KR101487220B1 - 악취 결합 중합체 및 악취 상쇄제를 포함하는 청향 조성물 - Google Patents

악취 결합 중합체 및 악취 상쇄제를 포함하는 청향 조성물 Download PDF

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Abstract

악취 결합 중합체, 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함하는 악취 상쇄제, 및 수성 담체를 포함하는 청향 조성물, 및 그 방법이 제공되며, 여기서 상기 조성물에는 천을 오손시키거나 얼룩지게 하는 임의의 물질이 본질적으로 없다. 일부 실시 형태에서, 악취 결합 중합체는 분자량이 약 1,000 내지 약 2,000,000 달톤인 단일중합체성 폴리에틸렌이민을 포함한다. 그러한 청향 조성물은 무생물 표면 상에서 또는 공기 중에서 악취 및/또는 미생물을 감소시키기 위하여 사용될 수 있다.

Description

악취 결합 중합체 및 악취 상쇄제를 포함하는 청향 조성물{FRESHENING COMPOSITIONS COMPRISING MALODOR BINDING POLYMERS AND MALODOR COUNTERACTANTS}
본 발명은 악취 결합 중합체, 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함하는 악취 상쇄제 및 수성 담체를 포함하는 청향 조성물, 및 그 방법에 관한 것이다.
천 상에서 그리고 공기 중에서 악취를 감소시키거나 차폐하는 청향 제품이 현재 입수가능하며 특허 문헌에 기재되어 있다. 더 프록터 앤드 갬블 컴퍼니(The Procter & Gamble Company)는 페브리즈(FEBREZE)(등록상표)라는 상표명의 천 및 공기 청향 제품을 판매한다. 이들 제품은 전형적으로 방향제, 가용화제, 사이클로덱스트린 및 수성 담체를 함유한다. 에스. 씨. 존슨(S. C. Johnson)은 글레이드(Glade)(등록상표) 천 및 공기 냄새 제거제와 오우스트(Oust)(등록상표) 표면 소독제 및 공기 살균제와 같은 제품을 판매한다. 레킷-벤키저(Reckitt-Benckiser)는 라이졸(Lysol)(등록상표) 소독제 스프레이와 같은 제품을 판매한다.
소정의 청향 조성물은 천 상의 그리고 공기 중의 넓은 범위의 악취를 효과적으로 중화시키지 못한다. 또한, 소정의 청향 조성물, 특히 소정의 유형 또는 양의 알데하이드 및/또는 계면활성제를 함유하는 제품은 자연광 하에서 천이 황색 또는 갈색으로 변하게 하고/하거나 천이 오손되기 쉽게 할 수 있다.
청향 조성물과 접촉할 수 있는 천의 오손 및 얼룩을 피하면서 쾌락적 효과를 제공하고 미생물에 의해 야기되는 악취를 비롯한 넓은 범위의 악취를 중화시키는 개선된 청향 조성물에 대한 필요성이 남아있다.
본 발명은 악취 감소용 청향 조성물에 관한 것이다. 일 실시 형태에서, 악취 감소용 청향 조성물은 유효량의 악취 결합 중합체; 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함하는 악취 상쇄제; 수성 담체를 포함하며, 여기서 상기 조성물에는 천을 오손시키거나 얼룩지게 하는 임의의 물질이 본질적으로 없다. 다른 실시 형태에서, 청향 조성물은 분자량이 1,000 내지 2,000,000 달톤인 단일중합체성 폴리에틸렌이민; 적어도 하나의 지방족 알데하이드; 글리콜; 약 3 내지 약 8의 pH를 제공하기 위한 다이카르복실산; 약 90% 내지 약 99.5%의 수성 담체를 포함하며, 여기서 상기 조성물에는 천을 오손시키거나 얼룩지게 하는 임의의 물질이 본질적으로 없다.
또한 본 발명은 유효량의 악취 결합 중합체, 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함하는 악취 상쇄제, 수성 담체를 포함하고 천을 오손시키거나 얼룩지게 하는 임의의 물질이 본질적으로 없는 청향 조성물을 제공하는 단계; 및 유효량의 상기 청향 조성물을 무생물 표면 상에 또는 공기 중에 분산시키는 단계를 포함하는 악취 감소 방법에 관한 것이다.
도 1은 악취 결합 중합체를 함유하는 본 발명에 따른 청향 조성물로 처리된 천에서 증발하는 알데하이드 악취의 감소를, 그러한 악취 결합 중합체가 결여된 청향 조성물과 비교하여 도시한 막대 그래프이다.
도 2는 악취 결합 중합체를 함유하는 본 발명에 따른 청향 조성물을 이용한 미생물 감소를, 그러한 악취 결합 중합체가 결여된 청향 조성물과 비교하여 도시한 막대 그래프이다.
본 발명의 청향 조성물은 진정한 악취 감소를 전달하도록 그리고 단순히 방향제를 사용하여 냄새를 은폐 또는 차폐함으로써 기능하는 것이 아니도록 디자인된다. 본 청향 조성물은 공기 중의 또는 무생물 표면 상의, 예를 들어 음식 및 담배 냄새와 같은 환경적 냄새로 오염된 또는 땀으로 젖은 천 상의 악취를 감소시킨다. 또한 본 청향 조성물은 무생물 표면 상에서 또는 공기 중에서 미생물을 감소시킬 수 있다. 또한 본 청향 조성물은 악취가 무생물 표면에 부착하지 못하도록 또는 무생물 표면에 침투하지 못하도록 하는 장벽으로 작용할 수 있다.
진정한 악취 감소는 감각상 그리고 분석적으로 측정가능한 (예: 기체 크로마토그래프) 악취 감소를 제공한다. 따라서, 청향 조성물이 진정한 악취 감소를 전달할 경우, 청향 조성물은 공기 중의 및/또는 천 상의 악취를 중화시킬 것이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "중화시키다" 또는 "중화"는 악취 성분과의 화학적 반응 (예를 들어, 1차 아민이 알데하이드와 반응하여 이민을 형성, 아민의 환원적 알킬화, 아민의 양성자화 및 탈양성자화, 중합 또는 탈중합); 또는 악취를 풍기는 성분의 휘발성을 억제하여 조성물의 다른 부분들이 반응할 수 있게 함 (예를 들어, 산-염기 중화); 또는 냄새나는 분자를 물리적으로 포획하여 상기 분자가 공기 중으로 재방출되지 않게 함 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 바와 같이 사이클로덱스트린 봉입 복합체)을 의미한다.
I. 청향 조성물
악취 감소용 청향 조성물은 악취 결합 중합체, 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함하는 악취 상쇄제 및 수성 담체를 포함하며, 여기서 상기 조성물에는 천을 오손시키거나 얼룩지게 하는 물질이 본질적으로 없다. 청향 조성물 중 계면활성제 (예: 가용화제, 습윤제)의 총량은 조성물의 중량을 기준으로 0% 내지 3% 또는 3% 이하, 대안적으로 0% 내지 1% 또는 1% 이하, 대안적으로 0% 내지 0.9% 또는 0.9% 이하, 대안적으로 0% 내지 0.7 또는 0.7% 이하, 대안적으로 0% 내지 0.5% 또는 0.5% 이하, 대안적으로 0% 내지 0.3% 또는 0.3% 이하이다. 더 높은 농도를 갖는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 용액이 증발함에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다.
A. 악취 결합 중합체
본 발명의 청향 조성물은 악취 결합 중합체를 포함한다. 악취 결합 중합체는 악취 성분을 중화시키기 위하여 친화도를 갖는 이용가능한 작용기 (예: 아민)를 갖는 중합체이다. 악취 성분을 중화시키기 위하여 친화도를 갖는 이용가능한 작용기를 갖는 단량체가 또한 고려된다. 아민계 화합물의 경우, 아민은 알데하이드 악취에 대하여 친화도를 가질 것이다. 아민은 알데하이드 악취와 반응하여 새로운 화합물, 예를 들어 아미놀, 이민 또는 엔아민을 형성할 수 있으며, 이는 냄새가 나지 않는다.
악취 결합 중합체는 아민계 화합물, 예를 들어 모노아민, 아미노산, 폴리에틸렌이민 중합체(PEI), 개질된 PEI, 치환된 PEI; 아크릴산 중합체, 예를 들어 폴리아크릴레이트 공중합체 (예: 롬앤드하스(Rohm & Haas)로부터의 아큐머(Acumer™) 9000), 폴리아크릴산 중합체 (예: 롬앤드하스로부터의 아큐졸(Acusol™)), 및 개질된 아크릴레이트 공중합체 (예: 롬앤드하스로부터의 아큘린(Aculyn™)); 및 개질된 메타크릴레이트 공중합체 (예: 살보나 테크놀로지즈(Salvona Technologies)로부터의 하이드로살(HydroSal™); 또는 그 혼합물을 포함할 수 있다.
1. 아민계 화합물
일부 실시 형태에서, 악취 결합 중합체는 분자량이 100 달톤 초과인 아민계 화합물이며, 그의 아민기의 10% 이상은 1차 아민이다. 일 실시 형태에서, 아민계 화합물은 분자량이 150 달톤 초과인 폴리아민일 것이며, 그의 아민기의 15% 내지 80%는 1차 아민이다. 다른 실시 형태에서, 악취 결합 중합체는 분자량이 1000 달톤 초과인 아민계 화합물이며, 그의 아민기의 0% 내지 약 10% 또는 10% 미만은 1차 아민이다.
본 발명에서 유용한 1차 아민의 일반 구조는 하기와 같다:
B-(NH2)n
여기서, B는 담체 물질이며, n은 1 이상의 값의 인덱스이다. 적합한 B 담체는 무기 및 유기 담체 부분(moiety) 둘 모두를 포함한다. "무기 담체"는 비-탄소 기반 골격 또는 사실상 비-탄소 기반 골격으로 이루어진 담체를 의미한다.
2차 아민기를 함유하는 화합물은 화합물이 하나 이상의 -NH-기 및 -NH2기를 포함하는 것을 제외하고는 상기와 유사한 구조를 갖는다. 이러한 일반적인 유형의 아민 화합물은 상대적으로 점성인 물질일 수 있다.
예시적인 아민계 화합물로는 모노아민, 아미노아릴 유도체, 폴리아민 및 그 유도체, 폴리아미노산 및 그 공중합체, 글루카민, 덴드리머, PEI, 치환된 아민 및 아미드 모노아민 또는 그 혼합물로부터 선택되는 것이 있다.
a. 모노아민
모노아민이 본 발명에서 이용될 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 모노아민의 비제한적인 예에는 하이드록시 및/또는 알콕시 작용기를 또한 함유하는 1차 아민, 예를 들어 2-하이드록시아민 및/또는 3-하이드록시아민; 특히 모노아민이 효과제와 상호작용하고 있을 때 그 작용기가 결여된 모노아민과 비교하여 모노아민의 침착을 향상시키는 작용기를 또한 함유하는 1차 또는 2차 아민이 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에서 1차 모노아민은 또한 2차 모노아민과 조합되어 사용될 수 있다. 그러나, 1차 아민기로서 그러한 조합 내에서 전체 아민기의 10% 이상을 제공하기에 충분한 수준의 1차 모노아민이 사용되어야 한다.
b. 아미노아릴 유도체
예시적인 아미노아릴 유도체로는 4-아미노 벤조에이트 화합물의 알킬 에스테르, 에틸-4-아미노벤조에이트, 페닐에틸-4-아미노벤조에이트, 페닐-4-아미노벤조에이트, 4-아미노-N'-(3-아미노프로필)-벤즈아미드 또는 그 혼합물을 포함하는 아미노-벤젠 유도체이다.
c. 폴리아민
본 발명의 목적상 적어도 하나의 1차 아민기를 함유하는 적합한 아미노 작용성 중합체의 예로는 하기가 있다:
- MW가 300 내지 2,000,000 달톤인 폴리비닐아민 (예: 바스프(BASF)로부터 입수가능한 루파민(Lupamine) 시리즈 1500, 4500, 5000, 9000);
- MW가 ≥ 600 달톤이고 에톡실화도가 0.5 이상인 알콕실화된 폴리비닐아민;
- 2:1의 몰비의 폴리비닐아민 비닐알코올, 1:2의 몰비의 폴리비닐아민비닐포름아미드 및 2:1의 몰비의 폴리비닐아민 비닐포름아미드;
- 트라이에틸렌테트라민, 다이에틸렌트라이아민, 테트라에틸렌펜타민;
- 비스-아미노프로필피페라진;
- MW가 400-300,000 달톤의 범위인 아미노 치환된 폴리비닐알코올;
- 예를 들어 시그마(Sigma)로부터 입수가능한 폴리옥시에틸렌 비스 [아민];
- 예를 들어 시그마로부터 입수가능한 시그마로부터 입수가능한 폴리옥시에틸렌 비스 [6-아미노헥실];
- 선형 또는 분지형 N,N'-비스-(3-아미노프로필)-1,3-프로판다이아민(TPTA);
- N,N'-비스-(3-아미노프로필)에틸렌다이아민;
- 선형 또는 분지형 비스 (아미노 알킬) 알킬 다이아민; 및
- 1,4-비스-(3-아미노프로필) 피페라진(BNPP).
d. 폴리아미노산
적합한 아민계 화합물은 폴리아미노산을 포함한다. 폴리아미노산은 아미노산 또는 화학적으로 개질된 아미노산으로 구성된다. 아미노산은 시스테인, 히스티딘, 아이소류신, 타이로신, 트립토판, 류신, 라이신, 글루탐산, 글루타민, 글라이신, 알라닌, 아스파르트산, 아르기닌, 아스파라긴, 페닐알라닌, 프롤린, 세린, 히스티딘, 트레오닌, 메티오닌, 발린 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다. 아미노산 유도체는 타이로신 에틸레이트, 글라이신 메틸레이트, 트립토판 에틸레이트 또는 그 혼합물; 아미노산의 단일중합체; 하이드록시아민; 폴리아미노산; 또는 그 혼합물일 수 있다.
화학적으로 개질된 아미노산에서, 아미노산의 아민 또는 산성 작용체는 화학적 시약과 반응하였다. 이는 흔히 후속 반응에서 아미노산의 이들 화학적 아민 및 산 작용체를 보호하기 위하여 또는 아미노산에게 특수한 특성, 예를 들어 개선된 용해성을 제공하기 위하여 행해진다. 그러한 화학적 개질의 예로는 벤질옥시카르보닐, 아미노부티르산, 부틸 에스테르, 및 파이로글루탐산이 있다. 아미노산 및 작은 아미노산 단편의 일반적인 개질의 추가의 예를 문헌[Bachem, 1996, Peptides and Biochemicals Catalog]에서 찾아볼 수 있다.
하나의 폴리아미노산으로는 폴리라이신, 대안적으로는 아미노산의 50% 초과가 라이신인 폴리라이신 또는 폴리아미노산이 있으며, 그 이유는 라이신의 측쇄 내의 1차 아민 작용체가 모든 아미노산 중 가장 반응성이 큰 아민이기 때문이다. 하나의 폴리아미노산의 분자량은 500 내지 10,000,000 달톤, 대안적으로 2000 내지 25,000 달톤이다.
폴리아미노산은 가교결합될 수 있다. 가교결합은 예를 들어 라이신과 같은 아미노산의 측쇄 내의 아민기와 상기 아미노산의 카르복실 작용체 또는 PEG 유도체와 같은 단백질 가교결합제의 축합에 의해 얻어질 수 있다. 가교결합된 폴리아미노산은 중화를 위하여 남겨진 유리 1차 및/또는 2차 아미노기를 가질 필요가 여전히 있다. 가교결합된 폴리아미노산의 분자량은 20,000 내지 10,000,000 달톤, 대안적으로 200,000 내지 2,000,000 달톤이다.
폴리아미노산 또는 아미노산은 예를 들어 산, 아미드, 아실 클로라이드, 아미노카프르산, 아디프산, 에틸헥산산, 카프로락탐 또는 그 혼합물과 같은 다른 시약과 공중합할 수 있다. 이들 공중합체에서 사용되는 몰비는 1:1 (시약/ 아미노산 (라이신)) 내지 1:20, 대안적으로 1:1 내지 1:10의 범위이다. 폴리아미노산, 예를 들어 폴리라이신은 필요한 양의 1차 아민이 중합체 내에 남아있는 한은 비에톡실화되거나 부분적으로 에톡실화될 수 있다.
e. 덴드리머
또한 유용한 아민계 화합물로는 폴리프로필렌이민 덴드리머가 있으며, 덴드리테크(Dendritech)로부터의 G0-G10 세대, 구매가능 스타버스트(Starburst)(등록상표) 폴리아미도아민(PAMAM) 덴드리머, 및 디에스엠(DSM)으로부터의 1-5 세, 덴드리머 아스트로몰스(Astromols)(등록상표)는 다이아미노부탄 폴리아민 DAB (PA)x 덴드리머인데, 이때 x = 2n×4이고 n은 일반적으로 0과 4 사이에 포함된다.
f. PEI
일 실시 형태에서, 악취 결합 중합체는 PEI이다. 놀랍게도, 약 4 내지 약 8, 대안적으로 5 초과 내지 약 8, 대안적으로 7의 pH의 아민계 중합체가 아민계 냄새를 중화시킬 수 있음을 발견하였다. PEI는 하기 일반식을 갖는다:
- ( CH2 - CH2 - NH )n - ; n = 10 - 105
단일중합체성 PEI는 분지형 구형 폴리아민이며, 이는 1차, 2차 및 3차 아민 작용체의 비가 명확하다. 이는 하기 부분 구조식에서 가장 잘 설명된다:
Figure 112012022210925-pct00001
단일중합체성 PEI의 화학 구조는 단순한 원칙, 즉 하나의 아민 작용체 - 2개의 탄소를 따른다.
청향 조성물은 분자량이 약 800 내지 약 2,000,000 달톤, 대안적으로 약 1,000 내지 약 2,000,000 달톤, 대안적으로 약 1,200 내지 약 25,000 달톤, 대안적으로 약 1,300 내지 약 25,000 달톤, 대안적으로 약 2,000 내지 약 25,000 달톤, 대안적으로 약 10,000 내지 약 2,000,000 달톤, 대안적으로 약 25,000 내지 약 2,000,000 달톤, 대안적으로 약 25,000 달톤인 단일중합체성 폴리에틸렌이민을 포함할 수 있다. 예시적인 단일중합체성 PEI는 바스프로부터 상표명 루파졸(Lupasol)(등록상표)로 구매가능한 것을 포함한다. 루파졸 제품은 일반적으로 에틸렌이민 단량체의 중합을 통하여 얻어진다. 에틸렌이민 단량체는 중합체 매트릭스 내에서 완전히 반응하였다. 적합한 루파졸 제품은 루파졸 FG (MW 800 달톤), G20wfv (MW 1300 달톤), PR8515 (MW 2000 달톤), WF (MW 25,000 달톤), FC (MW 800 달톤), G20 (MW 1300 달톤), G35 (MW 1200 달톤), G100 (MW 2000 달톤), HF (MW 25,000 달톤), P (MW 750,000 달톤), PS (MW 750,000 달톤), SK (MW 2,000,000 달톤), SNA (MW 1,000,000 달톤)를 포함한다.
일부 실시 형태에서, 청향 조성물은 루파졸 HF 또는 WF (MW 25,000 달톤), P (MW 750,000 달톤), PS (MW 750,000 달톤), SK (MW 2,000,000 달톤), 620wfv (MW 1300 달톤) 또는 PR 1815 (MW 2000 달톤), 또는 에포민(Epomin) SP-103, 에포민 SP-110, 에포민 SP-003, 에포민 SP-006, 에포민 SP-012, 에포민 SP-018, 에포민 SP-200, 또는 부분적으로 알콕실화된 폴리에틸렌이민, 예를 들어 알드리치(Aldrich)로부터의 80% 에톡실화된 폴리에틸렌이민을 포함한다. 일 실시 형태에서, 청향 조성물은 루파졸 WF (MW 25,000 달톤)를 함유한다.
청향 조성물에서 사용하기에 또한 적합한 아민계 화합물로는 개질된 PEI, 부분적으로 알킬화된 폴리에틸렌 중합체, 하이드록실기를 갖는 PEI, 1,5-펜탄다이아민, 1,6-헥산다이아민, 1,3 펜탄다이아민, 3-다이메틸프로판다이아민, 1,2-사이클로헥산다이아민, 1,3-비스(아미노메틸)사이클로헥산, 트라이프로필렌테트라아민, 비스 (3-아미노프로필)피페라진, 다이프로필렌트라이아민, 트리스(2-아미노에틸아민), 테트라에틸렌펜타민, 비스헥사메틸렌트라이아민, 비스(3-아미노프로필) 1,6 - 헥사메틸렌다이아민, 3,3'-다이아미노-N-메틸다이프로필아민, 2-메틸-1,5-펜탄다이아민, N,N,N',N'-테트라(2-아미노에틸)에틸렌다이아민, N,N,N',N'-테트라(3-아미노프로필)-1,4-부탄다이아민, 펜타에틸헥사민, 1,3-다이아미노-2-프로필-tert-부틸에테르, 아이소포론다이아민, 4,4',-다이아미노다이사이클로일메탄, N-메틸-N-(3-아미노프로필)에탄올아민, 스퍼민, 스퍼미딘, 1-피페라진에탄아민, 2-(비스(2-아미노에틸)아미노)에탄올, 에톡실화된 N-(탈로우알킬)트라이메틸렌 다이아민,폴리[옥시(메틸-1,2-에탄다이일)], α-(2-아미노메틸-에톡시)- (= C.A.S 번호: 9046-10-0); 폴리[옥시(메틸-1,2-에탄다이일)], α-하이드로-)-ω-(2-아미노메틸에톡시)-, 2-에틸-2-(하이드록시메틸)-1,3-프로판다이올을 포함하는 에테르 (= C.A.S. 번호: 39423-51-3); 상표명 제파민(Jeffamine) T-403, D-230, D-400, D-2000으로 구매가능; 2,2',2"-트라이아미노트라이에틸아민; 2,2'-다이아미노-다이에틸아민; 3,3'-다이아미노-다이프로필아민, 1,3 비스 아미노에틸-사이클로헥산 - 미츠비시(Mitsubishi)로부터 구매가능함 - , 및 클라리언트(Clariant)로부터 구매가능한 C12 스터나민(Sternamine), 예를 들어 n=3/4인 C12 스터나민(프로필렌아민)n이 있다.
일 실시 형태에서, 악취 결합 중합체는 천 상에서 및/또는 공기 중에서 미생물의 감소를 제공하기에 유효한 양으로 사용될 수 있다. 악취 결합 중합체를 사용할 때, 유효량은 악취 결합 중합체가 결여된 조성물과 비교하여 적어도 1의 log10 차이 만큼 미생물을 감소시킨다. 따라서 이러한 차이는 악취 결합 중합체의 사용에 기인하며 미생물 종의 고유한 가변성으로 인한 것이 아니다.
악취 결합 중합체의 적합한 수준은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 2%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.8%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.6%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.1%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.07%, 대안적으로 약 0.07%이다. 악취 결합 중합체의 양이 더 많은 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다.
B. 악취 상쇄제
청향 조성물은 하나 이상의 악취 상쇄제를 이용할 수 있다. 악취 상쇄제는 냄새나는 화합물의 증기압을 저하시키거나, 악취 화합물을 가용화하거나, 냄새를 물리적으로 포획하거나 (예를 들어, 응결시키거나 봉입함), 냄새에 물리적으로 결합하거나, 또는 무생물 표면에의 결합에 의해 냄새를 물리적으로 격퇴하는 성분을 포함할 수 있다. 예를 들어, 지방족 알데하이드는 아민 냄새, 예를 들어 생선 및 담배 냄새와 반응한다. 냄새 결합 중합체와 조합되어 사용될 때, 청향 조성물은 더욱 넓은 범위의 악취를 중화시키고 이는 다시 공기 중의 또는 무생물 표면 상의 악취를 추가로 감소시키는 물질을 야기할 수 있다.
1. 지방족 알데하이드
일 실시 형태에서, 청향 조성물은 하나 이상의 천-안전성, 비-황변 지방족 알데하이드를 갖는 방향제 혼합물을 포함한다. 직쇄의 지방족 골격을 주로 포함하는 알데하이드의 소정 유형은 다수의 이중 결합 및 벤젠 고리를 함유하는 알데하이드의 유형이 이용되는 제품과는 달리 천을 변색시키지 않을 것이다. 하기 표는 천 황변을 피하기 위한 알데하이드의 선택을 예시한다.
Figure 112012022210925-pct00002
적합한 지방족 알데하이드의 예로는 R-COH가 있는데, 여기서 R은 2개 이하의 이중 결합을 갖는 포화된 선형 및/또는 분지형 C7 내지 C22이다. 적합한 지방족 알데하이드의 예로는 부르지오날(bourgeonal), 시트랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 헬리오날, 헥실 신나믹 알데하이드, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 메틸 페닐 카르비닐 아세테이트, 노닐 알데하이드, 옥틸 알데하이드, 옥산, P. T. 부시날, 폴리산톨, 류바푸란, 트라이팔 또는 그 혼합물이 있다.
일 실시 형태에서, 청향 조성물은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함한다: 부르지오날, 시트랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 헬리오날, 헥실 신나믹 알데하이드, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 메틸 페닐 카르비닐 아세테이트, 노닐 알데하이드, 2,6-노나다이엔-1-알, 옥틸 알데하이드, 옥산, P.T. 부시날, 폴리산톨, 류바푸란, 트라이팔 및 그 혼합물.
다른 실시 형태에서, 청향 조성물은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함한다: 부르지오날, 사이말, 헥실 신나믹 알데하이드, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, P.T. 부시날 및 그 혼합물.
지방족 알데하이드는 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001% 내지 약 10%, 대안적으로 약 0.001% 내지 약 5%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.02% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.02% 내지 약 0.5%, 대안적으로 약 0.02% 내지 약 0.06%, 대안적으로 약 0.06%의 양으로 존재할 수 있다.
지방족 알데하이드에 더하여, 청향 조성물은 에논류, 케톤류, 이오논 알파, 이오논 베타, 이오논 감마 메틸을 포함하는 이오논류 또는 그 혼합물을 포함하는 방향제 물질을 그의 향내 경험을 위하여 또한 포함할 수 있다. 적합한 방향제 물질이 미국 특허 제5,714,137호에 논의되어 있다. 청향 조성물은 처음에 스프레이될 때의 청향성 향기, 약간의 계속되는 향기, 및 천 재습윤시에 방출되는 약간의 여분의 향기를 제공하기에 유효한 양의 방향제를 함유할 수 있다. 지방족 알데하이드는 원하는 방향제 특징에 실질적으로 부정적인 영향을 미치지 않는 것이 바람직할 수 있다.
소정의 악취 상쇄제는 냄새가 나며 향기의 전체 특성에 부정적으로 영향을 미칠 수 있다. 상기의 경우, 사용되는 방향제 원료가 악취 상쇄제의 임의의 냄새를 중화시키기 위해 선택되도록 방향제/악취 상쇄제 프리믹스가 형성된다. 이어서 이러한 냄새 중화 프리믹스를 모 향기의 특성에 영향을 주지 않고서 모 방향제 혼합물에 첨가할 수 있다. 이는 악취 상쇄제가 매우 다양한 향기 유형에 광범위하게 사용될 수 있게 한다.
하기는 천에 안전한 악취 상쇄제를 포함하는 방향제 제형의 비제한적인 예이다.
Figure 112012022210925-pct00003
Figure 112012022210925-pct00004
Figure 112012022210925-pct00005
소정의 경우에 있어서, 세탁된 천에는 천을 세탁하는 세제로부터 침착되는 증백제가 잔류할 것이다. 따라서, 청향 조성물이 그가 접촉하게 되는 임의의 천을 변색시키지 않도록 지방족 알데하이드가 증백제와 상용성인 것이 바람직할 수 있다. 다수의 상기 예가 증백제와 상용성이다.
2. 저분자량 폴리올
물과 비교하여 비점이 상대적으로 높은 저분자량 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜 및/또는 글리세린이 본 발명의 청향 조성물의 냄새 중화의 향상을 위한 악취 상쇄제로서 이용될 수 있다. 일부 폴리올, 예컨대 다이프로필렌 글리콜은 본 발명의 조성물 내의 일부 향료 성분의 가용화를 용이하게 하는 데 또한 유용하다.
본 발명의 청향 조성물에 사용되는 글리콜은 글리세린, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 다이에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 트라이프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 트라이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 기타 글리콜 에테르, 또는 그 혼합물일 수 있다. 일 실시 형태에서, 사용되는 글리콜은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 또는 그 혼합물이다. 다른 실시 형태에서, 사용되는 글리콜은 다이에틸렌 글리콜이다.
전형적으로, 저분자량 폴리올은 본 발명의 조성물에 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 5%, 대안적으로는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.05% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.1% 내지 약 0.5%의 수준으로 첨가된다. 더 높은 농도를 갖는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다. 저분자량 폴리올 대 악취 결합 중합체의 중량비는 약 500:1 내지 약 4:1, 대안적으로 약 1:100 내지 약 25:1, 대안적으로 약 1:50 내지 약 4:1, 대안적으로 약 4:1이다.
3. 사이클로덱스트린
일부 실시 형태에서, 청향 조성물은 가용화된 수용성의, 복합체를 형성하지 않은 사이클로덱스트린을 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이 "사이클로덱스트린"이라는 용어는 6 내지 12개의 글루코스 단위를 포함하는 비치환 사이클로덱스트린과 같은 임의의 공지된 사이클로덱스트린, 특히 알파-사이클로덱스트린, 베타-사이클로덱스트린, 감마-사이클로덱스트린 및/또는 그의 유도체 및/또는 그의 혼합물을 포함한다. 알파-사이클로덱스트린은 6개의 글루코스 단위로 이루어지며, 베타-사이클로덱스트린은 7개의 글루코스 단위로 이루어지고, 감마-사이클로덱스트린은 도넛형 고리로 배열된 8개의 글루코스 단위로 이루어진다. 글루코스 단위의 특정 커플링 및 배좌는 사이클로덱스트린에게 소정의 비부피의 중공 내부를 갖는 강성, 원추형 분자 구조를 제공한다. 내부 공동의 "정렬"은 수소 원자 및 글리코시드 가교 산소 원자에 의해 형성되며, 따라서 이 표면은 꽤 소수성이다. 공동의 독특한 형상 및 물리-화학적 특성은 사이클로덱스트린 분자가 그 공동 내에 들어맞을 수 있는 유기 분자 또는 일부분의 유기 분자를 흡수(이 분자들과의 포집 복합체를 형성)할 수 있게 한다. 많은 방향제 분자가 공동에 들어맞을 수 있다.
사이클로덱스트린 분자는 미국 특허 제5,714,137호 및 미국 특허 제5,942,217호에 기재되어 있다. 사이클로덱스트린의 적합한 수준은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 5%, 대안적으로 약 0.2% 내지 약 4%, 대안적으로 약 0.3% 내지 약 3%, 대안적으로 약 0.4% 내지 약 2%이다. 더 높은 농도를 갖는 청향 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다. 후자는 얇은 유색 합성 천 상에서 특히 문제가 된다. 천 얼룩 발생을 피하거나 최소화하기 위하여, 천은 천 1 mg 당 약 5 mg 미만의 사이클로덱스트린, 대안적으로는 천 1 mg 당 약 2 mg 미만의 사이클로덱스트린의 수준으로 처리될 수 있다.
C. 완충제
본 발명의 청향 조성물은 2염기산, 카르복실산, 또는 다이카르복실산, 예를 들어 말레산일 수 있는 완충제를 포함한다. 산은 입체적으로 안정하고, 본 조성물에서 단지 원하는 pH를 유지하기 위하여 사용될 수 있다. 청향 조성물의 pH는 약 3 내지 약 8, 대안적으로 약 4 내지 약 7, 대안적으로 약 5 내지 약 8, 대안적으로 약 6 내지 약 8, 대안적으로 약 6 내지 약 7, 대안적으로 약 7, 대안적으로 약 6.5일 수 있다.
카르복실산, 예를 들어 시트르산은 금속 이온 킬레이트제로서 작용할 수도 있으며, 수 용해도가 낮은 금속염을 형성할 수 있다. 따라서, 일부 실시 형태에서 청향 조성물에는 시트르산이 본질적으로 없다. 완충제는 알칼리성, 산성 또는 중성일 수 있다.
본 발명의 청향 조성물에 적합한 다른 완충제는 생물학적 완충제를 포함한다. 일부 예로는 질소-함유 물질, 설폰산 완충제, 예를 들어 3-(N-모르폴리노)프로판설폰산(MOPS) 또는 N-(2-아세트아미도)-2-아미노에탄설폰산(ACES)이 있으며, 이는 pKa가 거의 중성인 6.2 내지 7.5이고 중성 pH에서 적당한 완충 능력을 제공한다. 다른 예로는 모노-, 다이-, 및 트라이-에탄올아민과 같은 저급 알코올 아민 또는 라이신과 같은 아미노산이 있다. 다른 질소-함유 완충제로는 트라이(하이드록시메틸)아미노 메탄 (HOCH2)3CNH3 (트리스(TRIS)), 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판다이올, 2-아미노-2-메틸-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판올, 글루탐산2나트륨, N-메틸 다이에탄올아미드, 2-다이메틸아미노-2-메틸프로판올(DMAMP), 1,3-비스(메틸아민)-사이클로헥산, 1,3-다이아미노-프로판올 N,N'-테트라-메틸-1,3-다이아미노-2-프로판올, N,N-비스(2-하이드록시에틸)글라이신(바이신(bicine)) 및 N-트리스 (하이드록시메틸)메틸 글라이신(트라이신(tricine))이 있다. 상기 중 임의의 것의 혼합물이 또한 허용가능하다.
청향 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0% 이상, 대안적으로 약 0.001% 이상, 대안적으로 약 0.01% 이상의 완충제를 함유할 수 있다. 본 조성물은 또한 조성물의 중량을 기준으로 약 1% 이하, 대안적으로 약 0.75% 이하, 대안적으로 약 0.5% 이하의 완충제를 함유할 수 있다.
D. 가용화제
본 발명의 청향 조성물은 가용화 보조제를 함유하여 임의의 여분의 소수성 유기 물질, 특히 임의의 방향제 물질과, 또한 조성물에 첨가될 수 있고 조성물에 쉽게 용해되지 않는 선택 성분 (예: 곤충 기피제, 산화방지제 등)을 가용화하여 투명 용액을 형성할 수 있다. 적합한 가용화 보조제는 계면활성제, 예를 들어 거품 비-발생성 또는 낮은 거품 발생성 계면활성제이다. 적합한 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제 및 그 혼합물이다.
일부 실시 형태에서, 청향 조성물은 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 그 혼합물을 함유한다. 일 실시 형태에서, 청향 조성물은 수소화된 피마자유를 함유한다. 본 조성물에서 사용될 수 있는 하나의 적합한 수소화 피마자유로는 바스프로부터 입수가능한 바소포르(Basophor)™가 있다.
음이온성 계면활성제 및/또는 세제 계면활성제를 함유하는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다. 일부 실시 형태에서, 청향 조성물에는 음이온성 계면활성제 및/또는 세제 계면활성제가 없다.
가용화제가 존재할 때, 이것은 전형적으로 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 3%, 대안적으로 약 0.05% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.05%의 수준으로 존재한다. 더 높은 농도를 갖는 청향 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다.
E. 항미생물성 화합물
본 발명의 청향 조성물은 공기 중의 또는 무생물 표면 상의 미생물의 감소에 유효한 양의 화합물을 포함할 수 있다. 항미생물성 화합물은 사람 피부 또는 애완동물과 접촉한 실내 표면, 예를 들어 소파, 베개, 애완동물용 침구류 및 카펫 상에서 전형적으로 발견되는 그람 음성균 및 그람 양성균과 진균류에 효과적이다. 그러한 미생물 종은 클렙시엘라 뉴모니애(Klebsiella pneumoniae), 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 아스페르길루스 니게르(Aspergillus niger), 클렙시엘라 뉴모니애, 스텝토코커스 파이오게네스(Steptococcus pyogenes), 살모넬라 콜레라에수이스(Salmonella choleraesuis), 에스케리키아 콜라이(Escherichia coil), 트리코피톤 멘타그로피테스(Trichophyton mentagrophytes) 및 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonoas aeruginosa)를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 항미생물성 화합물은 또한 바이러스, 예를 들어 H1-N1, 리노바이러스(Rhinovirus), 호흡기 세포 융합 바이러스(Respiratory Syncytial), 폴리오바이러스 제1형(Poliovirus Type 1), 로타바이러스(Rotavirus), 인플루엔자(Influenza) A, 단순 포진 바이러스 제1형 및 제2형, A형 간염 바이러스, 및 사람 코로나바이러스에서 효과적이다.
본 발명의 청향 조성물에 적합한 항미생물성 화합물은 천 외관에 대한 손상(예: 변색, 착색, 예를 들어 황변, 표백)을 야기하지 않는 임의의 유기 물질일 수 있다. 수용성 항미생물성 화합물은 유기 황 화합물, 할로겐화된 화합물, 환형 유기 질소 화합물, 저분자량 알데하이드, 4차 화합물, 데하이드로아세트산, 페닐 및 페녹시 화합물, 또는 그 혼합물을 포함한다.
일 실시 형태에서, 4차 화합물이 사용된다. 청향 조성물에 사용하기에 적합한 구매가능한 4차 화합물의 예로는 론자 코포레이션(Lonza Corporation)으로부터 입수가능한 바르콰트(Barquat); 및 론자 코포레이션으로부터의, 상표명이 바르닥(Bardac)(등록상표) 2250인 다이데실 다이메틸 암모늄 클로라이드 4차화물이 있다.
항미생물성 화합물은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 500 ppm 내지 약 7000 ppm, 대안적으로 약 1000 ppm 내지 약 5000 ppm, 대안적으로 약 1000 ppm 내지 약 3000 ppm, 대안적으로 약 1400 ppm 내지 약 2500 ppm의 양으로 존재할 수 있다.
F. 방부제
본 발명의 청향 조성물은 방부제를 포함할 수 있다. 방부제는 특정한 기간 동안 우연히 첨가된 미생물의 성장을 방지하거나 부패를 방지하기에 충분한, 그러나 청향 조성물의 냄새 중화 성능에 기여하기에는 충분하지 않은 양으로 본 발명에 포함된다. 환언하면, 방부제는 미생물에 의해 생성된 냄새를 제거하기 위하여 조성물이 침착된 표면 상의 미생물을 사멸시키는 항미생물성 화합물로서 사용되는 것은 아니다. 대신, 이것은 조성물의 보관 수명을 증가시키기 위하여 청향 조성물의 부패를 방지하기 위하여 사용된다.
방부제는 천 외관에 대한 손상, 예를 들어 변색, 착색, 표백을 일으키지 않는 임의의 유기 방부제 물질일 수 있다. 적합한 수용성 방부제는 유기 황 화합물, 할로겐화된 화합물, 환형 유기 질소 화합물, 저분자량 알데하이드, 파라벤, 프로판 다이아올 물질, 아이소티아졸리논, 4차 화합물, 벤조산염, 저분자량 알코올, 데하이드로아세트산, 페닐 및 페녹시 화합물 또는 그 혼합물을 포함한다.
본 발명에서 사용하기 위한 구매가능한 수용성 방부제의 비제한적인 예에는 롬 앤드 하스 코포레이션(Rohm and Haas Co.)에 의해 상표명 카톤(Kathon)(등록상표) CG로 1.5% 수성 용액으로 입수가능한 광범위한 스펙트럼의 방부제, 약 77%의 5-클로로-2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온과 약 23%의 2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온의 혼합물; 헨켈(Henkel)로부터 상표명 브로니독스(Bronidox) L로 입수가능한 5-브로모-5-니트로-1,3-다이옥산; 이놀렉스(Inolex)로부터 상표명 브로노폴(Bronopol)(등록상표)로 입수가능한 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-다이올; 일반적으로 클로르헥시딘으로 공지된 1,1'-헥사메틸렌 비스(5-(p-클로로페닐)바이구아나이드), 및 예를 들어 아세트산 및 다이글루콘산과의 그의 염; 론자로부터 상표명 글리단트 플러스(Glydant Plus)로 입수가능한 1,3-비스(하이드록시메틸)-5,5-다이메틸-2,4-이미다졸리딘다이온 및 3-부틸-2-요오도프로피닐 카르바메이트의 95:5의 혼합물; 서턴 래보러토리즈, 인크.(Sutton Laboratories, Inc.)로부터 상표명 게르몰(Germall)(등록상표)로 입수가능한, 일반적으로 다이아졸리디닐 우레아로 공지된 N-[1,3-비스(하이드록시메틸)2,5-다이옥소-4-이미다졸리디닐]-N,N'-비스(하이드록시-메틸) 우레아; 예를 들어 쓰리브이-시그마(3V-Sigma)로부터 상표명 아비올(Abiol)(등록상표)로, 인듀켐(Induchem)으로부터 유니사이드(Unicide) U-13(등록상표)으로, 서턴 래보러토리즈, 인크.로부터 게르몰 115(등록상표)로 입수가능한, 이미다졸리디닐 우레아로 일반적으로 공지된 N,N"-메틸렌비스{N'-[1-(하이드록시메틸)-2,5-다이옥소-4-이미다졸리디닐]우레아}; 휠스 아메리카(
Figure 112012022210925-pct00006
America)로부터 상표명 누오셉트(Nuosept)(등록상표)로 입수가능한 폴리메톡시 바이사이클릭 옥사졸리딘; 포름알데하이드; 글루타르알데하이드; 아이씨아이 아메리카즈, 인크.(ICI Americas, Inc.)로부터 상표명 코스모실(Cosmocil) CQ(등록상표)로, 또는 브룩스, 인크.(Brooks, Inc)로부터 상표명 마이크로킬(Mikrokill)(등록상표)로 입수가능한 폴리아미노프로필 바이구아나이드; 데하이드로아세트산; 및 롬 앤드 하스 코포레이션으로부터 상표명 코랄론(Koralone)™ B-119로 입수가능한 벤즈아이소티아졸리논이 포함된다.
방부제의 적합한 수준은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.0001% 내지 약 0.5%, 대안적으로 약 0.0002% 내지 약 0.2%, 대안적으로 약 0.0003% 내지 약 0.1%이다.
G. 습윤제
청향 조성물은 조성물이 폴리에스테르 및 나일론과 같은 소수성 표면 상에 쉽게 그리고 더욱 균일하게 퍼지게 하는 낮은 표면 장력을 제공하는 습윤제를 포함할 수 있다. 그러한 습윤제를 포함하지 않는 수성 용액은 만족스럽게 퍼지지 않는 것으로 밝혀졌다. 조성물의 퍼짐은 또한 이것이 더욱 빠르게 건조되게 하여서, 처리 물질이 더욱 빠르게 즉시 사용가능해지게 한다. 더욱이, 습윤제를 함유하는 조성물은 개선된 악취 중화를 위하여 소수성, 유성 오염물을 더욱 잘 침투할 수 있다. 습윤제를 함유하는 조성물은 개선된 "수중" 정전기 제어를 또한 제공할 수 있다. 농축된 조성물에 있어서, 습윤제는 농축된 수성 조성물에서의 많은 활성제, 예를 들어 항미생물성 활성제 및 방향제의 분산을 돕는다.
습윤제의 비제한적인 예에는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체가 포함된다. 적합한 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체성 계면활성제는 초기 반응성 수소 화합물로서 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 트라이메틸올프로판 및 에틸렌다이아민을 기재로 하는 것들을 포함한다. C12-18 지방족 알코올과 같이 단일 반응성 수소 원자를 갖는 초기 화합물의 순차적인 에톡실화 및 프로폭실화에 의해 제조되는 중합체 화합물은 일반적으로 사이클로덱스트린과 상용성이 아니다. 미국 미시간주 와이언도트 소재의 바스프-와이언도트 코포레이션(BASF-Wyandotte Corp.)에 의해 플루로닉(Pluronic)(등록상표) 및 테트로닉(Tetronic)(등록상표)으로 명명된 블록 중합체 계면활성제 화합물들 중 소정의 것이 용이하게 입수가능하다.
이러한 유형의 사이클로덱스트린-상용성 습윤제의 비제한적인 예는 미국 특허 제5,714,137호에 기재되어 있으며, 미국 뉴욕주 알바니 소재의 모멘티브 퍼포먼스 케미칼(Momentive Performance Chemical)로부터 입수가능한 실웨트(Silwet)(등록상표) 계면활성제를 포함한다. 예시적인 실웨트 계면활성제는 다음과 같다:
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H. 수성 담체
본 발명의 청향 조성물은 수성 담체를 포함할 수 있다. 사용되는 수성 담체는 증류수, 탈이온수 또는 수돗물일 수 있다. 물은 조성물이 수성 용액이 되게 하는 임의의 양으로 존재할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 물은 상기 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 85% 내지 99.5%, 대안적으로 약 90% 내지 약 99.5%, 대안적으로 약 92% 내지 약 99.5%, 대안적으로 약 95%의 양으로 존재할 수 있다. 소량의 저분자량 1가 알코올, 예를 들어 에탄올, 메탄올, 및 아이소프로판올, 또는 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜을 함유하는 물이 또한 유용할 수 있다. 그러나, 휘발성 저분자량 1가 알코올, 예를 들어 에탄올 및/또는 아이소프로판올은 제한되어야 하며, 그 이유는 이들 휘발성 유기 화합물이 가연성 문제 및 환경 오염 문제 둘 모두에 기여할 것이기 때문이다. 소량의 저분자량 1가 알코올이 일부 방부제를 위한 안정제 및 방향제와 같은 것에의 이들 알코올의 첨가로 인하여 본 발명의 조성물에 존재할 경우, 1가 알코올의 수준은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 6% 미만, 대안적으로 약 3% 미만, 대안적으로 약 1% 미만일 수 있다.
I. 다른 선택 성분
아쥬반트가 그의 공지된 목적을 위하여 본 발명의 청향 조성물에 선택적으로 첨가될 수 있다. 그러한 아쥬반트는 수용성 금속염, 정전기 방지제, 곤충 및 나방 기피제, 착색제, 산화방지제 및 그 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
II. 제조 방법
청향 조성물은 당업계에 공지된 임의의 적합한 방식으로 제조될 수 있다. 모든 성분은 단순히 함께 혼합될 수 있다. 소정 실시 형태에서, 성분들의 농축된 혼합물을 제조하고, 이것을 수성 담체에 첨가하여 희석시킨 후 이 조성물을 공기 중으로 또는 무생물 표면 상에 분산시키는 것이 바람직할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 악취 결합 중합체는 탈이온수 및 에탄올과, 저분자량 폴리올이 담긴 하나의 용기 내에서 분산될 수 있다. 이어서, 완전히 분산되고 시각적으로 용해될 때까지 완충제를 이 용기에 첨가한다. 별도의 용기에서 가용화제 및 방향제를 균질해질 때까지 혼합한다. 이어서 가용화제 및 방향제의 용액을 제1 혼합 용기에 첨가하고, 균질해질 때까지 혼합한다.
III. 사용 방법
본 발명의 청향 조성물은 분산에 의해, 예를 들어 수성 용액을 분배 수단, 예를 들어 스프레이 디스펜서 내에 넣고 유효량을 공기 중으로 또는 원하는 표면 또는 물품 내로 스프레이함으로써 사용될 수 있다. 본 명세서에 정의되어 있는 유효량은 사람의 후각으로 구별할 수 없을 정도로 악취를 중화시키지만 물품 또는 표면 상에서 액체 풀(pool)을 포화 또는 생성할 만큼 많지 않아서 건조시 쉽게 구별가능한 시각적 침착물이 전혀 존재하지 않게 하기에 충분한 양을 의미한다. 분산은 스프레이 장치, 롤러, 패드 등을 사용하여 달성할 수 있다.
본 발명은 악취를 감소시키기 위한 유효량의 조성물을 가재도구 표면 상으로 분산시키는 방법을 포함한다. 상기 가재도구 표면은 조리대(countertop), 캐비닛, 벽, 마루, 욕실 표면 및 부엌 표면으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명은 악취를 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무(mist)를 천 및/또는 천 물품 상에 분산시키는 방법을 포함한다. 천 및/또는 천 물품은 의류, 커튼, 드레이프, 장식품들을 갖춘(upholstered) 가구, 카펫류, 침대용 리넨, 욕실용 리넨, 테이블보, 슬리핑백(sleeping bag), 텐트, 자동차 인테리어, 예를 들어 자동차용 카펫, 천으로 된 카시트 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 신발 상에 그리고 신발 내로 분산시키는 방법을 포함하며, 여기서 신발은 포화될 때까지 스프레이되지 않는다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 샤워 커튼 상에 분산시키는 방법을 포함한다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 쓰레기통 및/또는 휴지통 상에 또는 그 내로 분산시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 공기 중으로 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 냉장고, 냉동고, 세탁기, 자동 드라이어, 오븐, 전자레인지, 식기세척기 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는 주요 가정용 기구 내로 및/또는 그 상으로 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 고양이용 깔개, 애완동물용 침구류 및 애완동물용 집 상에 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 악취 느낌을 감소시키기 위한 유효량의 조성물의 박무를 가정 애완동물 상에 분산시켜 악취를 중화시키는 방법에 관한 것이다.
실시예
악취 감소
표 1은 본 발명에 따른 청향 조성물의 비제한적인 예를 나타낸다.
[표 1]
Figure 112012022210925-pct00008
표 1의 제형 VI, VII, 및 VIII을 제조하고, 악취에 대한 그의 영향에 대하여 악취 결합 중합체를 함유하지 않는 조성물인 대조 제형 V와 비교한다. 도 1은 본 발명에 따른 청향 조성물 중에 악취 결합 중합체를 포함할 때 처리된 천에서 증발하는 알데하이드 악취가 감소함을 나타낸다.
천 샘플에 관심대상의 악취를 주입한다. 그리스 주입의 경우, 프레스토(Presto)™ 전기 스킬렛(skillet) 내에 226.796185 그램(8 온스)의 그리스를 넣고, 스킬렛 뚜껑을 덮는다. 스킬렛을 113.562354 리터(30 갤런)의 금속 쓰레기통 내에 넣는다. 쓰레기통의 3.8 ㎝(1.5 인치) 구멍을 통하여 스킬렛으로부터 전기 코드를 통과시킨다. 스킬렛을 121˚C로 가열하고, 이것을 15분 동안 평형화한다. 뚜껑을 제거한다. 쓰레기통 뚜껑 내의 회전식 원형 컨베이어(carousel) 상에 금속 클립으로부터 20.3 ㎝(8 인치) × 20.3 ㎝ (8 인치) 천 견본을 현수시킨다. 견본의 기저부로부터 측정할 경우, 스킬렛의 상부까지의 거리는 20.3 ㎝(8 인치)이다. 뚜껑을 쓰레기통 위에 놓고, 40분의 기간 동안 회전식 원형 컨베이어를 15 rpm (분당 회전수)으로 수동으로 돌린다. 주입 후, 시험할 각각의 청향 조성물을 견본에 스프레이한다. 각각의 견본에 대한 스프레이는 트리거 스프레이어 바틀(trigger sprayer bottle)의 2회의 완전한 스트로크(stroke)로 이루어진다. 바틀을 천으로부터 15.2 ㎝(6 인치) 떨어져서 유지하고, 스프레이를 천 위의 중심부에 둔다. 처리 직후, 각각의 견본을 절반으로 절단하고, 말고, 각각을 125 ㎖의 상부공간의 바이알 내에 넣는다. 바이알을 밀봉한다. 바이알을 100℃에서 2시간 이상 동안 평형화하고, 이어서 PDMS SPME 섬유를 사용하여 각각의 바이알을 샘플링함으로써 분석하고 GC/MS에 의해 분석한다. 이어서 이전에 확인한 악취 성분을 모든 샘플을 통하여 추적한다. 데이터는 개별 피크의 누적 면적 카운트의 총 면적 카운트로 집계한다.
미생물 감소
표 2는 본 발명에 따른 청향 조성물의 비제한적인 예를 나타낸다.
[표 2]
Figure 112012022210925-pct00009
악취 결합 중합체를 함유하지 않는 대조 제형인 제형 IX, 및 제형 X를 미생물 감소에 대한 그의 영향에 대하여 비교한다. 도 2는 스타필로코커스 아우레우스(ATCC 6538), 아스페르길루스 니게르(ATCC 6275), 프로테우스 미라빌리스(Proteus mirabilis) (ATCC 7002) 및 슈도모나스 아에루기노사(ATCC 15442)에 대한 비-잔류형 천 살균제의 효능에 대하여 시험할 때 PEI를 포함하는 그리고 PEI를 포함하지 않는 제형의 결과를 나타낸다.
제형 효능은 AOAC 살균 스프레이 제품 시험 방법(Germicidal Spray Products Test method) (961.02)의 정량적 변경 방법인 북미 살균용 천 스프레이 시험 방법(North American Bactericidal Fabric Spray Test Method)을 이용함으로써 평가하였다. 이 방법은 문헌[U.S. EPA Pesticide Assessment Guidelines Subdivision G, Series 91-52(b)(1)]에 따른 인정된 시험 표준이다. 참조한 AOAC법을 천 표면에 적용하였다. 테스트패브릭스 인크.(Testfabrics Inc.)로부터 획득될 수 있는 천 견본(3.8 ㎝(1.5 인치), 100% 청색 옥스포드면(oxford cotton))을 각각의 제형이 담긴 트리거 스프레이어 바틀의 완전히 2회 누른 스프레이로 처리하였다. 주위 온도에서의 10 내지 30분의 접촉 시간은 문헌[Subdivision G, Series 91-1 (b) (4) (i)]에 제공된 바와 같이, 스프레이된 천 표면에 대한 보존적 시간 추정치로서 선택하였다. 임의의 여분의 액체를 배출시키고, 이어서 20 ㎖의 중화제 및/또는 성장 촉진 브로쓰가 담긴 병으로 옮긴다. 상기 병을 와동에 의해 혼합시키고, 이어서 브랜슨 브랜소닉 초음파 소니케이터(Branson Bransonic Ultrasonic Sonicator)에서 5분 동안 초음파 처리한다. 중화한지 30분 이내에, 병을 와동형 혼합기에서 2-3초 동안 혼합시키고, 연속적으로 희석시킨다. 모든 샘플을 적절한 조건 하에 인큐베이션하고 (48 ± 4시간), 성장 또는 비성장에 대하여 모니터링한다. 샘플을 도말하고 카운팅하여 평균 log10 감소치를 결정한다.
본 명세서에 언급된 모든 백분율은 달리 명시되지 않는 한 중량 기준이다. 본 명세서 전반에 걸쳐 제시된 모든 최대 수치 제한은, 모든 더 낮은 수치 제한이 마치 본 명세서에 명시적으로 기재된 것처럼 이러한 더 낮은 수치 제한을 포함하는 것임을 알아야 한다. 본 명세서 전반에 제시된 모든 최소 수치 제한은, 모든 더 높은 수치 제한이 마치 본 명세서에 명시적으로 기재된 것처럼 이러한 더 높은 수치 제한을 포함할 것이다. 본 명세서 전반에 제시된 모든 수치 범위는 이러한 더 넓은 수치 범위 내에 있는 모든 더 좁은 수치 범위가 마치 본 명세서에 모두 명시적으로 기재된 것처럼 이러한 더 좁은 수치 범위를 포함할 것이다.
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 열거된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신, 달리 명시되어 있지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 기재된 값 및 그 값 주변의 기능적으로 동등한 범위를 의미하는 것으로 의도된다. 예를 들어, "40 ㎜"로 개시된 치수는 "약 40 ㎜"를 의미하도록 의도된다.
임의의 교차 참조되거나 관련된 특허 또는 출원을 비롯한, 본 명세서에서 인용된 모든 문헌은 명백히 배제되거나 달리 제한되지 않는다면 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된다. 어떠한 문헌의 인용도, 그것이 본 명세서에 개시되거나 청구된 임의의 발명에 대한 종래 기술이라거나, 그것 단독으로, 또는 임의의 다른 참고 문헌 및 참고 문헌들과의 임의의 조합으로 임의의 그러한 발명을 교시하거나 제안하거나 개시함을 인정하는 것은 아니다. 또한, 본 명세서 내의 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌 내의 동일 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 경우, 본 명세서에서의 그 용어에 할당된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.
본 발명의 특정한 실시예가 예시되고 기술되었으나, 당업자에게는 다른 다양한 변화 및 변경이 본 발명의 사상 및 범주를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다는 것이 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 이러한 모든 변경과 수정을 첨부된 특허청구범위에 포함하고자 한다.

Claims (15)

  1. 악취 감소용 청향 조성물로서,
    상기 조성물의 중량을 기준으로, 0.01% 내지 0.07%의, 분자량이 25,000 달톤인 단일중합체성 폴리에틸렌이민을 포함하는 악취 결합 중합체;
    상기 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.001% 내지 5%의 양으로 존재하고, 부르지오날, 시트랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 헬리오날, 헥실 신나믹 알데하이드, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 메틸 페닐 카르비닐 아세테이트, 노닐 알데하이드, 2,6-노나다이엔-1-알, 옥틸 알데하이드, 옥산, P.T. 부시날, 폴리산톨, 류바푸란, 트라이팔 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함하는 악취 상쇄제;
    상기 조성물의 중량을 기준으로, 90% 내지 99.5%의 수성 담체; 및
    상기 조성물의 중량을 기준으로, 0.05% 내지 1%의 계면활성제를 포함하고,
    상기 조성물의 pH가 5 초과 내지 8인, 악취 감소용 청향 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 지방족 알데하이드가, 당해 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001% 내지 1%의 양으로 존재하는, 악취 감소용 청향 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 조성물이 카르복실산, 다이카르복실산, N-(2-아세트아미도)-2-아미노에탄설폰산 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 완충제를 추가로 포함하는, 악취 감소용 청향 조성물.
  4. 삭제
  5. 악취 감소용 청향 조성물로서,
    상기 조성물의 중량을 기준으로, 0.01% 내지 2%의, 분자량이 25,000 달톤인 단일중합체성 폴리에틸렌이민을 포함하는 악취 결합 중합체;
    상기 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.001% 내지 1%의 양으로 존재하고, 부르지오날, 시트랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 헬리오날, 헥실 신나믹 알데하이드, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 메틸 페닐 카르비닐 아세테이트, 노닐 알데하이드, 2,6-노나다이엔-1-알, 옥틸 알데하이드, 옥산, P.T. 부시날, 폴리산톨, 류바푸란, 트라이팔 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 지방족 알데하이드를 포함하는 악취 상쇄제;
    말레산;
    상기 조성물의 중량을 기준으로, 90% 내지 99.5%의 수성 담체; 및
    상기 조성물의 중량을 기준으로, 0% 내지 3%의 계면활성제를 포함하며,
    상기 조성물의 pH가 5 초과 내지 8인, 악취 감소용 청향 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 조성물의 pH가 7인, 악취 감소용 청향 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 조성물에는 음이온성 계면활성제가 없는, 악취 감소용 청향 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 상기 조성물이, 당해 조성물의 중량을 기준으로 1% 이하의 계면활성제를 포함하는, 악취 감소용 청향 조성물.
  9. 삭제
  10. 악취 감소용 수성 청향 조성물로서,
    상기 조성물의 중량을 기준으로, 0.01% 내지 2%의, 분자량이 25,000 달톤인 단일중합체성 폴리에틸렌이민;
    상기 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.001% 내지 5%의 양으로 존재하고, 부르지오날, 시트랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 사이말, 데실 알데하이드, 헬리오날, 헥실 신나믹 알데하이드, 라우릭 알데하이드, 리구스트랄, 라이랄, 멜로날, 메틸 다이하이드로 자스모네이트, 메틸 노닐 아세트알데하이드, 메틸 페닐 카르비닐 아세테이트, 노닐 알데하이드, 2,6-노나다이엔-1-알, 옥틸 알데하이드, 옥산, P.T. 부시날, 폴리산톨, 류바푸란, 트라이팔 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 지방족 알데하이드;
    글리콜;
    5 초과 내지 8의 상기 조성물의 pH를 제공하기 위한 다이카르복실산;
    상기 조성물의 중량을 기준으로, 90% 내지 99.5%의 수성 담체; 및
    상기 조성물의 중량을 기준으로, 0% 내지 3%의 계면활성제를 포함하는, 악취 감소용 수성 청향 조성물.
  11. a. 제1항의 악취 감소용 청향 조성물을 제공하는 단계; 및
    b. 유효량의 상기 악취 감소용 청향 조성물을 무생물 표면 상에 또는 공기 중으로 분산시키는 단계를 포함하는, 악취를 감소시키는 방법.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
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