KR101467532B1 - A Self-adhesive Protection Film having improved properties - Google Patents

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Abstract

본 발명은 자기점착성 보호필름을 제공한다. 본 발명의 자기점착성 보호필름은, 지지층; 상기 지지층의 일면 또는 양면에 형성되고, 폴리스티렌계 엘라스토머 및 에틸렌비닐알콜 공중합체를 포함하는 점착층;이 적층되어 있는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따르면, 폴리스티렌계 엘라스토머 및 에틸렌비닐알콜 공중합체를 점착층에 포함함으로써, 컷팅성, 점착성, 열안정성이 우수한 자기점착성 보호필름을 제공한다.The present invention provides a self-adhesive protective film. The self-adhesive protective film of the present invention comprises: a support layer; And an adhesive layer formed on one or both surfaces of the support layer, the adhesive layer comprising a polystyrene elastomer and an ethylene vinyl alcohol copolymer. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a self-adhesive protective film excellent in cuttability, adhesiveness and thermal stability is obtained by incorporating a polystyrene-based elastomer and an ethylene vinyl alcohol copolymer into an adhesive layer.

Description

성능이 향상된 자기점착성 보호필름 {A Self-adhesive Protection Film having improved properties}[0001] The present invention relates to a self-adhesive protective film having improved performance,

본 발명은 성능이 향상된 자기점착성 보호필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 점착층에 폴리스티렌계 엘라스토머 및 에틸렌비닐알콜 공중합체를 포함함으로써, 점착력, 내열성, 컷팅성 등의 기계적 물성이 향상된 자기점착성 보호필름에 관한 것이다.The present invention relates to a self-adhesive protective film with improved performance, and more particularly, to a self-adhesive protective film having improved self-sticking protection with improved mechanical properties such as adhesiveness, heat resistance and cutability by including a polystyrene elastomer and an ethylene vinyl alcohol copolymer in a pressure- Lt; / RTI >

점착 필름 또는 시트는, 종래부터 합성 수지판, 화장판 및 금속판 등의 제품의 표면을, 태끌의 부착, 오염 및 상처로부터 보호하기 위한 표면 보호용 필름으로서, 또는 창유리 표면의 보호용 필름으로서, 자동차의 베이킹 도장 시나 프린트 기판의 땜납 침지 시의 표면 보호용 필름으로서 사용되어 왔다. 더 나아가서는 액정 표시장치, 플라즈마 표시장치나 유기박막 EL 장치의 구성 부재인 액정 패널판, 반사판, 위상차판, 프리즘 시트, 도광판, 편강판, 플라즈마 표시 패널판, 유기형광체 박막 등의 정밀 전자부품의 표면 보호용 필름으로서 널리 사용되고 있다.BACKGROUND ART An adhesive film or sheet has been conventionally used as a surface protecting film for protecting the surface of a product such as a synthetic resin plate, a veneer sheet and a metal plate from adherence, contamination and scarring of a lacquer or as a protective film for a surface of a window glass, And has been used as a surface protective film at the time of coating or solder dipping of a printed board. Further, it is possible to use a precise electronic component such as a liquid crystal display, a liquid crystal panel, a reflection plate, a retardation plate, a prism sheet, a light guide plate, a flat steel plate, a plasma display panel plate, and an organic phosphor thin film which are components of a plasma display device or an organic thin film EL device And is widely used as a surface protective film.

최근 IT용 부품 소재류가 복잡·미세화됨에 따라 불량 원인이 되는 잔사문제가 없는 무결점의 고성능 보호필름 개발의 필요성에 대한 요구가 수요기업들로부터 점점 증대되고 있다.Recently, the demand for the development of high-performance, high-performance protective film that does not cause a problem of residue, which is a cause of defects, has been increasingly demanded by IT companies due to the complexity and miniaturization of parts for IT.

기존의 용제(solvent)형 보호필름의 제조공정은 베이스 필름 loading(releasing) 공정, 조제된 코팅액의 필름상 도포공정, 코팅액 내 잔존 용매제거를 위한 건조공정, 숙성(aging), 적용제품별 절단공정 등으로 구성되어 있다. 상기의 용제형 점착 보호필름에 사용되는 점착제는 아크릴계 타입으로서, 코팅할 때 용매를 사용하는데, 이때 사용되는 용매는 톨루엔 자일렌, 부틸 아세테이트 등으로 해당 용매들의 유독성으로 인해 작업자에게 어지러움 및 두통 등을 유발할 수 있다. 또한, 건조 과정 등에서 대기환경에 유해한 VOC(Volatile Organic Compound)를 배출하기 때문에 이에 대한 근본적인 대체기술 즉, 공정개발이 필요했다.Conventional solvent type protective film manufacturing processes include a base film loading (releasing) process, a coating process of the prepared coating liquid, a drying process for removing residual solvent in the coating liquid, aging, And the like. The pressure-sensitive adhesive used in the solvent-type pressure-sensitive adhesive protective film is an acrylic type solvent, and a solvent is used for the coating. The solvent used is toluene xylene, butyl acetate or the like, which causes dizziness and headache . In addition, VOC (Volatile Organic Compound), which is harmful to the atmospheric environment, is emitted during the drying process.

최근 이러한 용제(solvent)형 보호필름의 제조공정을 대체하기 위한 기술로서 용매를 사용하지 않는 무용제형(solvent-free)의 자기점착성 보호필름이 제안되고 있다. 이러한 무용제형 자기점착성 보호필름은, 용제형 보호필름이 표면에 도포되어 있는 접착제로 인한 낮은 리사이클성을 가지는 반면, 이러한 낮은 리사이클성을 극복할 수 있는 장점도 가진다.Recently, a solvent-free self-adhesive protective film which does not use a solvent has been proposed as a technique for replacing the manufacturing process of such a solvent-type protective film. Such a solventless self-adhesive protective film of the non-solvent type has an advantage of being able to overcome such low recyclability while having a solvent-type protective film having low recyclability due to an adhesive applied on the surface thereof.

현재 상기와 같은 자기점착성 보호필름의 장점으로 인해 개발 필요성 및 관심은 매우 높아지고 있으나, 아직 국내 제품 수준은 중소기업 제조사들의 부족한 상황이다.At present, due to the advantages of the self-adhesive protective film described above, the necessity and interest for development are increasing, but the level of domestic products is still short of the manufacturers of SMEs.

일반적으로, 자기점착 특성을 부여하기 위해서는 보호필름을 블로운법이나 캐스팅법으로 가공할 때, 기재와 점착되는 층에 자기점착 특성을 가지는 에틸렌비닐아세테이트, 에틸렌아크릴산 등을 공압출하여 다층 가공을 하게 된다.Generally, in order to impart a self-adhesive property, when a protective film is processed by a blowing method or a casting method, ethylene vinyl acetate or ethylene acrylic acid having self-adhesive property is co-extruded to a layer to be adhered to a substrate to perform multilayer processing do.

그러나, 종래 비닐 아세테이트 계통의 점착층을 적용한 공압출 다층 필름은 점착력, 내열성 등에서 기존의 용제형 점착 보호필름 대비 떨어지는 단점을 가진다. 또한, 필름의 압출 과정에서 결점이 발생하여 불량품 발생 비율이 높은 단점이 있으며, 이로 인하여 고품질을 요구하는 광학 시트 등에 적용하는데 제한을 갖는다. However, the conventional coextruded multilayer film using the vinyl acetate based adhesive layer has a disadvantage in that it is inferior to the conventional solvent type adhesive protective film in adhesion, heat resistance, and the like. In addition, defects are generated in the extrusion process of the film, and the defective product generation ratio is high, which limits the application to optical sheets requiring high quality.

자기점착성 보호필름은 점착력이 우수해야 하고, 내열성을 강화하기 위하여경시변환율이 최소화되어야 하며, 기재와 접착 후 절단이 용이하고, 필름의 박리 후 기재에 잔사된 물질이 없어야 한다.The self-adhesive protective film must have good adhesion and should have a minimum change ratio in order to enhance the heat resistance. It should be easy to cut after bonding with the substrate, and there should be no material remaining on the substrate after peeling off the film.

따라서, 점착력 및 내열성 등 기계적인 물성이 우수하면서, 제조공정이 용이할 뿐만 아니라, 친환경적인 자기점착성 보호필름에 대한 필요성이 점점 증대되고 있는 실정이다.Accordingly, there is a growing need for an environmentally friendly self-adhesive protective film that is excellent in mechanical properties such as adhesion and heat resistance, and is easy to manufacture.

한국특허공개공보 10-2012-0008703호Korean Patent Laid-Open No. 10-2012-0008703

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 도출된 것으로, 점착층에 폴리스티렌계 엘라스토머 및 에틸렌비닐알콜 공중합체를 포함함으로써, 기계적 물성이 향상된 자기점착성 보호필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a self-adhesive protective film having improved mechanical properties by including a polystyrene elastomer and an ethylene vinyl alcohol copolymer in an adhesive layer.

이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 자기점착성 보호필름은,In order to accomplish the above object, the present invention provides a self-

지지층; 및 상기 지지층의 일면 또는 양면에 형성되고, 폴리스티렌계 엘라스토머 및 에틸렌비닐알콜 공중합체(EVOH)를 포함하는 점착층;이 적층되어 형성될 수 있다.Supporting layer; And an adhesive layer formed on one or both surfaces of the support layer and including a polystyrene elastomer and an ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH).

상기 점착층에서 상기 폴리스티렌계 엘라스토머는 상기 점착층 전체 중량을 기준으로 40 내지 70 중량%이고, 상기 에틸렌비닐알콜 공중합체는 10 내지 30 중량%일 수 있으며, 상기 폴리스티렌계 엘라스토머는 SEBS(styrene-(ethylene/buthylene)-styrene Block Copolymer), CEBC(crystalline block-(ethylene/buthylene)-crystalline block copolymer), HSBR(Hydrogenated styrene butadiene rubber), SEBC(Styrene-(ethylene/buthylene)-crystalline block copolymer), SEEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block polystyrene), SEEPS-OH(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block-hydroxyl-polystyrene, SIBS(Styrene-Isobutylene-Styrene Triblock Copolymer) SEP(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene), SEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene)-block-polystyrene)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.In the adhesive layer, the polystyrene-based elastomer may be 40 to 70 wt% based on the total weight of the adhesive layer, and the ethylene-vinyl alcohol copolymer may be 10 to 30 wt%. The polystyrene- (ethylene / buthylene) -crystalline block copolymer (CEBC), hydrogenated styrene butadiene rubber (HSBR), styrene- (ethylene / buthylene) (Polystyrene-block-poly (ethylene-ethylene / propylene) -block polystyrene), SEEPS-OH (styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer ) SEP (polystyrene-block-poly (ethylene / propylene), and SEPS (polystyrene-block-poly (ethylene / propylene) -block-polystyrene).

상기 점착층에 점착 부여 수지를 더 포함할 수 있으며, 상기 점착 부여 수지는 중량평균 분자량이 900 내지 1500 이하인 것이 바람직하다.The adhesive layer may further include a tackifier resin, and the tackifier resin preferably has a weight average molecular weight of 900 to 1500 or less.

또한, 상기 점착층에 점착력 조절제를 더 포함할 수 있으며, 상기 점착력 조절제는 점착층 전체 중량을 기준으로 15 내지 50 중량% 함유하는 것이 바람직하다. 더욱이, 상기 점착력 조절제는 폴리스티렌계 엘라스토머 보다 점착성이 낮은 엘라스토머인 것이 바람직한 바, 하나의 바람직한 예로서, 상기 폴리스티렌계 엘라스토머 보다 점착성이 낮은 엘라스토머는 에틸렌계, 프로필렌계, 아크릴로니트릴계, 부타디엔계, 아크릴계, 이소프렌계, 폴리우레탄계, 및 실리콘계로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The adhesive layer may further include an adhesive force adjusting agent, and the adhesive strength adjusting agent is preferably contained in an amount of 15 to 50% by weight based on the total weight of the adhesive layer. The adhesion modifier is preferably an elastomer having a lower adhesiveness than the polystyrene elastomer. In one preferred embodiment, the elastomer having lower adhesiveness than the polystyrene elastomer is an ethylene-based, propylene-based, acrylonitrile-based, butadiene-based, , Isoprene-based, polyurethane-based, and silicone-based ones.

한편, 상기 지지층은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), Block-PP(Poly-Propylene Block Copolymer)로 이루어진 군으로부터 선택된 2종 이상일 수 있다.The supporting layer may be at least two kinds selected from the group consisting of low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE) and block- have.

이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 자기 점착성 보호필름은 폴리스티렌계 공중합체 및 에틸렌비닐알콜 공중합체를 포함하는 점착층, 및 지지층으로 구성된 다층구조의 자기점착성 보호필름을 제조함으로써, 점착성, 컷팅성 및 내열성 등의 기계적 물성이 향상된 자기점착성 보호필름을 제공할 수 있다. INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the self-adhesive protective film according to the present invention can provide a self-adhesive protective film having a multilayer structure composed of a pressure-sensitive adhesive layer comprising a polystyrene-based copolymer and an ethylene vinyl alcohol copolymer and a support layer, It is possible to provide a self-adhesive protective film having improved mechanical properties such as heat resistance.

또한, 본 발명은 잔사가 발생하지 않는 자기점착성 보호필름을 제공할 수 있다.Further, the present invention can provide a self-adhesive protective film free from residues.

이하에서는 실시예 등을 참조하여 본 발명을 더욱 상술하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and the like, but the following examples are intended to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

본 발명에 따른 자기점착성 보호필름은 지지층; 및 상기 지지층의 일면 또는 양면에 형성되고, 폴리스티렌계 엘라스토머 및 에틸렌비닐알콜 공중합체(EVOH)를 포함하는 점착층;이 적층되어 있는 것으로 구성되어 있다.The self-adhesive protective film according to the present invention comprises a support layer; And an adhesive layer formed on one or both surfaces of the support layer, the adhesive layer comprising a polystyrene elastomer and an ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH).

이와 같이, 본 발명에 따른 자기점착성 보호필름은, 점착층에 폴리스티렌계 엘라스토머 및 에틸렌비닐알콜 공중합체를 포함함으로써, 점착성, 컷팅성 및 내열성 등의 기계적 물성이 우수하여, 결과적으로 잔사가 없는 자기점착성 보호필름을 제공할 수 있다.As described above, the self-adhesive protective film according to the present invention is excellent in mechanical properties such as adhesiveness, cuttability and heat resistance by including the polystyrene-based elastomer and the ethylene vinyl alcohol copolymer in the adhesive layer, A protective film can be provided.

참고로, 본 발명에서 사용하는 용어 '자기점착성'은 다른 어떠한 점착제를 사용하지 않으며 추가의 압력이나 열을 가하는 일 없이, 또한 압핀, 나사, 스테이플, 못, 철사 등의 기계적 수단을 사용하지 않고도 피착면에 부착을 행할 수 있는 필름의 성질을 의미한다.As used herein, the term 'self-tackiness' used in the present invention means that no other adhesive is used, no additional pressure or heat is applied, and no mechanical means such as pushpins, screws, staples, nails, Means the property of a film that can be adhered to a surface.

또한, 본 발명에서 사용하는 용어 '보호필름'은 피착제의 피보호면에 부착되어 긁힘이나 박리 등이 일어나지 않도록 피착제를 보호하는 필름을 의미한다.The term " protective film " used in the present invention means a film that adheres to the surface to be protected of the adherend to protect the adherend so that scratching or peeling does not occur.

통상적으로, 엘라스토머는 변형시켰을 때, 원래의 모양으로 되돌아오는 성질 즉, 복원성이 있고, 질기며 잘 닳지 않고 화학약품에 잘 견디는, 고무와 성질이 비슷한 합성 고분자 물질을 의미한다. 엘라스토머는 점착력이 높은 장점을 가지지만 접착 후에 다시 분리되기 어려워 자기점착성을 나타내기 어려우며 응집성이 있어 필름 형태로 제조하기 쉽지 않아 보호필름에 적용하는데 제한이 있어 왔다.Typically, an elastomer is a synthetic polymeric material similar in character to rubber, which, when modified, has the property of returning to its original shape, i.e., resilient, vaginal, not worn and chemically resistant. The elastomer has a high adhesive strength but is difficult to be separated again after bonding, so that it is difficult to exhibit self-adhesive property, and it is difficult to manufacture the film in the form of a film because of its cohesive property.

본 발명에서는 엘라스토머의 높은 점착력을 활용하는 동시에 필름 형성의 용이성을 부여하기 위하여 엘라스토머에 스티렌계를 적정 배합비율로 혼합하여 얻은 혼합물 즉, 폴리스티렌계 엘라스토머를 점착층에 제공한다.
In the present invention, a mixture obtained by mixing an elastomer with a styrenic system in an appropriate blend ratio, that is, a polystyrene elastomer, is provided in the adhesive layer in order to utilize the high adhesive force of the elastomer and impart easiness of film formation.

우선, 본 발명의 자기점착성 보호필름은 점착층에 폴리스티렌계 엘라스토머 및 에틸렌비닐알콜 공중합체를 포함할 수 있는 바, 상기 폴리스티렌계 엘라스토머는 점착층 전체 중량을 기준으로 40 내지 70 중량%이고, 상기 에틸렌비닐알콜 공중합체는 10 내지 30 중량%인 것을 특징으로 한다.First, the self-adhesive protective film of the present invention may contain a polystyrene-based elastomer and an ethylene vinyl alcohol copolymer in an adhesive layer, wherein the polystyrene-based elastomer is contained in an amount of 40 to 70% by weight based on the total weight of the adhesive layer, And the vinyl alcohol copolymer is 10 to 30% by weight.

본 발명자들이 실험한 바로는, 상기 조성 범위를 벗어나는 경우에는 앞서 설명한 바와 같은 효과를 기대하기 어려운 것으로 확인되었다. As a result of experiments conducted by the present inventors, it has been found that it is difficult to expect the above-described effect when the composition is out of the above range.

구체적으로, 폴리스티렌계 엘라스토머가 점착층 전체 중량을 기준으로 40 중량% 미만일 경우에는 점착력이 저하될 수 있으며, 탄성률이 지나치게 높아질 수 있다. 반면에, 70 중량%를 초과할 경우에는 에틸렌비닐알콜 공중합체와 상용성이 나빠 필름 형성이 어려울 수 있고, 점착력이 높아 피착제로부터 박리하기 어려울 수 있으며, 이로 인해 박리시 피착제에 점착물 잔사가 발생할 우려가 있으므로, 바람직하지 않다.Specifically, when the polystyrene-based elastomer is less than 40% by weight based on the total weight of the adhesive layer, the adhesive strength may be lowered and the elastic modulus may become excessively high. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, it may be difficult to form a film due to poor compatibility with an ethylene vinyl alcohol copolymer, and it may be difficult to peel off from the adherend due to high adhesive strength. As a result, There is a possibility of occurrence.

상기 폴리스티렌계 엘라스토머는 고점착성 및 열 안정성을 확보하기 위해 점착층에 포함될 수 있는 바, 예를 들어, SEBS(styrene-(ethylene/buthylene)-styrene Block Copolymer), CEBC(crystalline block-(ethylene/buthylene)-crystalline block copolymer), HSBR(Hydrogenated styrene butadiene rubber), SEBC(Styrene-(ethylene/buthylene)-crystalline block copolymer), SEEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block polystyrene), SEEPS-OH(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block-hydroxyl-polystyrene, SIBS(Styrene-Isobutylene-Styrene Triblock Copolymer) SEP(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene), SEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene)-block-polystyrene)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 이것만으로 한정된 것은 아니다.The polystyrene-based elastomer may be included in the pressure-sensitive adhesive layer in order to secure high adhesion and thermal stability. Examples of the pressure-sensitive adhesive layer include SEBS (styrene- (ethylene / buthylene) -styrene block copolymer), crystalline block- (ethylene / ) -crystalline block copolymer, HSBR (Hydrogenated styrene butadiene rubber), SEBC (styrene- (ethylene / buthylene) -crystalline block copolymer), SEEPS (polystyrene- -OH (polystyrene-block-poly (ethylene / propylene) -block-hydroxyl-polystyrene, SIBS (styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer) SEP poly (ethylene / propylene) -block-polystyrene), but the present invention is not limited thereto.

또한, 본 발명의 자기점착성 보호필름은 초기 점착력과 후기 점착력의 차이를 최소화하기 위해, 점착층 조성물에 에틸렌비닐알콜 공중합체를 포함할 수 있으며, 상기 에틸렌비닐알콜 공중합체는 에틸렌과 비닐 아세테이트가 하이드롤리시스(Hydrolysis) 또는 알코올리시스(Alcohloysis)에 의해 중합된 공중합체일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In order to minimize the difference between the initial adhesion and the late adhesion, the self-adhesive protective film of the present invention may contain an ethylene vinyl alcohol copolymer in the adhesive layer composition, and the ethylene vinyl alcohol copolymer may contain ethylene and / But are not limited to, copolymers polymerized by Hydrolysis or Alcohloysis.

상기 에틸렌비닐알콜 공중합체는, 앞서 설명한 바와 같이, 점착층 전체 중량을 기준으로 10 내지 30 중량%인 것이 바람직한 바, 30 중량%를 초과할 경우에는 점착력이 저하될 수 있으며, 10 중량% 미만일 경우에는 초기 점착력과 후기 점착력의 차이가 커져 박리력이 저하되는 문제점이 발생할 수 있으므로 바람직하지 않다.
As described above, the ethylene vinyl alcohol copolymer is preferably 10 to 30% by weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer. When it is more than 30% by weight, the adhesive strength may be deteriorated. When it is less than 10% There is a problem that the difference between the initial adhesive force and the late adhesive force becomes large and the peeling force is lowered, which is not preferable.

경우에 따라서는, 본 발명의 점착층에 점착력 조절제 및 점착 부여 수지 등이 추가로 포함될 수도 있다.In some cases, the adhesive layer of the present invention may further include an adhesive force adjusting agent, a tackifier resin, and the like.

상기 점착력 조절제는 피착제에 요구되는 점착력을 용이하게 조절하기 위해 사용될 수 있으며, 점착층 전체 중량을 기준으로 25 내지 35 중량%로 첨가할 수 있다. 이러한, 점착력 조절제는 폴리스티렌계 엘라스토머 보다 점착성이 낮은 엘라스토머인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게 점착력 조절제의 점착력은 폴리스티렌계 엘라스토머 점착력 대비 60% 이하일 수 있다.The adhesion modifier may be used to easily adjust the adhesive force required for the adherend, and may be added in an amount of 25 to 35% by weight based on the total weight of the adhesive layer. The adhesive force adjusting agent is preferably an elastomer having a lower tackiness than the polystyrene type elastomer, and more preferably, the adhesive force of the tack strength adjusting agent may be 60% or less of the adhesive force of the polystyrene type elastomer.

그 구체적인 예로는, 에틸렌계, 프로필렌계, 아크릴로니트릴계, 부타디엔계, 아크릴계, 이소프렌계, 폴리우레탄계, 및 실리콘계로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 바람직하게는, 폴리스티렌계 엘라스토머와 상용성이 좋으며, 두 엘라스토머의 점착력 차이가 크지 않은 에틸렌계 엘라스토머를 사용할 수 있다.Specific examples thereof may include at least one selected from the group consisting of ethylene, propylene, acrylonitrile, butadiene, acrylic, isoprene, polyurethane, and silicone. Preferably, an ethylene-based elastomer having good compatibility with the polystyrene-based elastomer and having a small difference in adhesion between the two elastomers can be used.

상기 에틸렌계 엘라스토머는 랜덤 공중합체(Random Copolymer)와 블록 공중합체(Block Copolymer)로 나눌 수 있는데, 랜덤 공중합체는 밀도가 0.880 이하이면 연화점이 낮아 보호필름의 열 안정성을 확보하기 어려운 반면에, 블록 공중합체는 밀도가 0.880 이하여도 연화점이 높아 보호필름의 열 안정성을 확보할 수 있다. 따라서, 에틸렌계 엘라스토머 블록 공중합체를 사용하는 것이 더욱 바람직하다.The ethylenic elastomer can be divided into a random copolymer and a block copolymer. When the density of the random copolymer is 0.880 or less, the softening point is low and it is difficult to secure the thermal stability of the protective film. On the other hand, Even though the copolymer has a density of 0.880 or less, the softening point is high and the thermal stability of the protective film can be secured. Therefore, it is more preferable to use an ethylene-based elastomer block copolymer.

한편, 점착 부여 수지는 통상적으로 점착층 전체 중량을 기준으로 5 내지 15 중량% 미만으로 첨가될 수 있다. 이러한, 점착 부여 수지는 점착층에 첨가되었을 때, 화학적 변화를 유발하지 않으면서 점착성을 증대시킬 수 있는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 지방족계나 방향족계, 지방족·방향족 공중합체 등의 석유계 수지, 테르펜·페놀계 수지, 알킬·페놀계 수지, 쿠마론·인덴계 수지, 로진계 수지, 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 방향족계 오일, 피마자유, 톨유, 천연유, 액상 폴리이소부틸렌 수지 등이 사용될 수 있다.On the other hand, the tackifying resin may be usually added in an amount of less than 5 to 15% by weight based on the total weight of the adhesive layer. Such a tackifier resin is not particularly limited as long as it can increase the tackiness without causing chemical change when added to the pressure-sensitive adhesive layer. For example, the tackifier resin may be an oil such as an aliphatic or aromatic, aliphatic or aromatic copolymer Based resin, a terpene-phenol resin, an alkylphenol resin, a coumarone-indene resin, a rosin resin, a paraffin oil, a naphthene oil, an aromatic oil, castor oil, tall oil, Phenol resin and the like can be used.

상기 점착 부여 수지는, 바람직하게는, 라미네이팅시 보호필름과 피착제 간에 낮은 압력에도 밀착성이 우수한 석유계 수지일 수 있다.The tackifier resin may preferably be a petroleum resin having excellent adhesion at low pressure between the protective film and the adherend during laminating.

또한, 상기 점착 부여 수지는 중량평균 분자량(Mw)이 900 내지 1500 이하인 것이 바람직한 바, 중량평균 분자량이 900 미만일 경우 잔사가 발생할 수 있으며, 1500 초과일 경우 가공성이 저하될 수 있으므로 바람직하지 않다. 보다 바람직하게는, 점착 부여 수지의 Mw는 1000 내지 1400 이하인 것이 바람직하다.The tackifier resin preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 900 to 1500 or less. If the weight average molecular weight is less than 900, residues may occur. If the tackifier resin has a weight average molecular weight of more than 1500, the workability may deteriorate. More preferably, the Mw of the tackifier resin is preferably 1000 to 1400 or less.

본 발명의 자기 점착성 보호필름은 상기 조성물들을 적절히 배합하여 10 내지 20 ㎛의 두께를 갖는 점착층을 제조할 수 있다.
The self-adhesive protective film of the present invention can be suitably blended with the above compositions to produce an adhesive layer having a thickness of 10 to 20 mu m.

한편, 본 발명에서의 지지층을 형성하는 기재로서는, 특별히 한정되는 것은 아니나, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), Block-PP(Poly-Propylene Block Copolymer)로 이루어진 군으로부터 선택된 2종 이상을 사용할 수 있다. 이들 중에서, 특히 자기점착성 보호필름의 컷팅성과 가공성 등을 고려하여 Block-PP와 HDPE의 혼합, 또는 LDPE와 HDPE의 혼합, 또는 MDPE와 HDPE의 혼합으로 이루어지는 것이 바람직하다. 이때, 사용되는 상기 지지층의 수지 조성물은 블렌딩하여 사용하는 것이 일반적이나, 이를 반드시 제한하는 것은 아니다. On the other hand, the substrate for forming the support layer in the present invention is not particularly limited, but may be a low density polyethylene (LDPE), a linear low density polyethylene (LLDPE), a medium density polyethylene (MDPE), a high density polyethylene (HDPE) -Propylene Block Copolymer) may be used. Among these, in particular, it is preferable to mix Block-PP and HDPE, or mix LDPE and HDPE, or MDPE and HDPE in consideration of cuttability and workability of the self-adhesive protective film. At this time, the resin composition of the support layer used is generally blended and used, but not always limited thereto.

지지층의 두께는 1 내지 200 ㎛인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1 내지 100 ㎛일 수 있다.
The thickness of the support layer is preferably 1 to 200 탆, more preferably 1 to 100 탆.

필름의 각 층에 해당하는 조성물들을 호퍼에 투입하여 본 발명이 소망하는 자기점착성 보호필름을 제조할 수 있다. The compositions corresponding to the respective layers of the film may be put into a hopper to produce the desired self-adhesive protective film of the present invention.

구체적으로, 점착층의 조성물을 호퍼에 투입하면, 스크류가 회전하면서 상기 점착층의 조성물을 일측으로 이동시킬 수 있으며, 이때 점착층 조성물은 210 내지 220℃에서 용해되어 일측으로 공급되어진다. 상기 용해된 조성물을 통상의 단축 또는 이축 압출기에 의해 압출시켜 점착층을 형성할 수 있다. 이와 동일한 방법으로 상기 점착층 상에 지지층을 순차적으로 형성하고 가압하여, 본 발명의 자기점착성 보호필름을 제조할 수 있다.
Specifically, when the composition of the adhesive layer is put into the hopper, the composition of the adhesive layer can be moved to one side while the screw rotates. At this time, the adhesive layer composition is melted at 210 to 220 ° C and supplied to one side. The melted composition can be extruded by a conventional single-screw or twin-screw extruder to form an adhesive layer. In the same manner, a support layer is sequentially formed on the pressure-sensitive adhesive layer and pressurized to produce the self-adhesive protective film of the present invention.

{실시예}{Example}

물질정보Material Information

- SIBS: Kaneka社의 062M, 밀도 0.947- SIBS: Kaneka's 062M, density 0.947

- 에틸렌비닐알콜 공중합체(EVOH): Mitsui社의 NF518E, 밀도 0.910- Ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH): NF518E from Mitsui, density 0.910

- 석유수지(A): Eastman社의 R1125, 중량 평균 분자량 1300- Petroleum resin (A): R1125 from Eastman, weight average molecular weight 1300

석유수지(B): Eastman社의 R1010, 중량 평균 분자량 800  Petroleum resin (B): R1010 from Eastman, weight average molecular weight 800

- 점착력 조절제(A): Dow社의 9500(블록 공중합체), 밀도 0.877Adhesion modifier (A): Dow 9500 (block copolymer), density 0.877

점착력 조절제(B): Dow社의 8852G(랜덤 공중합체), 밀도 0.875   Adhesion modifier (B): Dow 8852G (random copolymer), density 0.875

- LDPE: Melting Index 5.5, 밀도 0.922- LDPE: Melting Index 5.5, density 0.922

- MDPE: Melting Index 5.0, 밀도 0.938- MDPE: Melting Index 5.0, density 0.938

- HDPE: Melting Index 6.5, 밀도 0.962- HDPE: Melting Index 6.5, density 0.962

- Block-PP: Melting Index 7.0, 밀도 0.900
- Block-PP: Melting Index 7.0, density 0.900

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

폴리스티렌계 공중합체로서 SIBS 60 중량%와, 석유수지(A) 10 중량%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 30 중량%를 포함하는 점착층 조성물과, HDPE 5중량%, Block-PP 95 중량%를 포함하는 지지층을 T 다이법에 의해 공압출하여, 48 ㎛ 두께의 지지층 상에 12 ㎛ 두께의 점착층이 적층된 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive layer composition comprising 60% by weight of SIBS, 10% by weight of a petroleum resin (A) and 30% by weight of an ethylene vinyl alcohol copolymer as a polystyrene type copolymer and 5% by weight of HDPE and 95% The support layer was co-extruded by the T-die method to prepare a self-adhesive protective film having a thickness of 12 탆 on the 48 탆 thick support layer.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

상기 실시예 1에서, SIBS 70 중량%, 석유수지(A) 10 중량%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 20 중량%를 포함하는 점착층 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
In the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive layer in Example 1 was 70% by weight of SIBS, 10% by weight of petroleum resin (A) and 20% by weight of ethylene vinyl alcohol copolymer, A protective film was prepared.

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

상기 실시예 1에서, SIBS 50 중량%, 점착력 조절제(A) 35%, 석유수지(A) 5 중량%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 10 중량%를 포함하는 점착층 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer composition was composed of 50 wt% of SIBS, 35% of the adhesion modifier (A), 5 wt% of the petroleum resin (A), and 10 wt% A self-adhesive protective film was prepared.

<실시예 4><Example 4>

상기 실시예 1에서, SIBS 50 중량%, 점착력 조절제(A) 30%, 석유수지(A) 10 중량%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 10 중량%를 포함하는 점착층 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer composition was composed of 50 wt% of SIBS, 30% of the adhesion modifier (A), 10 wt% of the petroleum resin (A), and 10 wt% A self-adhesive protective film was prepared.

<실시예 5>&Lt; Example 5 >

상기 실시예 1에서, SIBS 50 중량%, 점착력 조절제(A) 25%, 석유수지(A) 5 중량%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 20 중량%를 포함하는 점착층 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer composition was composed of 50% by weight of SIBS, 25% by weight of the adhesion modifier (A), 5% by weight of petroleum resin (A) and 20% by weight of ethylene vinyl alcohol copolymer A self-adhesive protective film was prepared.

<실시예 6>&Lt; Example 6 >

상기 실시예 1에서, SIBS 50 중량%, 점착력 조절제(A) 20%, 석유수지(A) 10 중량%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 20 중량%를 포함하는 점착층 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
Example 1 was repeated except that the pressure-sensitive adhesive layer composition of Example 1 was composed of 50 wt% of SIBS, 20% of the adhesion modifier (A), 10 wt% of petroleum resin (A) and 20 wt% of ethylene vinyl alcohol copolymer A self-adhesive protective film was prepared.

<실시예 7>&Lt; Example 7 >

상기 실시예 1에서, SIBS 50 중량%, 점착력 조절제(A) 15%, 석유수지(A) 15 중량%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 20 중량%를 포함하는 점착층 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer composition was composed of 50 wt% of SIBS, 15% of the adhesion modifier (A), 15 wt% of petroleum resin (A), and 20 wt% A self-adhesive protective film was prepared.

<실시예 8>&Lt; Example 8 >

상기 실시예 1에서, SIBS 50 중량%, 점착력 조절제(A) 15%, 석유수지(A) 10 중량%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 25 중량%를 포함하는 점착층 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer composition was composed of 50% by weight of SIBS, 15% by weight of the adhesion modifier (A), 10% by weight of petroleum resin (A) and 25% by weight of ethylene vinyl alcohol copolymer A self-adhesive protective film was prepared.

<실시예 9>&Lt; Example 9 >

상기 실시예 1에서, SIBS 40 중량%, 점착력 조절제(A) 25%, 석유수지(A) 10 중량%, 에틸렌비닐알콜 공중합체 25 중량%를 포함하는 점착층 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer composition was composed of 40 wt% of SIBS, 25 wt% of adhesion modifier (A), 10 wt% of petroleum resin (A), and 25 wt% of ethylene vinyl alcohol copolymer A self-adhesive protective film was prepared.

<실시예 10>&Lt; Example 10 >

상기 실시예 1에서, 지지층을 LDPE 70 중량%, HDPE 30 중량%를 포함하는 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
A self-adhesive protective film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the support layer was composed of 70% by weight of LDPE and 30% by weight of HDPE.

<실시예 11>&Lt; Example 11 >

상기 실시예 1에서, 지지층을 LDPE 50 중량%, HDPE 50 중량%를 포함하는 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
A self-adhesive protective film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the support layer was composed of 50 wt% of LDPE and 50 wt% of HDPE.

<실시예 12>&Lt; Example 12 >

상기 실시예 1에서, 지지층을 MDPE 80 중량%, HDPE 20 중량%를 포함하는 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
In Example 1, a self-adhesive protective film was prepared using the same method as in Example 1, except that the support layer was composed of 80% by weight of MDPE and 20% by weight of HDPE.

<실시예 13>&Lt; Example 13 >

상기 실시예 1에서, 지지층을 MDPE 60 중량%, HDPE 40 중량%를 포함하는 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
A self-adhesive protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the support layer was composed of MDPE 60 wt% and HDPE 40 wt%.

<실시예 14>&Lt; Example 14 >

상기 실시예 1에서, 지지층을 HDPE 90 중량%, Block-PP 10 중량%를 포함하는 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
A self-adhesive protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the support layer was composed of 90 wt% of HDPE and 10 wt% of Block-PP.

<실시예 15>&Lt; Example 15 >

상기 실시예 1에서, 지지층을 HDPE 70 중량%, Block-PP 30 중량%를 포함하는 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
A self-adhesive protective film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the support layer was composed of 70% by weight of HDPE and 30% by weight of Block-PP.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

통상적으로 판매되고 있는 코팅 점착형 보호필름(노바셀社, 9832)을 사용하였다.
A commercially available coated adhesive type protective film (Novacel, 9832) was used.

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

통상적으로 판매되고 있는 자기 점착형 보호필름(폴리필름社, CR-205)을 사용하였다.
A commercially available self-adhesive type protective film (POLYFILM, CR-205) was used.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

실시예 3에서, 점착층의 석유수지(B) 5 중량%인 것을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
A self-adhesive protective film was prepared in the same manner as in Example 3, except that 5% by weight of the petroleum resin (B) as the pressure-sensitive adhesive layer was used.

<비교예 4>&Lt; Comparative Example 4 &

실시예 3에서, 점착층의 점착력 조절제(B) 35 중량%인 것을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
A self-adhesive protective film was produced in the same manner as in Example 3, except that 35% by weight of the adhesion modifier (B) of the adhesive layer in Example 3 was used.

<비교예 5>&Lt; Comparative Example 5 &

실시예 1에서, 지지층이 LDPE 100 중량%인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
A self-adhesive protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the support layer was 100% by weight of LDPE.

<비교예 6>&Lt; Comparative Example 6 >

실시예 1에서, 지지층이 MDPE 100 중량%인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.
In Example 1, a self-adhesive protective film was produced using the same method as in Example 1 except that the support layer was 100% by weight of MDPE.

<비교예 7>&Lt; Comparative Example 7 &

실시예 1에서, 지지층이 Block-PP 100 중량%인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 자기점착성 보호필름을 제조하였다.A self-adhesive protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the support layer was 100 wt% of Block-PP.

{평가}{evaluation}

상기 제조된 또는 구입한 보호필름에 대해, 하기와 같은 평가 방법으로 필름의 물성을 측정하였다.The properties of the film were measured by the following evaluation method for the prepared or purchased protective film.

1. 점착력 측정1. Adhesion measurement

(1) 초기 점착력(박리력)(1) Initial adhesive strength (peel strength)

실시예 및 비교예에서 제조된 필름을 25mm × 20cm(폭×길이)로 절단하여 패턴 도광판에 부착하고, 30분 경과 후 KST 1028에 따라 점착력을 측정하였다.The films prepared in Examples and Comparative Examples were cut into 25 mm × 20 cm (width × length) and attached to the pattern light guide plate. After 30 minutes, the adhesive strength was measured according to KST 1028.

(2) 후기 점착력(박리력)(2) Late adhesion (peel strength)

부착 후 2일 경과 후에 점착력을 측정한 것을 제외하고는, 전술한 초기 박리력 측정에서와 동일한 방법으로 측정하였다.
The peel strength was measured in the same manner as in the initial peel strength measurement described above except that the adhesive strength was measured after 2 days from the attachment.

2. 라미네이팅기 압력에 따른 점착력 측정2. Adhesion measurement by laminating machine pressure

(1) 0.1 Mpa(1) 0.1 MPa

라미네이팅기를 이용하여 0.1 Mpa 압력을 가하여 패턴 도광판에 부착한 뒤, 30분 경과 후 KST 1028에 따라 점착력을 측정하였다. After applying a pressure of 0.1 MPa using a laminator to the pattern light guide plate, the adhesive strength was measured according to KST 1028 after 30 minutes.

(2) 0.3 Mpa(2) 0.3 MPa

라미네이팅기를 이용하여 0.3 Mpa 압력을 가하여 패턴 도광판에 부착한 뒤, 30분 경과 후 KST 1028에 따라 점착력을 측정하였다.After applying a pressure of 0.3 MPa using a laminator to the pattern light guide plate, the adhesive strength was measured according to KST 1028 after 30 minutes.

(3) 0.5 Mpa(3) 0.5 MPa

라미네이팅기를 이용하여 0.5 Mpa 압력을 가하여 패턴 도광판에 부착한 뒤, 30분 경과 후 KST 1028에 따라 점착력을 측정하였다.
After applying a pressure of 0.5 Mpa using a laminator to the pattern light guide plate, the adhesive strength was measured according to KST 1028 after 30 minutes.

3. 열 안정성 측정 3. Measurement of thermal stability

(1) 상온(1) room temperature

필름을 패턴 도광판에 부착하고 상온에서 1 시간 방치후, KST 1028에 따라 점착력을 측정하여 열 안정성을 평가하였다.The film was attached to the pattern light guide plate and allowed to stand at room temperature for 1 hour. Then, the adhesive strength was measured according to KST 1028 to evaluate the thermal stability.

(2) 50℃(2) 50 DEG C

필름을 패턴 도광판에 부착하고 50℃에서 1 시간 방치후, KST 1028에 따라 점착력을 측정하여 열 안정성을 평가하였다.The film was attached to the pattern light guide plate and allowed to stand at 50 DEG C for 1 hour, and the adhesive strength was measured according to KST 1028 to evaluate the thermal stability.

(3)80℃(3) 80 DEG C

필름을 패턴 도광판에 부착하고 80℃에서 1 시간 방치후, KST 1028에 따라 점착력을 측정하여 열 안정성을 평가하였다.
The film was attached to a pattern light guide plate and allowed to stand at 80 DEG C for 1 hour, and the adhesive strength was measured according to KST 1028 to evaluate the thermal stability.

4. 컷팅성 측정 4. Measurement of cuttability

컷팅성은 패턴 도광판에 필름을 부착하고, 일정 크기로 절단하면서 절단의 용이성, 가장자리가 늘어지는지의 여부, 파우더 발생 여부 등을 종합적으로 판단하여 보호필름의 컷팅성을 평가하였다. (◎: 매우양호, ○: 양호, △: 보통, ×: 불량)
The cutability of the protective film was evaluated by comprehensively judging whether the film was attached to the pattern light guide plate and whether it was easy to cut, whether the edges were lengthened, whether powder was generated, and the like. (?: Very good,?: Good,?: Fair, X: poor)

5. 잔사 여부 측정 5. Measurement of residue

필름을 패턴 도광판에 부착하여 60℃에서 2일 동안 방치후 박리하여, 도광판에 잔사된 물질을 육안으로 평가하였다(○: 있음, ×: 없음)
The film was attached to the pattern light guide plate, allowed to stand at 60 DEG C for 2 days, peeled off, and the substance remaining on the light guide plate was visually evaluated (O: present, X: none)

측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The measurement results are shown in Table 1 below.

구분division 점착력 (gf/25mm)Adhesion (gf / 25mm) 라미네이팅기 압력에 따른
점착력 (gf/25mm)
Depending on the pressure of the laminator
Adhesion (gf / 25mm)
열 안정성 (gf/25mm)Thermal Stability (gf / 25mm) 잔사
여부
Residue
Whether
컷팅성Cutting ability
초기Early 후기review 0.1Mpa0.1Mpa 0.3Mpa0.3Mpa 0.5Mpa0.5 Mpa 상온Room temperature 50℃50 ℃ 80℃80 ℃ 비교예 1Comparative Example 1 4343 5151 3131 3737 4343 4343 4747 5454 OO OO 비교예 2Comparative Example 2 3939 5050 2626 3232 3939 3939 5252 8686 XX OO 비교예 3Comparative Example 3 4949 5555 4646 5050 5151 -- -- -- OO -- 비교예 4Comparative Example 4 4545 5151 -- -- -- 4545 158158 298298 OO -- 비교예 5Comparative Example 5 4545 4646 -- -- -- -- -- -- XX XX 비교예 6Comparative Example 6 4444 4545 -- -- -- -- -- -- XX XX 비교예 7Comparative Example 7 4242 4242 -- -- -- -- -- -- XX ΔΔ 실시예 1Example 1 4242 4343 3939 4040 4242 4242 4444 4747 XX OO 실시예 2Example 2 4949 4949 4747 4747 4949 4949 5151 5252 XX 실시예 3Example 3 4141 4343 3939 4040 4141 4141 4444 4747 XX 실시예 4Example 4 5050 5151 4747 4848 5050 5050 5353 5555 XX 실시예 5Example 5 4848 4848 4444 4747 4848 4848 5050 5151 XX 실시예 6Example 6 5151 5252 4848 5050 5151 5151 5353 5656 XX 실시예 7Example 7 5656 5656 5454 5454 5656 5656 5757 5959 XX 실시예 8Example 8 4848 4949 4646 4848 4848 4848 5151 5454 XX 실시예 9Example 9 4343 4343 4040 4141 4343 4343 4646 4747 XX 실시예 10Example 10 4242 4242 -- -- -- -- -- -- XX OO 실시예 11Example 11 4343 4444 -- -- -- -- -- -- XX 실시예 12Example 12 4242 4242 -- -- -- -- -- -- XX 실시예 13Example 13 4242 4343 -- -- -- -- -- -- XX 실시예 14Example 14 4343 4343 -- -- -- -- -- -- XX 실시예 15Example 15 4242 4343 -- -- -- -- -- -- XX

(1) 점착력 평가(1) Evaluation of cohesion

표 1의 초기 점착력과 후기 점착력의 차이를 비교하면, 실시예 1 내지 실시예 15는 평균 0.6 gf/25mm이며, 비교예 1 내지 7은 평균 4.7 gf/25mm임을 알 수 있다. 초기 점착력에 비해 후기 점착력이 큰 것이 일반적이나, 그 차이가 클수록 박리력은 저하되고, 피착제(도광판)로부터 쉽게 박리할 수 없으므로, 작업성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다. 따라서, 초기 점착력과 후기 점착력의 차이가 크지 않은 것이 바람직한 바, 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 자기점착성 보호필름의 점착력 및 박리력이 우수함을 알 수 있다.
Comparing the difference between the initial adhesion and the late adhesion in Table 1, it can be seen that Examples 1 to 15 have an average of 0.6 gf / 25 mm and Comparative Examples 1 to 7 have an average of 4.7 gf / 25 mm. The late adhesive force is generally larger than the initial adhesive force. However, the larger the difference is, the lower the peeling force and the peeling force can not be easily released from the adherend (light guide plate). Therefore, it is preferable that the difference between the initial adhesion and the late adhesion is not large, and it can be seen that the self-adhesive protective film produced according to one embodiment of the present invention is excellent in adhesion and peel strength.

(2) 라미네이팅기 압력에 따른 점착력 평가(2) Evaluation of adhesion according to the pressure of the laminating machine

표 1을 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 9는 라미네이팅기 압력에 따른 점착력의 변화가 크지 않은 것을 알 수 있다. Referring to Table 1, in Examples 1 to 9, it can be seen that the change of adhesive force according to the pressure of the laminating machine is not large.

구체적으로, 실시예 1 내지 실시예 9의 0.1 Mpa과 0.5 Mpa의 차이는 평균 2.67 gf/25mm로, 압력에 따른 점착력 변화가 작으며, 그로 인해 도광판으로부터 쉽게 박리할 수 있는 것으로 확인되었다. Specifically, the difference between 0.1 MPa and 0.5 MPa in Examples 1 to 9 was 2.67 gf / 25 mm on the average, and it was confirmed that the change of the adhesive force according to the pressure was small and the peeling was easily possible from the light guide plate.

반면에, 비교예 1 내지 비교예 3의 0.1 Mpa와 0.5 Mpa의 차이는 평균 10 gf/25mm로, 압력에 따른 변화가 실시예와 비교하여 약 4배 정도 큰 것을 알 수 있다. 이로 인해, 비교예 1 내지 비교예 3에 따라 제조된 보호필름은 도광판에서 박리하기 어려웠으며, 도광판에 점착 잔여물이 남아 있음을 확인할 수 있었다.
On the other hand, the difference between 0.1 MPa and 0.5 MPa in Comparative Examples 1 to 3 is 10 gf / 25 mm on average, and the change with pressure is about 4 times larger than that in the Example. As a result, it was found that the protective film prepared according to Comparative Examples 1 to 3 was difficult to peel off from the light guide plate, and adhesive residue remained on the light guide plate.

(3) 열 안정성 평가(3) Evaluation of thermal stability

실시예 1 내지 실시예 9의 열 안정성 측정값을 살펴보면, 열에 의한 치수 변화가 극히 적어 우수한 열 안정성을 갖는 것을 확인할 수 있다. From the measurement results of the thermal stability of Examples 1 to 9, it was confirmed that the thermal stability was extremely small because the dimensional change by heat was extremely small.

구체적으로, 상온에서와 80℃에서의 점착력 차이를 살펴보면, 비교예 1은 11 gf/25mm, 비교예 2는 47 gf/25mm이었으며, 비교예 4는 253 gf/25mm으로 확인되었다. 반면에, 실시예 1 내지 실시예 9의 점착력 차이는 평균 4.44 gf/25mm로, 비교예 1, 비교예 2 및 비교예 4에 비해 약 23.5배 정도 작은 것으로 확인되었다.Specifically, the adhesive strength at room temperature and at 80 ° C was 11 gf / 25 mm for Comparative Example 1, 47 gf / 25 mm for Comparative Example 2, and 253 gf / 25 mm for Comparative Example 4. On the other hand, it was confirmed that the adhesive strength difference of Examples 1 to 9 was 4.44 gf / 25 mm on average, which was about 23.5 times smaller than Comparative Examples 1, 2 and 4.

이는, 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 자기점착성 보호필름의 점착력이 열에 의해 쉽게 변화되지 않으며, 그에 따라 박리력도 저하되지 않아 피착제로부터 쉽게 박리될 수 있음을 의미한다. 또한, 그로 인해, 점착 잔여물이 존재하지 않는 것을 확인할 수 있었다.This means that the adhesive force of the self-adhesive protective film produced according to an embodiment of the present invention is not easily changed by heat, and thus the peeling force is not lowered, so that it can be easily peeled off from the adherend. Further, it was confirmed that there was no adhesive residue.

한편, 랜덤 공중합체를 사용한 비교예 4는 상온에서의 점착력은 45 gf/25mm, 80℃ 점착력은 298gf/25mm로, 온도가 증가함에 따라 점착력도 크게 증가하는 것으로 나타났으며, 이는 비교예 1 및 비교예 2와 비교해서도 그 증가값이 크다. 즉, 에틸렌 엘라스토머 블록 공중합체가 아닌 에틸렌 엘라스토머 랜덤 공중합체를 사용할 경우 열안정성 즉, 내열성이 떨어지는 것을 확인할 수 있었다.
On the other hand, in Comparative Example 4 using the random copolymer, the adhesive strength at room temperature was 45 gf / 25 mm and the adhesive strength at 80 ° C was 298 gf / 25 mm. As the temperature increased, The increase value is larger than that of Comparative Example 2. That is, it was confirmed that the use of the ethylene-elastomer random copolymer other than the ethylene elastomer block copolymer deteriorated the thermal stability, that is, the heat resistance.

(4) 컷팅성 평가(4) Evaluation of cutability

실시예 1 내지 실시예 15의 컷팅성을 살펴보면, 필름을 도광판에 점착시키고 일정 크기로 절단할 때, 가장자리가 늘어나지 않으며, 전반적으로 컷팅이 용이함을 확인할 수 있었다. 반면에, 비교예 5 내지 비교예 7은 컷팅시 가장자리가 일부 늘어났으며, 파우더 등이 발생하였다. 특히, 비교예 5 및 비교예 6는 컷팅시, 가장자리가 늘어져 원하는 크기의 필름으로 컷팅하기 어려웠으며, 그로 인해 절단 부위에 일부 들뜸 현상이 발생하였다.The cutting properties of Examples 1 to 15 were examined. When the film was adhered to the light guide plate and cut to a predetermined size, it was confirmed that the edges were not elongated and the overall cut was easy. On the other hand, in Comparative Examples 5 to 7, edges were partially elongated at the time of cutting, and powder and the like were generated. Particularly, in Comparative Example 5 and Comparative Example 6, when the cutting was performed, edges were stretched to make it difficult to cut into a film of a desired size, so that some extrusion occurred at the cut portion.

이는, 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 자기점착성 보호필름의 지지층을, 에틸렌계 폴리머 또는 폴리프로프필렌계 폴리머를 단독으로 사용한 것이 아닌, 에틸렌계 공중합체, 또는 폴리프로필렌계 폴리머 등을 2종 이상으로 혼용하여 조성하였기 때문에 우수한 컷팅성을 나타낸 것으로 확인되었다.
This is because the support layer of the self-adhesive protective film produced according to an embodiment of the present invention is an ethylene-based copolymer or a polypropylene-based polymer, which is not an ethylene-based polymer or a polypropylene- It was confirmed that the present invention has excellent cutability.

(5) 잔사 여부 평가(5) Evaluation of residue

표 1을 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 15는 도광판에 점착하여 48 시간 방치 후 보호필름을 박리한 결과, 점착물 잔여가 발생되지 않았다. 반면에, 코팅 점착형 보호필름인 비교예 1 및 비교예 3 내지 4의 경우에는 박리시, 점착물 잔여가 남아 있음을 확인하였고, 잔사를 없애기 위해 추가적으로 용매를 사용하는 불편함이 있었다.
Referring to Table 1, in Examples 1 to 15, the adhesive was adhered to the light guide plate and left for 48 hours. After peeling off the protective film, adhesive residue was not generated. On the other hand, in the case of Comparative Example 1 and Comparative Examples 3 and 4 which were the coating adhesive type protective films, it was confirmed that residual adhesive remained on peeling, and there was an inconvenience of additionally using a solvent to remove the residue.

따라서, 실시예 1 내지 실시예 15와 비교예 1 내지 7의 결과값을 종합적으로 비교하면, 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 자기점착성 보호필름의 점착력이 유사 또는 우수하고, 컷팅성, 잔사여부 등의 물성이 전반적으로 우수함을 알 수 있다.
Comparing the results of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 7 in a comprehensive manner, it can be seen that the adhesion of the self-adhesive protective film produced according to one embodiment of the present invention is similar or excellent, And the like.

앞에서 설명되고, 도면에 도시된 본 발명의 실시예는 본 발명의 기술적 사상을 한정하는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 보호범위는 청구범위에 기재된 사항에 의해서만 제한되고, 본 발명의 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상을 다양한 형태로 개량 변경하는 것이 가능하다. 따라서 이러한 개량 및 변경은 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 것인 한 본 발명의 보호범위에 속하게 될 것이다.
The embodiments of the present invention described above and shown in the drawings should not be construed as limiting the technical idea of the present invention. The scope of protection of the present invention is limited only by the matters described in the claims, and those skilled in the art will be able to modify the technical idea of the present invention in various forms. Accordingly, such improvements and modifications will fall within the scope of the present invention as long as they are obvious to those skilled in the art.

Claims (9)

지지층; 및
상기 지지층의 일면 또는 양면에 형성되고, 폴리스티렌계 엘라스토머 및 에틸렌비닐알콜 공중합체(EVOH)를 포함하는 점착층;
이 적층되며,
상기 점착층은 점착력 조절제를 더 포함하고,
상기 점착력 조절제는 폴리스티렌계 엘라스토머 보다 점착성이 낮은 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
Supporting layer; And
An adhesive layer formed on one side or both sides of the support layer and including a polystyrene elastomer and an ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH);
Respectively,
Wherein the adhesive layer further comprises an adhesive force adjusting agent,
Wherein the adhesion-modifying agent is an elastomer having lower adhesiveness than the polystyrene-based elastomer.
제 1 항에 있어서,
상기 점착층에서 상기 폴리스티렌계 엘라스토머는 상기 점착층 전체 중량을 기준으로 40 내지 70 중량%이고, 상기 에틸렌비닐알콜 공중합체는 10 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the polystyrene-based elastomer in the pressure-sensitive adhesive layer is 40 to 70% by weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer, and the ethylene-vinyl alcohol copolymer is 10 to 30% by weight.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리스티렌계 엘라스토머는 SEBS(styrene-(ethylene/buthylene)-styrene Block Copolymer), CEBC(crystalline block-(ethylene/buthylene)-crystalline block copolymer), HSBR(Hydrogenated styrene butadiene rubber), SEBC(Styrene-(ethylene/buthylene)-crystalline block copolymer), SEEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block polystyrene), SEEPS-OH(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block-hydroxyl-polystyrene, SIBS(Styrene-Isobutylene-Styrene Triblock Copolymer) SEP(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene), SEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene)-block-polystyrene)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The method according to claim 1,
Examples of the polystyrene elastomer include SEBS (styrene- (ethylene / buthylene) -styrene block copolymer, crystalline block- (ethylene / buthylene) -crystalline block copolymer (CEBC), hydrogenated styrene butadiene rubber (HSBR) (ethylene-ethylene / propylene) -block polystyrene (SEEPS), polystyrene-block-poly (ethylene-ethylene / propylene) -block-hydroxyl-polystyrene , Polystyrene-block-poly (ethylene / propylene), and SEPS (polystyrene-block-poly (ethylene / propylene) -block-polystyrene) Wherein the self-adhesive protective film is characterized by:
제 1 항에 있어서,
상기 점착층에 점착 부여 수지를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer further comprises a tackifier resin.
제 4 항에 있어서,
상기 점착 부여 수지는 중량평균 분자량(Mw)이 900 내지 1500 이하인 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
5. The method of claim 4,
Wherein the tackifier resin has a weight average molecular weight (Mw) of 900 to 1,500 or less.
제 1 항에 있어서,
상기 점착력 조절제는 점착층 전체 중량을 기준으로 15 내지 50 중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the adhesion modifier is contained in an amount of 15 to 50 wt% based on the total weight of the adhesive layer.
삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 폴리스티렌계 엘라스토머 보다 점착성이 낮은 엘라스토머는 에틸렌계, 프로필렌계, 아크릴로니트릴계, 부타디엔계, 아크릴계, 이소프렌계, 폴리우레탄계, 및 실리콘계로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the elastomer having lower adhesiveness than the polystyrene elastomer is at least one selected from the group consisting of ethylene, propylene, acrylonitrile, butadiene, acrylic, isoprene, polyurethane and silicone. .
제 1 항에 있어서,
상기 지지층은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), Block-PP(Poly-Propylene Block Copolymer)로 이루어진 군으로부터 선택된 2종 이상인 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The method according to claim 1,
The supporting layer may be at least two selected from the group consisting of low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), and block-PP (Poly-Propylene Block Copolymer) A self-adhesive protective film.
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