KR101481197B1 - 토코페롤 및 토코트리에놀을 함유하는 조성물의 제조방법 - Google Patents

토코페롤 및 토코트리에놀을 함유하는 조성물의 제조방법 Download PDF

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Abstract

적어도 3 중량% 이상의 총 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 조성물의 제조 방법으로,
유리 지방산 및 지방산의 모노글리세라이드 및 디글리세라이드와 함께, 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는, 팜유(palm oil)로부터 수득된 제품을 준비하는 단계;
모노글리세라이드 및 디글리세라이드의 적어도 일부를 리파제로 가수분해하여 상응하는 유리 지방산을 형성하는 단계;
가수분해 후에 유리 지방산의 적어도 일부분을 제거하는 단계; 및
팜유로부터 수득된 제품 중에 존재하는 것보다 더 높은 수준의 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 조성물을 회수하는 단계
를 포함한다.

Description

토코페롤 및 토코트리에놀을 함유하는 조성물의 제조방법{PROCESS FOR PRODUCING COMPOSITIONS COMPRISING TOCOPHEROLS AND TOCOTRIENOLS}
본 발명은 토코페롤 및 토코트리에놀을 함유하는 조성물의 제조 방법 및 상기 방법으로 제조된 조성물에 관한 것이다.
팜유(Palm oil)는 많은 유익한 성분을 함유하고 있고, 식품을 포함하여 다양하게 적용될 수 있다. 팜유는 야자((Elaeis guineensis)의 과육으로부터 전형적으로 수득된다. 야자 나무(palm tree) 한 그루는 한 달에 3000 개의 열매(fruitlets)를 포함하는 대략 하나의 과일 묶음을 생산한다. 야자 나무는 일반적으로 25년 동안 과육을 연속적으로 생산한다. 이로부터 팜유를 안정적으로 공급받을 수 있다. 팜유는 다양한 형태, 예컨대 크루드 팜유(crude palm oil), 정제 팜유(refined palm oil) 및 이들의 분획(fractions), 예컨대 팜 올레인(palm olein) 및 팜 스테아린(palm stearin)로 존재한다.
크루드 팜유는 주로 탄소수 12 내지 18의 지방산의 트리글리세라이드를 함유하는데, 팔미트산(palmitic acid (C16)) 및 올레산(oleic acid (C18:1))은 현저한 산 잔기(predominant acid residues)를 갖는다. 일반적으로, 팜유는 글리세라이드 및/또는 지방산으로 사용되기 위하여 정제 및 공정을 거친다. 크루드 팜유는 다른 성분의 함량이 더 적기 때문에, 트리글리세라이드를 더 많이 포함하고, 마이너 성분들, 특히 오일에 냄새와 색을 유발하는 마이너 성분들을 더 적게 포함하는 제품을 생산하기 위하여 일반적으로 정제된다.
크루드 팜유는 일반적으로 스팀 증류(steam distillation)에 의해 정제된다. 스팀 정제 공정에 있어서, 주로 트리글리세라이드를 함유하는 팜유는 유리 지방산(free fatty acids (FFAs))(글리세라이드만큼 결합되어 있지 않는 산) 및 다른 휘발성 화합물로부터 분리된다. 상기 공정으로 오일의 색을 유발시키는 화합물을 분해 및 제거함으로써 오일을 탈색시킬 수 있다. 상기 공정으로 수득되는 휘발성 분획은 팜 유리 지방산 증류물(palm fatty acid distillate (PFAD))로 알려져 있다.
팜 지방산 증류물은 전형적으로 유리 지방산 뿐만 아니라, 모노글리세라이드, 디글리세라이드 및 토코트리에놀(α-,β-,γ- 및 δ-), 토코페롤(α-,β-,γ- 및 δ-), 스테롤 및 스쿠알렌을 포함하는 다른 유용한 물질을 포함한다.
팜유 제품으로부터 토코트리에놀 및 토코페롤(이들을 통합하여 토콜이라고도 함)을 분리하는 공정들이 알려져 있다.
미국 특허 제6,838,104호는 팜유를 포함하는 생물학적 기원으로부터 토코트리에놀 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 소듐 또는 포타슘 하이드록사이드 50%를 사용하여 비누화(saponification) 단계를 거친다. 그러나, 비누화 이후에 생성된 혼합물은 비누(soaps)와 토콜을 함께 포함하여, 증류에 의해 정제되기 전에 트리글리세라이드를 가하여야 할 필요가 있다. 또한, 용매 윈터 링(solvent wintering)의 추가 과정이 요구된다.
국제특허 제WO 2005/066351호에는, 효소를 사용하여 식용유(edible oil)로부터 디글리세라이드를 감소 및/또는 제거시키는 방법이 기재되어 있다. 형성된 유리 지방산은 오일의 품질을 향상시키기 위하여 증류에 의해 제거될 수 있다. 상기 문헌에서는 PFAD로 처리한다거나 PFAD로부터 토콜을 회수하는 방법이 기재되어 있지 않으나, 정제된 팜유의 품질에 관하여 언급하고 있다.
유럽특허 제EP-A-0333472호에서는 알킬 에스테르의 형성과 관련된 과정에 의해 PFAD로부터 토코페롤 및 토코트리에놀을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 미국특허 6,159,347 및 5,487,817 호에서는, 에스테르화(esterification) 단계에 있어서 토콜을 분리하는 방법이 기재되어 있다.
미국 특허 제5,512,691호에는, 비교적 휘발성인 알콜을 에스테르화 및 증류함으로써 토코페롤 농축물을 제조하는 방법이 개시되어 있다.
영국 특허 제501,194에는, 오일 또는 지방을 안정화하기 위하여 증류를 통해 수득된 항산화제의 용도에 대하여 개시되어 있다.
국제 특허 제WO 00/15201호에는, 심혈관 질환(cardiovascular disease)을 치료하기 위한 피토스타놀(phytostanols), 피토스테롤(phytosterols), 및 토코트리에놀(tocotrienols)을 함유하는 조성물이 기재되어 있다.
유럽특허 제EP-A-1044687호는 토코트리에놀을 함유하는 파우더에 관한 것이다.
토코트리에놀 제품으로, 예컨대 토코민 50%(Tocomin 50%, 카로테크 사(Carotech Inc) 제품)이 알려져 있다. 2008년 1월부터의 상기 제품에 대한 분석결과 높은 토코페롤 함량 및 낮은 스테롤 함량을 나타내었다.
블랙 등의 문헌[Black et al, J Nutr, 130, 2000, 2420-2426]에는, 아테롬 형성(atheroma formation)에 있어서의 비타민 E 및 베타-카로틴의 영향에 대한 조사가 기재되어 있다.
츄 등의 문헌[Chu et al, Food Chemistry, vol 79, no 1, October 2002, 55-59]에는, 리파제-촉매된 가수분해(lipase-catalysed hydrolysis)에 의하여 PFAD로부터 토코페롤 및 토코트리에놀의 전-농도(pre-concentration)에 영향을 미칠 수 있는 인자에 대하여 기재되어 있다. 사용된 리파제는 비선택적이고, 존재하는 모든 글리세라이드가 가수분해된다.
시아유(shea oils) 중 스테롤의 농축 방법이 미국 특허 제6,399,138호에 개시되어 있다. 시아유 및 팜유는 상이한 지방산 프로파일을 갖고 상이한 조성을 함유하는 관련이 없는 물질이다. 시아 스테롤(Shea sterols)은 화학적으로 토콜과 관계가 없으며, 별개의 물리적 성질을 갖고, 효과 및 적용도 무관하다.
팜유로부터 유래된 산물들, 예컨대 팜 지방산 증류물로부터 토콜을 제조할 수 있는 방법에 대한 요구가 있다. 특히, 비교적 간편하고/간편하며 비용이 저렴한 방법에 의해 토콜을 제조할 수 있는 제조 방법, 강알칼리와 같이 취급이 곤란하고 위험한 시약 및 용매들을 필요로 하지 않는 제조 방법이 필요하였다.
본 발명에 따르면, 적어도 3 중량% 이상의 총 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 조성물의 제조 방법이 개시되어 있으며, 상기 제조 방법은:
유리 지방산 및 지방산의 모노글리세라이드 및 디글리세라이드와 함께, 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는, 팜유(palm oil)로부터 수득된 제품을 준비하는 단계;
모노글리세라이드 및 디글리세라이드의 적어도 일부를 리파제로 가수분해하여 상응하는 유리 지방산을 형성하는 단계;
가수분해 후에 유리 지방산의 적어도 일부분을 제거하는 단계; 및
팜유로부터 수득된 제품 중에 존재하는 것보다 더 높은 수준의 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 조성물을 회수하는 단계를 포함한다.
또 다른 관점에서, 본 발명은 총 토코페롤 및 토코트리에놀을 25 내지 50 중량%, 스쿠알렌 5 내지 20 중량%(예컨대 5 내지 15 %), 스테롤 10 내지 30 중량% 및 유리 지방산 5 중량% 미만을 포함하며, 상기 토코트리에놀에 대한 토코페롤의 중량비가 1:2 내지 1:4의 범위인, 조성물을 제공한다.
또 다른 관점에서는, 본 발명은 소프트 겔 또는 하드 캅셀의 형태의 식품 첨가물(food supplement)로, 캅셀화 물질(encapsulating material) 및 캅셀 안에 포함되는 본 발명의 조성물을 함유하는 식품 첨가물을 제공한다.
또 다른 관점에서는, 본 발명은 본 발명의 조성물을 포함하는 식품(food product)을 제공한다.
또한, 본 발명의 조성물을 포함하는 화장료 조성물(cosmetic formulation)을 제공한다.
본 발명은, 본 발명의 조성물을 5 ppm 내지 500 ppm 포함하는 지방(fat) 또는 오일(oil)을 제공한다.
또한, 본 발명은 본 발명의 조성물의 항산화제(antioxidant)로서의 용도를 제공한다.
또한, 본 발명은 심장 건강(heart health)을 향상시키기 위한 본 발명의 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 콜레스테롤을 낮추기 위한 용도의 본 발명의 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 스쿠알렌, 스테롤, 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 조성물로, 상기 조성물 중에 스쿠알렌을 적어도 25 중량%로 포함하고, 총 토코페롤 및 토코트리에놀에 대한 스쿠알렌의 중량비가 적어도 1.5:1이고 바람직하게는 2.5:1이며, 스테롤에 대한 스쿠알렌의 중량비가 3:1 이상, 바람직하게는 5:1 이상인, 조성물을 제공한다.
본 명세서에서 사용된 지방산(fatty acid)이라는 용어는, 탄소수 10 내지 24의 직쇄 카르복실산(straight chain carboxylic acids)을 의미하며, 포화되어 있을 수 있고, 하나 이상(전형적으로는 1 내지 3개의) 이중 결합을 가질 수 있다. 바람직하게는, 지방산은 팜유 중에 존재하고, 팔미트산(palmitic acid) 및 올레산(oleic acid)을 주 성분(main components)으로 포함하며(양자 모두 총 지방산에 대하여 50 중량% 초과의 양으로 존재함), 미리스트산(myristic acid), 스테아르산(stearic acid) 및 리놀레산(linoleic acids)을 마이너 성분(minor components)으로 포함한다.
본 발명은 토콜 및 스쿠알렌과 같은 팜유의 다른 성분이 보강된(enriched) 제품을 제조하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 단순하고 효과적으로 수행될 수 있다. 본 발명의 제품은 상업적 가치가 높으며 다양하게 적용될 수 있는 물질이다.
본 발명에 따른 방법에서 출발 물질로 사용되는, 팜유로부터 수득한 제품은, 전형적으로 토코페롤 및 토코트리에놀을 0.5 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.8 내지 4 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 3 중량%의 양으로 포함한다. 또한, 팜유로부터 수득된 제품은, 바람직하게는 모노글리세라이드 및 디글리세라이드를 20 내지 45 중량%, 바람직하게는 25 내지 42 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 40 중량%의 양으로 포함한다. 상기 제품은 일반적으로는 유리 지방산을, 바람직하게는 20 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 25 내지 45 중량%, 예컨대 27 내지 40 중량% 또는 28 내지 35 중량%의 양으로 포함한다. 바람직하게는, 팜유로부터 수득된 제품은, 트리글리세라이드를, 바람직하게는 15 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 18 내지 35 중량%, 예컨대 20 내지 30 중량%의 양으로 포함한다. 팜유로부터 수득된 제품은 보통, 스쿠알렌을 2 내지 4 %, 스테롤을 1 내지 2 % 의 양으로 포함한다.
본 발명에 따른 방법에서 출발 물질로 사용되는, 팜유로부터 수득된 제품은, 바람직하게는 팜 지방산 증류물(palm fatty acid distillate)이다. 팜 지방산 증류물(Palm fatty acid distillates (PFADs))은 팜유로부터 정제하여 상업적으로 사용가능하고, 예컨대, IOI 벌크 오일 유럽(Bulk Oils Europe) 사로부터 구매가능하다. 전형적으로, PFAD 는 감압에서 팜유를 스팀 증류한 휘발성 분획으로부터 수득한다. 증류 후에 수득된 잔류물을 정제 팜유(refined palm oil)로, 원칙적으로 트리글리세라이드를 함유한다. 본 발명의 제조방법은 팜유로부터 수득되고 유사한 조성을 갖는 PFAD 외의 물질로 조작될 수 있다. 예컨대, 본 발명은 그 화학적 조성을 변형시키기 위하여, 예컨대 화학적 또는 물리적으로, 더 처리된 PFAD으로 수행할 수 있다.
본 발명의 제조방법은, 모노글리세라이드 및 디글리세라이드의 적어도 일부를 리파제로 가수분해하여 상응하는 유리 지방산을 형성하는 단계를 포함한다. 모노글리세라이드는 가수분해되어 유리 지방산 및 글리세롤로 된다. 디글리세라이드는 일차적으로는 모노글리세라이드와 유리 지방산으로; 모노글리세라이드가 다시 유리 지방산과 글리세롤로 가수분해된다. 적합한 리파제(즉, 지방산의 모노- 및/또는 디글리세라이드에 있어서, 바람직하게는 모노- 및 디글리세라이드 모두에 있어서, 아실 결합을 끊을 수 있는 효소)로는, 예컨대 페니실리움 카멤버티(Penicilium camembertii)와 같은 세균성(bacterial) 및 진균성(fungal) 리파제를 포함하며, 아마조 엔자임 사(Amano Enzymes Inc, Japan)의 제품인 리파제 G(Lipase G)가 시판되고 있다. 본 발명에서 사용되는 리파제는 모노 및 디글리세라이드에 특이적이다. 따라서, 트리글리세라이드의 가수분해는 전혀 일어나지 않거나, 모노 및 디글리세라이드의 가수분해에 대하여 소량으로만 일어난다.
전형적으로, 가수분해는 물의 존재 하에 발생된다. 가수분해에 바람직한 매질(medium)로는 10 내지 40 중량%의 물, 바람직하게는 20 내지 30 중량%의 물을 포함한다. 가수분해 온도는 바람직하게는 20 내지 50 ℃, 더욱 바람직하게는 35 내지 45℃이다. 반응은, 가수분해가 목적하는 정도까지 이루어질 때까지 수행하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는, 실질적으로 평형에 이르기까지 수행한다.
가수분해 반응의 산물을 바람직하게 처리하여 유상(oil phase)(토콜, 스쿠알렌, 스테롤, 유리 지방산, 트리글리세라이드 및 잔량으로 모노- 및/또는 디글리세라이드를 포함)으로부터 수성 분획(aqueous fraction)(물과 글리세롤을 포함)을 분리하는데, 공정의 연속적인 스테이지에서 사용된다. 유상은 건조될 수 있다. 공정 중에 상기 스테이지에서 오일상으로 수득된 중간 생성물(intermediate product)은 전형적으로 15 내지 40 중량%의 트리글리세라이드를 포함한다.
가수분해는 모노 및/또는 디글리세라이드를 전환시켜 상응하는 유리 지방산을 방출한다. 연속적인 공정 단계에서, 선택적으로는 하나 이상의 개입된 단계(intervening steps), 예컨대 분리(separation), 건조(drying) 및 정제 정도(degree of purification)에서, 유리 지방산을 증류에 의해 증류물(distillate)로 제거한다. 바람직하게는, 140 내지 170℃의 온도 및 0.01 내지 0.5mbar의 압력에서 증류를 수행한다. 증류 후의 잔류물(비-휘발성 분획)은 토코페롤 및 토코트리에놀을 총량으로 2 내지 6 중량%의 양으로 포함한다. 유리 지방산의 레벨은 바람직하게는 10 중량%미만이고, 더욱 바람직하게는 5 중량%미만이다. 상기 제품을 회수하여 토코페롤 및 토코트리에놀을 더 높은 수준으로 포함하는 조성물에서 사용할 수 있다. 상기 증류 단계를 1회 이상 반복하여 잔류물의 순도를 향상시킬 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시예에 따르면, 유리 지방산을 제거하기 위하여 증류하여 잔류물로 수득된 산물을 더 증류하여 토코페롤 및 토코트리에놀을 증류물로 더 높은 수준으로 포함하는 조성물을 생성할 수 있다. 이와 같은 추가 단계에서, 이전의 증류 단계보다 고온 및/또는 저압에서 덜 휘발성인 물질로부터 토콜을 포함하는 조성물이 증류된다. 바람직하게는, 상기 증류 단계는 160 내지 210℃의 온도(예컨대 180 내지 210℃) 및 0.01 내지 0.5mbar의 압력에서 수행된다. 증류물을 회수하여 상기와 같이 사용할 수 있다. 증류물은 바람직하게는 유리 지방산 10 내지 30 중량%(예컨대, 유리 지방산 15 내지 25 중량%), 총 토코트리에놀 및 토코페롤 10 내지 25중량%(예컨대, 10 내지 30 중량%)(예컨대, 총 토코트리에놀 및 토코페롤 12 내지 20 중량%(또는 23 내지 28 중량%)), 스쿠알렌 10 내지 30 중량%(예컨대 10 내지 20 중량%) 및 스테롤 5 내지 15 중량%를 포함한다. 상기 증류 단계는 증류물의 순도를 증가시키기 위하여 1회 이상 반복될 수 있다.
본 발명의 제조방법은, 토코페롤 및 토코트리에놀의 더 높은 수준을 포함하는 조성물을 회수하기 전에, 증류물로부터 유리 지방산을 분리(stripping)하는 단계(즉, 더 많은 유리 지방산을 휘발성 분획으로 제거함)를 더 포함한다. 지방산은 바람직하게는 140 내지 170 ℃의 온도 및 0.01 내지 0.5mbar의 압력에서 제거된다. 또한, 상기 제거 단계(stripping step)를 잔류물의 순도를 증가시키기 위하여 1회 이상 반복할 수 있다.
바람직하게는 증류 또는 제거와 관련된 단계의 하나 이상 또는 전부를 단 경로 분자 증류(short path molecular distillation)에 의하여 수행한다. 본 발명의 수행하는 게 적합하게 사용되는, 팜유로부터 지방산 및 글리세라이드를 단 경로 분자 증류 수행하기 위한 적합한 장치는, 미국 포프 사이언스 사(Pope Scientific Inc, USA) 및/또는 독일 유아이씨 사(UIC GmbH, Germany)의 제품과 같은 상업적으로 시판되는 제품을 사용한다.
본 공정을 통하여 수득된 산물은 총 토코페롤 및 토코트리에놀을 3 중량% 초과, 바람직하게는 10 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 15 중량% 초과로 포함한다. 전형적으로, 상기 산물은 총 토코페롤 및 토코트리에놀을 25 내지 50 중량%, 예컨대 총 토코페롤 및 토코트리에놀을 30 내지 40 중량%로 포함한다. 상기 조성물에서 토코트리에놀에 대한 토코페롤의 중량비는 바람직하게는 1:2 내지 1:4, 더욱 바람직하게는 1:2 내지 1:3.5의 범위이다. 토코페롤 및 토코트리에놀을 더 높은 수준으로 포함하는 조성물은 스쿠알렌을 5 내지 20 중량%(예컨대 5 내지 15 중량%), 예컨대 10 내지 18 중량%, 또는 6 내지 10 중량%로 포함한다. 스쿠알렌은 그 자체로 상업적 제품에 유용한 것으로, 화장품 등에 사용될 수 있으며, 예컨대 조성물의 가치를 더한다. 조성물은 스테롤을 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 예컨대 12 내지 20 중량%로 포함한다.
본 발명의 제조 방법, 및 본 발명으로 수득된 제품은, 바람직하게는 용매를 포함하지 않으며, 즉, 상기 방법에서 (물 이외의) 용매는 사용되지 않았고, 따라서, 제품 중에 용매가 잔존하지 않는다.
본 발명은, 총 토코페롤 및 토코트리에놀을 25 내지 50 중량%, 스쿠알렌 5 내지 20 중량%(예컨대 5 내지 15 중량%), 스테롤 10 내지 30 중량% 및 유리 지방산 5 중량% 미만을 포함하며, 상기 토코트리에놀에 대한 토코페롤의 중량비가 1:2 내지 1:4의 범위인, 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 팜유로부터 직접적 또는 간접적으로 바람직하게 수득할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 트리글리세라이드를 1 내지 20 중량%, 예컨대 5 내지 15 중량%의 양으로 포함한다.
토코트리에놀은 바람직하게는 α-, β-, γ- 및 δ-토코트리에놀을 포함하고, 토코페롤은 바람직하게는 α-, β-, γ- 및 δ-토코페롤을 포함한다.
본 발명의 조성물은 다양하게 적용될 수 있으여, 예컨대 항산화제 또는 비타민 E의 공급원으로 사용될 수 있다.
본 발명은 조성물은 지방 및 오일을 안정화시키는데 효과가 있다. 따라서, 본 발명은, 본 발명의 조성물을 5 ppm 내지 500 ppm, 바람직하게는 25 ppm 내지 400 ppm, 더욱 바람직하게는 50 ppm 내지 300 ppm, 더욱 바람직하게는 100 ppm 내지 250 ppm으로 포함하는 지방 또는 오일을 제공한다. ppm값은 중량으로 계산된다. 지방 또는 오일은 지방산, 일반적으로는 트리글리세라이드(전형적으로는 지방 또는 오일의 중량에 기초하여 트리글리세라이드를 적어도 90 중량%의 양으로)를 포함한다.
본 발명의 조성물은 의학적 또는 비의학적 적용에 있어서 항산화제로 사용될 수 있다. 예컨대, 조성물은 심장 건강(heart health)을 향상시키기 위한 항산화제로 사용될 수 있다. 본 조성물의 용도는 바람직하게는 콜레스테롤을 낮추는 것이다. 본 조성물은 또한, 특정 음식물을 포함하는 산화되기 쉬운 물질의 산화를 방지하는 산화제로서 사용될 수 있다.
상기 조성물은 식품 첨가물(food supplement)로서 포함되거나 판매될 수 있다. 식품 첨가물은 바람직하게는 캅셀화 물질(encapsulating material)을 포함하는 소프트 겔(soft gel) 또는 하드 캅셀(hard capsule)의 형태일 수 있으며, 본 발명의 조성물이 캅셀에 포함될 수 있다. 캅셀화 물질은 젤라틴(gelatin), 전분(starch), 개질 전분(modified starch), 및 전분 유도체(starch derivatives)로 구성된 군으로부터 바람직하게 선택된다.
본 발명의 조성물은 식품(food product) 중에 또한 사용될 수 있으며, 바람직하게는 식품의 0.01 내지 25 중량%의 양으로 사용될 수 있다. 식품은, 지방(fats);오일(oils);마가린(margarines);저지방 스프레드(low fat spreads);초저지방 스프레드(very low fat spreads); 바이컨티뉴어스 스프레드(bicontinuous spreads); 수 컨티뉴어스 스프레드(water continuous spreads); 초콜렛(chocolates), 코팅(coatings) 또는 필링(fillings)과 같은 과자류(confectionery products); 아이스크림(ice creams), 아이스크림 코팅(ice cream coatings); 아이스크림 내용물(ice cream inclusions); 드레싱(dressings); 마요네즈(mayonnaises); 소스(sauces); 제과용 지방(bakery fats); 쇼트닝(shortening) 또는 치즈(cheese); 식이 대용 제품(meal replacement products); 헬스 바(health bars); 뮤즐리 바(muesli bars); 음료(drinks); 유제품(dairy products); 저 탄수화물 제품(low carbohydrate products); 저칼로리 제품(low calorie products); 수프(soups); 시리얼(cereals) 및 밀크 쉐이크(milk shakes)로 이루어진 군으로부터 바람직하게 선택된다. 드레싱은 본 발명의 조성물을 포함할 수 있는 전형적인 식품이다.
식품은 콩 유(soybean oil); 해바라기 유(sunflower oil); 평지씨 유(rape seed oil); 면씨 유(cotton seed oil); 코코아 버터(cocoa butter) 및 코코아 버터 등량물(cocoa butter equivalents); 팜유(palm oil) 및 이의 분획(fractions thereof); 효소적으로 제조된 지방(enzymically made fats); 생선 유(fish oils) 및 이들의 분획; 컨쥬게이티드 리놀렌산(conjugated linoleic acid) 및 이로 보강된 아이소머 혼합물(enriched isomer mixtures thereof); 감마 리놀렌산(gamma linoleic acid) 및 이로 보강된 혼합물(enriched mixtures thereof); 경화 액체유(hardened liquid oils); 및 이들의 혼합물로부터 선택된 지방 또는 오일을 바람직하게 포함한다.
본 발명의 조성물은 식품의 점도(viscosity) 및/또는 맛(taste)을 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명은, 식품의 점도 및/또는 맛을 향상시키기 위한 본 발명의 조성물의 용도를 또한 제공한다. 전형적으로, 토코페롤/토코트리에놀 조성물을 함유하는 상응하는 식품에 대하여 향상된다.
본 발명의 또다른 측면은, 스쿠알렌(squalene), 스테롤(sterols), 토코페롤(tocopherols) 및 토코트리에놀(tocotrienols)을 포함하는 조성물로, 상기 조성물은 스쿠알렌을 적어도 25 중량%로 포함하고, 총 토코페롤 및 토코트리에놀에 대한 스쿠알렌의 중량비가 적어도 1.5:1이고 바람직하게는 2.5:1이며, 스테롤에 대한 스쿠알렌의 중량비가 3:1 이상, 바람직하게는 5:1 이상인, 조성물이다. 바람직하게는 상기 조성물은 스쿠알렌을 25 내지 80 중량%로 포함한다.
본 발명의 조성물은, 모든 측면에서, 화장품(cosmetic), 또는 화장료 조성물(cosmetic formulation) 중에, 바람직하게는 국소적 용도(topical use)로 사용될 수 있다. 전형적으로는, 본 발명의 조성물은 화장료 조성물 중에 0.01 내지 25 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 화장료 조성물은 하나 이상의 유화제(emulsifier), 계면활성제(surfactant) 및 향료(perfume)를 포함하며, 전형적으로는 화장료 조성물의 총 약 1 내지 약 60 중량%의 양으로 포함한다.
본 발명의 제조방법이 증류에 의할 때, 토코페롤 및 토코트리에놀을 더 높은 수준으로 포함하는 조성물을 직접적 또는 간접적으로 형성하는 증류물 외에 하나 이상의 증류물 분획을 제공할 수 있다. 이와 같은 다른 증류물 분획은 비교적 스쿠알렌이 풍부하여, 수집될 수 있도, 개별적으로 사용되거나 2 이상의 상기 분획의 혼합물로 사용될 수 있다. 상기 제품이 하나 이상의 증류물 분획으로부터 유래되기 때문에, 주 성분(major component)은 유리 지방산이 될 것이다. 전형적으로, 상기 제품은 유리 지방산을 적어도 80 중량%의 양으로, 토콜(즉, 총 토코트리에놀 및 토코페롤)을 1 중량% 미만의 양으로 포함할 것이다. 따라서, 다른 측면에서, 본 발명은, 스쿠알렌, 유리 지방산(FFA), 글리세라이드(바람직하게는 1 내지 10 중량%의 양으로 존재), 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 조성물을 제공하고, 상기 조성물은 스쿠알렌을 적어도 5 중량%(바람직하게는 5 내지 20 중량%, 예컨대 5 내지 15 중량%)로 포함하고, 총 토코페롤 및 토코트리에놀에 대한 스쿠알렌의 중량비가 적어도 7:1이고 바람직하게는 10:1이며, FFA 함량이 적어도 80 중량%(바람직하게는 80 내지 95 중량%, 예컨대 80 내지 92 중량%)이다.
본 발명의 바람직한 측면은 하기 실시예에 의해 예시되나 이에 한정되는 것은 아니고, 첨부된 도면에 의해 참조된다. 실시예 및 본 명세서에 있어서, 모든 퍼센트(percentages), 파트(parts) 및 비율(ratios)은 달리 표시된 바 없으면 중량에 대한 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 제조 과정을 나타낸 도면이다.
도 2는 라드 중에서의 본 발명에 따른 조성물의 항산화 활성을 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명에 따른 또 다른 제조 과정을 나타낸 도면이다.
일반적인 절차( General Procedure )
모노- 및 디- 글리세라이드의 일부를 가수분해하여 유리 지방산(free fatty acids (FFA)) 및 글리세롤(glycerol)을 형성하기 위하여, PFAD를 페니실리움 카멤버티(Penicilium camembertii)로부터 수득한 리파제(아마노 효소로부터 수득한 리파제 G(Lipase G from Amano enzymes))로 처리한다. 상기 처리로 PFAD 중의 FFA함량이 약 25 내지 30 중량%에서 50중량% 이상으로 증가한다. 상기 반응 동안 형성된 글리세롤을 미네랄 제거된 물(demineralised water)로 세척하고, 건조한 후에, 리파제 처리된 PFAD(lipase treated PFAD)를 분자 증류(molecular distillation)한다.
카운터-커런트 증류 과정(counter-current distillation process)을 사용한다. 단계 1에서, FFA를 140 내지 170℃의 온도 및 0.01 내지 0.50 mbar의 압력에서 분리한다. 단계 1에서 수득된 잔류물을 이어서, 단계 2에서 180 내지 210℃의 더 높은 온도에서 증류하여 증류물 중에 토콜을 농축시킨다. 단계 2로부터 수득된 증류물은 FFA가 여전히 높은 수준이어서, 140 내지 170℃의 온도 및 0.01 내지 0.5 mbar의 압력에서 추가적으로 증류하여 분리한다. 상기 과정을 도 1에 도시하였다.
단계 3에서 수득된 잔류물은 총 토콜 30 중량% 초과로 포함한다.
상기 과정으로 토코페롤 및 토코트리에놀과 비슷한 정도의 증기압을 갖는 화합물을 제조한다. 따라서, 최종 생성물은 스테롤 및/또는 스쿠아렌을 또한 포함할 수 있다.
상이한 증류 단계로부터 수득된 증류물 분획은 스쿠알렌이 보강된(enriched) 산물을 수득하기 위하여 결합될 수 있으나, 각각 사용될 수도 있다. 상기 산물이 증류물로 구성되기 때문에, 다른 주요한 부분은 적어도 80중량%의 양인 유리 지방산일 수 있으며, 토콜 함량은 1 중량% 미만이다.
실시예 1
PFAD 에 있어서의 토콜의 풍부함( Enrichment of tocols in PFAD )
39 내지 42℃의 온도에서 25 중량%의 미네랄 제거된 물을 약 760 kg의 PFAD(약 29 중량%의 FFA 함유)에 가하였다. 가수분해 반응(hydrolysis reaction) 을 시작하기 위하여 리파제 G를 반응 혼합물에 가하였다. 일정한 시간 간격으로 샘플을 제거하면서 반응 진행을 모니터링하고, FFA 함량을 적정(titration)으로 측정하였다. 적어도 30분 동안 80℃의 온도에서 혼합물을 교반하여도 FFA 함량에 현저 한 변화가 없을 때 반응을 종료하였다. 물 상(water phase)을 빼 내고(drained off), 오일 상(oil phase)을 15 내지 20 중량%의 뜨거운 미네랄 제거된 물로 한 번 세척하였다. 건조 후에, 오일을 하기 조건에 따라 증류하였다:
단계 1 - 2-스테이지 분자 증류(two-stage molecular distillation)
온도: 140 내지 170 ℃
압력: 0.02 내지 0.5 mbar
아웃렛: 증류물:잔류물 = 약 51%:49%
단계 2 - 2-스테이지 증류(1 단계로부터 수득한 잔류물을 공급(feed was the residue from step 1))
온도: 180 내지 210 ℃
압력: 0.01 내지 0.5 mbar
아웃렛: 증류물:잔류물 = 약 16%:84%
단계 2 - 2-스테이지 증류(2 단계로부터 수득한 잔류물을 공급(feed was the residue from step 2))
온도: 140 내지 170 ℃
압력: 0.01 내지 0.5 mbar
아웃렛: 증류물:잔류물 = 약 37%:63%
잔류 분획의 조성물을 표 1에 도시하였다. 표 1은 보강 단계(enrichment steps)가 이루어지는 동안 수득된 PFAD 분획(fractions)의 조성물이다.
PFAD 가수분해된 PFAD 잔류물
1단계		 증류물
2단계		 잔류물
3단계
최종 산물
FFA [%] 29.4 55.5 3.52 18.6 2.61
T3 + Tph* [%]
α-tocopherol
β-tocopherol
γ-tocopherol
δ-tocopherol
α-tocotrienol
β-tocotrienol
γ-tocotrienol
δ-tocotrienol		 1.94
0.50
0.01
--
--
0.44
0.06
0.68
0.25		 2.00
0.52
0.01
--
--
0.46
0.06
0.68
0.27		 4.61
1.16
0.01
--
--
1.10
0.12
1.66
0.56		 26.63
6.76
0.02
--
--
6.51
0.64
9.60
3.10		 34.13
8.38
0.12
--
--
8.64
0.85
12.34
3.80
스테롤 [%] 1.99 1.48 2.78 11.87 17.02
스쿠알렌 [%] 3.22 3.11 2.75 15.11 8.48
* T3 은 총 토코트리에놀이고, Tph 은 총 토코페롤이다.
실시예 2 - 비교예
미국 특허 제6,399,138호의 실시예 1에 기재된 방법을 사용하여 비교예 시험을 수행하였다.
39 내지 42℃의 온도에서, 약 25 중량%의 FFA를 함유하는 PFAD 약 4 kg에 100 중량%의 미네랄 제거된 물을 가하였다. 가수분해 반응(hydrolysis reaction) 을 시작하기 위하여 리파제 G(Lipase G)를 반응 혼합물에 가하였다. 일정한 시간 간격으로 샘플을 제거하면서 반응 진행을 모니터링하고, FFA 함량을 적정(titration)으로 측정하였다. 적어도 30분 동안 80℃의 온도에서 혼합물을 교반하여도 FFA 함량에 현저한 변화가 없을 때 반응을 종료하였다. 물 상(water phase)을 빼 내고(drained off), 오일 상(oil phase)을 50 중량%의 뜨거운 미네랄 제거된 물로 한 번 세척하였다. 건조 후에, 오일을 하기 조건에 따라 증류하였다:
1단계 증류:
온도: 200℃
압력: 0.5 mbar
공급 속도(Feed rate): 0.4 L/hr
증류물 및 잔류물 분획의 조성물을 하기 표 2에 나타내었다.
PFAD 가수분해된 PFAD 잔류물 증류물
FFA [%] 25.6 45.7 0.14 92.9
T3 + Tph [%]
α-tocopherol
β-tocopherol
γ-tocopherol
δ-tocopherol
α-tocotrienol
β-tocotrienol
γ-tocotrienol
δ-tocotrienol		 1.97
0.51
0.01
--
--
0.46
0.06
0.69
0.24		 1.97
0.52
0.01
--
--
0.45
0.06
0.68
0.25		 2.21
0.57
--
--
--
0.57
0.06
0.76
0.25		 1.64
0.46
0.01
--
--
0.33
0.05
0.55
0.24
상기 과정으로는 PFAD 출발물질(starting material)과 비교하여 총 토코트리에놀 및 토코페롤의 함량이 현저하게 증가된 조성물을 제조하는 것이 어렵다.
실시예 3
하기는 본 발명에 따른 충진 젤라틴 캅셀(filled gelatin capsule)의 실시예이다. 본 발명을 포함하는 조성물은, 공지된 방법에 따라 젤라틴 캅셀로 캅셀화(encapsulated)된다. 생성된 캅셀화 제품(encapsulated product)은 조성물 500 mg 을 함유하고, 성인은 1일 4회 1캅셀 씩 복용할 수 있다.
소프트 겔 캅셀(Soft gel capsules)을 로터리 다이 프로세싱(rotary die processing)으로 제조할 수 있다. 캅셀의 외피(outside shell)용 물질인 겔(gel)과 충진(fill)은 각각 별도로 제형화된다. 일단 겔 매스(gel mass) 및 충진 매스(fill mass)를 준비하고, 겔을 얇은 필름에 펼쳐서 2개의 젤라틴 리본(gelatin ribbons)을 형성하는데, 이는 캅셀의 사이즈와 모양을 결정하는 두 개의 분리된 다이(dies)에서 감아진다. 젤라틴 필름을 다이에 맞추고, 충진(fill)을 캅셀 당 500 mg 오일 수준으로 조심스럽게 나누어 두 개의 젤라틴 리본 사이에 주입하고, 바로 열과 압력을 가하여 봉합하였다. 캅셀을 기계로부터 떨어뜨려 뜨거운 공기 흐름 속에서 건조시켰다.
실시예 4
본 발명의 토코트리에놀/토코페롤 조성물의 항산화 활성을 랜시맷(Rancimat)을 사용하여 d-믹스된 토코페롤(d-mixed tocopherols)과 비교하였다. 양쪽 항산화제를 산화적 손상(oxidative deterioration)에 대하여 라드(lard)를 안정화시킬 수 있는 능력(performance)을 평가하였다. 라드를 선택한 것은 자연적으로 발생하는 항산화제(natural occurring antioxidants)가 없기 때문이다. 예컨대, 팜유(palm oil)와 같은 식물유는 분석에 영향을 미칠 수 있는 자연 발생 항산화제를 함유한다.
상업적으로 시판되는 토코페롤 블렌드(Tocoblend L50-IP)를 사용하여, d-믹스된 토코페롤(d-mixed tocopherols)을 가하였다. 양쪽 항산화제를 동일하게 비교하기 위하여 활성 물질에 대하여 d-믹스된 토코페롤(d-mixed tocopherols) 및 본 발명에 따른 토코트리에놀/토코페롤을, 200 ppm, 500 ppm, 1000 ppm 및 2000 ppm 의 농도(2000 ppm은 본 발명에 따른 조성물에만 가하였다)로 라드에 가하였다. 본 발명에 따른 조성물은 총 토콜(tocols)에 대하여 총 34.6%(토코트리에놀 25.6% 및 토코페롤 9.0 %)을 함유하였고, 토코블랜드(Tocoblend L50-IP, batchnr. 561390)는 d-믹스된 토코페롤 51%를 함유한다. 상기 결과를 하기 표 및 도2에 나타내였다. 도면에서 ■는 본 발명의 조성물을 나타내고, ◆은 상업적으로 시판되는 토코블랜드 제품을 나타낸다.
결과를 프토렉션 팩터(protection factor (PF))를 사용하여 표현하였는데, 이는 항산화제의 항산화 활성을 나타내는데 일반적으로 사용되는 파라미터이다:
PF = IP / IP0
상기 식에서 IP 는 항산화제 첨가에 따른 오일의 유도 기간(induction period)을 나타내고, IP0 는 항산화제를 가하지 않은 오일의 유도 기간을 의미한다.
PF > 1 은 항산화 활성이 있음을 나타내는 것으로, PF 값이 높으면 항산화 활성이 더 큼을 나타낸다. PF = 1 이면, 항산화 활성이 일어나지 않았음을 의미하고, PF < 1 은 산화촉진 활성(prooxidative activity)을 의미한다.
항산화제 활성 성분의 양(%) 항산화제의 양(ppm) 활성 물질의 양(ppm) 런 타임 평균, IP(h) 프로텍션 팩터
참조 - - - 0.73 1
토코블랜드 L-50-IP d-믹스된 토코페롤 51% 392 200 1.75 2.41
토코블랜드 L-50-IP d-믹스된 토코페롤 51% 980 500 3.20 4.41
토코블랜드 L-50-IP d-믹스된 토코페롤 51% 1960 1000 6.60 9.10
토코트리에놀렌(Tocotrienolen) 토콜 34.6% 578 200 2.45 3.38
토코트리에놀렌(Tocotrienolen) 토콜 34.6% 1445 500 3.45 4.76
토코트리에놀렌(Tocotrienolen) 토콜 34.6% 2890 1000 4.78 6.59
토코트리에놀렌(Tocotrienolen) 토콜 34.6% 5780 2000 6.85 9.45
농도가 < 500 ppm이면, 본 발명의 조성물이 120℃에서 라드 중 항산화 효과가 더 우수하다. 농도가 > 500 ppm 이면, d-믹스된 토코페롤이 120℃에서 라드 중 항산화 효과가 더 우수하다. 이로부터, 지방 및 오일을 안정화시키는데 전형적으로 사용되는 더 낮은 항산화제의 농도에서, 본 발명의 조성물이 상업적으로 시판되는 토코페롤 조성물과 비교하였을 때 훨씬 우수한 효과를 나타냄을 알 수 있었다.
실시예 5
PFAD 로부터 토코트리에놀 /토코페롤 조성물 및 스쿠알렌 농축물의 제조(Production of Tocotrienol/tocopherols composition and Squalene concentrate from PFAD)
39 내지 42℃의 온도에서, PFAD 약 485 kg(FFA 약 26.4 중량% 함유)에 25 중량%의 미네랄 제거된 물을 가하였다. 반응 혼합물 중 존재하는 디글리세라이드 및 모노글리세라이드의 가수분해 반응(hydrolysis reaction) 을 시작하기 위하여 리파제 G(Lipase G)를 반응 혼합물에 가하였다. 일정한 시간 간격으로 샘플을 제거하면서 반응 진행을 모니터링하고, FFA 함량을 적정(titration)으로 측정하였다. 적어도 30분 동안 80℃의 온도에서 혼합물을 교반하여도 FFA 함량에 현저한 변화가 없을 때 반응을 종료하였다. 물 상(water phase)을 빼 내고(drained off), 오일 상(oil phase)을 15 내지 20 중량%의 뜨거운 미네랄 제거된 물로 한 번 세척하였다. 건조 후에, 오일을 하기 조건에 따라 증류하였다(도 3 참조, "Dist"는 증류물(distillate)을 나타내고, "Res"는 잔류물(residue)을 나타냄):
단계 1 - 2-스테이지 분자 증류(two-stage molecular distillation)
온도: 140 내지 170 ℃
압력: 0.01 내지 0.5 mbar
아웃렛: 증류물 1:증류물 2: 잔류물 2 = 약 20%:19%:61%
단계 2 - 2-스테이지 분자 증류(1 단계로부터 수득한 잔류물을 공급(feed was the residue from step 1))
온도: 160 내지 210 ℃
압력: 0.01 내지 0.5 mbar
아웃렛: 증류물 3:증류물 4: 잔류물 4 = 약 10%:15%:75%
단계 2 - 2-스테이지 분자 증류(2 단계로부터 수득한 증류물 4를 공급(feed was the distillate 4 from step 2))
온도: 140 내지 170 ℃
압력: 0.01 내지 0.5 mbar
아웃렛: 증류물 5:증류물 6: 잔류물 6 = 약 10%:15%:75%
하기 표 3에 보강 단계가 일어나는 동안 수득된 분획 및 토콜의 조성을 표시하였다.
PFAD 가수분해된 PFAD 잔류물
단계 1		 증류물
단계 2		 잔류물
단계 3
토콜 제품
FFA [%] 26.4 47 9 23 2.28
T3 + Tph* [%]
α-tocopherol
β-tocopherol
γ-tocopherol
δ-tocopherol
α-tocotrienol
β-tocotrienol
γ-tocotrienol
δ-tocotrienol		 1.95
0.55
0.01
--
--
0.49
0.05
0.64
0.21		 1.94
0.54
0.01
--
--
0.48
0.06
0.64
0.21		 3.15
0.90
0.01
--
--
0.81
0.07
1.02
0.33		 22.82
6.55
0.34
--
--
4.90
0.85
7.25
2.93		 30.36
8.60
0.71
--
--
6.78
1.03
9.89
3.35
스테롤 [%] 1.5 1.4 1.9 4.5 11.9
스쿠알렌 [%] 2.1 2.3 2.5 28.1 16.9
하기 표 4에 스쿠알렌 제품에 피드스톡(feedstock)으로 사용될 수 있는 보강 단계가 이루어지는 동안 수득된 상이한 증류물 분획의 조성물을 표시하였다.
증류물 2 증류물 3 증류물 5 증류물 6
FFA [%] 99 97 78 58
스쿠알렌 [%] 1.6 5.9 12.1 23.8
토콜 [%] 0.34 0.89 0.85 2.51
하기 표 5에 상기 공정 중 수득될 수 있는 가능한 스쿠알렌 제품의 조성물을 표시하였다.
스쿠아렌 농도(Squalene concentrate)
FFA [%] 88
스쿠알렌 [%] 6.9
토콜 [%] 0.68
글리세라이드 4.4
실시예 6
하기 조성물을 갖는 샐러드 드레싱 3개 뱃치(batches)를 준비하였다:
레시피 1: 본 발명에 따른 토코트리에놀 /토코페롤 조성물을 포함하는 샐러드 드레싱
20.0 항산화제를 첨가하지 않은 해바라기 유
10.0 버터밀크
5.0 식초
2.0 설탕
2.0 소금
3.0 난황
0.5 잔탄 검 그린스테드-80®(Xanthan gum Grinsted-80®(Danisco))
0.3 건조시킨 마늘
0.2 건조시킨 양파
0.2 고추
0.2 락트산(80% 용액)
0.05 건조시킨 파슬리
0.0289 토코트리에놀 블랜드(Tocotrienols blend)(= 지방 기재(fat-base)의 0.05 % 토코트리에놀)
56.53 물을 가하여 100%로
레시피 2: 비교예 : 토코페롤 혼합물을 포함하는 샐러드 드레싱
20.0 항산화제를 첨가하지 않은 해바라기 유
10.0 버터밀크(Buttermilk)
5.0 식초
2.0 설탕
2.0 소금
3.0 난황
0.5 잔탄 검 그린스테드-80®(Xanthan gum Grinsted-80®(Danisco))
0.3 건조시킨 마늘
0.2 건조시킨 양파
0.2 고추
0.2 락트산(80% 용액)
0.05 건조시킨 파슬리
0.0192 토코블랜드(Tocoblend) L50 (= 지방 기재(fat-base)의 0.05 % 토코페놀)
56.53 물을 가하여 100%로
레시피 3: 비교예 : 토코트리에놀 조성물
20.0 항산화제를 첨가하지 않은 해바라기 유
10.0 버터밀크(Buttermilk)
5.0 식초
2.0 설탕
2.0 소금
3.0 난황
0.5 잔탄 검 그린스테드-80®(Xanthan gum Grinsted-80®(Danisco))
0.3 건조시킨 마늘
0.2 건조시킨 양파
0.2 고추
0.2 락트산(80% 용액)
0.05 건조시킨 파슬리
0.0192 카로테크(Carotech)사의 토코민(Tocomin) 50% (= 지방 기재의 0.05% 토코트리에놀)
56.53 물을 가하여 100%로
사용된 성분(Used ingredients):
- 해바라기 유 POV 0.49, 잔 데커(Jan Dekker) 사, 뱃치(batch) 67110
- 버터밀크, 프리쉐 블라스(Friesche Vlag) 사
- 식초, 마크안트 휘스머크(Markant huismerk) 사
- 설탕, 소금, 달걀, 수퍼마켓(supermarket)
- 잔탄 검 그린스테드-80, 다니스코(Danisco), 롯트 번호 4450275951
- 스파이스, 버스테겐(Verstegen) "스파이스 앤드 소스"
- 화이트 페퍼(White pepper), 쿡 쿡(Cook Cook), 뱃치 5143130
- 락트산 80% 용액, 퓨락(Purac), 뱃치 0503002427
- 토코트리에놀 블랜드(Tocotrienols blend), 뱃치 LN-DP0001, PR-20070917-004
- 토코블랜드(Tocoblend) L-50 IP, 뱃치 561390, 바이타블랜드 B.V.(Vitablend B.V.)
- 토코민(Tocomin) 50%, 카로테크(Carotech), 뱃치 B6124_1_300108
모든 샐러드 드레싱은 하기의 방법에 따라 제조한다:
항산화제 혼합물(anti-oxidant mixture)을 식물유(vegetable oil)에 용해시켰다. 설탕, 소금 및 난황을 혼합하고, 약 60℃의 따뜻한 물에 용해시켰다. 식물성유의 일부에 잔탄 검(xanthan gum)을 10% 분산시켜 준비하고, 상기 물 상(water phase)에 천천히 가하였다. 버터밀크(Buttermilk) 및 남은 식물유를 반응 혼합물(reaction mixture)에 가하였다. 식초(vinegar) 및 락트산(lactic acid)을 가하여 200/50 bar에서 균질화(homogenized)하였다. 마지막으로, 허브(herbs) 및 스파이스(spices)를 가하고, 샐러드 드레싱을 7℃에서 하루 동안 보관하였다.
훈련된 맛보기 패널들이 외양(appearance), 냄새(smell) 및 맛(taste)의 면에서 샐러드 드레싱을 평가하였다.
외양:
색(Colour) 점도(Viscosity) 끈적임(Stickiness)
본 발명에 따른 토코트리에놀/토코페롤 조성물 흰색(white) 점성(viscous) 끈적이지 않음
토코블랜드 L-50 IP(Tocoblend L-50 IP) 밝은 노란색(light yellow) 점성이 큼(unacceptably viscous) 끈적임
토코민 50%(Tocomin 50%) 노란색(yellow) 점성(viscous) 끈적임
토코민 50%로 준비된 드레싱이 다른 드레싱보다 더 노란색을 나타냈다. 토코블랜드 L-50 및 토코민 50%의 드레싱은 더 끈적였다. 토코민 50% 드레싱은 다른 드레싱보다 더 점성이 없었다. 토코블랜드 L-50 을 함유하는 드레싱이 다른 드레싱보다 가장 점성이 있었다.
냄새에 있어서는 거의 차이가 없었다. 맛에 있어서는, 토코민 50% 가 다른 드레싱과 비교하여 더 새콤하고/덜 매웠다(more sour / less spicy).
pH 결과:
하기를 포함하는 드레싱: pH
본 발명에 따른 토코트리에놀/토코페롤 조성물 3.50
토코민 50% 3.42
토코블랜드 L-50 3.51
점성 특정 결과( Results viscosity measurements ):
하기를 포함하는 드레싱: 30 초 60 초 90 초
본 발명에 따른 토코트리에놀/토코페롤 조성물 1736cP / 43.2% 1760cP / 44% 1768cP / 44.1%
토코민 50% 1850cP / 45.8% 1808cP / 45.6% 2020cP / 48.1%
토코블랜드 L-50 2459cP / 61.6% 2451cP / 61.5% 2475cP / 61.5%
토코블랜드 L-50 IP를 포함하는 샐러드 드레싱이 가장 높은 점성을 나타내었다.
참조:
드레싱 온도 = 7.5℃
사용된 스핀들(Used spindle) = no.63
속도 = 30 rpm
측정 파라미터: 점성(viscosity in cP) 및 토르크(Torque in %)
상기 결과는, 본 발명의 조성물을 포함하는 드레싱이 맛, 색, 질감 및 점성의 조합이 가장 우수함을 나타낸다.

Claims (36)

  1. 유리 지방산 및 지방산의 모노글리세라이드 및 디글리세라이드와 함께, 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는, 팜유(palm oil)로부터 수득된 산물을 준비하는 단계;
    모노글리세라이드 및 디글리세라이드의 일부를 모노글리세라이드 및 디글리세라이드에 특이적인 리파제로 가수분해하여 상응하는 유리 지방산을 형성하는 단계;
    가수분해 후에 유리 지방산의 일부분을 제거하는 단계; 및
    팜유로부터 수득된 산물 중에 존재하는 것보다 더 높은 수준의 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 조성물을 회수하는 단계
    를 포함하는, 3 중량% 초과의 총 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 조성물의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    가수분해 반응으로 수득된 상기 산물을 토코트리에놀 및 토코페롤, 스쿠알렌, 스테롤, 유리 지방산, 트리글리세라이드 및 잔류 모노-, 디글리세라이드 또는 이들 둘 다를 함유하는 유상(oil phase)으로부터 물과 글리세롤을 포함하는 수성 분획(aqueous fraction)을 분리하기 위하여 처리하는, 조성물의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 리파제를 페니실리움 카멤버티(Penicilium camembertii)로 부터 수득하는, 조성물의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 팜유로부터 수득한 산물이 팜 지방산 증류물인, 조성물의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 팜유로부터 수득한 산물에 토코페롤 및 토코트리에놀을 1 내지 5 중량%의 양으로 포함하는, 조성물의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 팜유로부터 수득한 산물에 모노글리세라이드 및 디글리세라이드를 20 내지 45 중량%의 양으로 포함하는, 조성물의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 팜유로부터 수득한 산물에 유리 지방산을 20 내지 50 중량%의 양으로 포함하는, 조성물의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 팜유로부터 수득한 산물에 트리글리세라이드를 15 내지 40 중량%의 양으로 포함하는, 조성물의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 가수분해를 물의 존재 하에 수행하는, 조성물의 제조방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 유리 지방산은 증류에 의해서 증류물로 제거된 것인, 조성물의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 증류가 140 내지 170oC 의 온도 및 0.01 내지 0.5mbar의 압력에서 수행되는, 조성물의 제조방법.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 더 높은 수준의 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 상기 조성물은 증류물로서 회수되는, 조성물의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 더 높은 수준의 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 상기 조성물을 형성하기 위한 상기 증류는 160 내지 210oC 의 온도 및 0.01 내지 0.5 mbar의 압력에서 수행되는, 조성물의 제조방법.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 더 높은 수준의 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 조성물을 회수하기에 앞서, 증류물로부터 유리 지방산을 제거하는 단계를 더 포함하는, 조성물의 제조방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 추가 단계에서 상기 지방산을 140 내지 170oC 의 온도 및 0.01 내지 0.5mbar의 압력에서 제거하는, 조성물의 제조방법.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 더 높은 수준의 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 상기 조성물은 총 토코페롤 및 토코트리에놀을 25 내지 50 중량%로 포함하는, 조성물의 제조방법.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 더 높은 수준의 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 상기 조성물 중 토코트리에놀에 대한 토코페롤의 중량비가 1:2 내지 1:4의 범위인, 조성물의 제조방법.
  18. 제1항에 있어서,
    상기 더 높은 수준의 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 상기 조성물은 스크알렌을 5 내지 20 중량%로 포함하는, 조성물의 제조방법.
  19. 제1항에 있어서,
    상기 더 높은 수준의 토코페롤 및 토코트리에놀을 포함하는 상기 조성물은 스테롤을 10 내지 30 중량%로 포함하는, 조성물의 제조방법.
  20. 총 토코페롤 및 토코트리에놀 25 내지 50 중량%, 스쿠알렌 5 내지 20 중량%, 스테롤 10 내지 30 중량%, 트리글리세라이드 1 내지 20 중량% 및 유리 지방산 5 중량% 미만을 포함하며, 상기 토코트리에놀에 대한 토코페롤의 중량비가 1:2 내지 1:4의 범위인, 조성물.
  21. 제20항에 있어서,
    상기 조성물은 팜유로부터 수득 가능한 조성물.
  22. 제20항에 있어서,
    상기 조성물을 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항의 제조방법으로 수득할 수 있는 조성물.
  23. 캅셀화 물질을 포함하는 소프트 겔 또는 하드 캅셀의 형태이고, 제20항의 조성물을 캅셀 중에 포함하는 식품 첨가물.
  24. 제23항에 있어서,
    상기 캅셀화 물질은 젤라틴, 전분, 개질된 전분 및 전분 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된, 식품 첨가물.
  25. 제20항의 조성물을 포함하는 식품.
  26. 제25항에 있어서,
    상기 식품은 지방;오일;마가린;저지방 스프레드;초저지방 스프레드; 바이컨티뉴어스 스프레드; 수 컨티뉴어스 스프레드; 초콜렛, 코팅 또는 필링과 같은 과자류; 아이스크림, 아이스크림 코팅; 아이스크림 내용물; 드레싱; 마요네즈; 소스; 제과용 지방; 쇼트닝 또는 치즈; 식이 대용 제품; 헬스 바; 뮤즐리 바; 음료; 유제품; 저 탄수화물 제품; 저칼로리 제품; 수프; 시리얼 및 밀크 쉐이크로 이루어진 군으로부터 선택된, 식품.
  27. 제25항 또는 제26항에 있어서,
    콩 유; 해바라기 유; 평지씨 유; 면씨 유; 코코아 버터 및 코코아 버터 등량물; 팜유 및 이의 분획; 효소적으로 제조된 지방; 생선 유 및 이들의 분획; 컨쥬게이티드 리놀렌산 및 이로 보강된(enriched) 아이소머 혼합물; 감마 리놀렌산 및 이 로 보강된 혼합물; 경화 액체유; 및 이들의 혼합물로부터 선택된 지방 또는 오일을 더 포함하는 식품.
  28. 제20항의 조성물을 포함하는 화장료 조성물.
  29. 제20항의 조성물을 5 ppm 내지 500 ppm으로 포함하는 지방 또는 오일.
  30. 제20항의 조성물을 50 내지 300 ppm으로 포함하는 지방 또는 오일.
  31. 제20항의 조성물을 포함하는 항산화제.
  32. 제20항에 있어서,
    상기 조성물이 심장 건강을 향상시키기 위하여 항산화제로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제20항에 있어서,
    상기 조성물이 콜레스테롤을 낮추는데 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
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