JP6793051B2 - Surface protective film - Google Patents
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Description
本発明は、粘着剤層を備えた表面保護フィルムに関し、より詳細には、塗装鋼板等の塗膜表面を保護するために一時的に貼着される表面保護フィルムに関する。 The present invention relates to a surface protective film provided with an adhesive layer, and more particularly to a surface protective film temporarily attached to protect the surface of a coating film such as a coated steel sheet.
金属板や塗装鋼板、合成樹脂板などを加工したり運搬したりする際に、その表面を傷や汚れ等の損傷から保護するため、表面保護フィルムを貼着することが行われている。一般に、表面保護フィルムは、被着体に対して一定の期間一時的に貼着され、表面保護の役目を終えた後、被着体から剥離除去される。そのため、表面保護フィルムには、良好な粘着性（仮着性）を有すると共に、使用後に被着体の表面に糊残りがないことが要求される。このような要求を満足する表面保護シートが提案されている（例えば、特許文献１および２等）。
When processing or transporting a metal plate, a painted steel plate, a synthetic resin plate, or the like, a surface protective film is attached to protect the surface from damage such as scratches and dirt. Generally, the surface protective film is temporarily attached to the adherend for a certain period of time, and after finishing the role of surface protection, is peeled off and removed from the adherend. Therefore, the surface protective film is required to have good adhesiveness (temporary adhesion) and to have no adhesive residue on the surface of the adherend after use. Surface protective sheets that satisfy such requirements have been proposed (for example,
ところで、被着体に表面保護フィルムを貼着する際に表面保護フィルムにしわが生じると、空気を巻き込んだ状態で表面保護シートが被着体に貼着されてしまう場合がある。また、用途によっては手作業で表面保護フィルムを被着体に貼着することが行われており、空気を巻き込まないようにして表面保護フィルムを貼着することが困難である場合が多い。特に、塗装鋼板に表面保護フィルムを貼着した場合において、空気を巻き込んだ部分（即ち、塗装面に表面保護シートが密着していない部分）があると、長期間保管した際に、保管環境によっては表面保護フィルムが収縮し、空気を巻き込んだ部分と空気を巻き込んでいない部分（即ち、塗装面に表面保護フィルムが密着している部分）との境界部で、塗膜表面に段差が生じてしまうことがあった。このような塗膜表面の段差は、表面保護フィルムを剥離した後に跡付きとして残ってしまうため、改善が求められていた。 By the way, if the surface protective film is wrinkled when the surface protective film is attached to the adherend, the surface protective sheet may be attached to the adherend in a state of entraining air. Further, depending on the application, the surface protective film is manually attached to the adherend, and it is often difficult to attach the surface protective film without entraining air. In particular, when a surface protection film is attached to a painted steel plate, if there is a part that entrains air (that is, a part where the surface protection sheet does not adhere to the painted surface), it depends on the storage environment when stored for a long period of time. Is a shrinkage of the surface protective film, and a step is generated on the coating film surface at the boundary between the part where air is entrained and the part where air is not entrained (that is, the part where the surface protective film is in close contact with the painted surface). There was a case that it ended up. Since such a step on the surface of the coating film remains as a mark after the surface protective film is peeled off, improvement has been required.
上記のような問題に対して、特許文献３には、粘着剤の１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率を所定の範囲とすることで、塗膜に跡付きを生じさせない表面保護フィルムが提案されている。 In response to the above problems, Patent Document 3 proposes a surface protective film that does not cause marks on the coating film by setting the shear storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive at 10 Hz within a predetermined range.
本発明者らは今般、上記課題に対して鋭意検討した結果、表面保護フィルムの粘着剤層として、２３℃における引張弾性率が１．０〜３．５ＭＰａの範囲内にあり、かつ８０℃における引張弾性率が０．６〜２．０ＭＰａの範囲内にあるような粘着剤を使用することにより、仮に空気を巻き込んだ状態で表面保護フィルムを貼着した場合であっても、剥離除去した後に塗膜表面の段差を抑制できるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。 As a result of diligent studies on the above problems, the present inventors have a tensile elastic modulus in the range of 1.0 to 3.5 MPa at 23 ° C. and at 80 ° C. as the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film. By using an adhesive having a tensile elastic modulus in the range of 0.6 to 2.0 MPa, even if the surface protective film is attached with air entrained, after peeling and removing. It was found that the level difference on the surface of the coating film can be suppressed. The present invention is based on such findings.
したがって、本発明の目的は、空気を巻き込んだ状態で表面保護フィルムを貼着した場合であっても、剥離除去した後に塗膜表面の段差を抑制できる表面保護フィルムを提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a surface protective film capable of suppressing a step on the coating film surface after peeling and removing even when the surface protective film is attached with air entrained.
本発明による表面保護フィルムは、基材層と、前記基材層の一方の面に設けられた粘着剤層とを備え、前記粘着剤層は、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準拠して測定した２３℃での引張弾性率が１．０〜３．５ＭＰａの範囲内にあり、かつ８０℃での引張弾性率が０．６〜２．０ＭＰａの範囲内にある、ことを特徴とするものである。 The surface protective film according to the present invention includes a base material layer and an adhesive layer provided on one surface of the base material layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is measured at 23 ° C. according to JIS K 7161. The tensile elastic modulus of the above is in the range of 1.0 to 3.5 MPa, and the tensile elastic modulus at 80 ° C. is in the range of 0.6 to 2.0 MPa.
本発明の態様によれば、前記粘着剤層を構成する粘着剤が、エラストマー成分を主成分として含み、更に粘着付与剤および軟化剤を含んでいてもよい。 According to the aspect of the present invention, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer may contain an elastomer component as a main component, and may further contain a pressure-sensitive adhesive and a softening agent.
本発明の態様によれば、前記粘着付与剤を、前記エラストマー成分１００質量部に対して１〜５０質量部の割合で含んでいてもよい。 According to the aspect of the present invention, the tackifier may be contained in a ratio of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer component.
本発明の態様によれば、前記軟化剤を、前記エラストマー成分１００質量部に対して１〜２５質量部の割合で含んでいてもよい。 According to the aspect of the present invention, the softener may be contained in a ratio of 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer component.
本発明の態様によれば、前記エラストマー成分が、スチレン系ブロック共重合体またはその水添物であってもよい。 According to the aspect of the present invention, the elastomer component may be a styrene-based block copolymer or a hydrogenated product thereof.
本発明の態様によれば、表面保護フィルムは、前記基材層の粘着剤層が設けられた面とは反対側の面に、離型層を備えていてもよい。 According to the aspect of the present invention, the surface protective film may be provided with a release layer on the surface of the base material layer opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided.
本発明によれば、所定温度で特定範囲の引張弾性率を有する粘着剤層とすることにより、
空気を巻き込んだ状態で表面保護フィルムを貼着した場合であっても、剥離除去した後に塗膜表面の段差を抑制できる表面保護フィルムを実現することができる。
According to the present invention, by forming an adhesive layer having a tensile elastic modulus in a specific range at a predetermined temperature,
Even when the surface protective film is attached with air entrained, it is possible to realize a surface protective film capable of suppressing a step on the surface of the coating film after peeling and removing.
本発明による表面保護フィルムを図面を参照しながら説明する。図１は、本発明による表面保護フィルムの一実施形態を示した断面模式図である。表面保護フィルム１０は、基材層１と、基材層１の一方の面に設けられた粘着剤層２とを備えている。塗装鋼板等の被着体（図示せず）の表面を保護するために表面保護フィルム１０を適用する際は、塗装表面に粘着剤層２が密着するようにして表面保護フィルム１０が貼着される。以下、本発明による表面保護フィルムを構成する各層について説明する。
The surface protective film according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a surface protective film according to the present invention. The surface
［基材層］
基材層は、被着体を傷や汚れ等の損傷から保護する役割を担うものであり、この目的が達成できるものであれば特に制限なく種々の材料を基材層として使用することができるが、好ましくは熱可塑性樹脂からなるフィルムないしシートを好適に使用することができる。基材層として好適に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられるが、使用後に焼却しても有毒ガスを発生せず、後処理面でも問題が少ないことから、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
[Base layer]
The base material layer plays a role of protecting the adherend from damage such as scratches and dirt, and various materials can be used as the base material layer without particular limitation as long as this purpose can be achieved. However, preferably, a film or sheet made of a thermoplastic resin can be preferably used. Examples of the thermoplastic resin that can be suitably used as the base material layer include polyester resin, polyamide resin, polyolefin resin, polyimide resin, polyvinyl chloride resin, acrylic resin, polyurethane resin, and the like. Polyester-based resins are preferable because they do not generate toxic gas even when incinerated later and have few problems in terms of post-treatment.
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレンなどが挙げられる。基材層を形成するための熱可塑性樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the polyolefin resin include polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, propylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-n butyl acrylate copolymer, and polypropylene. And so on. As the thermoplastic resin for forming the base material layer, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
基材層には、必要に応じて、上記したような熱可塑性樹脂をマトリックスとして、種々の添加剤を含有させてもよい。例えば、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、滑剤などを添加することができる。これら添加剤は、熱可塑性樹脂をフィルムないしシート状に製膜する際に、熱可塑性樹脂と混合して押出成形するか、あるいは予め添加剤を熱可塑性樹脂に練り込んだマスターバッチを、押出成形の際に熱可塑性樹脂と混合して製膜することで基材層とすることができる。 If necessary, the base material layer may contain various additives using the above-mentioned thermoplastic resin as a matrix. For example, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a filler, a lubricant and the like can be added. These additives are either mixed with the thermoplastic resin and extruded when the thermoplastic resin is formed into a film or sheet, or a masterbatch in which the additive is kneaded into the thermoplastic resin in advance is extruded. At this time, the base material layer can be formed by mixing with a thermoplastic resin to form a film.
基材層の厚みは、表面保護フィルムの使用用途に応じて適宜設定することができるが、概ね２０〜１００μｍ程度である。 The thickness of the base material layer can be appropriately set according to the intended use of the surface protective film, but is approximately 20 to 100 μm.
［粘着剤層］
粘着剤層は、上記した基材層の一方の面に設けられて、被着体に表面保護フィルムを密着させる機能を有するものである。本発明においては、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準拠して測定した２３℃での引張弾性率が１．０〜３．５ＭＰａの範囲内にあり、かつ８０℃での引張弾性率が０．６〜２．０ＭＰａの範囲内にある粘着剤層を備えていることを特徴とする。２３℃および８０℃でのそれぞれの引張弾性率が上記した所定の範囲にあるような粘着剤層とすることにより、表面保護フィルムが被着体に貼着された状態で長期間保管された際に生じる当該フィルム（基材層）の収縮応力を粘着剤層によって緩和できるため、特に、空気を巻き込んだ状態で表面保護フィルムを塗膜に貼着していたような場合に塗膜表面に生じる跡付きの発生を抑制することができる。粘着剤層の引張弾性率が、２３℃において３．５ＭＰａを超えると、または８０℃において２．０ＭＰａを超えると、フィルムが収縮した際に生じる応力を粘着剤層が緩和できず、粘着剤層と塗膜表面との間の剪断応力により塗膜表面に跡付きが発生する場合がある。一方、粘着剤層の引張弾性率が２３℃において１．０ＭＰａ未満、または８０℃において０．６ＭＰａ未満であると、粘着剤層が被着体に対して過密着な状態となるため、フィルムの収縮応力がそのまま塗膜表面に影響し、結果としてやはり塗膜表面に跡付きが発生する場合がある。粘着剤層の引張弾性率の好ましい範囲は、２３℃において１．３〜２．０ＭＰａであり、８０℃において０．８〜１．７ＭＰａである。なお、本発明における引張弾性率は、粘着剤層をフィルム化した試験片を準備し、引張試験機を用いて引張速度３００ｍｍ／の条件にて所定温度にて引張試験を行い、応力−歪み曲線を求め、引張比例限界内における引張応力（σ）と引張歪み（εＬ）とから、下記式によって算出される値を意味する。
Ｅ（ＭＰａ）＝ σ／εＬ
[Adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of the above-mentioned base material layer and has a function of adhering the surface protective film to the adherend. In the present invention, the tensile elastic modulus at 23 ° C. measured according to JIS K 7161 is in the range of 1.0 to 3.5 MPa, and the tensile elastic modulus at 80 ° C. is 0.6 to 2. It is characterized by having an adhesive layer in the range of 0 MPa. When the surface protective film is stored for a long period of time in a state of being attached to the adherend by forming an adhesive layer such that the respective tensile elastic moduli at 23 ° C. and 80 ° C. are within the above-mentioned predetermined ranges. Since the shrinkage stress of the film (base material layer) generated in the above can be relaxed by the pressure-sensitive adhesive layer, it occurs on the surface of the coating film especially when the surface protective film is attached to the coating film in a state where air is entrained. It is possible to suppress the occurrence of traces. If the tensile elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 3.5 MPa at 23 ° C. or 2.0 MPa at 80 ° C., the pressure-sensitive adhesive layer cannot relieve the stress generated when the film shrinks, and the pressure-sensitive adhesive layer cannot be relaxed. The shear stress between the coating film surface and the coating film surface may cause marks on the coating film surface. On the other hand, if the tensile elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 1.0 MPa at 23 ° C. or less than 0.6 MPa at 80 ° C., the pressure-sensitive adhesive layer becomes over-adhesive to the adherend. The shrinkage stress directly affects the surface of the coating film, and as a result, marks may also occur on the surface of the coating film. The preferable range of the tensile elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.3 to 2.0 MPa at 23 ° C. and 0.8 to 1.7 MPa at 80 ° C. For the tensile elastic modulus in the present invention, a test piece in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed into a film is prepared, and a tensile test is performed at a predetermined temperature at a tensile speed of 300 mm / using a tensile tester to obtain a stress-strain curve. Is calculated, and means the value calculated by the following formula from the tensile stress (σ) and the tensile strain (ε L ) within the tensile proportional limit.
E (MPa) = σ / ε L
粘着剤層は、主成分としてエラストマー成分を含有し、更に粘着付与剤や軟化剤等を含有する組成を有しているが、これらの各成分の種類や配合量を適宜調整することによって、粘着剤層の引張弾性率が上記範囲とすることができる。以下、粘着剤層を構成する各成分について説明する。 The pressure-sensitive adhesive layer contains an elastomer component as a main component and further contains a pressure-sensitive adhesive, a softening agent, and the like. By appropriately adjusting the type and blending amount of each of these components, the pressure-sensitive adhesive layer can be adhered. The tensile elastic modulus of the agent layer can be in the above range. Hereinafter, each component constituting the pressure-sensitive adhesive layer will be described.
粘着剤層を構成する主成分であるエラストマー成分は、スチレン系ブロック共重合体またはその水添物を使用することができる。スチレン系ブロック共重合体は、一般的にＡ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体、又はＡ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体とＡ−Ｂで表されるブロック共重合体との混合物であってよい（なお、Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂは他の重合体ブロックを示す）。スチレン系ブロック共重合体を構成するＢブロックとしては、エチレン重合体ブロック、プロピレン重合体ブロック、ブチレン重合体ブロック等のオレフィン系重合体ブロック、ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック等のジエン系重合体ブロック、およびジエン系重合体ブロック、ならびにこれら重合体の水添物が挙げられる。粘着剤層が上記した引張弾性率の範囲となるようにするためには、エラストマー成分のＡブロックとＢブロックとの質量比は、５：９５〜５０：５０の範囲であることが好ましい。 As the elastomer component which is the main component constituting the pressure-sensitive adhesive layer, a styrene-based block copolymer or a hydrogenated product thereof can be used. The styrene-based block copolymer is generally a block copolymer represented by ABA, or a block copolymer represented by ABA and a block copolymer represented by AB. It may be a mixture with a coalescence (Note that A indicates a styrene polymer block and B indicates another polymer block). The B block constituting the styrene-based block copolymer includes an olefin-based polymer block such as an ethylene polymer block, a propylene polymer block, and a butylene polymer block, and a diene-based weight such as a butadiene polymer block and an isoprene polymer block. Examples include coalesced blocks, diene polymer blocks, and hydrogenated products of these polymers. In order for the pressure-sensitive adhesive layer to be in the above-mentioned range of tensile elastic modulus, the mass ratio of the elastomer component A block to B block is preferably in the range of 5:95 to 50:50.
上記したＡ−Ｂ−Ａ型のスチレン系ブロック共重合体として、具体的には、スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン／スチレン型ブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン型ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン型ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレン型ブロック共重合体（ＳＩＢＳ）等が挙げられる。 Specific examples of the above-mentioned ABA type styrene block copolymer include styrene-butadiene-styrene type block copolymer (SBS), styrene-isoprene / styrene type block copolymer (SIS), and the like. Examples thereof include styrene-ethylene / butylene-styrene type block copolymer (SEBS), styrene-ethylene / propylene-styrene type block copolymer (SEPS), styrene-isobutylene-styrene type block copolymer (SIBS) and the like.
また、上記したＡ−Ｂ型のスチレン系ブロック共重合体として、具体的には、スチレン／ブタジエン型共重合体（ＳＢ）、スチレン／イソプレン型共重合体（ＳＩ）、スチレン−エチレン／ブチレン型共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン／プロピレン型共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−イソブチレン型共重合体（ＳＩＢ）等が挙げられる。 Further, as the above-mentioned AB type styrene block copolymer, specifically, a styrene / butadiene type copolymer (SB), a styrene / isoprene type copolymer (SI), and a styrene-ethylene / butylene type. Examples thereof include a copolymer (SEB), a styrene-ethylene / propylene type copolymer (SEP), and a styrene-isobutylene type copolymer (SIB).
さらに、エラストマー成分として、上記したＡ−Ｂ−Ａ型やＡ−Ｂ型以外のものを含んでいてもよい。例えば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のスチレン系ランダム共重合体、スチレン−エチレン／ブチレン−オレフィン結晶（ＳＥＢＣ）等のＡ−Ｂ−Ｃ型のスチレン−オレフィン結晶系ブロック共重合体、オレフィン結晶−エチレン／ブチレン−オレフィン結晶（ＣＥＢＣ）等のＣ−Ｂ−Ｃ型のオレフィン結晶系ブロック共重合体、オレフィン系エラストマー等が挙げられる。 Further, as the elastomer component, those other than the above-mentioned ABA type and AB type may be contained. For example, a styrene-based random copolymer such as styrene-butadiene rubber (SBR), an ABC-type styrene-olefin crystal block copolymer such as styrene-ethylene / butylene-olefin crystal (SEBC), and an olefin crystal. Examples thereof include CBC type olefin crystal block copolymers such as -ethylene / butylene-olefin crystals (CEBC), and olefin elastomers.
上記したスチレン系ブロック共重合体またはその水添物の重量平均分子量は３０，０００〜４００，０００程度の範囲であることが好ましい。重量平均分子量が小さすぎると粘着剤の凝集力が小さくなり、被着体に貼着した表面保護フィルムを剥離した際に糊残りが発生する場合がある。一方、重量平均分子量が多き過ぎるスチレン系ブロック共重合体またはその水添物を使用すると、表面保護フィルムの被着体への密着性が劣る場合があるとともに、後記するように共押出成形により表面保護フィルムを製造する際に支障をきたす場合がある。なお、本発明において重量平均分子量とは、ＧＰＣを用いて測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。 The weight average molecular weight of the above-mentioned styrene-based block copolymer or its hydrogenated product is preferably in the range of about 30,000 to 400,000. If the weight average molecular weight is too small, the cohesive force of the adhesive becomes small, and adhesive residue may occur when the surface protective film attached to the adherend is peeled off. On the other hand, if a styrene-based block copolymer having an excessively large weight average molecular weight or a hydrogenated product thereof is used, the adhesion of the surface protective film to the adherend may be inferior, and the surface is coextruded as described later. It may interfere with the manufacture of the protective film. In the present invention, the weight average molecular weight means a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by using GPC.
上記したエラストマー成分として市販のものを使用してもよく、例えば、ハイブラー５１２７、同５１２５、同７１２５（いずれもクラレ社製）、シブスター１０２Ｔ（カネカ社製）、Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６０５．同Ｓ１６０６、同Ｓ１６１１（いずれも旭化成工業社製）、ＡＲ−ＳＣ−０、ＡＲ−ＳＣ−５、ＡＲ−ＳＣ−１５、ＡＲ−ＳＣ−３０（いずれもアロン化成社製）等を好適に使用することができる。 Commercially available elastomer components may be used as described above. For example, Hybler 5127, 5125, 7125 (all manufactured by Kuraray Corporation), Shibster 102T (manufactured by Kaneka Corporation), S.A. O. E. S1605. Preferably used S1606, S1611 (all manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), AR-SC-0, AR-SC-5, AR-SC-15, AR-SC-30 (all manufactured by Aronkasei Co., Ltd.), etc. can do.
粘着剤層を構成する任意成分である粘着付与剤は、粘着剤層に粘着性を付与する機能を有するものである。粘着付与剤を含有することにより、凝集力の低下による糊残りの発生を抑制しつつ、粘着力を適度に高めることができる。但し、粘着付与剤を含有すると粘着剤層の引張弾性率が増加する傾向にあるため、粘着剤層の引張弾性率が上記した範囲内になるようにエラストマー成分に添加する必要がある。 The tackifier, which is an optional component constituting the pressure-sensitive adhesive layer, has a function of imparting adhesiveness to the pressure-sensitive adhesive layer. By containing the tackifier, the adhesive strength can be appropriately increased while suppressing the generation of adhesive residue due to the decrease in cohesive force. However, since the tensile elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer tends to increase when the pressure-sensitive adhesive is contained, it is necessary to add it to the elastomer component so that the tensile elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range.
粘着付与剤としては、上記した目的が達成できる範囲で公知のどのような粘着付与剤を用いてもよいが、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族石油系樹脂、脂環族石油系樹脂、芳香族系樹脂等の公知の粘着付与剤を好適に使用することができる。 As the tackifier, any known tackifier may be used as long as the above object can be achieved. For example, a rosin resin, a terpene resin, an aliphatic petroleum resin, or an alicyclic petroleum resin can be used. Known tackifiers such as resins and aromatic resins can be preferably used.
粘着付与剤の配合量は、表面保護フィルムの用途に応じて求められる粘着性能を考慮して適宜設定すればよいが、エラストマー成分１００質量部に対して１〜５０質量部程度であることが好ましく、より好ましくは１〜３０質量部、特に好ましくは１〜２０質量部である。 The blending amount of the tackifier may be appropriately set in consideration of the adhesive performance required according to the use of the surface protective film, but is preferably about 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer component. , More preferably 1 to 30 parts by mass, and particularly preferably 1 to 20 parts by mass.
粘着剤層を構成する任意成分である軟化剤は、上記した粘着付与剤と併用して用いることにより粘着剤層の粘着力を調整するために添加されるものである。軟化剤としては、例えば、低分子量のゴム系材料、プロセルオイル（パラフィン系オイル）、石油系軟化剤、エポキシ系化合物等が好ましく用いられる。これら軟化剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The softener, which is an optional component constituting the pressure-sensitive adhesive layer, is added in order to adjust the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer by using it in combination with the above-mentioned pressure-sensitive adhesive. As the softener, for example, a low molecular weight rubber-based material, procel oil (paraffin-based oil), petroleum-based softener, epoxy-based compound and the like are preferably used. These softeners may be used alone or in combination of two or more.
軟化剤を含有する場合の配合量としては、表面保護フィルムの用途に応じて求められる粘着性能を考慮して適宜設定すればよいが、エラストマー成分１００質量部に対して１〜２５質量部程度であることが好ましく、より好ましくは５〜２５質量部、特に好ましくは５〜１５質量部である。 The blending amount when the softener is contained may be appropriately set in consideration of the adhesive performance required according to the use of the surface protective film, but is about 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer component. It is preferably 5 to 25 parts by mass, and particularly preferably 5 to 15 parts by mass.
粘着剤層には、上記した成分以外にも、必要に応じて、紫外線防止剤、酸化防止剤、充填剤、滑剤などの添加剤を含んでいてもよい。 In addition to the above-mentioned components, the pressure-sensitive adhesive layer may contain additives such as an ultraviolet inhibitor, an antioxidant, a filler, and a lubricant, if necessary.
［表面保護フィルムの製造方法］
次に、本発明による表面保護フィルムの製造方法の一例について説明する。先ず、上記した各成分を混合したものと、基材層をなす熱可塑性樹脂とを別個に押出成形機に供給する。具体的には、粘着剤層を製膜するための押出成形機に上記した粘着剤層成分を供給し、基材層を製膜するための押出成形機に熱可塑性樹脂を供給し、２台の押出機から各々の材料を一つのダイスから共押出しする二層共押出法により一体に成形する。このような製造方法を採用することにより、図１に示したような、基材層１と基材層１の一方の面に設けられた粘着剤層２とを備えた表面保護フィルム１０が得られる。
[Manufacturing method of surface protective film]
Next, an example of a method for producing a surface protective film according to the present invention will be described. First, the mixture of the above components and the thermoplastic resin forming the base material layer are separately supplied to the extrusion molding machine. Specifically, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer component is supplied to an extrusion molding machine for forming a film of an adhesive layer, and a thermoplastic resin is supplied to an extrusion molding machine for forming a film of a base material layer. Each material is co-extruded from one die by a two-layer co-extrusion method. By adopting such a manufacturing method, a surface
粘着剤層を製膜するための押出成形機に上記した粘着剤層成分を供給する際に、予めエラストマー成分と粘着付与剤との混合物をマスターバッチ化したものを準備しておき、当該マスターバッチと、エラストマー成分や他の添加剤とを混合して、押出成形機に供給してもよい。また、二層共押出法以外に、基材層をなす長尺状のフィルムの一方の面状に、押出成形法により粘着剤層を製膜してもよい。また、基材層を構成するフィルムと、上記のようにして製膜した粘着剤層（フィルム）とをラミネートして表面保護フィルムを製造してもよい。 When supplying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer component to an extrusion molding machine for forming a pressure-sensitive adhesive layer, a masterbatch of a mixture of an elastomer component and a pressure-sensitive adhesive is prepared in advance, and the masterbatch is prepared. And the elastomer component and other additives may be mixed and supplied to the extrusion molding machine. In addition to the two-layer coextrusion method, an adhesive layer may be formed on one surface of a long film forming a base material layer by an extrusion molding method. Further, the surface protective film may be produced by laminating the film constituting the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer (film) formed as described above.
得られる表面保護フィルムにおける基材層１の厚さは、例えば２０〜１００μｍとすることができる。得られる表面保護フィルムにおける粘着剤層２の厚さは、例えば２〜５０μｍとすることができる。
The thickness of the
得られた表面保護フィルムは、使用の便宜のため通常はロール状に巻回された状態とされる。ロール状で表面保護フィルムを保管すると、内層側にある粘着剤層が外層側にある基材層と密着し、表面保護フィルムがロールから展開しにくくなる場合がある。そのため、表面保護フィルムは、図２に示すように、粘着剤層２が設けられた面とは反対側の面に離型層３を備えていてもよい。離型層としては、離型性を有する材料であれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。また、離型性を向上させるために、粘着剤層に剥離助剤を添加してもよい。剥離助剤としては、例えば、シリコーン系剥離助剤、パラフィン系剥離助剤、ポリエチレンワックス、アクリル系重合体等が挙げられる。
The obtained surface protective film is usually wound in a roll shape for convenience of use. When the surface protective film is stored in a roll shape, the adhesive layer on the inner layer side may be in close contact with the base material layer on the outer layer side, making it difficult for the surface protective film to be developed from the roll. Therefore, as shown in FIG. 2, the surface protective film may be provided with the release layer 3 on the surface opposite to the surface on which the pressure-
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明が下記の実施例に示した実施形態に限定して解釈されることを意図したものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not intended to be construed as being limited to the embodiments shown in the following Examples.
下記の表１に示した組成に従い、各成分を配合した組成物をニーダーで混練した後、熱プレスにより厚さが概ね１ｍｍ程度となるように成形して、粘着シート（本発明における「粘着剤層」に相当）を得た。なお、表１中の数値は全て質量部を表す。また、表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・ハイブラー７１２５：ビニル−ポリイソプレンブロックを水添したスチレンとビニル−ポリイソプレンとのブロック共重合体（クラレ社製）
・シブスター１０２Ｔ：スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（カネカ社製）
・Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６０６：スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水添物（旭化成社製）
・ＡＲ−ＳＣ−５：スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン型ブロック共重合体（アロン化成社製）
・クリアロンＰ１１５：水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製）
・クリアロンＰ１５０：水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製）
・ハイコールＫ３５０：流動パラフィン（カネダ社製）
According to the composition shown in Table 1 below, the composition containing each component is kneaded with a kneader and then molded by hot pressing to a thickness of about 1 mm to obtain an adhesive sheet (the "adhesive" in the present invention). (Equivalent to "layer") was obtained. All the numerical values in Table 1 represent parts by mass. The details of each component in Table 1 are as follows.
・ Hybler 7125: Block copolymer of styrene hydrogenated with vinyl-polyisoprene block and vinyl-polyisoprene (manufactured by Kuraray)
-Sibster 102T: Styrene-isobutylene-styrene block copolymer (manufactured by Kaneka Corporation)
・ S. O. E. S1606: Hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (manufactured by Asahi Kasei Corporation)
-AR-SC-5: Styrene-ethylene / butylene-styrene type block copolymer (manufactured by Aronkasei Co., Ltd.)
・ Clearon P115: Hydrogenated terpene resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
・ Clearon P150: Hydrogenated terpene resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
・ HYCOAL K350: Liquid paraffin (manufactured by Kaneda)
得られた各粘着シートを、ＪＩＳ Ｋ ７１３９に準拠した試験片の形状（ＣＷ２）に打ち抜いたものを試験片とした。各試験片を、引張試験機（エーアンドデイ社製、テンシロン）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準拠して、２３℃（６５％ＲＨ）及び８０℃の両雰囲気下におけるそれぞれの引張弾性率を算出した。なお、初期チャック間距離は１．８ｍｍとし、引張速度は３００ｍｍ／分とした。測定によって得られた各試料片の引張弾性率は、下記の表１に示される通りであった。 Each of the obtained adhesive sheets was punched into a test piece shape (CW2) conforming to JIS K 7139, and used as a test piece. For each test piece, the tensile elastic modulus was calculated in both atmospheres of 23 ° C. (65% RH) and 80 ° C. using a tensile tester (A & D Co., Ltd., Tencilon) in accordance with JIS K 7161. .. The initial distance between chucks was 1.8 mm, and the tensile speed was 300 mm / min. The tensile elastic modulus of each sample piece obtained by the measurement was as shown in Table 1 below.
また、上記で得られた粘着シートを、表面が離型処理されたポリエチレンフタレートフィルムの離型処理面に重ね合わせた後、熱プレスにより、粘着シートの厚みが１０μｍになるようにプレスして、表面保護フィルムを得た。続いて、ポリプロピレン樹脂をＴ−ダイ法による押出成形により製膜したポリプロピレンフィルム（本発明における「基材」に相当）に、得られた表面保護フィルムを粘着面が対向するようにして転写を行うことにより、厚さ約４０μｍのポリプロピレンフィルム、厚さ約１０μｍの粘着フィルム、およびポリエチレンテレフタレートフィルムが順次積層された層構成を有する表面保護フィルムを作製した。 Further, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained above is superposed on the mold-released surface of the polyethylene phthalate film whose surface has been mold-released, and then pressed by hot pressing so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 10 μm. A surface protective film was obtained. Subsequently, the obtained surface protective film is transferred to a polypropylene film (corresponding to the "base material" in the present invention) obtained by extruding a polypropylene resin by the T-die method so that the adhesive surfaces face each other. As a result, a surface protective film having a layer structure in which a polypropylene film having a thickness of about 40 μm, an adhesive film having a thickness of about 10 μm, and a polyethylene terephthalate film were sequentially laminated was produced.
続いて、塗膜跡付き評価を行うためのテストパネル（ＪＩＳ Ｋ ５６００に準拠した塗料用試験板、日本テストパネル社製）を準備し、上記のようにして得られた各表面保護フィルムからポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、テストパネルに貼着し、８０℃の環境下で７日間放置した。 Subsequently, a test panel (a test plate for paint conforming to JIS K 5600, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) for evaluation with coating film marks was prepared, and polyethylene was obtained from each surface protective film obtained as described above. After peeling off the terephthalate film, it was attached to a test panel and left in an environment of 80 ° C. for 7 days.
テストパネルを７日間放置した後、表面保護フィルムを剥離し、テストパネルの表面に塗膜跡付きがないか目視にて確認した。評価基準は以下の通りとした。
○：跡付きが目視にて確認できなかった
×：跡付きが目視にて確認できた
評価結果は、下記の表１に示される通りであった。
After leaving the test panel for 7 days, the surface protective film was peeled off, and it was visually confirmed whether or not there was a coating film mark on the surface of the test panel. The evaluation criteria are as follows.
◯: Traces could not be visually confirmed ×: Traces could be visually confirmed The evaluation results were as shown in Table 1 below.
１ 基材層
２ 粘着剤層
３ 離型層
１０ 表面保護シート
1
Claims (3)
前記粘着剤層を構成する粘着剤が、エラストマー成分を主成分として含み、更に粘着付与剤および軟化剤を含んでなり、
前記エラストマー成分と前記粘着付与剤と前記軟化剤の合計量を１００質量部とした場合に、前記粘着付与剤を７．５〜３０質量部の割合で含み、
前記エラストマー成分と前記粘着付与剤と前記軟化剤の合計量を１００質量部とした場合に、前記軟化剤を１２．５〜２０．０質量部の割合で含み、
前記粘着付与剤は、水添テルペン樹脂を含み、
前記軟化剤は、流動パラフィンを含み、
前記粘着剤層は、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準拠して測定した２３℃での引張弾性率が１．０〜３．５ＭＰａの範囲内にあり、かつ８０℃での引張弾性率が０．６〜２．０ＭＰａの範囲内にあることを特徴とする、表面保護フィルム。 A base material layer and an adhesive layer provided on one surface of the base material layer are provided.
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer contains an elastomer component as a main component, and further contains a pressure-sensitive adhesive and a softening agent.
When the total amount of the elastomer component, the tackifier and the softener is 100 parts by mass, the tackifier is contained in a proportion of 7.5 to 30 parts by mass.
When the total amount of the elastomer component, the tackifier and the softener is 100 parts by mass, the softener is contained in a proportion of 12.5 to 20.0 parts by mass.
The tackifier contains a hydrogenated terpene resin and contains.
The softener contains liquid paraffin and contains
The pressure-sensitive adhesive layer has a tensile elastic modulus in the range of 1.0 to 3.5 MPa at 23 ° C. measured in accordance with JIS K 7161 and a tensile elastic modulus of 0.6 to 2 at 80 ° C. A surface protective film, characterized in that it is in the range of 0.0 MPa.
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