JP3857899B2

JP3857899B2 - Surface protection film

Info

Publication number: JP3857899B2
Application number: JP2001306603A
Authority: JP
Inventors: 元野世渓
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-10-02
Filing date: 2001-10-02
Publication date: 2006-12-13
Anticipated expiration: 2021-10-02
Also published as: JP2003113354A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、金属板、被覆塗装鋼板、合成樹脂板、化粧合板、銘板、ガラス板等の各種材料の表面保護用として好適な表面保護フィルムに関する。尚、本発明で言う表面保護フィルムには、表面保護シートや表面保護テープも包含される。
【０００２】
，
【従来の技術】
従来より、例えば、金属板、被覆塗装鋼板、合成樹脂板、化粧合板、銘板、ガラス板等の各種材料（被保護体）の表面をいわゆる表面保護フィルムで保護（被覆）して、輸送時や加工時、施工時等に発生しがちな表面汚染や表面損傷を防止することが広く行われている。
【０００３】
このような表面保護フィルムは、一般に、熱可塑性樹脂フィルムや紙類等からなる支持体（基材）の一方の面に各種粘着剤からなる粘着剤層が形成された構成を有し、使用の際には、表面保護フィルムの粘着剤層が被保護体の表面に仮着され、それによって被保護体の表面を保護し、表面汚染や表面損傷の発生を防止する機能を発揮する。
【０００４】
上記粘着剤層の形成方法としては、例えば、溶剤型粘着剤を支持体の所定の面に塗工した後、乾燥工程で溶剤を除去して粘着剤層を形成する方法や、ホットメルト型粘着剤を熱溶融させて支持体の所定の面に塗工した後、常温まで戻して粘着剤層を形成する方法等が広く行われている。
【０００５】
しかし、前者の溶剤型粘着剤を用いる方法の場合には、粘着剤を構成する各成分が有機溶剤に可溶性である必要があること、乾燥工程において多量の有機溶剤を除去する必要があるため、設備規模が大きくなること、支持体がポリオレフィン系樹脂からなる場合、概して支持体に対する溶剤型粘着剤の粘着力（密着力）が弱いため、予め支持体の所定の面に例えばコロナ放電処理やプライマー塗工等の表面処理を施す必要が生じる等の問題点がある。また、後者のホットメルト型粘着剤を用いる方法の場合には、凝集力（弾性率）の高いホットメルト型粘着剤は溶融粘度が高くなるため、塗工が困難であること、支持体がポリオレフィン系樹脂からなる場合、概して支持体に対するホットメルト型粘着剤の粘着力が弱いため、予め支持体の所定の面に上記のような表面処理を施す必要が生じる等の問題点がある。
【０００６】
上記問題点に対応するため種々の試みがなされており、例えば、特公昭５８−３０９１１号公報には、一般式−Ａ−Ｂ−Ａ−（但し、Ａはホモ重合体として２０℃以上のガラス転移温度を有するスチレン重合体ブロックであり、Ｂは共役ジエン重合体ブロックである）のブロック共重合体ゴム単独あるいは該ゴム１００重量部に対し３０重量部以下の粘着性付与樹脂を添加してなる常態において特定の接着力を有する接着剤（粘着剤）成分と溶融押出しによりフィルムを形成し得る例えばポリオレフィン系樹脂のような熱可塑性樹脂とを溶融押出しして、フィルム層（支持体）と接着剤層（粘着剤層）とを複合してなる表面保護フィルムの製造方法が開示されている。
【０００７】
また、特公平１−２６３８９号公報には、ポリエチレンあるいはポリプロピレンからなる支持体用樹脂と、エチレン共重合体、粘着性付与樹脂および安定剤を含む組成物にスチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体などのスチレン−ジエン系ブロック共重合体を配合してなる粘着剤層用樹脂コンパウンドを共押出する表面保護フィルムの製造方法が開示されている。
【０００８】
さらに、特開平１−１２９０８５号公報には、ポリオレフィン系樹脂のような熱可塑性樹脂からなる支持体の片面に、一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロック共重合体（但し、Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロックまたはこれらを水素添加して得られるオレフィン重合体ブロックを示す）と、粘着性付与樹脂と、高級アルキル基の導入されたポリエチレンイミンとを混和してなる粘着剤層が形成されている表面保護フィルムが開示されている。
【０００９】
しかし、上記公報に開示されている表面保護フィルムは、いずれも表面に凹凸（例えば、中心線平均粗さＲａ：２μｍ以上）を有する被保護体に対する粘着力が低く、特に低温（０℃近辺）で貼付する際の粘着力が低いため、特に冬季においては表面に凹凸を有する被保護体からは剥離を生じ易かったり、貼付作業性が低下するという問題点がある。上記問題点に対応する方法として、粘着剤層の層厚を厚くして被保護体表面の凹凸への投錨性（アンカー性）を向上させる方法もあるが、この方法は製造コストが高くなるため、好ましい方法とは言えない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、低温から常温までの広い温度領域において、表面に凹凸を有する被保護体に対しても優れた粘着力や貼付作業性を発現する表面保護フィルムを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の表面保護フィルムは、熱可塑性樹脂からなる支持体の一方の面に、ゴム系ポリマー１００重量部に対して、常温で固体の粘着性付与樹脂２５〜６０重量部および常温で液状の粘着性付与樹脂０．５〜５０重量部を含有する粘着剤からなる粘着剤層が形成されてなることを特徴とする。
【００１２】
本発明の表面保護フィルムの支持体を構成する熱可塑性樹脂としては、従来から表面保護フィルムの支持体用として慣用されている各種熱可塑性樹脂で良く、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレン樹脂；エチレン−エチレン以外のα−オレフィン共重合体；エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体などのエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体；ポリプロピレン樹脂；プロピレン−プロピレン以外のα−オレフィン共重合体等が挙げられる。上記共重合体は、ランダム共重合体であっても良いし、ブロック共重合体であっても良い。また、これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１３】
上記α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１４】
支持体を構成する熱可塑性樹脂には、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、透明性や光沢性を向上させるためにベンジリデンソルビトールのような結晶核剤や、充填剤、増量剤、軟化剤（可塑剤）、界面活性剤、カップリング剤、酸化防止剤（老化防止剤）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の１種類もしくは２種類以上が添加されていても良い。
【００１５】
支持体の成形方法としては、例えば、熱可塑性樹脂および必要に応じて添加される各種添加剤からなる熱可塑性樹脂組成物を常法により予め調製した後、この熱可塑性樹脂組成物を押出機にて溶融混練して押出し、Ｔダイやサーキュラーダイ等を用いて、フィルム状（シート状も含む）に成形する方法や、熱可塑性樹脂組成物を有機溶剤などの溶媒に溶解もしくは分散させた後、キャスト方式でフィルム状に成形する方法、また、熱可塑性樹脂組成物と後述する粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤との共押出を行って、支持体の成形と粘着剤層の形成とを同時に一括して行う方法等が挙げられ、いずれの方法が採られても良いが、生産性に優れることから、共押出法を採ることが好ましい。
【００１６】
こうして得られる支持体は、単層構成であっても良いし、２層以上の複層構成であっても良い。
【００１７】
また、支持体の厚みは、特に限定されるものではないが、２０〜１００μｍであることが好ましい。支持体の厚みが２０μｍ未満であると、得られる表面保護フィルムの強度や用済み後の剥離性が不十分となることがあり、逆に１００μｍを超えると、得られる表面保護フィルムの柔軟性や被保護体表面の凹凸への追従性が不十分となることがある。
【００１８】
本発明の表面保護フィルムを構成する粘着剤層は、ゴム系ポリマー１００重量部に対して、常温で固体の粘着性付与樹脂２５〜６０重量部および常温で液状の粘着性付与樹脂０．５〜５０重量部を含有してなる粘着剤から形成される。
【００１９】
上記ゴム系ポリマーとしては、従来から表面保護フィルムの粘着剤層用として慣用されている各種ゴム系ポリマーで良く、例えば、天然ゴム；スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴムなどの合成ゴム；Ａ−Ｂ型ブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ｃ型ブロック共重合体などのブロック共重合体およびこれらの水素添加物等が挙げられる。これらのゴム系ポリマーは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２０】
本発明においては、上記ゴム系ポリマーのなかでも、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体およびＡ−Ｂ−Ｃ型ブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の水素添加されていても良いブロック共重合体が好適に用いられるが、とりわけＡ−Ｂ−Ｃ型ブロック共重合体およびその水素添加物が特に好適に用いられる。これらのブロック共重合体は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２１】
上記ブロック共重合体は一般式（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、（Ａ−Ｂ−Ａ）、（Ａ−Ｂ−Ａ）ｍ−Ｘ、（Ａ−Ｂ−Ｃ）、（Ａ−Ｂ−Ｃ）ｍ−Ｘのいずれかで表される。
【００２２】
上記一般式中、Ａはビニル芳香族化合物重合ブロックを、Ｂはビニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合ブロックを、Ｃはビニル芳香族化合物と共役ジエンの内、ビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロックを示す。また、ｎは１以上の整数を示し、ｍは２以上の整数を示し、Ｘはカップリング残基を示す。
【００２３】
上記ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、１，１−ジフェニルエチレン等が挙げられるが、なかでもスチレンやα−メチルスチレンが好適に用いられる。これらのビニル芳香族化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２４】
また、上記共役ジエンとは、エチレン結合２個が直接単結合で結合している構造（Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ）を有する炭化水素であり、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられるが、なかでもブタジエンやイソプレンが好適に用いられる。これらの共役ジエンは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２５】
本発明においては、上記ブロック共重合体中におけるビニル芳香族化合物と共役ジエンとの構成比（重量比）が３／９７〜５０／５０であることが好ましく、より好ましくは５／９５〜４０／６０であり、特に好ましくは５／９５〜２５／７５である。
【００２６】
ビニル芳香族化合物と共役ジエンとの構成比（重量比）が３／９７未満であると、得られる粘着剤（粘着剤層）の凝集力が不十分となって、用済み後の表面保護フィルムを被保護体から剥離する際に被保護体表面に曇りや糊残りを生じることがあり、逆に上記構成比（重量比）が５０／５０を超えると、得られる粘着剤（粘着剤層）の粘着性（タック）や粘着力が不十分となって、特に表面に凹凸を有する被保護体に対する表面保護フィルムの貼付作業性が阻害されることがある。
【００２７】
なお、上記ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物重合ブロック（Ａ）及び（Ｃ）におけるビニル芳香族化合物の合計含量は、２〜２０重量％であることが好ましい。
【００２８】
上記ランダム共重合ブロック（Ｂ）中における共役ジエン部分の二重結合の水素添加率は、８０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは９０モル％以上であり、特に好ましくは９５〜１００モル％である。
【００２９】
上記水素添加率が８０モル％未満であると、得られる粘着剤（粘着剤層）の熱安定性や耐候性が不十分となることがある。
【００３０】
上記ブロック共重合体は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５万〜４０万であることが好ましく、より好ましくは８万〜２０万である。
【００３１】
上記重量平均分子量が５万未満であると、得られる粘着剤（粘着剤層）の凝集力が不十分となって、用済み後の表面保護フィルムを被保護体から剥離する際に被保護体表面に曇りや糊残りを生じることがあり、逆に上記重量平均分子量が４０万を超えると、得られる粘着剤（粘着剤層）の粘着性や粘着力が不十分となって、特に表面に凹凸を有する被保護体に対する表面保護フィルムの貼付作業性が阻害されることがある。
【００３２】
本発明で用いられる粘着剤に含有される常温で固体の粘着性付与樹脂としては、例えば、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂およびこれらの水素添加物等が挙げられる。これらの常温で固体の粘着性付与樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３３】
上記常温で固体の粘着性付与樹脂は、軟化点が１００〜１５０℃であることが好ましい。軟化点が１００℃未満であると、得られる粘着剤（粘着剤層）の耐熱性が不十分となることがあり、逆に１５０℃を超えると、得られる粘着剤（粘着剤層）のガラス転移点が上昇して、被保護体に対する表面保護フィルムの低温時における粘着力や貼付作業性が不十分となることがある。
【００３４】
本発明で用いられる粘着剤においては、前記ゴム系ポリマー１００重量部に対して、上記常温で固体の粘着性付与樹脂２５〜６０重量部が含有されていることが必要であり、好ましくは３０〜５０重量部である。
【００３５】
上記含有量が２５重量部未満であると、得られる粘着剤（粘着剤層）の被保護体に対する粘着性や粘着力が不十分となることがあり、逆に６０重量部を超えると、得られる粘着剤（粘着剤層）の弾性率が高くなりすぎて、被保護体に対する表面保護フィルムの低温時における粘着力や貼付作業性が不十分となることがある。
【００３６】
本発明で用いられる粘着剤に含有される常温で液状の粘着性付与樹脂としては、例えば、液状ロジン系樹脂、液状テルペン系樹脂、液状キシレン系樹脂、液状脂環族系石油樹脂およびこれらの水素添加物等が挙げられる。これらの常温で液状の粘着性付与樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３７】
上記液状ロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、二量化ロジン、重合ロジン、不均化ロジンおよびこれらの水素添加物等の各液状体が挙げられる。
【００３８】
また、上記液状テルペン系樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペン−フェノール共重合体、テルペン−スチレン共重合体およびこれらの水素添加物等の各液状体が挙げられる。
【００３９】
上記常温で液状の粘着性付与樹脂は、２５℃における粘度が５〜１００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１０〜５０Ｐａ・ｓである。常温で液状の粘着性付与樹脂の上記粘度が５Ｐａ・ｓ未満であると、粘着性付与樹脂の分子量が低すぎて、得られる粘着剤（粘着剤層）から粘着性付与樹脂が経時的にブリードアウトし、被保護体の表面を汚染することがあり、逆に１００Ｐａ・ｓを超えると、得られる粘着剤（粘着剤層）の低温時における弾性率が十分に低下せず、被保護体に対する表面保護フィルムの低温時における粘着力や貼付作業性が不十分となることがある。
【００４０】
本発明で用いられる粘着剤においては、前記ゴム系ポリマー１００重量部に対して、上記常温で液状の粘着性付与樹脂０．５〜５０重量部が含有されていることが必要であり、好ましくは１〜４０重量部である。
【００４１】
上記含有量が０．５重量部未満であると、得られる粘着剤（粘着剤層）の粘着性や被保護体に対する低温時における粘着力が不十分となることがあり、逆に５０重量部を超えると、得られる粘着剤（粘着剤層）から粘着性付与樹脂が経時的に著しくブリードアウトして、被保護体に対する粘着力や粘着剤層の凝集力が低下したり、被保護体の表面を汚染することがある。
【００４２】
本発明で用いられる粘着剤には、必須成分であるゴム系ポリマー、常温で固体の粘着性付与樹脂および常温で液状の粘着性付与樹脂以外に、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、剥離性調整剤、充填剤、増量剤、軟化剤（可塑剤）、界面活性剤、カップリング剤、酸化防止剤（老化防止剤）、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の１種類もしくは２種類以上が添加されていても良い。
【００４３】
上記粘着剤の形態は、特に限定されるものではなく、例えば、溶剤型粘着剤、エマルジョン型粘着剤、ホットメルト型粘着剤等のいずれの形態であっても良い。又、上記粘着剤は、非架橋型粘着剤であっても良いし、架橋型粘着剤であっても良く、１液型粘着剤であっても良いし、２液以上の多液型粘着剤であっても良い。
【００４４】
本発明の表面保護フィルムの作製方法としては、例えば、ロールコーター等の通常の塗工機を用いて、前記支持体の所定の面に粘着剤を直接的に塗工し、必要に応じて乾燥や冷却等の工程を経て、粘着剤層を形成した後、必要に応じて離型紙や離型フィルム等の離型材の離型処理面を粘着剤層に積層する直接塗工法、離型材の離型処理面に上記と同様の方法で粘着剤層を形成した後、この粘着剤層を支持体の所定の面に積層して、粘着剤層を支持体の所定の面に転写する転写法、支持体の所定の面に粘着剤を押出しラミネートして粘着剤層を形成する押出ラミネート法、支持体用の熱可塑性樹脂と粘着剤層用の粘着剤との共押出を行って、支持体の成形と粘着剤層の形成とを同時に一括して行う共押出法等が挙げられ、いずれの方法が採られても良いが、生産性に優れることから、共押出法を採ることが好ましい。尚、支持体の所定の面には、粘着剤層の密着性をより高めるために、予めコロナ放電処理、プラズマ放電処理、プライマー塗工等の表面処理が施されていても良い。
【００４５】
本発明の表面保護フィルムを構成する粘着剤層は、周波数１０Ｈｚでの剪断貯蔵弾性率が０℃において１５ＭＰａ以下であることが好ましい。上記剪断貯蔵弾性率が１５ＭＰａを超えると、表面に凹凸を有する被保護体に対する表面保護フィルムの低温時における粘着力が不十分となることがある。また、上記粘着剤層は、周波数１０Ｈｚでの剪断貯蔵弾性率が２３℃において０．２〜０．９ＭＰａであることが好ましい。
【００４６】
上記粘着剤層の厚みは、特に限定されるものではないが、３〜５０μｍであることが好ましい。粘着剤層の厚みが３μｍ未満であると、得られる表面保護フィルムの粘着性や粘着力が不十分となることがあり、逆に５０μｍを超えると、得られる表面保護フィルムを用済み後に被保護体から剥離する際に被保護体表面に曇りや糊残りを生じることがある。
【００４７】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００４８】
（実施例１）
支持体用の熱可塑性樹脂としてポリエチレン樹脂（商品名「ミラソン１６」、メルトフローレート：３．７ｇ／１０分、三井化学社製）を準備した。また、ゴム系ポリマーとしてＡ−Ｂ−Ｃ型ブロック共重合体（全スチレン結合含量：１０重量％、ブロックＡおよびブロックＣのスチレン結合含量：４．５重量％、ブロックＢ中の共役ジエン部分のビニル結合含量：８０重量％、重量平均分子量：２５万）１００重量部、常温で固体の粘着性付与樹脂として脂環族系水添石油樹脂（商品名「アルコンＰ１００」、荒川化学工業社製）４０重量部、常温で液状の粘着性付与樹脂（商品名「クリアロンＬＨ」、２５℃における粘度：１３Ｐａ・ｓ、ヤスハラケミカル社製）５重量部および酸化防止剤（商品名「イルガノックス１０１０」、チバスペシャルティケミカルズ社製）１重量部からなる粘着剤層用の粘着剤ペレットを調製した。
【００４９】
次いで、共押出機（Ｔダイ法）を用いて、支持体用のポリエチレン樹脂「ミラソン１６」と上記で得られた粘着剤層用の粘着剤ペレットとの２層共押出を行って、支持体の厚みが５０μｍ、粘着剤層の厚みが１０μｍ、全厚みが６０μｍの表面保護フィルムを作製した。
【００５０】
（実施例２および実施例３）ならびに（比較例１〜比較例３）
粘着剤層用の粘着剤ペレットを表１に示す組成としたこと以外は実施例１の場合と同様にして、表面保護フィルムを作製した。
【００５１】
実施例１〜実施例３および比較例１〜比較例３で得られた表面保護フィルムの粘着剤層の周波数１０Ｈｚでの０℃における剪断貯蔵弾性率を以下の方法で求めた。その結果は表１に示した。
〔剪断貯蔵弾性率の測定方法〕
動的粘弾性スペクトル測定器（岩本製作所社製）を用いて、周波数：１０Ｈｚ、昇温速度：３℃／分、温度領域：−５０℃〜＋１２０℃の条件で剪断貯蔵弾性率を測定し、０℃における剪断貯蔵弾性率を求めた。
【００５２】
また、上記表面保護フィルムの性能（▲１▼０℃における粘着力、▲２▼２３℃における粘着力）を以下の方法で測定した。その結果は表１に示した。
【００５３】
▲１▼０℃における粘着力：被保護体として塩ビラミネート鋼板−Ｉ（中心線平均粗さＲａ：７．４μｍ、表面グロス：４％）および塩ビラミネート鋼板−ＩＩ（中心線平均粗さＲａ：４．２μｍ、表面グロス：７％）の２種類を準備し、０℃の雰囲気下において、上記２種類の被保護体に幅２５ｍｍの表面保護フィルムを２ｋｇの圧着ローラーを用いて３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、６０分間放置した後、ＪＩＳＺ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して、１８０度角剥離強度を測定した。
【００５４】
▲２▼２３℃における粘着力：▲１▼の場合と同様の操作を２３℃−６５％ＲＨの雰囲気下で行って、１８０度角剥離強度を測定した。
【００５５】
【表１】

【００５６】
【発明の効果】
本発明の表面保護フィルムは、熱可塑性樹脂からなる支持体の一方の面に粘着剤層が形成されてなり、上記粘着剤層は、特定量のゴム系ポリマーに対して、粘着性付与樹脂として常温で固体の粘着性付与樹脂と常温で液状の粘着性付与樹脂とが併用され、その各特定量が含有されてなる粘着剤から形成されているので、低温から常温までの広い温度領域において、表面に凹凸を有する被保護体に対しても優れた粘着力や貼付作業性を発現する。
【００５７】
また、上記ゴム系ポリマーとしてＡ−Ｂ型ブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体およびＡ−Ｂ−Ｃ型ブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の水素添加されていても良いブロック共重合体を用い、また、上記常温で液状の粘着性付与樹脂として２５℃において特定の粘度を有する粘着性付与樹脂を用い、あるいは、粘着剤層の０℃における剪断貯蔵弾性率（周波数１０Ｈｚ）を特定の値とすることにより、上記性能は一段と向上する。
【００５８】
以上述べたように、本発明の表面保護フィルムは、低温から常温までの広い温度領域において、表面に凹凸を有する被保護体に対しても優れた粘着力や貼付作業性を発現するので、例えば、金属板、被覆塗装鋼板、合成樹脂板、化粧合板、銘板、ガラス板等の各種材料（被保護体）の表面保護（表面被覆）用として好適に用いられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a surface protective film suitable for surface protection of various materials such as a metal plate, a coated coated steel plate, a synthetic resin plate, a decorative plywood, a nameplate, and a glass plate. The surface protective film referred to in the present invention includes a surface protective sheet and a surface protective tape.
[0002]
,
[Prior art]
Conventionally, for example, the surface of various materials (protected bodies) such as metal plates, coated coated steel plates, synthetic resin plates, decorative plywood, nameplates, glass plates, etc. are protected (coated) with a so-called surface protection film, It is widely practiced to prevent surface contamination and surface damage that tend to occur during processing and construction.
[0003]
Such a surface protective film generally has a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer made of various pressure-sensitive adhesives is formed on one surface of a support (base material) made of a thermoplastic resin film, paper, or the like. In this case, the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film is temporarily attached to the surface of the protected body, thereby protecting the surface of the protected body and exhibiting the function of preventing the occurrence of surface contamination and surface damage.
[0004]
Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer include a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by applying a solvent-type pressure-sensitive adhesive on a predetermined surface of a support and then removing the solvent in a drying process, or a hot-melt type pressure-sensitive adhesive. A method of forming a pressure-sensitive adhesive layer after the agent is melted by heat and coated on a predetermined surface of a support is then widely performed.
[0005]
However, in the case of the former method using a solvent-type pressure-sensitive adhesive, each component constituting the pressure-sensitive adhesive needs to be soluble in an organic solvent, and it is necessary to remove a large amount of the organic solvent in the drying step. When the scale of equipment is increased and the support is made of a polyolefin-based resin, the adhesive strength (adhesion) of the solvent-type adhesive to the support is generally weak. There is a problem that it is necessary to perform surface treatment such as coating. In the case of the latter method using a hot-melt adhesive, the hot-melt adhesive having a high cohesive force (elastic modulus) has a high melt viscosity, so that the coating is difficult and the support is a polyolefin. When the resin is made of a resin, since the adhesive force of the hot melt type adhesive is generally weak to the support, there is a problem that it is necessary to perform the surface treatment as described above on a predetermined surface of the support in advance.
[0006]
Various attempts have been made to deal with the above-mentioned problems. For example, Japanese Patent Publication No. 58-30911 discloses a general formula -A-B-A- (where A is a glass having a temperature of 20 ° C. or more as a homopolymer). A block copolymer rubber of a styrene polymer block having a transition temperature and B is a conjugated diene polymer block) or 30 parts by weight or less of a tackifier resin is added to 100 parts by weight of the rubber. A film layer (support) and an adhesive are obtained by melt-extruding an adhesive (pressure-sensitive adhesive) component having a specific adhesive force and a thermoplastic resin such as a polyolefin resin that can form a film by melt extrusion in a normal state. The manufacturing method of the surface protection film formed by combining a layer (adhesive layer) is disclosed.
[0007]
Japanese Patent Publication No. 1-26389 discloses a composition containing a resin for a support made of polyethylene or polypropylene, an ethylene copolymer, a tackifier resin and a stabilizer, and a styrene-butadiene block copolymer, styrene- A method for producing a surface protective film is disclosed in which a resin compound for an adhesive layer formed by blending a styrene-diene block copolymer such as an isoprene block copolymer is coextruded.
[0008]
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 1-129085 discloses a block copolymer of the general formula A-B-A (where A is a styrene polymer block) on one side of a support made of a thermoplastic resin such as a polyolefin resin. B represents a butadiene polymer block, an isoprene polymer block, or an olefin polymer block obtained by hydrogenation thereof), a tackifying resin, and a polyethyleneimine having a higher alkyl group introduced therein. A surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer formed thereon is disclosed.
[0009]
However, the surface protective films disclosed in the above publications all have low adhesion to a protected body having irregularities on the surface (for example, centerline average roughness Ra: 2 μm or more), particularly at low temperatures (around 0 ° C.). Since the adhesive strength at the time of application is low, particularly in the winter, there is a problem that peeling easily occurs from a protected body having irregularities on the surface and the workability of application is lowered. As a method for dealing with the above problems, there is a method of increasing the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to improve the anchoring property (anchor properties) on the unevenness of the surface of the object to be protected, but this method increases the manufacturing cost. This is not a preferable method.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a surface protective film that exhibits excellent adhesive strength and workability for attaching to a protected object having irregularities on the surface in a wide temperature range from low temperature to normal temperature. There is to do.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The surface protective film of the present invention has a tackifier resin that is solid at room temperature in an amount of 25 to 60 parts by weight and liquid adhesive at room temperature with respect to 100 parts by weight of a rubber polymer on one surface of a support made of a thermoplastic resin. A pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive containing 0.5 to 50 parts by weight of the property-imparting resin is formed.
[0012]
The thermoplastic resin constituting the support for the surface protective film of the present invention may be various thermoplastic resins conventionally used as a support for the surface protective film, such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high Polyethylene resin such as density polyethylene and linear low density polyethylene; α-olefin copolymer other than ethylene-ethylene; ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-n-butyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer Examples thereof include ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymers such as coalescence; ethylene-vinyl acetate copolymer; polypropylene resin; α-olefin copolymer other than propylene-propylene. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Moreover, these thermoplastic resins may be used independently and 2 or more types may be used together.
[0013]
Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and the like. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more.
[0014]
For the thermoplastic resin constituting the support, a crystal nucleating agent such as benzylidene sorbitol, or a filler, for example, in order to improve transparency and gloss as long as the achievement of the object of the present invention is not hindered , Extender, softener (plasticizer), surfactant, coupling agent, antioxidant (anti-aging agent), heat stabilizer, light stabilizer, ultraviolet absorber, colorant, lubricant, antistatic agent, difficult One kind or two or more kinds of various additives such as a flame retardant may be added.
[0015]
As a method for forming the support, for example, a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and various additives added as necessary is prepared in advance by a conventional method, and then the thermoplastic resin composition is put into an extruder. After melt-kneading and extruding, using a T die, a circular die or the like, a method of forming a film (including a sheet), or after dissolving or dispersing the thermoplastic resin composition in a solvent such as an organic solvent, A method of forming a film by a casting method, and co-extrusion of a thermoplastic resin composition and an adhesive used to form an adhesive layer described later, forming a support and forming an adhesive layer Any method may be employed, but it is preferable to employ a coextrusion method because of excellent productivity.
[0016]
The support thus obtained may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers.
[0017]
The thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 20 to 100 μm. If the thickness of the support is less than 20 μm, the strength of the surface protective film to be obtained and the peelability after use may be insufficient. Conversely, if the thickness exceeds 100 μm, the flexibility of the surface protective film to be obtained can be increased. The followability to the unevenness on the surface of the protected object may be insufficient.
[0018]
The pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film of the present invention is composed of 25 to 60 parts by weight of a tackifying resin that is solid at room temperature and 0.5 to It is formed from an adhesive containing 50 parts by weight.
[0019]
The rubber polymer may be any rubber polymer conventionally used for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film. For example, natural rubber; synthetic rubber such as styrene-butadiene copolymer rubber, polyisoprene rubber and butyl rubber. A block copolymer such as an A-B type block copolymer, an ABA type block copolymer, an ABC type block copolymer, and hydrogenated products thereof. These rubber polymers may be used alone or in combination of two or more.
[0020]
In the present invention, the rubber-based polymer is selected from the group consisting of an AB type block copolymer, an ABA type block copolymer, and an ABC type block copolymer. At least one block copolymer which may be hydrogenated is preferably used, but an ABC type block copolymer and a hydrogenated product thereof are particularly preferably used. These block copolymers may be used alone or in combination of two or more.
[0021]
The block copolymer has the general formula (A-B) n, (A-B) m-X, (A-B-A), (A-B-A) m-X, (A-B-C). , (ABC) m-X.
[0022]
In the above general formula, A is a vinyl aromatic compound polymer block, B is a random copolymer block of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene, and C is a vinyl aromatic compound gradually increasing among vinyl aromatic compounds and conjugated dienes. A tapered block is shown. N represents an integer of 1 or more, m represents an integer of 2 or more, and X represents a coupling residue.
[0023]
Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, 1,1-diphenylethylene, and among them, styrene and α-methylstyrene are preferably used. These vinyl aromatic compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0024]
The conjugated diene is a hydrocarbon having a structure in which two ethylene bonds are directly bonded by a single bond (C═C—C═C). For example, butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like can be mentioned, among which butadiene and isoprene are preferably used. These conjugated dienes may be used alone or in combination of two or more.
[0025]
In the present invention, the constituent ratio (weight ratio) of the vinyl aromatic compound and the conjugated diene in the block copolymer is preferably 3/97 to 50/50, more preferably 5/95 to 40 /. 60, particularly preferably 5/95 to 25/75.
[0026]
When the composition ratio (weight ratio) of the vinyl aromatic compound and the conjugated diene is less than 3/97, the cohesive force of the obtained adhesive (adhesive layer) becomes insufficient, and the used surface protection film When peeling from the object to be protected, the surface of the object to be protected may become cloudy or have adhesive residue. Conversely, when the composition ratio (weight ratio) exceeds 50/50, the resulting adhesive (adhesive layer) Adhesiveness (tack) or adhesive strength of the surface becomes insufficient, and in particular, the workability of applying the surface protective film to the protected object having irregularities on the surface may be hindered.
[0027]
In addition, it is preferable that the total content of the vinyl aromatic compound in the vinyl aromatic compound polymer blocks (A) and (C) constituting the block copolymer is 2 to 20% by weight.
[0028]
The hydrogenation rate of the double bond of the conjugated diene moiety in the random copolymer block (B) is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, particularly preferably 95 to 100 mol. %.
[0029]
When the hydrogenation rate is less than 80 mol%, the thermal stability and weather resistance of the obtained pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer) may be insufficient.
[0030]
The block copolymer preferably has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 50,000 to 400,000, more preferably 80,000 to 200,000.
[0031]
When the weight average molecular weight is less than 50,000, the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer) becomes insufficient, and the object to be protected is peeled off when the used surface protection film is peeled off from the object to be protected. If the weight average molecular weight exceeds 400,000, the adhesiveness (adhesive layer) of the resulting adhesive (adhesive layer) becomes insufficient, especially on the surface. Affixing workability of the surface protective film to the protected object having irregularities may be hindered.
[0032]
Examples of the tackifying resin that is solid at room temperature contained in the pressure-sensitive adhesive used in the present invention include, for example, aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, aromatic petroleum resins, rosin resins, and terpene resins. Phenolic resins, xylene resins, coumarone indene resins, and hydrogenated products thereof. These tackifying resins that are solid at room temperature may be used alone or in combination of two or more.
[0033]
The tackifying resin that is solid at normal temperature preferably has a softening point of 100 to 150 ° C. When the softening point is less than 100 ° C., the heat resistance of the obtained pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer) may be insufficient. Conversely, when the temperature exceeds 150 ° C., the resulting pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer) glass. The transition point may be increased, and the adhesive strength and workability of the surface protective film for the object to be protected at low temperatures may be insufficient.
[0034]
In the pressure-sensitive adhesive used in the present invention, it is necessary that 25 to 60 parts by weight of a tackifying resin that is solid at room temperature is contained with respect to 100 parts by weight of the rubber-based polymer, preferably 30 to 50 parts by weight.
[0035]
When the content is less than 25 parts by weight, the adhesiveness or adhesive strength of the resulting adhesive (adhesive layer) to the protected body may be insufficient. The elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer) is too high, and the surface-protecting film with respect to the object to be protected may have insufficient adhesive strength and workability when applied.
[0036]
Examples of the tackifying resin that is liquid at room temperature contained in the pressure-sensitive adhesive used in the present invention include, for example, liquid rosin resins, liquid terpene resins, liquid xylene resins, liquid alicyclic petroleum resins, and hydrogens thereof. An additive etc. are mentioned. These tackifying resins that are liquid at room temperature may be used alone or in combination of two or more.
[0037]
Examples of the liquid rosin resin include liquid bodies such as gum rosin, wood rosin, dimerized rosin, polymerized rosin, disproportionated rosin, and hydrogenated products thereof.
[0038]
Examples of the liquid terpene resin include liquids such as a terpene resin, a terpene-phenol copolymer, a terpene-styrene copolymer, and hydrogenated products thereof.
[0039]
The tackifier resin that is liquid at normal temperature preferably has a viscosity at 25 ° C. of 5 to 100 Pa · s, and more preferably 10 to 50 Pa · s. If the viscosity of the tackifying resin that is liquid at room temperature is less than 5 Pa · s, the molecular weight of the tackifying resin is too low, and the tackifying resin bleeds over time from the resulting adhesive (adhesive layer). The surface of the object to be protected may be contaminated, and conversely, if it exceeds 100 Pa · s, the elastic modulus at the low temperature of the resulting adhesive (adhesive layer) is not sufficiently lowered, and The adhesive strength and workability of the surface protective film at low temperatures may be insufficient.
[0040]
In the pressure-sensitive adhesive used in the present invention, it is necessary that 0.5 to 50 parts by weight of a tackifying resin that is liquid at normal temperature is contained with respect to 100 parts by weight of the rubber-based polymer, preferably 1 to 40 parts by weight.
[0041]
If the content is less than 0.5 parts by weight, the adhesiveness of the resulting adhesive (adhesive layer) and the adhesive strength at low temperatures with respect to the protected object may be insufficient, and conversely 50 parts by weight. Exceeds the above, the tackifying resin significantly bleeds out over time from the resulting adhesive (adhesive layer), and the adhesive strength against the protected body and the cohesive strength of the adhesive layer are reduced. May contaminate the surface.
[0042]
The pressure-sensitive adhesive used in the present invention is necessary as long as it does not hinder achievement of the present invention other than the rubber-based polymer which is an essential component, a tackifying resin that is solid at room temperature, and a tackifying resin that is liquid at room temperature. Depending on, for example, peelability modifier, filler, extender, softener (plasticizer), surfactant, coupling agent, antioxidant (anti-aging agent), light stabilizer, UV absorber, colorant One kind or two or more kinds of various additives such as a lubricant, an antistatic agent and a flame retardant may be added.
[0043]
The form of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and may be any form such as a solvent-type pressure-sensitive adhesive, an emulsion-type pressure-sensitive adhesive, and a hot-melt type pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive may be a non-cross-linked pressure-sensitive adhesive, a cross-linked pressure-sensitive adhesive, a one-component pressure-sensitive adhesive, or a two-component or more multi-component pressure-sensitive adhesive. It may be.
[0044]
As a method for producing the surface protective film of the present invention, for example, using a normal coating machine such as a roll coater, an adhesive is directly applied to a predetermined surface of the support, and dried as necessary. After forming the pressure-sensitive adhesive layer through processes such as cooling and cooling, the direct coating method of laminating the release treatment surface of the release material such as release paper and release film on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary, release of the release material After forming the pressure-sensitive adhesive layer on the mold-treated surface in the same manner as described above, the transfer layer is formed by laminating the pressure-sensitive adhesive layer on a predetermined surface of the support, and transferring the pressure-sensitive adhesive layer to the predetermined surface of the support. An extrusion laminating method in which a pressure-sensitive adhesive is extruded and laminated on a predetermined surface of the support to form a pressure-sensitive adhesive layer, and co-extrusion of the thermoplastic resin for the support and the pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer is performed. Examples include the coextrusion method in which molding and formation of the pressure-sensitive adhesive layer are performed simultaneously. May, but because of excellent productivity, it is preferable to adopt a coextrusion method. The predetermined surface of the support may be subjected in advance to a surface treatment such as corona discharge treatment, plasma discharge treatment, primer coating or the like in order to further improve the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer.
[0045]
The pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film of the present invention preferably has a shear storage modulus at a frequency of 10 Hz of 15 MPa or less at 0 ° C. When the shear storage elastic modulus exceeds 15 MPa, the adhesive force at a low temperature of the surface protective film with respect to the protected body having irregularities on the surface may be insufficient. The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a shear storage elastic modulus at a frequency of 10 Hz of 0.2 to 0.9 MPa at 23 ° C.
[0046]
Although the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, It is preferable that it is 3-50 micrometers. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 3 μm, the adhesiveness and adhesive strength of the surface protective film obtained may be insufficient. Conversely, if the thickness exceeds 50 μm, the surface protective film obtained is used after being used. When peeling from the body, fogging or adhesive residue may occur on the surface of the object to be protected.
[0047]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In order to describe the present invention in more detail, examples are given below, but the present invention is not limited to these examples.
[0048]
Example 1
A polyethylene resin (trade name “Mirason 16”, melt flow rate: 3.7 g / 10 min, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was prepared as a thermoplastic resin for the support. Further, as a rubber-based polymer, an ABC type block copolymer (total styrene bond content: 10% by weight, styrene bond content of block A and block C: 4.5% by weight, conjugated diene portion in block B) Vinyl bond content: 80% by weight, weight average molecular weight: 250,000) 100 parts by weight, alicyclic hydrogenated petroleum resin (trade name “Arcon P100”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 40 parts by weight, liquid tackifier resin (trade name “Clearon LH”, viscosity at 25 ° C .: 13 Pa · s, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) 5 parts by weight and antioxidant (trade name “Irganox 1010”, Ciba A pressure-sensitive adhesive pellet for a pressure-sensitive adhesive layer consisting of 1 part by weight of Specialty Chemicals) was prepared.
[0049]
Next, using a co-extruder (T-die method), two-layer co-extrusion of the polyethylene resin “Mirason 16” for the support and the pressure-sensitive adhesive pellets for the pressure-sensitive adhesive layer obtained above was performed, and the support A surface protective film having a thickness of 50 μm, a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 10 μm, and a total thickness of 60 μm was produced.
[0050]
(Example 2 and Example 3) and (Comparative Example 1 to Comparative Example 3)
A surface protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive pellet for the pressure-sensitive adhesive layer had the composition shown in Table 1.
[0051]
The shear storage elastic modulus at 0 ° C. at a frequency of 10 Hz of the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was determined by the following method. The results are shown in Table 1.
[Method for measuring shear storage modulus]
Using a dynamic viscoelasticity spectrum analyzer (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.), the shear storage modulus was measured under the conditions of frequency: 10 Hz, temperature rising rate: 3 ° C./min, temperature range: −50 ° C. to + 120 ° C. The shear storage modulus at 0 ° C. was determined.
[0052]
Further, the performance of the surface protective film (1) adhesive strength at 0 ° C., (2) adhesive strength at 23 ° C. was measured by the following method. The results are shown in Table 1.
[0053]
(1) Adhesive strength at 0 ° C .: PVC laminated steel sheet-I (centerline average roughness Ra: 7.4 μm, surface gloss: 4%) and PVC laminated steel sheet-II (centerline average roughness Ra: 4.2 μm, surface gloss: 7%), and in an atmosphere of 0 ° C., a surface protective film having a width of 25 mm is applied to the above two types of protected objects using a 2 kg pressure roller at 300 mm / min. After pasting at a speed and allowing to stand for 60 minutes, the 180 degree angle peel strength was measured in accordance with JIS Z 0237 “Testing method of adhesive tape / adhesive sheet”.
[0054]
(2) Adhesive strength at 23 ° C .: The same operation as in the case of (1) was performed in an atmosphere of 23 ° C.-65% RH, and the 180 degree angle peel strength was measured.
[0055]
[Table 1]

[0056]
【The invention's effect】
In the surface protective film of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one surface of a support made of a thermoplastic resin, and the pressure-sensitive adhesive layer is used as a tackifying resin for a specific amount of rubber-based polymer. Since a solid tackifying resin that is solid at normal temperature and a liquid tackifying resin that is liquid at normal temperature are used in combination, and formed from a pressure-sensitive adhesive containing each specific amount thereof, in a wide temperature range from low temperature to normal temperature, It exhibits excellent adhesive strength and workability for adherends having a surface with irregularities.
[0057]
Further, at least one hydrogenation selected from the group consisting of an AB type block copolymer, an ABA type block copolymer, and an ABC type block copolymer as the rubber polymer. A block copolymer that may be used, a tackifier resin having a specific viscosity at 25 ° C. as the liquid tackifier resin at room temperature, or shear storage of the pressure-sensitive adhesive layer at 0 ° C. By setting the elastic modulus (frequency 10 Hz) to a specific value, the above performance is further improved.
[0058]
As described above, the surface protective film of the present invention expresses excellent adhesive force and pasting workability even for a protected body having irregularities on the surface in a wide temperature range from low temperature to normal temperature. It is suitably used for surface protection (surface coating) of various materials (protected bodies) such as metal plates, coated coated steel plates, synthetic resin plates, decorative plywood, nameplates, and glass plates.

Claims

On one surface of a support made of a thermoplastic resin, 30 to 50 parts by weight of a tackifying resin that is solid at room temperature and 100 parts by weight of a rubber-based polymer, and a liquid at room temperature that has a viscosity of 5 to 5 ° C. A surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive containing 1 to 40 parts by weight of a tackifier resin of 100 Pa · s .

The rubber-based polymer is an A-B type block copolymer, an A-B-A type block copolymer, and an A-B-C type block copolymer (where A is a vinyl aromatic compound polymer block, B is A random copolymer block of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene, and C represents a tapered block in which the vinyl aromatic compound gradually increases among the vinyl aromatic compound and the conjugated diene). It is a block copolymer that may be hydrogenated, and the composition ratio (weight ratio) between the vinyl aromatic compound and the conjugated diene in the block copolymer before hydrogenation is 3/97 to 50/50. The surface protective film according to claim 1, wherein

The surface protective film according to claim 1 or 2 , wherein the adhesive layer has a shear storage elastic modulus at a frequency of 10 Hz of 15 MPa or less at 0 ° C.