KR101392217B1 - 스탬핑 호일용 착색 조성물 및 그를 구비하는 스탬핑 호일 - Google Patents

스탬핑 호일용 착색 조성물 및 그를 구비하는 스탬핑 호일 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 유리전이온도 120내지 140℃이고 수평균분자량이 2,000 내지 4,000인 스티렌-말레인산무수물 공중합체 35 내지 45중량%; 니트로셀룰로오스 수지 10 내지 15중량%; 수산기를 가진 아크릴 수지 10 내지 20중량%; 비닐 수지 5 내지 10중량%; 및 이소시아네이트계 경화제 25 내지 35중량%를 포함하는 착색 조성물과 이를 포함하는 스탬핑 호일을 제공한다.

Description

스탬핑 호일용 착색 조성물 및 그를 구비하는 스탬핑 호일{COLORING COMPOSITION FOR STAMPING FOIL AND STAMPING FOIL HAVING THE SAME}
본 발명은 스탬핑 호일용 착색 조성물 및 그를 구비하는 스탬핑 호일에 관한 것이다.
일반적으로, 스탬핑 호일이란 건식인쇄방식의 일종인 핫 스탬핑(hot stamping) 공정에서 사용되는 것이다. 여기서, 핫 스탬핑 공정이란 플라스틱, 섬유, 가죽, 종이 등의 전사 대상물에 스탬핑 호일을 얹고서 가열한 압판ㅇ로 상기 스탬핑 호일을 가압하여 문자 또는 모양 등의 패턴을 붙이는 일종의 가열 건식 인쇄법이다.
이와 같은 스탬핑 호일은 전사될 대상물에 따라 종이용, 플라스틱용, 섬유용, 가죽용 등으로 대별된다.
일 예로서, 섬유용 스탬핑 호일은 원단에 적용되어 현란한 금속광택의 무늬를 내는 것으로, 무대의상이나 이브닝드레스 등을 환상적인 분위기로 만들어 준다. 이러한 스탬핑 호일은 코팅가공을 위한 기재 필름 위에 이형층, 칼라를 내는 염료 또는 안료를 넣어 색을 발현하는 착색층, 알루미늄 등의 금속을 증착하여 금속광택을 발현하게 되는 금속증착층, 및 피사체에 대한 접착력을 제공하는 역할 또는 증착층을 보호하는 역할을 하는 (보호)접착층을 적층한 형태이다. 스탬핑 호일의 제조는 기재필름 상에 위의 이형층, 착색층(또는 보호층), 금속증착층(또는 알루미늄층) 및 접착층을 순서대로 코팅하여 수행되며, 각층의 구성성분 및 조성과 두께 등은 사용용도에 따라 달라질 수 있다.
스탬핑 호일이 핫 스탬핑 공정에서 바람직하게 사용되려면 몇 가지 조건이 충족되어야 한다. 첫째로, 광택성, 내마모성 및 내약품성을 가져야 하고, 둘째로, 접착액 도포 공정후 고온의 가열 압착공정에 견딜 수 있도록 내열성이 있어야 한다. 또한, 셋째로, 원하는 패턴을 전사대상물(종이, 섬유, 가죽 등)에 전사한 후 기재필름과 이형층을 분리해내는 공정시 착색층이 금속층과 분리되지 않도록 이들 층간의 접착력이 좋아야 한다. 또한, 기재필름과 이형층은 분리가 용이하도록 사용용도에 알맞은 박리력을 가져야 하고, 이외에도 내용제성이 좋아야 한다. 섬유용인 스탬핑 호일의 경우 세탁내구성 또한 우수하여야 한다. 또한 스탬핑 호일은 전사 다이(Stamping Die)의 무늬를 선명하게 구분하여 주는 절단성 또한 요구된다.
알려진 스탬핑 호일의 일 예로, 한국특허공개 10-2005-0103424에는 블록킹된 이소시아네이트 수지 30 내지 60 중량%, 하이드록시(OH)기 함유수지 10 내지 30 중량% 및 20 내지 50 중량%의 알킬기와 우레아기를 가지는 멜라민 수지인 조성물로 형성된 착색층을 갖는 스탬핑 호일에 대해 개시하고 있는데, 이는 스탬핑 호일의 착색조성물을 블록킹(blocking)된 이소시아네이트와 하이드록시기 함유 수지 및 알킬기와 우레아기를 가지는 멜라민수지로 마련함으로써 상온에서는 안정한 형태를 유지하다가 일정온도가 되면 해리되어 이소시아네이트 삼량체로의 변화에 의한 착색경화반응을 일으켜서 내열성, 내화학성, 내마모성 등이 우수한 스탬핑 호일을 제공할 수 있는 것으로 기재되어 있다.
또한, 섬유용 스탬핑 호일로 알려진 일예로서, 셀루로오즈계 이형층 상에, 디알릴 프탈레이트 수지와 이소시아네이트계 경화제를 포함하는 착색층, 금속증착층 및 염화비닐계의 접착층을 포함하는 것이 있는데, 이는 세탁내구성이 부족하고 고온 하에서 박리가 불안정한 문제가 있다.
본 발명의 목적은 내열성이 우수하고, 세탁내구성 및 고온 하에서의 박리안정성이 우수한 착색 조성물과 이를 포함하는 스탬핑 호일을 제공하는 것이다.
상기한 과제를 실현하기 위한 본 발명의 일 실시예와 관련된 스탬핑 호일용 착색 조성물은, 유리전이온도 120 내지 140℃이고 분자량(Mn)이 2,000 내지 4,000인 스티렌-말레인산무수물 공중합체 25 내지 45중량%; 니트로셀룰로오스 수지 10 내지 15중량%; 수산기를 가진 아크릴 수지 10 내지 30중량%; 비닐 수지 5 내지 10중량%; 및 이소시아네이트계 경화제 25 내지 35중량%를 포함하는 것이다.
삭제
바람직한 스탬핑 호일용 착색 조성물에 있어서, 스티렌 말레인산 무수물 공중합체는 유리전이온도 120 내지 135℃이고, 수평균분자량(Mn)이 3,000 내지 3,800인 것일 수 있다.
바람직한 스탬핑 호일용 착색 조성물에 있어서, 수산기를 가진 아크릴 수지는 수산기가(水酸基價)가 15 내지 90이고, 유리전이온도가 10 내지 50℃인 아크릴 폴리올일 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시 예에서는 유리전이온도 120 내지 140℃이고, 수평균 분자량(Mn)이 2,000 내지 4,000인 스티렌-말레인산무수물 공중합체를 포함하는 착색층을 포함하는, 스탬핑 호일을 제공한다. 여기서, 착색층은 유리전이온도 120 내지 140℃이고 분자량(Mn)이 2,000 내지 4,000인 스티렌-말레인산무수물 공중합체 25 내지 45중량%; 니트로셀룰로오스 수지 10 내지 15중량%; 수산기가를 가진 아크릴 수지 10 내지 30중량%; 비닐 수지 5 내지 10중량%; 및 이소시아네이트계 경화제 25 내지 35중량%를 포함하는 조성물의 경화층이다.
삭제
바람직한 일 구현예에 의한 스탬핑 호일에 있어서, 스티렌 말레인산 무수물 공중합체는 유리전이온도 120 내지 135℃이고, 수평균분자량(Mn)이 3,000 내지 3,800인 것일 수 있다.
바람직한 일 구현예에 의한 스탬핑 호일에 있어서, 수산기를 가진 아크릴 수지는 수산기가(OH value)가 15 내지 90이고, 유리전이온도가 10 내지 50℃인 아크릴 폴리올일 수 있다.
본 발명에 의한 구체적인 일 구현예에 의한 스탬핑 호일은, 기재 필름 상에 이형층, 착색층, 금속층 및 접착층이 순차적으로 적층된 구조를 갖는 것일 수 있다.
상기와 같이 구성되는 본 발명에 관련된 착색 조성물에 의하면, 내열성이 우수하고, 세탁내구성 및 고온 하에서의 박리안정성이 우수한 스탬핑 호일을 제공할 수 있다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 일 실시예에 따른 스탬핑 호일용 착색 조성물은 스티렌-말레인산 무수물 공중합체 수지를 포함한다. 본 실시예의 스티렌-말레인산 무수물 공중합체 수지는 본 발명에서 절단성, 세탁내구성, 내열성 및 박리안정성을 위한 핵심 성분으로서 유리전이온도가 120 내지 140℃이고 분자량(Mn)이 2,000 ~ 4,000인 공중합체, 보다 바람직하기로는 유리전이온도가 120 내지 135℃이고, 분자량(Mn)이 3,000 내지 3,800인 공중합체이다. 이는 스티렌 말레인산 무수물의 우수한 화학적 반응성으로 인하여 착색 조성물에 우수한 물성을 부여할 수 있다. 그에 의해, 디알릴 프탈레이트 수지와 대비하여 높은 유리전이온도를 가짐에 따라 착색 조성물 중에 경화제 함량을 낮추더라도 충분한 내열성을 확보할 수 있게 한다. 이에 따라 동일한 이형량의 경우, 본 실시예에 따른 착색 조성물이 안정적인 박리성을 나타낼 수 있다.
스티렌-말레인산 무수물 공중합체 수지에 있어서 유리전이온도가 120℃ 보다 낮으면 내열성과 절단성에 불리하고, 140보다 높으면 용해성이 낮아진다. 또한 분자량(Mn)이 2,000보다 작으면 수지간 상용성이 낮아지고, 4,000보다 클 경우 금속증착층과의 밀착력 부족으로 불리할 수 있다.
본 실시예의 착색 조성물은 이와 같은 스티렌-말레인산 무수물 공중합체 수지를 포함하면서, 그 외에 착색 조성물을 코팅한 후 경화 반응을 통해, 필요한 여러가지 물성을 보유케 하기 위하여 여러 반응성 성분들을 포함할 수 있다. 구체적인 일 구현예로서 본 실시예에서 경화 반응에 참여하는 수지는 니트로셀룰로오스 수지 및 수산기를 갖는 아크릴 수지를 포함한다.
상기 수산기를 갖는 아크릴 수지는 수산기가가 15 내지 90이고 유리전이온도가 10 내지 50℃인 아크릴 폴리올인 것이 바람직하다. 구체적으로, 수산기가가 상기 범위 이내인 것이 내열성과 내세탁성 측면에서 유리하고, 유리전이온도가 상기 범위 이내인 것이 절단성과 박리안정성 측면에서 유리할 수 있다.
이와 같은 수산기가를 갖는 아크릴 수지는 이소시아네이트계 경화제와의 반응을 통해 스탬핑 호일로 제조 시에 금속층(예를 들어, 알루미늄 증착층)과의 밀착력, 내열성, 내용제성, 세탁내구성의 향상에 중요한 역할을 담당한다.
니트로셀룰로오스 수지는 그에 포함된 하이드록실기가 경화제와의 경화반응에 참여하여 일정한 박리성을 부여하는데 도움을 준다.
스탬핑 호일용 착색 조성물에 사용되는 경화제는 반응성이 우수한 이소시아네이트계 경화제이며, 구체적인 일예로는 톨루엔 디이소시아네이트 삼량체(TDI 삼량체, TDI모노머만을 소량의 촉매와 반영시켜 생성할 수 있음)를 들 수 있다. 이러한 이소시아네이트계 경화제는 반응성이 우수하며, 섬유에 전사 시에 필요한 내열성과, 내용제성, 광택도, 세탁성에 중요한 물성을 제공한다.
상기 경화로는 비닐 수지가 더 포함될 수 있다. 비닐 수지는 착색층에 적절한 유연성과 내용제성을 부여하고, 알루미늄 증착층과의 밀착력이 우수하여 세탁내구성 향상에 도움을 줄 수 있다.
본 실시예의 착색 조성물에 있어서 바람직한 함량비는 유리전이온도 120 내지 140℃이고 분자량(Mn)이 2,000 내지 4,000인 스티렌-말레인산무수물 공중합체를 전체 조성물 중 25 내지 45중량%(고형분 함량 기준)를 포함하는 것인데, 그 함량이 25중량% 미만이면 박리안정성이 불량해질 수 있고, 45중량% 초과면 금속층과의 말착력 및 세탁내구성이 불량해질 수 있다.
한편, 니트로셀룰로오스 수지의 함량은 전체 착색 조성물에 있어서 10 내지 15중량%(고형분 함량 기준)인 것이 일정한 절단력의 유지 측면에서 바람직할 수 있다.
또한, 수산기를 가진 아크릴 수지는 전체 착색 조성물에 있어서, 10 내지 30중량%(고형분 함량 기준), 보다 바람직하기로는 15 내지 30중량%인 것이 양호한 내세탁성 및 내열성을 구현할 수있다.
그리고 비닐 수지의 함량은 전체 착색 조성물에 있어서, 5 내지 10중량%인 것이 코팅 안정성 및 우수한 알루미늄 밀착력을 부여한다.
경화반응에 참여하는 이소시아네이트계 경화제는 전체 착색 조성물에 있어서, 25 내지 35중량%를 포함하는 것이 내열성, 절단성, 내세탁성 측면에서 바람직할 수 있다.
그 외에 경화 보조제로 Aziridine계의 첨가제를 사용하면, 경화율 향상에 도움이 될 수 있다. 또한, 착색 조성물 중에는 색상 발현을 위한 안료 및 착색료 등이 더 첨가될 수 있음은 물론이다.
이러한 착색 조성물은 용제 중에 용해시켜 도포하고 건조 및 경화시켜 착색층을 형성할 수 있다.
스탬핑 호일은 통상 기재필름 상에 이형층, 착색층, 금속층 및 접착층이 순차적으로 형성된 구조를 갖는데, 경우에 따라 이형층은 생략될 수도 있다.
본 발명의 착색 조성물로부터 스탬핑 호일을 제조하는 데 있어서, 섬유용으로 바람직하기로는, 기재필름 상에, 셀룰로오스계 이형층, 상술한 착색 조성물의 경화층인 착색층, 금속층 및 염화비닐계 접착층을 포함할 수 있고, 종이용의 경우라면 이형층이 왁스계일 수 있다. 스탬핑 호일은, 착색층의 조성물을 미리 이형층이 도포된 폴리에스테르 기재필름 상에 통상의 방법에 의해 고형분 함량 기준하여 1.0 내지 1.3 g/㎡의 양으로 코팅한 후, 150 내지 190℃에서 7 내지 15초 동안 코팅기 건조로 내에서 열처리함으로써 기재필름 상에 착색층을 형성한 다음, 금속층을 증착하고 접착층을 형성하여 제조할 수 있다. 본 발명의 스탬핑 호일은 상술한 착색 조성물의 착색층을 포함하는 경우라면 그 구조 및 층 두께 등에 각별한 제한은 없고, 각 층을 이루는 각각의 조성 또한 각별한 제한이 없음은 물론이다.
이하 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하는바, 본 발명이 이들 실시예에 의해 한정되는 것이 아님은 물론이다. 여기서, 실시예 1~5, 비교예 1, 및 참조예 1~2는 착색 조성물에 관한 것이고, 실시예 6~10, 비교예 2, 및 참조예 3~4의 착색 조성물을 이용한 스탬핑 포일에 관한 것이다.
(실시예 1 내지 4)
고형분 함량 기준으로, 스티렌-말레인산 무수물 공중합체 수지(Tg 125-130℃, Mn 3,500-3,800, Polyscope사 CR-107제품), 니트로셀룰로오스 수지(RS type, 1/4” 제품), 아크릴폴리올(수산기가 10-90, Tg 20-30℃, CFC사 TAU-7000 제품), 비닐 수지(Wacker사 제품), 톨루엔 디이소시아네이트 삼량체(TDI 삼량체)를 다음 표 1과 같은 혼합비로 (100% 고형분 기준) 각각 배합하여 착색 조성물을 제조하되, 이러한 고형분 100중량 부를 기준으로 하여 용제로서 MEK(Methyl Ethyl Ketone)와 Cyclo-hexanone를 22중량%가 되도록 배합하여 착색 조성물을 제조하였다.
성분

구분		 스티렌-말레인산무수물 공합체 수지(SMA) 니트로셀
루로오스
수지		 아크릴
폴리올		 비닐
수지		 TDI
삼량체
실시예 1 혼합비율(%) 35 10 20 10 25
실시예 2 30 15 20 5 30
실시예 3 45 10 10 5 30
실시예 4 25 15 20 5 35
(참조예 1)
상기 실시예 2와 동일하게 착색 조성물을 제조하되, 다만 스티렌-말레인산 무수물 공중합체 수지로서 유리전이온도가 155℃이고, 중량평균분자량(Mn)이 2,000인 것을 사용하였다.
(실시예5)
상기 실시예 2와 동일하게 착색 조성물을 제조하되, 다만 스티렌-말레인산 무수물 공중합체 수지로서 유리전이온도가 135-140℃이고, 중량평균분자량이 3,000인 것을 사용하였다.
(비교예 1)
고형분 함량을 기준으로 하여, 디알릴 프탈레이트 수지(Daiso사 제품) 45중량%, 니트로셀룰로오스 수지( RS type, 1/4”) 15중량%, 비닐 수지(Wacker사 제품) 5중량% 및 톨루엔디이소시아네이트 삼량체 (애경화학 제품) 35중량%로 포함하는 착색 조성물을 제조하되, 이러한 고형분 100중량%를 기준으로 하여 용제로서 MEK와 Cyclo-hexanone을 22 중량%가 되도록 배합하여 착색 조성물을 제조하였다.
(참조예 2)
상기 실시예 2와 동일하게 착색 조성물을 제조하되, 다만 스티렌-말레인산 무수물 공중합체 수지로서 유리전이온도가 75℃이고, 수평균분자량이 4,200인 것을 사용하였다.
(실시예 6 내지 10)
기재필름으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 12㎛, SKC사 제품)에, 셀룰로오스계 이형제(이스트만사 제품)을 도포하여 이형층(두께 0.2㎛)을 형성하고, 여기에 상기 실시예 1 내지 5로부터 얻어진 각각의 착색 조성물을 5-7g/㎡ 양으로 도포(고형분 함량 기준하여 1.0 내지 1.3 g/㎡양에 해당) 하고 170-190℃에서 5-10초 동안 건조 및 경화하여 착색층(두께 1-1.2㎛)을 형성하였다. 여기에 진공증착기를 사용하여 알루미늄을 300-400Å의 두께로 증착하여 금속층을 형성하였다. 이 금속층 위에 염화비닐계 접착제(Wacker사 제품)를 그라비아 코터로 0.3-0.5㎛의 두께로 코팅하여 접착층을 형성하여 스탬핑 호일을 제조하였다.
(비교예 2)
기재필름으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 12㎛, SKC사 제품)에, 셀룰로오스계 이형제(이스트만사 제품)을 도포하여 이형층(두께 0.2㎛)을 형성하고, 여기에 상기 비교예 1 로부터 얻어진 착색 조성물을 5-7g/㎡ 양으로 도포하고 170-190℃에서 5-10초 동안 건조 및 경화하여 착색층(두께 1-1.2-㎛)을 형성하였다. 여기에 진공증착기를 사용하여 알루미늄을 300-400Å의 두께로 증착하여 금속층을 형성하였다. 이 금속층 위에 염화비닐계 접착제(Wacker사 제품)를 그라비아 코터로 0.3-0.5㎛의 두께로 코팅하여 접착층을 형성하여 스탬핑 호일을 제조하였다.
(참조예 3 및 4)
기재필름으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 12㎛, SKC사 제품)에, 셀룰로오스계 이형제(이스트만사 제품)을 도포하여 이형층(두께 0.2㎛)을 형성하고, 여기에 상기 참조예 1 및 2로부터 얻어진 착색 조성물을 5-7g/㎡ 양으로 도포하고 170-190℃에서 5-10초 동안 건조 및 경화하여 착색층(두께 1-1.2-㎛)을 형성하였다. 여기에 진공증착기를 사용하여 알루미늄을 300-400Å의 두께로 증착하여 금속층을 형성하였다. 이 금속층 위에 염화비닐계 접착제(Wacker사 제품)를 그라비아 코터로 0.3-0.5㎛의 두께로 코팅하여 접착층을 형성하여 스탬핑 호일을 제조하였다.
상기 실시예 6 내지 10, 비교예 2, 및 참조예 3 내지 4로부터 얻어진 스탬핑 호일에 대하여 내열성, 절단성, 알루미늄밀착력, 세탁내구성 및 박리안정성을 평가하여 그 결과를 다음 표 2로 나타내었다.
각 평가항목에 대한 평가방법은 다음과 같다.
(1) 내열성
4kgf/cm^2의 압력과 정해진 온도로 가열된 일정 규격의 금속재료의 몰드(Mold)로 스탬핑 호일의 표면을 2초 동안 압착한 후, 표면의 광택의 소실 정도를 파악하여, 광택 소실 직전의 온도로 내열성을 측정하였다.
(2) 절단성
UP-DOWN 방식의 스탬핑 머신을 통하여, 절단성 평가를 위하여 제작된 금속 Die를 사용하여 절단성을 평가하였다. 그 결과를, 5-우수, 3-보통, 1-불량으로 나타내었다.
(3) 알루미늄증착 밀착력
진공 증착 후, 스카치 테이프를 사용하여, 코팅 층을 박리한 후, 코팅 면에 스카치 테이프를 다시 부착한 후, 재 박리하여 착색 코팅 층과 알루미늄 증착층 과의 밀착력을 평가하였다. 그 결과를, 5-우수, 3-보통, 1-불량으로 나타내었다.
(4) 세탁내구성
스탬핑 호일과 섬유를 접착제를 통하여 부착 시킨 후, 일반 세탁기에 과량의 세제와 전사된 섬유를 함께 투입한 후 30분을 세탁하여 세탁내구성을 파악 필요 시 세탁 회수를 증가시킨다. 이때, 물은 상온수로서, 그 온도는 25도 내지 30이다. 그 결과를, 5-우수, 3-보통, 1-불량으로 나타내었다.
(5) 박리안정성
고온(180℃)의 oven내에서 5분 경과 후 스카치 테이프를 통하여 박리 상태를 확인하였다. 그 결과를, 5-우수, 3-보통, 1-불량으로 나타내었다.
내열성(℃) 절단성 알루미늄
밀착력		 세탁내구성 박리안정성
실시예 6 130 4 5 4 3
실시예 7 140 5 4 5 5
실시예 8 140 5 3 3 4
실시예 9 150 4 5 3 3
참조예3 백화 생성, 수지간 상용성 부족
실시예 10 150 5 4 3 4
비교예 2 130 5 4 3 2
참조예 4 120 4 4 3 4
상기 표 2의 결과로부터, 기존의 디알릴 프탈레이트 수지를 포함하는 착색층과 대비하여 스티렌-말레인산 무수물 공중합체를 포함하는 착색층의 경우 내열성이 우수하면서도, 알루미늄 밀착력, 세탁내구성 및 박리안정성에 있어서 고르게 우수한 결과를 보였다. 특히 수평균분자량(Mn)이 3000내지 3,800이고, 유리전이온도가 120내지 135(℃)인 스티렌-말레인산 무수물 공중합체를 포함하는 것이 가장 최적의 물성치를 보임을 확인할 수 있다.

Claims (9)

  1. 삭제
  2. 유리전이온도 120내지 140℃이고 수평균분자량이 2,000 내지 4,000인 스티렌-말레인산무수물 공중합체 35 내지 45중량%;
    니트로셀룰로오스 수지 10 내지 15중량%;
    수산기를 가진 아크릴 수지 10 내지 20중량%;
    비닐 수지 5 내지 10중량%; 및
    이소시아네이트계 경화제 25 내지 35중량%를 포함하는 스탬핑 호일용 착색 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 스티렌 말레인산 무수물 공중합체는 유리전이온도 120 내지 135℃이고 수평균분자량(Mn)이 3,000내지 3,800인 것인 호일용 착색 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 수산기를 가진 아크릴 수지는, 수산기가(OH value)가 15 내지 90이고, 유리전이온도가 15 내지 50(℃)인 아크릴 폴리올인 스탬핑 호일용 착색 조성물.
  5. 유리전이온도 120 내지 140℃이고 수평균분자량(Mn)이 2,000내지 4,000인 스티렌-말레인산무수물 공중합체를 포함하는 착색층을 포함하고,
    상기 착색층은, 상기 스티렌-말레인산무수물 공중합체 35 내지 45중량%; 니트로셀룰로오스 수지 10 내지 15중량%; 수산기를 가진 아크릴 수지 10 내지 20중량%; 비닐 수지 5 내지 10중량%; 및 이소시아네이트계 경화제 25 내지 35중량%를 포함하는 조성물의 경화층인 것인 스탬핑 호일.
  6. 삭제
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 스티렌-말레인산 무수물 공중합체는 유리전이온도 120 내지 135℃이고 수평균분자량(Mn)이 3,000내지 3,800인 것인 스탬핑 호일.
  8. 제 5 항에 있어서,
    상기 수산기를 가진 아크릴 수지는, 수산기가(OH value)가 15 내지 90이고, 유리전이온도가 10 내지 50(℃)인 아크릴 폴리올인 스탬핑 호일.
  9. 제 5 항에 있어서,
    기재필름 상에 이형층, 상기 착색층, 금속층, 및 접착층이 순차적으로 적층된 구조를 갖는 스탬핑 호일.
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