KR101370216B1 - 산성 부착물의 제거 방법 - Google Patents
산성 부착물의 제거 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101370216B1 KR101370216B1 KR1020087002929A KR20087002929A KR101370216B1 KR 101370216 B1 KR101370216 B1 KR 101370216B1 KR 1020087002929 A KR1020087002929 A KR 1020087002929A KR 20087002929 A KR20087002929 A KR 20087002929A KR 101370216 B1 KR101370216 B1 KR 101370216B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- acidic
- washing
- aqueous
- cleaning
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 title 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 92
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 85
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 56
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 9
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- -1 alkali metal hydrogencarbonate Chemical class 0.000 claims description 7
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 31
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 9
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 4
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-morpholin-4-ylpropanal Chemical compound O=CC(C)(C)N1CCOCC1 WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- GGKLADJTQDGVBP-UHFFFAOYSA-M sodium;propane-1,2,3-triol;chloride Chemical compound [Na+].[Cl-].OCC(O)CO GGKLADJTQDGVBP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/046—Salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B08—CLEANING
- B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
- B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B08—CLEANING
- B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
- B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
- B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
- B08B3/08—Cleaning involving contact with liquid the liquid having chemical or dissolving effect
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F22—STEAM GENERATION
- F22B—METHODS OF STEAM GENERATION; STEAM BOILERS
- F22B37/00—Component parts or details of steam boilers
- F22B37/02—Component parts or details of steam boilers applicable to more than one kind or type of steam boiler
- F22B37/48—Devices for removing water, salt, or sludge from boilers; Arrangements of cleaning apparatus in boilers; Combinations thereof with boilers
- F22B37/486—Devices for removing water, salt, or sludge from boilers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J3/00—Removing solid residues from passages or chambers beyond the fire, e.g. from flues by soot blowers
- F23J3/02—Cleaning furnace tubes; Cleaning flues or chimneys
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28G—CLEANING OF INTERNAL OR EXTERNAL SURFACES OF HEAT-EXCHANGE OR HEAT-TRANSFER CONDUITS, e.g. WATER TUBES OR BOILERS
- F28G9/00—Cleaning by flushing or washing, e.g. with chemical solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
- C11D2111/20—Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Incineration Of Waste (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
황 화합물을 함유하는 산성 부착물을 제거할 때에, 직접 육안으로 세정 상태를 관측하거나 세정액의 pH 값의 거동을 관측하거나 하지 않고, 간이하고 또한 효율적으로 세정 상태의 종점을 파악하는 방법의 제공.
황 화합물을 함유하는 산성 부착물을, 일정량의 수계 세정액에 접촉시켜 제거하는 산성 부착물의 제거 방법에 있어서, 세정액의 황산 이온 (SO4 2 -) 의 농도를 측정하여, 그 측정치의 1 시간 당의 증가율이 10% 이하가 된 시점 이후에 세정을 종료하는 것을 특징으로 하는 산성 부착물의 제거 방법.
Description
본 발명은, 보일러 등의 연소 장치에 부착되는 산성 부착물의 제거 방법에 관한 것이다.
중유, 잔사유, 석탄 등의 연료를 연소시키면, 연료에 함유되는 황이 연소되어 이산화황 (SO2) 이 생성된다. 또한 이산화황은 일부 산화되어 삼산화황 (SO3) 되며, 이것이 연소 배기 가스 중의 수분과 반응하여 황산 (H2SO4) 을 생성한다. 따라서 보일러의 연소로에서 굴뚝의 사이에 설치되는 장치 또는 배관에는, 황산과 같은 연료 유래의 산성 성분과 미연소 재 등을 포함한 혼합물이 부착되기 쉽다. 특히 연소 배기 가스의 온도가 내려가, 황산의 노점 (露点) 이하가 되는 온도 영역에서의 부착은 현저해져, 장치 또는 배관 등의 세정은 안정적인 운전 유지에 빼 놓을 수 없다.
종래, 공업용수를 이용하여 설비 등의 산성 부착물을 씻어 흘리는 세정 수법이 일반적으로 채용되고 있다. 기기가 부식 환경에 노출되지 않고 또한 산성 부착물을 효과적으로 세정하는 수법으로서, 특허 문헌 1 에 나타내는 탄산수소나트륨을 사용하고, 중화반응을 이용하여 세정하는 수법이 실용화되어 있다.
세정에 있어서는 마무리 상태의 확인이 중요해진다. 장치의 내부나 가는 배관 내부 등의 세정과 같이, 반드시 세정 대상 개소의 세정 정도를 관측하면서 실시할 수 있다고는 할 수 없다. 그래서, 산성 부착물을 물로 세정하는 경우나, 탄산수소나트륨을 사용한 세정을 하는 경우, 세정액의 수소 이온 농도 (피에이치 : pH) 값의 추이를 관찰함으로써 파악하였다. 예를 들어, 과잉량의 탄산수소나트륨을 물에 용해시킨 수용액을 순환시켜 세정하는 경우, 세정이 진행됨에 따라서 산성 부착물의 중화가 진행되기 때문에, 세정액의 pH 값은 점차 높아져, 탄산수소나트륨 수용액 자체적인 pH 값을 나타내게 된 데에서 세정이 대체로 종료된 것으로 판단할 수 있다고 생각되었다.
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2001-348689호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
세정에 의해 세정액측으로 이행된 산성 부착물 중의 미연소 카본에 흡착되어 있던 암모니아가 용출되거나 회전 재생 축열식 열교환기를 운전 중에 세정할 때 등은 배연탈질 (排煙脫哨)의 목적으로 주입되어 있는 암모니아의 리크에 의해 세정액 중에 암모니아가 녹아드는 경우가 있다. 이 때, 세정액의 pH 값은 탄산수소나트륨 수용액에서는 이론적으로 나타낼 일이 없는 영역까지 상승하는 경우가 있다. 이 경우, 세정액의 pH 값의 거동에서 세정 상황을 판단하는 것은 곤란하다.
또, 세정의 종점을 판단하려면, 세정의 상황을 직접 육안으로 관측하면서 세정을 실시하는 것이 가장 확실하기는 하지만, 그러기 위해서는 보일러의 운전을 정지시키지 않으면 불가능하다. 대다수의 보일러에 있어서, 보일러의 운전을 정지시키는 것은 발전을 정지시키는 것을 의미하고, 이에 관련된 비용은 고액이기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명은 상기 서술한 문제를 감안하여, 황 화합물을 함유하는 산성 부착물을 제거할 때에, 직접 육안으로 세정 상태를 관측하거나, 세정액의 pH 값의 거동을 관측하거나 하는 것에 의하지 않고, 간이하게 세정 상태의 종점을 파악하는 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명은, 이하의 요지대로이다.
(1) 황 화합물을 함유하는 산성 부착물을, 일정량의 수계 세정액에 접촉시켜, 제거하는 산성 부착물의 제거 방법에 있어서,
수계 세정액 중의 황산 이온 (SO4 2 -) 의 농도를 측정하고, 그 측정치의 1 시간 당 증가율이 10% 이하가 된 시점 이후에 수계 세정액과의 접촉을 종료하는 것을 특징으로 하는 산성 부착물의 제거 방법.
(2) 수계 세정액에 염화 바륨을 첨가하고 황산 바륨을 생성시켜 백탁시킨 액의 흡광도의 계측에 의해, 수계 세정액 중의 황산 이온 농도를 측정하는 상기 (1) 에 기재된 제거 방법.
(3) 황산 바륨을 생성시켜 백탁시키기 전에, 수계 세정액 중의 불용해분의 제거를 여과로서 실시하는 상기 (2) 에 기재된 제거 방법.
(4) 상기 산성 부착물이 보일러의 연소로에서 굴뚝까지의 사이에 배치된 장치 또는 배관에 부착한 것인 (1)∼(3) 중 어느 하나에 기재된 제거 방법.
(5) 상기 산성 부착물을 수계 세정액 중에 침지하거나, 또는 상기 산성 부착물에 수계 세정액을 분무함으로써, 황 화합물을 함유하는 산성 부착물을 수계 세정액에 접촉시키는 상기 (4) 에 기재된 제거 방법.
(6) 수계 세정액이 알칼리금속의 탄산염 또는 알칼리금속의 탄산수소염의 수용액인 상기 (1)∼(5) 중 어느 하나에 기재된 제거 방법.
(7) 수계 세정액 중의 알칼리금속의 탄산염 또는 알칼리금속의 탄산수소염의 농도가 3∼50질량% 인 상기 (6) 에 기재의 산성 부착물의 제거 방법.
(8) 수계 세정액이 탄산수소 나트륨의 수용액인 상기 (1)∼(7) 중 어느 하나에 기재된 제거 방법.
발명의 효과
본 발명에서는, 세정이 종료된 시점의 판단을 명확하고 또한 간이하게 실시할 수 있으므로, 세정 시간을 단축시키고, 효율적으로 산성 부착물을 제거할 수 있다.
도 1 은, 중유의 연소에 의해 발생되는 배기 가스와 연소용 공기의 열을 교환하는 장치를 세정할 때의 일 양태를 나타내는 도면이다.
도 2 는, 세정 시간의 경과에 수반하는 예 1 에 있어서의 황산 이온 농도의 변화와 예 2 에 있어서의 pH 값의 변화를 나타내는 도면이다.
부호의 설명
1 : 보일러
2 : 가스 에어 히터 (공기 예열기: GAH)
3 : 집진기
4 : 탈황 장치
5 : 굴뚝
6 : 교반조
7 : 배수 피트
8 : 세정용 배관 (진행)
9 : 세정용 배관 (복귀)
10 : 연소용 공기
발명을 실시하기
위한 최선의 형태
본 발명은 보일러 등의 연소로에서 굴뚝까지의 사이에 배치된 장치 또는 그 구성 부품, 배관 등에 부착된 산성 부착물의 제거에 적용할 수 있다. 보일러 등의 연소로에서 굴뚝까지의 사이에 배치된 장치로서는, 절탄기, 가스 에어 히터 (GAH), 가스 가스 히터 (GGH), 전기 집진기 (EP), 배기 가스 열회수기 (예, SO3 응축기), 배연탈황 장치 등을 들 수 있다.
산성 부착물의 제거는, 일정량의 수계 세정액에 접촉시킴으로써 실시한다. 산성 부착물을 일정량의 수계 세정액에 접촉시키는 수단으로서는, 세정 대상물을 수계 세정액 중에 침지하는 수단, 또는, 세정 대상물에 수계 세정액을 분무하는 수단이 바람직하다. 세정 대상물에 수계 세정액을 접촉시키는 경우, 특히 분무하는 방법에 있어서는, 세정액을 순환시켜 이용하는 것이 바람직하다.
산성 부착물에 함유되는 황 화합물로서는, 황산 또는 황산염이 있다. 즉, 산성 부착물은 미연소 카본 외에, 연료에 함유되는 황 유래의 황산 (H2SO4), 황산 수소 암모늄 (별명 : 산성 황산 암모니아, (NH4)HSO4) 등을 함유하고, 물에 용해되면 강산성을 나타낸다. 그래서 수계 세정액으로서는, 알칼리금속의 탄산염 또는 알칼리금속의 탄산수소염의 수용액을 이용하는 것이 바람직하다. 수계 세정액 중의 알칼리금속의 탄산염 또는 알칼리금속의 탄산수소염의 농도는 3∼50질량% 가 바람직하고, 특히 5∼20질량% 가 바람직하다. 보다 상세하게는, 알칼리금속의 탄산염의 경우에는 3∼50질량% 가 바람직하고, 5∼20질량% 가 특히 바람직하다. 또, 알칼리금속의 탄산수소염의 경우에는 3∼16질량% 가 바람직하고, 5∼10질량% 가 특히 바람직하다.
본 발명에서 수계 세정액의 일정량이란, 제거해야 할 산성 부착물에 함유되는 황 성분의 양에 대해서, 바람직하게는 1∼2배 몰, 특히 바람직하게는 1∼1.5배 몰의 알칼리금속의 탄산염, 또는 바람직하게는 2∼4배 몰, 특히 바람직하게는 2∼3배 몰의 알칼리금속의 탄산수소염이 수계 세정액 중에 함유되는 것을 의미한다. 수계 세정액의 양이 불충분한 경우에는, 세정이 불량해지고, 반대로 과잉인 경우에 는 세정 비용이 비싸므로, 모두 바람직하지는 않다.
본 발명에 있어서의 알칼리금속의 탄산염 또는 알칼리금속의 탄산수소염으로서는, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등을 들 수 있다. 이 중, 탄산수소나트륨은, 물에 용해시켰을 때의 pH 값이 낮아 약알칼리성인 점에서, 수질 오탁 방지법으로 정해져 있는 수소 이온 농도의 규제치를 초과하지 않고, 또한, 작업자가 안전하게 취급할 수 있으므로, 특히 바람직하다. 나트륨의 혼입을 피하는 경우 및 수용액의 농도를 높이는 경우에는, 탄산수소칼륨을 사용하는 것이 바람직하다.
알칼리금속의 탄산염 또는 알칼리금속의 탄산수소염은, 산성 부착물과 반응하여, 이산화탄소 가스를 발생시키고 발포시키므로, 산성 부착물을 발포시키는 기계적 작용에 의해 박리하면서 용해된다. 산성 부착물 중의 철 녹, 분진 및 철매 등도 동시에 박리되어 제거된다. 이산화탄소의 발포에 의해, 세정 효과가 높아져, 세정 시간을 단축시킬 수 있다. 피세정물의 형상이 복잡하고 세정하기 어려운 것이어도 단시간에 세정할 수 있다.
알칼리금속의 탄산수소염은, 알칼리금속의 탄산염에 비하여, 물질 단위 질량 당의 탄산근의 함유량이 많으므로, 발포를 이용한 세정에는 알칼리금속의 탄산수소염이 바람직하다. 알칼리금속의 탄산수소염 중, 특히, 물질 단위 질량 당 가장 많은 탄산근을 함유하므로 탄산수소나트륨을 사용하는 것이 바람직하다. 단, 세정시의 pH 값을 9 이상으로 조정하는 경우에는, 탄산수소나트륨 이외의 알칼리금속의 탄산수소염, 또는 알칼리금속의 탄산염을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서는, 세정액의 황산 이온 (SO4 2 -) 의 농도를 측정하여, 그 측정치의 1 시간 당의 증가율이 10% 이하가 된 시점 이후에 세정을 종료한다. 여기에서, 측정치의 증가율은 작을수록 세정 종료의 정확도는 높아진다. 따라서, 세정의 종점의 기준으로 하는, 측정치의 1 시간 당의 증가율은, 바람직하게는 7% 이하이며, 보다 바람직하게는 5% 이하이다. 측정 간격은 작업성을 고려하여, 20 분 이상인 것이 바람직하고, 구체적으로는 30 분 마다 또는 60 분 마다가 바람직하다. 또, 예를 들어 세정 대상물이 회전식의 가스 에어 히터인 경우에는, 측정 간격을 로터가 일주하는 시간의 배수로 설정하면 세정 정도의 편향을 제외할 수 있으므로 바람직하다.
황산 이온의 농도는, 이하와 같은 방법으로 측정할 수 있다. (1) JIS K 0102-41.3 에 규정되어 있는 이온 크로마토 그래프법, (2) JIS K 0102 에 규정되어 있는 중량법, (3) JIS K 8001 에 규정되어 있는 비탁법, (4) 염화 바륨에 의해 황산 바륨을 생성시켜 백탁시킨 액의 특정 파장의 가시광의 흡광도를 계측하는 방법. 측정에 있어서, 시료 처리에 시간을 필요로 하면, 세정 중에 신속하게 황산 이온 농도를 파악하고, 또한 세정 상태를 판단할 수 없기 때문에, 판정을 기다리는 대기 시간이 길어지는 경우가 있다. 이 때, 예를 들어 보일러의 경우, 가스 에어 히터 등의 기용까지의 시간이 길어짐으로써, 운전 비용이 증대하게 된다. 상기 (1)∼(3) 방법에 비하여, 상기 (4) 방법은 신속히 결과를 얻을 수 있기 때문에, 가장 바람직하게 사용할 수 있다.
세정액의 투과도를 측정하는 장치는 여러 가지 시판되고 있지만, 장치 또는 배관 등의 세정을 실시하고 있는 현장에서 측정할 수 있도록, 운반이 용이하고 또한 조작이 용이하며, 측정 시료 처리 방법이 용이한 것이 바람직하다. JIS K 0103 에 규정되어 있는 황 산화물의 분석 방법 중에, 황산 이온과 시약을 반응시켜 백탁을 형성시키고, 분석하는 방법이 있다. 이 방법으로는, 현탁 안정제로서 글리세린-염화 나트륨 수용액, 현탁 형성제로서 염화 바륨 수용액을 순차적으로 첨가시켜 420㎚ 의 가시광으로 계측한다. 그러나, 그 분석 방법으로는, 시료의 전처리에 시간이 걸리므로, Thermo Orion사 제조의 현탁 형성제 AC2082 를 이용하고, 528㎚ 의 가시광을 이용하여 계측하는 동사 제조 모델 AQ2005 비색계를 바람직하게 사용할 수 있다.
산성 부착물의 세정액 중에는, 황산, 황산 수소 암모늄 등 외에, 물에 용해되지 않는 미연소 카본의 미립자나 녹 등의 수 (水) 불용해분이 0.1∼수십질량% 정도 포함된다. 그 때문에, 이들 수불용해분을 측정전에 제거할 필요가 있다. 수불용해분의 제거에는, 멤브레인 필터를 바람직하게 사용할 수 있다. 필터의 예로서 ADVANTEC사 제조의 DISMIC-13HP PTFE 0.45㎛ (HYDROPHILIC) 를 들 수 있지만, 세정액 중의 수불용해분을 제거할 수 있으면 이 필터로 한정되지 않는다.
세정액 시료 중의 황산 이온 농도는 0.1∼20질량% 정도로 높다. 한편, 상기 서술에서, 예시한 측정 장치의 계측 가능한 범위는 5∼200㎎/L 로 낮기 때문에, 필터를 통과하여 얻은 여과액에 물을 첨가하여 적당히 희석하고, 시료의 황산 이온 농도를 계측 기기의 측정 가능한 범위 내에 들어가도록 조정하여 계측하는 것 이 좋다. 수불용해분은, 상기 계측 기기로 측정할 때에, 계측용 입사광을 산란시키기 때문에, 희석 목적으로 사용하는 물로서는, 수불용해분이 존재하지 않는 것이 바람직하다. 수불용해분이 없는 공업용수, 수돗물, 정제수 등을 사용하는 것이 가능하지만, 용존하는 황산 이온의 농도에 유의할 필요가 있다. 일반적으로 수돗물에서 대략 5∼20㎎/L 의 농도의 황산 이온을 함유한다고 알려져 있고, 사전에 물의 황산 이온 농도를 계측하여, 블랭크를 잡아 두는 것이 바람직하다.
알칼리금속의 탄산염 또는 알칼리금속의 탄산수소염의 수용액에 의한 세정 후, 공업용수를 이용하여 헹굼을 실시하지만, 그 때의 헹굼 종점의 파악에도 본 발명의 수법을 적용할 수 있다. 그 경우, 미리 사용하는 공업용수의 황산 이온의 농도를 계측해 두는 것이 바람직하다.
본 발명은 산성 부착물에서 유래한다고 생각되는 황산 이온에 주목하고 있다. 그러나, 세정액 중에 검출되는, 산성 부착물에서 유래하는 화학종에 주목하면, 원리적으로는 세정 관리가 가능하다. 예를 들어 암모늄이온 (NH4 +), 마그네슘이온 (Mg2 +), 철이온 (Fe3 +), 바나듐이온 (V5 +), 칼륨이온 (K+), 불소 이온 (F-) 등을, 세정 관리가 가능한 화학종으로서 들 수 있다. 그러나 황산 이온은, 상기에 열거한 화학종과 비교하면, 연료의 종류, 운전 중의 타계열로부터의 배기 가스의 리크, 세정에 사용하는 물 등에 함유되는 성분 등, 외란의 영향을 매우 받기 어렵다. 따라서 황산 이온을 세정 관리의 지표로서 선택하는 것이 바람직하다.
본 발명의 실시형태에 대해서, 도 1 에 따라 구체적으로 설명한다.
도 1 은 보일러 (1) 에서 중유를 연소시켰을 때에 발생하는 배기 가스와 연소용 공기 (10) 의 열을 교환하는 장치인, 가스 에어 히터 (2) 를 세정할 때의 일 양태 나타내는 도면이다. 배기 가스는 가스 에어 히터 (2) 에서 연소용 공기 (10) 와 열 교환하여 냉각된 후, 집진기 (3), 탈황 장치 (4) 를 통과하여, 굴뚝 (5) 으로부터 배출된다.
보일러 (1) 는 함유 황분 3.0질량% 의 C 중유를 연료로서 사용하고 있는, 증발량 380t/h 의 자가 발전용 보일러이고, 가스 에어 히터 (2) (구성 : 1B2GAH, 형식 : 세로형 (V 형) 회전 재생식 열교환기) 가 부설되어 있다. 교반조 (6) 에서 조제한 5질량% 탄산수소나트륨 수용액을 세정액으로서 이용하여, 배수 피트 (7) 와 가스 에어 히터 (2) 의 사이를 세정용 배관 (진행) (8) 과 세정용 배관 (복귀) (9) 을 경유시켜 순환시킴으로써, 가스 에어 히터 (2) 에 설치되어 있는 세정용 노즐로부터 분무하여, 가스 에어 히터 (2) 를 세정하였다. 그 때 세정의 종점을 확인하였다.
또한, 상기 설비는, 통상은 1 기의 보일러로부터의 배기 가스를 2 기의 가스 에어 히터에 도입하여 운전을 실시하지만, 가스 에어 히터를 1 기씩 따로 분리하여 보일러의 운전을 정지시키는 일 없이 가스 에어 히터를 1 기씩 세정할 수 있으며, 이 수법을 이용하였다.
[예 1 (실시예)]
세정 중의 가스 에어 히터 하의 세정용 배관 (복귀) (도 1 의 9) 으로부터 세정액을 채취하여, 멤브레인 필터로 여과, 수돗물로 100배로 희석하였다. 이것에 현탁 형성제 AC2082 (Thermo Orion사 제조) 를 첨가하여 시료를 조정하고, 모델 AQ2005 비색계 (Thermo Orion사 제조) 로 일정한 세정 시간의 경과마다 세정액 중의 황산 이온의 농도를 측정하였다. 결과를 표 1 과 도 2 에 나타낸다. 또한, 표 1 에 있어서 0 (분) 이란 세정 개시 직후를 의미한다.
[예 2 (비교예)]
세정 중의 가스 에어 히터 하의 세정용 배관 (복귀) (도 1 의 9) 으로부터 세정액을 채취하여, pH 값을 측정하였다. 결과를 표 1 과 도 2 에 나타낸다.
[예 3 (비교예)]
세정 중의 가스 에어 히터 하의 세정용 배관 (복귀) (도 1 의 9) 에서 채취한 세정액의 발포의 상황을 육안으로 확인하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 표 1 에 있어서 기호는 이하의 의미를 나타낸다.
◎ : 중화 반응에 의한 발포 상황의 명확한 판별이 가능하다.
△ : 교반 효과에 의한 발포와 중화 반응에 의한 발포의 명확한 판별이 곤란하다.
예 2 에 있어서, 세정액의 pH 값은 세정 시간의 경과와 함께 상승하며, 탄산수소나트륨 수용액이 통상 나타내는 pH 값 (8.3∼8.6) 을 상회하는 거동을 나타냈다. 그 이유 중 하나는, 원래 배연탈질용으로 주입되고 있는 소과잉 암모니아가 산성 부착물 중에 흡착되어 있어, 이것이 세정에 수반되어 세정액에 용해되어 온 것을 들 수 있다. 또, 세정시에 가스 에어 히터를 따로 분리할 때에 차단 장치를 닫는 조작을 하지만, 차폐판에 대한 재의 퇴적 등이 요인이 되어 완전하게는 폐쇄가 되지 않고, 연소 배기 가스가 누설되어 세정 중의 가스 에어 히터 측으로 유입되고, 배기 가스 중의 암모니아가 세정액 중에 용해되는 경우도 생각할 수 있다. pH 값이 탄산수소나트륨의 수용액이 본래 나타내는 값을 크게 상회하고 또한 점점 증가하는 거동을 나타내기 때문에, pH 값의 추이를 관측함으로써 세정의 종점을 판단하는 것은, 발포 상황의 확인과 합쳐도 곤란하였다.
한편, 예 1 에 있어서는, 세정액 중의 황산 이온 농도는, 세정 시간의 경과에 수반하여, 그 상승 경향이 멈추는 현상이 관측되었다. 황산 이온은 산성 부착물에서 유래한다. 180 분의 시점에서, 황산 이온의 1 시간 당의 증가율은, (152-146)/146×100=4.1% 이고, 장치의 세정이 거의 완료되었다고 판단할 수 있었다.
본 발명에 의해, 세정 대상물에 황 산화물 유래의 산성 성분을 함유하는 산성 부착물을 세정할 때에, 직접 육안으로 세정 상태를 관측하거나 세정액의 pH 값의 거동을 관측하거나 하는 일 없이 간이하게 세정의 종점을 파악할 수 있다. 즉, 세정 상태의 확인을 위해서 입조 (入槽) 가 불가능한 운전 중의 세정이나, 알 칼리 물 질의 리크에 의해 세정액의 pH 값이 알칼리성이 되는 세정시의 세정 상태의 파악에 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 2005년 8월 9일에 출원된 일본 특허출원 2005-230827호의 명세서, 특허 청구의 범위, 도면 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하여, 본 발명의 명세서의 개시로서 도입하는 바이다.
Claims (8)
- 황 화합물을 함유하는 산성 부착물을, 일정량의 수계 세정액에 접촉시켜 제거하는 산성 부착물의 제거 방법에 있어서,수계 세정액을 채취하여, 황산 이온 농도를 측정 가능한 범위 내에 들어가도록 희석하고, 여기에 염화 바륨을 첨가하고 황산 바륨을 생성시켜 백탁시킨 액의 흡광도의 계측에 의해, 수계 세정액 중의 황산 이온 (SO4 2-) 의 농도를 측정하고, 그 측정치의 1 시간 당의 증가율이 10% 이하가 된 시점 이후에 수계 세정액과의 접촉을 종료하는 것을 특징으로 하는 산성 부착물의 제거 방법.
- 삭제
- 제 1 항에 있어서,황산 바륨을 생성시켜 백탁시키기 전에, 수계 세정액 중의 불용해분의 제거를 여과로서 실시하는 산성 부착물의 제거 방법.
- 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,상기 산성 부착물이 보일러의 연소로에서 굴뚝까지의 사이에 배치된 장치 또는 배관에 부착한 것인 산성 부착물의 제거 방법.
- 제 4 항에 있어서,상기 산성 부착물을 수계 세정액 중에 침지하거나, 또는 상기 산성 부착물에 수계 세정액을 분무함으로써, 황 화합물을 함유하는 산성 부착물을 수계 세정액에 접촉시키는 산성 부착물의 제거 방법.
- 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,수계 세정액이 알칼리금속의 탄산염 또는 알칼리금속의 탄산수소염의 수용액인 산성 부착물의 제거 방법.
- 제 6 항에 있어서,수계 세정액 중의 알칼리금속의 탄산염 또는 알칼리금속의 탄산수소염의 농도가 3∼50질량% 인 산성 부착물의 제거 방법.
- 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,수계 세정액이 탄산수소 나트륨의 수용액인 산성 부착물의 제거 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2005-00230827 | 2005-08-09 | ||
| JP2005230827 | 2005-08-09 | ||
| PCT/JP2006/315024 WO2007018058A1 (ja) | 2005-08-09 | 2006-07-28 | 酸性付着物の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20080033350A KR20080033350A (ko) | 2008-04-16 |
| KR101370216B1 true KR101370216B1 (ko) | 2014-03-05 |
Family
ID=37727247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020087002929A KR101370216B1 (ko) | 2005-08-09 | 2006-07-28 | 산성 부착물의 제거 방법 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8202370B2 (ko) |
| EP (1) | EP1873452B1 (ko) |
| JP (1) | JP5012508B2 (ko) |
| KR (1) | KR101370216B1 (ko) |
| PT (1) | PT1873452E (ko) |
| WO (1) | WO2007018058A1 (ko) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0711315D0 (en) * | 2007-06-13 | 2007-07-25 | Yates Terence H | Removal of combustion deposits |
| US8165886B1 (en) | 2007-10-04 | 2012-04-24 | Great Northern Research LLC | Speech interface system and method for control and interaction with applications on a computing system |
| US8595642B1 (en) | 2007-10-04 | 2013-11-26 | Great Northern Research, LLC | Multiple shell multi faceted graphical user interface |
| JP5165600B2 (ja) * | 2009-01-06 | 2013-03-21 | 三菱重工メカトロシステムズ株式会社 | 電気集塵機の洗浄方法およびその装置 |
| JP6397674B2 (ja) * | 2014-07-18 | 2018-09-26 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | 自動分析装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54109502A (en) * | 1978-02-17 | 1979-08-28 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Method of washing heat transmission tube |
| JPS6127402A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-02-06 | 株式会社東芝 | 排熱回収ボイラの洗浄方法 |
| US6524397B2 (en) * | 2000-04-07 | 2003-02-25 | Asahi Glass Company, Limited | Method for removing an acidic deposit |
| JP2005197665A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-07-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電気化学キャパシタ用電解液及び電気化学キャパシタ |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6139240A (ja) | 1984-07-27 | 1986-02-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 焦点検出装置 |
| JPS6139240U (ja) * | 1984-08-14 | 1986-03-12 | バブコツク日立株式会社 | 気−気熱交換器 |
| US5641895A (en) * | 1995-05-01 | 1997-06-24 | Fsi International, Inc. | Dynamic contaminant extraction measurement for chemical distribution systems |
| JPH10263525A (ja) * | 1997-03-25 | 1998-10-06 | Kinousui Kenkyusho:Kk | 配管内の汚染評価方法および洗浄評価方法 |
| FR2800755B1 (fr) * | 1999-11-05 | 2002-02-15 | Packinox Sa | Procede et dispositif de nettoyage chimique d'une surface metallique recouverte d'un depot adherent forme de produits de decomposition d'hydrocarbures |
| JP2001262190A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-09-26 | Kurita Engineering Co Ltd | 重質油系汚染物が付着したプラントの洗浄方法 |
| JP4578706B2 (ja) * | 2000-04-07 | 2010-11-10 | 旭硝子株式会社 | 酸性付着物の除去方法 |
| US6762832B2 (en) * | 2001-07-18 | 2004-07-13 | Air Liquide America, L.P. | Methods and systems for controlling the concentration of a component in a composition with absorption spectroscopy |
| JP3840979B2 (ja) * | 2002-01-23 | 2006-11-01 | 栗田エンジニアリング株式会社 | 石油精製プラントの停止および洗浄方法 |
| US7521374B2 (en) * | 2004-11-23 | 2009-04-21 | Applied Materials, Inc. | Method and apparatus for cleaning semiconductor substrates |
-
2006
- 2006-07-28 EP EP06781934A patent/EP1873452B1/en not_active Not-in-force
- 2006-07-28 JP JP2007529486A patent/JP5012508B2/ja active Active
- 2006-07-28 KR KR1020087002929A patent/KR101370216B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-07-28 PT PT67819342T patent/PT1873452E/pt unknown
- 2006-07-28 WO PCT/JP2006/315024 patent/WO2007018058A1/ja active Application Filing
-
2007
- 2007-10-25 US US11/924,052 patent/US8202370B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54109502A (en) * | 1978-02-17 | 1979-08-28 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Method of washing heat transmission tube |
| JPS6127402A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-02-06 | 株式会社東芝 | 排熱回収ボイラの洗浄方法 |
| US6524397B2 (en) * | 2000-04-07 | 2003-02-25 | Asahi Glass Company, Limited | Method for removing an acidic deposit |
| JP2005197665A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-07-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電気化学キャパシタ用電解液及び電気化学キャパシタ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1873452A1 (en) | 2008-01-02 |
| PT1873452E (pt) | 2013-01-04 |
| JPWO2007018058A1 (ja) | 2009-02-19 |
| EP1873452A4 (en) | 2010-08-04 |
| WO2007018058A1 (ja) | 2007-02-15 |
| EP1873452B1 (en) | 2012-12-05 |
| US20080053483A1 (en) | 2008-03-06 |
| US8202370B2 (en) | 2012-06-19 |
| JP5012508B2 (ja) | 2012-08-29 |
| KR20080033350A (ko) | 2008-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101370216B1 (ko) | 산성 부착물의 제거 방법 | |
| KR101123567B1 (ko) | 플룸 불투명도 감소 방법 | |
| JP5643905B2 (ja) | 蓄積した鉄化合物を持つｓｃｒ触媒を処理するための方法 | |
| CN104745337A (zh) | 一种用于清除脱硫系统空预器硬垢的中性化学清洗剂及其制备方法 | |
| KR20090119928A (ko) | 산업 플랜트 및 발전소에서의 용기에서 마그네타이트 및 구리를 함유하는 침적물을 제거하는 방법 | |
| JP2010156592A (ja) | 排ガスサンプリング装置 | |
| EP0499351B1 (en) | Method for treating a solution used for the regeneration of a denitration catalyst | |
| Akl et al. | Separation via flotation, spectrophotometric speciation, and determination of vanadium (IV) in wastes of power stations | |
| SI20535A (sl) | Avtomatska kontrola in krmiljenje čistilnih kopeli | |
| JP6913902B2 (ja) | タール汚れ洗浄剤及びタール汚れの洗浄方法 | |
| JP7150268B2 (ja) | スケール除去方法及びスケール除去用組成物 | |
| WO2007038403A2 (en) | Iron sulfide cleaning formulation and methods of use thereof | |
| CN102908888A (zh) | 硫化亚铁及含硫化氢气体清洗钝化装置、方法及应用 | |
| Schallert et al. | Do we underestimate the impact of particles in coal-derived flue gas on amine-based CO2 capture processes? | |
| US6524397B2 (en) | Method for removing an acidic deposit | |
| JP4578706B2 (ja) | 酸性付着物の除去方法 | |
| EP0314750A1 (en) | Composition and process for cleaning of fire-side parts of firing devices | |
| JP2006183902A (ja) | 貫流型ボイラーの一括化学洗浄方法およびそのためのシステム | |
| KR100412579B1 (ko) | 액상을 이용한 폐 가스 스크러버장치 | |
| CN106391311A (zh) | 锅炉除尘输灰系统 | |
| CA1211345A (en) | Process and device for loosening and removing solid coatings on the surfaces of enclosed spaces, e.g. the flue gas side of a furnace or boiler | |
| SU922490A1 (ru) | Способ очистки внутренних поверхностей труб паровых котлов от накипи | |
| SU911120A1 (ru) | Способ химической очистки теплоэнергетического оборудовани | |
| JP2017074566A (ja) | 鉛スケールの洗浄方法、及び排ガス処理装置の鉛スケールの洗浄方法 | |
| Lee et al. | Current management status of mercury emissions from coal combustion facilities: international regulations, sampling methods, and control technologies |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E90F | Notification of reason for final refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |