JP4943372B2 - Surface protection film - Google Patents
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Description
本発明は、光学製品、建材、自動車部品等に使用される表面保護フィルムに関する。詳しくは、粘着特性、透明性、耐熱性に優れ、被着体等への汚染が少なく、フィルム表面の帯電防止性に優れ、さらにロール状から繰出す際の繰出し性が容易である表面保護フィルムに関する。 The present invention relates to a surface protective film used for optical products, building materials, automobile parts and the like. Specifically, the surface protective film has excellent adhesive properties, transparency, heat resistance, little contamination to the adherend, etc., excellent antistatic properties on the film surface, and is easy to pay out when rolled out. About.
表面保護フィルムは、主として建材用や光学用途用の樹脂製品、金属製品、ガラス製品等の被着体に貼付して使用し、これらの輸送、保管や加工時の傷付きまたは異物混入を防ぐ役割を果たしている。これらの表面保護フィルムは、一般には粘着性の無い表面層と、前記被着体と粘着させるための粘着層とからなる。表面層は通常、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンや、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体から形成される。 The surface protective film is used by sticking to adherends such as resin products, metal products, glass products, etc. mainly for building materials and optical applications, and prevents them from being scratched or contaminated during transport, storage or processing. Plays. These surface protective films generally comprise a non-adhesive surface layer and an adhesive layer for adhering to the adherend. The surface layer is usually formed from a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, a polyester such as polyethylene terephthalate, or a vinyl polymer such as polyvinyl chloride.
近年、液晶画面、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）やリアプロジェクション画面等に用いる部材、いわゆる光学製品の開発が進んでいる。これら光学製品を保護するための表面保護フィルムに対し、傷付きや異物混入のみならず、表面保護フィルムを貼付した状態で製品検査ができる様な透明性や、高温状態で貼付しても適度な粘着力が発現する等の特性が所望されている。 In recent years, development of members used for liquid crystal screens, plasma displays (PDP), rear projection screens, and so on, so-called optical products, has been progressing. The surface protective film for protecting these optical products is not only scratched or mixed with foreign matter, but also transparent so that product inspection can be performed with the surface protective film applied, and even when applied at high temperatures. Properties such as the development of adhesive strength are desired.
一方、表面保護フィルムを建材や自動車部品用途に使用した場合、表面保護フィルムを貼付した状態で熱成形される場合があり、高い耐熱性が要求されている。
また、比較的粘着力の高い表面保護フィルムでは、ロール状の製品から繰出すことが困難なため、粘着層に離型フィルムを貼り合わせた状態でロール状とし、被着体への貼付の際にこの離型フィルムを剥がして使用している。このような工程を採用すると、大量の廃棄物が発生することから、離型フィルムが無くても容易にロールから繰出すことのできる表面保護フィルムが求められている。
On the other hand, when the surface protective film is used for building materials or automotive parts, it may be thermoformed with the surface protective film attached, and high heat resistance is required.
In addition, since a surface protective film having a relatively high adhesive strength is difficult to be fed out from a roll-shaped product, it is formed into a roll shape with a release film bonded to an adhesive layer, and applied to an adherend. The release film is peeled off and used. When such a process is employed, a large amount of waste is generated, and thus a surface protective film that can be easily fed out from a roll without a release film is required.
特開２００６−１１６７６９号公報には、ポリエチレン成分を主体とした表面保護フィルムが開示されている。しかしながら、同公報による方法では、一部用途部材に対しては適用可能であるが、粘着力が低く、また透明性も不充分で、被着体の用途には限りがあった。
さらに、表面保護フィルムに求められる特性として、輸送時または保管時に埃等の異物付着を防止する機能や、フィルム剥離時の帯電により被着体が損傷するのを防ぐ目的で、帯電防止性が要求されている。
Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2006-116769 discloses a surface protective film mainly composed of a polyethylene component. However, although the method according to the publication can be applied to some use members, the adhesive strength is low and the transparency is insufficient, and the use of the adherend is limited.
Furthermore, the properties required for the surface protection film require antistatic properties for the purpose of preventing adhesion of foreign substances such as dust during transportation or storage, and for the purpose of preventing damage to the adherend due to charging during film peeling. Has been.
特開２００７−１３１７３５号公報には、アイオノマー樹脂主体とした組成物を用いることにより帯電防止性を有するフィルムが得られることが開示されている。しかしながら、同公報による方法では、表面保護フィルムとした際の透明性およびロールからの繰出し性が不充分であった。
本発明は、光学製品、建材製品や自動車部品の保管、輸送、加工、検査時に保護するための表面保護フィルムとして要求される特性、特には、粘着特性、透明性、耐熱性、帯電防止性およびロールからの繰出し性に優れた表面保護フィルムを提供することにある。 The present invention provides properties required as a surface protective film for protecting optical products, building material products and automobile parts during storage, transportation, processing, inspection, in particular, adhesive properties, transparency, heat resistance, antistatic properties and An object of the present invention is to provide a surface protective film excellent in payability from a roll.
本発明者らは、上記課題を鑑み、鋭意検討した結果、ある特定の樹脂組成物からなる基材層、または該基材層と特定の表面層を有する表面保護フィルムにより上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち 本発明は、
１．基材層（Ｂ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも２層からなる表面保護フィルムであり、基材層（Ｂ）が、炭素数４以上のα−オレフィンを主成分とするα−オレフィン（共）重合体（ａ−１）１０〜９８重量％、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体から誘導されるアイオノマー樹脂（ｂ−１）１〜４５重量％、およびショアーＡ硬度が８０以下の熱可塑性樹脂（ｃ−１）１〜４５重量％からなる組成物から形成されること特徴とする表面保護フィルム、
２．表面層（Ａ）、基材層（Ｂ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも３層からなる表面保護フィルムであり、表面層（Ａ）が、炭素数４以上のα−オレフィンを主成分とするα−オレフィン（共）重合体（ａ−２）１０〜１００重量％、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体から誘導されるアイオノマー樹脂（ｂ−２）０〜４５重量％、およびショアーＡ硬度が８０以下の熱可塑性樹脂（ｃ−２）０〜４５重量％からなる組成物から形成されること特徴とする１項記載の表面保護フィルム、
３．粘着層（Ｘ）が、オレフィン系エラストマーおよび／またはスチレン系エラストマーから形成されることを特徴とする１または２項に記載の表面保護フィルム、
４．基材層（Ｂ）に使用される炭素数４以上のα−オレフィンを主成分とするα−オレフィン（共）重合体（ａ−１）が、４−メチルペンテン−１系（共）重合体であることを特徴とする１〜３項のいずれかに記載の表面保護フィルム、
５．基材層（Ｂ）に使用される熱可塑性樹脂（ｃ−１）が、分子鎖中にポリエチレン連鎖を有する熱可塑性樹脂であることを特徴とする前項１〜４のいずれかに記載の表面保護フィルム、
６．表面層（Ａ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも２層をＴ−ダイから押出成形して得られる多層フィルムである前項１〜５のいずれかに記載の表面保護フィルム、
７．５０μｍ厚みで測定したヘイズが２０％以下であることを特徴とする前項１〜６のいずれかに記載の表面保護フィルム、
である。
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by a base material layer comprising a specific resin composition, or a surface protective film having the base material layer and a specific surface layer. The headline and the present invention were completed.
That is, the present invention
1. It is a surface protective film comprising at least two layers of a base material layer (B) and an adhesive layer (X), and the base material layer (B) is an α-olefin (co-polymer) mainly containing an α-olefin having 4 or more carbon atoms. ) Polymer (a-1) 10 to 98% by weight, ionomer resin (b-1) 1 to 45% by weight derived from an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, and a thermoplastic resin having a Shore A hardness of 80 or less A surface protective film formed from a composition comprising 1 to 45% by weight of a resin (c-1),
2. It is a surface protective film consisting of at least three layers of a surface layer (A), a base material layer (B) and an adhesive layer (X), and the surface layer (A) is mainly composed of an α-olefin having 4 or more carbon atoms. α-olefin (co) polymer (a-2) 10 to 100% by weight, ionomer resin (b-2) 0 to 45% by weight derived from ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, and Shore A hardness The surface protective film according to claim 1, wherein the surface protective film is formed from a composition comprising 80 or less thermoplastic resin (c-2) 0 to 45% by weight,
3. 3. The surface protective film according to 1 or 2, wherein the adhesive layer (X) is formed from an olefin-based elastomer and / or a styrene-based elastomer,
4). The α-olefin (co) polymer (a-1) mainly composed of an α-olefin having 4 or more carbon atoms used for the base material layer (B) is a 4-methylpentene-1 (co) polymer. The surface protective film according to any one of items 1 to 3, wherein
5. 5. The surface protection according to any one of items 1 to 4, wherein the thermoplastic resin (c-1) used for the base material layer (B) is a thermoplastic resin having a polyethylene chain in the molecular chain. the film,
6). The surface protective film according to any one of the preceding items 1 to 5, which is a multilayer film obtained by extruding at least two layers of a surface layer (A) and an adhesive layer (X) from a T-die,
The surface protective film according to any one of items 1 to 6, wherein a haze measured at a thickness of 7.50 μm is 20% or less,
It is.
本発明の表面保護フィルムは、粘着特性、透明性、巻き戻し力および耐熱性に優れ、光学用途、建材用途、自動車部品用途等に保護フィルムとして優れた効果を示す。 The surface protective film of the present invention is excellent in adhesive properties, transparency, unwinding power and heat resistance, and exhibits excellent effects as a protective film for optical applications, building material applications, automotive parts applications and the like.
次に本発明について詳細に説明する。
本発明は、基材層（Ｂ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも２層、または表面層（Ａ）、基材層（Ｂ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも３層からなる表面保護フィルムである。
Next, the present invention will be described in detail.
The present invention is a surface protective film comprising at least two layers of a base material layer (B) and an adhesive layer (X), or at least three layers of a surface layer (A), a base material layer (B) and an adhesive layer (X). is there.
基材層（Ｂ）は、炭素数４以上のα−オレフィンを主成分とするオレフィン（共）重合体（ａ−１）、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体から誘導されるアイオノマー樹脂（ｂ−１）およびショアーＡ硬度が８０以下の熱可塑性樹脂（ｃ−１）からなる組成物から形成される。 The base layer (B) is composed of an olefin (co) polymer (a-1) mainly composed of an α-olefin having 4 or more carbon atoms, an ionomer resin (b) derived from an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. -1) and a composition comprising a thermoplastic resin (c-1) having a Shore A hardness of 80 or less.
炭素数４以上のα−オレフィンを主成分とするオレフィン（共）重合体（ａ−１）としては、炭素数４以上のα−オレフィンを５０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％、より好ましくは７０〜１００モル％含有する。炭素数４以上のα−オレフィンとしては、１−ブテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられるが、好ましくは４−メチルペンテン−１である。
好ましいオレフィン（共）重合体（ａ−１）としては、４−メチルペンテン−１単独重合体、４−メチルペンテン−１と炭素数６〜２０のα−オレフィンを挙げることができる。炭素数６〜２０α−オレフィンとしては、例えば１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどである。
As the olefin (co) polymer (a-1) mainly containing an α-olefin having 4 or more carbon atoms, the α-olefin having 4 or more carbon atoms is 50 to 100 mol%, preferably 60 to 100 mol%, More preferably 70 to 100 mol% is contained. Examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms include 1-butene, 4-methylpentene-1, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and the like, preferably 4-methylpentene- 1.
Preferred examples of the olefin (co) polymer (a-1) include 4-methylpentene-1 homopolymer, 4-methylpentene-1 and an α-olefin having 6 to 20 carbon atoms. Examples of the C 6-20 α-olefin include 1-hexene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene.
オレフィン（共）重合体（ａ−１）は、融点が１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２８０℃、より好ましくは２００〜２５０℃の範囲にある。融点がこのような好ましい範囲にあると、成形性が良好で、耐熱性に優れた表面保護フィルムが得られる。
また、オレフィン（共）重合体（ａ−１）は、２３０℃で測定したＭＦＲが、０．１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分、より好ましくは１〜１００ｇ／１０分の範囲にある。
The olefin (co) polymer (a-1) has a melting point of 150 to 300 ° C, preferably 180 to 280 ° C, more preferably 200 to 250 ° C. When the melting point is in such a preferable range, a surface protective film having good moldability and excellent heat resistance can be obtained.
The olefin (co) polymer (a-1) has an MFR measured at 230 ° C. of 0.1 to 500 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 200 g / 10 minutes, more preferably 1 to 100 g / It is in the range of 10 minutes.
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体から誘導されるアイオノマー樹脂（ｂ−１）は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の一部または全部をアルカリ金属で中和することで得られる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸を挙げることができる。なお、本発明で使用されるアイオノマー中には、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メチルのような不飽和カルボン酸エステルが一部共重合されていてもよい。
アイオノマー中に含むアルカリ金属としては、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどを挙げることができる。
The ionomer resin (b-1) derived from an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer can be obtained by neutralizing a part or all of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer with an alkali metal. Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid and methacrylic acid. In the ionomer used in the present invention, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, and methyl methacrylate may be partially copolymerized.
Examples of the alkali metal contained in the ionomer include lithium, potassium, rubidium, and cesium.
ショアーＡ硬度が８０以下の熱可塑性樹脂（ｃ−１）は、ショアーＡ硬度が８０以下、好ましくは３０〜７５、より好ましくは４０〜７２の範囲にある。具体的には、芳香族ビニルモノマーと共役ジエンとの共重合体から誘導されるポリマーや、共役ジエンの重合体またはエチレンと共役ジエンとの共重合体から誘導されるポリマーで、分子内中にハードセグメントとソフトセグメントを有する、いわゆる熱可塑性エラストマーを挙げることができる。例えばポリスチレン・ポリエチレンブチレン・ポリスチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）、ポリスチレン・ポリイソプレン・ポリスチレンブロックポリマー（ＳＩＳ）、ポリスチレンブタジエンポリマーの水素化物（ＨＳＢＲ）、ポリスチレン・ポリエチレンブチレン・ポリエチレンブロックポリマー（ＳＥＢＣ）、ポリエチレン・ポリエチレンブチレン・ポリエチレンブロックポリマー（ＣＥＢＣ）などを挙げることができる。
好ましくは、分子鎖中にポリエチレン結晶を有するポリスチレン・ポリエチレンブチレン・ポリエチレンブロックポリマー（ＳＥＢＣ）、ポリエチレン・ポリエチレンブチレン・ポリエチレンブロックポリマー（ＣＥＢＣ）である。
The thermoplastic resin (c-1) having a Shore A hardness of 80 or less has a Shore A hardness of 80 or less, preferably 30 to 75, more preferably 40 to 72. Specifically, a polymer derived from a copolymer of an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene, a polymer derived from a polymer of a conjugated diene or a copolymer of ethylene and a conjugated diene, A so-called thermoplastic elastomer having a hard segment and a soft segment can be mentioned. For example, polystyrene / polyethylene butylene / polystyrene block polymer (SEBS), polystyrene / polyisoprene / polystyrene block polymer (SIS), hydride of polystyrene butadiene polymer (HSBR), polystyrene / polyethylene butylene / polyethylene block polymer (SEBC), polyethylene / polyethylene Examples include butylene / polyethylene block polymer (CEBC).
Preferred are polystyrene / polyethylene butylene / polyethylene block polymer (SEBC) and polyethylene / polyethylene butylene / polyethylene block polymer (CEBC) having polyethylene crystals in the molecular chain.
本発明の表面保護フィルムの基材層は、上記のα−オレフィン（共）重合体（ａ−１）、アイオノマー樹脂（ｂ−１）および熱可塑性樹脂（ｃ−１）からなる組成物から形成される。
基材層（Ｂ）中のα−オレフィン（共）重合体（ａ−１）の含有量としては、１０〜９８重量％、好ましくは２０〜９８重量％、より好ましくは４０〜９５重量％、アイオノマー樹脂（ｂ−１）の含有量としては、１〜４５重量％、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、熱可塑性樹脂（ｃ−１）としては、１〜４５重量％、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは３〜３０重量％である。
The base material layer of the surface protective film of the present invention is formed from a composition comprising the above α-olefin (co) polymer (a-1), ionomer resin (b-1), and thermoplastic resin (c-1). Is done.
As content of the alpha olefin (co) polymer (a-1) in a base material layer (B), 10 to 98 weight%, Preferably it is 20 to 98 weight%, More preferably, it is 40 to 95 weight%, The content of the ionomer resin (b-1) is 1 to 45% by weight, preferably 1 to 40% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, and the thermoplastic resin (c-1) is 1 to 45%. % By weight, preferably 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 30% by weight.
該組成物中には、本発明の表面保護フィルムとしての特性を損なわない範囲で、帯電防止剤、離型剤、酸化防止剤、耐候剤、結晶核剤などの各種添加剤や、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー等の樹脂改質剤を添加することも可能である。 In the composition, various additives such as an antistatic agent, a release agent, an antioxidant, a weathering agent, a crystal nucleating agent, a polyolefin, a polyester, and the like are added as long as the characteristics as the surface protective film of the present invention are not impaired. It is also possible to add resin modifiers such as polyamide and elastomer.
前記α―オレフィン（共）重合体（ａ−１）、アイオノマー樹脂（ｂ−１）および熱可塑性樹脂（ｃ−１）、さらに必要に応じて添加剤や改質剤は、例えば、単軸または二軸押出機やフィーダールーダー等により混錬した上で、さらにフィルム状に加工しても良いが、押出機を兼ね備えたＴ−ダイ成形機に直接投入し、本発明の表面保護フィルムの基材層とすることもできる。 The α-olefin (co) polymer (a-1), ionomer resin (b-1) and thermoplastic resin (c-1), and, if necessary, additives and modifiers are, for example, uniaxial or After kneading with a twin screw extruder, feeder ruder, etc., it may be further processed into a film, but it is directly fed into a T-die molding machine equipped with an extruder, and the substrate for the surface protective film of the present invention It can also be a layer.
本発明においては、前記基材層（Ｂ）に隣接して表面層（Ａ）を設け、後述の粘着層（Ｘ）と併せて、例えば、表面層（Ａ）／基材層（Ｂ）／粘着層（Ｘ）のような順番で積層された少なくとも３層からなる表面保護フィルムとすることができる。 In the present invention, a surface layer (A) is provided adjacent to the base material layer (B), and together with the adhesive layer (X) described later, for example, surface layer (A) / base material layer (B) / It can be set as the surface protection film which consists of at least 3 layers laminated | stacked in order like the adhesion layer (X).
表面層（Ａ）は、炭素数４以上のα−オレフィンを主成分とするα−オレフィン（共）重合体（ａ−２）１０〜１００重量％、好ましくは３０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体から誘導されるアイオノマー樹脂（ｂ−２）０〜４５重量％、好ましくは０〜３５重量％、より好ましくは０〜２５重量％、および、ショアーＡ硬度が８０以下の熱可塑性樹脂（ｃ−２）０〜４５重量％、好ましくは０〜３５重量％、より好ましくは０〜２５重量％からなる組成物から形成される。 The surface layer (A) is 10 to 100% by weight, preferably 30 to 100% by weight, more preferably 30 to 100% by weight, of an α-olefin (co) polymer (a-2) mainly containing an α-olefin having 4 or more carbon atoms. 50 to 100% by weight, 0 to 45% by weight of ionomer resin (b-2) derived from an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, preferably 0 to 35% by weight, more preferably 0 to 25% by weight, and The thermoplastic resin (c-2) having a Shore A hardness of 80 or less is 0 to 45% by weight, preferably 0 to 35% by weight, more preferably 0 to 25% by weight.
前記α−オレフィン（共）重合体（ａ−２）、アイオノマー樹脂（ｂ−２）、および熱可塑性樹脂（ｃ−２）としては、それぞれ前述の基材層を形成する組成物における、α−オレフィン（共）重合体（ａ−１）、アイオノマー樹脂（ｂ−１）、および熱可塑性樹脂（ｃ−１）と同様な重合体を挙げることができる。すなわち、基材層（Ｂ）と表面層（Ａ）における、（ａ−１）と（ａ−２）、（ｂ−１）と（ｂ−２）、（ｃ−１）と（ｃ−２）は互いに同一であっても異なっていてもよい。
しかし、本発明においては、表面層（Ａ）を基材層（Ｂ）とは異なる組成の組成物を用いて設けることで、透明性およびロールからの繰出し性が向上し、好ましい。
As the α-olefin (co) polymer (a-2), ionomer resin (b-2), and thermoplastic resin (c-2), α- Examples thereof include the same polymers as the olefin (co) polymer (a-1), the ionomer resin (b-1), and the thermoplastic resin (c-1). That is, (a-1) and (a-2), (b-1) and (b-2), (c-1) and (c-2) in the base material layer (B) and the surface layer (A). ) May be the same as or different from each other.
However, in the present invention, it is preferable that the surface layer (A) is provided using a composition having a composition different from that of the base material layer (B), whereby transparency and feedability from a roll are improved.
本発明の表面保護フィルムにおいて、粘着層（Ｘ）としては、表面保護フィルムの粘着層として使用されている公知の粘着剤であれば使用することが可能であるが、フィッシュアイの発生による被着体損傷や、粘着剤の被着体への移行、いわゆる糊残りの観点から、オレフィン系エラストマーおよび／またはスチレン系エラストマーであることが好ましい。 In the surface protective film of the present invention, as the pressure-sensitive adhesive layer (X), any known pressure-sensitive adhesive used as the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film can be used. From the viewpoint of body damage, transfer of the adhesive to the adherend, so-called adhesive residue, olefin-based elastomers and / or styrene-based elastomers are preferable.
オレフィン系エラストマーとしては、融点が１１０℃以下、好ましくは融点が１００℃以下、さらに好ましくは融点が８０℃以下または融点が観測されない炭素数２〜２０のα−オレフィン重合体または共重合体、ないしはエチレンと不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸エステルとの共重合体である。具体的には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、プロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、１−ブテン単独重合体、１−ブテン・エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、４−メチルペンテン−１単独重合体、４−メチルペンテン−１・プロピレン共重合体、４−メチルペンテン−１・１−ブテン共重合体、４−メチルペンテン−１・プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。粘着力の経時安定性の点から、好ましくは、プロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体である。さらに好ましくはプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体である。 As the olefin elastomer, the melting point is 110 ° C. or less, preferably the melting point is 100 ° C. or less, more preferably the melting point is 80 ° C. or less, or an α-olefin polymer or copolymer having 2 to 20 carbon atoms in which no melting point is observed, or It is a copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid ester. Specifically, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4-methylpentene-1 copolymer, ethylene / 1-octene copolymer , Propylene homopolymer, propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, 1-butene homopolymer, 1-butene / ethylene copolymer, 1-butene / propylene copolymer, 4-methylpentene-1 homopolymer, 4-methylpentene-1 / propylene copolymer, 4-methylpentene-1 / 1-butene copolymer, 4-methylpentene-1 / propylene / 1-butene copolymer Polymer, propylene / 1-butene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer It can be mentioned. From the viewpoint of the temporal stability of the adhesive strength, a propylene homopolymer, a propylene / ethylene copolymer, and a propylene / 1-butene copolymer are preferable. More preferred is a propylene / ethylene / 1-butene copolymer.
スチレン系エラストマーとしては、ポリスチレン相をハードセグメントとして有する公知のスチレン系エラストマーが使用できる。具体的には、スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、およびこれらの水素化物、スチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン・イソブチレンジブロック共重合体（ＳＩＢ）を挙げることができる。 As the styrene elastomer, a known styrene elastomer having a polystyrene phase as a hard segment can be used. Specifically, styrene / butadiene copolymer (SBR), styrene / isoprene / styrene copolymer (SIS), styrene / butadiene / styrene copolymer (SBS), styrene / ethylene / butadiene / styrene copolymer ( SEBS), and hydrides thereof, styrene / isobutylene / styrene triblock copolymer (SIBS), and styrene / isobutylene diblock copolymer (SIB).
上記オレフィン系エラストマーおよび／またはスチレン系エラストマーを、単独または各々異なる組成の成分をブレンド使用することで、本発明の表面保護フィルムにおける粘着層（Ｘ）を形成することができる。また、本発明においては、粘着力の制御を目的として、さらには本発明の特性を損なわない範囲で、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂改質剤や、帯電防止剤、結晶核剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。 The adhesive layer (X) in the surface protective film of the present invention can be formed by using the olefin-based elastomer and / or the styrene-based elastomer alone or by blending components having different compositions. Further, in the present invention, for the purpose of controlling the adhesive strength, and within the range not impairing the characteristics of the present invention, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, resin modifiers such as acid-modified polyolefin, polyester and polyamide, Various additives such as an inhibitor, a crystal nucleating agent and an antioxidant may be contained.
上記オレフィン系エラストマーおよび／またはスチレン系エラストマー、および必要に応じて樹脂改質剤または添加剤を含む粘着層（Ｘ）は、前記表面層（Ａ）を積層することもある基材層（Ｂ）と積層することにより、本発明の表面保護フィルムとすることができる。 The adhesive layer (X) containing the olefin-based elastomer and / or styrene-based elastomer and, if necessary, a resin modifier or additive, is a base material layer (B) that may be laminated with the surface layer (A). And the surface protective film of the present invention.
基材層（Ｂ）と粘着層（Ｘ）、また、さらに表面層（Ａ）を積層する方法については特に制限は無いが、あらかじめＴ−ダイ成形またはインフレーション成形にて得られた表面層フィルム上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により積層する方法や、基材層および粘着層を独立してフィルムとした後、各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、表面層、基材層、粘着層の各成分を多層の押出機に供して成形する共押出成形が好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular about the method of laminating | stacking a base material layer (B) and adhesion layer (X), and also a surface layer (A), On the surface layer film obtained by T-die shaping | molding or inflation shaping | molding previously In addition, there are a method of laminating by a known laminating method such as extrusion lamination and extrusion coating, and a method of laminating each film by dry lamination after independently forming the base material layer and the adhesive layer into a film. From the viewpoint of productivity, coextrusion molding in which each component of the surface layer, the base material layer, and the adhesive layer is subjected to molding with a multilayer extruder is preferable.
本発明においては、さらに必要により、基材層（Ｂ）と粘着層（Ｘ）との間に少なくとも１層の中間層を設けることも可能である。フィルムの機械強度や透明性制御を目的として、また、表面層（Ａ）および粘着層（Ｘ）との接着力が不足する場合には、中間層としてポリオレフィン樹脂や接着性樹脂ないしは接着剤を使用しても良い。
中間層としては特に制限はないが、一般には、融点が１００℃以上のポリプロピレンやポリエチレンなどの結晶性ポリオレフィンや、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン系エラストマーなどが使用できる。中間層を接着層として使用する場合には、変性ポリオレフィンや、ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステルエラストマーなどが用いられる。これらの中で、生産性および透明性の点から、ポリプロピレンやポリオレフィンエラストマーを中間層として使用するのが好ましい。
In the present invention, if necessary, at least one intermediate layer may be provided between the base material layer (B) and the adhesive layer (X). For the purpose of controlling the mechanical strength and transparency of the film, and when the adhesive strength between the surface layer (A) and the adhesive layer (X) is insufficient, a polyolefin resin, adhesive resin or adhesive is used as the intermediate layer. You may do it.
Although there is no restriction | limiting in particular as an intermediate | middle layer, Generally, crystalline polyolefins, such as a polypropylene and polyethylene with melting | fusing point of 100 degreeC or more, polyester, polyamide, polyolefin-type elastomer, etc. can be used. When the intermediate layer is used as an adhesive layer, modified polyolefin, polyolefin elastomer, styrene elastomer, polyester elastomer, or the like is used. Among these, from the viewpoint of productivity and transparency, it is preferable to use polypropylene or polyolefin elastomer as the intermediate layer.
本発明の表面保護フィルムは、基材層（Ｂ）の厚みが、０．１〜３００μｍ、好ましくは０．５〜２００μｍ、より好ましくは１〜１００μｍ、さらに好ましくは１〜１５μｍである。また、粘着層（Ｘ）の厚みが、０．１〜５０μｍ、好ましくは０．３〜４０μｍ、より好ましくは０．５〜３０μｍである。
本発明の表面保護フィルムの厚みは、少なくとも０．２μｍ以上であり、通常１〜３００μｍ、好ましくは２〜２００μｍ、より好ましくは３〜１００μｍである。
In the surface protective film of the present invention, the thickness of the base material layer (B) is 0.1 to 300 μm, preferably 0.5 to 200 μm, more preferably 1 to 100 μm, and further preferably 1 to 15 μm. Moreover, the thickness of adhesion layer (X) is 0.1-50 micrometers, Preferably it is 0.3-40 micrometers, More preferably, it is 0.5-30 micrometers.
The thickness of the surface protective film of the present invention is at least 0.2 μm or more, usually 1 to 300 μm, preferably 2 to 200 μm, more preferably 3 to 100 μm.
上記好ましい形態の基材層（Ｂ）、粘着層（Ｘ）および必要に応じて表面層（Ａ）や中間層を使用することで、透明性に優れた表面保護フィルムが得られ、特には光学用途に対して好適に利用できる。
本発明の表面保護フィルムの好ましい透明性としては、５０μｍの厚みで測定したヘイズが２０％以下、より好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下となる。
By using the base layer (B), the pressure-sensitive adhesive layer (X), and the surface layer (A) or the intermediate layer as necessary, a surface protective film excellent in transparency can be obtained, particularly optical. It can use suitably for a use.
As a preferable transparency of the surface protective film of the present invention, the haze measured with a thickness of 50 μm is 20% or less, more preferably 15% or less, and further preferably 10% or less.
以下に本発明を実施例により詳細説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
［評価法］
粘着力：
アクリル板を幅５０ｍｍ、長さ１２５ｍｍに切断し、この試験板に加圧式ロールラミネーターを用いて貼り付ける。次いで、３００ｍｍ／分の速度で剥離（１８０度剥離）した時の剥離力を測定し、２５ｍｍ幅あたりの剥離力を粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とする。
[Evaluation method]
Adhesive force:
The acrylic plate is cut into a width of 50 mm and a length of 125 mm, and is attached to the test plate using a pressure roll laminator. Next, the peel force when peeled at a speed of 300 mm / min (180 degree peel) is measured, and the peel force per 25 mm width is defined as the adhesive strength (N / 25 mm).
巻き戻し力：
ロール状サンプルを用い、３００ｍｍ／分の速度でロールから引き剥がす時の剥離力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、巻き戻し力とする。
ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、厚み５０μｍのフィルムにて測定した。
Rewind force:
Using a roll-shaped sample, the peeling force (N / 25 mm) at the time of peeling from the roll at a speed of 300 mm / min is measured and used as the rewinding force.
Haze: Measured with a film having a thickness of 50 μm according to JIS K7105.
帯電減衰時間［秒］：
ｌｅｃｔｒｏ−Ｔｅｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ、Ｉｎｃ．製 Ｍｏｄｅｌ ４０６Ｄ ＳｔＡｔｉｃ ＤｅｃＡｙ Ｍｅｔｅｒ
印加電圧＝５０００Ｖ（＋側、−側の電荷による評価）
減衰率；１０％、１％減衰（５０００Ｖ→５００Ｖ、５０Ｖ）
測定雰囲気；２３℃×５０％ＲＨ、および２３℃×３０％ＲＨ
試料を測定雰囲気下で２４時間以上保管してからフィルムの内面について測定を行った。
Charge decay time [sec]:
electro-Tech Systems, Inc. Model 406D StAtic DecAy Meter
Applied voltage = 5000 V (evaluation based on charges on the + side and − side)
Attenuation rate: 10%, 1% attenuation (5000V → 500V, 50V)
Measurement atmosphere: 23 ° C. × 50% RH and 23 ° C. × 30% RH
The sample was stored for 24 hours or more in the measurement atmosphere, and then the inner surface of the film was measured.
実施例１
表面層および粘着層用に３０ｍｍφの単軸押出機および基材層用に４０ｍｍφ単軸押出機を兼ね備えダイ幅５００ｍｍの３種３層Ｔ−ダイ成形機に以下の樹脂組成物を供給し、表面層厚みを１０μｍ、粘着層厚み１０μｍ、基材層厚み３０μｍ、トータル厚み５０μｍの表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表−１に示す。
表面層：
ポリ４−メチルペンテン−１（商品名：ＴＰＸ、銘柄名：ＲＴ１８、融点＝２４０℃、ＭＦＲ２６０＝２６ｇ／１０分、三井化学社製）１００重量％。
基材層：
ポリ４−メチルペンテン−１（商品名：ＴＰＸ、銘柄名：ＭＸ００２、融点＝２３５℃、ＭＦＲ２６０＝２２ｇ／１０分、三井化学社製）６０重量％、アイオノマー樹脂（商品名：エンティラ、銘柄名：ＭＫ４００、ＭＦＲ１９０＝１ｇ／１０分、三井・デュポンポリケミカル社製）２０重量％、およびＣＥＢＣ；ポリエチレン・ポリエチレンブチレン・ポリエチレンブロックポリマー（商品名：ダイナロン、銘柄名：６２００Ｐ、ＭＦＲ２３０＝２．５ｇ／１０分、ショアーＡ硬度６６、ＪＳＲ社製）２０重量％。
粘着層：
ＰＥＢＲ；プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（エチレン含量１３モル％、ブテン含量１９モル％、融点は観測されない、ＭＦＲ２３０＝７ｇ／１０分）４５重量％、ＳＩＢＳ；スチレン−イソブチレン−スチレントリブロックコポリマー（商品名：シブスター、銘柄名：０６２Ｔ、ＭＦＲ２３０＝８．０ｇ／１０分、カネカ社製）３５重量％、ＳＥＢＳ；スチレン−ブタジエン共重合体水素添加物（商品名：タフテック、銘柄名：Ｈ１２２１、ＭＦＲ２３０＝４．５ｇ／１０分、旭化成社製）１０重量％、およびｈ−ＰＰ；ホモポリプロピレン（銘柄名：Ｆ１０７ＢＶ、融点＝１６０℃、ＭＦＲ２３０＝７ｇ／１０分、プライムポリマー社製）１０重量％。
Example 1
The following resin composition was supplied to a three-layer three-layer T-die molding machine having a die width of 500 mm, which had both a single screw extruder of 30 mmφ for the surface layer and the adhesive layer and a 40 mmφ single screw extruder for the base material layer, and the surface A surface protective film having a layer thickness of 10 μm, an adhesive layer thickness of 10 μm, a base material layer thickness of 30 μm, and a total thickness of 50 μm was obtained. The evaluation results of the obtained film are shown in Table-1.
Surface layer:
Poly 4-methylpentene-1 (trade name: TPX, brand name: RT18, melting point = 240 ° C., MFR 260 = 26 g / 10 min, manufactured by Mitsui Chemicals) 100% by weight.
Base material layer:
Poly 4-methylpentene-1 (trade name: TPX, brand name: MX002, melting point = 235 ° C., MFR 260 = 22 g / 10 min, manufactured by Mitsui Chemicals) 60% by weight, ionomer resin (trade name: ENTILA, brand name : MK400, MFR 190 = 1 g / 10 min, 20% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., and CEBC; polyethylene / polyethylene butylene / polyethylene block polymer (trade name: Dynalon, brand name: 6200P, MFR 230 = 2. 5 g / 10 min, Shore A hardness 66, manufactured by JSR Corporation) 20% by weight.
Adhesive layer:
PEBR: propylene / ethylene / 1-butene copolymer (ethylene content 13 mol%, butene content 19 mol%, melting point not observed, MFR 230 = 7 g / 10 min) 45 wt%, SIBS; styrene-isobutylene-styrene tri Block copolymer (trade name: Shibster, brand name: 062T, MFR 230 = 8.0 g / 10 min, manufactured by Kaneka Corporation) 35% by weight, SEBS; hydrogenated styrene-butadiene copolymer (trade name: Tuftec, brand name) : H1221, MFR 230 = 4.5 g / 10 minutes, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. 10% by weight, and h-PP; Homopolypropylene (brand name: F107BV, melting point = 160 ° C., MFR 230 = 7 g / 10 minutes, Prime Polymer Co., Ltd.) Made) 10% by weight.
実施例２、比較例１、２、３
各種層の樹脂組成を表１記載の樹脂組成とした以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表−１に示す。
Example 2, Comparative Examples 1, 2, 3
A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin compositions of the various layers were changed to the resin compositions shown in Table 1. The evaluation results of the obtained film are shown in Table-1.
ＴＰＸ−１：
ポリ４−メチルペンテン−１（商品名：ＴＰＸ、銘柄名：ＲＴ１８、融点＝２４０℃、ＭＦＲ２６０＝２６ｇ／１０分、三井化学社製）。
ＴＰＸ−２：
ポリ４−メチルペンテン−１（商品名：ＴＰＸ、銘柄名：ＭＸ００２、融点＝２３５℃、ＭＦＲ２６０＝２２ｇ／１０分、三井化学社製）。
アイオノマー樹脂：
アニオン性特殊樹脂（商品名：エンティラ、銘柄名：ＭＫ４００、ＭＦＲ１９０＝１ｇ／１０分、三井・デュポンポリケミカル社製）。
ＣＥＢＣ：
ポリエチレン・ポリエチレンブチレン・ポリエチレンブロックポリマー（商品名：ダイナロン、銘柄名：６２００Ｐ、ＭＦＲ２３０＝２．５ｇ／１０分、ショアーＡ硬度６６、ＪＳＲ社製）。
ｒ−ＰＰ：
ランダムポリプロピレン（銘柄名Ｆ３２７、ショアーＡ硬度９０以上、プライムポリマー社製）。
ＰＥＢＲ：
プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（エチレン含量１３モル％、ブテン含量１９モル％、融点は観測されない、ＭＦＲ２３０＝７ｇ／１０分）。
ＳＥＢＳ：
スチレン−ブタジエン共重合体水素添加物（商品名：タフテック、銘柄名：Ｈ１２２１、ＭＦＲ２３０＝４．５ｇ／１０分、旭化成社製）。
ＳＩＢＳ：
スチレン−イソブチレン−スチレントリブロックコポリマー（商品名：シブスター、銘柄名：０６２Ｔ、ＭＦＲ２３０＝８．０ｇ／１０分、カネカ社製）。
ｈ−ＰＰ：
ホモポリプロピレン（銘柄名：Ｆ１０７ＢＶ、融点＝１６０℃、ＭＦＲ２３０＝７ｇ／１０分、プライムポリプロ社製）。
TPX-1:
Poly-4-methylpentene-1 (trade name: TPX, brand name: RT18, melting point = 240 ° C., MFR 260 = 26 g / 10 min, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
TPX-2:
Poly-4-methylpentene-1 (trade name: TPX, brand name: MX002, melting point = 235 ° C., MFR 260 = 22 g / 10 min, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
Ionomer resin:
Anionic special resin (trade name: ENTILA, brand name: MK400, MFR 190 = 1 g / 10 min, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.).
CEBC:
Polyethylene / polyethylene butylene / polyethylene block polymer (trade name: Dynalon, brand name: 6200P, MFR 230 = 2.5 g / 10 min, Shore A hardness 66, manufactured by JSR).
r-PP:
Random polypropylene (brand name F327, Shore A hardness 90 or more, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.).
PEBR:
Propylene / ethylene / 1-butene copolymer (ethylene content 13 mol%, butene content 19 mol%, melting point not observed, MFR 230 = 7 g / 10 min).
SEBS:
Styrene-butadiene copolymer hydrogenated product (trade name: Tuftec, brand name: H1221, MFR 230 = 4.5 g / 10 min, manufactured by Asahi Kasei Corporation).
SIBS:
Styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer (trade name: Shibustar, brand name: 062T, MFR 230 = 8.0 g / 10 min, manufactured by Kaneka Corporation).
h-PP:
Homopolypropylene (brand name: F107BV, melting point = 160 ° C., MFR 230 = 7 g / 10 min, manufactured by Prime Polypro).
本発明の表面保護フィルムは、粘着特性、透明性、巻き戻し力および耐熱性に優れ、光学用途、建材用途、自動車部品用途との保護フィルムとして産業上の利用価値は極めて高い。 The surface protective film of the present invention is excellent in adhesive properties, transparency, unwinding force, and heat resistance, and has an extremely high industrial utility value as a protective film for optical applications, building material applications, and automotive parts applications.
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