
複合偏光板13から、25mm幅、100mm長のサンプルを2つ切り出し、剥離フィルム9を剥がして(光拡散性感圧接着剤層の厚さ25μm)、無アルカリガラス[コーニング社製「1737」]又はポリカーボネート樹脂板[帝人化成社製「ピュアエースC110−100(商品名)」]に貼付したのち、栗原製作所製オートクレーブにて、0.5MPa、50℃、20分間の条件で加圧した。その後、23℃、相対湿度50%の環境下で24時間放置したのち、同環境下で、引張試験機(オリエンテック社製テンシロン)を用いて、剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で測定した値を粘着力とした。
(3)ヘイズ値
光拡散性感圧接着剤層(単独)上の剥離フィルムを剥離除去して、JIS K7105に準拠して、積分球式光線透過率測定装置(日本電色工業製「NDH−2000」)を用いて、拡散透過率(Hd%)と全光線透過率(Ht%)を測定し、下記式にて算出した。
ヘイズ値(%)=Hd/Ht×100
(4)ゲル分率
厚さ25μmの光拡散性感圧接着剤層(単独)を80mm×80mmのサイズにサンプリングして剥離フィルムを剥離除去した後、ポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み該光拡散性感圧接着剤層のみの重さを精密天秤にて秤量した。このときの重さをM1とする。ソックスレー(抽出器)を用いて酢酸エチル溶剤に該光拡散性感圧接着剤層を浸漬させ、還流を行い16時間処理した。その後該光拡散性感圧接着剤層をとり出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下、24時間で風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後の該光拡散性感圧接着剤層のみの重さを精密天秤にて秤量した。このときの重さをM2とする。(M2/M1)×100(%)で表される値をゲル分率とする。
(5)保持力
複合偏光板から、25mm幅、150mm長のサンプルを切り出し、剥離フィルムを剥がして、25mm×25mm(面積)が試験板に接するように貼付したのち、サンプルの上から2kgのローラを速度300mm/minで一往復させて、該複合偏光板を試験板に圧着した。その後、23℃、相対湿度50%の環境下で2時間放置し、特開平11−23449号公報に記載の保持力測定装置を用い、荷重を1000gとして、80℃の環境下で、70000秒後におけるずれ量を測定した。試験板としては、JIS−G−4305に規定する厚さ1.5〜2.0mmのSUS−304鋼板を、JIS−R−6253に規定する360番の耐水性研磨紙で長さ方向に均一に研磨したものを使用した。また、保持力測定装置の測定センサーとしては、デジタルインジケーター(株式会社ミツトヨ製「DEGIMATIC INDICATOR」)を使用した。
(6)複合偏光板の評価
複合偏光板を、裁断装置(荻野精機製作所社製スーパーカッター「PN1−600」)により、233mm×309mmサイズに調整したのち、無アルカリガラス[コーニング社製「1737」]に貼合後、栗原製作所社製オートクレーブにて、0.5MPa、50℃、20分間の条件で加圧した。その後、下記の各耐久条件の環境下に投入し、200時間後に、10倍率ルーペを用いて観察を行い、以下の判定基準で耐久性を評価した。
◎:4辺において、外周端部から0.3mm以上の領域に欠点がないもの。
○:4辺において、外周端部から0.6mm以上の領域に欠点がないもの。
×:4辺のいずれか1辺に、外周端部から0.6mm以上の領域に浮き、剥がれ、発泡、スジなどの0.1mm以上の複合偏光板の外観異常欠点があるもの。
<耐久条件>
80℃、90℃、60℃・相対湿度90%環境、
−40℃⇔85℃の各30分のヒートショック試験、50サイクル
(7)平均粒径の測定
光拡散剤1.2gとイソプロピルアルコール98.8gからなる液を十分に撹拌したものを測定用試料とし、遠心式自動粒度分布測定装置(堀場製作所製「CAPA−700」)を用いて遠心沈降光透過法により測定した。
(8)重量平均分子量の測定
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定したポリスチレン換算値である。
GPC測定装置:東ソー(株)社製HLC−8020
GPCカラム(以下の順に通過):東ソー(株)社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
測定溶媒:テトラヒドロフラン
測定温度:40℃
(1) Measuring method of storage elastic modulus The storage elastic modulus (G ') of the pressure-sensitive adhesive layer is a measuring instrument "DYNAMIC ANALYZER" manufactured by REOMETRIC using an 8 mmφ x 1 mm thick cylinder as a test piece in accordance with JIS K7244. Using RDA II ", it was obtained by a torsional shear method with a frequency of 1 Hz under conditions of 23 ° C and 80 ° C.
(2) Adhesive strength (adhesive strength for alkali-free glass and polycarbonate)
Two samples having a width of 25 mm and a length of 100 mm were cut out from the composite polarizing plate 13 and the release film 9 was peeled off (the thickness of the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm). After affixing to a polycarbonate resin plate [“Pure Ace C110-100 (trade name)” manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.], pressure was applied in an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho at 0.5 MPa, 50 ° C. for 20 minutes. Then, after being left for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, using the tensile tester (Orientec Tensilon) in the same environment, a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° The value measured in was used as the adhesive strength.
(3) Haze value The peelable film on the light diffusive pressure-sensitive adhesive layer (single) was peeled and removed, and in accordance with JIS K7105, an integrating sphere type light transmittance measuring device (“NDH-2000 made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) )), The diffuse transmittance (Hd%) and the total light transmittance (Ht%) were measured and calculated by the following formula.
Haze value (%) = Hd / Ht × 100
(4) Gel fraction The light diffusion pressure-sensitive adhesive layer (single) having a thickness of 25 μm was sampled to a size of 80 mm × 80 mm, and the release film was peeled and removed, and then wrapped in a polyester mesh (mesh size 200). The weight of only the diffusible pressure sensitive adhesive layer was weighed with a precision balance. The weight at this time is M1. The light diffusable pressure-sensitive adhesive layer was immersed in an ethyl acetate solvent using a Soxhlet (extractor), refluxed and treated for 16 hours. Thereafter, the light diffusive pressure-sensitive adhesive layer was taken out, air-dried in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours, and further dried in an oven at 80 ° C. for 12 hours. The weight of only the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer after drying was weighed with a precision balance. The weight at this time is M2. The value represented by (M2 / M1) × 100 (%) is taken as the gel fraction.
(5) Holding force A 25 mm wide and 150 mm long sample was cut out from the composite polarizing plate, peeled off the release film, and pasted so that 25 mm × 25 mm (area) was in contact with the test plate. Was reciprocated once at a speed of 300 mm / min, and the composite polarizing plate was pressure-bonded to the test plate. After that, it was left for 2 hours in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity, and after 70000 seconds in an environment of 80 ° C. under a load of 1000 g using a holding force measuring device described in JP-A-11-23449. The amount of deviation was measured. As a test plate, a SUS-304 steel plate having a thickness of 1.5 to 2.0 mm as defined in JIS-G-4305 is uniform in the length direction with No. 360 water-resistant abrasive paper as defined in JIS-R-6253. A polished one was used. Moreover, a digital indicator (“DEGIMATIC INDICATOR” manufactured by Mitutoyo Corporation) was used as a measurement sensor of the holding force measuring device.
(6) Evaluation of composite polarizing plate The composite polarizing plate was adjusted to a size of 233 mm × 309 mm with a cutting device (Super cutter “PN1-600” manufactured by Sugano Seiki Seisakusho Co., Ltd.), and then alkali-free glass [“1737” manufactured by Corning Co., Ltd. ] Was pressed under the conditions of 0.5 MPa, 50 ° C., and 20 minutes in an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho. Then, it put into the environment of each following durability conditions, and after 200 hours observed using a 10 magnification loupe, and evaluated durability with the following criteria.
A: On four sides, there is no defect in the region of 0.3 mm or more from the outer peripheral edge.
○: On the four sides, there is no defect in an area of 0.6 mm or more from the outer peripheral edge.
X: One of the four sides has an abnormal appearance defect of a composite polarizing plate of 0.1 mm or more such as floating, peeling, foaming, or streaking in an area of 0.6 mm or more from the outer peripheral edge.
<Durability conditions>
80 ℃, 90 ℃, 60 ℃, relative humidity 90% environment,
Heat shock test for 30 minutes each at −40 ° C. to 85 ° C., 50 cycles (7) Measurement of average particle diameter A sample consisting of 1.2 g of a light diffusing agent and 98.8 g of isopropyl alcohol was sufficiently stirred. And a centrifugal automatic particle size distribution measuring apparatus (“CAPA-700” manufactured by Horiba, Ltd.), and the measurement was performed by a centrifugal sedimentation light transmission method.
(8) Measurement of weight average molecular weight A weight average molecular weight is the polystyrene conversion value measured on condition of the following using gel permeation chromatography (GPC).
GPC measuring device: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
GPC column (passed in the following order): Tosoh Corporation TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000HXL
Measuring solvent: Tetrahydrofuran Measuring temperature: 40 ° C

また以下の例においては、感圧接着剤層として、次のものを用いた。   In the following examples, the following were used as the pressure-sensitive adhesive layer.

感圧接着剤層A:アクリル酸ブチルとアクリル酸の共重合体にウレタンアクリレートオリゴマーが配合され、さらにイソシアネート系架橋剤が添加された有機溶剤溶液を、離型処理が施された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(剥離フィルム)の離型処理面に塗工し、乾燥して、25μmの厚みで形成されたシート状粘着剤。感圧接着剤層Aの貯蔵弾性率は、23℃において0.41MPa、80℃において0.22MPaであった。   Pressure-sensitive adhesive layer A: An organic solvent solution in which a urethane acrylate oligomer is blended with a copolymer of butyl acrylate and acrylic acid, and an isocyanate-based crosslinking agent is added, is subjected to a release treatment and has a thickness of 38 μm. A sheet-like pressure-sensitive adhesive formed on a release treatment surface of a polyethylene terephthalate film (release film) and dried to a thickness of 25 μm. The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer A was 0.41 MPa at 23 ° C. and 0.22 MPa at 80 ° C.

光拡散性感圧接着剤層A:感圧接着剤層Aと同様の組成の有機溶剤溶液に平均粒径4.5μmのシリコーン樹脂粒子が配合されたものを、離型処理が施された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(剥離フィルム)の離型処理面に塗工し、乾燥して、25μmの厚みで形成されたシート状粘着剤。光拡散性感圧接着剤層Aの貯蔵弾性率は、23℃において0.41MPa、80℃において0.22MPaであった。また、ヘイズ値は45%であった。   Light diffusive pressure sensitive adhesive layer A: Thickness obtained by subjecting an organic solvent solution having the same composition as the pressure sensitive adhesive layer A to a mixture of silicone resin particles having an average particle size of 4.5 μm and a release treatment A sheet-like pressure-sensitive adhesive formed on a release treatment surface of a 38 μm polyethylene terephthalate film (release film) and dried to a thickness of 25 μm. The storage elastic modulus of the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer A was 0.41 MPa at 23 ° C. and 0.22 MPa at 80 ° C. The haze value was 45%.

光拡散剤含有感圧接着剤層B: 離型処理が施された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(剥離フィルム)の離型処理面に、光拡散性感圧接着剤層Aに配合されているのと同じシリコーン樹脂粒子が配合され、25μmの厚みで形成されたアクリル系感圧接着剤層が設けられている市販のシート状粘着剤。ウレタンアクリレートオリゴマーは配合されていない。光拡散剤含有感圧接着剤層(光拡散剤を含有した本発明の要件を満たさない感圧接着剤層をいう。以下同じ)Bの貯蔵弾性率は、23℃において0.05MPa、80℃において0.04MPaであった。また、ヘイズ値は45%であった。   Light diffusing agent-containing pressure-sensitive adhesive layer B: The light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer A is blended on the release-treated surface of the 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (release film) that has been subjected to the release treatment. A commercially available sheet-like pressure-sensitive adhesive in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed with a thickness of 25 μm is blended with the same silicone resin particles. No urethane acrylate oligomer is blended. The storage elastic modulus of light diffusing agent-containing pressure-sensitive adhesive layer (referring to a pressure-sensitive adhesive layer containing a light diffusing agent that does not satisfy the requirements of the present invention) is 0.05 MPa at 23 ° C. and 80 ° C. The pressure was 0.04 MPa. The haze value was 45%.

[実施例1]:参考
(a)感圧接着剤層付き偏光板
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している厚さ25μmのフィルムからなる偏光子の片面に、厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルムからなる透明保護層がエポキシ系接着剤を介して貼り合わされた偏光板を用意した。その偏光子側に、前記した感圧接着剤層Aを貼り合わせて、透明保護層/偏光子/感圧接着剤層A/剥離フィルムの構成である感圧接着剤層付き偏光板を作製した。
[Example 1] : Reference (a) Polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer From a triacetyl cellulose film having a thickness of 40 μm on one side of a polarizer having a thickness of 25 μm in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. A polarizing plate was prepared in which a transparent protective layer to be bonded was bonded through an epoxy adhesive. The above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer A was bonded to the polarizer side, and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer having a configuration of transparent protective layer / polarizer / pressure-sensitive adhesive layer A / release film was produced. .

(b)感圧接着剤層付き位相差板
ノルボルネン系樹脂の延伸フィルムからなり、厚みが40μmで面内位相差が140nmの位相差板(積水化学工業(株)製の“エスシーナフィルム”)(λ/4板)の片面に、前記した光拡散性感圧接着剤層Aを貼り合わせて、感圧接着剤層付き位相差板を作製した。
(B) Retardation plate with pressure-sensitive adhesive layer Retardation plate composed of a stretched film of norbornene-based resin having a thickness of 40 μm and an in-plane retardation of 140 nm (“Essina film” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) The light diffusable pressure-sensitive adhesive layer A was bonded to one side of (λ / 4 plate) to prepare a phase difference plate with a pressure-sensitive adhesive layer.

(c)複合偏光板の作製
上記(a)で作製した感圧接着剤層付き偏光板から剥離フィルムを剥離した後、その感圧接着剤層側に、上記(b)で作製した感圧接着剤層付き位相差板の位相差板側(光拡散性感圧接着剤層が設けられていない側)を、その位相差板の遅相軸が偏光板の偏光透過軸に対して45°となるように貼合し、複合偏光板を作製した。図4に、ここで作製した複合偏光板の層構成を断面模式図で示す。すなわち、この例で作製した複合偏光板13は、以下の層構成を有している。
(C) Preparation of composite polarizing plate After peeling the release film from the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer prepared in (a) above, the pressure-sensitive adhesive prepared in (b) above was applied to the pressure-sensitive adhesive layer side. On the phase difference plate side of the phase difference plate with the agent layer (the side where the light diffusable pressure sensitive adhesive layer is not provided), the slow axis of the phase difference plate is 45 ° with respect to the polarization transmission axis of the polarizing plate. Thus, a composite polarizing plate was produced. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the composite polarizing plate produced here. That is, the composite polarizing plate 13 produced in this example has the following layer configuration.

透明保護層2/偏光子1/第一の感圧接着剤層6(25μm)/位相差板(λ/4板)5/第二の感圧接着剤層7a(光拡散性感圧接着剤層、25μm)/剥離フィルム9。   Transparent protective layer 2 / polarizer 1 / first pressure-sensitive adhesive layer 6 (25 μm) / retardation plate (λ / 4 plate) 5 / second pressure-sensitive adhesive layer 7a (light diffusable pressure-sensitive adhesive layer) 25 μm) / release film 9.

なお、図4では、積層順序が分かるよう、感圧接着剤層6とλ/4板5との間を離間させて表示しているけれども、これらは実際には密着していることが上の説明から理解されるであろう。以下の図5及び図6でも、感圧接着剤層とそこに貼合された位相差板の間を離間させて表示しているが、図4と同様の趣旨である。   In FIG. 4, the pressure-sensitive adhesive layer 6 and the λ / 4 plate 5 are separated from each other so that the stacking order can be understood. It will be understood from the explanation. In FIG. 5 and FIG. 6 below, the pressure-sensitive adhesive layer and the phase difference plate bonded thereto are separated from each other, but the same purpose as in FIG. 4 is obtained.

(d)複合偏光板の評価
上記(c)で得られた複合偏光板13から剥離フィルム9を剥離し、露出した光拡散性感圧接着剤層7aをガラス板に貼り付け、0.5MPa、50℃で20分間のオートクレーブ処理を施して複合偏光板をガラス板に密着させた。この状態で、−40℃の雰囲気に30分置き、次に+85℃の雰囲気に移して30分置くことを1サイクルとし、これを50サイクル繰り返すヒートショック試験を行った。試験後の複合偏光板に欠陥は観察されず、良好な状態を維持していた。
(D) Evaluation of Composite Polarizing Plate The release film 9 is peeled from the composite polarizing plate 13 obtained in (c) above, and the exposed light diffusable pressure-sensitive adhesive layer 7a is attached to a glass plate, 0.5 MPa, 50 The composite polarizing plate was adhered to the glass plate by an autoclave treatment at 20 ° C. for 20 minutes. In this state, a heat shock test was performed by placing in an atmosphere of −40 ° C. for 30 minutes, then moving to an atmosphere of + 85 ° C. and placing for 30 minutes as one cycle, and repeating this for 50 cycles. No defects were observed in the composite polarizing plate after the test, and a good state was maintained.

[実施例2]:参考
(a)感圧接着剤層付き偏光板
実施例1の(a)と同様にして、透明保護層/偏光子/感圧接着剤層A/剥離フィルムの構成である感圧接着剤層付き偏光板を作製した。
[Example 2] : Reference (a) Polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer In the same manner as in (a) of Example 1, the structure is transparent protective layer / polarizer / pressure-sensitive adhesive layer A / release film. A polarizing plate with a pressure sensitive adhesive layer was prepared.

(b)感圧接着剤層付き位相差板
ノルボルネン系樹脂の延伸フィルムからなり、光の波長λに対してλ/2である270nmの面内位相差を有し、厚みが33μmである位相差板(積水化学工業(株)製の“エスシーナフィルム”)(λ/2板)の片面に、厚み15μmのアクリル系感圧接着剤が積層されている感圧接着剤層付き位相差板(λ/2板)を用意した。またノルボルネン系樹脂の延伸フィルムからなり、光の波長λに対してλ/4である90nmの面内位相差を有し、厚みが28μmである位相差板(積水化学工業(株)製の“エスシーナフィルム”)(λ/4板)の片面に、前記光拡散性感圧接着剤層Aを貼り合わせ、感圧接着剤層付き位相差板(λ/4板)を作製した。
(B) Retardation plate with pressure-sensitive adhesive layer Retardation plate composed of a stretched film of norbornene-based resin, having an in-plane retardation of 270 nm that is λ / 2 with respect to light wavelength λ, and a thickness of 33 μm Retardation plate with pressure sensitive adhesive layer (acrylic pressure sensitive adhesive having a thickness of 15 μm is laminated on one side of a plate (“ESCINA film” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) (λ / 2 plate) (λ / 2 plate) was prepared. In addition, a retardation film made of a stretched film of norbornene-based resin, having an in-plane retardation of 90 nm that is λ / 4 with respect to the wavelength λ of light, and a thickness of 28 μm (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) The light diffusive pressure-sensitive adhesive layer A was bonded to one side of an essina film “) (λ / 4 plate) to prepare a phase difference plate (λ / 4 plate) with a pressure-sensitive adhesive layer.

(c)複合偏光板の作製
上記(a)で作製した感圧接着剤層付き偏光板から剥離フィルムを剥離した後、その感圧接着剤層側に、上記(b)で用意した感圧接着剤層付き位相差板(λ/2板)のλ/2板側(感圧接着剤層が設けられていない側)を、そのλ/2板の遅相軸が偏光板の偏光透過軸に対して15°となるように貼合し、さらにその感圧接着剤層側に、上記(b)で作製した感圧接着剤層付き位相差板(λ/4板)をそのλ/4板側(光拡散性感圧接着剤層が設けられていない側)を、そのλ/4板の遅相軸がλ/2板の遅相軸に対して60°(偏光板の偏光透過軸に対しては75°)となるように貼合して、複合偏光板を作製した。図5に、ここで作製した複合偏光板の層構成を断面模式図で示す。すなわち、この例で作製した複合偏光板14は、以下の層構成を有している。
(C) Preparation of composite polarizing plate After peeling off the release film from the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer prepared in (a) above, the pressure-sensitive adhesive prepared in (b) above on the pressure-sensitive adhesive layer side. The λ / 2 plate side of the phase difference plate with the agent layer (λ / 2 plate) (the side where the pressure-sensitive adhesive layer is not provided) is the slow axis of the λ / 2 plate as the polarization transmission axis of the polarizing plate. The retardation plate with a pressure-sensitive adhesive layer (λ / 4 plate) produced in the above (b) is further bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side of the λ / 4 plate. The side (the side where the light diffusive pressure-sensitive adhesive layer is not provided) is 60 ° with respect to the slow axis of the λ / 2 plate (with respect to the polarization transmission axis of the polarizing plate). The composite polarizing plate was prepared by pasting so as to be 75 °. FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the composite polarizing plate produced here. That is, the composite polarizing plate 14 produced in this example has the following layer structure.

透明保護層2/偏光子1/第一の感圧接着剤層6(25μm)/位相差板(λ/2板)4/第三の感圧接着剤層8(15μm)/位相差板(λ/4板)5/第二の感圧接着剤層7a(光拡散性感圧接着剤層、25μm)/剥離フィルム9。   Transparent protective layer 2 / polarizer 1 / first pressure-sensitive adhesive layer 6 (25 μm) / retardation plate (λ / 2 plate) 4 / third pressure-sensitive adhesive layer 8 (15 μm) / retardation plate ( λ / 4 plate) 5 / second pressure-sensitive adhesive layer 7a (light diffusive pressure-sensitive adhesive layer, 25 μm) / release film 9.

(d)複合偏光板の評価
上記(c)で得られた複合偏光板について、実施例1の(d)と同様のヒートショック試験を行った。この例でも、試験後の複合偏光板に欠陥は観察されず、良好な状態を維持していた。
(D) Evaluation of composite polarizing plate The composite polarizing plate obtained in (c) above was subjected to a heat shock test similar to (d) of Example 1. Also in this example, no defects were observed in the composite polarizing plate after the test, and the good state was maintained.

[実施例3]:参考
(a)感圧接着剤層付き偏光板
実施例1の(a)と同様にして、透明保護層/偏光子/感圧接着剤層A/剥離フィルムの構成である感圧接着剤層付き偏光板を作製した。
[Example 3] : Reference (a) Polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer The constitution of transparent protective layer / polarizer / pressure-sensitive adhesive layer A / release film is the same as in (a) of Example 1. A polarizing plate with a pressure sensitive adhesive layer was prepared.

(b)感圧接着剤層付き位相差板
ノルボルネン系樹脂の延伸フィルムからなり、光の波長λに対してλ/2である270nmの面内位相差を有し、厚みが33μmである位相差板(積水化学工業(株)製の“エスシーナフィルム”)(λ/2板)の片面に、前記光拡散性感圧接着剤層Aを貼り合わせ、感圧接着剤層付き位相差板(λ/2板)を作製した。また、ノルボルネン系樹脂の延伸フィルムからなり、光の波長λに対してλ/4である90nmの面内位相差を有する位相差板(積水化学工業(株)製の“エスシーナフィルム”)(λ/4板)の片面に、厚み15μmのアクリル系感圧接着剤が積層されている感圧接着剤層付き位相差板(λ/4板)を用意した。
(B) Retardation plate with pressure-sensitive adhesive layer Retardation plate composed of a stretched film of norbornene-based resin, having an in-plane retardation of 270 nm that is λ / 2 with respect to light wavelength λ, and a thickness of 33 μm The light diffusable pressure-sensitive adhesive layer A is bonded to one side of a plate (“Scina film” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) (λ / 2 plate), and a phase difference plate (λ / 2 plate). In addition, a retardation film made of a stretched film of norbornene-based resin and having an in-plane retardation of 90 nm, which is λ / 4 with respect to the wavelength λ of light (“Scina film” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ( A retardation plate (λ / 4 plate) with a pressure-sensitive adhesive layer in which an acrylic pressure-sensitive adhesive having a thickness of 15 μm was laminated on one side of the (λ / 4 plate) was prepared.

(c)複合偏光板の作製
上記(a)で作製した感圧接着剤付き偏光板から剥離フィルムを剥離した後、その感圧接着剤層側に、上記(b)で作製した感圧接着剤層付き位相差板(λ/2板)のλ/2板側(光拡散性感圧接着剤層が設けられていない側)を、そのλ/2板の遅相軸が偏光板の偏光透過軸に対して15°となるように貼合し、さらにその感圧接着剤層側に、上記(b)で用意した感圧接着剤層付き位相差板(λ/4板)をそのλ/4板側(感圧接着剤層が設けられていない側)を、そのλ/4板の遅相軸がλ/2板の遅相軸に対して60°(偏光板の偏光透過軸に対しては75°)となるように貼合して、複合偏光板を作製した。図6に、ここで作製した複合偏光板の層構成を断面模式図で示す。すなわち、この例で作製した複合偏光板15は、以下の層構成を有している。
(C) Preparation of composite polarizing plate After peeling the release film from the polarizing plate with pressure-sensitive adhesive prepared in (a) above, the pressure-sensitive adhesive prepared in (b) above on the pressure-sensitive adhesive layer side. The λ / 2 plate side of the phase difference plate with a layer (λ / 2 plate) (the side where the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer is not provided) is the slow axis of the λ / 2 plate, and the polarization transmission axis of the polarizing plate. The retardation plate with a pressure-sensitive adhesive layer (λ / 4 plate) prepared in the above (b) is further attached to the pressure-sensitive adhesive layer side with respect to the pressure-sensitive adhesive layer side. On the plate side (the side where the pressure-sensitive adhesive layer is not provided), the slow axis of the λ / 4 plate is 60 ° with respect to the slow axis of the λ / 2 plate (with respect to the polarization transmission axis of the polarizing plate). Was pasted so as to obtain a composite polarizing plate. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the composite polarizing plate produced here. That is, the composite polarizing plate 15 produced in this example has the following layer configuration.

透明保護層2/偏光子1/第一の感圧接着剤層6(25μm)/位相差板(λ/2板)4/第三の感圧接着剤層8a(光拡散性感圧接着剤層、25μm)/位相差板(λ/4板)5/第二の感圧接着剤層8(15μm)/剥離フィルム9。   Transparent protective layer 2 / polarizer 1 / first pressure-sensitive adhesive layer 6 (25 μm) / retardation plate (λ / 2 plate) 4 / third pressure-sensitive adhesive layer 8a (light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer) 25 μm) / retardation plate (λ / 4 plate) 5 / second pressure-sensitive adhesive layer 8 (15 μm) / release film 9.

(d)複合偏光板の評価
上記(c)で得られた複合偏光板について、実施例1の(d)と同様のヒートショック試験を行った。この例でも、試験後の複合偏光板に欠陥は観察されず、良好な状態を維持していた。
(D) Evaluation of composite polarizing plate The composite polarizing plate obtained in (c) above was subjected to a heat shock test similar to (d) of Example 1. Also in this example, no defects were observed in the composite polarizing plate after the test, and the good state was maintained.

[比較例1]
実施例1の(b)において、λ/4板の片面に貼り合わせる光拡散性感圧接着剤層Aを、光拡散剤含有感圧接着剤層Bに変更し、その他は実施例1と同様にして複合偏光板を作製した。得られた複合偏光板について、実施例1の(d)と同様のヒートショック試験を行った。試験後の複合偏光板には気泡が観察された。
[Comparative Example 1]
In Example 1 (b), the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer A bonded to one side of the λ / 4 plate was changed to a light diffusing agent-containing pressure-sensitive adhesive layer B, and the others were the same as in Example 1. Thus, a composite polarizing plate was produced. About the obtained composite polarizing plate, the heat shock test similar to (d) of Example 1 was done. Bubbles were observed in the composite polarizing plate after the test.

[比較例2]
実施例2の(b)において、λ/4板の片面に貼り合わせる光拡散性感圧接着剤Aを、光拡散剤含有感圧接着剤Bに変更し、その他は実施例2と同様にして複合偏光板を作製した。得られた複合偏光板について、実施例1の(d)と同様のヒートショック試験を行った。試験後の複合偏光板には気泡が観察された。
[Comparative Example 2]
In Example 2 (b), the light diffusing pressure-sensitive adhesive A to be bonded to one side of the λ / 4 plate was changed to a light diffusing agent-containing pressure-sensitive adhesive B, and the others were combined in the same manner as in Example 2. A polarizing plate was produced. About the obtained composite polarizing plate, the heat shock test similar to (d) of Example 1 was done. Bubbles were observed in the composite polarizing plate after the test.

[比較例3]
実施例3の(b)において、λ/2板の片面に貼り合わせる光拡散性感圧接着剤Aを、光拡散剤含有感圧接着剤Bに変更し、その結果、λ/2板とλ/4板の間に貯蔵弾性率の小さい光拡散剤含有感圧接着剤Bが配置されるようにし、その他は実施例3と同様にして複合偏光板を作製した。得られた複合偏光板について、実施例1の(d)と同様のヒートショック試験を行った。試験後の複合偏光板には気泡が観察された。
[Comparative Example 3]
In Example 3 (b), the light diffusing pressure-sensitive adhesive A to be bonded to one side of the λ / 2 plate was changed to a light diffusing agent-containing pressure sensitive adhesive B. As a result, the λ / 2 plate and λ / A light diffusing agent-containing pressure sensitive adhesive B having a small storage elastic modulus was disposed between the four plates, and a composite polarizing plate was produced in the same manner as in Example 3. About the obtained composite polarizing plate, the heat shock test similar to (d) of Example 1 was done. Bubbles were observed in the composite polarizing plate after the test.

以上の実施例1〜3及び比較例1〜3の主な条件と結果を第1表にまとめた。また、これらの実施例及び比較例におけるヒートショック試験後のサンプルの代表例として、実施例2のサンプルを偏光子の透明保護層側から見た拡大写真を図8の(A)に、そして比較例2のサンプルを偏光子の透明保護層側から見た拡大写真を図8の(B)にそれぞれ示す。図8において、(B)に示す比較例2のサンプルでは、楕円状に写っている複数の気泡が観察されるのに対し、(A)に示す実施例2のサンプルでは、かかる気泡が観察されず、良好な状態を維持していることが分かる。   The main conditions and results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 are summarized in Table 1. Further, as a representative example of the sample after the heat shock test in these Examples and Comparative Examples, an enlarged photograph of the sample of Example 2 viewed from the transparent protective layer side of the polarizer is shown in FIG. An enlarged photograph of the sample of Example 2 viewed from the transparent protective layer side of the polarizer is shown in FIG. In FIG. 8, in the sample of Comparative Example 2 shown in (B), a plurality of bubbles reflected in an ellipse shape are observed, whereas in the sample of Example 2 shown in (A), such bubbles are observed. Thus, it can be seen that a good state is maintained.

光拡散剤含有粘着性材料層C〜L:
第2表に示す組成(固形分)の粘着性材料の酢酸エチル溶液(固形分14質量%)を調製し、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム[リンテック社製「SP−PET3811」]の剥離層上に、乾燥後の厚さが25μmになるように、ナイフ式塗工機で塗布したのち、90℃で1分間乾燥処理して光拡散剤含有粘着性材料層C〜Lを形成した。
Light diffusing agent-containing adhesive material layers C to L:
An ethyl acetate solution (solid content: 14% by mass) of an adhesive material having the composition (solid content) shown in Table 2 was prepared, and a release film made of polyethylene terephthalate having a thickness of 38 μm [“SP-PET3811” manufactured by Lintec Corporation] was peeled off. On the layer, after apply | coating with a knife type coating machine so that the thickness after drying might be set to 25 micrometers, it dried at 90 degreeC for 1 minute, and formed the light diffusing agent containing adhesive material layer CL.

光拡散剤非含有粘着性材料層C〜L:
第2表に示す組成(固形分)からシリコンビーズを除いた組成からなる粘着性材料の酢酸エチル溶液(固形分14質量%)を調製し、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム[リンテック社製「SP−PET3811」]の剥離層上に、乾燥後の厚さが25μmになるように、ナイフ式塗工機で塗布したのち、90℃で1分間乾燥処理して光拡散剤非含有粘着性材料層C〜Lを形成した。
Light diffusing agent-free adhesive material layers C to L:
An ethyl acetate solution (solid content 14% by mass) of an adhesive material having a composition obtained by removing silicon beads from the composition (solid content) shown in Table 2 was prepared, and a release film made of polyethylene terephthalate having a thickness of 38 μm [manufactured by Lintec Corporation] [SP-PET3811]] was coated with a knife coater so that the thickness after drying was 25 μm, and then dried at 90 ° C. for 1 minute to contain no light diffusing agent. Material layers C to L were formed.

光拡散性感圧接着剤層C〜J及び光拡散剤含有感圧接着剤層K〜L:
上記光拡散剤含有粘着性材料層C〜Lについて下記条件で紫外線を照射することにより、光拡散性感圧接着剤層(単独)C〜J及び光拡散剤含有感圧接着剤層(単独)K〜Lを得た。なお、これらの感圧接着剤層は、第3−1表の貯蔵弾性率、ヘイズ値、ゲル分率の値の算出に用いた。
<紫外線照射条件>
・フュージョン社製無電極ランプ Hバルブ使用
・照度600mW/cm2、光量150mJ/cm2
紫外線照度・光量計は、アイグラフィックス社製「UVPF−36」を使用した。
Light-diffusing pressure-sensitive adhesive layers C to J and light diffusing agent-containing pressure-sensitive adhesive layers KL:
The light diffusing agent-containing pressure-sensitive adhesive layers C to L are irradiated with ultraviolet rays under the following conditions, whereby a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer (single) C to J and a light diffusing agent-containing pressure sensitive adhesive layer (single) K ~ L was obtained. These pressure-sensitive adhesive layers were used for calculation of storage elastic modulus, haze value, and gel fraction value in Table 3-1.
<Ultraviolet irradiation conditions>
Fusion Co. electrodeless lamp H bulb used, illuminance 600 mW / cm 2, light quantity 150 mJ / cm 2
As the ultraviolet illuminance / light meter, “UVPF-36” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. was used.

(a’)光拡散剤含有粘着性材料層付き偏光板
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している厚さ25μmのフィルムからなる偏光子の片面に、厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルムからなる透明保護層がエポキシ系接着剤を介して貼り合わされた偏光板を用意した。その偏光子側に、表3−1に従い、前記光拡散剤含有粘着性材料層を貼り合せて、透明保護層/偏光子/光拡散剤含有粘着性材料層/剥離フィルムの構成である光拡散剤含有粘着性材料層付き偏光板を作した。
(A ′) Polarizing plate with light diffusing agent-containing adhesive material layer Transparent protection composed of a 40 μm thick triacetyl cellulose film on one side of a 25 μm thick polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol A polarizing plate in which layers were bonded together with an epoxy adhesive was prepared. The light diffusing agent-containing adhesive material layer is bonded to the polarizer side in accordance with Table 3-1, and the light diffusion is a configuration of transparent protective layer / polarizer / light diffusing agent-containing adhesive material layer / release film. agent-containing pressure-sensitive material layer with a polarizing plate was created made.

(b’)光拡散剤非含有粘着性材料層付き位相差板
ノルボルネン系樹脂の延伸フィルムからなり、厚みが40μmで面内位相差が140nmの位相差板(積水化学工業(株)製の“エスシーナフィルム”)(λ/4板)の片面に、前記光拡散剤非含有粘着性材料層を貼り合わせて、位相差板(λ/4板)/光拡散剤非含有粘着性材料層/剥離フィルムの構成である光拡散剤非含有粘着性材料層付き位相差板を作製した。
(B ′) Retardation plate with light diffusing agent-free adhesive material layer A retardation plate comprising a stretched film of norbornene-based resin, having a thickness of 40 μm and an in-plane retardation of 140 nm (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) The above-mentioned light diffusing agent-free adhesive material layer is bonded to one side of essina film ") (λ / 4 plate), and retardation plate (λ / 4 plate) / light diffusing agent-free adhesive material layer / A phase difference plate with a light diffusing agent-free adhesive material layer, which is a configuration of a release film, was produced.

(c’)複合偏光板の作製
上記(a’)で作製した光拡散剤含有粘着性材料層付き偏光板から剥離フィルムを剥離した後、その光拡散剤含有粘着性材料層側に、上記(b’)で作製した光拡散剤非含有粘着性材料層付き位相差板の位相差板側(光拡散剤非含有粘着性材料層が設けられていない側)を、その位相差板の遅相軸が偏光板の偏光透過軸に対して45°となるように貼合した。
次に位相差板に貼合されている剥離フィルム側から下記条件にて紫外線を照射することにより第3−2表の実施例4〜11、比較例4〜5に対応する複合偏光板を作製した。
<紫外線照射条件>
・フュージョン社製無電極ランプ Hバルブ使用
・照度600mW/cm2、光量150mJ/cm2
紫外線照度・光量計は、アイグラフィックス社製「UVPF−36」を使用した。
(C ′) Preparation of Composite Polarizing Plate After peeling the release film from the polarizing plate with the light diffusing agent-containing adhesive material layer prepared in (a ′) above, The phase difference plate side (the side where the light diffusion agent-free adhesive material layer is not provided) of the phase difference plate with the light diffusion agent-free adhesive material layer prepared in b ′) Bonding was performed so that the axis was 45 ° with respect to the polarization transmission axis of the polarizing plate.
Next, composite polarizing plates corresponding to Examples 4 to 11 and Comparative Examples 4 to 5 in Table 3-2 are prepared by irradiating ultraviolet rays from the side of the release film bonded to the retardation plate under the following conditions. did.
<Ultraviolet irradiation conditions>
Fusion Co. electrodeless lamp H bulb used, illuminance 600 mW / cm 2, light quantity 150 mJ / cm 2
As the ultraviolet illuminance / light meter, “UVPF-36” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. was used.

図7に、ここで作製した複合偏光板の層構成を断面模式図で示す。すなわち、この例で作製した複合偏光板13は、以下の層構成を有している。
実施例4〜11
透明保護層2/偏光子1/第一の感圧接着剤層7a(光拡散性感圧接着剤層、25μm)/位相差板(λ/4板)5/第二の感圧接着剤層6(感圧接着剤層、25μm)/剥離フィルム9。
比較例4〜5
透明保護層2/偏光子1/第一の感圧接着剤層7a(光拡散剤含有感圧接着剤層、25μm)/位相差板(λ/4板)5/第二の感圧接着剤層6(感圧接着剤層、25μm)/剥離フィルム9。
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the composite polarizing plate produced here. That is, the composite polarizing plate 13 produced in this example has the following layer configuration.
Examples 4-11
Transparent protective layer 2 / polarizer 1 / first pressure sensitive adhesive layer 7a (light diffusive pressure sensitive adhesive layer, 25 μm) / retardation plate (λ / 4 plate) 5 / second pressure sensitive adhesive layer 6 (Pressure-sensitive adhesive layer, 25 μm) / release film 9.
Comparative Examples 4-5
Transparent protective layer 2 / polarizer 1 / first pressure sensitive adhesive layer 7a (light diffusing agent-containing pressure sensitive adhesive layer, 25 μm) / retardation plate (λ / 4 plate) 5 / second pressure sensitive adhesive Layer 6 (pressure sensitive adhesive layer, 25 μm) / release film 9.

(d’)複合偏光板の評価結果
本発明の要件を満たす実施例4〜11の複合偏光板は、第3−2表に示されるように、本発明の要件を満たさない比較例4〜5の複合偏光板に比べて、非常に耐久性に優れる結果となった。
(D ′) Evaluation Result of Composite Polarizing Plate The composite polarizing plates of Examples 4 to 11 that satisfy the requirements of the present invention are Comparative Examples 4 to 5 that do not satisfy the requirements of the present invention as shown in Table 3-2. Compared with the composite polarizing plate, the result was extremely excellent in durability.

Figure 0005571953
Figure 0005571953

Figure 0005571953
Figure 0005571953

(注)
1)アクリル系共重合体:アクリル酸ブチル及びアクリル酸を、質量比95:5の割合で用い、常法に従って重合してなる、重量平均分子量180万の共重合体
2)多官能アクリレート系モノマー:トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、分子量=423、3官能型(東亜合成社製、商品名「アロニックスM−315」)
3)光重合開始剤:ベンゾフェノンと1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比1:1の混合物、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア500」
4)イソシアネート系架橋剤:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製「コロネートL」)
5)シランカップリング剤:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製「KBM−403」)
6)シリコーンビーズ:真球状シリコーン微粒子(GE東芝シリコーン社製「トスパール145」、平均粒径4.5μm)
(note)
1) Acrylic copolymer: butyl acrylate and acrylic acid in a mass ratio of 95: 5, polymerized according to a conventional method, and having a weight average molecular weight of 1.8 million 2) Multifunctional acrylate monomer : Tris (acryloxyethyl) isocyanurate, molecular weight = 423, trifunctional type (trade name “Aronix M-315” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
3) Photopolymerization initiator: mixture of benzophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone in a mass ratio of 1: 1, “Irgacure 500” manufactured by Ciba Specialty Chemicals
4) Isocyanate-based crosslinking agent: trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane)
5) Silane coupling agent: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (“KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
6) Silicone beads: Spherical silicone fine particles (“Tospearl 145” manufactured by GE Toshiba Silicones, average particle size: 4.5 μm)

Figure 0005571953
Figure 0005571953

(注)
7)糊残りが認められる。
(note)
7) Adhesive residue is observed.

Figure 0005571953
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本発明は、偏光子と位相差板と感圧接着剤層を備える複合偏光板は、他の光学層に積層した積層光学部材、及びその複合偏光板又は積層光学部材を液晶セルなどの画像表示素子と組み合わせた画像表示装置に適用することができる。   The present invention relates to a composite polarizing plate comprising a polarizer, a retardation plate and a pressure-sensitive adhesive layer, a laminated optical member laminated on another optical layer, and an image display such as a liquid crystal cell using the composite polarizing plate or laminated optical member. The present invention can be applied to an image display device combined with an element.

Claims (17)

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子の片面に透明保護層が配置され、偏光子の他面に直接配置される第一の感圧接着剤層を介して少なくとも1枚の位相差板が積層され、偏光子から最も遠い側に位置する位相差板の外側には第二の感圧接着剤層が配置されてなる複合偏光板であって、
第一の感圧接着剤層及び第二の感圧接着剤層を含めて両者の間に存在する感圧接着剤層のうち少なくとも前記第一の感圧接着剤層が、(A)アクリル系共重合体及び(B)活性エネルギー線硬化型化合物からなる粘着性樹脂に光拡散剤を分散させた粘着性材料に、活性エネルギー線を照射してなるものであり、かつ、23℃において0.3〜10MPaの貯蔵弾性率を示す光拡散性感圧接着剤層であることを特徴とする複合偏光板。
A transparent protective layer is arranged on one side of a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin film, and at least one retardation plate is laminated via a first pressure-sensitive adhesive layer arranged directly on the other side of the polarizer. A composite polarizing plate in which a second pressure-sensitive adhesive layer is disposed outside the retardation plate located on the side farthest from the polarizer,
Among the pressure-sensitive adhesive layers existing between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, at least the first pressure-sensitive adhesive layer is (A) acrylic An adhesive material obtained by dispersing a light diffusing agent in an adhesive resin composed of a copolymer and (B) an active energy ray-curable compound is irradiated with active energy rays, and at 0.degree. A composite polarizing plate, which is a light diffusive pressure-sensitive adhesive layer exhibiting a storage elastic modulus of 3 to 10 MPa.
前記光拡散性感圧接着剤層が、80℃において0.15〜10MPaの貯蔵弾性率を示すものである請求項に記載の複合偏光板。 The composite polarizing plate according to claim 1 , wherein the light diffusable pressure-sensitive adhesive layer exhibits a storage elastic modulus of 0.15 to 10 MPa at 80 ° C. 2. 位相差板が、1枚である請求項1又はに記載の複合偏光板。 Retardation plate, a composite polarizer according to claim 1 or 2, which is one. 位相差板が、2枚であり、両位相差板が第三の感圧接着剤層を介して貼合されている請求項1又は2に記載の複合偏光板。 The composite polarizing plate according to claim 1 or 2 , wherein the number of retardation plates is two, and both retardation plates are bonded via a third pressure-sensitive adhesive layer. 前記光拡散性感圧接着剤層が、平均粒径0.1〜20μmである光拡散剤を含有し、ヘイズ値が5%以上である請求項1〜のいずれかに記載の複合偏光板。 The light diffusing pressure-sensitive adhesive layer contains a light diffusing agent having an average particle diameter of 0.1 to 20 [mu] m, the composite polarizing plate according to any one of claims 1-4 F haze value is 5% or more . 前記光拡散性感圧接着剤層が、80℃において0.3〜10MPaの貯蔵弾性率を示す請求項1〜のいずれかに記載の複合偏光板。 Composite polarizing plate according to the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer, either a storage modulus 0.3~10MPa shown in to請 Motomeko 1-5 at 80 ° C.. 前記光拡散性感圧接着剤層のゲル分率が、60%以上である請求項1〜のいずれかに記載の複合偏光板。 Gel fraction of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer, the composite polarizer according to any one of claims 1 to 6 60% or more. 前記粘着性樹脂を構成する(B)活性エネルギー線硬化型化合物が、分子量1000未満の多官能(メタ)アクリレート系モノマーである請求項1〜7のいずれかに記載の複合偏光板。 The composite polarizing plate according to any one of claims 1 to 7, wherein (B) the active energy ray-curable compound constituting the adhesive resin is a polyfunctional (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 1000. 前記多官能(メタ)アクリレート系モノマーが、環状構造を有するものである請求項に記載の複合偏光板。 The composite polarizing plate according to claim 8 , wherein the polyfunctional (meth) acrylate monomer has a cyclic structure. 前記多官能(メタ)アクリレート系モノマーが、イソシアヌレート構造を有するものである請求項に記載の複合偏光板。 The composite polarizing plate according to claim 9 , wherein the polyfunctional (meth) acrylate monomer has an isocyanurate structure. 前記粘着性樹脂を構成する(A)アクリル系共重合体と(B)活性エネルギー線硬化型化合物との含有割合が、質量比で100:1〜100:100である請求項1〜10のいずれかに記載の複合偏光板。 The content of the constituting the pressure-sensitive resin (A) and acrylic copolymer (B) the active energy ray-curable compound, 100 weight ratio: 1 to 100: any of claims 1 to 10 is 100 A composite polarizing plate according to any one of the above. 前記粘着性材料が、さらに(C)架橋剤を含むものである請求項1〜11のいずれかに記載の複合偏光板。 Composite polarizing plate according to any one of the sticky material, according to claim 1 to 11 in which further comprising a crosslinking agent (C). 前記粘着性材料が、さらに(D)シランカップリング剤を含むものである請求項1〜12のいずれかに記載の複合偏光板。 It said composite polarizing plate according to the adhesive material, any one of claims 1 to 12, in which further comprises a (D) silane coupling agent. 前記光拡散性感圧接着剤層は、そのヘイズ値が20〜90%である請求項1〜13のいずれかに記載の複合偏光板。 The light diffusing pressure-sensitive adhesive layer, the composite polarizing plate according to any one of claims 1 to 13 that has a haze value of 20 to 90%. 前記光拡散性感圧接着剤層は、その厚みが1〜40μmである請求項1〜14のいずれかに記載の複合偏光板。 The light diffusing pressure-sensitive adhesive layer, the composite polarizing plate according to any one of claims 1-14 that has a thickness of 1 to 40 [mu] m. 請求項1〜15のいずれかに記載の複合偏光板と他の光学機能を示す光学層との積層体からなることを特徴とする積層光学部材。 A laminated optical member comprising a laminate of the composite polarizing plate according to any one of claims 1 to 15 and an optical layer exhibiting another optical function. 画像表示素子と、請求項1〜15のいずれかに記載の複合偏光板又は請求項16に記載の積層光学部材とを備えることを特徴とする画像表示装置。 An image display device comprising: an image display element; and the composite polarizing plate according to any one of claims 1 to 15 or the laminated optical member according to claim 16 .
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