KR101399241B1 - 수형 원자로 연료 피복 튜브 - Google Patents
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Abstract
수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 가 설명된다. 상기 튜브 (4) 는 제 1 지르코늄-기반 합금의 외부 층 (6) 및 그에 야금학적으로 결합되는 제 2 지르코늄-기반 합금의 내부 층 (7) 을 포함한다. 상기 내부 층 (7) 은 스트레스 부식 균열에 대해 피복 튜브 (4) 를 보호한다. 상기 제 2 지르코늄-기반 합금은 합금 재료로서 주석을 포함하고, 각각의 지르코늄-기반 합금은 적어도 96중량%의 지르코늄을 함유한다. 제 1 지르코늄-기반 합금은 니오븀을 적어도 0.1중량% 함유한다. 상기 피복 튜브 (4) 를 제조하는 방법이 또한 설명되며, 이는 피복 튜브 (4) 를 제조하기 위해 서로 다른 지르코늄-기반 합금의 두개의 튜브를 공압출하는 단계를 포함한다.
제 1 지르코늄-기반 합금, 제 2 지르코늄-기반 합금, 내부 층, 외부 층, 주합금 재료, 재결정화도, 연료 펠렛, 연료 로드
Description
본 발명은 제 1 지르코늄-기반 합금 및 제 2 지르코늄-기반 합금의 내부 층 및 외부 층을 각각 포함하는 수형 원자로 연료 피복 튜브에 관한 것이다. 본 발명은 또한 그러한 수형 원자로 연료 피복 튜브를 포함하는 연료 로드와 연료 어셈블리 및 그러한 수형 원자로 연료 피복 튜브를 제조하는 방법에 관한 것이다.
수형 원자로 연료 피복 튜브는 보통 지르코늄-기반 합금으로 제조되어 왔다. 사용된 합금의 예는 지르칼로이-2 및 지르칼로이-4 이다. 연료 로드는 연료 펠렛을 피복 튜브 안으로 삽입함으로써 형성된다. 연료 어셈블리는 다수의 연료 로드를 포함한다.
원자로에서 지르코늄-기반 합금 피복 튜브를 사용할 때 관찰된 문제점은, EP 0194797 호에 기재되어 있는 바와 같이 피복 튜브의 내면으로부터 퍼지는 균열이 형성될 수 있다는 것이다. 이 균열은 원자로로부터 출력된 전력의 빠른 증가 동안에 피복 튜브와 연료 펠렛 사이의 접촉, 소위 펠렛 피복 상호 작용 (PCI) 에 의해 생성된다고 여겨진다. EP 0194797 호는 지르코늄-기반 합금의 보호 내부 층을 제공함으로써 이 문제에 대한 해결책을 제공한다.
가압 수형 원자로 (PWR) 에서, 원자로로부터 출력된 전력은 비등수형 원자로 (BWR) 에서만큼 빠르게 증가하지 않으며, 그러므로 PWR에서의 균열의 형성은 BWR에서만큼 그렇게 흔하지 않다. 따라서, 보호 내부 층은 BWR에서 만큼 PWR에서 중요하게 고려되지 않는다.
그러나, 펠렛 피복 상호 작용 (PCI) 에 의해 가압 수형 원자로의 피복 튜브에 균열의 문제가 여전히 존재함을 발견하였다.
본 발명의 목적은 내부식성의 관점에서 유리한 특성을 갖는 수형 원자로 연료 피복 튜브를 제공하는 것이다. 특히, 가압 수형 원자로를 위한 그러한 내부식성 수형 원자로 연료 피복 튜브에 목적이 있다.
본 발명의 다른 목적은 내부식성의 관점에서 유리한 특성을 갖는 수형 원자로 연료 피복 튜브를 제조하는 방법을 제공하는 것이다. 특히, 가압 수형 원자로를 위한 그러한 내부식성 수형 원자로 연료 피복 튜브를 제조하는 방법에 목적이 있다.
이 목적들은 독립항에 따른 수형 원자로 연료 피복 튜브 및 그 제조 방법으로 달성된다.
본 발명의 다른 이점은 종속항에 규정된 특징으로 달성된다.
본 발명의 제 1 양태에 따르면, 수형 원자로 연료 피복 튜브가 제공된다. 수형 원자로 연료 피복 튜브는 제 1 지르코늄-기반 합금의 외부 층 및 그에 야금학적으로 결합되는 제 2 지르코늄-기반 합금의 내부 층을 포함하며, 내부 층은 스트레스 부식 균열에 대해 피복 튜브를 보호한다. 제 2 지르코늄-기반 합금은 합금 재료로서 주석을 함유하고, 각각의 지르코늄-기반 합금은 적어도 96중량%의 지르코늄을 함유한다. 제 1 지르코늄-기반 합금이 적어도 0.1중량%의 니오븀을 함유한다.
외부 층에 니오븀 함유 합금을 가짐으로써, 외부층에 니오븀을 갖지 않는 지르코늄-기반 합금인 경우보다 수형 원자로 연료 피복 튜브는 가압 수형 원자로에서 더욱 내부식성이 된다. 또한, 합금 재료로서 주석을 함유하는 지르코늄-기반 합금의 내부 층의 부가로 인해, 주석을 함유하는 지르코늄-기반 합금의 어떤 층도 갖지 않는 수형 원자로 연료 피복 튜브와 비교하여, 균열 형성에 대한 수형 원자로 연료 피복 튜브의 내성이 향상된다.
제 1 지르코늄-기반 합금의 주합금 재료는 니오븀, 철 및 주석이며, 임의의 추가 물질의 함량은 0.05중량% 미만이다. 그러한 합금은 특히 가압 수형 원자로에서의 부식성에 관한 유리한 특성을 제공한다.
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제 1 지르코늄-기반 합금은 산소를 포함한다. 산소의 함량은 중량으로 500-2000ppm 이다.
본 발명의 실시형태에 따르면, 제 1 지르코늄-기반 합금은 니오븀 0.6-1.2중량%, 바람직하게는 니오븀 1.0-1.1중량%, 그리고 가장 바람직하게는 니오븀 1.02-1.04중량%를 함유할 수 있다. 또한, 제 1 지르코늄-기반 합금은 주석 0.6-1.2중량%, 바람직하게는 주석 0.6-1.0중량%, 그리고 가장 바람직하게는 주석 0.6-0.8중량%를 함유할 수 있다. 또한, 제 1 지르코늄-기반 합금은 철 0.1-0.3중량%를 함유할 수 있다. 그러한 합금은 보통 Zirlo 라고 불리며, Zirlo 는 가압 수형 원자로에서 유리한 합금으로 입증되었다.
본 발명의 한 실시형태에 따르면, 제 2 지르코늄-기반 합금의 주합금 재료는 주석 및 철이며, 임의의 추가 물질의 함량은 0.05중량% 미만이다. 제 2 지르코늄-기반 합금은 바람직하게는 주석 0.1-1중량%를 함유한다. 그러한 합금은 수형 원자로 연료 피복 튜브에 접촉 유도된 균열의 형성을 방해할 만큼 충분히 부드럽다.
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최적의 특성을 제공하기 위해, 접촉 유도된 균열을 고려하여, 제 2 지르코늄-기반 합금은 철 0.02-0.3중량%를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 수형 원자로 연료 피복 튜브는, 부분적으로 재결정화된 외부 층을 가질 수 있다.
수형 원자로 연료 피복 튜브에의 균열에 대한 최적의 내성을 제공하기 위해, 내부 층은 바람직하게는 완전히 재결정화된다.
외부 층의 최적의 내부식성을 제공하기 위해, 외부 층은 바람직하게는 부분적으로 재결정화된다.
수형 원자로 연료 피복 튜브의 외부 층이 부분적으로 재결정화되는 경우, 외부 층의 재결정화도는 45% - 90%, 바람직하게는 50% - 70%일 수 있다.
본 발명에 따른 수형 원자로 연료 피복 튜브는 많은 방식으로 제조될 수 있다. 본 발명의 실시형태에 따르면, 수형 원자로 연료 피복 튜브는 제 1 지르코늄-기반 합금의 제 1 튜브 및 제 2 지르코늄-기반 합금의 제 2 튜브의 공압출에 의해 제조되었다. 이 방법은 고품질의 튜브를 제조할 수 있게 한다.
본 발명에 따른 수형 원자로 연료 피복 튜브의 내부 층의 두께는 수형 원자로 연료 피복 튜브의 두께의 5-40%이며, 바람직하게는 수형 원자로 연료 피복 튜브의 두께의 5-15%이다. 이는 수형 원자로 연료 피복 튜브의 중량을 낮추면서 균열 형성에 대한 양호한 보호를 제공한다.
본 발명의 제 2 양태에 따르면, 본 발명에 따른 수형 원자로 연료 피복 튜브 및 수형 원자로 연료 피복 튜브에 의해 둘러싸인 연료 펠렛을 포함하는 수형 원자로 연료 로드가 제공된다.
본 발명의 제 3 양태에 따르면, 적어도 2개의 수형 원자로 연료 로드를 포함하는 수형 원자로 연료 어셈블리가 제공된다.
본 발명의 제 4 양태에 따르면, 독립 방법 청구항에 규정된 것처럼, 수형 원자로 연료 피복 튜브를 제조하는 방법이 제공된다.
제조된 수형 원자로 연료 피복 튜브에서, 외부 층은 제 1 튜브에 해당하고 내부 층은 제 2 튜브에 해당한다.
튜브를 공압출하기 전에 제 1 튜브를 제 2 튜브 안으로 삽입함으로써 피복 튜브를 제조하는 것은 당업계에 알려져 있다. 제 2 튜브 안으로 제 1 튜브를 삽입하기 전에, 제 2 튜브의 내부는 보통 제 2 튜브 내부에 매끄러운 표면을 생성하기 위해, 그리고 제 2 튜브의 내경을 제 1 튜브의 외경과 본질적으로 동일하게 하기 위해 에칭된다. 그러나, 튜브가 니오븀 함유 지르코늄-기반 합금을 포함하는 경우에는, 에칭 공정이 순수한 니오븀의 형태로 튜브의 표면에 잔여 생성물을 남길 것이기 때문에 튜브의 표면을 에칭하는 것은 바람직하지 않다.
본 발명의 한 실시형태에 따르면, 제 2 튜브가 제 1 튜브 안으로 삽입되기 전에, 제 1 튜브의 내경이 제 2 튜브의 외경과 본질적으로 일치하도록, 제 1 튜브의 내면이 기계적으로 가공된다.
상기 방법은 또한, 내부 층이 완전히 재결정화되고 외부 층이 부분적으로 재결정화되도록 수형 원자로 연료 피복 튜브를 열처리하는 단계를 포함할 수도 있다.
본 발명의 한 실시형태에 따르면, 열처리는 외부 층의 재결정화도가 45%-90%가 될 때까지, 바람직하게는 외부 층의 재결정화도가 50%-70%가 될 때까지 수행된다. 이는 바람직한 재결정화도로 입증되었다.
본 발명의 한 실시형태에 따르면, 열처리는 1-6 시간 동안 485-565℃의 온도에서 수행된다.
이는 상기 언급한 바람직한 재결정화도를 제공한다. 재결정화도에 대한 상기 언급한 간격 내에서 외부 층의 바람직한 재결정화도를 달성하기 위한 정확한 온도 및 시간을 당업자는 용이하게 발견할 것이다.
도 1 은 PWR로 알려진 연료 어셈블리를 보여준다.
도 2 는 본 발명의 실시형태에 따른 수형 원자로 연료 피복 튜브의 횡단면을 보여준다.
도 3 은 도 2 에 보여지는 연료 피복 튜브를 제조하는 방법을 설명하기 위한 제 1 튜브 및 제 2 튜브를 보여준다.
본 발명의 바람직한 실시형태의 다음 설명에서, 같은 참조 번호는 확대되지 않은 다른 도면에서 유사한 특징을 위해 사용될 수 있다.
도 1 은 PWR 로 알려진 연료 어셈블리를 개략적으로 보여준다. 연료 어셈블리는 정상부 플레이트 (4) 및 바닥부 플레이트 (5) 를 포함한다. 정상부 플레이트 (4) 와 바닥부 플레이트 (5) 사이에 제어 로드를 위한 복수의 가이드 튜브 (3) 가 연장된다. 또한, 연료 어셈블리는 복수의 피복 튜브 (1) 를 포함한다. 이 피복 튜브 (1) 는 원자력 연료 재료를 포함하며, 따라서 연료 로드라고 불린다. PWR 을 위한 이 유형의 연료 어셈블리에서, 연료 로드는 정상부 플레이트 (4) 및 바닥부 플레이트 (5) 까지 이르지 않는다. 연료 로드는 스페이서 (2) 의 도움으로 연료 어셈블리 내에 위치된다.
도 2 는 본 발명의 실시형태에 따른 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 를 횡단면으로 보여준다. 연료 피복 튜브는 외부 층 (6) 및 내부 층 (7) 을 포함한다. 외부 층 (6) 은 제 1 지르코늄-기반 합금이며, 내부 층 (7) 은 제 2 지르코늄-기반 합금이다.
제 1 지르코늄-기반 합금은 니오븀을 함유한다. 제 1 지르코늄-기반 합금의 한 예는 니오븀 0.6-1.2중량%, 주석 0.6-1.2중량% 및 철 0.1-0.3중량%를 함유하며, 어떠한 추가 물질의 함량은 0.05중량% 미만이다. 제 1 지르코늄-기반 합금은 500-2000ppm 의 산소 함량을 갖는다. 상기 물질을 포함하는 합금은 때때로 Zirlo 라고 불린다.
제 2 지르코늄-기반 합금의 첫번째 예는 주석 0.1-1중량%를 함유하며, 임의의 추가 물질의 함량은 0.05중량% 미만이다.
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제 2 지르코늄-기반 합금의 두번째 예는 주석 0.1-1중량% 및 철 0.02-0.3중량%를 함유하며, 임의의 추가 물질의 함량은 0.05중량% 미만이다.
제 1 지르코늄-기반 합금 및 제 2 지르코늄-기반 합금의 튜브를 제조하는 방법은 당업계에 잘 알려져 있으며, 여기 설명되지 않을 것이다.
도 3 은 도 2 에 보여지는 연료 피복 튜브를 제조하는 방법을 설명하기 위한 제 1 튜브 및 제 2 튜브를 보여준다. 제 1 지르코늄-기반 합금의 제 1 튜브 (8) 및 제 2 지르코늄-기반 합금의 제 2 튜브 (9) 가 제공된다. 제 1 튜브 (8) 는 제 1 홀 (10) 을 규정하며, 제 2 튜브 (9) 는 제 2 홀 (11) 을 규정한다. 제 1 튜브 및 제 2 튜브는 내경 및 외경을 갖는다. 제 1 튜브 (8) 의 내경이 제 2 튜브 (9) 의 외경과 본질적으로 동일해질 때까지 제 1 튜브 (8) 의 내부 및/또는 제 2 튜브 (9) 의 외부가 기계적으로 가공된다. 그리고 나서 제 2 튜브 (9) 는 제 1 튜브 (8) 안으로 삽입된다. 제 1 튜브 (8) 및 제 2 튜브 (9) 의 어셈블리는 그리고 나서 도 2 에 보여지는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 안으로 공압출되며, 여기서 외부 층 (6) 은 제 1 튜브 (8) 에 해당하고 내부 층 (7) 은 제 2 튜브 (9) 에 해당한다. 공압출에 있어서, 외부 층 (6) 및 내부 층 (7) 은 야금학적으로 서로 결합된다. 공압출은 당업자에게 잘 알려져 있으므로, 여기서는 상세히 설명하지 않을 것이다.
내부 층 (7) 의 내부식성의 추가적 향상은 제 2 튜브 (9) 가 제 1 튜브 (8) 에 결합되기 전에 제 2 튜브 (9) 의 추가 열처리를 도입함으로써 얻어질 수 있다. 이 추가 열처리는, 제 2 지르코늄-기반 합금이 주석을 함유하면 600℃-860℃ 에서 수행된다. 바람직하게는, 상기 열처리는 650℃-750℃에서 수행된다. 이 추가 열처리는 제 2 튜브 (9) 가 제 1 튜브 (8) 에 결합되기 전에 마지막 단계로서, 또는 예를 들어 제 2 튜브 (9) 가 압출되기 전에 공정 사슬의 더 이른 시기에 수행될 수 있다.
수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 가 형성되는 동안인 공압출 후에, 수형 원자로 연료 피복 튜브는, 내부 층 (7) 이 완전히 결정화되고 외부 층의 재결정화도 가 40-50%가 될 때까지, 1-6시간 동안 485℃-565℃에서 열처리된다.
설명된 실시형태는 오로지 청구범위에 의해서만 한정되는 본 발명의 정신 및 범위로부터 벗어나지 않고서 많은 방법으로 수정될 수 있다.
본 발명의 범위 내에서 상기 설명된 것들 이외에 낮은 농도의 물질을 가질 수 있다.
본 발명에 따른 수형 원자로 연료 피복 튜브는 비등 수형 원자로 및 가압 수형 원자로에서 사용될 수 있다.
Claims (52)
- 제 1 지르코늄-기반 합금의 외부 층 (6) 및 그에 야금학적으로 결합되는 제 2 지르코늄-기반 합금의 내부 층 (7) 을 포함하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 로서,내부 층 (7) 은 스트레스 부식 균열에 대해 피복 튜브 (4) 를 보호하며, 내부 층 (7) 의 두께는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 두께의 5-40%이며, 제 2 지르코늄-기반 합금은 합금 재료로서 주석을 포함하고, 각각의 지르코늄-기반 합금은 적어도 96중량%의 지르코늄을 함유하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 에 있어서,제 1 지르코늄-기반 합금은 산소 500-2000ppm 중량을 포함하며, 제 1 지르코늄-기반 합금의 주합금 재료는 니오븀, 철 및 주석이며, 임의의 추가 물질의 함량은 0.05중량% 미만이고, 제 1 지르코늄-기반 합금은 니오븀을 적어도 0.1중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
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- 제 1 항에 있어서, 제 1 지르코늄-기반 합금은 니오븀 0.6-1.2중량% 를 함유하는 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 1 항에 있어서, 제 1 지르코늄-기반 합금은 주석 0.6-1.2중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 1 항에 있어서, 제 1 지르코늄-기반 합금은 철 0.1-0.3중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 1 항에 있어서, 제 2 지르코늄-기반 합금의 주합금 재료는 주석 및 철이며, 임의의 추가 물질의 함량은 0.05중량% 미만인 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 1 항에 있어서, 제 2 지르코늄-기반 합금은 주석 0.1-1중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 1 항에 있어서, 제 2 지르코늄-기반 합금은 철 0.02-0.3중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 1 항에 있어서, 내부 층 (7) 은 부분적으로 재결정화된 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 1 항에 있어서, 내부 층 (7) 은 완전히 재결정화된 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 1 항에 있어서, 외부 층 (6) 은 부분적으로 재결정화된 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 13 항에 있어서, 외부 층 (6) 의 재결정화도는 45%-90%인 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 14 항에 있어서, 외부 층 (6) 의 재결정화도는 50%-70%인 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 1 항에 있어서, 제 1 지르코늄-기반 합금의 제 1 튜브 (8) 및 제 2 지르코늄-기반 합금의 제 2 튜브 (9) 의 공압출에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
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- 제 1 항에 있어서, 내부 층 (7) 의 두께는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 두께의 5-15%인 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4).
- 제 1 항에 따른 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4), 및 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 에 의해 둘러싸인 연료 펠렛(pellet) 을 포함하는 수형 원자로 연료 로드 (3).
- 제 19 항에 따른 수형 원자로 연료 로드 (3) 를 적어도 2개 포함하는 수형 원자로 연료 어셈블리 (1).
- 수수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 제조 방법으로서,내경 및 외경을 갖는 제 1 지르코늄-기반 합금의 제 1 튜브 (8) 를 제공하는 단계,제 2 튜브 (9) 의 외경이 제 1 튜브 (8) 의 내경과 본질적으로 동일한, 내경 및 외경을 가지며, 합금 재료로서 주석을 포함하는 제 2 지르코늄-기반 합금의 제 2 튜브 (9) 를 제공하는 단계,제 2 튜브 (9) 를 제 1 튜브 (8) 안으로 삽입하는 단계, 및제 1 튜브 (8) 및 제 2 튜브 (9) 를 공압출하여 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 를 형성하는 단계를 포함하고,각각의 지르코늄-기반 합금은 적어도 96중량%의 지르코늄을 함유하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 제조 방법에 있어서,제 1 지르코늄-기반 합금은 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 외부 층을 형성하며, 제 2 지르코늄-기반 합금은 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 내부 층을 형성하고, 내부 층 (7) 의 두께는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 두께의 5-40%이며,제 1 지르코늄-기반 합금은 산소 500-2000ppm 중량을 포함하며, 제 1 지르코늄-기반 합금의 주합금 재료는 니오븀, 철 및 주석이며, 임의의 추가 물질의 함량은 0.05중량% 미만이고, 제 1 지르코늄-기반 합금은 니오븀을 적어도 0.1중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 제조 방법.
- 제 21 항에 있어서, 제 2 튜브 (9) 가 제 1 튜브 (8) 안으로 삽입되기 전에, 제 1 튜브 (8) 의 내경이 제 2 튜브 (9) 의 외경과 본질적으로 일치하도록, 제 1 튜브 (8) 의 내면이 기계적으로 가공되는 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 제조 방법.
- 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서, 상기 제조 방법은, 제 2 튜브 (9) 가 완전히 재결정화되도록, 그리고 제 1 튜브 (8) 가 부분적으로 재결정화되도록, 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 를 열처리하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 제조 방법.
- 제 23 항에 있어서, 제 1 튜브 (8) 의 재결정화도는 45%-90%인 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 제조 방법.
- 제 24 항에 있어서, 제 1 튜브 (8) 의 재결정화도는 50%-70%인 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 제조 방법.
- 제 23 항에 있어서, 열처리는 485-565℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 제조 방법.
- 제 26 항에 있어서, 열처리는 1-6시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 수형 원자로 연료 피복 튜브 (4) 의 제조 방법.
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