KR101360501B1 - 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비 - Google Patents

니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비 Download PDF

Info

Publication number
KR101360501B1
KR101360501B1 KR1020120090929A KR20120090929A KR101360501B1 KR 101360501 B1 KR101360501 B1 KR 101360501B1 KR 1020120090929 A KR1020120090929 A KR 1020120090929A KR 20120090929 A KR20120090929 A KR 20120090929A KR 101360501 B1 KR101360501 B1 KR 101360501B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
nickel
solid
valuables
iron
iron ore
Prior art date
Application number
KR1020120090929A
Other languages
English (en)
Inventor
김대영
이재영
Original Assignee
재단법인 포항산업과학연구원
주식회사 포스코
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 재단법인 포항산업과학연구원, 주식회사 포스코 filed Critical 재단법인 포항산업과학연구원
Priority to KR1020120090929A priority Critical patent/KR101360501B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101360501B1 publication Critical patent/KR101360501B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/06Refining
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/005Preliminary treatment of ores, e.g. by roasting or by the Krupp-Renn process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/04Obtaining nickel or cobalt by wet processes
    • C22B23/0407Leaching processes
    • C22B23/0415Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
    • C22B23/0423Halogenated acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/04Obtaining nickel or cobalt by wet processes
    • C22B23/0453Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/10Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/22Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B9/00General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
    • C22B9/05Refining by treating with gases, e.g. gas flushing also refining by means of a material generating gas in situ

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

본 발명은 니켈광석으로부터 니켈을 농축 회수하는 니켈 습식 제련 공정에서 발생하는 폐기물로부터 산업용 원료 및 공정 사용 원료와 같은 유가물을 종합적으로 회수할 수 있는 설비에 관한 것으로서, 본 발명의 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비는 니켈 함유 광석을 염산으로 용해하여 니켈을 페로니켈 형태로 회수하는 니켈 습식 제련 공정에서 발생되는 공정 부산물인 철 이온 함유 용액으로부터 유가물로 회수하며, 상기 공정 부산물인 철 이온 함유 용액을 중화제로 중화하고, 산화제에 의해 철 이온을 철광석으로 산화시키는 중화산화 반응조; 상기 중화산화 반응조의 철광석 함유 용액으로부터 철광석과 용액을 고액분리하는 고액 분리장치; 및 상기 철광석을 회수하는 철광석 제품 저장고를 포함한다.

Description

니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비{Equipment for Recovering Valuables from Byproducts of Nickel Extraction Process}
본 발명은 니켈광석으로부터 니켈을 농축 회수하는 니켈 습식 제련 공정에서 발생하는 폐기물로부터 산업용 원료 및 공정 사용 원료와 같은 유가물을 종합적으로 회수할 수 있는 설비에 관한 것이다.
종래 니켈 광석으로부터 니켈을 농축 회수하는 습식 니켈제련 공정에 대하여는, 니켈 광석을 환원하여 산으로 용해하여 니켈을 침출하여 침출액을 얻고, 상기 침출액으로부터 고액 분리하여 잔사 슬러지를 여과 제거한 후 철을 제거함으로써 페로니켈을 얻는 방법이 개시되어 있다. 이와 같은 기술은 본 발명자들이 출원한 대한민국 특허출원공개 제2012-0065874호에 기재되어 있다.
니켈 습식 제련 공정 중에는 철 이온을 다량 함유하는 용액이 발생되는데, 상기 석출단계 후에 페로니켈 금속을 제거한 후 남는 철 이온 함유 용액을 처리함으로써 마그네타이트의 철광석을 생성할 수 있으며, 그 여액을 사용하여 니켈 습식 공정 중에 사용되는 원료 또는 기타 산업 부산물을 생성할 수 있다.
본 발명의 일구현예에 따르면, 니켈 습식 제련 공정에서 발생되는 철 이온 함유 용액으로부터 마그네타이트 등의 철 화합물을 포함하는 철광석을 회수하기 위한 설비를 제공하고자 한다.
또, 본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 철광석 회수 공정 중에 사용하고 남는 산소 등의 잉여 산화제를 회수하여 공정 중에 재사용할 수 있어 공정 비용을 절감할 수 있는 설비를 제공하고자 한다.
또한, 철광석을 회수한 후의 여액으로부터 염화칼슘을 회수할 수 있는 설비를 제공하고자 한다.
나아가, 철광석을 회수한 후의 여액으로부터 염화칼슘으로부터 석고 및 염산을 회수함으로써 공정비용 절감 또는 기타 산업 원료를 제공할 수 있는 설비를 제공하고자 한다.
본 발명은 니켈 함유 광석을 염산으로 용해하여 니켈을 페로니켈 형태로 회수하는 니켈 습식 제련 공정에서 발생되는 공정 부산물인 철 이온 함유 용액으로부터 유가물로 회수하는 니켈 습식 제련 공정 부산물의 가용화 장치로서, 본 발명의 장치는 상기 공정 부산물인 철 이온 함유 용액을 중화제로 중화하고, 산화제에 의해 철 이온을 철광석으로 산화시키는 중화산화 반응조; 상기 중화산화 반응조의 철광석 함유 용액으로부터 철광석과 용액을 고액분리하는 고액 분리장치; 및 상기 철광석을 회수하는 철광석 제품 저장고를 포함한다.
상기 중화제는 칼슘 함유 화합물일 수 있으며, 상기 산화제는 산소 함유 가스일 수 있다.
상기 니켈 습식제련 공정 부산물 가용화 장치는 상기 고액 분리장치에 의해 회수된 철광석을 수세액으로 수세하는 수세조; 상기 수세된 철광석을 수세액으로부터 분리하는 고액분리장치; 및 상기 수세액으로부터 분리된 철광석을 건조하는 건조장치를 더 포함할 수 있다.
또, 상기 니켈 습식 제련 공정 부산물의 가용화 장치는 산화제를 저장하고, 상기 중화산화 반응조에 공급하는 산화제 저장탱크를 포함하며, 상기 중화산화 반응조에서 미반응되어 배출되는 산화제를 상기 산화제 저장탱크로 재공급하는 순환라인을 구비할 수 있다.
또한, 상기 니켈 습식 제련 공정 부산물의 가용화 장치는, 상기 중화제가 칼슘 함유 화합물이고, 상기 고액분리장치에서 분리된 용액은 염화칼슘 용액이며, 상기 염화칼슘 용액을 건조하여 고상의 염화칼슘으로 결정화하는 결정화 건조 장치를 더 포함할 수 있다.
나아가, 상기 염화칼슘 용액을 30-40%의 농도로 농축하여 상기 결정화 건조 장치로 이송하는 농축장치를 더 포함할 수 있다.
한편, 상기 중화제는 칼슘 함유 화합물이고, 상기 고액분리장치에서 분리된 용액은 염화칼슘 용액이며, 상기 염화칼슘 용액 및 황산이 공급되며, 상기 황산의 치환반응에 의해 염산과 고상의 황산칼슘을 생성하는 치환반응조; 및 상기 염산과 황산칼슘을 염산과 황산칼슘을 고액분리하는 고액 분리장치를 더 포함할 수 있다.
이때, 상기 황산칼슘을 소성하여 무수석고를 생성하는 소성장치를 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 염화칼슘을 농도 30 내지 40%로 농축하여 상기 치환반응조로 공급하는 농축장치를 더 포함할 수 있다.
나아가, 상기 고액 분리장치에 의해 분리된 황산칼슘은 염산을 포함하는 황산칼슘 슬러리이며, 상기 황산칼슘 슬러리로부터 염산을 회수하는 염산 회수장치를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일구현예에 따르면, 니켈 습식 제련 공정에서 발생되는 철 이온 함유 용액으로부터 마그네타이트 등의 철 화합물을 포함하는 철광석을 회수할 수 있어, 탄소강 원료로 활용할 수 있다.
또, 본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 철광석 회수 공정 중에 사용하고 남는 산소 등의 잉여 산화제를 회수하여 공정 중에 재사용할 수 있어 폐기물 재활용을 위한 공정 비용을 절감할 수 있다.
또한, 철광석을 회수한 후의 여액으로부터 염화칼슘을 회수할 수 있어, 제설재 등의 기타 산업원료로 사용할 수 있어, 부가가치를 높일 수 있다.
나아가, 철광석을 회수한 후의 여액으로부터 염화칼슘으로부터 석고 및 염산을 회수함으로써 니켈 습식 제련 공정 비용을 절감할 수 있으며, 기타 산업 원료를 얻을 수 있어 부가가치를 높일 수 있다.
도 1은 본 발명에 의한 니켈 습식 제련 공정에 따른 공정 부산물로부터 유가물을 회수하는 본 발명에 따른 부산물의 가용화 장치를 개략적으로 나타내는 장치 구성도이다.
본 발명은 니켈 습식제련 공정에서 발생되는 철 이온 함유 용액으로부터 마그네타이트 등의 철 함유 화합물인 철광석을 회수하고, 이때 사용하고 남는 잉여 산화제를 회수하여 재사용하는 것이 가능하고, 철광석 회수 여액으로부터 염화칼슘 회수 및 석고, 염산의 종합적인 회수가 가능한 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터 유가물을 생성 회수하는 설비에 관한 것이다.
본 발명에 의하면 니켈 습식제련 공정에서 발생되는 철 이온 함유 용액으로부터 철광석 회수시 사용하고 남는 산소 등의 잉여 산화제를 회수하여 재사용하는 것이 가능하므로 회수비용 저감 효과가 있고, 마그네타이트 회수 여액으로부터 염화칼슘 회수 및 석고, 염산 회수가 가능하여 산업용 원료 및 공정사용 원료로 사용함으로써 원가절감 및 부가가치 향상의 효과가 있다.
이하 본 발명에 의한 니켈 습식제련 공정부산물 회수장치에 대해 설명한다.
본 발명자들에 따르면, 니켈 및 철을 함유하는 원료인 니켈 광석으로부터 페로니켈을 회수하는 방법으로, 니켈 광석을 수소 함유 가스를 환원 가스로 환원하여 환원 원료를 얻고, 상기 환원 원료를 불활성 분위기에서 슬러리화하여 침출용 환원 원료의 슬러리를 제조하고, 상기 침출용 환원 원료의 슬리리에 염산의 산을 투입하여 니켈 및 철을 이온으로 용해 침출하는 반응을 수행한 후, 잔사를 제거하여 니켈 철 이온 함유 용액을 얻고, 상기 니켈 철 이온 함유 용액에 니켈 및 철 함유 원료를 환원하여 얻어진 석출용 환원 원료를 상기 침출용 환원 원료와 석출용 환원 원료의 전체 중량에 대하여 10 내지 40중량%의 함량으로 포함하는 슬러리를 상기 니켈 철 이온 함유 용액에 투입하면, 상기 석출용 환원 원료의 철이 니켈 철 이온 함유 용액 내의 니켈 이온으로 치환되어 페로니켈이 석출되어 니켈을 회수할 수 있다.
즉, 페로니켈 형태의 니켈 농축물과 FeCl2로 용해된 철 이온은 고액 분리기를 통해 분리하여 선택적으로 철 이온을 포함하는 용액을 제거하고, 고형분의 페로니켈을 얻을 수 있다.
이때, 공정의 부산물로서 상기 분리하여 제거되는 폐액인 철 이온 함유 용액에는 FeCl2가 포함되어 있으므로, 이러한 철 이온을 함유하는 폐액으로부터 산업에서 유용한 원료물질을 재생시킬 수 있으며, 나아가, 본 발명의 공정 중에 사용되는 원료 물질을 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 니켈의 습식 제련 공정 중에 발생하는 부산물로부터 유가물을 생성하는 설비는 크게 철광석 회수장치, 염화칼슘 회수장치 및, 석고 및 염산 회수장치로 구성된다.
니켈 습식 제련 공정에서 니켈 환원광에 의해 석출된 페로니켈을 회수한 후에 잔류하는 석출 여액 저장조(1)에서 석출 여액을 중화산화 반응조(2)로 이송하고, 중화제 저장 탱크(3)에서 중화제를 중화산화 반응조(2)로 이송하여 중화반응을 수행한다.
상기 철 이온 함유 용액은 염산을 사용하여 페로니켈의 석출반응을 수행한 것이므로, 중화제로서 알칼리제를 투입하여 중화시키는 것이 바람직하다. 이때 사용되는 중화제는 산성 용액의 중화에 사용될 수 있는 것이라면 특별히 한정하지 않으나, 바람직하게는 중화제 첨가로 인해 생성되는 부산물을 회수하여 산업에서 유용한 원료로 생성함으로써 폐기물의 발생을 최소화시킨다는 점에서 칼슘 이온 함유 알칼리제를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 칼슘 함유 알칼리제는 용액의 pH가 9.5 내지 10.5로 되도록 첨가하는 것이 바람직하다. pH가 상기 범위를 벗어나 보다 낮거나 높으면 마그네타이트 대신 수산화철이 생성되어 철 품위가 저하할 수 있다.
이때, 중화산화 반응조 내에 물리적인 와류를 형성함으로써 중화반응을 촉진시킬 수 있다.
상기 철 이온 함유 용액에 칼슘 이온 함유 알칼리제를 투입하고, 산화제를 불어 넣으면, 식 (1)과 같은 반응에 의해 마그네타이트를 얻을 수 있다.
Figure 112012066713954-pat00001

이때, 상기 산화제는 산화제 저장 탱크(4)로부터 중화 산화 반응조(2)에 주입하게 되며, 가열장치에 의해 반응온도를 유지하면서 산화 반응시켜 철 이온 함유 용액 중의 철 이온을 마그네타이트 등의 철 화합물을 포함하는 철광석으로 전환시킬 수 있다. 상기 산화제는 산소를 포함하는 것이라면 특별히 한정하지 않으며, 산소를 단독으로 사용할 수 있음은 물론, 공기와 같이 산소를 함유하는 가스를 사용할 수도 있다.
이와 같이 용액 내에 산소를 주입하면 용액 내의 철이 상기 식 (1)과 같이 고형물인 마그네타이트가 생성된다. 한편, 이와 같은 반응에 의해 고형물인 마그네타이트와 함께 칼슘화합물인 염화칼슘 용액이 형성된다.
이때, 상기 가열장치는 중화산화 반응조(2) 내부의 온도를 높이는 장치라면 다양한 형태가 채용될 수 있는 것으로서 여기서는 특별히 한정하지 않는다.
이때 산화반응을 위해 주입된 산화제는 과량으로 중화산화 반응조(2)에 주입된다. 따라서, 필요에 따라 공정 중에 산화반응에 참여하지 않고 남는 여분의 산화제는 상기 중화산화 반응조(2)로부터 배출된다. 이때, 상기 중화산화 반응조(2)로부터 배출되는 산화제는 회수하여 상기 공정 중에 재사용하는 것이 바람직하다. 이를 위해, 상기 중화산화 반응조(2)로부터 배출되는 산화제를 상기 산화제 저장탱크(4)로 순환시킬 수 있는 순환라인을 구비하는 것이 바람직하다.
상기 순환라인에는 필요에 따라 스크러버(scrubber)(5)와 블로워(blower)(6)를 포함할 수 있다. 상기 여분의 산화제는 중화산화 반응조(2)로부터 배출되어 스크러버(5)를 통과하며, 중화산화 반응조(2)로부터 배출되는 산화제에 포함된 수분이나 오염물을 제거할 수 있다.
한편, 상기 스크러버(5)를 통과한 산화제 가스는 블로워(6)를 통해 상기 산화제 저장탱크로 순환하여 재차 중화산화 반응조(2)에 공급되어 마그네타이트의 생성 반응에 재사용될 수 있다.
상기 중화산화 반응조(2)는 산화반응 종료 시점을 확인하기 위한 장치를 구비할 수 있다. 산화반응 종료 여부는 pH, ORP(산화환원전위) 또는 온도를 측정함으로써 확인할 수 있다. 예를 들어, 상기 pH, ORP 또는 온도가 급격하게 변화하는 시점을 통해 산화반응이 종료됨을 확인할 수 있다. 따라서, 상기 중화산화 반응조(2)는 pH, ORP 또는 온도를 측정할 수 있는 장치를 구비할 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 이들의 조합이 일 수 있다.
상기 중화산화 반응조(2)에서 식 (1)의 산화반응에 의해 고형물인 마그네타이트의 철광석과 용액이 얻어진다. 상기 고형물인 마그네타이트의 철광석은 여과법 등과 같은 고액분리에 의해 고체와 염화칼슘 용액의 액체를 분리 회수될 수 있으므로, 상기 중화산화 반응조(2)에서의 산화반응 생성물을 고액 분리장치(7)로 통과시킴으로써, 철광석 슬러지와 염화칼슘 용액을 분리할 수 있다.
상기 분리된 철광석 슬러지는 즉, 상기 산화반응 종료 후 고액분리장치(7)에 의해 분리된 철광석 슬러지는 철광석 슬러지 저장고(8)로 이송되고, 그 여액은 염화칼슘 용액 저장조(14)로 이송된다.
상기 철광석 슬러지 저장고(8)로 이송된 철광석 슬러지는 건조함으로써 고형의 철광성을 얻을 수 있다. 이때, 필요에 따라서, 상기 철광석 슬러지를 수세조(9)로 이송하여 수세한 후, 고액분리장치(10)에 의해 수세액을 분리하여 불순물이 제거된 마그네타이트의 철광석 슬러지를 얻을 수 있다. 이때, 상기 과정을 복수회 반복함으로써 철광석 농도를 높일 수 있다.
이에 의해 얻어진 수세 철광석 슬러지는 수세 슬러지 저장조(11)로 이송된 후, 건조장치(12)를 통과하여 철광석 제품으로 최종 회수된다. 이에 의해 얻어진 최종 철광석 제품은 철광석 제품 저장조(13)로 이송된다. 이에 의해 얻어진 철광석인 마그네타이트는 탄소강의 원료로 사용할 수 있다.
한편, 상기 고액분리에 의해 철광성 슬러지가 분리된 염화칼슘 용액은 염화칼슘 용액 저장조(14)로 이송되며, 상기 염화칼슘 용액으로부터 염화칼슘을 회수할 수 있다. 상기 염화칼슘 용액 저장조(14)의 염화칼슘 용액은 건조에 의해 결정화함으로써 고상의 염화칼슘을 얻을 수 있다. 상기 염화칼슘 용액의 결정화를 위해 결정화 건조장치(16)을 포함한다.
이때, 얻어지는 상기 염화칼슘을 고농도로 얻기 위해, 상기 염화칼슘 용액을 농축장치(15)로 이송하여 농축하는 것이 바람직하다. 상기 염화칼슘은 염화칼슘의 농도를, 반드시 이로 한정하는 것은 아니지만, 40% 수준으로 상기 농축장치(15)에서 농축하는 것이 바람직하다. 그 후에, 상기 농축된 염화칼슘 용액을 상기 결정화 건조장치(16)를 통과시켜 고형화함으로써 염화칼슘 농도 74% 이상(잔부 결정수)의 고농도의 고상의 염화칼슘을 최종적으로 회수할 수 있다.
이에 의해 얻어진 염화칼슘 제품은 염화칼슘 제품 저장고(17)로 이송된다. 상기 얻어진 염화칼슘은 이는 제설제나 소결 분화방지제 등의 용도로 재활용이 가능하다.
한편, 상기 염화칼슘 용액 저장조(14)의 염화칼슘 용액은 상기와 같은 공정에 의해 염화칼슘을 생성하여 다양한 용도의 원료물질로 재활용할 수 있는 반면, 상기 염화칼슘 용액을 사용하여 본 발명의 니켈 습식 제련 공정 중에 사용될 수 있는 원료물질로 재생할 수도 있다.
즉, 이를 위해 상기 철광석으로부터 분리되어 염화칼슘 용액 저장조로 이송된 염화칼슘 용액에 황산을 첨가하여 상기 염화칼슘을 황산으로 치환하면, 다음 식 (2) 또는 (3)과 같은 반응이 일어난다.
Figure 112012066713954-pat00002
Figure 112012066713954-pat00003

상기 식 (2) 또는 (3)으로부터 알 수 있는 바와 같이, 상기 염화칼슘으로부터 황산칼슘(석고)과 염산을 생성할 수 있으며, 이에 의해 생성된 염산은 침출반응에서 침출용 환원광의 침출을 위한 산으로 재투입할 수 있다. 한편, 석고는 세척 및 건조하여 산업용 원료로 사용할 수 있다.
이때, 상기 염화칼슘 용액 저장조(14)의 염화칼슘 용액은 황산과의 치환반응 효율을 높이기 위해 염화칼슘 용액을 농축하여 농도를 높이는 것이 바람직하다. 따라서, 상기 염화칼슘 용액을 농축장치(18)로 이송하여, 염화칼슘 농도를, 이로서 한정하는 것은 아니지만, 30∼40% 수준으로 농축하는 것이 바람직하다. 상기 농도 범위로 염화칼슘이 농축되면, 염화칼슘 농축액을 치환반응조(19)로 이송한 후에, 황산 저장조(20)에서 황산을 상기 치환 반응조(19)로 공급함으로써 식 (2)와 같은 황산 치환반응을 일으켜 염산을 회수할 수 있다. 이때, 물리적인 와류를 형성함으로써 상기 황산 치환반응을 촉진시킬 수 있다.
한편, 상기 치환 반응조(19)에는 상기 황산 치환반응의 종료 시점을 확인하기 위한 장치를 구비하는 것이 바람직하다. 이와 같은 치환반응 종료시점은 pH, ORP 및 온도 등을 측정함으로써 확인할 수 있다. 예를 들어, 상기 pH, ORP 또는 온도가 급격하게 변화하는 시점을 통해 산화반응이 종료됨을 확인할 수 있다. 이를 위해, 상기 치환 반응조(19)는 상기 pH, ORP 및 온도를 측정할 수 있는 장치를 구비할 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 이들의 조합이 일 수 있다. 이러한 pH, ORP 및 온도 측정 장치는 특별히 한정하지 않는다.
상기 치환반응 종료 후에 상기 치환반응조(19)에서 생성된 염산 및 황산칼슘은 고액분리 장치(21)에 의해 염산과 황산칼슘으로 분리할 수 있다. 상기 염산은 염산 저장조(22)로 이송함으로써 회수할 수 있다.
한편, 상기 황산칼슘은 염산을 일부 포함하는 슬러지 상태로 회수되는데, 상기 슬러지로부터 염산은 별도의 염산 회수장치(25)에 의해 염산 용액으로 회수하여 염산 저장조(22)로 이송됨으로써 회수될 수 있다. 나아가, 상기 황산칼슘은 소성함으로써 무수석고를 제조할 수 있으며, 이를 위해 상기 황산칼슘을 소성장치(24)를 통해 소성하여 무수석고를 제조하고, 얻어진 무수석고는 최종적으로 석고제품 저장고(26)에 보관된다.
1- 석출 여액 저장조 2- 중화산화 반응조
3- 중화제 저장 탱크 4- 산화제 저장 탱크
5 스크러버 6- 블로워
7- 고액분리장치 8- 철광석 슬러지 저장고
9- 수세조 10- 고액분리장치
11- 수세 슬러지 저장고 12- 건조장치
13- 철광석제품 저장고 14- 염화칼슘 용액 저장조
15- 농축장치 16- 결정화 건조장치
17- 염화칼슘 제품 저장고 18- 농축장치
19- 치환 반응조 20- 황산 저장조
21- 고액분리장치 22- 염산 저장조
23- 석고 슬러지 저장고 24- 소성장치
25- 염산회수장치 26- 석고제품 저장고

Claims (11)

  1. 니켈 함유 광석을 염산으로 용해하여 니켈을 페로니켈 형태로 회수하는 니켈 습식 제련 공정에서 발생되는 공정 부산물인 철 이온 함유 용액으로부터 유가물로 회수하는 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비로서,
    상기 공정 부산물인 철 이온 함유 용액을 중화제로 중화하고, 산화제에 의해 철 이온을 철광석으로 산화시키는 중화산화 반응조;
    상기 중화산화 반응조의 철광석 함유 용액으로부터 철광석과 용액을 고액분리하는 고액 분리장치; 및
    상기 철광석을 회수하는 철광석 제품 저장고를 포함하는 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 중화제는 칼슘 함유 화합물인 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 산화제는 산소 함유 가스인 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비는
    상기 고액 분리장치에 의해 회수된 철광석을 수세액으로 수세하는 수세조;
    상기 수세된 철광석을 수세액으로부터 분리하는 고액분리장치; 및
    상기 수세액으로부터 분리된 철광석을 건조하는 건조장치를 더 포함하는 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 니켈 습식 제련 공정 부산물의 가용화 장치는 산화제를 저장하고, 상기 중화산화 반응조에 공급하는 산화제 저장탱크를 포함하며, 상기 중화산화 반응조에서 미반응되어 배출되는 산화제를 상기 산화제 저장탱크로 재공급하는 순환라인을 구비하는 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 중화제는 칼슘 함유 화합물이고, 상기 고액분리장치에서 분리된 용액은 염화칼슘 용액이며,
    상기 염화칼슘 용액을 건조하여 고상의 염화칼슘으로 결정화하는 결정화 건조 장치를 더 포함하는 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 염화칼슘 용액을 30-40%의 농도로 농축하여 상기 결정화 건조 장치로 이송하는 농축장치를 더 포함하는 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 중화제는 칼슘 함유 화합물이고, 상기 고액분리장치에서 분리된 용액은 염화칼슘 용액이며,
    상기 염화칼슘 용액 및 황산이 공급되며, 상기 황산의 치환반응에 의해 염산과 고상의 황산칼슘을 생성하는 치환반응조; 및
    상기 염산과 황산칼슘을 염산과 황산칼슘을 고액분리하는 고액 분리장치;
    를 더 포함하는 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 황산칼슘을 소성하여 무수석고를 생성하는 소성장치를 더 포함하는 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비.
  10. 제 8항에 있어서, 상기 염화칼슘을 농도 30 내지 40%로 농축하여 상기 치환반응조로 공급하는 농축장치를 더 포함하는 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비.
  11. 제 9항에 있어서, 상기 고액 분리장치에 의해 분리된 황산칼슘은 염산을 포함하는 황산칼슘 슬러리이며, 상기 황산칼슘 슬러리로부터 염산을 회수하는 염산 회수장치를 더 포함하는 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비.
KR1020120090929A 2012-08-20 2012-08-20 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비 KR101360501B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120090929A KR101360501B1 (ko) 2012-08-20 2012-08-20 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120090929A KR101360501B1 (ko) 2012-08-20 2012-08-20 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101360501B1 true KR101360501B1 (ko) 2014-02-11

Family

ID=50270345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120090929A KR101360501B1 (ko) 2012-08-20 2012-08-20 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101360501B1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101594700B1 (ko) * 2014-10-14 2016-02-17 주식회사 포스코 니켈 습식제련 공정의 향상된 염소 부산물 회수 방법
KR101630983B1 (ko) * 2014-12-18 2016-06-16 주식회사 포스코 중화제 제조방법, 이로부터 제조되는 중화제, 및 이를 이용하는 니켈습식제련방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05195298A (ja) * 1991-07-08 1993-08-03 Bethlehem Steel Corp 電気メッキ廃液の金属回収の方法およびシステム
KR20040079948A (ko) * 2002-01-23 2004-09-16 샤프 인더스트리스 아연 및 염화물 이온의 존재 하에서 음이온 착체를형성하지 않는 제 2 금속을 분리하는 방법
JP2008264687A (ja) * 2007-04-20 2008-11-06 Nippon Steel Corp 廃液からの鉄分の回収方法
JP2009074139A (ja) * 2007-09-21 2009-04-09 Ihi Corp 未利用資源からの金属回収方法及び金属回収装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05195298A (ja) * 1991-07-08 1993-08-03 Bethlehem Steel Corp 電気メッキ廃液の金属回収の方法およびシステム
KR20040079948A (ko) * 2002-01-23 2004-09-16 샤프 인더스트리스 아연 및 염화물 이온의 존재 하에서 음이온 착체를형성하지 않는 제 2 금속을 분리하는 방법
JP2008264687A (ja) * 2007-04-20 2008-11-06 Nippon Steel Corp 廃液からの鉄分の回収方法
JP2009074139A (ja) * 2007-09-21 2009-04-09 Ihi Corp 未利用資源からの金属回収方法及び金属回収装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101594700B1 (ko) * 2014-10-14 2016-02-17 주식회사 포스코 니켈 습식제련 공정의 향상된 염소 부산물 회수 방법
KR101630983B1 (ko) * 2014-12-18 2016-06-16 주식회사 포스코 중화제 제조방법, 이로부터 제조되는 중화제, 및 이를 이용하는 니켈습식제련방법

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6025868B2 (ja) 赤泥を処理するプロセス
CN107406906B (zh) 在HCl回收回路中使用硫酸生产镁化合物和各种副产物的方法
CA2954938C (en) Hydrometallurgical process to produce pure magnesium metal and various by-products
US10995413B2 (en) Sulfide recycling in manganese production
JP6176491B2 (ja) 塩化ニッケル水溶液の脱銅方法
JP5370777B2 (ja) 銅硫化物からの銅の回収方法
JP5370683B2 (ja) 銅硫化物からの銅の回収方法
FI125216B (en) Process for the recovery of metals
JP5631948B2 (ja) ニッケルスラッジの処理方法
JP2011021219A (ja) 含銅鉄物からの銅回収方法
KR101449185B1 (ko) 광석으로부터 유가금속 및 부산물 회수장치
JP6363035B2 (ja) 銅スラグの処理方法
KR101360501B1 (ko) 니켈 습식 제련 공정 부산물로부터의 유가물 회수 설비
JP6656709B2 (ja) 亜鉛地金の製造方法
JP2008208441A (ja) 塩化物水溶液の溶媒抽出方法
JP6233478B2 (ja) ビスマスの精製方法
JP5752794B2 (ja) 液体排出物の処理および金属の回収方法
JP5124824B2 (ja) ガリウムを含有する化合物の処理方法
JP5145843B2 (ja) 銅硫化鉱物を含む銅原料の湿式銅精錬法
JP5181684B2 (ja) 塩化物水溶液の溶媒抽出方法
KR101795888B1 (ko) 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법
JP2013189670A (ja) 湿式製錬方法
JP6128166B2 (ja) 酸化スカンジウムの製造方法
EP3406745A1 (en) Processing of a waste metal material comprising an iron component and a non-iron metal component
CN117242196A (zh) 锰的除去方法及氧化铁的制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170202

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180130

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190201

Year of fee payment: 6