KR101422051B1 - 농약 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 수불용성 고체 농약 성분, (b) N-포스포노메틸글리신의 염, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염, (e) 증점제 및 (f) 물을 포함하고, 상기 농약 성분이 고체 상태로 수성 연속 상에 현탁되어 있는 농약 조성물은 현탁 안정성이 우수하다.
농약 조성물, 현탁 안정성, 수불용성 고체 농약 성분, N-포스포노메틸글리신의 염, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염, 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염

Description

농약 조성물{Pesticidal composition}
본 발명은 농약 조성물에 관한 것이다.
2개 이상의 활성 성분을 함유하는 농약 조성물은 각종 목적으로 사용된다.
예를 들면, N-포스포노메틸글리신의 염은 비선택적 제초제의 활성 성분으로서 폭넓게 사용되지만, 이들은 제초 효과를 나타내는데 시간이 걸린다. 따라서, 효능이 빠른 기타 제초 성분과 혼합된 몇몇 제초 조성물이 제안되었다. 효능이 빠른 통상의 제초 성분은 프로토포르피리노겐 옥시다제 억제제이다. 그러나, 이는 일반적으로 고체이고 수불용성이고, N-포스포노메틸글리신의 염은 물에 잘 녹는다. 따라서, 제형 안정성이 양호한 혼합 제초 조성물의 개발이 필요하다.
미국 특허 제5,698,492호, 미국 특허 제6,583,087호 및 일본 공개특허공보 제2003-252704A호에는 수불용성 제초 성분 및 다른 수불용성 제초 성분을 함유하는 농약 조성물이 기술되어 있다. 그러나, 제형 안정성이 양호하고, 유기 용매를 함유하지 않거나 거의 함유하지 않는 혼합 제초 조성물의 개발이 추가로 필요하다.
본 발명은 수불용성 고체 농약 성분이 N-포스포노메틸글리신의 염이 용해된 수성 연속 상에 현탁되어 있는 두 종류의 특정 음이온성 계면활성제를 사용하여 수성 농약 제형의 우수한 현탁 안정성을 제공한다.
본 발명은 (a) 수불용성 고체 농약 성분, (b) N-포스포노메틸글리신의 염, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염, (e) 증점제 및 (f) 물 및 추가의 (g) 임의의 동결방지제를 포함하는 농약 조성물로서, 상기 농약 성분이 고체 상태로 수성 연속 상에 현탁되어 있는 농약 조성물을 제공한다. 상기 농약 조성물은 현탁 안정성이 우수하고, 상기 농약 성분은 N-포스포노메틸글리신의 염이 용해된 수성 연속 상에 현탁되어 있다. 본 발명에서, 용어 "연속 상"은 고체가 현탁되어 있는 분산 시스템에서 분산 매질, 즉 액체를 의미한다.
바람직한 양태는 (a) 수불용성 고체 농약 성분 0.5 내지 50w/v%, (b) N-포스포노메틸글리신의 염 5 내지 60w/v%, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 15w/v%, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 10w/v%, (e) 증점제 0.01 내지 10w/v% 및 (f) 물 20 내지 90w/v%을 포함하고, 상기 농약 성분이 고체 상태로 수성 연속 상에 현탁되어 있는 농약 조성물이다. 보다 바람직한 양태는 (a) 수불용성 고체 농약 성분 1 내지 30w/v%, (b) N-포스포노메틸글리신의 염 10 내지 50w/v%, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 15w/v%, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 10w/v%, (e) 증점제 0.01 내지 5w/v% 및 (f) 물 20 내지 90w/v%을 포함하고, 상기 농약 성분이 고체 상태로 수성 연속 상에 현탁되어 있는 농약 조성물이다.
수불용성 고체 농약 성분은 25℃에서 고체이고 수 용해도가 25℃에서 10g/ℓ 이하이다. 융점은 바람직하게는 60℃ 이상이다. 고체 농약 성분은 바람직하게는 비중이 1.2 내지 3.0이다. 고체 농약 성분의 예는 살충 성분, 진균 성분, 제초 성분 및 식물 성장 조절 성분이다.
살충 성분의 예는 아바멕틴, 아크리나트린, 아미트라즈, 아자디락틴, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 아조사이클로틴, 벤설탑, 바이펜트린, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 클로르페나피르, 클로르펜손, 클로르플루아주론, 클로펜테진, 코우마포스, 사이플루트린, β-사이플루트린, 사이페르메트린, α-사이페르메트린, θ-사이페르메트린, 델타메트린, 디아펜티우론, 디코폴, 디플루벤주론, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 페녹시카르브, 펜피록시메이트, 피프로닐, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 할로페노지드, 헥사플루무론, 헥실티아족스, 하이드라메틸논, 루페누론, 메티오카르브, 메톡시클로르, 밀베멕틴, 노발루론, 펜타클로로페놀, 피리다벤, 로테논, 설플루라미드, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테트라클로르빈포스, 테트라디폰, 티오디카르브, 트랄로메트린, 트리플루무론 및 트리메타카르브를 포함한다.
진균 성분의 예는 아족시스트로빈, 베날락실, 베노밀, 비테르타놀, 브로무코나졸, 카프타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 키노메티오나트, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 사이프로디닐, 디클로플루아니드, 디클로로펜, 디클로메진, 디클로란, 디클로사이메트, 디에토펜카르브, 디메토모르프, 디니코나졸, 디티아논, 에폭시코나졸, 파목사돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜피클로닐, 펜틴, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로이미드, 플루퀸코나졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 폴페트, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이포코나졸, 이프로디온, 크레속심-메틸, 만제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메토코나졸, 메티람, 니켈 비스(디메틸디티오카바메이트), 누아리몰, 옥신-구리, 옥솔린산, 펜사이쿠론, 프탈리드, 프로사이미돈, 프로피네브, 퀸토젠, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족시드, 트리포린, 트리티코나졸, 빈클로졸린, 지네브 및 지람을 포함한다.
제초 성분의 예는 프로토포르피리노겐 옥시다제 억제 제초 활성 성분, 예를 들면, 아자페니딘, 바이페녹스, 설펜트라존, 피라플루펜-에틸, 플루미크롤락-펜틸 및 플루미옥사진, 아클로니펜, 아트라진, 벤설푸론-메틸, 벤조페납, 브로모부티드, 브로모페녹심, 클로메톡시펜, 클로르브로무론, 클로리무론-에틸, 클로르니트로펜, 클로로톨루론, 클로르탈-디메틸, 클로메프로프, 다임론, 데스메디팜, 디클로베닐, 디플루페니칸, 디메푸론, 디니트라민, 디우론, 에타메트설푸론-메틸, 페녹사프로프-에틸, 플람프로프-메틸, 플라자설푸론, 플루메트설람, 플루티아세트-메틸, 플루폭삼, 플루리돈, 플루르타몬, 이소프로투론, 이속사벤, 이속사피리포프, 락토펜, 레나실, 리누론, 메페나세트, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 나프로아닐리드, 네부론, 노르플루라존, 오리잘린, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 펜메디팜, 프로디아민, 프로메트린, 프로파진, 프로피자미드, 피라졸리네이트, 피라조설푸론-에틸, 피리부티카르브, 퀸클로락, 퀴잘로포프-에틸, 림설푸론, 시두론, 시마진, 테르부틸아진, 테르부트린, 티아조피르, 트라콕시딤 및 트리에타진을 포함한다.
식물 성장 조절 성분의 예는 6-벤질아미노퓨린, 사이클라닐리드, 플루메트랄린, 포르클로르페누론, 이나벤피드, 2-(1-나프틸)아세트아미드, 파클로부트라졸, N-페닐프탈람산, 티디아주론 및 우니코나졸을 포함한다.
본 발명의 농약 조성물에서, 고체 농약 성분의 일부는 용해 상태로 수성 연속 상에 존재할 수 있다. 그러나, 농약 성분의 80중량% 이상은 고체 상태로서 수성 연속 상에 존재한다.
본 발명의 농약 조성물에서, 고체 농약 성분의 평균 직경은 용적 중앙 직경이 통상적으로 20㎛ 이하, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛이다. 용적 중앙 직경은 Mie 산란 이론하에 레이저 회절 산란 방법으로 수득한 다수의 입자의 영상을 분석함으로써 계산된 값이다. 전형적인 측정 장치는 Mastersizer 2000(제조원: Malvern)이다. 용적 중앙 직경은 이 값보다 작은 입자의 용적과 이 값보다 큰 입자의 용적의 각각이 동일한, 즉 전체 용적의 50%인 값을 의미한다.
수불용성 고체 농약 성분의 함량은 통상적으로 본 발명의 농약 조성물에서 0.5 내지 50w/v%이다.
본 발명의 농약 조성물은 (b) N-포스포노메틸글리신의 염(이하, 'N-포스포노메틸글리시네이트'라 한다)를 포함한다.
N-포스포노메틸글리시네이트는 농약학적으로 허용되는 염이다. N-포스포노메틸글리시네이트의 예는 N-포스포노메틸글리신의 알칼리 금속 염(예: 리튬 염, 나트륨 염 및 칼륨 염), 트리알킬설포늄 염(예: 트리메틸설포늄 염) 및 암모늄 염(예: C1-14 모노알킬암모늄 염, 예를 들면, 이소프로필암모늄 염, C2-14 디알킬암모늄 염, 예를 들면, 디에틸암모늄 염, 치환되지 않은 암모늄 염)을 포함한다. N-포스포노메틸글리시네이트는 시판되며(예: 암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트 트리메틸설포늄 N-포스포노메틸글리시네이트), 또한 공지된 방법으로 제조할 수 있다. N-포스포노메틸글리시네이트의 함량은 통상적으로 본 발명의 농약 조성물에서 5 내지 60w/v%이며, 이는 통상적으로 용해된 상태로 수성 연속 상에 존재한다.
본 발명의 농약 조성물에서 고체 농약 성분 대 N-포스포노메틸글리시네이트의 중량비는 통상적으로 1:16 내지 1:0.1, 바람직하게는 1:3 내지 1:1이다.
고체 농약 성분 및 N-포스포노메틸글리시네이트의 총량의 함량은 통상적으로 본 발명의 농약 조성물에서 5.5 내지 60.5w/v%이다.
본 발명의 농약 조성물은 (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염(이하, '제1 음이온성 계면활성제'라 한다) 및 (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염(이하, '제2 음이온성 계면활성제'라 한다)를 포함한다.
제1 음이온성 계면활성제는 일반적으로 화학식
Figure 112011034215562-pat00001
의 포스페이트 에스테르 및 염기, 예를 들면, 알칼리 금속 수산화물 및 아민에 의해 제조된 염인데, 이때 R은 알킬 그룹(예: C4-18 알킬)이고, A는 알킬렌 그룹(예: 에틸렌 그룹, 프로필렌 그룹)이고, n 및 m은 독립적으로 2 내지 20의 정수이다.
제2 음이온성 계면활성제는 일반적으로 화학식
Figure 112011034215562-pat00002
의 포스페이트 에스테르 및 염기, 예를 들면, 알칼리 금속 수산화물 및 아민에 의해 제조된 염인데, 이때 Ar은 폴리스티릴페닐 그룹(예: 트리스티릴페닐 그룹, 디스티릴페닐 그룹)이고, A는 알킬렌 그룹(예: 에틸렌 그룹, 프로필렌 그룹)이고, n 및 m은 독립적으로 2 내지 20의 정수이다.
상기 포스페이트 에스테르의 염은 계면활성제로 허용되는 염이고, 이의 예는 알칼리 금속, 예를 들면, 나트륨 및 칼륨, 알칼리 토금속, 예를 들면, 칼슘 및 암모늄, 예를 들면, NH4 및 i-PrNH3를 포함한다.
본 발명의 농약 조성물에 사용되는 두 종류의 음이온성 계면활성제는 시판되고, 시판품은 이후 언급된다.
제1 음이온성 계면활성제의 예는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트의 암모늄 염(Geronal CF/AR, 제조원: Rhodia Nikka) 및 폴리옥시에틸렌 올레일 에테르 포스페이트의 나트륨 염(Phosphanol RD-720N, 제조원: Toho Chemical)을 포함한 다.
제2 음이온성 계면활성제의 예는 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트의 칼륨 염(Soprofol FLK, 제조원: Rhodia Nikka)을 포함한다.
본 발명의 농약 조성물에서 사용되는 음이온성 계면활성제에 대하여, 본 발명의 농약 조성물에서 제1 음이온성 계면활성제 및 제2 음이온성 계면활성제의 총량은 3 내지 20w/v%, 바람직하게는 5 내지 15w/v%이다. 추가로, 제1 음이온성 계면활성제 대 제2 음이온성 계면활성제의 중량비는 통상적으로 97:3 내지 3:97, 바람직하게는 75:25 내지 25:75이다. 본 발명의 농약 조성물에서 제1 음이온성 계면활성제의 함량은 통상적으로 0.5 내지 15w/v%이고, 제2 음이온성 계면활성제의 함량은 통상적으로 0.5 내지 10w/v%이다.
본 발명의 농약 조성물은 (e) 증점제를 포함한다. 증점제의 예는 수용성 중합체, 예를 들면, 수용성 사카라이드 및 수용성 합성 중합체 및 무기 미세 분말, 예를 들면, 실리카, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 실리케이트, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 벤토나이트, 스멕타이트, 헥토라이트 및 산화알루미늄을 포함한다. 상기 증점제의 두 종류 이상의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
수용성 사카라이드의 예는 크산탄 검, 아라비아 검, 람산 검, 코커스트 빈 검, 카라기난, 웰란 검, 리그닌설폰산, 전분 및 카복시메틸셀룰로즈 및 이의 염을 포함한다. 수용성 사카라이드는 시판되며, 크산탄 검에 대하여 Kelzan S(제조원: CP Kelco) 및 Kelzan ASX(제조원: CP Kelco)가 시판되고, 나트륨 카복시메틸셀룰로즈에 대하여 Cellogen HE-90F(제조원: Dai-ichi Kogyo Seiyaku) 및 Cellogen HE-600F(제조원: Dai-ichi Kogyo Seiyaku)이 시판된다.
수용성 합성 중합체의 예는 폴리비닐피롤리돈, 카복시비닐 중합체 및 나트륨 폴리아크릴레이트를 포함한다.
무기 미세 분말에 바람직한 실리카는 통상적으로 제1 입자 직경이 50nm 이하이다. 이러한 실리카는 시판되며, 이의 예는 제1 입자 직경이 20nm 이하이고 비표면적이 200cm2/g인 건조 실리카 Aerosil 200(제조원: Degussa), 및 Aerosil 200과 산화알루미늄의 혼합물인 Aerosil COK-84(제조원: Degussa)이다.
수용성 사카라이드 또는 무기 미세 분말은 바람직하게는 본 발명의 농약 조성물의 제형 안정성 면에서 본 발명의 증점제로 사용된다. 본 발명의 증점제에서 수용성 사카라이드 및 무기 미세 분말 둘 다의 사용이 보다 바람직하다. 크산탄 검은 수용성 사카라이드로 바람직하고, 실리카 또는 실라카와 산화알루미늄의 혼합물과 배합된 이의 사용이 더욱 바람직하다.
추가로, 수성 상에서 pH의 변화에 대하여 점도 변화가 적은 수용성 사카라이드가 본 발명의 농약 조성물에서 증점제로 적합하다. 보다 상세하게, 바람직하게 사용되는 증점제는 용액의 점도 변화가 약염기성(pH 9) 내지 약 산성(pH 5)의 물에 용해되는 경우, 1 내지 3배 내인 수용성 사카라이드이다. 이러한 수용성 사카라이드는 Kelzan ASK(제조원: CP Kelco)로 시판된다.
본 발명의 농약 조성물에서 증점제의 총 함량은 통상적으로 0.01 내지 10w/v%, 바람직하게는 0.1 내지 5w/v%이다.
본 발명의 농약 조성물의 점도는 바람직하게는 20℃에서 500 내지 3000mPa·s[RB80형 점도기 스핀들 제2번(제조원: Toki Sangyo)으로 측정, 6rpm]이다.
본 발명의 농약 조성물은 (f) 물을 포함하고, 함량은 통상적으로 20 내지 90w/v%, 바람직하게는 30 내지 70w/v%이다. 이온교환수가 물로 바람직하게 사용된다.
본 발명의 농약 조성물은 임의로 제1 음이온성 계면활성제, 제2 음이온성 계면활성제 및 증점제 이외에도 (g) 제형 보조제, 예를 들면, 동결방지제, 소포제, 방부제, 안정화제, 착색제, 향료, 상승제 및 완화제를 포함한다. 제형 보조제의 함량은 본 발명의 농약 조성물에서 통상적으로 0 내지 30w/v%, 바람직하게는 0 내지 20w/v%이다.
수혼화성 모노알코올, 예를 들면, 프로판올 및 수혼화성 폴리올, 예를 들면, 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜은 바람직하게는 본 발명의 농약 조성물에서 임의로 포함된 동결방지제로 사용된다. 동결방지제가 사용되는 경우, 동결방지제의 함량은 통상적으로 0.5 내지 30w/v%, 바람직하게는 1 내지 20w/v%이다.
본 발명의 농약 조성물에 임의로 포함된 소포제의 예는 실리콘형 소포제, 예를 들면, Antifoam C(제조원: Dow Corning), Rhodosil 454(제조원: Rhodia), Rhodosil Antifoam 432(제조원: Rhodia), TSA 730(제조원: Toshiba Silicone) 및 YMA 6509(제조원: Toshiba Silicone) 및 불소형 소포제, 예를 들면, Fluowet PL80(제조원: Clariant)를 포함한다. 소포제가 사용되는 경우, 소포제의 함량은 통상적으로 0.001 내지 3w/v%이다.
본 발명의 농약 조성물에 임의로 포함된 방부제의 예는 p-하이드록시벤조에 이트 에스테르, 살리실산 유도체 및 이소티아졸린-3-온 유도체를 포함한다. 방부제가 사용되는 경우, 방부제의 함량은 통상적으로 0.01 내지 5w/v%, 바람직하게는 0.05 내지 3w/v%이다.
본 발명의 농약 조성물에 임의로 포함되는 안정화제의 예는 산화방지제, 예를 들면, 페놀형 산화방지제, 아민형 산화방지제, 인형 산화방지제 및 황형 산화방지제 및 UV 흡수제, 예를 들면, 벤조트리아졸형 UV 흡수제, 벤조페논형 UV 흡수제, 벤조에이트형 UV 흡수제, 시아노아크릴레이트형 UV 흡수제, 살리실산형 UV 흡수제 및 장애 아민형 UV 흡수제를 포함한다.
본 발명의 농약 조성물에 임의로 포함된 착색제의 예는 로다민, 예를 들면, 로다민 B 및 합성 유기 식품 첨가제, 예를 들면, 옐로우 제4번, 블루 제1번 및 레드 제2번을 포함한다.
본 발명의 농약 조성물은 제1 음이온성 계면활성제 및 제2 음이온성 계면활성제 이외에도 계면활성제를 추가로 포함할 수 있으며, 이들 계면활성제의 예는 비이온성 계면활성제, 예를 들면, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르(예: 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르), 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르(예: 폴리옥시에틸렌 알케닐 에테르), 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 피마자유, 폴리옥시알킬렌 장애 피마자유, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르 및 소르비탄 지방산 에스테르를 포함한다. 이들 계면활성제가 사용되는 경우, 본 발명의 농약 조성물에서 함량은 10w/v% 이하이다.
본 발명의 농약 조성물은 일반적으로 고체 수불용성 농약 성분이 고체 상태로 수성 연속 상에 현탁되어 있는 수성 농약 유동성 조성물이다. 본 발명의 농약 조성물에서, 액체 상은 본질적으로 수성 연속 상으로 이루어진다. 즉, 본 발명의 농약 조성물에서, 고체 수불용성 농약 성분은 사실상 미세한 입자로서 존재하고, N-포스포노메틸글리시네이트를 용해시키는 수성 연속 상에 의해 둘러싸여 있다. 본 발명의 농약 조성물은 수불용성 용매의 소적이 수성 연속 상에 분산되고, 수불용성 농약 성분이 고체 상태로 소적에 분산된 소위 서스포에멀젼과 명백히 구별될 수 있다.
본 발명의 농약 조성물은 사실상 20℃에서 수 용해도가 10g/ℓ 이하인 수불용성 유기 용매를 포함하지 않는다.
본 발명의 농약 조성물은 N-포스포노메틸글리시네이트, 제1 음이온성 계면활성제, 제2 음이온성 계면활성제, 증점제 및 물을 포함하는 용액에 고체 농약 성분의 입자를 균일하게 현탁시킴으로써 제조할 수 있다.
고체 농약 성분은 일반적으로 용적 중앙 직경이 20㎛ 이하인 입자이다. 용적 중앙 직경이 20㎛ 이하인 고체 농약 성분은 건식 분쇄 방법에 의해 제조할 수 있다. 그러나, 바람직하게는 습식 분쇄에 의해 제조한다. 고체 농약 성분을 용적 중앙 직경이 20㎛ 이하이도록 습식 분쇄에 의해 제조하는 경우, 본 발명의 농약 조성물은 바람직하게는 다음 방법에 의해 제조한다.
우선, 고체 농약 성분을 제1 음이온성 계면활성제, 제2 음이온성 계면활성제 및 물의 혼합물에 가하고, 습식 분쇄하여 농약 성분의 현탁액을 수득한다. 습식 분쇄 방법은, 예를 들면, 경질 구형 비드, 예를 들면, 유리 비드를 농약 성분, 제1 음이온성 계면활성제, 제2 음이온성 계면활성제 및 물을 포함하는 혼합물에 가하고, 교반하는 것이다. 통상적으로, 습식 분쇄 장치, 예를 들면, 습식 비드 밀(예: dyno-mill) 및 샌드 분쇄기를 사용한다.
이어서, 증점제 및 N-포스포노메틸글리시네이트 및 필요한 경우, 추가의 물을 농약 성분의 현탁액에 가한다. 또한, 제형 보조제, 예를 들면, 동결방지제, 방부제, 안정화제 및 착색제를 가할 수 있다. 본 발명의 농약 조성물은 혼합물을 균일하게 잘 교반하여 제조할 수 있다.
무기 미세 입자의 증점제를 습식 분쇄시 농약 성분에 가하고, 수용성 폴리사카라이드의 증점제를 분쇄 후에 농약 성분을 함유하는 현탁액에 가하는 것이 바람직할 수 있다.
추가로, 농약 성분을 함유하는 현탁액을, 농약 성분을 제2 음이온성 계면활성제 및 물을 함유하는 혼합물에 가하고, 습식 분쇄하여 제조할 수 있다. 이어서, 본 발명의 농약 조성물은 제1 음이온성 계면활성제, 증점제 및 N-포스포노메틸글리시네이트 및 임의의 물을, 농약 성분을 함유하는 현탁액에 가하여 제조할 수 있다.
본 발명의 농약 조성물은 바람직하게는 (a) 수불용성 고체 농약 성분 0.5 내지 50w/v%가 본질적으로 (b) N-포스포노메틸글리시네이트 5 내지 60w/v%, (c) 제1 음이온성 계면활성제 0.5 내지 15w/v%, (d) 제2 음이온성 계면활성제 0.5 내지 10w/v%, (e) 증점제 0.01 내지 10w/v%, (f) 물 20 내지 90w/v% 및 (g) 제형 보조제, 예를 들면, 동결방지제 0 내지 30w/v%로 이루어진 수성 연속 상에 고체 상태로 현탁되어 있는 농약 조성물이고, 보다 바람직하게는 (a) 수불용성 고체 농약 성분 1 내지 30w/v%가 본질적으로 (b) N-포스포노메틸글리시네이트 10 내지 50w/v%, (c) 제1 음이온성 계면활성제 0.5 내지 15w/v%, (d) 제2 음이온성 계면활성제 0.5 내지 10w/v%, (e) 증점제 0.01 내지 5w/v%, (f) 물 20 내지 90w/v% 및 (g) 제형 보조제, 예를 들면, 동결방지제 0 내지 20w/v%로 이루어진 수성 연속 상에 고체 상태로 현탁되어 있는 농약 조성물이다.
본 발명의 농약 조성물은 도포하기 직전 물로 희석하여 사용할 수 있으며, 목적하는 효과의 농약학적 활성 성분을 제공하는데 충분한 양으로 토양, 식물 등에 도포할 수 있다.
본 발명의 농약 조성물은 고체 농약 성분이 플루미옥사진인 경우, 농지, 휴경지, 논 사이의 이랑, 과수원, 목장, 잔디, 숲, 비경작지 등에 제초제로서 사용할 수 있다. 이러한 경우에서, 용량은 플루미옥사진 및 N-포스포노메틸글리시네이트의 혼합비, 대상 잡초의 종류, 기후 조건 등에 따라 달라지며, 활성 성분의 총량은 통상적으로 100 내지 5000g/ha, 바람직하게는 200 내지 3000g/ha이다. 도포되는 경우, 지시량을 물 100 내지 10000ℓ/ha로 희석한다. 희석액을 대상 잡초에 직접 도포와 같은 경엽 처리로 도포한다.
보조제, 예를 들면, 살포제를 희석액에 임의로 가할 수 있으며, 보조제의 예는 폴리옥시에틸렌 수지 산, 리그닌설폰산의 염, 파라핀 및 석유 오일을 포함한다. 시판되는 보조제, 예를 들면, Agridex(농작물 오일 농축물, 제조원: Helena)를 또한 사용할 수 있다.
수불용성 고체 농약 성분이 플루미옥사진인 본 발명의 농약 조성물에 의해 방제되는 잡초의 예는 넓은 잎 잡초, 예를 들면, 개메밀(wild buckwheat)[폴리고눔 콘볼불러스(Polygonum convolvulus)], 페일 스마트위드(pale smartweed)[폴리고눔 라파티폴륨(P. lapathifolium)], 참소리쟁이(Japanese dock)[루멕스 자포니커스(Rumex japonicus)], 쇠비름(common purslane)[포르툴라카 올레라세아(Portulaca oleracea)], 별꽃(common chickweed)[스텔라리아 메디아(Stellaria media)], 흰명아주(common lambsquarters)[케노포듐 알범(Chenopodium album)], 털비름(redroot pigweed)[아마란터스 레트로플렉서스(Amaranthus retroflexus)], 무(radish)[라파너스 사티버스(Raphanus sativus)], 들갓(wild mustard)[시나피스 아르벤시스(Sinapis arvensis)], 냉이(shepherdspurse)[카프셀라 부르사-파스토리스(Capsella bursa-pastoris)], 황새냉이(flexuous bittercress)[카르다민 플렉수오사(Cardamine flexuosa)], 세스바니아 삼(hemp sesbania)[세스바니아 엑살타타(S. exaltata)], 시클포드(sicklepod)[카씨아 오브투시폴리아(Cassia obtusifolia)], 벨벳리프(velvetleaf)[아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti)], 공단풀(prickly sida)[사이다 스피노사(S. spinosa)], 야생 팬지(field pansy)[바이올라 아르벤시스(Viola arvensis)], 갈퀴덩굴(cleavers)[갈륨 아파린(Galium aparine)], 미국나팔꽃(iveleaf morningglory)[이포모에아 헤데라세아(Ipomoea hederacea)], 둥근잎나팔꽃(tall morningglory)[파르비티스 푸르푸레아(Pharbitis purpurea)], 서양 메꽃(field bindweed)[콘볼불러스 아르벤시스(Convolvulus arvensis)], 자주광대나물(purple deadnettle)[라뮴 푸르푸레움(Lamium purpureum)], 광대나물(henbit)[라뮴 암플렉시카울레(Lamium amplexicaule)], 가시독말풀(jimsonweed)[다투라 스트라모늄(Datura stramonium)], 까마중(black nightshade)[솔라넘 니그럼(Solanum nigrum)], 큰개불알풀(Persian speedwell)[베로니카 페르시카(Veronica persica)], 도꼬마리(common cocklebur)[크산튬 펜실바니컴(Xanthium pensylvanicum)], 큰방가지똥(spiny sowthistle)[손커스 아스페르(Sonchus asper)], 해바라기(common sunflower)[헬리안터스 안누스(Helianthus annuus)], 꽃족제비쑥(scentless chamomile)[메트리카리아 페르포라타(Metricaria perforata)], 금잔화(corn marigold)[크리산테멈 세게텀(Chrysanthemum segetum)], 쑥(Japanese mugwort)[아르테미시아 프린셉스(Artemisia princeps)] 및 망초(Sumatra erigeron)[코니사 수마트렌시스(Conysa sumatrensis)]; 풀 잡초, 예를 들면, 갯보리(elymus)[아그로피론 쓰쿠시엔시스 변종 트란시엔스(Agropyron tsukushiensis var. transiens)], 잡초(barnyardgrass)[에키노클로아 크러스-갈리(Echinochloa crus-galli)], 강아지풀(green foxtail)[세타리아 비리디스(Setaria viridis)], 뚝새풀(giant foxtail)[세타리아 파베리(Setaria faberi)], 바랭이(southern crabgrass)[디기타리아 실리아리스(Digitaria ciliaris)], 새포아풀(annual bluegrass)[포아 안누아(Poa annua)], 뚝새풀(water foxtail)[알로페쿠러스 게니쿨라투스(Alopecurus geniculatus)], 쥐꼬리둑새풀(blackgras))[알로페쿠러스 미오수로이데스(A. myosuroides)], 귀리(oats)[아베나 사티바(Avena sativa)], 야생 귀리(wild oats)[아베나 파투아(A. fatua)], 존슨그라스(Johnsongrass)[소르검 할레펜스(Sorghum halepense)], 개밀(quackgrass)[아그로피론 레펜스(Agropyron repens)] 및 털빕새귀리(downey brome)[브로머스 텍토럼(Bromus tectorum)]; 닭의장풀과 잡초(Commelinaceae weed), 예를 들면, 닭의장풀(asiatic dayflower)[콤멜리나 콤무니스(Commelina communis)] 및 털닭의장풀(bengal dayflower)[콤멜리나 벤갈렌시스(C. benghalensis)]; 및 사초과 잡초(Cyperaceae weed), 예를 들면, 참방동사니(rice flatsedge)[사이페러스 이리아(Cyperus iria)], 향부자(purple nutsedge)[사이페러스 로툰더스(C. rotundus)] 및 기름골(yellow nutsedge)[사이페러스 에술렌투스(Cyperus esculentus)]를 포함한다.
실시예
이하, 본 발명을 제조 실시예 등에 의해 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
제조 실시예 1
(1) 500ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 탈이온수 83.0g 및 Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 55.2g을 가하고, 교반시켜 용해시켰다. 이어서, Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 1.1g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 5.5g 및 플루미옥사진(함량: 99.8%) 55.2g을 가하고, 추가로 직경이 1.0mm인 유리 비드 300g을 가하였다. 혼합물을 실온에서 2시간 동안 Lab 교반기(제조원: Yamato Scientific)를 사용하여 2000rpm에서 교반하였다. 유리 비드를 나일론 네트로 여과하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다. 현탁액에서 플루미옥사진의 용적 중앙 직경은 Mastersizer 2000(제조원: Malvern)을 사용하여 2.0㎛로 측정되었다.
(2) 500ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 탈이온수 297.6g 및 Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 2.4g을 가하고, Lab 교반기(제조원: Yamato Scientific)를 사용하여 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다.
(3) 300ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 (1)에서 수득한 플루미옥사진 현탁액 72.4g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 16.0g을 가하고, 3000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하였다. 추가로, (2)에서 수득한 증점제 수용액 30g을 가하고, 3000rpm에서 실온에서 5분 동안 교반하였다. 이어서, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 87.1g 및 탈이온수를 가하여 총 200ml가 되게 하고, 3000rpm에서 실온에서 10분 동안 교반하여 농약 조성물 1을 수득하였다.
제조 실시예 2
암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트 16.0g 대신 32.0g을 사용하고, (2)에서 수득한 증점제 수용액 30g 대신 25g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 1에서와 동일한 방법으로 농약 조성물 2를 수득하였다.
제조 실시예 3
(2)에서 수득한 증점제 수용액 30g 대신 35g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 1에서와 동일한 방법으로 농약 조성물 3을 수득하였다.
제조 실시예 4
(2)에서 수득한 증점제 수용액 30g 대신 40g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 1에서와 동일한 방법으로 농약 조성물 4를 수득하였다.
제조 실시예 5
(1) 500ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 탈이온수 82.4g 및 Soprophor FLK(칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트, 제조원: Rhodia) 54.9g을 가하고, 교반시켜 용해시켰다. 이어서, Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 1.1g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 6.6g 및 플루미옥사진(함량: 99.2%) 54.9g을 가하고, 추가로 직경이 1.0mm인 유리 비드 300g을 가하였다. 혼합물을 2000rpm에서 Lab 교반기(제조원: Yamato Scientific)를 사용하여 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 유리 비드를 나일론 네트로 여과하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다. 현탁액에서 플루미옥사진의 용적 중앙 직경은 Mastersizer 2000(제조원: Malvern)을 사용하여 1.9㎛로 측정되었다.
(2) 500ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 탈이온수 297.6g 및 Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 2.4g을 가하고, Lab 교반기(제조원: Yamato Scientific)를 사용하여 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다.
(3) 300ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 (1)에서 수득한 플루미옥사진 현탁액 72.8g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트, 제조원: Rhodia Nikka] 16.0g을 가하고, 3000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하였다. 추가로, (2)에서 수득한 증점제 수용액 30g을 가하고, 3000rpm에서 실온에서 5분 동안 교반하였다. 이어서, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 87.1g 및 탈이온수를 가하여 총 200ml가 되게 하고, 3000rpm에서 실온에서 10분 동안 교반하여 농약 조성물 5를 수득하였다.
제조 실시예 6
(2)에서 수득한 증점제 수용액 30g 대신 35g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 5에서와 동일한 방법으로 농약 조성물 6을 수득하였다.
제조 실시예 7
(2)에서 수득한 증점제 수용액 30g 대신 40g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 5에서와 동일한 방법으로 농약 조성물 7을 수득하였다.
제조 실시예 8
(1) 500ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 탈이온수 82.0g 및 Soprophor FLK(칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트, 제조원: Rhodia) 54.6g을 가하고, 교반시켜 용해시켰다. 이어서, Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 1.1g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 7.7g 및 플루미옥사진(함량: 99.2%) 54.6g을 가하고, 추가로 직경이 1.0mm인 유리 비드 300g을 가하였다. 혼합물을 Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)를 사용하여 1.5시간 동안 교반하였다. 유리 비드를 여과하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다. 현탁액에서 플루미옥사진의 용적 중앙 직경은 Mastersizer 2000(제조원: Malvern)을 사용하여 2.0㎛로 측정되었다.
(2) 500ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 탈이온수 297.6g 및 Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 2.4g을 가하고, Lab 교반기를 사용하여 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다.
(3) 300ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 (1)에서 수득한 플루미옥사진 현탁액 73.2g 및 Geronol CF/AR(암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트, 제조원: Rhodia Nikka) 16.0g을 가하고, 3000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하였다. 추가로, (2)에서 수득한 증점제 수용액 30g을 가하고, 3000rpm에서 실온에서 5분 동안 교반하였다. 이어서, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 87.1g 및 탈이온수를 가하여 총 200ml가 되게 하고, 3000rpm에서 실온에서 10분 동안 교반하여 농약 조성물 8을 수득하였다.
제조 실시예 9
(2)에서 수득한 증점제 수용액 30g 대신 35g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 8에서와 동일한 방법으로 농약 조성물 9를 수득하였다.
제조 실시예 10
(1) 500ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 탈이온수 68.0g, Soprophor FLK(칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트, 제조원: Rhodia) 45.2g 및 Geronol CF/AR(암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트, 제조원: Rhodia) 36.2g을 가하고, 교반시켜 용해시켰다. 이어서, Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.9g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 4.5g 및 플루미옥사진(함량: 99.2%) 45.2g을 가하고, 추가로 직경이 1.0mm인 유리 비드 300g을 가하였다. 혼합물을 Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)를 사용하여 2시간 동안 교반하였다. 유리 비드를 여과하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다. 현탁액에서 플루미옥사진의 용적 중앙 직경은 Mastersizer 2000(제조원: Malvern)을 사용하여 2.0㎛로 측정되었다.
(2) 500ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 탈이온수 297.6g 및 Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 2.4g을 가하고, Lab 교반기(제조원: Yamato Scientific)을 사용하여 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다.
(3) 300ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 (1)에서 수득한 플루미옥사진 현탁 액 88.4g 및 (2)에서 수득한 증점제 수용액 30g을 가하고, 3000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 5분 동안 교반하였다. 이어서, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 87.1g 및 탈이온수를 가하여 총 200ml가 되게 하고, 3000rpm에서 10분 동안 교반하여 농약 조성물 10을 수득하였다.
제조 실시예 11
(2)에서 수득한 증점제 수용액 30g 대신 40g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 10에서와 동일한 방법으로 농약 조성물 11을 수득하였다.
제조 실시예 12
(1) 탈이온수 35.2부, Soprophor FLK(칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트, 제조원: Rhodia) 25.4부, Antifoam C 에멀젼(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.3부 및 플루미옥사진(함량: 99.2%) 25.4부의 혼합물에 직경이 1.0mm인 유리 비드 130부를 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)를 사용하여 2시간 동안 교반하였다. 유리 비드를 여과하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다. 현탁액에서 용적 중앙 직경은 Mastersizer 2000(제조원: Malvern)을 사용하여 2.0㎛로 측정되었다.
(2) (1)에서 수득한 플루미옥사진 현탁액에 Antifoam C 에멀젼(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2부, Geronol CF/AR(암모늄 폴리옥시에틸렌 알 킬 에테르 포스페이트, 제조원: Rhodia) 87.5부, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 25.4부, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 655.9부 및 탈이온수 95.4부를 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)를 사용하여 실온에서 10분 동안 교반하여 농약 조성물 12를 수득하였다.
제조 실시예 13
(1) 탈이온수 35.2부, Soprophor FLK(칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트, 제조원: Rhodia) 25.4부, Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.3부 및 플루미옥사진(함량: 99.2%) 25.4부의 혼합물에 직경이 1.0mm인 유리 비드 130부를 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)을 사용하여 2시간 동안 교반하였다. 유리 비드를 여과하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다. 현탁액에서 플루미옥사진의 용적 중앙 직경은 Mastersizer 2000(제조원: Malvern)을 사용하여 2.0㎛로 측정되었다.
(2) (1)에서 수득한 플루미옥사진 현탁액에 Antifoam C 에멀젼(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2부, Geronol CF/AR(암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트, 제조원: Rhodia) 52.5부, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 25.4부, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 655.9부, 폴리프로필렌 글리콜 27.1부 및 탈이온수 152.7부를 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica) 을 사용하여 실온에서 10분 동안 교반하여 농약 조성물 13을 수득하였다.
제조 실시예 14
Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 2.4g 대신 Kelzan S(크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 2.4g을 사용하고, (2)에서 수득한 증점제 수용액 30g 대신 40g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 1에서와 동일한 방법으로 농약 조성물 14를 수득하였다.
제조 실시예 15
(1) 500ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 탈이온수 83.0g 및 Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 55.2g을 가하고, 교반시켜 용해시켰다. 이어서, Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 1.1g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 5.5g 및 플루미클로락-펜틸(함량: 97.7%) 55.2g을 가하고, 추가로 직경이 1.0mm인 유리 비드 300g을 가하였다. 혼합물을 2000rpm에서 Lab 교반기(제조원: Yamato Scientific)를 사용하여 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 유리 비드를 나일론 네트로 여과하여 플루미클로락-펜틸 현탁액을 수득하였다. 현탁액에서 플루미클로락-펜틸의 용적 중앙 직경은 Mastersizer 2000(제조원: Malvern)을 사용하여 1.8㎛로 측정되었다.
(2) 500ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 탈이온수 297.6g 및 Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 2.4g을 가하고, Lab 교반기(제조원: Yamato Scientific)을 사용하여 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다.
(3) 300ml들이 스테인레스 스틸 비이커에 (1)에서 수득한 플루미클로락-펜틸 현탁액 72.4g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 16.0g을 가하고, 3000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하였다. 추가로, (2)에서 수득한 증점제 수용액 30g을 가하고, 3000rpm에서 실온에서 5분 동안 교반하였다. 이어서, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 87.1g 및 탈이온수를 가하여 총 200ml가 되게 하고, 3000rpm에서 실온에서 10분 동안 교반하여 농약 조성물 15를 수득하였다.
제조 실시예 16
플루미클로락-펜틸(함량: 97.7%) 55.2g 대신 디클로사이메트(함량: 98.7%) 55.2g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 15(1)에서와 동일한 방법으로 디클로사이메트 현탁액을 수득하였다(용적 중앙 직경: 1.9㎛).
추가로, 제조 실시예 15(2)에서와 같은 방법 후에, 플루미클로락-펜틸 현탁액 72.4g 대신에 상기 기술한 디클로사이메트 현탁액 72.4g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 15(3)에서와 동일한 방법으로 농약 조성물 16을 수득하였다.
제조 실시예 17
플루미클로락-펜틸(함량: 97.7%) 55.2g 대신 벤설탑(함량: 96.0%) 55.2g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 15(1)에서와 동일한 방법으로 벤설탑 현탁액을 수득하였다(용적 중앙 직경: 2.9㎛).
추가로, 제조 실시예 15(2)에서와 같은 방법 후에, 플루미클로락-펜틸 현탁액 72.4g 대신에 상기 기술한 벤설탑 72.4g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 15(3)에서와 동일한 방법으로 농약 조성물 17을 수득하였다.
제조 실시예 18
플루미클로락-펜틸(함량: 97.7%) 55.2g 대신 디플루페니칸(함량: 98.5%) 55.2g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 15(1)에서와 동일한 방법으로 디플루페니칸 현탁액을 수득하였다(용적 중앙 직경: 2.6㎛).
추가로, 제조 실시예 15(2)에서와 같은 방법 후에, 플루미클로락-펜틸 현탁액 72.4g 대신에 상기 기술한 디플루페니칸 현탁액 72.4g을 사용하는 것만 제외하고는 제조 실시예 15(3)에서와 동일한 방법으로 농약 조성물 18을 수득하였다.
제조 실시예 19
플루미옥사진(함량: 99.8%)을 에어 밀(air mill)로 60분 동안 건식 분쇄하여 용적 중앙 직경이 2.8㎛인 플루미옥사진 분말을 수득하였다.
탈이온수 15g 및 Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 10g의 혼합물에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 상기 수득한 플루미옥사진 분말 1.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 8.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
탈이온수 19.84g에 Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g을 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)을 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다. 증점제 수용액을 25℃로 냉각하고, 상기 플루미옥사진 현탁액, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 43.55g 및 탈이온수 1.25g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 19를 수득하였다.
제조 실시예 20
탈이온수 15g 및 Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 10g의 혼합물에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 제조 실시예 19에서 수득한 플루미옥사진 분말 1.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 8.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
이어서, Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g을 탈이온수 19.84g에 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)를 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다. 증점제 수용액을 25℃로 냉각시킨 후, 상기 플루미옥사진 현탁액, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 16.12g 및 탈이온수 28.68g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 20을 수득하였다.
제조 실시예 21
탈이온수 15g 및 Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 10g의 혼합물에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 제조 실시예 19에서 수득한 플루미옥사진 분말 10g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 8.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
이어서, Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g을 탈이온수 19.84g에 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)을 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다. 증점제 수용액을 25℃로 냉각시킨 후 상기 플루미옥사진 현탁액, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 16.12g 및 탈이온수 19.68g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 21을 수득하였다.
제조 실시예 22
Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 10g에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 제조 실시예 19에서 수득한 플루미옥사진 분말 30.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 8.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
이어서, Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g을 탈이온수 18.39g에 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)를 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다. 증점제 수용액 을 25℃로 냉각한 후 상기 플루미옥사진 현탁액 및 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 32.25g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 22를 수득하였다.
제조 실시예 23
탈이온수 14.68g 및 Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 10g의 혼합물에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 제조 실시예 19에서 수득한 플루미옥사진 분말 30.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 8.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
이어서, Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g을 탈이온수 19.84g에 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)를 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다. 증점제 수용액을 25℃로 냉각한 후 상기 플루미옥사진 현탁액 및 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 16.12g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 23을 수득하였다.
제조 실시예 24
탈이온수 7.26g 및 Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 1.0g의 혼합물에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 제조 실시예 19에서 수득한 플루미옥사진 분말 10.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 17.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
이어서, Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g을 탈이온수 19.84g에 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)를 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다. 증점제 수용액을 25℃로 냉각한 후 상기 플루미옥사진 현탁액 및 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 43.54g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 24를 수득하였다.
제조 실시예 25
탈이온수 7.26g 및 Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 9.0g의 혼합물에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 제조 실시예 19에서 수득한 플루미옥사진 분말 10.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 9.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
이어서, Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g을 탈이온수 19.84g에 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)를 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다. 증점제 수용액을 25℃로 냉각한 후 상기 플루미옥사진 현탁액 및 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 43.54g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 25를 수득하였다.
제조 실시예 26
탈이온수 7.26g 및 Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 17.0g의 혼합물에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 제조 실시예 19에서 수득한 플루미옥사진 분말 10.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 1.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
이어서, Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g을 탈이온수 19.84g에 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)을 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다. 증점제 수용액을 25℃로 냉각한 후 상기 플루미옥사진 현탁액 및 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 43.54g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 26을 수득하였다.
제조 실시예 27
Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 25.0g에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 제조 실시예 19에서 수득한 플루미옥사진 분말 10.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 16.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
이어서, Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g 및 탈이온수 4.1g을 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 43.54g에 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)을 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하고, 25℃로 냉각하였다. 상기 플루미옥사진 현탁액을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 27을 수득하였다.
제조 실시예 28
Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 1g에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 제조 실시예 19에서 수득한 플루미옥사진 분말 1.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 17.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
이어서, Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g 및 탈이온수 4.1g을 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 79.64g에 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)을 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하고, 25℃로 냉각하였다. 상기 플루미옥사진 현탁액을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 28을 수득하였다.
제조 실시예 29
Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 15.0g에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 제조 실시예 19에서 수득한 플루미옥사진 분말 1.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 3.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다. 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 79.64g에 Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g을 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)을 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하고, 25℃로 냉각하였다. 상기 플루미옥사진 현탁액을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 29를 수득하였다.
제조 실시예 30
플루미옥사진(함량: 99.8%)을 에어 밀을 사용하여 60분 동안 건식 분쇄하여 용적 중앙 직경이 2.8㎛인 플루미옥사진 분말을 수득하였다.
탈이온수 10.26g 및 Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 1.0g의 혼합물에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 상기에서 수득한 플루미옥사진 분말 10.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 10.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)를 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
탈이온수 19.34g에 Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g을 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)를 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다. 증점제 수용액을 25℃로 냉각한 후 상기 플루미옥사진 현탁액, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 43.54g 및 프로필렌 글리콜 4.5g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 30을 수득하였다.
제조 실시예 31
탈이온수 10.26g 및 Soprophor FLK[칼륨 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 포스페이트(40%) 및 프로필렌 글리콜(60%), 제조원: Rhodia Nikka] 5.0g의 혼합물에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2g, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 1.0g, 제조 실시예 30에서 수득한 플루미옥사진 분말 10.0g 및 Geronol CF/AR[암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트(70%), 제조원: Rhodia Nikka] 10.0g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다.
이어서, Kelzan ASX(산 스테이플 크산탄 검, 제조원: CP Kelco) 0.16g을 탈이온수 17.34g에 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)을 사용하여 60℃에서 2시간 동안 교반하여 증점제 수용액을 수득하였다. 증점제 수용액을 25℃로 냉각한 후 상기 플루미옥사진 현탁액, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 43.54g 및 프로필렌 글리콜 2.5g을 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 5분 동안 교반하여 농약 조성물 31을 수득하였다.
기준 제조 실시예 1
(1) 탈이온수 35.2부, Reax 910(나트륨 리그닌설포네이트, 제조원: Westvaco) 2.5부, Antifoam C 에멀젼(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.3부 및 플루미옥사진(함량: 99.2%) 25.4부의 혼합물에 직경이 1.0mm인 유리 비드 130부를 가하고, Three-One Motor(교반기, 제조원: Shinto Kagaku)를 사용하여 2시간 동안 교반하였다. 유리 비드를 여과한 후, 플루미옥사진 현탁액을 수득하였다. 현탁액에서 플루미옥사진의 용적 중앙 직경은 Mastersizer 2000(제조원: Malvern)을 사용하여 1.8㎛로 측정되었다.
(2) (1)에서 수득한 플루미옥사진 현탁액에 Antifoam C(소포제, 실리콘 에멀젼, 제조원: Dow Corning) 0.2부, Arcard 16-50(헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드, 제조원: Lion Akzo) 50.8부, Emalsogen M(지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 제조원: Clariant) 33.9부, Aerosil COK-84(증점제, 실리카/산화알루미늄의 혼합물, 제조원: Degussa) 25.4부, 이소프로필암모늄 N-포스포노메틸글리시네이트의 수용액(함량: 62%) 655.9부, 폴리프로필렌 글리콜 42.4부 및 탈이온수 128.0부를 가하고, 5000rpm에서 Polytoron(균질화기, 제조원: Kinematica)을 사용하여 실온에서 10분 동안 교반하여 기준 농약 조성물을 수득하였다.
시험 실시예 1
농약 조성물 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 15, 16, 17 및 18 각각을 100ml들이 유리관(직경: 35mm, 깊이: 110mm)에 가하고, 튜브의 약 80%를 충전시켰다. 2개월 동안 실온에서 정치시켰다. 이후에, 모든 조성물은 안정한 현탁 상태가 유지되고 분리되지 않은 것으로 관찰되었다.
시험 실시예 2
농약 조성물 2를 100ml들이 유리관(직경: 35mm, 깊이: 110mm)에 가하고, 튜브의 약 80%를 충전시켰다. 1개월 동안 54℃에서 정치시켰다. 이후에, 상단에서 약간 분리된 것으로 관찰되었고, 분리된 투명 층의 높이는 전체 조성물의 4%이다.
시험 실시예 3
농약 조성물 12와 13 및 기준 농약 조성물 각각을 100ml들이 유리관(직경: 35mm, 깊이: 110mm)에 가하고, 튜브의 약 80%를 충전시켰다. 3일 동안 정치시키고, 관찰하였다. 결과는 표 1에 나타내었다.
조성물 3일 후 상태 분리율*1
농약 조성물 12 균질(분리 없음) 0%
농약 조성물 13 균질(분리 없음) 0%
기준 농약 조성물 하단에서 분리된 투명한 층 8%
*1: 분리율(%) = [투명한 부분의 높이/층(mm)/전체 높이(mm)] x 100
시험 실시예 4
지정량의 농약 조성물 2를 물로 희석하여 수성 희석액을 제조하였다. 수성 희석액을 236ℓ/ha(수성 농약 유동성 조성물 2의 양으로 2ℓ/ha)의 비율로 경엽 처리로 농지에서 자라는 도꼬마리(크산튬 펜실바니컴), 벨벳리프(아부틸론 테오프라스티), 뚝새풀(giant foxtail)(세타리아 파베리) 및 잡초(에키노클로아 크러스-갈리)에 도포하였다. 처리 18일 후 관찰 결과는 표 2에 나타내었다. 제초 활성은 "0", "1", "2", "3", "4", "5", "6", "7", "8", "9" 및 "10"의 11 등급으로 평가하고, 0은 평가시 처리된 잡초와 처리되지 않은 잡초 사이에서 성장 정도의 차이가 없거나 약간 있음을 의미하고, 10은 잡초가 완전히 사라지거나 이들의 성장이 완전히 억제되었음을 의미한다.
조성물
 제초 효과
도꼬마리 벨벳리프 뚝새풀 잡초
농약 조성물 2 10 10 10 9
본 발명의 농약 조성물은 현탁 안정성이 우수하다. 따라서, 수불용성 농약 성분 및 물에 잘 녹는 농약 성분인 N-포스포노메틸글리신의 염을 포함하는 농약 제형에 유용하다.

Claims (13)

  1. (a) 수불용성 고체 농약 성분, (b) N-포스포노메틸글리신의 염, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염, (e) 증점제 및 (f) 물을 포함하는 농약 조성물로서,
    상기 농약 성분이 고체 상태로 수성 연속 상에 현탁되어 있는, 농약 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 농약 조성물이 (a) 수불용성 고체 농약 성분 0.5 내지 50w/v%, (b) N-포스포노메틸글리신의 염 5 내지 60w/v%, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 15w/v%, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 10w/v%, (e) 증점제 0.01 내지 10w/v% 및 (f) 물 20 내지 90w/v%를 포함하고, 상기 농약 성분이 고체 상태로 수성 연속 상에 현탁되어 있는, 농약 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 농약 조성물이 (a) 수불용성 고체 농약 성분 1 내지 30w/v%, (b) N-포스포노메틸글리신의 염 10 내지 50w/v%, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 15w/v%, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 10w/v%, (e) 증점제 0.01 내지 5w/v% 및 (f) 물 20 내지 90w/v%를 포함하고, 상기 농약 성분이 고체 상태로 수성 연속 상에 현탁되어 있는, 농약 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 농약 조성물이 필수적으로 (a) 수불용성 고체 농약 성분 0.5 내지 50w/v%, (b) N-포스포노메틸글리신의 염 5 내지 60w/v%, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 15w/v%, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 10w/v%, (e) 증점제 0.01 내지 10w/v%, (f) 물 20 내지 90w/v% 및 (g) 제형 보조제 0 내지 30w/v%로 이루어지고, 상기 농약 성분이 고체 상태로 수성 연속 상에 현탁되어 있는, 농약 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 농약 조성물이 필수적으로 (a) 수불용성 고체 농약 성분 1 내지 30w/v%, (b) N-포스포노메틸글리신의 염 10 내지 50w/v%, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 15w/v%, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염 0.5 내지 10w/v%, (e) 증점제 0.01 내지 5w/v%, (f) 물 20 내지 90w/v% 및 (g) 제형 보조제 0 내지 20w/v%로 이루어지고, 상기 농약 성분이 고체 상태로 수성 연속 상에 현탁되어 있는, 농약 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 제형 보조제(g)가, 동결방지제, 소포제, 방부제, 안정화제, 착색제, 향료, 상승제 및 완화제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 것인, 농약 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 증점제가 (e-1) 무기 고체 미세 분말 및 (e-2) 수용성 폴리사카라이드를 포함하는, 농약 조성물.
  8. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 수불용성 고체 농약 성분(a)이 프로토포르피리노겐 옥시다제 억제 제초 성분인, 농약 조성물.
  9. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 수불용성 고체 농약 성분(a)이 플루미옥사진인, 농약 조성물.
  10. (a) 수불용성 고체 농약 성분, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염 및 (f) 물의 혼합물을 습식 분쇄하여 현탁액을 수득하는 단계 및
    수득된 상기 현탁액을 (b) N-포스포노메틸글리신의 염 및 (e) 증점제와 혼합하는 단계를 포함하는, 농약 조성물의 제조방법.
  11. (a) 수불용성 고체 농약 성분, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염, (e-1) 무기 고체 미세 분말 및 (f) 물의 혼합물을 습식 분쇄하여 현탁액을 수득하는 단계 및
    수득된 상기 현탁액을 (b) N-포스포노메틸글리신의 염 및 (e-2) 수용성 폴리사카라이드와 혼합하는 단계를 포함하는, 농약 조성물의 제조방법.
  12. (a) 수불용성 고체 농약 성분, (d) 폴리옥시알킬렌 폴리스티릴페닐 에테르 포스페이트 에스테르의 염, (e-1) 무기 고체 미세 분말 및 (f) 물의 혼합물을 습식 분쇄하여 현탁액을 수득하는 단계 및
    수득된 상기 현탁액을 (b) N-포스포노메틸글리신의 염, (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 염 및 (e-2) 수용성 폴리사카라이드와 혼합하는 단계를 포함하는, 농약 조성물의 제조방법.
  13. 제8항에 기재된 농약 조성물의 희석액을 경엽 처리로 잡초에 도포함을 포함하는, 잡초의 방제방법.
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