KR101355324B1 - Hardcoat film for molding - Google Patents

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겐치 모리
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Abstract

[과제] 본 발명은 높은 표면경도와 성형성을 겸비한 성형용 하드코트 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.
[해결수단] 상기 과제를 해결하기 위해 본 발명의 성형용 하드코트 필름은, 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 도포액을 도포 경화해서 되는 하드코트층을 갖는 성형용 하드코트 필름으로서, 상기 도포액이, 3 이상의 관능기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물과, 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물을 적어도 포함하고, 상기 도포액에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물의 함유량이 5 질량% 이상 95 질량% 이하인 것을 특징으로 한다.
[PROBLEMS] To provide a hard coat film for molding having high surface hardness and moldability.
In order to solve the said subject, the molding hard coat film of this invention is a hard coat film for shaping | molding which has a hard-coat layer which apply | coats and hardens a coating liquid on at least one surface of a base film, The said coating liquid is , An ionizing radiation curable compound having at least 3 functional groups, and an 1 and / or bifunctional ionizing radiation curable compound, wherein the 1 and / or bifunctional ionizing radiation curable compound in the ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid The content of is characterized by being 5% by mass or more and 95% by mass or less.

Description

성형용 하드코트 필름{Hardcoat film for molding}Hardcoat film for molding

본 발명은 표면경도, 내찰상성이 우수하고, 또한 성형성도 우수한 성형용 하드코트 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a hard coat film for molding which is excellent in surface hardness and scratch resistance and also excellent in moldability.

종래, 성형용 필름으로서는, 폴리염화비닐 필름이 대표적이고, 최근의 내환경성의 요구에 의해, 환경 부하가 작은 폴리에스테르, 폴리카보네이트 및 아크릴계 수지로 되는 미연신 필름, 더 나아가서는 내열성과 내용제성이 우수한 이축연신 폴리에스테르 필름 등이 사용되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1~10을 참조).Conventionally, as a film for shaping | molding, polyvinyl chloride film is typical and the unstretched film which consists of polyester, polycarbonate, and acrylic resin with small environmental load by heat resistance of recent years, Furthermore, heat resistance and solvent resistance An excellent biaxially stretched polyester film or the like is used (see Patent Documents 1 to 10, for example).

예를 들면, 가전, 자동차의 명판용 또는 건재용 부재 등, 성형용 필름을 외부에 접촉하는 위치에 장착하는 경우, 흠집 발생 방지를 위해, 성형용 필름의 표면경도를 보완하여, 내찰상성을 향상시킬 목적으로, 표면에 하드코트층을 설치하는 것이 행해진다.For example, when mounting a molding film such as a name plate or building material member of a home appliance, automobile, or the like in contact with the outside, in order to prevent scratches, the surface hardness of the molding film is compensated for to improve scratch resistance. For this purpose, a hard coat layer is provided on the surface.

성형용 필름에 하드코트층을 설치하는 방법으로서, 압공성형법이나 진공성형법 등으로 성형한 후, 딥핑방식, 스프레이방식 등에 의해 후가공하여, 하드코트층을 적층시키는 방법이 일반적이다. 그러나, 전술한 방법에서는 매엽(枚葉)가공으로 하드코트층을 적층시키기 때문에, 생산속도의 향상에 한계가 있을 뿐 아니라, 품질의 안정성에 과제가 있었다. 그 때문에, 하드코트층을 성형 전의 필름에 롤·투·롤 방식으로 설치한 후, 성형을 행하는 방법으로의 성형체가 요구되어지게 되었다.As a method of providing a hard coat layer to a molding film, a method of forming a hard coat layer by laminating by a pressure molding method, a vacuum molding method, or the like and then post-processing by a dipping method, a spray method or the like is generally used. However, in the above-described method, since the hard coat layer is laminated by sheet processing, there is a limit not only in the improvement of the production speed but also in the stability of the quality. Therefore, after providing a hard-coat layer to the film before shaping | molding by a roll-to-roll system, the molded object by the method of shaping | molding became required.

성형 전에 하드코트층을 적층시키는 방식의 경우, 하드코트층에 요구되는 특성으로서, 성형 후의 후가공으로 하드코트층을 설치하는 방식과 동일 정도의 표면경도, 내찰상성이 필요할 뿐 아니라, 성형시에 수반되는 변형에 추종 가능한 성형성이 필수가 된다. 그러나, 일반적인 하드코트 수지의 경우, 표면경도를 만족시키기 위해, 하드코트층이 지나치게 단단하기 때문에, 성형성이 없어, 성형가공시의 변형에 의해 하드코트층에 크랙(하드코트층의 깨짐)이 발생하는 문제가 발생하고 있었다.In the case of laminating the hard coat layer before molding, as a characteristic required for the hard coat layer, not only the surface hardness and scratch resistance similar to the method of installing the hard coat layer by post-processing after molding is required, The formability which can be followed to the deformation | transformation which becomes follows becomes essential. However, in the case of general hard coat resins, in order to satisfy the surface hardness, since the hard coat layer is too hard, there is no moldability, and cracks (breakage of the hard coat layer) are caused in the hard coat layer due to deformation during molding processing. There was a problem that occurred.

이에, 경화 후에도 어느 정도의 표면경도를 가지면서도 유연성이 있는 수지를 적층시켜, 성형성을 향상시킨 하드코트 필름이나, 기재 상에 유연성이 있는 층과 강한 표면경도가 있는 층을 복수 적층시킴으로써 강한 표면경도와, 굴곡성을 갖는 하드코트 필름이 제안되어 있다(특허문헌 11~14).Therefore, a hard surface is obtained by laminating a flexible resin having a certain degree of surface hardness after curing, and forming a plurality of layers having a flexible surface layer and a strong surface hardness on a hard coat film having improved moldability or a substrate having a high surface hardness. Hard coat films having hardness and flexibility are proposed (Patent Documents 11 to 14).

일본국 특허공개 평9-156267호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 9-156267 일본국 특허공개 평9-187903호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 9-187903 일본국 특허공개 평10-296937호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 10-296937 일본국 특허공개 평11-268215호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 11-268215 일본국 특허공개 제2001-129951호 공보Japanese Patent Publication No. 2001-129951 일본국 특허공개 제2001-212868호 공보Japanese Patent Publication No. 2001-212868 일본국 특허공개 제2002-249652호 공보Japanese Patent Publication No. 2002-249652 일본국 특허공개 제2003-211606호 공보Japanese Patent Publication No. 2003-211606 일본국 특허공개 제2004-075713호 공보Japanese Patent Publication No. 2004-075713 일본국 특허공개 제2005-290354호 공보Japanese Patent Publication No. 2005-290354 일본국 특허공개 제2005-305383호 공보Japanese Patent Publication No. 2005-305383 일본국 특허공개 제2007-284626호 공보Japanese Patent Publication No. 2007-284626 일본국 특허공개 제2007-313728호 공보Japanese Patent Publication No. 2007-313728 국제공개 제2008/029666호 팸플릿International Publication No. 2008/029666 Pamphlet

그러나, 특허문헌 11, 13에서 제안되어 있는 하드코트 필름은, 적절한 표면경도를 가지나, 성형성에 대해서는 굴곡성과 펀칭가공이라는 한정적인 가공특성만 가지며, 특허문헌 12에서 제안되는 하드코트 필름은, 신장성은 가지나, 표면경도에 대해서는 만족할 만한 것이 아니었다. 또한, 특허문헌 14에서 제안되는 하드코트 필름에서는 표면경도와 성형성의 양립이 시도되고 있으나, 보다 고도의 성형성과, 보다 고도의 표면경도가 요구되는 분야에 있어서는 충분한 성능을 발휘할 수 없는 경우도 있었다. 즉, 상기 특허문헌은, 높은 표면경도와 높은 성형성 양쪽의 특성을 동시에 만족하는 성형용 하드코트 필름을 제공하는 것은 아니었다.However, the hard coat films proposed in Patent Literatures 11 and 13 have an appropriate surface hardness, but have only limited processing characteristics such as flexibility and punching in terms of moldability, and the hard coat films proposed in Patent Literature 12 have extensibility. Although the surface hardness was not satisfactory. In addition, in the hard coat film proposed in Patent Document 14, both the surface hardness and the moldability are attempted, but in some fields where a higher degree of formability and a higher degree of surface hardness are required, sufficient performance may not be exhibited. That is, the said patent document did not provide the hard coat film for shaping | molding which satisfy | fills the characteristic of both high surface hardness and high moldability simultaneously.

본 발명의 목적은, 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 즉, 성형 전에 성형용 필름에 하드코트층을 가공, 적층시킴으로써, 생산성, 품질의 안정성 향상에 기여할 수 있고, 또한, 표면경도, 내찰상성과 성형시의 변형에 추종 가능한 성형성 양쪽을 겸비하는 성형용 하드코트 필름을 제공하는 것에 있다.An object of the present invention is to solve the above problems, that is, by processing and laminating a hard coat layer on a film for molding before molding, it can contribute to the improvement of the stability of productivity and quality, and also the surface hardness and scratch resistance It is an object of the present invention to provide a molding hard coat film having both moldability capable of following the deformation during molding.

본 발명자들은 상기의 과제를 해결하기 위해, 예의 연구한 결과, 마침내 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉, 본 발명은 이하와 같다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors came to complete this invention finally as a result of earnestly researching in order to solve the said subject. That is, the present invention is as follows.

제1 발명은, 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 도포액을 도포 경화해서 되는 하드코트층을 갖는 성형용 하드코트 필름으로서, 상기 도포액이, 3 이상의 관능기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물과, 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물을 적어도 포함하고, 상기 도포액에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물의 함유량이 5 질량% 이상 95 질량% 이하인 성형용 하드코트 필름이다.1st invention is a hard coat film for shaping | molding which has a hard-coat layer which apply | coats and hardens a coating liquid on at least one surface of a base film, The said coating liquid is an ionizing radiation curable compound which has three or more functional groups, and 1 and / Or a bifunctional ionizing radiation curable compound, wherein the content of the 1 and / or bifunctional ionizing radiation curable compound in the ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid is 5% by mass or more and 95% by mass or less. It is a film.

제2 발명은, 상기 기재 필름이 공중합 폴리에스테르를 포함하는 이축배향 폴리에스테르 필름인 상기 성형용 하드코트 필름이다.2nd invention is the said hard coat film for shaping | molding whose said base film is a biaxially-oriented polyester film containing a copolyester.

제3 발명은, 상기 도포액에 포함되는 1종 이상의 전리방사선 경화 수지가 아미노기를 갖는 전리방사선 경화 수지인 상기 성형용 하드코트 필름이다.3rd invention is the said hard coat film for shaping | molding whose at least 1 type of ionizing radiation hardening resin contained in the said coating liquid is an ionizing radiation hardening resin which has an amino group.

제4 발명은, 상기 하드코트층 중에 평균 입자경 10 ㎚ 이상 300 ㎚ 이하의 입자를 포함하고, 상기 입자의 하드코트층 중의 함유량이 5 질량% 이상 70 질량% 이하인 상기 성형용 하드코트 필름이다.4th invention is the said hard-coat film for shaping | molding which contains the particle | grains whose average particle diameter is 10 nm or more and 300 nm or less in the said hard-coat layer, and content in the hard-coat layer of the said particle | grain is 5 mass% or more and 70 mass% or less.

제5 발명은, 상기 하드코트층 중에 전리방사선 경화형 실리콘 수지를 포함하고, 상기 전리방사선 경화형 실리콘 수지의 하드코트층 중의 함유량이 상기 전리방사선 경화형 화합물 100 질량부에 대해 0.15 질량부 이상 15 질량부 이하인 상기 성형용 하드코트 필름이다.5th invention contains an ionizing radiation curable silicone resin in the said hard-coat layer, and content in the hardcoat layer of the said ionizing radiation curable silicone resin is 0.15 mass part or more and 15 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said ionizing radiation curable compounds. It is the said hard coat film for shaping | molding.

제6 발명은, 상기 성형용 하드코트 필름을 성형해서 되는 성형체이다.6th invention is a molded object formed by shape | molding the said hard-coat film for shaping | molding.

제7 발명은, 하드코트층의 두께가 0.5 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하인 상기 성형체이다.7th invention is the said molded object whose thickness of a hard-coat layer is 0.5 micrometer or more and 50 micrometers or less.

제8 발명은, 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 도포액을 도포 경화해서 되는 하드코트층을 갖는 성형용 하드코트 필름 롤의 제조방법으로서,8th invention is a manufacturing method of the hard-coat film roll for shaping | molding which has a hard-coat layer which apply | coats and hardens a coating liquid on at least one surface of a base film,

상기 도포액이, 유기용제와, 3 이상의 관능기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물과, 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물을 적어도 포함하고,The coating solution contains at least an organic solvent, an ionizing radiation curable compound having three or more functional groups, and a 1 and / or bifunctional ionizing radiation curable compound,

상기 도포액에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물의 함유량이 5 질량% 이상 95 질량% 이하이며,The content of the 1 and / or bifunctional ionizing radiation curable compound in the ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid is 5% by mass or more and 95% by mass or less,

상기 도포액을 도포 후, 필름 장력 50 N/m 이상 300 N/m 이하에서, 또한 온도 40℃ 이상 120℃ 이하의 조건으로 건조한 후, 경화시킴으로써 하드코트층을 설치하는 것을 특징으로 하는 성형용 하드코트 필름 롤의 제조방법이다.After apply | coating the said coating liquid, it is made to dry under the conditions of the film tension 50N / m or more and 300N / m, and the temperature of 40 degreeC or more and 120 degrees C or less, and harden for shaping | molding by providing a hard-coat layer by hardening. It is a manufacturing method of a coat film roll.

본 발명의 성형용 하드코트 필름은, 표면경도, 내찰상성과 성형시의 변형에 추종 가능한 성형성 양쪽의 특성을 갖는다. 본원 발명은 높은 표면경도와, 우수한 신장성을 구비하기 위해, 바람직한 실시태양으로서, 예를 들면 명판용 또는 건재용 부재 등에 매우 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 본원 발명의 바람직한 실시태양으로서, 아미노기를 갖는 전리방사선 경화 수지 또는/및 입자를 사용하는 경우는, 표면경도와 성형성 양쪽의 특성을 보다 고도로 양립할 수 있어, 예를 들면 광체(筐體) 등의 부재로서 매우 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 본 발명은 성형 후의 하드코트 가공이 불필요해, 성형 가공의 제조면에서 생산성, 품질의 안정성에 기여할 수 있어, 본원 발명의 바람직한 실시태양으로서 성형용 필름 롤로 하여 사용하는 경우는 성형체의 품질의 안정성이 우수하다.The molding hard coat film of the present invention has both surface hardness, scratch resistance, and moldability that can follow deformation during molding. In order to provide high surface hardness and excellent extensibility, the present invention can be suitably used, for example, for a name plate or a building material, as a preferred embodiment. As a preferred embodiment of the present invention, in the case of using an ionizing radiation curable resin having an amino group and / or particles, both surface hardness and moldability can be more highly compatible with each other. It can be used suitably as a member, such as). In addition, the present invention does not require hard coat processing after molding, and can contribute to productivity and stability of quality in terms of production of molding processing, and when used as a film roll for molding as a preferred embodiment of the present invention, Excellent stability

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

(기재 필름)(Substrate film)

본 발명에 있어서, 기재 필름은 특별히 한정되지 않으나, 성형성을 갖는 것을 특징으로 한다. 여기에서 성형성이란, 금형성형, 압공성형, 진공성형 등의 성형가공에 의해 성형체를 형성할 수 있는 것을 말한다. 구체적으로는 성형에 의해 국부적으로 신장된 부분에 있어서, 부분적으로 높은 응력이 발생했을 때에도 기재 필름이 파단되지 않고 성형체를 형성할 수 있는 필름 응력특성을 갖는 것이다.In the present invention, the base film is not particularly limited, but has a formability. The moldability herein means that a molded article can be formed by molding processing such as mold molding, press molding, or vacuum molding. Specifically, in a portion locally extended by molding, the substrate film has a film stress characteristic capable of forming a molded article without breaking the base film even when a high stress occurs in part.

이와 같은 기재 필름으로서는, 예를 들면 폴리에스테르계, 아크릴계, 셀룰로오스계, 폴리에틸렌계, 폴리프로필렌계, 폴리올레핀계, 폴리염화비닐계, 폴리카보네이트계, 페놀계, 우레탄계 등의 플라스틱 필름 또는 시트 및 이들의 임의의 2종류 이상을 첩합(貼合)시킨 것을 들 수 있다. 바람직하게는, 내열성, 유연성의 균형이 양호한 폴리에스테르계 필름이다.Examples of such a base film include plastic films or sheets such as polyester, acrylic, cellulose, polyethylene, polypropylene, polyolefin, polyvinyl chloride, polycarbonate, phenol, urethane, and the like. The thing which bonded two or more arbitrary types is mentioned. Preferably, it is a polyester film with a good balance of heat resistance and flexibility.

기재 필름으로서는, 낮은 온도나 낮은 압력하에서의 가열 성형시의 성형성이 우수한 공중합 폴리에스테르를 포함하는 폴리에스테르 필름이 바람직하다. 공중합 폴리에스테르로서는, (a) 방향족 디카르복실산 성분과, 에틸렌글리콜과, 분지상 지방족 글리콜 또는 지환족 글리콜을 포함하는 글리콜 성분으로 구성되는 공중합 폴리에스테르, 또는 (b) 테레프탈산 및 이소프탈산을 포함하는 방향족 디카르복실산 성분과, 에틸렌글리콜을 포함하는 글리콜 성분으로 구성되는 공중합 폴리에스테르가 매우 적합하다.As a base film, the polyester film containing the co-polyester excellent in the moldability at the time of heat shaping | molding at low temperature or low pressure is preferable. The copolyester includes (a) an aromatic dicarboxylic acid component, a copolymerized polyester composed of ethylene glycol and a glycol component containing branched aliphatic glycols or alicyclic glycols, or (b) terephthalic acid and isophthalic acid. Co-polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid component and a glycol component containing ethylene glycol is very suitable.

상기의 공중합 폴리에스테르로서, 방향족 디카르복실산 성분과, 에틸렌글리콜과, 분지상 지방족 글리콜 또는 지환족 글리콜을 포함하는 글리콜 성분으로 구성되는 공중합 폴리에스테르를 사용하는 경우, 방향족 디카르복실산 성분으로서는, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산 또는 그들의 에스테르 형성성 유도체가 매우 적합하고, 전체 디카르복실산 성분에 대한 테레프탈산 및/또는 나프탈렌디카르복실산 성분의 양은 70 몰% 이상, 바람직하게는 85 몰% 이상, 특히 바람직하게는 95 몰% 이상, 가장 바람직하게는 100 몰%이다.As said copolyester, when using the copolyester comprised from the aromatic dicarboxylic acid component, the ethylene glycol, and the glycol component containing branched aliphatic glycol or alicyclic glycol, as an aromatic dicarboxylic acid component, , Terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid or ester-forming derivatives thereof are very suitable, and the amount of terephthalic acid and / or naphthalenedicarboxylic acid component relative to the total dicarboxylic acid component is 70 mol% or more, preferably At least 85 mol%, particularly preferably at least 95 mol%, most preferably 100 mol%.

본 발명에 있어서, 공중합 폴리에스테르를 포함하는 폴리에스테르 필름은, 필름의 구성 성분으로서 공중합 폴리에스테르 성분을 포함하는 것으로, 구체적인 태양으로서 이하와 같은 것이 예시된다. (1) 기재 필름이 모두 공중합 폴리에스테르로 되는 것, (2) 기재 필름의 구성성분의 일부로서 공중합 폴리에스테르를 포함하는 것(예를 들면, 공중합 폴리에스테르와, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 다른 (호모)폴리에스테르를 혼합한 수지조성물로 되는 것), (3) 기재 필름이, 공중합 폴리에스테르를 포함하는 폴리에스테르층과 공중합 폴리에스테르를 포함하지 않는 폴리에스테르층의 다층으로 되는 것.In this invention, the polyester film containing a copolyester contains the copolyester component as a structural component of a film, and the following are illustrated as a specific aspect. (1) all of the base film being a copolyester, (2) containing copolyester as part of the constituent components of the base film (for example, copolyester, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.). To a resin composition obtained by mixing different (homo) polyesters), and (3) the base film to be a multilayer of a polyester layer containing a copolyester and a polyester layer not containing a copolyester.

상기 기재 필름은, 내열성과 내용제성 등의 측면에서, 이축연신 필름이 특히 바람직하다. 연신방법으로서는, 튜블러 연신법, 동시 이축연신법, 축차 이축연신법 등을 들 수 있으나, 평면성, 치수 안정성, 두께 불균일 등에서 축차 이축연신법이 바람직하다. 예를 들면 기재 필름으로서 폴리에스테르 필름을 사용하는 경우의 축차 이축연신법으로서는, 길이방향으로 50℃ 이상 110℃ 이하에서, 1.6배 이상 4.0배로 길이방향으로 롤 연신하고, 계속해서, 텐터에서 예열 후, 폴리에스테르의 유리전이온도 -40℃ 이상 +65℃ 이하에서 1.2배 이상 5.0배 이하로 폭방향으로 연신할 수 있다. 또한, 이축연신 후에 폴리에스테르 융점의 -40℃ 이상 -10℃ 이하의 온도에서 열고정처리를 행할 수 있다.As for the said base film, a biaxially oriented film is especially preferable from a viewpoint of heat resistance and solvent resistance. Examples of the stretching method include a tubular stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, a sequential biaxial stretching method, and the like, but a sequential biaxial stretching method is preferable in terms of planarity, dimensional stability, and thickness nonuniformity. For example, as a sequential biaxial stretching method in the case of using a polyester film as a base film, roll stretching is carried out in the longitudinal direction from 1.6 to 4.0 times at 50 ° C. or more and 110 ° C. or less in the longitudinal direction, and then after preheating in a tenter. And it can extend | stretch in the width direction from 1.2 times or more and 5.0 times or less at glass transition temperature of -40 degreeC or more and +65 degreeC or less of polyester. Furthermore, after biaxial stretching, the heat setting treatment can be performed at a temperature of -40 ° C or more and -10 ° C or less of the polyester melting point.

본 발명에서 사용하는 기재 필름은, 핸들링성(예를 들면, 적층 후의 권취성(捲取性))을 부여하기 위해, 필름에 입자를 함유시켜서 필름 표면에 돌기를 형성시키는 것이 바람직하다. 필름에 함유시키는 입자로서는, 실리카, 카올리나이트, 탈크, 탄산칼슘, 제올라이트, 알루미나 등의 무기입자, 아크릴, PMMA, 나일론, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 벤조구아나민·포르말린 축합물 등의 내열성 고분자 입자를 들 수 있다. 투명성의 측면에서, 필름 중의 입자의 함유량은 적은 것이 바람직하고, 예를 들면 1 ppm 이상 1000 ppm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 투명성의 측면에서 사용하는 수지와 굴절률이 가까운 입자를 선택하는 것이 바람직하다. 또한, 필름에는 필요에 따라 각종 기능을 부여하기 위해, 내광제(자외선방지제), 색소, 대전방지제 등을 함유시켜도 된다.In order to provide handling property (for example, winding property after lamination), the base film used by this invention contains particle | grains in a film, and it is preferable to form protrusion on the film surface. Examples of the particles to be contained in the film include inorganic particles such as silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, and alumina, and heat resistant polymer particles such as acrylic, PMMA, nylon, polystyrene, polyester, and benzoguanamine formalin condensate. have. In terms of transparency, the content of particles in the film is preferably small, for example, preferably 1 ppm or more and 1000 ppm or less. Moreover, it is preferable to select the particle | grains whose refractive index and the resin used for transparency are close. Moreover, in order to provide various functions as needed, a film may contain a light resistant agent (ultraviolet-proof agent), a pigment | dye, an antistatic agent, etc.

성형용 하드코트 필름을, 예를 들면 하드코트층을 적층하지 않는 면에 인쇄가공을 실시하는 경우는, 기재 필름의 전광선투과율이 80% 이상이고, 또한 헤이즈가 5% 이하인 것이 바람직하다. 기재 필름의 투명성이 떨어지는 경우에는, 인쇄층을 하드코트층측에서 봤을 때의 시인성(視認性)이 저하된다.In the case of printing the molding hard coat film, for example, on a surface on which the hard coat layer is not laminated, the total light transmittance of the base film is preferably 80% or more, and the haze is preferably 5% or less. When transparency of a base film is inferior, visibility when the printed layer is seen from the hard-coat layer side falls.

본 발명에서 사용하는 기재 필름은, 단층 필름이어도 되고, 표층과 중심층을 적층한 2층 이상의 복합 필름이어도 상관없다. 복합 필름의 경우, 표층과 중심층의 기능을 독립적으로 설계할 수 있는 이점이 있다. 예를 들면, 두께가 얇은 표층에만 입자를 함유시켜서 표면에 요철을 형성함으로써 핸들링성을 유지하면서, 두께가 두꺼운 중심층에는 입자를 실질적으로 함유시키지 않음으로써, 복합 필름 전체로서 투명성을 추가적으로 향상시킬 수 있다. 상기의 복합 필름의 제조방법은 특별히 한정되지 않으나, 생산성을 고려하면, 표층과 중심층의 원료를 각각 압출기로부터 압출하고, 하나의 다이스로 도입하여 미연신 시트를 얻은 후, 적어도 일축방향으로 배향시키는, 소위 공압출법에 의한 적층이 바람직하다.The base film used by this invention may be a single | mono layer film, and the composite film of two or more layers which laminated | stacked the surface layer and the center layer may be sufficient. In the case of the composite film, there is an advantage that the functions of the surface layer and the center layer can be independently designed. For example, by containing the particles only in the thin surface layer to form irregularities on the surface, while maintaining handling properties, substantially no particles are contained in the thick center layer, thereby further improving transparency as a whole composite film. have. Although the manufacturing method of the said composite film is not specifically limited, Taking productivity into consideration, the raw material of a surface layer and a center layer is extruded from an extruder, respectively, is introduce | transduced in one dice, and after obtaining an unstretched sheet, it orientates at least uniaxially. Lamination by a so-called coextrusion method is preferable.

본 발명에서 사용하는 기재 필름의 두께는 소재에 따라 상이하나, 폴리에스테르 필름을 사용하는 경우에는, 하한은 35 ㎛ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이상이다. 한편, 두께의 상한은 260 ㎛ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 200 ㎛ 이하이다. 두께가 얇은 경우에는, 핸들링성이 불량해질 뿐 아니라, 하드코트층의 잔류 용매가 적어지도록 건조시에 가열한 경우에, 필름에 열주름이 발생하여 평면성이 불량해지기 쉽다. 한편, 두께가 두꺼운 경우에는 비용면에서 문제가 있을 뿐 아니라, 롤형상으로 권취하여 보존한 경우에 감긴 자국에 의한 평면성 불량이 발생하기 쉬워진다.Although the thickness of the base film used by this invention changes with raw materials, when using a polyester film, 35 micrometers or more are preferable and, as for a minimum, 50 micrometers or more are more preferable. On the other hand, the upper limit of the thickness is preferably 260 µm or less, and more preferably 200 µm or less. When the thickness is thin, not only the handling property is poor, but also when heated at the time of drying so that the residual solvent of the hard coat layer decreases, heat wrinkles occur in the film, and the flatness tends to be poor. On the other hand, when the thickness is thick, not only is there a problem in terms of cost, but also poor planarity due to the wound wound is likely to occur in the case of winding and storing in a roll shape.

(중간층)(Middle layer)

본 발명의 성형용 하드코트 필름은, 기재 필름의 한쪽 면에 하드코트층을 적층한 구성으로 되나, 기재 필름과 하드코트층의 밀착성의 향상을 목적으로 중간층을 설치하는 것이 바람직하다. 또한, 기재 필름의 투명성을 올리기 위해 필름 중에 입자를 함유시키지 않는 경우, 입자를 함유하는 중간층을 필름 제조시에 동시에 설치함으로써, 기재 필름의 핸들링성을 부여할 수 있다.Although the hard coat film for shaping | molding of this invention becomes the structure which laminated | stacked the hard-coat layer on one side of the base film, it is preferable to provide an intermediate | middle layer for the purpose of improving the adhesiveness of a base film and a hard-coat layer. Moreover, when particle | grains are not contained in a film in order to raise transparency of a base film, the handling property of a base film can be provided by providing the intermediate | middle layer containing particle | grains simultaneously at the time of film manufacture.

상기 중간층을 구성하는 수지로서는, 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르우레탄 수지, 아크릴계 수지, 멜라민 수지, 및 이들의 혼합 수지 등을 들 수 있으나, 기재 필름 및 하드코트층과의 밀착성이 양호하도록 선택하는 것이 중요하며, 구체적으로는, 기재 필름 및 하드코트층을 구성하는 수지가 아크릴계이면, 아크릴계, 공중합 폴리에스테르계, 폴리에스테르우레탄계 중 1종 이상을 선정하는 것이 바람직하다.Examples of the resin constituting the intermediate layer include polyester resins, polyurethane resins, polyester urethane resins, acrylic resins, melamine resins, and mixed resins thereof, but have good adhesion to the base film and the hard coat layer. It is important to select so that it is preferable, and specifically, when resin which comprises a base film and a hard-coat layer is acrylic type, it is preferable to select 1 or more types of an acryl-type, co-polyester type, and polyester urethane type.

상기 중간층에는, 밀착성의 향상, 내수성의 향상을 목적으로 가교제를 함유시켜서 가교 구조를 형성시켜도 된다. 가교제로서는, 요소계, 에폭시계, 멜라민계, 이소시아네이트계를 들 수 있다. 또한, 가교제를 사용하지 않고, 수지로서 자기가교성을 갖는 그래프트 공중합 수지를 사용해도 된다.In the said intermediate | middle layer, you may form a crosslinked structure by containing a crosslinking agent for the purpose of improving adhesiveness and water resistance. Examples of the crosslinking agent include urea, epoxy, melamine and isocyanate. In addition, you may use graft copolymer resin which has self-crosslinkability as resin, without using a crosslinking agent.

중간층에는, 하드코트층 형성 전의 필름 표면에 요철을 형성시켜서 활성(滑性)을 개선할 목적으로, 각종 입자를 함유시켜도 된다. 중간층 중에 함유시키는 입자로서는, 예를 들면, 실리카, 카올리나이트, 탈크, 탄산칼슘, 제올라이트, 알루미나 등의 무기입자, 아크릴, PMMA, 나일론, 스티렌, 폴리에스테르, 벤조구아나민·포르말린 축합물 등의 유기입자를 들 수 있다. 또한, 투명성의 측면에서 사용하는 수지와 굴절률이 가까운 입자를 선택하는 것이 바람직하다.The intermediate layer may contain various particles for the purpose of improving the activity by forming irregularities on the surface of the film before the hard coat layer is formed. As particles to be contained in the intermediate layer, for example, inorganic particles such as silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite and alumina, organic particles such as acrylic, PMMA, nylon, styrene, polyester, and benzoguanamine formalin condensate Can be mentioned. Moreover, it is preferable to select the particle | grains whose refractive index and the resin used for transparency are close.

중간층을 설치하는 방법으로서는, 도포법이 바람직하다. 도포법으로서는, 그라비아 코트방식, 키스 코트방식, 딥방식, 스프레이 코트방식, 커튼 코트방식, 에어나이프 코트방식, 블레이드 코트방식, 리버스롤 코트방식 등의 공지의 도포방법을 사용하여, 필름 제조공정에서 도포층을 설치하는 인라인 코트방식, 필름 제조 후에 도포층을 설치하는 오프라인 코트방식에 의해 설치할 수 있다. 이들 방식 중, 인라인 코트방식이 비용면에서 우수할 뿐 아니라, 중간층에 입자를 함유시킴으로써, 기재 필름에 입자를 함유시킬 필요가 없어지기 때문에, 투명성을 고도로 개선할 수 있어 바람직하다.As a method of providing the intermediate layer, a coating method is preferable. As a coating method, it uses a well-known coating method, such as a gravure coat method, a kiss coat method, a dip method, a spray coat method, a curtain coat method, an air knife coat method, a blade coat method, a reverse roll coating method, in a film manufacturing process. It can install by the in-line coat system which installs a coating layer, and the offline coat system which installs a coating layer after film manufacture. Among these methods, the inline coating method is not only excellent in terms of cost, but also by including the particles in the intermediate layer, it is not necessary to contain the particles in the base film, and thus the transparency can be highly improved, which is preferable.

(하드코트층)(Hard coat layer)

본 발명의 성형용 하드코트 필름은, 기재 필름의 적어도 편면에 직접 또는 중간층을 매개로 하여 하드코트층이 적층된다. 본 발명에 있어서 하드코트층이란, 기재 필름으로 되는 기재의 표면경도를 보완하여, 내찰상성을 향상시키기 위해, 기재보다도 고경도의 피막을 갖고, 또한, 성형시의 변형에도 추종 가능한 우수한 성형성을 갖는 층을 나타낸다. 보다 구체적으로는, 본원 발명의 성형용 하드코트 필름은 표면경도로서 적어도 H 이상의 연필경도를 갖고, 또한 후술하는 평가법에 의해 적어도 10% 이상의 신도를 가지며, 예를 들면 가전 등의 명판용 또는 건재용 부재 등으로서 매우 적합하게 사용할 수 있는 것이다.In the hard coat film for shaping | molding of this invention, a hard coat layer is laminated | stacked on at least single side | surface of a base film directly or via an intermediate | middle layer. In the present invention, the hard coat layer has a film having a higher hardness than the substrate and can follow the deformation during molding in order to supplement the surface hardness of the substrate serving as the substrate film and to improve scratch resistance. The layer which has is shown. More specifically, the molding hard coat film of the present invention has a pencil hardness of at least H or more as surface hardness, and has an elongation of at least 10% or more by an evaluation method described later, for example, for nameplates or building materials such as home appliances. It can be used suitably as a member.

본 발명에서 사용 가능한 하드코트층은, 전리방사선 경화형 수지를 주성분으로 하는 것이 필요하다. 열경화형 수지와 같이 경화시에 가열처리하는 것을 필요로 하지 않고, 열에 의한 기재 필름의 열수축을 적게 할 수 있어 매우 적합하다. 본 발명에서 전리방사선 경화형 화합물이란, 전자선, 방사선, 자외선 중 어느 하나를 조사함으로써 중합, 및/또는 반응하는 화합물을 가리키고, 이와 같은 화합물이 중합, 및/또는 반응함으로써 하드코트층을 구성한다. 본 발명에서 사용되는 전리방사선 경화형 화합물로서는, 멜라민계, 아크릴계, 실리콘계의 전리방사선 경화형 화합물을 들 수 있으나, 그 중에서도 높은 표면경도를 얻는 점에서 아크릴레이트계 전리방사선 경화형 화합물이 바람직하다.The hard coat layer which can be used by this invention needs to have ionizing radiation hardening type resin as a main component. It does not need to heat-process at the time of hardening like a thermosetting resin, and can reduce the thermal contraction of the base film by heat, and is very suitable. In the present invention, the ionizing radiation curable compound refers to a compound that polymerizes and / or reacts by irradiating any one of electron beams, radiation, and ultraviolet rays, and such a compound polymerizes and / or reacts to form a hard coat layer. Examples of the ionizing radiation curable compound used in the present invention include, but are not limited to, melamine type, acrylic type, and silicone type ionizing radiation curable compounds. Among these, an acrylate ionizing radiation curable compound is preferable in terms of obtaining high surface hardness.

또한, 본 발명에서 전리방사선 경화형 화합물이란, 단량체, 전구체 뿐 아니라, 그들이 중합, 및/또는 반응한 전리방사선 경화형 수지도 당연히 포함된다. 예를 들면, 상기 아크릴레이트계 전리방사선 경화형 화합물로서는, 폴리우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리올 아크릴레이트 등을 들 수 있으나 특별히 한정되지 않고, 임의의 아크릴레이트계 전리방사선 경화형 화합물을 사용해도 된다.In addition, in the present invention, the ionizing radiation curable compound includes not only monomers and precursors but also ionizing radiation curable resins in which they are polymerized and / or reacted. For example, examples of the acrylate-type ionizing radiation curable compound include, but are not particularly limited to, polyurethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, polyol acrylate, and any acrylate-type ionizing radiation curable compound. You can also use

본 발명에 있어서의 하드코트층은, 3 이상의 관능기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물과, 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물을 적어도 포함하는 도포액을 기재 필름에 도포 후, 전자선, 방사선, 자외선 중 어느 하나를 조사함으로써 중합, 및/또는 반응시킴으로써 경화시킨다.The hard coat layer in this invention is an electron beam, a radiation, an ultraviolet-ray, after apply | coating to the base film the coating liquid containing at least an ionizing radiation curable compound which has 3 or more functional groups, and a 1 and / or bifunctional ionizing radiation curable compound. It cures by superposing | polymerizing by irradiating any of and / or reacting.

전리방사선 경화형 화합물로서 아크릴레이트계 전리방사선 경화형 화합물을 사용하는 경우, 본 발명에 있어서의 1관능(단관능)의 아크릴레이트계 전리방사선 경화형 화합물로서는, 분자 내에 1개 이상의 (메타)아크릴로일기를 함유하는 화합물이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 아크릴아미드, (메타)아크릴로일모르폴린, 7-아미노-3,7-디메틸옥틸(메타)아크릴레이트, 이소부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 이소보닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, t-옥틸(메타)아크릴아미드, 디아세톤(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타디엔(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드테트라클로로페닐(메타)아크릴레이트, 2-테트라클로로페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 테트라브로모페닐(메타)아크릴레이트, 2-테트라브로모페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 2-트리클로로페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메타)아크릴레이트, 2-트리브로모페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, N-비닐포름아미드, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 펜타클로로페닐(메타)아크릴레이트, 펜타브로모페닐(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 보닐(메타)아크릴레이트, 메틸트리에틸렌디글리콜(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 노닐페닐(메타)아크릴레이트, 및 그의 카프로락톤 변성물 등의 유도체, 아크릴산 등 및 그들의 혼합물 등을 들 수 있다.When using an acrylate ionizing radiation curable compound as an ionizing radiation hardening compound, as a monofunctional (monofunctional) acrylate ionizing radiation hardening compound in this invention, one or more (meth) acryloyl groups in a molecule | numerator It will not specifically limit, if it is a compound containing. For example, acrylamide, (meth) acryloyl morpholine, 7-amino-3,7-dimethyloctyl (meth) acrylate, isobutoxymethyl (meth) acrylamide, isobornyloxyethyl (meth) acrylate Isobornyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyldiethylene glycol (meth) acrylate, t-octyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl ( Meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl ( Meta) acrylate, N, N-dimethyl (meth) acrylamidetetrachlorophenyl (meth) acrylate, 2-tetrachlorophenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, tetrabromo Phenyl (meth) arc Late, 2-tetrabromophenoxyethyl (meth) acrylate, 2-trichlorophenoxyethyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, 2-tribromophenoxyethyl (meth) Acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, vinyl caprolactam, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, phenoxyethyl (meth) acrylate , Butoxyethyl (meth) acrylate, pentachlorophenyl (meth) acrylate, pentabromophenyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, carbonyl ( Meta) acrylate, methyl triethylene diglycol (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, nonylphenyl (meth) acrylate, derivatives such as caprolactone modified products thereof, acrylic acid and the like and mixtures thereof .

전리방사선 경화형 화합물로서 아크릴레이트계 전리방사선 경화형 화합물을 사용하는 경우, 본 발명에 있어서의 2관능의 아크릴레이트계 전리방사선 경화형 화합물로서는, 1분자 중에 2개 이상의 알코올성 수산기를 갖는 다가 알코올의 그 수산기가 2개의 (메타)아크릴산의 에스테르화물이 되어 있는 화합물 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는, (a) 탄소수 2~12의 알킬렌글리콜의 (메타)아크릴산 디에스테르류: 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트 등, (b) 폴리옥시알킬렌글리콜의 (메타)아크릴레이트산 디에스테르류: 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 등, (c) 다가 알코올의 (메타)아크릴산 디에스테르류: 펜타에리스리톨디(메타)아크릴레이트 등, (d) 비스페놀 A 또는 비스페놀 A의 수소화물의 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드 부가물의 (메타)아크릴산 디에스테르류: 2,2'-비스(4-아크릴옥시에톡시페닐)프로판, 2,2'-비스(4-아크릴옥시프로폭시페닐)프로판 등, (e) 다가 이소시아네이트화합물과 2개 이상의 알코올성 수산기 함유 화합물을 사전에 반응시켜서 얻어지는 말단 이소시아네이트기 함유 화합물에, 추가적으로 알코올성 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 반응시켜서 얻어지는 분자 내에 2개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 우레탄(메타)아크릴레이트류, (f) 분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물에 아크릴산 또는 메타크릴산을 반응시켜서 얻어지는 분자 내에 2개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 에폭시(메타)아크릴레이트류 등을 들 수 있다.When using an acrylate ionizing radiation curable compound as an ionizing radiation curable compound, as a bifunctional acrylate ionizing radiation curable compound in the present invention, the hydroxyl group of the polyhydric alcohol having two or more alcoholic hydroxyl groups in one molecule The compound etc. which become the esterified product of two (meth) acrylic acid can be used. Specifically, (a) (meth) acrylic acid diesters of alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms: ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate and 1,4-butanediol di (meth) (B) (meth) acrylate diesters of (b) polyoxyalkylene glycol, such as an acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 1, 6- hexanediol (meth) acrylate: diethylene glycol di (Meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di ( (Meth) acrylic acid diesters of (c) polyhydric alcohols, such as a meta) acrylate: ethylene oxide and propyleneoxy of (d) bisphenol A or the hydride of bisphenol A, such as pentaerythritol di (meth) acrylate (Meth) acrylic acid diesters of de adducts: (e) polyvalent, such as 2,2'-bis (4-acryloxyethoxyphenyl) propane and 2,2'-bis (4-acryloxypropoxyphenyl) propane Urethane which has two (meth) acryloyloxy groups in the molecule | numerator obtained by making an alcoholic hydroxyl group containing (meth) acrylate react with the terminal isocyanate group containing compound obtained by making the isocyanate compound and the 2 or more alcoholic hydroxyl group containing compound previously react beforehand (Meth) acrylates, (f) epoxy (meth) acrylates having two (meth) acryloyloxy groups in a molecule obtained by reacting a compound having two or more epoxy groups in a molecule with acrylic acid or methacrylic acid Can be mentioned.

전리방사선 경화형 화합물로서 아크릴레이트계 전리방사선 경화형 화합물을 사용하는 경우, 본 발명에 있어서의 3관능 이상의 아크릴레이트계 전리방사선 경화형 화합물로서는, (a) 구체적으로는, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 등, (b) 다가 이소시아네이트화합물과 2개 이상의 알코올성 수산기 함유 화합물을 사전에 반응시켜서 얻어지는 말단 이소시아네이트기 함유 화합물에, 추가적으로 알코올성 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 반응시켜서 얻어지는 분자 내에 3개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 우레탄(메타)아크릴레이트류, (c) 분자 내에 3개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물에 아크릴산 또는 메타크릴산을 반응시켜서 얻어지는 분자 내에 3개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 에폭시(메타)아크릴레이트류 등을 들 수 있다.When using an acrylate ionizing radiation curable compound as an ionizing radiation curable compound, As a trifunctional or more acrylate ionizing radiation hardening compound in this invention, (a) Specifically, pentaerythritol tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethyl Obtained by reacting an alcoholic hydroxyl group containing (meth) acrylate with the terminal isocyanate group containing compound obtained by making (b) polyhydric isocyanate compound and two or more alcoholic hydroxyl group containing compounds react previously, such as all propane tri (meth) acrylate 3 or more in the molecule Three or more (meth) acryloyl jade in the molecule | numerator obtained by making acrylic acid or methacrylic acid react with the urethane (meth) acrylate which has a (meth) acryloyloxy group, and (c) the compound which has three or more epoxy groups in a molecule | numerator Epoxy (meth) acrylates which have timing can be mentioned.

본 발명에 있어서, 상기 도포액 중에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중에는, 1 또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물 외에 3관능 이상의 전리방사선 경화형 화합물이 1종 이상 포함되는 것이 중요하다. 경화 후의 하드코트층 내에 가교 밀도가 높은 3관능 이상의 전리방사선 경화형 화합물 성분이 하드 세그먼트로서, 그들을 연결하는 형태로 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물이 반응하고, 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물 성분이 소프트 세그먼트로서 존재하게 된다. 이와 같이 관능 수가 상이한 2종류 이상의 전리방사선 경화형 화합물을 특정 농도범위로 조정함으로써, 하드코트층에 헤테로의 가교구조를 도입하여, 하드 세그먼트에 의해 표면경도, 내찰상성이 부여되고, 또한, 소프트 세그먼트의 신축성에 의해, 성형성도 부여한다는 이율배반적 특성을 양립한다는 현저한 효과를 얻을 수 있었던 것이다.In the present invention, it is important that the ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid contains at least one trifunctional or more ionizing radiation curable compound in addition to the monofunctional or bifunctional ionizing radiation curable compound. In the hard coat layer after curing, a trifunctional or higher trifunctional ionizing radiation curable compound component is a hard segment, in which a monofunctional and / or bifunctional ionizing radiation curable compound reacts, and the monofunctional and / or bifunctional The ionizing radiation curable compound component is present as a soft segment. Thus, by adjusting two or more kinds of ionizing radiation curable compounds having different functional numbers to specific concentration ranges, hetero-crosslinked structures are introduced into the hard coat layer, and surface hardness and scratch resistance are imparted by the hard segments, and the soft segments By the elasticity, the remarkable effect of achieving the yield-breaking property of providing moldability was obtained.

본 발명에서는, 높은 표면경도와 우수한 성형성, 구체적으로는 H 이상의 연필경도와 10% 이상의 신도를 양립하기 위해, 상기 도포액 중에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물의 함유량이 5 질량% 이상 95 질량% 이하인 것이 중요하다. 상기 함유량이 5 질량% 미만인 경우에는, 피막의 가요성(flexibility)이 저하될 뿐 아니라, 성형시에 하드코트층에 크랙이 발생하기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 상기 함유량이 95 질량%를 초과하는 경우는, 충분한 표면경도, 내찰상성을 갖는 경화 피막이 얻어지기 어렵다. 상기 함유량의 하한은, 10 질량% 이상이 보다 바람직하고, 20 질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 함유량의 상한은 90 질량% 이하가 보다 바람직하고, 80 질량% 이하가 더욱 바람직하며, 70 질량% 이하가 보다 더욱 바람직하다. 전리방사선 경화형 화합물 중의 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물의 함유량이 20 질량% 이상 80 질량% 이하인 경우는, 보다 고도로 표면경도와 성형성의 양립이 도모되고, 구체적으로는 2H 이상의 연필경도와 20% 이상의 신도를 양립시킬 수 있어, 예를 들면 자동차 등의 명판용이나 휴대기기 등의 광체와 같이 높은 경도와 높은 가공성이 동시에 요구되는 성형용 필름에 매우 적합하다.In the present invention, 1 and / or bifunctional ionizing radiation curable type in the ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid in order to achieve high surface hardness and excellent moldability, specifically, pencil hardness of H or higher and elongation of 10% or more. It is important that content of a compound is 5 mass% or more and 95 mass% or less. When the content is less than 5% by mass, not only the flexibility of the film is lowered but also cracks occur in the hard coat layer during molding, which is not preferable. Moreover, when the said content exceeds 95 mass%, the hardened film which has sufficient surface hardness and abrasion resistance is hard to be obtained. 10 mass% or more is more preferable, and, as for the minimum of the said content, 20 mass% or more is more preferable. Moreover, 90 mass% or less is more preferable, as for the upper limit of the said content, 80 mass% or less is more preferable, and 70 mass% or less is still more preferable. When the content of the 1 and / or bifunctional ionizing radiation curable compound in the ionizing radiation curable compound is 20% by mass or more and 80% by mass or less, both surface hardness and moldability are more highly achieved, and specifically, pencil hardness of 2H or more Elongation of 20% or more can be achieved, and it is very suitable for molding films requiring high hardness and high processability at the same time, for example, nameplates for automobiles and housings for portable devices.

또한 본원 발명자는 상기 태양에 더하여, 전리방사선 경화 화합물로서 아미노기를 갖는 전리방사선 경화 화합물을 사용함으로써, 보다 고도로 표면경도와 성형성을 양립할 수 있는 것을 발견하였다. 즉, 상기 도포액에 포함되는 1종 이상의 전리방사선 경화 화합물이 아미노기를 갖는 것이 바람직하다. 전리방사선 경화 화합물로서 아미노기를 갖는 화합물을 사용하는 것에 의한 상기 작용에 대해서는 이하와 같이 생각할 수 있다. 하드코트층에 부분적인 경도 분포의 차이가 있는 경우, 하드코트층을 신장할 때, 국소적으로 깨짐(크랙)이 발생하기 쉬워진다. 이와 같은 부분적인 경도 분포의 차이의 요인으로서, 산소에 의한 전리방사선 경화 수지의 중합 저해(산소 저해)가 있다. 여기에서, 전리방사선 경화 화합물로서 아미노기를 갖는 화합물을 사용한 경우, 아미노기가 라디칼 산소를 트랩하여, 하드코트층 표층부의 경화반응에 미치는 산소 저해의 영향이 작아지기 때문에, 층 전체에서 균일한 경화반응이 진행된다. 이것에 의해 성형시에 하드코트층에 걸리는 응력이 층 전체로 분산되어, 성형시의 크랙의 발생이 억제된다. 그 때문에, 보다 고도로 표면경도와 성형성의 양립을 도모할 수 있다고 생각된다. 또한, 상기 효과에 더하여, 전리방사선 경화 수지로서 아미노기를 포함하고 있음으로써 도막의 속경성의 효과에 의해, 하드코트층 표면의 경화가 아미노기 무함유시에 비해, 보다 경화가 촉진되어 표면경도가 향상될 수 있다.In addition to the above aspect, the present inventors have found that by using an ionizing radiation curing compound having an amino group as the ionizing radiation curing compound, surface hardness and moldability can be more highly compatible. That is, it is preferable that the 1 or more types of ionizing radiation hardening compounds contained in the said coating liquid have an amino group. The said effect by using the compound which has an amino group as an ionizing radiation hardening compound can be considered as follows. When there is a difference in partial hardness distribution in the hard coat layer, when the hard coat layer is stretched, cracks are likely to occur locally. As a factor of the difference in such partial hardness distribution, there is a polymerization inhibition (oxygen inhibition) of the ionizing radiation cured resin by oxygen. Here, in the case of using a compound having an amino group as the ionizing radiation curing compound, since the amino group traps radical oxygen and the effect of oxygen inhibition on the hardening layer surface layer portion hardening reaction is reduced, a uniform curing reaction is performed throughout the layer. Proceed. As a result, the stress applied to the hard coat layer at the time of molding is dispersed throughout the layer, and the occurrence of cracks at the time of molding is suppressed. Therefore, it is thought that both surface hardness and moldability can be achieved more highly. In addition to the above effects, by containing an amino group as the ionizing radiation curable resin, the hardening effect on the surface of the hard coat layer is more accelerated by hardening of the surface of the hard coat layer as compared with the case where no amino group is contained, thereby improving the surface hardness. Can be.

상기 도포액 중에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 아미노기를 포함하는 전리방사선 경화형 화합물의 함유량은 2.5 질량% 이상 95 질량% 이하인 것이 바람직하다. 상기 도포액 중에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 아미노기를 포함하는 전리방사선 경화형 화합물의 함유량의 하한은 5 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한 상기 함유량의 상한은 92.5 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 90 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하며, 50 질량% 이하인 것이 보다 더욱 바람직하다. 상기 도포액 중에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 아미노기를 포함하는 전리방사선 경화형 화합물의 함유량이 2.5 질량% 미만인 경우, 하드코트층 전체에서 균일하게 경화되기 어렵기 때문에, 성형시의 크랙에 대한 내성이 얻어지기 어려워진다. 또한, 아미노기를 포함하는 전리방사선 경화형 화합물이 고농도가 되면, 아미노기에 기인하여 하드코트층의 황변이 강해지기 때문에, 상기 함유량이 95 질량%를 초과하면, 고투명성이 손상되는 경우가 있다. 예를 들면, 하드코트층을 적층하지 않는 면에 인쇄가공을 실시하는 경우, 필름의 컬러 b값으로서 2 이하인 것이 바람직하고, 이 경우, 상기 아미노기를 포함하는 전리방사선 경화형 화합물은 92.5 질량% 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that content of the ionizing radiation curable compound containing an amino group in the ionizing radiation curable compound contained in the said coating liquid is 2.5 mass% or more and 95 mass% or less. As for the minimum of content of the ionizing radiation curable compound containing an amino group in the ionizing radiation curable compound contained in the said coating liquid, it is more preferable that it is 5 mass% or more, and it is still more preferable that it is 10 mass% or more. Moreover, it is more preferable that the upper limit of the said content is 92.5 mass% or less, It is more preferable that it is 90 mass% or less, It is still more preferable that it is 50 mass% or less. When the content of the ionizing radiation curable compound containing an amino group in the ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid is less than 2.5% by mass, it is difficult to uniformly harden the entire hard coat layer, so that resistance to cracks during molding is obtained. It becomes hard to lose. When the ionizing radiation-curable compound containing an amino group has a high concentration, yellowing of the hard coat layer becomes stronger due to the amino group, so that when the content exceeds 95% by mass, high transparency may be impaired. For example, when performing a printing process on the surface which does not laminate | stack a hard coat layer, it is preferable that it is 2 or less as a color b value of a film, and in this case, it is preferable that the ionizing radiation curable compound containing an amino group is 92.5 mass% or less. desirable.

본 발명에 있어서 상기 도포액에는, 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물, 및 3 이상의 관능기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물이 포함되나, 상기 실시 태양에 있어서는, 이 중 일부의 전리방사선 경화형 화합물이 아미노기를 포함하는 것이면 된다. 또한, 1관능의 전리방사선 경화형 화합물, 또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물, 또는 3 이상의 관능기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물 중 어느 하나가 아미노기를 포함하는 전리방사선 경화형 화합물인 것도 바람직한 실시태양이다.In the present invention, the coating liquid includes an ionizing radiation curable compound having a 1 and / or bifunctional ionizing radiation curable compound, and an ionizing radiation curable compound having three or more functional groups. In the above embodiment, some of the ionizing radiation curable compounds include What is necessary is just to contain an amino group. Moreover, it is a preferable embodiment that either the monofunctional ionizing radiation curable compound, the bifunctional ionizing radiation curable compound, or the ionizing radiation curable compound which has 3 or more functional groups is an ionizing radiation curable compound containing an amino group.

아미노기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물로서 아크릴레이트계 전리방사선 경화형 화합물을 사용하는 경우, 예를 들면, 아미노기를 갖는 아크릴레이트계 전리방사선 경화형 화합물로서는, 아크릴아미드, 7-아미노-3,7-디메틸옥틸(메타)아크릴레이트, 이소부톡시메틸(메타)아크릴아미드, t-옥틸(메타)아크릴아미드, 디아세톤(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드테트라클로로페닐(메타)아크릴레이트, N-비닐포름아미드 등을 들 수 있다.When using an acrylate ionizing radiation curable compound as an ionizing radiation curable compound having an amino group, for example, as an acrylate ionizing radiation curable compound having an amino group, acrylamide, 7-amino-3,7-dimethyloctyl ( Meta) acrylate, isobutoxymethyl (meth) acrylamide, t-octyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethyl (meth) acrylamide tetrachlorophenyl (meth) acrylate, N-vinylformamide, etc. are mentioned.

또한 본원 발명자는 상기 태양에 더하여, 하드코트층에 입자를 함유함으로써, 보다 성형성이 향상되어, 추가적으로 고도로 표면경도와 성형성을 양립할 수 있는 것을 발견하였다. 하드코트층에 입자를 함유함으로써, 보다 성형성이 향상되는 작용에 대해서는 이하와 같이 생각하고 있다. 하드코트층의 경도가 올라가면 성형시에, 경도가 높은 하드코트층에 일시적으로 강한 응력이 발생함으로써 하드코트층에 한 번에 깨짐(크랙)이 발생한다. 여기에서, 하드코트층 내에 입자가 존재함으로써, 성형시에 하드코트층에 걸리는 내부 응력을 전리방사선 경화형 화합물과 입자의 계면에서 완화하여, 크랙의 발생이 억제될 뿐 아니라, 하드코트층에 외관을 손상하지 않을 정도의 육안으로는 확인할 수 없는 미소한 크랙이 선행하여 발생하는 효과가 있어, 하드코트층의 치명적인 깨짐의 발생이 늦춰져, 결과적으로 성형성이 향상되는 효과가 발현된다고 생각된다.In addition to the above aspect, the inventors of the present invention have found that by containing the particles in the hard coat layer, the moldability is further improved, and further, both the surface hardness and the moldability can be achieved. The effect | action which moldability improves by containing particle | grains in a hard-coat layer is considered as follows. When the hardness of the hard coat layer rises, at the time of molding, a strong stress is generated temporarily in the hard coat layer with high hardness, thereby causing cracks (cracks) in the hard coat layer at once. Herein, the particles present in the hard coat layer alleviate the internal stress applied to the hard coat layer at the time of molding at the interface between the ionizing radiation curable compound and the particles, thereby suppressing the occurrence of cracks and improving the appearance of the hard coat layer. It is thought that there is an effect that a small crack which cannot be confirmed with the naked eye not to be damaged is preceded, the fatal cracking of the hard coat layer is delayed, and as a result, the effect of improving moldability is expressed.

하드코트층에 함유시키는 입자로서는, 예를 들면, 비결정성 실리카, 결정성 실리카, 실리카-알루미나 복합산화물, 카올리나이트, 탈크, 탄산칼슘(칼사이트형, 바테라이트형), 제올라이트, 알루미나, 히드록시 아파타이트 등의 무기입자, 가교 아크릴 입자, 가교 PMMA 입자, 가교 폴리스티렌 입자, 나일론 입자, 폴리에스테르 입자, 벤조구아나민·포르말린 축합물 입자, 벤조구아나민·멜라민·포름알데히드 축합물 입자 멜라민·포름알데히드 축합물 입자 등의 내열성 고분자 입자, 실리카·아크릴 복합화합물과 같은 유기·무기 하이브리드 미립자를 들 수 있는데, 본 발명에서는, 입자의 종류는 특별히 한정되지 않는다.As the particles to be contained in the hard coat layer, for example, amorphous silica, crystalline silica, silica-alumina composite oxide, kaolinite, talc, calcium carbonate (calcite type, bariterite type), zeolite, alumina, hydroxy apatite Inorganic particles, crosslinked acrylic particles, crosslinked PMMA particles, crosslinked polystyrene particles, nylon particles, polyester particles, benzoguanamine formalin condensate particles, benzoguanamine melamine formaldehyde condensate particles, melamine formaldehyde condensate Although organic-inorganic hybrid microparticles | fine-particles, such as heat resistant polymer particle | grains, such as a particle | grain, and a silica acryl composite compound, are mentioned, In the present invention, the kind of particle | grains is not specifically limited.

입자의 형상으로서, 예를 들면, 구상, 괴상, 판상, 섬유상, 또는 플레이크상을 들 수 있는데, 특별히 한정되지 않으나, 그 중에서도, 분산성이나 다른 부재에 접촉했을 때 입자가 탈락하는 점에서 구상의 입자가 바람직하다.Examples of the shape of the particles include spherical, blocky, plate-like, fibrous, or flake-shaped, but are not particularly limited, and among them, spherical particles are dropped in contact with dispersibility or other members. Particles are preferred.

본 발명에서는, 입자의 평균 입자경이 10 ㎚ 이상 300 ㎚ 이하인 것이 바람직하고, 또한 하한은 40 ㎚ 이상, 상한은 200 ㎚ 이하인 것이 바람직하며, 특히 하한은 50 ㎚ 이상, 상한은 100 ㎚ 이하인 것이 바람직하다. 입자의 평균 입자경이 10 ㎚보다 작은 경우, 평균 입자경이 지나치게 작기 때문에, 전술한 입자 첨가에 의한 표면경도, 내찰상성, 성형성의 향상효과 모두, 또는 어느 하나가 적은 경우가 있다. 또한, 300 ㎚를 초과하는 경우, 하드코트층이 취약해져, 성형성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 상기의 평균 입자경은 콜터 카운터(Coulter counter)(베크만·콜터제, 멀티사이저 II형)를 사용하여, 입자를 팽윤시키지 않는 촉매로 분산시켜서 측정한 평균 입자경이다.In this invention, it is preferable that the average particle diameter of particle | grains is 10 nm or more and 300 nm or less, Furthermore, it is preferable that a minimum is 40 nm or more and an upper limit is 200 nm or less, Especially it is preferable that a minimum is 50 nm or more and an upper limit is 100 nm or less. . When the average particle diameter of the particles is smaller than 10 nm, the average particle diameter is too small, so that the effect of improving the surface hardness, scratch resistance, and moldability due to the particle addition described above, or one of them, may be less. Moreover, when it exceeds 300 nm, a hard coat layer may become weak and moldability may fall. In addition, said average particle diameter is the average particle diameter measured by disperse | distributing the particle | grains by the catalyst which does not swell using a Coulter counter (made by Beckman Coulter, Multisizer II type).

본 발명에서는, 하드코트층에 함유시키는 입자의 함유량은 하드코트층 중의 고형 성분으로서 5 질량% 이상 70 질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는, 상기 함유량의 하한은 15 질량% 이상, 상한은 50 질량% 이하이다. 입자의 함유량이 5 질량%보다 적은 경우, 전술한 입자 첨가에 의한 표면경도, 내찰상성, 성형성의 향상효과 모두, 또는 어느 하나가 적어지는 경우가 있다. 한편, 입자의 함유량이 70 질량%를 초과하는 경우, 성형시에 전술한 미소한 크랙이 다량으로 발생하고, 헤이즈가 상승(백화)하여 성형체의 투명성을 손상시켜버린다.In this invention, it is preferable that content of the particle | grains contained in a hard-coat layer is 5 mass% or more and 70 mass% or less as solid component in a hard coat layer, Especially preferably, the minimum of the said content is 15 mass% or more, and an upper limit is It is 50 mass% or less. When content of particle | grains is less than 5 mass%, all the improvement effects of surface hardness, abrasion resistance, and moldability by the particle addition mentioned above, or any one may be reduced. On the other hand, when content of particle | grains exceeds 70 mass%, the above-mentioned micro cracks generate | occur | produce abundantly at the time of shaping | molding, haze rises (whitening), and the transparency of a molded object is impaired.

또한 본원 발명자는 상기 태양에 더하여, 하드코트층에 전리방사선 경화형 실리콘 수지를 함유함으로써, 활성이 부여되고, 표면의 내찰상성이 향상되며, 또한 고도로 표면경도와 성형성을 양립할 수 있는 것을 발견하였다. 또한 이와 같은 태양에 의해, 경화반응에 의해 전리방사선 경화형 실리콘 수지 자체가 가교하는 동시에, 경우에 따라, 하드코트층을 구성하는 전리방사선 경화형 수지와도 가교하기 때문에, 금형 성형에서의 실리콘 수지에 의한 금형의 오염 방지나, 본 발명의 성형용 하드코트 필름을 성형해서 되는 성형체를 장기간에 걸쳐서 사용할 때, 시간의 경과에 따른 표면의 내찰상성의 기능이 손상되는 경우가 없다는 새로운 효과를 얻을 수 있다.In addition to the above aspects, the inventors of the present invention have found that by containing an ionizing radiation curable silicone resin in the hard coat layer, activity is imparted, surface scratch resistance is improved, and surface hardness and moldability are highly compatible. . In this aspect, the ionizing radiation curable silicone resin itself crosslinks by a curing reaction, and in some cases, also crosslinks with the ionizing radiation curable resin constituting the hard coat layer. When using the molded object which forms the hard coat film for shaping | molding of this invention for a long time, and the contamination of a metal mold | die, the new effect that the function of the scratch resistance of the surface does not impair over time can be acquired.

전리방사선 경화형 실리콘 수지란, 예를 들면 분자 내에, 알케닐기와 메르캅토기를 갖는 라디칼 부가형, 알케닐기와 수소원자를 갖는 히드로실릴화반응형, 에폭시기를 갖는 양이온 중합형, (메타)아크릴기를 갖는 라디칼 중합형의 실리콘 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서 에폭시기를 갖는 양이온 중합형이나 (메타)아크릴기를 갖는 라디칼 중합형이 바람직하다.An ionizing radiation curable silicone resin is, for example, a radical addition type having an alkenyl group and a mercapto group, a hydrosilylation reaction type having an alkenyl group and a hydrogen atom, a cationic polymerization type having an epoxy group, and a (meth) acryl group in a molecule thereof. A radical polymerization type silicone resin etc. are mentioned. Of these, a cationic polymerization type having an epoxy group or a radical polymerization type having a (meth) acryl group is preferable.

분자 내에 에폭시기나 (메타)아크릴기를 갖는 실리콘 수지로서는, 예를 들면, 에폭시프로폭시프로필 말단 폴리디메틸실록산, (에폭시시클로헥실에틸)메틸실록산-디메틸실록산코폴리머, 메타크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산, 아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산 등을 들 수 있다. 또한, 분자 내에 비닐기를 갖는 실리콘 수지로서, 예를 들면, 말단 비닐폴리디메틸실록산, 비닐메틸실록산호모폴리머 등을 들 수 있다.As a silicone resin which has an epoxy group or a (meth) acryl group in a molecule | numerator, For example, epoxy propoxypropyl terminal polydimethylsiloxane, (epoxycyclohexylethyl) methylsiloxane- dimethylsiloxane copolymer, methacryloxypropyl terminal polydimethylsiloxane, Acrylic oxypropyl terminal polydimethylsiloxane etc. are mentioned. Moreover, as a silicone resin which has a vinyl group in a molecule | numerator, terminal vinyl polydimethylsiloxane, vinyl methylsiloxane homopolymer, etc. are mentioned, for example.

본 발명에서는, 하드코트층에 함유시키는 전리방사선 경화형 실리콘 수지의 첨가량은, 하드코트층을 구성하기 위한 상기 전리방사선 경화형 화합물 100 질량부에 대해, 바람직하게는 0.15~15 질량부, 보다 바람직하게는 0.3~13 질량부, 더욱 바람직하게는 0.5~5 질량부를 배합하는 것이 바람직하다. 전리방사선 경화형 실리콘 수지의 배합량이 하한 미만이면, 성형체로 했을 때의 내찰상성의 향상효과가 떨어지고, 또한, 상한을 초과하면, 하드코트층 형성시에, 경화가 충분히 행해지지 않는 경우가 있다. 또한, 하드코트층에 함유시키는 전리방사선 경화형 실리콘 수지는 1종 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.In the present invention, the amount of the ionizing radiation curable silicone resin to be contained in the hard coat layer is preferably 0.15 to 15 parts by mass, and more preferably to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable compound for constituting the hard coat layer. It is preferable to mix | blend 0.3-13 mass parts, More preferably, 0.5-5 mass parts. When the compounding quantity of an ionizing radiation curable silicone resin is less than a lower limit, the effect of improving the scratch resistance at the time of forming a molded body is inferior, and when the upper limit is exceeded, curing may not be sufficiently performed at the time of hard coat layer formation. In addition, 1 type of ionizing radiation hardening type silicone resins to be contained in a hard-coat layer may be used, and may be used in combination of 2 or more type.

본원 발명에서는, 상기와 같이 성형용 필름의 용도에 따라, 전리방사선 경화 화합물에 아미노기를 갖는 화합물을 사용하는 것, 및 하드코트층으로 입자를 첨가하는 것을 적절히 선택 또는 조합하는 것이 바람직하다. 특히, 바람직한 실시태양으로서는, 이들을 조합하는 것이다. 이것에 의해, 하드코트층의 표면경도와 성형성을 매우 고도로 양립할 수 있어, 구체적으로는 표면경도가 2H 이상이고, 또한 20% 이상의 신도, 보다 바람직하게는 표면경도가 2H 이상이고, 또한 30% 이상의 신도를 갖는 성형용 하드코트 필름을 얻을 수 있으며, 예를 들면 자동차 등의 커버 부재나 바닥이 깊은 광체, 용기 등 용도에 매우 적합하게 사용할 수 있다.In this invention, it is preferable to suitably select or combine using a compound which has an amino group for an ionizing radiation hardening compound, and adding a particle to a hard-coat layer according to the use of the film for shaping | molding as mentioned above. Especially as a preferable embodiment, these are combined. Thereby, the surface hardness and the moldability of the hard coat layer can be very highly compatible, specifically, the surface hardness is 2H or more, and the elongation is 20% or more, more preferably the surface hardness is 2H or more, and 30 A molding hard coat film having an elongation of% or more can be obtained, and for example, it can be suitably used for a cover member such as an automobile, a deep-deep body, a container, and the like.

본 발명에서는, 상기 도포액을 중합, 및/또는 반응시키는 방법으로서, 전자선, 방사선, 자외선을 조사하는 방법을 들 수 있으나, 자외선 조사하는 경우에는 상기 도포액에 광중합 개시제를 첨가하는 것이 바람직하다.In this invention, the method of irradiating an electron beam, a radiation, and an ultraviolet-ray is mentioned as a method of superposing | polymerizing and / or reacting the said coating liquid, However, In the case of ultraviolet irradiation, it is preferable to add a photoinitiator to the said coating liquid.

광중합 개시제의 구체적인 예로서는, 아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, p-디메틸아세토페논, p-디메틸아미노프로피오페논, 벤조페논, 2-클로로벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 4,4'-비스디에틸아미노벤조페논, 미힐러케톤, 벤질, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 메틸벤조일포메이트, p-이소프로필-α-히드록시이소부틸페논, α-히드록시이소부틸페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 카르보닐화합물, 테트라메틸티우람모노설피드, 테트라메틸티우람디설피드, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤 등의 황화합물, 벤조일퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드 등의 퍼옥사이드화합물을 들 수 있다. 이들 광중합 개시 t-부틸퍼옥사이드 등의 퍼옥사이드화합물을 들 수 있다. 이들 광중합 개시제는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 조합해도 된다. 광중합 개시제의 첨가량은, 상기 도포액 중에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 100 질량부당 0.01 질량부 이상 15 질량부 이하가 적당하고, 사용량이 적은 경우는 반응이 느려 생산성이 불량이 될 뿐 아니라, 잔존하는 미반응물에 의해 충분한 표면경도, 내찰상성이 얻어지지 않는다. 반대로 첨가량이 많은 경우에는, 광중합 개시제에 의해 하드코트층이 황변하는 문제가 발생한다.Specific examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, methylbenzoyl formate, p-isopropyl-α-hydride Carbonyl compounds, such as oxyisobutyl phenone, the (alpha)-hydroxy isobutyl phenone, 2, 2- dimethoxy- 2-phenylacetophenone, and 1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone, tetramethyl thiuram monosulfide, tetramethyl Sulfur compounds such as thiuram disulfide, thioxanthone, 2-chloro thioxanthone and 2-methyl thioxanthone, and peroxide compounds such as benzoyl peroxide and di-t-butyl peroxide. Peroxide compounds, such as these photoinitiation t-butyl peroxide, are mentioned. These photoinitiators may be used independently and may be combined 2 or more types. As for the addition amount of a photoinitiator, 0.01 mass part or more and 15 mass parts or less per 100 mass parts of ionizing radiation curable compounds contained in the said coating liquid are suitable, and when the usage-amount is small, reaction will become slow and productivity will become poor, and it will remain unsatisfactory Sufficient surface hardness and scratch resistance are not obtained by the reactant. On the contrary, when there is much addition amount, the problem that a hard coat layer yellows with a photoinitiator arises.

본 발명에서는, 상기 도포액에는, 제조시의 열중합이나 저장 중의 암반응을 방지하기 위해, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에테르, 2,5-t-부틸하이드로퀴논 등, 공지의 열중합 방지제를 첨가하는 것이 바람직하다. 열중합 방지제의 첨가량은, 상기 도포액 중에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 100 질량부당 0.005 질량부 이상 0.05 질량부 이하가 바람직하다.In the present invention, a known heat polymerization inhibitor such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, 2,5-t-butylhydroquinone, is added to the coating liquid in order to prevent thermal polymerization during production or dark reaction during storage. It is desirable to. The amount of the thermal polymerization inhibitor added is preferably 0.005 parts by mass or more and 0.05 parts by mass or less per 100 parts by mass of the ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid.

본 발명에서는, 상기 도포액에는, 도공시의 작업성의 향상, 도공막두께의 조절을 목적으로, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에 있어서, 유기용제를 배합할 수 있다.In this invention, an organic solvent can be mix | blended with the said coating liquid in the range which does not impair the objective of this invention for the purpose of the improvement of workability at the time of coating, and adjustment of a coating film thickness.

유기용제로서는, 기재 필름으로서 융점이 낮은 것을 사용하는 경우는 도포 후의 건조온도를 150℃ 이하로 조정하는 것이 필요한 경우도 있는 것으로부터, 유기용제의 비점은 50℃ 이상 150℃ 이하가 바람직하다. 구체적인 예로서는, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올계 용제, 초산메틸, 초산에틸, 초산부틸 등의 초산에스테르계 용제, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제, 톨루엔 등의 방향족계 용제, 디옥산 등의 환상 에테르계 용제 등을 들 수 있다. 이들 용제는 단독 또는 2종 이상을 혼합해서 사용하는 것도 가능하다.As an organic solvent, when using a thing with a low melting point as a base film, it may be necessary to adjust the drying temperature after application | coating to 150 degrees C or less, and the boiling point of the organic solvent is 50 degreeC or more and 150 degrees C or less. Specific examples include alcohol solvents such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol, acetate ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, aromatic solvents such as toluene, and Cyclic ether solvents, such as oxane, etc. are mentioned. These solvents can also be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서는, 상기 도포액에는, 도포액의 표면장력을 낮춰, 하드코트층의 도공 외관, 특히, 미소한 거품에 의한 빠짐, 이물질 등의 부착에 의한 패임, 건조공정에서의 튀김을 개선하는 것을 목적으로, 계면활성제를 함유시킬 수 있다.In the present invention, the coating liquid is to reduce the surface tension of the coating liquid, to improve the coating appearance of the hard coat layer, in particular, the peeling due to micro bubbles, the dent due to adhesion of foreign matters, and the fry in the drying step. For the purpose, a surfactant can be contained.

계면활성제는, 양이온계, 음이온계, 비이온계의 공지의 것을 바람직하게 사용할 수 있는데, 상기 도포액의 변질이나 하드코트층의 기재 필름으로의 밀착성 불량 등의 문제로부터 극성기를 갖고 있지 않은 비이온계가 바람직하고, 더 나아가서는 계면활성능이 우수한 실리콘계 계면활성제 또는 불소계 계면활성제가 바람직하다.As surfactant, well-known thing of a cationic type, an anionic type, and a nonionic type can be used preferably, The nonionic which does not have a polar group from problems, such as a deterioration of the said coating liquid and the poor adhesiveness to the base film of a hard-coat layer, etc. System is preferable, Furthermore, the silicone type surfactant or fluorine type surfactant which is excellent in surfactant activity is preferable.

실리콘계 계면활성제로서는, 디메틸실리콘, 아미노실란, 아크릴실란, 비닐벤질실란, 비닐벤지실아미노실란, 글리시드실란, 메르캅토실란, 디메틸실란, 폴리디메틸실록산, 폴리알콕시실록산, 하이드로디엔 변성 실록산, 비닐 변성 실록산, 히드록시 변성 실록산, 아미노 변성 실록산, 카르복실 변성 실록산, 할로겐화 변성 실록산, 에폭시 변성 실록산, 메타크릴옥시 변성 실록산, 메르캅토 변성 실록산, 불소 변성 실록산, 알킬기 변성 실록산, 페닐 변성 실록산, 알킬렌옥시드 변성 실록산 등을 들 수 있다.As silicone type surfactant, dimethyl silicone, amino silane, acrylic silane, vinyl benzyl silane, vinyl benzyl amino silane, glycid silane, mercapto silane, dimethyl silane, polydimethyl siloxane, polyalkoxy siloxane, hydrodiene modified siloxane, vinyl modified | denatured Siloxane, hydroxy modified siloxane, amino modified siloxane, carboxy modified siloxane, halogenated modified siloxane, epoxy modified siloxane, methacryloxy modified siloxane, mercapto modified siloxane, fluorine modified siloxane, alkyl group modified siloxane, phenyl modified siloxane, alkylene oxide Modified siloxanes; and the like.

불소계 계면활성제로서는, 4플루오르화 에틸렌, 퍼플루오로알킬암모늄염, 퍼플루오로알킬설폰산아미드, 퍼플루오로알킬설폰산나트륨, 퍼플루오로알킬칼륨염, 퍼플루오로알킬카르복실산염, 퍼플루오로알킬설폰산염, 퍼플루오로알킬에틸렌옥시드 부가물, 퍼플루오로알킬트리메틸암모늄염, 퍼플루오로알킬아미노설폰산염, 퍼플루오로알킬인산에스테르, 퍼플루오로알킬알킬화합물, 퍼플루오로알킬알킬베타인, 퍼플루오로알킬할로겐화물 등을 들 수 있다.Examples of the fluorine-based surfactant include ethylene tetrafluoride, perfluoroalkyl ammonium salt, perfluoroalkyl sulfonate amide, sodium perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl potassium salt, perfluoroalkyl carboxylate, and perfluoro Alkylsulfonates, perfluoroalkylethylene oxide adducts, perfluoroalkyltrimethylammonium salts, perfluoroalkylaminosulfonates, perfluoroalkyl phosphate esters, perfluoroalkylalkyl compounds, perfluoroalkylalkylbetaines And perfluoroalkyl halides.

도포 외관의 향상과 활성의 측면에서, 하드코트층을 구성하는 도포액에 대해 계면활성제의 함유량을 0.01 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, 계면활성제가 하드코트층 표면에 블리드 아웃하여, 하드코트층에 접촉한 것을 오염시켜버리기 때문에, 계면활성제의 함유량을 2.00 질량% 이하로 하는 것이 바람직하다.It is preferable to make content of surfactant into 0.01 mass% or more with respect to the coating liquid which comprises a hard-coat layer from an improvement of an application | coating appearance and an activity. On the other hand, since surfactant bleeds out on the surface of a hard-coat layer and contaminates what touched the hard-coat layer, it is preferable to make content of surfactant into 2.00 mass% or less.

또한, 사용하는 계면활성제는, HLB가 2 이상 12 이하인 것이 바람직하다. HLB가 2 이상인 계면활성제를 사용함으로써, 계면활성능에 의한 레벨링성을 향상시킬 수 있다. 계면활성제의 HLB는, 3 이상이 더욱 바람직하고, 특히 바람직하게는 4 이상이다. 한편, HLB가 12 이하인 계면활성제를 사용함으로써, 활성의 악화를 억제할 수 있다.Moreover, it is preferable that HLB is 2 or more and 12 or less of surfactant to be used. By using surfactant whose HLB is 2 or more, leveling property by surfactant activity can be improved. The HLB of the surfactant is more preferably 3 or more, particularly preferably 4 or more. On the other hand, deterioration of activity can be suppressed by using surfactant whose HLB is 12 or less.

또한, HLB란, 미국의 Atlas Powder사의 W.C.Griffin이 Hydorophil Lyophile Balance로 이름붙여, 계면활성제의 분자 중에 포함되는 친수기와 친유기의 균형을 특성값으로서 지표화한 값이다. 이 HLB값이 낮을수록 친유성이, 한편 높을수록 친수성이 높아지는 것을 의미한다.In addition, HLB is the value which W.C.Griffin of Atlas Powder Co., Ltd. of the United States named Hydorophil Lyophile Balance, and indexed the balance of the hydrophilic group and lipophilic group contained in the molecule | numerator of surfactant as a characteristic value. The lower the HLB value, the higher the lipophilicity, while the higher the HLB value, the higher the hydrophilicity.

본 발명의 하드코트층에는, 필요에 따라 각종 첨가제를 배합할 수 있다. 예를 들면, 발수성을 부여하기 위한 불소나 실리콘계의 화합물, 도공성이나 외관 향상을 위한 소포제, 더 나아가서는, 대전방지제나 착색용의 염료나 안료를 들 수 있다.Various additives can be mix | blended with the hard coat layer of this invention as needed. For example, a fluorine- or silicon-based compound for imparting water repellency, an antifoaming agent for improving coating properties and appearance, and further, an antistatic agent and a dye or pigment for coloring.

본 발명에 있어서, 하드코트층은, 유기용제 중에, 전리방사선 경화형 화합물, 입자, 광중합 개시제, 계면활성제를 포함하는 도포액을, 기재 필름 상에 도포 건조 후, 경화시켜서 형성시키는 것이 바람직하다.In the present invention, the hard coat layer is preferably formed by curing the coating liquid containing an ionizing radiation curable compound, particles, a photopolymerization initiator, and a surfactant on the base film after application drying in an organic solvent.

하드코트층을 적층하는 방법으로서는, 공지의 방법을 들 수 있는데, 상기 도포액을 기재 필름 상에 도포 건조 후, 경화시키는 방법이 바람직하다. 도포법으로서는, 그라비아 코트방식, 키스 코트방식, 딥방식, 스프레이 코트방식, 커튼 코트방식, 에어나이프 코트방식, 블레이드 코트방식, 리버스롤 코트방식, 바 코트방식, 립 코트방식 등의 공지의 도포방법을 들 수 있다. 이들 중에서, 롤·투·롤방식으로 도공 가능하고, 균일하게 도포할 수 있는 그라비아 코트방식, 특히 리버스 그라비아방식이 바람직하다.A well-known method is mentioned as a method of laminating | stacking a hard-coat layer, The method of hardening after apply | coating drying the said coating liquid on a base film is preferable. As a coating method, well-known coating methods, such as a gravure coat method, a kiss coat method, a dip method, a spray coat method, a curtain coat method, an air knife coat method, a blade coat method, a reverse roll coating method, a bar coat method, a lip coating method, etc. Can be mentioned. Among these, the gravure coat method which can be coated by a roll-to-roll method and can apply | coat uniformly, especially the reverse gravure method are preferable.

상기 도포액에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물, 입자, 광중합 개시제 등을 유기용제 중에 용해 또는 분산하는 방법으로서는, 가온하에서, 이들을 교반, 분산하는 방법이 매우 적합하다. 도포액을 가온함으로써, 전리방사선 경화형 화합물, 입자 및 광중합 개시제의 용해성을 향상시킬 수 있다. 그 때문에, 미용해물 등에 의한 도공 외관의 악화를 억제할 수 있다.As a method of dissolving or dispersing an ionizing radiation curable compound, particles, a photopolymerization initiator, and the like contained in the coating liquid in an organic solvent, a method of stirring and dispersing them under heating is very suitable. By heating a coating liquid, the solubility of an ionizing radiation curable compound, particle | grains, and a photoinitiator can be improved. Therefore, deterioration of the coating appearance by an unsealed seafood etc. can be suppressed.

분산기는, 공지의 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 볼밀, 샌드밀, 아트라이터, 롤밀, 애지테이터, 콜로이드밀, 초음파 호모지나이저, 호모믹서, 펄밀, 습식 제트밀, 페인트쉐이커, 버터플라이믹서, 플래니터리믹서, 헨셀믹서 등을 들 수 있다.A well-known thing can be used for a disperser. Specifically, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, colloid mill, ultrasonic homogenizer, homo mixer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, butterfly mixer, planetary mixer, Henschel mixer, etc. Can be mentioned.

상기 도포액에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물, 입자, 광중합 개시제 등의 고형분의 농도는, 5 질량% 이상 70 질량%가 바람직하다. 도포액의 고형분의 농도를 5 질량% 이상으로 조정함으로써, 도포 후의 건조시간이 길어지는 것에 의한 생산성의 저하를 억제할 수 있다. 한편, 도포액의 고형분의 농도를 70 질량% 이하로 조정함으로써, 도포액의 점도의 상승에 의한 레벨링성의 악화, 및 그것에 수반되는 도포 외관의 악화를 방지할 수 있다. 또한, 도포 외관의 측면에서, 도포액의 점도를 0.5 cps 이상 300 cps 이하의 범위가 되도록, 도포액의 고형분 농도, 또는 유기용제의 종류, 계면활성제의 종류는 배합량을 조정하는 것이 바람직하다.As for the density | concentration of solid content, such as an ionizing radiation curable compound, particle | grains, a photoinitiator, contained in the said coating liquid, 5 mass% or more and 70 mass% are preferable. By adjusting the density | concentration of solid content of a coating liquid to 5 mass% or more, the fall of productivity by the drying time after application | coating can be suppressed. On the other hand, by adjusting the density | concentration of solid content of a coating liquid to 70 mass% or less, deterioration of the leveling property by raise of the viscosity of a coating liquid, and deterioration of the coating appearance accompanying it can be prevented. Moreover, it is preferable to adjust a compounding quantity in the solid content concentration of a coating liquid, the kind of organic solvent, and the kind of surfactant so that the viscosity of a coating liquid may be in the range of 0.5 cps or more and 300 cps or less from a viewpoint of an application appearance.

도포, 경화 후의 하드코트층의 두께는, 성형시의 신장의 정도에 따르나, 성형 후의 하드코트층의 두께가 0.5 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하가 되도록 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 성형 전의 하드코트층의 두께의 하한은 0.6 ㎛ 이상이 바람직하고, 1.0 ㎛ 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 성형 전의 하드코트층의 두께의 상한은 100 ㎛ 이하가 바람직하고, 80 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 60 ㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 20 ㎛ 이하가 보다 더욱 바람직하다. 하드코트층의 두께가 0.6 ㎛보다 얇은 경우는 하드코트성이 얻어지기 어렵고, 반대로 100 ㎛를 초과하는 경우는, 하드코트층의 경화 불량이나 경화 수축에 의한 컬링이 나쁜 경향을 나타낸다.Although the thickness of the hard-coat layer after application | coating and hardening depends on the extent of elongation at the time of shaping | molding, it is preferable to make it the thickness of the hard-coat layer after shaping | molding become 0.5 micrometer or more and 50 micrometers or less. Specifically, the lower limit of the thickness of the hard coat layer before molding is preferably 0.6 µm or more, and more preferably 1.0 µm or more. The upper limit of the thickness of the hard coat layer before molding is preferably 100 µm or less, more preferably 80 µm or less, still more preferably 60 µm or less, and even more preferably 20 µm or less. When the thickness of the hard coat layer is thinner than 0.6 mu m, hard coatability is hardly obtained. On the contrary, when the thickness of the hard coat layer exceeds 100 mu m, curling due to poor curing or shrinkage of the hard coat layer shows a tendency.

도포액에 유기용제를 배합한 경우 등, 예비 건조가 필요한 경우, 기재 필름 상에 도포하여, 건조하는 방법으로서는, 공지의 열풍 건조, 적외선 히터 등을 들 수 있으나, 건조속도가 빠른 열풍 건조가 바람직하다.When pre-drying is required, such as when an organic solvent is blended in the coating liquid, a known hot air drying, an infrared heater, or the like may be used as a method of applying and drying on a base film, but hot air drying with a high drying speed is preferable. Do.

도포 후의 건조온도는 40℃ 이상 120℃ 이하의 조건하에서 행하는 것이 바람직하고, 특히 하한이 45℃ 이상, 상한이 80℃ 이하가 바람직하다. 40℃ 미만에서는, 도포액에 포함되는 유기용제를 충분히 제거할 수 없을 뿐 아니라, 브러싱 등의 문제가 발생하는 경우가 있다. 반대로 120℃를 초과하는 온도에서는, 거품 유래의 미소한 코트 빠짐, 미소한 튀김, 크랙 등의 도막의 미소한 결점이 발생하기 쉬워져, 외관이 불량이 되는 경우가 있다. 더 나아가서는, 열에 의해 필름이 강하게 수축되어, 열주름에 의해 필름의 평면성이 악화되기 때문에, 성형시에 균일한 신장이 얻어지지 않거나, 또는, 국부적인 신장이 일어나, 필름이 파단되는 등의 성형성이 불량해진다.It is preferable to perform the drying temperature after application | coating on the conditions of 40 degreeC or more and 120 degrees C or less, and especially a minimum of 45 degreeC or more and an upper limit of 80 degrees C or less are preferable. If it is less than 40 degreeC, not only the organic solvent contained in a coating liquid cannot be removed sufficiently, but problems, such as brushing, may arise. On the contrary, at the temperature exceeding 120 degreeC, the micro faults of coating films, such as a micro coat | film | coat derived from foam, micro frying, and a crack, tend to generate | occur | produce, and an external appearance may become bad. Furthermore, since the film is strongly contracted by heat and the planarity of the film is deteriorated by heat wrinkles, uniform elongation is not obtained at the time of molding, or local elongation occurs and the film is broken. The castle is poor.

건조 중에 걸리는 필름의 장력은 50 N/m 이상 300 N/m 이하가 바람직하고, 특히 하한이 100 N/m 이상, 상한이 250 N/m 이하가 바람직하다. 필름의 장력은 50 N/m 미만에서는, 주행하는 필름이 사행(蛇行)이 되어, 도포액을 도공하는 것은 불가능하다. 반대로, 300 N/m를 초과하는 경우, 필름에 주름이 발생하여, 평면성의 악화나, 권취한 필름의 외관이 나빠진다. 더 나아가서는, 기재 필름이 저온에서 성형성이 우수한 것인 경우는 건조 중에 필름의 진행방향으로 연신되고 폭방향은 수축하여, 최악의 경우, 파단되는 등의 생산성에 문제가 발생한다.The tension of the film applied during drying is preferably 50 N / m or more and 300 N / m or less, particularly preferably 100 N / m or more and 250 N / m or less. When the tension of the film is less than 50 N / m, the running film becomes meandering, and it is impossible to coat the coating liquid. On the contrary, when it exceeds 300 N / m, wrinkles generate | occur | produce in a film, deterioration of planarity, and the appearance of the wound film worsen. Furthermore, when a base film is excellent in moldability at low temperature, it extends | stretches in the advancing direction of a film during drying, a width direction shrinks, and at worst, a problem arises in productivity, such as being broken.

본 발명에 있어서, 하드코트층을 설치하지 않은 면에 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 하드코트층, 대전방지층, 이접착층, 점착층, 이활층, 전자파흡수층, 염료나 안료 등의 색소를 함유한 수지층 등의 다른 기능을 부여해도 상관없다.In the present invention, pigments such as a hard coat layer, an antistatic layer, an easily adhesive layer, an adhesive layer, an active layer, an electromagnetic wave absorbing layer, a dye or a pigment, etc. may be added to the surface on which the hard coat layer is not provided so as not to impair the effects of the present invention. You may give other functions, such as the resin layer which contained.

본 발명에서는, 도포액에 자외선을 조사함으로써 하드코트층을 형성시킨다. 조사하는 적산 광량으로서, 바람직하게는 50 mJ/㎠ 이상 1000 mJ/㎠ 이하, 보다 바람직하게는 하한이 300 mJ/㎠ 이상, 상한이 700 mJ/㎠ 이하이다. 또한, 조사할 때, 질소가스 분위기하에서 행하는 것이 산소 저해가 저감되어, 내찰상성이 향상하기 때문에 바람직하다. 적산 광량이 50 mJ/㎠ 미만인 경우, 전리방사선 경화형 화합물의 중합반응이 촉진되지 않아, 하드코트층의 표면경도가 현저히 저하된다. 적산 광량이 1000 mJ/㎠를 초과하는 경우는, 열의 영향에 의해 기재 필름이 변형되는 경우가 있다. 또한, 본 발명에 있어서의 적산 광량은, 토프콘제 「UVR-T35」에 의해 측정할 수 있다.In this invention, a hard coat layer is formed by irradiating an ultraviolet-ray to a coating liquid. As accumulated light quantity to irradiate, Preferably it is 50 mJ / cm <2> or more and 1000 mJ / cm <2> or less, More preferably, a minimum is 300 mJ / cm <2> or more and an upper limit is 700 mJ / cm <2> or less. Moreover, when irradiating, it is preferable to carry out in nitrogen gas atmosphere because oxygen inhibition is reduced and scratch resistance improves. When the accumulated light amount is less than 50 mJ / cm 2, the polymerization reaction of the ionizing radiation curable compound is not promoted, and the surface hardness of the hard coat layer is significantly lowered. When accumulated light amount exceeds 1000 mJ / cm <2>, a base film may deform | transform under influence of a heat. In addition, the accumulated light amount in this invention can be measured by "UVR-T35" made by TOPCON.

또한, 전자선에 의해 도포액을 경화시키는 경우에는, 조사선량은 5 kGy 이상 100 kGy 이하가 바람직하고, 특히 상한이 30 kGy 이상, 하한이 70 kGy 이하가 보다 바람직하다. 5 kGy 미만인 경우, 전리방사선 경화형 화합물의 중합반응이 촉진되지 않아, 하드코트층의 표면경도가 현저히 저하된다. 100 kGy를 초과하는 경우는, 전자선 조사관의 수명 저하가 현저하여, 생산비용면에서 바람직하지 않다.In addition, when hardening | curing a coating liquid with an electron beam, 5 kGy or more and 100 kGy or less are preferable, and, as for an irradiation dose, an upper limit is more preferably 30 kGy or more, and a lower limit is more preferably 70 kGy or less. When it is less than 5 kGy, the polymerization reaction of the ionizing radiation curable compound is not promoted, and the surface hardness of the hard coat layer is significantly lowered. When it exceeds 100 kGy, the lifetime fall of an electron beam irradiation tube is remarkable, and it is unpreferable from a production cost point of view.

(성형용 하드코트 필름)(Hard Coat Film for Molding)

본 발명의 성형용 하드코트 필름은, 표면경도가 우수한 필름이다. 구체적으로는, 기재 필름에 따라 상이하나, 공중합 폴리에스테르를 포함하는 이축배향 폴리에스테르 필름을 기재 필름으로 한 성형용 하드코트 필름의 경우, 연필경도의 측정값이 H 이상인 것이 바람직하고, 또한 2H 이상인 것이 특히 바람직하다. 여기에서 연필경도의 평가는 JIS-K5600에 준거해서 행하였다.The hard coat film for shaping | molding of this invention is a film excellent in the surface hardness. Specifically, in the case of a hard coat film for molding using a biaxially oriented polyester film containing a copolyester as a base film, although it varies depending on the base film, it is preferable that the measured value of pencil hardness is not less than H, and more than 2H. Is particularly preferred. Evaluation of the pencil hardness was performed here based on JIS-K5600.

표면경도를 조정하는 방법으로서는, 하드코트층을 형성하는 도포액에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 1 또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물의 함유량이나 아미노기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물의 함유량, 하드코트층 중의 입자의 존재량, 하드코트층의 두께에 따라 변경할 수 있다.As a method of adjusting surface hardness, content of the 1 or bifunctional ionizing radiation curable compound in an ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid which forms a hard-coat layer, content of the ionizing radiation curable compound which has an amino group, and in a hard coat layer The amount can be changed depending on the amount of particles present and the thickness of the hard coat layer.

본 발명의 성형용 하드코트 필름이란, 내찰상성이 우수한 필름이다. 구체적으로는, 기재 필름에 따라 상이하나, 공중합 폴리에스테르를 포함하는 이축배향 폴리에스테르 필름을 기재 필름으로 한 성형용 하드코트 필름의 경우, JIS-K5600에 준거하여, 하중 500 gf에서 #0000의 스틸 울로 표면을 20 왕복하고, 흠집의 발생 유무 및 흠집의 정도를 육안으로 관찰하여, 깊은 흠집이 10개 이하의 소량인 것이 바람직하고, 또한 깊은 흠집이 전혀 없는 것이 특히 바람직하다.The hard coat film for shaping | molding of this invention is a film excellent in scratch resistance. Specifically, in the case of a hard coat film for molding using a biaxially oriented polyester film containing a copolyester as a base film, depending on the base film, steel having a load of # 0000 at a load of 500 gf in accordance with JIS-K5600 The surface is reciprocated 20 times with wool, the presence or absence of a scratch and the degree of scratch are visually observed, and it is preferable that a small amount of deep scratch is 10 or less, and it is especially preferable that there is no deep scratch at all.

내찰상성을 조정하는 방법으로서는, 하드코트층을 형성하는 도포액에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 1 또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물의 함유량이나 아미노기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물의 함유량, 하드코트층 중의 입자의 존재량에 따라 변경할 수 있다.As a method of adjusting abrasion resistance, content of the 1 or bifunctional ionizing radiation curable compound in an ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid which forms a hard-coat layer, content of the ionizing radiation curable compound which has an amino group, and in a hard coat layer It can be changed according to the amount of particles present.

본 발명의 성형용 하드코트 필름은, 성형성이 우수한 필름이다. 구체적으로는, 기재 필름에 따라 상이하나, 공중합 폴리에스테르를 포함하는 이축배향 폴리에스테르 필름을 기재 필름으로 한 성형용 하드코트 필름의 경우, 실온, 필름 실제 온도가 160℃일 때 모두 신도가 10% 이상인 것이 바람직하고, 20% 이상인 것이 더욱 바람직하며, 30% 이상인 것이 특히 바람직하다. 여기에서 신도란, 길이 10 ㎜, 폭 150 ㎜의 직사각형상으로 성형용 하드코트 필름을 잘라내어, 필름 실제 온도 160℃일 때의 각각 잡아당겼을 때, 하드코트층에 크랙, 또는 백화가 발생했을 때의 연신율을 신도(%)로 하였다.The hard coat film for shaping | molding of this invention is a film excellent in moldability. Specifically, although it varies depending on the base film, in the case of a hard coat film for molding using a biaxially oriented polyester film containing a copolyester as the base film, the elongation is 10% when the room temperature and the film actual temperature are 160 ° C. It is preferable that it is the above, It is more preferable that it is 20% or more, It is especially preferable that it is 30% or more. Here, elongation is when the hard coat film for shaping | molding is cut out in rectangular shape of length 10mm and width 150mm, and it pulls, respectively, when film actual temperature is 160 degreeC, When a crack or whitening generate | occur | produces in a hardcoat layer The elongation of was set as the elongation (%).

성형성(신도)을 조정하는 방법으로서는, 하드코트층을 형성하는 도포액에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 1 또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물의 함유량이나 아미노기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물의 함유량, 하드코트층 중의 입자의 존재량에 따라 변경할 수 있다.As a method of adjusting moldability (elongation), content of the 1 or bifunctional ionizing radiation curable compound in an ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid which forms a hard-coat layer, content of the ionizing radiation curable compound which has an amino group, and hard It can change with the amount of particle | grains in a coat layer.

본 발명의 성형용 하드코트 필름은, 하드코트층을 적층하지 않는 면에 인쇄가공을 실시하는 경우는, 투명성이 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 기재 필름에 따라 상이하나, 공중합 폴리에스테르를 포함하는 이축배향 폴리에스테르 필름을 기재 필름으로 한 성형용 하드코트 필름의 경우, 헤이즈가 5% 이하인 것이 바람직하다. 헤이즈를 조정하는 방법으로서는, 하드코트층 중의 입자의 존재량에 따라 변경할 수 있다.When the hard coat film for shaping | molding of this invention performs a printing process to the surface which does not laminate | stack a hard coat layer, it is preferable that there exists transparency. Although it changes with a base film specifically, in the case of the hard-coat film for shaping | molding which used the biaxially-oriented polyester film containing co-polyester as a base film, it is preferable that haze is 5% or less. As a method of adjusting a haze, it can change according to the amount of particle | grains in a hard-coat layer.

본 발명의 성형용 하드코트 필름은, 하드코트층을 적층하지 않는 면에 인쇄가공을 실시하는 경우는, 착색이 없는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 기재 필름에 따라 상이하나, 공중합 폴리에스테르를 포함하는 이축배향 폴리에스테르 필름을 기재 필름으로 한 성형용 하드코트 필름의 경우, 색조 b*의 값이 2.0 이하인 것이 바람직하다. 색조 b*를 조정하는 방법으로서, 하드코트층을 형성하는 도포액에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 아미노기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물의 함유량이나 광개시 중합제의 첨가량에 따라 변경할 수 있다. 여기에서 색조 b*를 색차계(닛폰덴쇼쿠공업제, ZE-2000)를 사용하여, C 광원, 2도의 시야각에서 색조 b*값을 측정하고, 5회의 측정값을 평균하여 구한 값이다.When the hard coat film for shaping | molding of this invention performs a printing process to the surface which does not laminate | stack a hard coat layer, it is preferable that there is no coloring. Although it changes with a base film specifically, in the case of the hard-coat film for shaping | molding which used the biaxially-oriented polyester film containing co-polyester as a base film, it is preferable that the value of color tone b * is 2.0 or less. As a method of adjusting color tone b *, it can change with content of the ionizing radiation curable compound which has an amino group in the ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid which forms a hard-coat layer, and the addition amount of a photoinitiation polymerization agent. The color tone b * is a value obtained by measuring the color tone b * value at the C light source and the viewing angle of 2 degrees using the color difference meter (ZE-2000, made by Nippon Denshoku Co., Ltd.), and averaging 5 measured values here.

(성형용 하드코트 필름 롤)(Hard Coat Film Roll for Molding)

본 발명의 성형용 하드코트 필름 롤은, 장척의 성형용 하드코트 필름을 원통상 코어에 롤상으로 연속적으로 권취하는 공정을 거쳐 얻어진다. 성형용 하드코트 필름 롤을 사용함으로써, 가공시의 생산성이 향상되어, 추가적으로 성형체의 품질의 안정성에 기여할 수 있다. 장척의 성형용 하드코트 필름을 원통상 코어에 롤상으로 연속적으로 권취된 성형용 하드코트 필름 롤의 길이는 용도에 따라 특별히 한정되지 않으나, 50 m 이상 5000 m 이하인 것이 바람직하고, 100 m 이상 3000 m 이하가 보다 바람직하다. 권장(捲長)이 짧은 경우에는, 예를 들면 후공정에서의 인쇄층 가공시의 성형용 하드코트 필름의 전환 빈도가 높아져 작업성이 악화된다. 반대로, 권장이 긴 경우에는, 외부의 환경온도에 의해 성형용 하드코트 필름이 팽창 및 수축하여, 권체(捲締)가 발생하여, 권심부(捲芯部)의 외관이 불량해진다.The shaping | molding hard coat film roll of this invention is obtained through the process of winding up a long shaping | molding hard coat film in a cylindrical core continuously in roll form. By using the molding hard coat film roll, productivity at the time of processing can be improved and it can further contribute to the stability of the quality of a molded object. Although the length of the shaping | molding hard coat film roll which wound the elongate shaping | molding hard coat film in the roll form continuously on a cylindrical core is not specifically limited depending on a use, It is preferable that it is 50 m or more and 5000 m or less, It is preferable that it is 100 m or more and 3000 m or less. The following is more preferable. In the case where the recommendation is short, the frequency of switching of the hard coat film for molding during the printing layer processing in a later step becomes high, for example, and the workability deteriorates. On the contrary, when the recommendation is long, the molding hard coat film expands and contracts due to the external environmental temperature, and a winding body is generated, resulting in a poor appearance of the core part.

성형용 하드코트 필름 롤의 폭은 용도에 따라 상이하여, 특별히 한정되지 않으나, 가공성의 측면에서는 100 ㎜ 이상 2000 ㎜ 이하가 바람직하고, 500 ㎜ 이상 1500 ㎜ 이하가 더욱 바람직하다.Although the width | variety of the hard-coat film roll for shaping | molding differs according to a use, it does not specifically limit, From a viewpoint of workability, 100 mm or more and 2000 mm or less are preferable, 500 mm or more and 1500 mm or less are more preferable.

성형용 하드코트 필름을 휘감는 원통상 코어는, 플라스틱제 코어가 바람직하다. 일반적으로 사용되는 종이제의 코어를 사용한 경우에는, 지분(紙粉) 등이 발생하여 하드코트층에 부착되어 불량이 되기 쉽다. 플라스틱제 코어로서는, 공지의 것을 매우 적합하게 사용할 수 있으나, 폴리프로필렌제 코어나 FRP제 코어가 강도의 측면에서 바람직하다. 원통상 코어의 사이즈는, 직경이 3 인치 이상 6 인치 이하가 바람직하다. 직경이 작은 코어를 사용한 경우에는, 권심부에서 감긴 자국이 생겨, 후공정에서의 취급성이 불량해진다. 한편, 직경이 큰 경우에는, 롤 직경이 커져, 핸들링성이 불량해진다.As for the cylindrical core which wraps the hard coat film for shaping | molding, a plastic core is preferable. In the case of using a paper core generally used, equity or the like is generated and adheres to the hard coat layer, which tends to be defective. As a plastic core, a well-known thing can be used suitably suitably, A polypropylene core and a FRP core are preferable at the point of strength. The size of the cylindrical core is preferably 3 inches or more and 6 inches or less in diameter. In the case of using a core having a small diameter, a wound wound around the core portion occurs, and the handleability in a later step is poor. On the other hand, when a diameter is large, a roll diameter becomes large and handling property becomes bad.

코어에 성형용 하드코트 필름을 휘감기 위해서는, 코어에 양면 테이프를 매개로 하여 성형용 하드코트 필름을 고정하고 나서 감기 시작하는 것이 바람직하다. 양면 테이프를 사용하지 않는 경우에는, 감는 도중에 똑바로 감기지 않거나 운반시에 비뚤어짐이 발생하기 쉬워진다. 양면 테이프로서는 공지의 것을 사용할 수 있는데, 플라스틱 필름의 양면에 점착층을 갖는 것이, 지분의 발생이나 강도의 측면에서 바람직하다. 양면 테이프의 두께는, 5 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하가 바람직하다. 얇은 경우에는 강도가 저하되어 작업성이 나빠지는 동시에, 필름의 고정력이 저하된다. 반대로, 두꺼운 경우에는, 테이프에 의한 단차로, 권심부의 성형용 하드코트 필름의 평면성이 불량해진다.In order to wind a hard coat film for shaping | molding to a core, it is preferable to start winding after fixing a hard coat film for shaping | molding to a core via double-sided tape. When the double-sided tape is not used, it does not wind straight during the winding or the warp is likely to occur during transportation. Although a well-known thing can be used as a double-sided tape, it is preferable to have an adhesion layer on both surfaces of a plastic film from the viewpoint of generation | occurrence | production of a stake and a strength. As for the thickness of a double-sided tape, 5 micrometers or more and 50 micrometers or less are preferable. When it is thin, strength falls and workability worsens, and the fixing force of a film falls. On the contrary, when it is thick, the flatness of the hard coat film for shaping of a core part becomes poor by the step | step by a tape.

본 발명에 있어서, 성형용 하드코트 필름의 폭방향의 양단에 요철(엠보스)을 부여하는 것이 바람직하다. 요철을 부여함으로써, 권심부의 양면 테이프에 의한 흔적이 남기 어려워지는 동시에, 하드코트층과 그 반대면의 기재 필름 표층, 또는 기재 필름 상에 적층한 전술한 바와 같은 기능성을 부여한 층과 접촉하는 개소가 저하되어, 롤형태에서의 보존안정성이 양호해진다. 요철의 높이의 하한은, 10 ㎛가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 15 ㎛이다. 한편, 요철의 높이의 상한은, 40 ㎛가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 35 ㎛이다. 요철의 높이가 지나치게 낮으면, 요철에 의한 롤형태에서의 보존안정성의 개선효과가 작아진다. 한편, 요철의 높이가 지나치게 높으면, 운송시에 비뚤어짐 등이 발생하기 쉬워진다. 요철을 부여하는 방법으로서는, 공지의 방법을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 표면에 돌기가 있는 금속 롤을 내리눌러서 요철을 부여하는 방법을 들 수 있다. 또한, 요철가공은 기재 필름 상에 하드코트층을 형성하기 전에, 사전에 기재 필름에 부여해 두는 것이 바람직하다.In this invention, it is preferable to provide an unevenness | corrugation (emboss) to the both ends of the width direction of a hard coat film for shaping | molding. By providing unevenness, it becomes difficult to leave traces by the double-sided tape of the core portion, and at the point of contacting the hard coat layer and the base film surface layer on the opposite side, or the layer imparted with the above-mentioned functionality laminated on the base film. Falls and the storage stability in roll form becomes favorable. 10 micrometers is preferable and, as for the minimum of the height of unevenness | corrugation, More preferably, it is 15 micrometers. On the other hand, 40 micrometers is preferable and, as for the upper limit of the height of unevenness, More preferably, it is 35 micrometers. If the height of the unevenness is too low, the effect of improving the storage stability in the roll form due to the unevenness is small. On the other hand, when the height of the unevenness is too high, the skew or the like easily occurs during transportation. As a method of providing unevenness, a known method can be used. Specifically, the method of pressing down the metal roll with a processus | protrusion on the surface, and providing an unevenness | corrugation is mentioned. In addition, it is preferable to apply concavo-convex processing to a base film beforehand, before forming a hard-coat layer on a base film.

(성형체)(Molded article)

본 발명의 성형용 하드코트 필름은, 진공성형, 압공성형, 금형성형, 프레스성형, 라미네이트성형, 인몰드성형, 드로잉성형, 절곡(切曲)성형, 연신성형 등의 성형방법을 사용해서 성형하는 성형용 재료로서 매우 적합하다. 본 발명의 성형용 하드코트 필름을 사용해서 성형한 경우, 성형시의 변형에 하드코트층이 추종하여 크랙이 발생하지 않고, 또한, 표면경도, 내찰상성을 유지할 수 있다.The hard coat film for molding of the present invention is molded using a molding method such as vacuum molding, pressure molding, mold molding, press molding, laminate molding, in-mold molding, drawing molding, bending molding, or stretching molding. It is very suitable as a molding material. In the case of molding using the molding hard coat film of the present invention, the hard coat layer follows the deformation during molding so that cracks do not occur, and surface hardness and scratch resistance can be maintained.

상기의 성형용 하드코트 필름을 성형해서 되는 성형체의 하드코트층의 두께는, 0.5 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하가 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하가 좋다. 성형체의 하드코트층의 두께가 0.5 ㎛보다 얇은 경우는 하드코트성이 얻어지지 않거나, 내열성의 측면에서 성형체에 열이 가해졌을 때, 기재 필름의 수축에 추종할 수 없어 하드코트층 표면이 물결치듯이 거칠어져, 외관을 손상시켜버린다. 반대로 50 ㎛를 초과하는 경우는, 그 이상의 하드코트층 두께에서의 표면경도에 위상차가 없어, 품질의 측면에서 이점은 작아진다.0.5 micrometer or more and 50 micrometers or less are preferable, and, as for the thickness of the hard coat layer of the molded object formed by shape | molding said hard coat film for shaping | molding, 0.5 micrometer or more and 10 micrometers or less are especially preferable. When the thickness of the hard coat layer of the molded body is thinner than 0.5 μm, hard coat property is not obtained or when heat is applied to the molded body in terms of heat resistance, the surface of the hard coat layer may be wavy because it cannot follow the shrinkage of the base film. It becomes rough and damages an external appearance. On the contrary, when it exceeds 50 micrometers, there is no phase difference in the surface hardness in the more hard coat layer thickness, and the advantage becomes small in a quality viewpoint.

이와 같이 성형된 성형체는, 하드코트층을 가짐으로써 표면경도를 보완하고 있기 때문에, 외부에 접촉하는 위치에 장착되어, 내찰상성이 요구되는 가전용 명판, 자동차용 명판, 더미캔, 건재, 화장판, 화장 강판, 전사 시트 등의 성형부재로서 매우 적합하게 사용할 수 있다.Since the molded article thus formed has a hard coat layer to compensate for surface hardness, it is mounted at a position in contact with the outside, and a name plate for a home appliance, an automobile name plate, a dummy can, a building material, and a decorative plate that require scratch resistance It can be used suitably as a molding member, such as a makeup steel plate and a transfer sheet.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명한다. 또한, 각 실시예에서 얻어진 필름 특성은 이하의 방법에 의해 측정, 평가하였다.Hereinafter, an Example demonstrates this invention in detail. In addition, the film characteristic obtained by each Example was measured and evaluated by the following method.

(1) 신도(1) Shinto

얻어진 성형용 하드코트 필름으로부터 길이 10 ㎜, 폭 150 ㎜의 직사각형상의 시험편으로 잘라내었다. 필름 시료편의 실제 온도가 160℃의 환경하에서, 외관을 육안 관찰하면서, 필름 양단을 파지하고 시험속도 250 ㎜/분으로 잡아당겨, 하드코트층에 크랙, 또는 백화가 발생했을 때의 필름의 길이를 측정하였다.It cut out from the obtained hard-coat film for shaping | molding with the rectangular test piece of length 10mm and width 150mm. Under the environment where the actual temperature of the film sample piece was 160 ° C, while visually observing the appearance, the film was gripped at both ends and pulled at a test speed of 250 mm / minute to determine the length of the film when cracks or whitening occurred in the hard coat layer. Measured.

시험 전의 필름 시료편 길이를 a, 시험 후의 필름 시료편 길이를 b로 했을 때, 하기 식에 의해 신도를 산출하였다.Elongation was computed by the following formula, when the film sample piece length before a test was set to a and the film sample piece length after test was b.

신도(%)=(b-a)×100/aElongation (%) = (b-a) × 100 / a

여기에서 신도가 10% 이상인 것을 성형성이 우수하다고 하고, 30% 이상인 것을 특히 성형성이 우수하다고 판단하였다.The elongation of 10% or more was said to be excellent in moldability, and the 30% or more was judged to be especially excellent in moldability.

(2) 연필경도(2) Pencil hardness

얻어진 성형용 하드코트 필름의 하드코트층의 연필경도를 JIS-K5600에 준거하여 측정하였다. 압흔(흔적)은 육안으로 판정하였다.The pencil hardness of the hard coat layer of the obtained hard coat film for molding was measured based on JIS-K5600. Indentations (marks) were visually determined.

여기에서 연필경도가 H 이상인 것을 우수한 표면경도가 있는 것으로 하고, 2H 이상인 것을 특히 우수한 표면경도가 있는 것으로 판단하였다.Here, it was determined that pencil hardness of H or more was excellent surface hardness, and that of pencil hardness of 2H or more was particularly excellent surface hardness.

(3) 내찰상성(3) Scratch resistance

얻어진 성형용 하드코트 필름의 하드코트층의 내찰상성을 JIS-K5600에 준거하여 측정하였다. 하드코트층 표면을 하중 500 gf에서 #0000의 스틸 울로 20 왕복하여, 흠집의 발생 유무 및 흠집의 정도를 육안으로 관찰하였다. 관찰 결과를 토대로 이하의 판정기준에 따라 순위를 판정하였다. 이 내찰상성의 순위가 C 이상에서 내찰상성이 있다고 하고, B 이상인 것을 내찰상성이 양호하다고 판단하였다.The scratch resistance of the hard coat layer of the obtained hard coat film for molding was measured in accordance with JIS-K5600. The surface of the hard coat layer was reciprocated 20 times with a steel wool of # 0000 at a load of 500 gf, and the presence or absence of scratches was visually observed. Based on the observation results, the ranking was determined according to the following criteria. It was judged that the rank of this scratch resistance was a scratch resistance above C, and that it was more than B, and that scratch resistance was favorable.

A: 흠집의 발생이 없거나, 또는 작은 흠집이 소량 정도 관찰된다.A: No scratch is generated or a small amount of small scratches are observed.

B: 작은 흠집이 관찰되나, 깊은 흠집은 관찰되지 않는다.B: Small scratches are observed, but deep scratches are not observed.

C: 작은 흠집이 관찰되고, 깊은 흠집도 소량 정도 관찰된다.C: Small scratches are observed, and a small amount of deep scratches are also observed.

D: 깊은 흠집이 다량으로 관찰된다.D: Deep scratches are observed in large quantities.

(4) 색조 b*(4) hue b *

얻어진 성형용 하드코트 필름의 색조 b*값을 색차계(닛폰덴쇼쿠공업제, ZE-2000)를 사용해서, C 광원, 2도의 시야각에서 색조 b*값을 측정하고, 5회의 측정값을 평균하여 구하였다.The color tone b * value of the obtained hard coat film for shaping | molding is measured using a color difference meter (made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., ZE-2000), the color tone b * value is measured by C light source and a viewing angle of 2 degrees, and averages 5 measured values It was obtained.

(5) 성형 후의 연필경도, 하드코트층의 두께(5) Pencil hardness after molding, thickness of hard coat layer

상기 (1)의 신도평가에 있어서, 크랙이 발생하기 직전에 잡아당기는 것을 멈춤으로써, 연신성형 후의 성형체를 얻었다. 성형 후의 연필경도를 상기 (2)의 평가방법에 의해 평가하였다. 또한, 성형 후의 필름 시료편(성형체)의 중앙부에 있어서의 분광 반사율을 분광 광도계(시마즈제작소제, UV-3150형)로부터 구해, 파장 400 ㎚ 이상 600 ㎚ 이하에서의 파형으로부터 피크 밸리법을 사용해서 하드코트층의 두께를 산출하였다. 그때 필요로 하는 하드코트층의 굴절률은, 각 실시예, 비교예의 하드코트 도포액으로부터 하드코트층의 단막(單膜)을 제작하고, 아베 굴절계(아타고제, NAR-1T SOLID)를 사용해서 구하였다.In the elongation evaluation of said (1), the molded object after extending | stretching was obtained by stopping pulling | pulling just before a crack generate | occur | produces. The pencil hardness after molding was evaluated by the evaluation method of (2) above. Moreover, the spectral reflectance in the center part of the film sample piece (molded object) after shaping | molding is calculated | required from the spectrophotometer (Shimadzu Corporation, UV-3150 type), and it uses the peak valley method from the waveform in wavelength 400nm or more and 600nm or less. The thickness of the hard coat layer was calculated. The refractive index of the hard-coat layer required in that case is produced using the Abbe refractometer (NAR-1T SOLID made from Atago) by producing the monolayer of a hard-coat layer from the hard-coat coating liquid of each Example and a comparative example. It was.

(6) 주름 발생 유무(6) Whether wrinkles occur

도포액을 도포 후의 건조온도, 필름 장력이 적절한지 여부를 판정하기 위해, 주름 발생 유무를 평가하였다. 폭 1000 ㎜, 길이 200 m의 기재 필름에 도포 경화하여 하드코트층을 설치했을 때, 얻어진 성형용 하드코트 필름에 주름이 발생하지 않으면 양호(○), 발생한 경우는 불량(×)으로 판정하였다.In order to determine whether the drying temperature and film tension after application | coating of a coating liquid were appropriate, the presence or absence of wrinkles was evaluated. When it apply | coated and hardened | cured to the base film of 1000 mm in width and 200 m in length, and provided the hard-coat layer, when wrinkles did not generate | occur | produce in the obtained hard-coat film, it judged as good ((circle)) and a bad (x) when it generate | occur | produced.

(7) 도공 외관(7) coating appearance

도포액을 도포 후의 건조온도, 필름 장력이 적절한지 여부를 판정하기 위해, 도공 외관을 평가하였다. 폭 1000 ㎜, 길이 200 m의 기재 필름에 도포 경화하여 하드코트층을 설치했을 때, 하드코트층에 브러싱, 코트 빠짐, 튀김이 전혀 보이지 않으면 양호(○), 결함이 보이면 불량(×)으로 판정하였다.Coating appearance was evaluated in order to determine whether the drying temperature and film tension after apply | coating a coating liquid were appropriate. When the coating film is cured on a base film having a width of 1000 mm and a length of 200 m and a hard coat layer is provided, it is judged to be good (○) if no brushing, coat slipping or frying is visible in the hard coat layer, and bad (×) if a defect is visible. It was.

(8) 도공 전후에서의 폭방향 수축률(8) Width shrinkage rate before and after coating

도포액을 도포 후의 건조온도, 필름 장력이 적절한지 여부를 판정하기 위해, 폭방향 수축률을 평가하였다. 폭 1000 ㎜, 길이 200 m의 기재 필름에 도포 경화하여 하드코트층을 설치한 후, 필름폭 길이를 측정하였다. 도공 전의 필름폭 길이를 a, 도공 후의 필름폭 길이를 b로 했을 때, 하기 식에 의해 도공 전후에서의 필름 폭방향의 수축률(폭방향 수축률)을 구하였다. 폭방향 수축률이 1.5% 이하이면 양호, 1.5%를 초과한 경우는 불량으로 판정하였다.In order to determine whether the drying temperature and film tension after application | coating of a coating liquid are suitable, the width direction shrinkage rate was evaluated. The film width length was measured after apply | coating-curing to the base film of 1000 mm in width and 200 m in length, and providing a hard-coat layer. When a film width length before coating and a film width length after coating were made into b, the shrinkage rate (width shrinkage rate) of the film width direction before and behind coating was calculated | required by the following formula. When the widthwise shrinkage was 1.5% or less, it was good, and when it exceeded 1.5%, it was judged as bad.

폭방향 수축률(%)=(a-b)×100/aWidthwise shrinkage (%) = (a-b) x 100 / a

(실시예 1)(Example 1)

양면에 이접착층을 갖는 공중합 폴리에스테르를 포함하는 이축배향 폴리에스테르 필름(도요보세키제, 소프트샤인: A1532, 두께 125 ㎛) 상에 하기의 도포액 A를 와이어 바를 사용해서 도포 경화 후의 하드코트층의 두께가 2 ㎛가 되도록 도포하고, 온도 80℃의 열풍으로 60초 건조하여, 출력 120 W/㎝의 고압수은등하 20 ㎝의 위치(적산 광량 300 mJ/㎠)에서 8 m/min의 속도로 통과시켜서 성형용 하드코트 필름을 얻었다.On the biaxially oriented polyester film (manufactured by Toyoboseki, Softshine: A1532, thickness of 125 µm) containing copolyester having an adhesive layer on both sides of the hard coat layer after application curing using a wire bar The coating was applied to a thickness of 2 μm, dried for 60 seconds with a hot air at a temperature of 80 ° C., and passed through at a speed of 8 m / min at a position of 20 cm under a high-pressure mercury lamp with an output of 120 W / cm (accumulated light amount of 300 mJ / cm 2). To obtain a hard coat film for molding.

(도포액 A)(Coating liquid A)

하기의 재료를 하기에 나타내는 질량비로 혼합하고, 30분 이상 교반하여 용해시켰다. 이어서, 공칭여과 정도(精度)가 1 ㎛인 필터를 사용해서 미용해물을 제거하고, 도포액 A를 제작하였다.The following materials were mixed in the mass ratio shown below, and stirred for 30 minutes or more to dissolve. Next, the undissolved matter was removed using the filter whose nominal filtration degree was 1 micrometer, and the coating liquid A was produced.

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.72 질량%5.72% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 2)(Example 2)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 B로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the coating liquid B of the following.

(도포액 B)(Coating liquid B)

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 17.18 질량%Pentaerythritol triacrylate 17.18 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 2.86 질량%Tripropylene glycol diacrylate 2.86 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 2.86 질량%2.86% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 3)(Example 3)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 C로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid C.

(도포액 C)(Coating liquid C)

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 8.02 질량%Pentaerythritol triacrylate 8.02% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 7.44 질량%Tripropylene glycol diacrylate 7.44 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 7.44 질량%Dimethylaminoethyl methacrylate 7.44 mass%

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 4)(Example 4)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 D로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid D.

(도포액 D)(Coating liquid D)

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 21.75 질량%Pentaerythritol triacrylate 21.75 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 0.58 질량%Tripropylene glycol diacrylate 0.58 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 0.57 질량%Dimethylaminoethyl methacrylate 0.57 mass%

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 5)(Example 5)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 E로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the coating liquid E of the following.

(도포액 E)(Coating liquid E)

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 1.15 질량%Pentaerythritol triacrylate 1.15% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 0.58 질량%Tripropylene glycol diacrylate 0.58 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 21.17 질량%21.17% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 6)(Example 6)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 F로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid F.

(도포액 F)(Coating liquid F)

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 21.75 질량%Pentaerythritol triacrylate 21.75 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 1.15 질량%Tripropylene glycol diacrylate 1.15 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 7)(Example 7)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 G로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid G.

(도포액 G)(Coating liquid G)

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 1.15 질량%Pentaerythritol triacrylate 1.15% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 21.75 질량%Tripropylene glycol diacrylate 21.75 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 8)(Example 8)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 H로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the coating liquid H of the following.

(도포액 H)(Coating liquid H)

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 1.15 질량%Pentaerythritol triacrylate 1.15% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 21.75 질량%21.75 mass% of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 아민화합물의 첨가량이 많기 때문에 착색이 눈에 띄어 다소 바람직하지 않으나, 성형성, 표면경도, 내찰상성은 모두 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.Although the obtained hard coat film for molding has a large amount of addition of the amine compound, the coloring is noticeable, which is not preferable, but the moldability, surface hardness and scratch resistance are all good. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 9)(Example 9)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 I로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid I.

(도포액 I)(Coating liquid I)

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디에틸아미노에틸메타크릴레이트 5.72 질량%5.72 mass% of diethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DE, 관능기 수 1)(Manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DE, number of functional groups 1)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 10)(Example 10)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 J로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the coating liquid J of the following.

(도포액 J)(Coating liquid J)

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·N-비닐포름아미드 5.72 질량%5.72% by mass of N-vinylformamide

(아라카와화학제, 빔세트 770, 관능기 수 1)(Made by Arakawa Chemical, beamset 770, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57) (Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 11)(Example 11)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 K로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid K.

(하드코트 도포액 K)(Hard coat coating liquid K)

·메틸에틸케톤 67.93 질량%Methyl ethyl ketone 67.93 mass%

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.58 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.58 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.79 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.79 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.79 질량%5.79% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 7.72 질량%7.72% by mass of silica fine particles

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.16 질량%1.16 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 12)(Example 12)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 L로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid L.

(도포액 L)(Coating liquid L)

·메틸에틸케톤 4.24 질량%4.24% by mass of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 6.22 질량%Pentaerythritol triacrylate 6.22% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 3.12 질량%Tripropylene glycol diacrylate 3.12 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 3.12 질량%3.12% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 82.73 질량%82.73 mass% of silica fine particles

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 0.55 질량%0.55 mass% of photopolymerization initiator

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.02 질량%0.02 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 13)(Example 13)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 M으로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the coating liquid M of the following.

(도포액 M)(Coating liquid M)

·메틸에틸케톤 71.46 질량%71.46 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.72 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.72% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.86 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.86 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.86 질량%5.86% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 3.90 질량%3.90% by mass of silica fine particles

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.17 질량%1.17 mass% of photoinitiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57) (Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 14)(Example 14)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 N으로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the coating liquid N of the following.

(도포액 N)(Coating liquid N)

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 5.28 질량%Pentaerythritol triacrylate 5.28% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 2.64 질량%Tripropylene glycol diacrylate 2.64 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 2.64 질량%Dimethylaminoethyl methacrylate 2.64% by mass

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 88.88 질량%88.88 mass% of silica fine particles

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 0.55 질량%0.55 mass% of photopolymerization initiator

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.02 질량%0.02 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57) (Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 15)(Example 15)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 O로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the coating liquid O of the following.

(도포액 O)(Coating liquid O)

·메틸에틸케톤 58.76 질량%Methyl ethyl ketone 58.76 mass%

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.72 질량%5.72% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 17.17 질량%17.17 mass% of silica fine particles

(후소화학공업제, PL2L-MEK, 고형분 비율: 20%, 평균 입경: 20 ㎚)(Fuso Chemical Industries, PL2L-MEK, solid content ratio: 20%, average particle diameter: 20 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 16)(Example 16)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 P로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid P.

(도포액 P)(Coating liquid P)

·메틸에틸케톤 58.76 질량%Methyl ethyl ketone 58.76 mass%

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.72 질량%5.72% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 17.17 질량%17.17 mass% of silica fine particles

(후소화학공업제, PL30L-MEK, 고형분 비율: 20%, 평균 입경: 297 ㎚)(Fuso Chemical Industries, PL30L-MEK, solid content ratio: 20%, average particle diameter: 297 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 17)(Example 17)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 Q로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid Q.

(도포액 Q)(Application amount Q)

·메틸에틸케톤 58.76 질량%Methyl ethyl ketone 58.76 mass%

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.72 질량%5.72% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 17.17 질량%17.17 mass% of silica fine particles

(닛폰쇼쿠바이제, 시호스타 KE-E50, 고형분 비율: 20%, 평균 입경: 511 ㎚)(Nippon Shokubaije, Shiho Star KE-E50, solid content ratio: 20%, average particle diameter: 511 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 18)(Example 18)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 R로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the coating liquid R of the following.

(도포액 R)(Coating liquid R)

·메틸에틸케톤 72.50 질량%Methyl ethyl ketone 72.50 mass%

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.72 질량%5.72% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·멜라민·포름알데히드 축합물 미립자 3.43 질량%3.43 mass% of fine particles of melamine formaldehyde condensate

(닛폰쇼쿠바이제, 에포스타 S, 평균 입경: 196 ㎚)(Nippon Shokubaije, Eposuta S, average particle diameter: 196 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 19)(Example 19)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 S로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid S.

(도포액 S)(Coating liquid S)

·메틸에틸케톤 75.08 질량%Methyl ethyl ketone 75.08 mass%

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.85 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.85% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.93 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.93 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.92 질량%5.92% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·광중합 개시제 1.19 질량%1.19 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 20)(Example 20)

실시예 1에 있어서, 기재 필름을 양면에 이접착층을 갖는 이축연신 폴리에스테르 필름(도요보세키제 코스모샤인: A4300, 두께 125 ㎛)으로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat was carried out similarly to Example 1 except having changed the base film into the biaxially-stretched polyester film (Cosmoshine made from Toyoboseki: A4300, thickness of 125 micrometers) which has an easily bonding layer on both surfaces. A film was obtained.

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 21)(Example 21)

실시예 1에 있어서, 기재 필름을 미연신 폴리카보네이트 필름(데이진화성제, PC-2151, 두께 250 ㎛)로 변경하고, 또한, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 T로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the base film is changed to an unstretched polycarbonate film (Daejin Chemical, PC-2151, thickness 250 µm), and the coating liquid for forming the hard coat layer is changed to the following coating liquid T. A molding hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

(도포액 T)(Coating liquid T)

·메틸에틸케톤 20.98 질량%Methyl ethyl ketone 20.98 mass%

·이소프로필알코올 40.50 질량%Isopropyl alcohol 40.50 mass%

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.72 질량%5.72% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57) (Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 22)(Example 22)

실시예 1에 있어서, 도포 경화 후의 하드코트층의 두께가 1.1 ㎛가 되도록 도포하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having apply | coated so that the thickness of the hard-coat layer after application hardening may be set to 1.1 micrometer.

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 23)(Example 23)

실시예 1에 있어서, 도포 경화 후의 하드코트층의 두께가 50 ㎛가 되도록 도포하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having apply | coated so that the thickness of the hard-coat layer after application | coating hardening may be set to 50 micrometers.

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 24)(Example 24)

실시예 1에 있어서, 도포 경화 후의 하드코트층의 두께가 0.5 ㎛가 되도록 도포하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having apply | coated so that the thickness of the hard-coat layer after application | coating hardening may be set to 0.5 micrometer.

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 그러나, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도는, 약간 불량하였다. 이것은 성형에 의해 하드코트층의 두께가 표면경도를 유지할 수 있는 범위 이외까지 얇아진 것이 원인이다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. However, the surface hardness of the molded article formed from the obtained hard coat film for molding was slightly poor. This is because the molding causes the thickness of the hard coat layer to be thinner to the extent that the surface hardness can be maintained. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 25)(Example 25)

실시예 1에 있어서, 도포 경화 후의 하드코트층의 두께가 60 ㎛가 되도록 도포하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having apply | coated so that the thickness of the hard-coat layer after application hardening may be 60 micrometers.

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 1.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 U로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the coating liquid U of the following.

(도포액 U)(Coating liquid U)

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 22.90 질량%Pentaerythritol triacrylate 22.90 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜리티제 이루가큐어 184)(Igure Cure 184 made by Ciba specialty)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하였으나 성형성이 불량하여, 성형용 하드코트 필름으로서 불량하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding had good surface hardness, scratch resistance and degree of coloring, but was poor in moldability and was poor as a hard coat film for molding. The obtained results are shown in Table 1.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 V로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the coating liquid V shown below.

(도포액 V)(Coating liquid V)

·메틸에틸케톤 64.48 질량%64.48 mass% of methyl ethyl ketone

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 11.45 질량%Tripropylene glycol diacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 11.45 질량%Dimethylaminoethyl methacrylate 11.45% by mass

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜리티제 이루가큐어 184)(Igure Cure 184 made by Ciba specialty)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 착색의 정도 모두 양호하였으나, 표면경도, 내찰상성이 불량하여, 성형용 하드코트 필름으로서 불량하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding had both good moldability and coloration, but had poor surface hardness and scratch resistance, and was poor as a hard coat film for molding. The obtained results are shown in Table 1.

(실시예 26)(Example 26)

양면에 이접착층을 갖는 공중합 폴리에스테르를 포함하는 이축배향 폴리에스테르 필름(도요보세키제, 소프트샤인: A1532, 두께 125 ㎛)의 폭이 1000 ㎜, 길이 200 m의 필름 롤을, 롤·투·롤로 하기의 도포액 W를 마이크로 그라비아방식을 사용해서 도포 경화 후의 하드코트층의 두께가 2 ㎛가 되도록 도포하고, 필름 장력 180 N/m의 조건하, 온도 80℃의 열풍으로 60초 건조하여, 출력 160 W/㎝의 고압수은등하 20 ㎝의 위치(적산 광량 300 mJ/㎠)에서 10 m/min의 속도로 통과시켜서 경화시키고, 추가적으로, 폴리프로필렌제의 직경 6 인치의 원통상 코어에 성형용 하드코트 필름을 휘감아, 폭이 1000 ㎜, 길이 200 m의 성형용 하드코트 필름 롤을 제작하였다.A biaxially oriented polyester film (manufactured by Toyoboseki Co., Softshine: A1532, 125 µm thick) containing a copolyester having an adhesive layer on both sides was a 1000 mm wide and 200 m long film roll. The following coating liquid W was applied using the microgravure method so that the thickness of the hard coat layer after application | cure hardening might be set to 2 micrometers, and it dried for 60 second with the hot air of temperature 80 degreeC on condition of film tension of 180 N / m, and outputs it. It was hardened by passing it at a speed of 10 m / min at a position of 20 cm under a high-pressure mercury lamp of 160 W / cm (accumulated light quantity 300 mJ / cm 2), and additionally, it was hard to be molded into a 6-inch-diameter cylindrical core made of polypropylene. The coat film was wound and the hard coat film roll for shaping | molding of width 1000mm and length 200m was produced.

(도포액 W)(Coating liquid W)

하기의 재료를 하기에 나타내는 질량비로 혼합하고, 30분 이상 교반하여 용해시켰다. 이어서, 공칭여과 정도가 1 ㎛인 필터를 사용해서 미용해물을 제거하고, 도포액 W를 제작하였다.The following materials were mixed in the mass ratio shown below, and stirred for 30 minutes or more to dissolve. Subsequently, the undissolved matter was removed using the filter whose nominal filtration degree was 1 micrometer, and the coating liquid W was produced.

·메틸에틸케톤 28.24 질량%Methyl ethyl ketone 28.24 mass%

·톨루엔 36.24 질량%Toluene 36.24 mass%

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.72 질량%5.72% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57) (Doore Dow Corning, DC57)

기재 필름에 하드코트층을 도포 경화했을 때, 주행하는 필름의 사행(蛇行)이나 주름의 발생은 없어, 생산성에 문제없이 제작할 수 있었다. 얻어진 성형용 하드코트 필름의 도공 외관은 양호하고, 폭방향 수축률도 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름은 실시예 1과 동등한 성형성, 표면경도, 내찰상성이 있어, 그 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.When the hard coat layer was applied and cured on the base film, there was no meandering or wrinkles of the running film, and the production could be performed without any problem in productivity. The coating appearance of the obtained hard coat film for shaping | molding was favorable, and the width direction shrinkage rate was also favorable. Moreover, the obtained hard-coat film for shaping | molding had the moldability, surface hardness, and scratch resistance equivalent to Example 1, and the surface hardness of the molded object was also favorable. The obtained results are shown in Table 2.

(실시예 27)(Example 27)

실시예 26에 있어서, 건조온도를 40℃로 변경하는 것 이외에는 실시예 26과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름 롤을 제작하였다.In Example 26, the hard coat film roll for shaping | molding was produced like Example 26 except having changed the drying temperature to 40 degreeC.

기재 필름에 하드코트층을 도포 경화했을 때, 주행하는 필름의 사행이나 주름의 발생은 없어, 생산성에 문제없이 제작할 수 있었다. 얻어진 성형용 하드코트 필름의 도공 외관은 양호하고, 폭방향 수축률도 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름은 실시예 1과 동등한 성형성, 표면경도, 내찰상성이 있어, 그 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.When the hard coat layer was applied and cured on the base film, there were no meandering or wrinkles of the running film, and the production could be performed without any problem in productivity. The coating appearance of the obtained hard coat film for shaping | molding was favorable, and the width direction shrinkage rate was also favorable. Moreover, the obtained hard-coat film for shaping | molding had the moldability, surface hardness, and scratch resistance equivalent to Example 1, and the surface hardness of the molded object was also favorable. The obtained results are shown in Table 2.

(실시예 28)(Example 28)

실시예 26에 있어서, 건조온도를 120℃로 변경하는 것 이외에는 실시예 26과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름 롤을 제작하였다. In Example 26, the shaping | molding hard coat film roll was produced like Example 26 except having changed the drying temperature to 120 degreeC.

기재 필름에 하드코트층을 도포 경화했을 때, 주행하는 필름의 사행이나 주름의 발생은 없어, 생산성에 문제없이 제작할 수 있었다. 얻어진 성형용 하드코트 필름의 도공 외관은 양호하고, 폭방향 수축률도 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름은 실시예 1과 동등한 성형성, 표면경도, 내찰상성이 있어, 그 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.When the hard coat layer was applied and cured on the base film, there were no meandering or wrinkles of the running film, and the production could be performed without any problem in productivity. The coating appearance of the obtained hard coat film for shaping | molding was favorable, and the width direction shrinkage rate was also favorable. Moreover, the obtained hard-coat film for shaping | molding had the moldability, surface hardness, and scratch resistance equivalent to Example 1, and the surface hardness of the molded object was also favorable. The obtained results are shown in Table 2.

(실시예 29)(Example 29)

실시예 26에 있어서, 필름 장력을 50 N/m으로 변경하는 것 이외에는 실시예 26과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름 롤을 제작하였다.In Example 26, the hard coat film roll for shaping | molding was produced like Example 26 except having changed the film tension into 50N / m.

기재 필름에 하드코트층을 도포 경화했을 때, 주행하는 필름의 사행이나 주름의 발생은 없어, 생산성에 문제없이 제작할 수 있었다. 얻어진 성형용 하드코트 필름의 도공 외관은 양호하고, 폭방향 수축률도 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름은 실시예 1과 동등한 성형성, 표면경도, 내찰상성이 있어, 그 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.When the hard coat layer was applied and cured on the base film, there were no meandering or wrinkles of the running film, and the production could be performed without any problem in productivity. The coating appearance of the obtained hard coat film for shaping | molding was favorable, and the width direction shrinkage rate was also favorable. Moreover, the obtained hard-coat film for shaping | molding had the moldability, surface hardness, and scratch resistance equivalent to Example 1, and the surface hardness of the molded object was also favorable. The obtained results are shown in Table 2.

(실시예 30)(Example 30)

실시예 26에 있어서, 필름 장력을 300 N/m으로 변경하는 것 이외에는 실시예 26과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름 롤을 제작하였다.In Example 26, the hard coat film roll for shaping | molding was produced like Example 26 except having changed the film tension into 300 N / m.

기재 필름에 하드코트층을 도포 경화했을 때, 주행하는 필름의 사행이나 주름의 발생은 없어, 생산성에 문제없이 제작할 수 있었다. 얻어진 성형용 하드코트 필름의 도공 외관은 양호하고, 폭방향 수축률도 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름은 실시예 1과 동등한 성형성, 표면경도, 내찰상성이 있어, 그 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.When the hard coat layer was applied and cured on the base film, there were no meandering or wrinkles of the running film, and the production could be performed without any problem in productivity. The coating appearance of the obtained hard coat film for shaping | molding was favorable, and the width direction shrinkage rate was also favorable. Moreover, the obtained hard-coat film for shaping | molding had the moldability, surface hardness, and scratch resistance equivalent to Example 1, and the surface hardness of the molded object was also favorable. The obtained results are shown in Table 2.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

실시예 26에 있어서, 건조온도를 30℃로 변경하는 것 이외에는 실시예 26과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름 롤을 제작하였다.In Example 26, the hard coat film roll for shaping | molding was produced like Example 26 except having changed the drying temperature to 30 degreeC.

기재 필름에 하드코트층을 도포 경화했을 때, 주행하는 필름의 사행이나 주름의 발생은 없어, 생산성에 문제없이 제작할 수 있었다. 얻어진 성형용 하드코트 필름의 폭방향 수축률도 양호하였으나, 도공 외관은 브러싱이 발생하여 불량하였다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.When the hard coat layer was applied and cured on the base film, there were no meandering or wrinkles of the running film, and the production could be performed without any problem in productivity. Although the shrinkage rate in the width direction of the obtained hard coat film for molding was also good, the coating appearance was poor due to brushing. The obtained results are shown in Table 2.

(비교예 4)(Comparative Example 4)

실시예 26에 있어서, 건조온도를 140℃로 변경하는 것 이외에는 실시예 26과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름 롤을 제작하였다.In Example 26, the hard coat film roll for shaping | molding was produced like Example 26 except having changed the drying temperature to 140 degreeC.

기재 필름에 하드코트층을 도포 경화했을 때, 주행하는 필름의 사행이나 주름의 발생은 없어, 생산성이 부적절하였다. 얻어진 성형용 하드코트 필름의 도공 외관은 미소한 코트 빠짐이나 튀김이 보여 불량하고, 폭방향 수축률도 불량하였다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다. When the hard coat layer was applied and cured on the base film, there was no meandering or wrinkle of the running film, and the productivity was inappropriate. The coating appearance of the obtained hard coat film for shaping | molding showed poor coating | coating-off and frying, and was bad, and the width direction shrinkage rate was also bad. The obtained results are shown in Table 2.

(비교예 5)(Comparative Example 5)

실시예 26에 있어서, 필름 장력을 40 N/m으로 변경하는 것 이외에는 실시예 26과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름 롤을 제작하였다.In Example 26, the hard coat film roll for shaping | molding was produced like Example 26 except having changed the film tension into 40N / m.

기재 필름에 하드코트층을 도포 경화했을 때, 주름의 발생은 없으나, 주행하는 필름이 사행이 되어, 생산성이 부적절하였다. 이 주행하는 필름의 사행에 의해 성형용 하드코트 필름을 제작할 수 없었다.When the hard coat layer was applied to the base film and cured, no wrinkles occurred, but the running film meandered, resulting in inappropriate productivity. By the meandering of the running film, a molding hard coat film could not be produced.

(비교예 6)(Comparative Example 6)

실시예 26에 있어서, 필름 장력을 320 N/m으로 변경하는 것 이외에는 실시예 26과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름 롤을 제작하였다.In Example 26, the hard coat film roll for shaping | molding was produced like Example 26 except having changed the film tension into 320 N / m.

기재 필름에 하드코트층을 도포 경화했을 때, 주행하는 필름의 사행은 없었으나, 주름이 발생하여, 생산성이 부적절하였다. 얻어진 성형용 하드코트 필름의 도공 외관은 양호하나, 폭방향 수축률은 불량하였다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.When the hard coat layer was applied and cured on the base film, there was no meandering of the running film, but wrinkles occurred, resulting in inappropriate productivity. Although the coating appearance of the obtained hard-coat film for shaping | molding was favorable, the width direction shrinkage rate was bad. The obtained results are shown in Table 2.

(실시예 31)(Example 31)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 X로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid X.

(도포액 X)(Coating liquid X)

·메틸에틸케톤 63.62 질량%63.62 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.72 질량%5.72% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·전리방사선 경화형 실리콘화합물 폴리에테르아크릴레이트 0.86 질량%0.86 mass% of ionizing radiation curable silicone compound polyether acrylate

(도이츠케미서비스사제, TEGO Rad 2200N)(Deutsuke Chemical Service, TEGO Rad 2200N)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 3에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 3.

(실시예 32)(Example 32)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 Y로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the coating liquid Y of the following.

(도포액 Y)(Coating liquid Y)

·메틸에틸케톤 64.42 질량%64.42 mass% of methyl ethyl ketone

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.72 질량%5.72% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·전리방사선 경화형 실리콘화합물 폴리에테르아크릴레이트 0.06 질량%Ionizing radiation curable silicone compound polyether acrylate 0.06 mass%

(도이츠케미서비스사제, TEGO Rad 2200N)(Doitsu Kemi Service Co., TEGO Rad 2200N)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 3에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 3.

(실시예 33)(Example 33)

실시예 1에 있어서, 하드코트층을 형성하는 도포액을 하기의 도포액 Z로 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 성형용 하드코트 필름을 얻었다.In Example 1, the shaping | molding hard coat film was obtained like Example 1 except having changed the coating liquid which forms a hard-coat layer into the following coating liquid Z.

(도포액 Z)(Coating liquid Z)

·메틸에틸케톤 61.62 질량%Methyl ethyl ketone 61.62 mass%

·펜타에리스리톨트리아크릴레이트 11.45 질량%Pentaerythritol triacrylate 11.45% by mass

(신나카무라화학제, NK 에스테르 A-TMM-3LM-N, 관능기 수 3)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester A-TMM-3LM-N, functional group number 3)

·트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5.73 질량%Tripropylene glycol diacrylate 5.73 mass%

(신나카무라화학제, NK 에스테르 APG-200, 관능기 수 2)(Made by Shin-Nakamura Chemical, NK ester APG-200, functional group number 2)

·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 5.72 질량%5.72% by mass of dimethylaminoethyl methacrylate

(교에이샤화학제, 라이트 에스테르 DM, 관능기 수 1)(Made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester DM, number of functional groups)

·실리카 미립자 11.45 질량%Silica fine particles 11.45% by mass

(닛산화학공업제, MEK-ST-L, 고형분 비율: 30%, 평균 입자경: 50 ㎚)(Made by Nissan Chemical Industries, MEK-ST-L, solid content ratio: 30%, average particle diameter: 50 nm)

·전리방사선 경화형 실리콘화합물 폴리에테르아크릴레이트 2.86 질량%2.86 mass% of ionizing radiation curable silicone compound polyether acrylate

(도이츠케미서비스사제, TEGO Rad 2200N)(Doitsu Kemi Service Co., TEGO Rad 2200N)

·광중합 개시제 1.14 질량%1.14 mass% of photopolymerization initiators

(씨바·스페셜티·케미컬즈제 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals)

·실리콘계 계면활성제 0.03 질량%0.03 mass% of silicone surfactant

(도오레·다우코닝제, DC57)(Doore Dow Corning, DC57)

얻어진 성형용 하드코트 필름은 성형성, 표면경도, 내찰상성, 착색의 정도 모두 양호하여, 성형용 하드코트 필름으로서 양호하였다. 또한, 얻어진 성형용 하드코트 필름으로 성형한 성형체의 표면경도도 양호하였다. 얻어진 결과를 표 3에 나타낸다.The obtained hard coat film for molding was all favorable in moldability, surface hardness, scratch resistance, and coloring, and was favorable as a hard coat film for molding. Moreover, the surface hardness of the molded object shape | molded with the obtained hard coat film for molding was also favorable. The obtained results are shown in Table 3.

Figure 112011002815811-pct00001
Figure 112011002815811-pct00001

Figure 112011002815811-pct00002
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Figure 112011002815811-pct00003
Figure 112011002815811-pct00003

본 발명의 성형용 하드코트 필름은 하드코트층을 가짐으로써 기재 필름의 표면경도를 보완하고 있기 때문에, 본 발명의 성형용 하드코트 필름을 성형해서 되는 성형체는, 내찰상성이 요구되는 가전, 자동차의 명판용 또는 건재용 부재, 휴대전화, 오디오, 포터블 플레이어/리코더, IC 리코더, 카 네비게이션, PDA 등의 휴대기기나 노트 PC 등의 광체(筐體)로서 매우 적합하다. 또한, 성형가공의 제조면에서도, 성형 전에 기재 필름에 하드코트층을 가공, 적층시킴으로써, 생산성, 품질의 안정성의 향상에 기여할 수 있어, 산업계로의 기여는 크다.The molding hard coat film of the present invention supplements the surface hardness of the base film by having a hard coat layer. It is very suitable as a housing for a nameplate or building material, a mobile phone, audio, a portable player / recorder, an IC recorder, a car navigation device, a PDA, or a portable device such as a notebook PC. In addition, also in the manufacturing aspect of molding processing, by processing and laminating a hard coat layer on a base film before molding, it can contribute to the improvement of productivity and the stability of quality, and the contribution to the industry is large.

Claims (8)

기재 필름의 적어도 한쪽 면에 도포액을 도포 경화시켜서 되는 하드코트층을 갖는 성형용 하드코트 필름으로서,
상기 기재필름이
(a) 방향족 디카르복실산 성분과, 에틸렌글리콜과, 분지상 지방족 글리콜을 포함하는 글리콜 성분으로 구성되는 공중합 폴리에스테르, 또는
(b) 테레프탈산 및 이소프탈산을 포함하는 방향족 디카르복실산 성분과, 에틸렌글리콜을 포함하는 글리콜 성분으로 구성되는 공중합 폴리에스테르
를 포함하는 이축배향 폴리에스테르 필름이고,
상기 도포액이, 3 이상의 관능기를 갖는 전리방사선 경화형 화합물과, 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물을 적어도 포함하고,
상기 도포액에 포함되는 전리방사선 경화형 화합물 중의 1 및/또는 2관능의 전리방사선 경화형 화합물의 함유량이 5 질량% 이상 95 질량% 이하이고,
상기 하드코트층 중에 전리방사선 경화형 실리콘 수지를 포함하고,
상기 전리방사선 경화형 실리콘 수지의 하드코트층 중의 함유량이 상기 전리방사선 경화형 화합물 100 질량부에 대해 0.3 질량부 이상 13 질량부 이하인 성형용 하드코트 필름.
As a hard coat film for shaping | molding which has a hard-coat layer which apply | coats and hardens a coating liquid on at least one surface of a base film,
The base film is
(a) a copolyester composed of an aromatic dicarboxylic acid component, an ethylene glycol, and a glycol component containing a branched aliphatic glycol, or
(b) Copolyester composed of an aromatic dicarboxylic acid component containing terephthalic acid and isophthalic acid and a glycol component containing ethylene glycol
It is a biaxially oriented polyester film comprising,
The coating liquid contains at least an ionizing radiation curable compound having three or more functional groups and a 1 and / or bifunctional ionizing radiation curing type compound,
The content of the 1 and / or bifunctional ionizing radiation curable compound in the ionizing radiation curable compound contained in the coating liquid is 5% by mass or more and 95% by mass or less,
An ionizing radiation curable silicone resin in the hard coat layer,
The hard coat film for shaping | molding whose content in the hard-coat layer of the said ionizing radiation curable silicone resin is 0.3 mass part or more and 13 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said ionizing radiation curable compounds.
제1항에 있어서,
상기 기재 필름이 공중합 폴리에스테르를 포함하는 이축배향 폴리에스테르 필름인 성형용 하드코트 필름.
The method of claim 1,
The hard coat film for shaping | molding whose said base film is a biaxially-oriented polyester film containing a copolyester.
제1항에 있어서,
상기 도포액에 포함되는 전리방사선 경화 화합물의 1종 이상이 아미노기를 갖는 전리방사선 경화 화합물인 성형용 하드코트 필름.
The method of claim 1,
The hard coat film for shaping | molding whose at least 1 type of the ionizing radiation hardening compound contained in the said coating liquid is an ionizing radiation hardening compound which has an amino group.
제1항에 있어서,
상기 하드코트층 중에 평균 입자경 10 ㎚ 이상 300 ㎚ 이하의 입자를 포함하고,
상기 입자의 하드코트층 중의 함유량이 5 질량% 이상 70 질량% 이하인 성형용 하드코트 필름.
The method of claim 1,
In the said hard-coat layer, the particle diameter of 10 nm-300 nm is included,
The hard coat film for shaping | molding whose content in the hard-coat layer of the said particle | grain is 5 mass% or more and 70 mass% or less.
삭제delete 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 성형용 하드코트 필름을 성형해서 되는 성형체.The molded object formed by shape | molding the hard coat film for shaping | molding in any one of Claims 1-4. 제6항에 있어서,
하드코트층의 두께가 0.5 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하인 성형체.
The method according to claim 6,
The molded object whose thickness of a hard-coat layer is 0.5 micrometer or more and 50 micrometers or less.
삭제delete
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4766122B2 (en) * 2009-02-12 2011-09-07 東洋紡績株式会社 Hard coat film for molding
JP5428830B2 (en) * 2009-12-18 2014-02-26 東洋紡株式会社 Hard coat film for molding
JP5428829B2 (en) * 2009-12-18 2014-02-26 東洋紡株式会社 Hard coat film for molding
JP5370124B2 (en) * 2009-12-18 2013-12-18 東洋紡株式会社 Polyester film for molding and hard coat film for molding
JP5428831B2 (en) * 2009-12-18 2014-02-26 東洋紡株式会社 Hard coat film for molding
JP5606817B2 (en) 2010-07-27 2014-10-15 富士フイルム株式会社 Actinic radiation curable inkjet ink composition, printed material, printed material molded body, and method for producing printed material
JP2012072212A (en) * 2010-09-27 2012-04-12 Panasonic Corp Photocurable composition, and base material with coating layer
CN108198965A (en) * 2011-03-29 2018-06-22 昭和电工包装株式会社 Molding packaging material and battery case
JP5601265B2 (en) * 2011-03-31 2014-10-08 大日本印刷株式会社 Packaging materials for electrochemical cells
JP2012210756A (en) * 2011-03-31 2012-11-01 Nippon Paper Chemicals Co Ltd Laminate hard coat film for molding, method for manufacturing the same, and method for manufacturing resin molding
CN104023977B (en) 2011-10-26 2016-01-06 福美化学工业株式会社 transparent resin substrate
TWI582117B (en) * 2012-04-03 2017-05-11 Arakawa Chemical Industries Ltd A polyfunctional thio (meth) acrylate resin, an active energy ray-hardening hard coat resin composition having a hardened film obtained by hardening it, a plastic film having a hardened film laminated, and a plastic film Molding and processing products
KR101451848B1 (en) * 2012-05-31 2014-10-16 주식회사 엘지화학 Method of preparing of hard coating film
KR101379491B1 (en) 2012-05-31 2014-04-01 주식회사 엘지화학 Hard coating film and method of preparing of hard coating film
KR101501686B1 (en) * 2012-05-31 2015-03-11 주식회사 엘지화학 Hard coating film
KR101415838B1 (en) 2012-08-23 2014-07-09 주식회사 엘지화학 Composition for hard coating
JP6225898B2 (en) * 2012-12-27 2017-11-08 東レ株式会社 Molding film
JP6901029B2 (en) * 2016-06-23 2021-07-14 東洋紡株式会社 Laminated film
JP6784075B2 (en) * 2016-06-23 2020-11-11 東洋紡株式会社 Laminated film
GB2561199B (en) * 2017-04-04 2022-04-20 Power Roll Ltd Method
JP6939134B2 (en) * 2017-06-22 2021-09-22 三菱ケミカル株式会社 Hard coat sheet and packaging case for case assembly
JP2020064236A (en) * 2018-10-19 2020-04-23 日東電工株式会社 Hard coat film, optical laminate containing hard coat film, and organic el display device using these
TWI708680B (en) * 2019-01-08 2020-11-01 穎華科技股份有限公司 Polymer plastic front plate and method for manufacturing the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060134918A (en) * 2003-10-06 2006-12-28 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 Hard coating article, curing composition, and information recording media
WO2007066524A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-14 Konica Minolta Opto, Inc. Production process, transfer apparatus, functional film having hardcoat layer, and functional film having antireflection layer
JP2007191693A (en) * 2006-01-18 2007-08-02 Tesa Ag Method for producing multi-purpose plastic product having surface preferentially having wear resistance
WO2008029666A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-13 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyester film for molding

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS636064A (en) * 1986-06-25 1988-01-12 Mitsubishi Rayon Co Ltd Coating composition having excellent function
JPH0815772B2 (en) * 1988-12-27 1996-02-21 新王子製紙株式会社 Sheet
JPH0735418B2 (en) * 1990-03-26 1995-04-19 株式会社クラレ Composition
JPH0467330A (en) * 1990-07-02 1992-03-03 Teijin Ltd Optical disk
JPH05186534A (en) * 1992-01-13 1993-07-27 Nkk Corp Antistatic composition
JPH0616734A (en) * 1992-07-03 1994-01-25 Nkk Corp Antistatic ultraviolet curing resin composition and optical disc coated with the same
JPH09138983A (en) * 1995-11-15 1997-05-27 Teijin Ltd Magneto-optical recording substrate
JPH1036540A (en) * 1996-07-24 1998-02-10 Mitsubishi Rayon Co Ltd Thermoformable sheet-like resin molded product excellent in scratch resistance and its production
JPH1143627A (en) * 1997-07-30 1999-02-16 Jsr Corp Radiation-curable resin composition
JP2000080169A (en) * 1998-06-26 2000-03-21 Mitsubishi Chemicals Corp Active energy ray curable coating composition
JP2002194084A (en) * 2000-12-27 2002-07-10 Mitsubishi Chemicals Corp Compound having structural unit of polysiloxane, coating composition curable by active energy ray, and material having curing film of the composition
JP2002194250A (en) * 2000-12-27 2002-07-10 Mitsubishi Chemicals Corp Active energy ray-curable coating composition and material having cured coating film of the same
JP2003292828A (en) * 2002-03-29 2003-10-15 Lintec Corp Hard coating agent and hard coat film
JP4569807B2 (en) * 2004-04-26 2010-10-27 Dic株式会社 How to make a hard coat film
JP2006341204A (en) * 2005-06-09 2006-12-21 Hitachi Maxell Ltd Method for manufacturing near infrared ray shielding body and plate-like body for display
JP2007231174A (en) * 2006-03-01 2007-09-13 Shinnakamura Kagaku Kogyo Kk Ultraviolet curable coating agent
JP2007284626A (en) * 2006-04-19 2007-11-01 Daicel Value Coating Ltd Resin composition curable with actinic energy ray and film coated with the composition
JP4830634B2 (en) * 2006-05-25 2011-12-07 住友ベークライト株式会社 Polycarbonate resin molding and UV curable paint
JP4968461B2 (en) * 2007-04-13 2012-07-04 住友ベークライト株式会社 HARD COAT FILM FOR INJECTION MOLDING AND METHOD FOR PRODUCING INJECTION MOLDING USING THE FILM
JP5527871B2 (en) * 2007-06-20 2014-06-25 日本化薬株式会社 UV curable hard coat resin composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060134918A (en) * 2003-10-06 2006-12-28 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 Hard coating article, curing composition, and information recording media
WO2007066524A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-14 Konica Minolta Opto, Inc. Production process, transfer apparatus, functional film having hardcoat layer, and functional film having antireflection layer
JP2007191693A (en) * 2006-01-18 2007-08-02 Tesa Ag Method for producing multi-purpose plastic product having surface preferentially having wear resistance
WO2008029666A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-13 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyester film for molding

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