KR101419551B1 - 항공기 승객 창문용 내구성 투명 코팅 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 항공기 창문 용도에 사용되는 아크릴기재의 내구성을 개선하기 위하여 조합 사용되는 사용된 실록산계 소프트코팅 및 플라즈마를 이용한 SiOxCy 하드코팅을 포함하는 이중코팅 구성 및 관련된 형성방법에 관한 것이다.
아크릴기재, 내구성, 코팅

Description

항공기 승객 창문용 내구성 투명 코팅{DURABLE TRANSPARENT COATINGS FOR AIRCRAFT PASSENGER WINDOWS}
본 발명은 연신된 아크릴 창문용 보호코팅, 그리고 보다 구체적으로 광학적 특성을 유지하는 보호코팅에 관한 것이다.
본 발명은 연신된 아크릴 창문용 보호코팅, 그리고 보다 구체적으로 광학적 특성을 유지하는 보호코팅에 관한 것이며, 그리고 사용시 창문의 크레이징(crazing)을 감소시킨다.
항공기 승객 창문은 통상적으로 경량, 굴곡성 및 성형성 때문에 연신된 아크릴(예를 들면, 아크릴기재)로 만들어진다. 그러나, 아크릴은 입자(예를 들면, 모래) 및 수분에 의하여 유도된 부식 및 크레이징에 영향받기 쉽다. 게다가, 비행중 항공기 창문은 항공기 내부와 외부 사이의 압력차에 의한 차압에 영향을 받는다. 차압은 창문의 굴곡을 야기하고, 따라서 대부분의 코팅에 균열을 야기하여 화학물질이 아크릴기재에 침투하도록 하고 경우에 따라서는 코팅이 아크릴기재에서 떨어지도록 할 수 있다.
창문은 또한 항공기 정비에 사용되는 세제 및 다른 화학물질 같은, 다양한 화학물질에 영향을 받을 수 있다.
현재, 아크릴 및 다른 종류의 항공기 창문은 졸겔(sol-gel)을 이용한 폴리실록산 코팅에 의해 보호된다. 졸겔코팅은 적합한 코팅을 형성하도록 가공되는, 용매, 유기실란, 알콕사이드 및 촉매의 균질 혼합물이다.
졸겔코팅은 고투과율을 제공하나, 마모 및 자외선 유도 열화에 대하여는 제한된 내구성을 제공한다. 졸겔코팅은 현장결과로부터 판단된 것처럼 단지 적당한 내구성만을 나타낸다. 약 4년 동안 임무대기상태였던 항공사에서 떼어낸 창문(100)의 대부분에 걸쳐 하드코팅이 존재하지 않는다는 것이 도 1에 잘 나타나 있다. 광범위한 스크래치 및 크레이징(102)이 또한 보일 수 있다.
따라서, 창문의 수명을 연장하는 개선된 내구성을 가지는 투명, 하드코팅이 필요하다. 개선된 코팅은 또한 항공기 정비에 일반적으로 사용되는 화학물질에 대한 개선된 복원력 및 개선된 내후성 특징을 제공한다.
본 발명은 이중코팅(duplex coating) 기법을 제공한다. 발명의 한 양상에서, 코팅 기법은 항공기 창문의 내구성을 개선하기 위하여 조합하여 사용되는, 실록산계 소프트코팅 및 플라즈마(plasma)를 이용한 SiOxCy 하드코팅을 포함한다.
현재 사용되는 실록산(1, 2)계 코팅에 관련된 내구성 문제를 피하기 위하여, 본 발명은 굴곡성, 항공기 정비에 사용되는 화학물질에 대한 안정성 및 크레이징에 대한 극도의 내성을 나타내는 이중코팅을 제공한다.
본 발명의 한 양상에서, 폴리실록산 부착성 코팅; 및 플라즈마 CVD를 이용한 실리콘 함유 코팅을 포함하는 이중코팅이 제공된다. 폴리실록산 부착성 코팅은 연신된 아크릴기재의 표면에 적용된다. 플라즈마 CVD를 이용한 코팅은 폴리실록산이 코팅된, 연신된 아크릴기재상에 부착된다.
본 발명의 다른 양상에서, 기재에 이중코팅을 형성하는 방법이 제공된다. 본 방법은 기재의 표면상에 폴리실록산 부착성 코팅을 부착하는 단계; 및 상기 폴리실록산 부착성 코팅상에 플라즈마 CVD를 이용한 코팅을 부착하는 단계를 포함한다.
본 발명의 이중코팅은 내후성, 화학적 노출에 대한 내성, 내마모성 및 연신된 아크릴의 굴곡이 유도된 크레이징에 대한 내성을 개선한다. 테이버식(Taber) 마모시험(ASTM D 1044-99)에 의하여 측정되는, 이중코팅의 내마모성은 현재 사용되는 실록산 코팅보다 더 높은 등급이라는 것을 알 수 있다. 이중코팅은 또한 아크릴기재의 굴곡이 유도된 크레이징을 개선한다.
이중 코팅을 갖는 아크릴기재의 광학적 특성(태양 스펙트럼의 가시광선 영역에서의 광투과성, 투명성 및 흐림도)은 단일 폴리실록산 코팅을 갖는 창문의 광학적 특성과 거의 같다는 것으로 나타나 있다.
본 발명의 부가적인 이점, 목적 및 특성은 하기의 상세한 설명 부분에 설명될 것이다. 앞서 말한 일반적 설명 및 하기의 상세한 설명은 모두 단지 발명의 예시에 불과하며, 청구된 발명의 성질 및 특성을 이해하기 위한 개요 및 구성을 제공하기 위한 의도로 이해되기 위한 것이다.
첨부한 도면은 발명의 더 나은 이해를 제공하고, 본 발명의 다양한 구체예를 도시하기 위하여 포함되고, 그리고 상세한 설명과 함께 본 발명의 원리 및 작용을 설명하는데 도움을 준다. 도면에서, 같은 부재는 같은 참조번호를 갖는다. 도시된 구체예는 도시하기 위한 의도이나, 본 발명을 제한하기 위한 것은 아니다. 도면은 하기의 도를 포함한다:
도 1은 사용된 창문의 예시이다;
도 2는 본 발명의 구체예에 따라 이중코팅으로 코팅된 아크릴기재를 간략하게 도시한 것이다;
도 3은 폴리실록산을 갖는 연신된 아크릴 및 본 발명의 이중코팅에 대한 테이버식 마모 시험 결과를 보여주는 그래프이다;
도 4는 삼점 굽힘 시험의 간략한 도식이다;
도 5는 본 발명의 구체예에 따라 코팅된 아크릴 쿠폰(coupon)에 대한 하중/온도 굴곡 시험 사이클의 간략한 도식이다;
도 6은 폴리실록산 및 본 발명의 구체예에 따른 이중 코팅된, 연신 아크릴을 24시간 동안 다양한 화학물질(도면에 표시됨)에 노출한 결과로서 건식 부착성 지표에 있어서의 변화를 보여주는 그래프이다;
도 7은 폴리실록산 및 본 발명의 구체예에 따른 이중 코팅된, 연신 아크릴을 24시간 동안 다양한 화학물질(도면에 표시됨)에 노출한 결과로서 습식 부착성 지표에 있어서의 변화를 보여주는 그래프이다; 그리고
도 8은 폴리실록산 및 본 발명의 구체예에 따른 이중 층 코팅된, 연신 아크릴에 화학적 노출 이후 테이버식 마모시험결과를 보여주는 그래프이다.
도 2에 도시된 것처럼, 본 발명의 이중코팅(200)은 아크릴기재(206)와 같은, 기재(206)에 부착된 제 1 코팅(202) 및 제 2 코팅(204)의 조합을 포함한다. 한 구체예에서, 아크릴기재(206)는 통상적인 항공기 승객 창문(100)일 수 있다.
한 구체예에서, 제 2 코팅(204)은 플라즈마를 이용한 화학기상 증착법(CVD) 코팅 공정을 사용하여 아크릴기재(206)상에 부착된다. 플라즈마 CVD 코팅은 졸겔코팅과 같은 습식 화학법에 의해 생성되는 다른 코팅보다 우수한 내마모성, 화학적 안정성 등을 제공하는 상대적으로 "하드"코팅이다. 실리콘계 투명 코팅의 플라즈마 CVD과정에서 일어나는 이온 충돌 효과는 코팅의 경도 및 내구성을 개선하는 것으로 나타났다. 부착과정 동안의 이온 충돌은 부착되는 종의 표면 이동성을 강화하는 경향이 있으며, 따라서 흐림도 및 투명도 관점으로부터, 코팅의 광학적 특성이 개선된다.
본 발명에 따르면, 하드코팅(204)은 예를 들면, SiOxCy계 층 또는 Diamonex사에서 시판하는 다이아몬드실드(Diamondshield) 층같이, 실리콘계 층을 포함할 수 있다.
비록 플라즈마 CVD를 이용한 코팅, 또는 하드코팅(204)이 경도 및 내구성이 증가되고 그리고 광학적 특성이 개선되더라도, 제 1 코팅(202)은 아크릴기재(206)에 열악한 부착성을 나타내는, 플라즈마 CVD를 이용한 하드코팅(204)에 개선된 부착성 및 유연성을 부여하기 위하여 제공된다.
본 발명에 따르면, 제 1 코팅 또는 "소프트"코팅(202)은 부착성 폴리실록산계 층을 포함할 수 있다. 소프트코팅(202)은 접착층을 제공하고, 따라서 하드코팅(204)을 부착하기 전에 형성된다. 조합에 있어서, 하드코팅(204)과 조합된 소프트코팅(202)은 본 발명에 따른 이중코팅(200)을 형성한다.
소프트코팅(202)은 상기 언급된 장점을 하드코팅(204)에 제공하기 위하여, 매우 두꺼울 필요는 없다. 한 구체예에서, 소프트코팅(202)은 아크릴기재(206)로의 하드코팅(204)의 부착을 보장하는데 충분하도록 약 100 내지 200 옹스트롬(angstroms) 두께일 수 있다. 한 예에서, 시험은 4 마이크론 정도의 두꺼운 소프트코팅(202)을 갖는 연신된 아크릴기재(206)가 마모성 시험에서 좋은 성능을 발휘하였음을 보여주었다.
한 예시적인 구체예에서, 다시 도 2를 참고하면, 연신된 아크릴기재(206)는 먼저 소프트코팅(202)으로 처리되고 코팅된다. 이 구체예에서, 소프트코팅(202)은 4 마이크론 두께의 폴리실록산계 부착성 투명코팅을 포함한다.
다음, 다이아몬드실드같은, 실리콘계 투명 하드코팅(204)은 이온을 이용한 플라즈마 공정을 사용하여 소프트 코팅된 아크릴기재(206)상에 부착된다. 부착 공정은 헥사메틸디실록산 및 산소와 같은, 실리콘 함유 전구체를 사용하는 것을 포함한다. 가스 흐름, 증착 압력, 플라즈마 파워 등과 같은 플라즈마 CVD 조건은 잘 알려진 플라즈마 CVD 원리에 따라 하드, 투명코팅을 생산하는데 최적화될 수 있다.
한 구체예에서, 하드코팅(204)의 적용을 위한 진공 챔버에 적재되기 전에, 아크릴기재(206)는 하이드로카본 및 다른 바람직하지 않은 물질 같은 오염물질을 제거하기 위하여 우선 화학적으로 세척될 것이다. 세척공정은 예를 들면, 용매 또는 수계세정제에서 초음파 세척을 사용하여 수행될 수 있다. 일단 원하는 진공 상태가 얻어지면, 기재(206)는 불활성 이온 또는 산소 이온을 사용하여 스퍼터(sputter)로 세척될 수 있다. 일단 세척단계가 완료되면, 하드코팅 적용이 시작될 수 있다.
예를 들면 창문 적용의 한 구체예에서, 하드코팅(204)은 4 내지 5 마이크론 두께일 수 있다.
코팅 성능 평가:
본 발명을 제한하려는 의도가 아니며, 아크릴기재를 사용하는 적용에서 현재 사용되는 폴리실록산 코팅과 비교하여 이중코팅(200)의 개선된 성능을 입증하기 위하여, 하기와 같이 비교하였다.
비교를 수행하기 위하여, 연신된 아크릴기재의 제 1 그룹(그룹 I)은 약 4 마이크론 두께로 폴리실록산 크팅으로 코팅되었다. 연신된 아크릴기재의 제 2 그룹(그룹 II)은 우선 4 마이크론 두께로 폴리실록산 코팅으로 코팅되고, 이어서 약 5 마이크론 두께로 플라즈마를 이용한 코팅으로 코팅되어, 본 발명의 이중코팅된 아크릴기재를 형성하였다.
마모시험:
코팅된 기재(그룹 I & 그룹 II)는 "표면마모에 대한 투명 플라스틱의 내성 표준 시험방법", ASTM D-1044-99에 개재된 과정에 따라 마모성을 시험하였다. 이 시험은 미리 결정된 500 그램 하중이 각각에 적용되는, 두개의 CS-1OF 휠을 사용하 는 것으로 이루어진다. 휠은 회전할 때 코팅된 아크릴기재 표면을 마모시키도록 만들어진다. 증가하는 흐림도는 마모의 심각도를 측정하기 위한 기준으로 사용되었다. 시험은 마모 결과 흐림도가 5%로 증가할 때까지 계속되었다. 시험의 결과는 도 3에 나타냈다. 도 3의 그래프에서 보여주는 것처럼, 이중코팅은 폴리실록산코팅과 비교할 때 더 높은 등급으로 내마모성 개선을 나타내었다.
굴곡 시험:
변경된 ASTM D-790 시험 프로토콜이 코팅된 부재의 굴곡 시험을 수행하는데 사용되었다. 코팅(그룹 I & II)을 갖는, 1" X 12" X 0.5" 치수 표본에 대하여 도 4에서 보여주는 것처럼 삼점 굽힘 시험을 수행하였다. 하드코팅된 측면은 도면에서 아래쪽을 향하고 있다. 수중 75 중량% 황산의 박막이 섬유 유리 필터 및 테프론(teflon) 테이프를 사용하여 상기 코팅에 적용되었다. 시험 물품은 도 5에서 보여주는 것처럼 반복성 하중/온도 프로파일 처리되었다. 3600 PSI의 최대 하중이 이 시험에서 사용되었다. 코팅이 균열되거나 표면에 크레이징이 나타날 때(무엇이든지 처음 발생할 때)까지 시험은 계속되었다. 결과는 폴리실록산 코팅된 기재(그룹 I)은 50 사이클에서 파손되었으나, 본 발명의 이중 코팅된 기재(그룹 II)는 심지어 500 사이클 이후에도 균열 또는 크레이즈가 나타나지 않는 것을 보여준다.
화학적 노출 시험:
본 발명에 따라 이중 코팅된 연신된 아크릴기재는 항공기 정비의 수행에 보통 사용되는 화학물질에 노출되었다. 표본들은 24시간 동안(예외: MEK에 노출은 4시간 동안) 각각 화학물질에 노출되고 그 다음 부착성(변경된 ASTM D 3330-BSS 7225) 및 ASTM D-1044-99로 시험 될 때의 마모로 인한 %흐림도 변화에 대하여 시험되었다. 결과는 폴리실록산 코팅된기재(그룹I) 및 이중코팅된 기재(그룹II)를 도 6, 7 및 8에 보여준다. 이중코팅된 표본들은 화학적 노출의 결과로서 부착시(부착성 지수로 가리키는 것처럼) 열화 또는 마모에 의해 유도된 흐림도 변화가 나타나지 않았다.
자외선/ 습도 노출:
코팅된(그룹 I & 그룹 II) 기재는 SAE J1960에 따라 300KJ/m2의 전체 노출을 위하여 자외선(340nm 최대 파장범위를 가진 UV-A 램프)/습도에 노출되었다. 노출은 40분 광선, 전면 스프레이와 함께 20분 광선, 60분 광선 및 전면 및 후면 스프레이와 함께 60분 암실로 이루어졌다. 그룹 I & II로부터 다른 표본 집단은 처음에 다양한 화학물질(상기 화학 시험에 따라)에 노출되었고, 그 다음 자외선/습도 시험 프로토콜로 처리하였다. 이 시험들 모두에서, 이중 코팅된 표본은 자외선/습도 노출의 결과로서 열화를 나타내지 않았으며, 단일 폴리실록산 코팅만 된 것들보다 높은 성능을 나타내었다.
따라서, 본 발명의 범위는 여기에서 설명되고 개시되어 있는 특별한 구체예로 제한되지 않으며, 사실상 그것들은 단지 예시적인 것으로서, 오히려 이후에 기재된 청구항들 및 그들의 기능적인 등가물에 충분히 적합하여야 한다.

Claims (20)

  1. 이중코팅으로서, 상기 코팅은:
    기재;
    소프트코팅, 상기 소프트코팅은 폴리실록산 부착성 코팅을 포함하고; 그리고
    하드코팅을 포함하고, 상기 하드코팅은 플라즈마 CVD를 이용한, 실리콘 함유 코팅을 포함하고;
    상기 소프트코팅은 상기 기재의 표면에 적용되고, 상기 하드코팅은 상기 소프트코팅에 적용되고,
    상기 기재는 연신된 아크릴기재를 포함하고, 상기 소프트코팅은 4 내지 5 마이크론의 두께로 이루어지고, 상기 하드코팅은 4 내지 5 마이크론의 두께로 이루어진 이중코팅.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 이중코팅으로서, 상기 코팅은:
    연신된 아크릴기재;
    폴리실록산 부착성 코팅; 및
    플라즈마 CVD를 이용한, 실리콘 함유 코팅을 포함하고, 상기 폴리실록산 부착성 코팅은 상기 연신된 아크릴기재의 표면에 적용되고, 상기 플라즈마 CVD를 이용한, 실리콘 함유 코팅은 상기 폴리실록산에 코팅된, 연신된 아크릴 기재에 부착되고,
    상기 폴리실록산 부착성 코팅은 4 내지 5 마이크론의 두께로 이루어지고, 상기 플라즈마 CVD를 이용한, 실리콘 함유 코팅은 4 내지 5 마이크론의 두께로 이루어진 이중코팅.
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 기재에 이중코팅을 형성하는 방법으로서, 상기 방법은:
    기재의 표면상에 폴리실록산 부착성 코팅을 부착하는 단계; 및
    상기 폴리실록산 부착성 코팅상에 플라즈마 CVD를 이용한, 실리콘 함유 코팅을 부착하는 단계를 포함하고,
    상기 기재는 연신된 아크릴 기재를 포함하고, 상기 폴리실록산 부착성 코팅은 4 내지 5 마이크론의 두께로 이루어지고, 상기 플라즈마 CVD를 이용한, 실리콘 함유 코팅은 4 내지 5 마이크론의 두께로 이루어진 방법.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 제 13항에 있어서, 상기 플라즈마 CVD를 이용한, 실리콘 함유 코팅은 SiOxCy를 포함하는 플라즈마 CVD를 이용한 코팅인 방법.
  17. 삭제
  18. 제 13항에 있어서, 오염물질을 제거하기 위하여 상기 폴리실록산 부착성 코팅된 기재를 세척하는 단계를 추가적으로 포함하는 방법.
  19. 제 18항에 있어서, 상기 세척단계는 용매 또는 수계세정제 내에서 초음파세척하는 단계를 포함하는 방법.
  20. 제 18항에 있어서, 상기 세척단계는 불활성 이온 및/또는 산소 이온을 사용하여 진공환경에서 스퍼터 세척하는 단계를 포함하는 방법.
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