KR101300883B1

KR101300883B1 - Glass sheet production method

Info

Publication number: KR101300883B1
Application number: KR1020127031323A
Authority: KR
Inventors: 쯔구노부 무라까미; 노리유끼 히오끼
Original assignee: 아반스트레이트코리아 주식회사; 아반스트레이트 가부시키가이샤
Priority date: 2011-03-31
Filing date: 2012-03-30
Publication date: 2013-08-27
Also published as: JP2014055100A; WO2012132471A1; JP5456895B2; CN105645737A; TW201302645A; KR20120138249A; CN103118994B; JP5827985B2; JPWO2012132471A1; CN105645737B; TWI462886B; CN103118994A

Abstract

유리판의 제조 방법은, 제1 부분과 당해 제1 부분의 하류에 위치하는 제2 부분을 갖는 내화 금속으로 이루어진 길이 방향으로 연장되는 관상의 용기인 청징조에 용융 유리를 유동시키면서, 당해 용융 유리를 청징하는 공정을 포함한다. 당해 공정은, 제1 부분에 있어서 용융 유리를 제1 온도로 하고, 제2 부분에 있어서 용융 유리를 제1 온도보다도 낮은 제2 온도로 하는 것을 포함한다.The manufacturing method of a glass plate makes the said molten glass, flowing a molten glass into the clarification tank which is a tubular container extended in the longitudinal direction which consists of a refractory metal which has a 1st part and the 2nd part located downstream of the said 1st part. Clarification process. The said process includes making molten glass into a 1st temperature in a 1st part, and making molten glass into 2nd temperature lower than a 1st temperature in a 2nd part.

Description

Glass plate manufacturing method {GLASS SHEET PRODUCTION METHOD}

본 발명은, 유리판의 제조 방법에 관한 것이다.This invention relates to the manufacturing method of a glass plate.

유리 제조 업자는, 제조 과정에 있어서 유리 중에 형성되는 기포로 고민해 왔다. 특히, 액정 표시 장치의 유리 기판용이나 커버 유리용 유리판은, 극소한 기포 함유량이 요구된다. 따라서, 기포를 제거하기 위해서 용융 유리를 청징하는 것이 행해지고 있다. 청징 효과를 높이기 위해서는, 일반적으로 유리 원료 중에 청징제를 함유시키는 것이 행해진다. 청징제는 고온 하에서, 유리 원료가 용해해서 점도가 낮은 액체로 된 시점에서 분해하고, O₂, SO₂ 등의 가스(기포)를 발생하는 산화물을 사용한다. 이 가스(기포) 중에 유리 중에 포함되어 있는 가스 성분이 확산되어 큰 기포가 되어 부상 탈포하고, 청징이 진행된다. 이러한 청징을 행하기 위한 여러 가지 방법이 개발되어 왔다. 예를 들어, 특허문헌 1(일본 특허 공개 제2006-298657호 공보)에서는, 용융 유리의 청징을 효과적으로 행하기 위해서, 진공 흡인되는 감압 하우징 내에서 용융 유리의 감압 탈포를 행하는 기술이 제안되어 있다.Glass makers have been contemplating the bubble formed in glass in a manufacturing process. In particular, very small bubble content is calculated | required for the glass substrate for glass substrates or a cover glass of a liquid crystal display device. Therefore, in order to remove a bubble, clarification of a molten glass is performed. In order to improve a clarification effect, generally, containing a clarifier in a glass raw material is performed. The fining agent decomposes at a high temperature, when the glass raw material is dissolved and becomes a liquid having a low viscosity. O ₂ , SO ₂ An oxide that generates a gas (bubble) such as is used. The gas component contained in glass diffuses in this gas (bubble), it becomes a big bubble, floats and defoases, and clarification advances. Several methods have been developed for this clarification. For example, in patent document 1 (Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-298657), in order to perform clarification of a molten glass effectively, the technique of performing the vacuum degassing of the molten glass in the vacuum pressure suction housing is proposed.

그러나, 상기 방법은 복잡하고 고가의 설비를 필요로 한다. 따라서, 간편하고 효과적으로 용융 유리를 청징하는 방법이 여전히 요청되고 있다.However, the method requires complicated and expensive equipment. Therefore, a simple and effective method for refining molten glass is still required.

본 발명은, 상기 과제를 감안하여 이루어진 것이며, 간편하고 효과적으로 용융 유리를 청징하는 것이 가능한 유리판의 제조 방법을 제공하는 것이다.This invention is made | formed in view of the said subject, and provides the manufacturing method of the glass plate which can clarify a molten glass easily and effectively.

본 발명에 관한 유리판의 제조 방법은, 제1 부분과 당해 제1 부분의 하류에 위치하는 제2 부분을 갖는 내화 금속으로 이루어진 길이 방향으로 연장되는 관상의 용기에 용융 유리를 유동시키면서, 당해 용융 유리를 청징하는 공정을 포함하고, 당해 공정은, 제1 부분에 있어서 용융 유리를 제1 온도로 하고, 제2 부분에 있어서 용융 유리를 제1 온도보다도 낮은 제2 온도로 하는 것을 포함하는 것을 특징으로 한다.The manufacturing method of the glass plate which concerns on this invention makes the said molten glass, flowing a molten glass to the tubular container extended in the longitudinal direction which consists of a refractory metal which has a 1st part and the 2nd part located downstream of the said 1st part. The process includes the process of clarifying the process, and the said process includes making molten glass into a 1st temperature in a 1st part, and making molten glass into a 2nd temperature lower than a 1st temperature in a 2nd part, It is characterized by the above-mentioned. do.

이에 의해, 제1 부분에 있어서 용융 유리를 청징에 적합한 온도까지 가열한 후, 제2 부분에 있어서 용융 유리의 온도를 이후의 공정에 적합한 온도까지 내릴 수 있다. 제2 부분에서 용융 유리의 온도를 낮춤으로서, 제1 부분에서 발생한 기포가 제거되기 쉬워진다. 따라서, 본 발명에 관한 유리판의 제조 방법을 사용하면, 간편하고 효과적으로 용융 유리를 청징하는 것이 가능하다.Thereby, after heating a molten glass to the temperature suitable for clarification in a 1st part, the temperature of a molten glass can be reduced to the temperature suitable for a subsequent process in a 2nd part. By lowering the temperature of the molten glass in the second portion, bubbles generated in the first portion are easily removed. Therefore, using the manufacturing method of the glass plate which concerns on this invention, it is possible to clarify molten glass simply and effectively.

또한, 상기 제2 부분은, 상기 제1 부분에 인접하고, 용융 유리의 유동하는 방향에 있어서, 상기 용기를 상류측 부분과 하류측 부분의 2개로 나누었을 때, 상기 제1 부분이 상류측 부분이며, 상기 제2 부분이 하류측 부분인 것이 바람직하다. The second portion is adjacent to the first portion, and the first portion is an upstream portion when the container is divided into two of an upstream portion and a downstream portion in a flow direction of the molten glass. It is preferable that the said 2nd part is a downstream part.

또한, 상기 용기에는, 용융 유리가 유동하는 방향이 다른 위치에 3개의 급전 단자가 설치되고, 상기 3개의 급전 단자 중 상류측에 위치하는 인접하는 2개의 급전 단자 사이에 위치하는 영역이 상기 제1 부분이며, 상기 3개의 급전 단자 중 하류측에 위치하는 인접하는 2개의 급전 단자 사이에 위치하는 영역이 상기 제2 부분인 것이 바람직하다.Moreover, the said feed container is provided with three feed terminals in the position from which the molten glass flows differ, and the area | region located between two adjacent feed terminals located in an upstream side among the said three feed terminals is a said 1st. It is preferable that the area | region located between two adjacent power feeding terminals located downstream of the said three power supply terminals is a said 2nd part.

상기 제1 부분에는, 상기 제2 부분에 비하여 상기 용기를 통전 가열하기 위한 전류가 많이 흐르는 것이 바람직하다.It is preferable that a large amount of current flows in the first portion as compared with the second portion for conducting and heating the vessel.

또한, 본 발명에 관한 유리판의 제조 방법은, 용기의 상류단 및 하류단은 각각 상이한 이송관에 접속되어 있고, 용기의 최대 내경은, 이송관의 최대 내경보다도 큰 것이 바람직하다.Moreover, in the manufacturing method of the glass plate which concerns on this invention, it is preferable that the upstream end and the downstream end of a container are respectively connected to the different feed pipes, and the maximum inner diameter of a container is larger than the maximum inner diameter of a feed pipe.

또한, 본 발명에 관한 유리판의 제조 방법은, 용기는 내측에 용기의 길이 방향에 대략 수직인 벽인 장해벽을 구비하는 것이 바람직하다.Moreover, in the manufacturing method of the glass plate which concerns on this invention, it is preferable that a container is equipped with the obstacle wall which is a wall substantially perpendicular to the longitudinal direction of a container inside.

또한, 본 발명에 관한 유리판의 제조 방법은, 내화 금속은, 백금 또는 백금 합금인 것이 바람직하다.Moreover, in the manufacturing method of the glass plate which concerns on this invention, it is preferable that a refractory metal is platinum or a platinum alloy.

본 발명에 관한 유리판의 제조 방법에 의하면, 간편하고 효과적으로 용융 유리를 청징할 수 있다.According to the manufacturing method of the glass plate which concerns on this invention, a molten glass can be clarified simply and effectively.

도 1은 본 발명의 실시 형태에 관한 유리판 제조 공정의 흐름도.
도 2는 본 발명의 실시 형태에 관한 유리판 제조 라인.
도 3은 본 발명의 실시 형태에 관한 청징조.
도 4는 본 발명의 실시 형태에 관한 청징조의 길이 방향에 있어서의 단면도.
도 5는 본 발명의 실시 형태에 관한 청징조의 길이 방향에 수직인 방향에 있어서의 단면도.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The flowchart of the glass plate manufacturing process which concerns on embodiment of this invention.
2 is a glass plate production line according to the embodiment of the present invention.
3 is a clarification tank according to the embodiment of the present invention.
4 is a cross-sectional view in a longitudinal direction of a clarification tank according to an embodiment of the present invention.
5 is a cross-sectional view in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the clarification tank according to the embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 일 실시 형태에 대해서, 도면을 참조하면서 설명한다. 또한, 이하의 설명은 본 발명의 일례에 관한 것이고, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, one Embodiment of this invention is described, referring drawings. In addition, the following description is related to an example of this invention, and this invention is not limited by these.

(1) 청징조 (1) Clarification

본 실시 형태에 있어서, 본 발명에 관한 내화 금속으로 이루어진 길이 방향으로 연장되는 관상의 용기는, 도 3 및 도 4에 도시하는 청징조(청징관)(102)이다. 청징조(102)는, 안의 용융 유리를 가열하기 위한 장치를 구비하고 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 실시 형태에 관한 청징조(102)는, 관 본체(102a)와, 관 본체(102a)의 양단과 대략 중간에 설치된 합계 3개의 급전 단자(제1 급전 단자(201a), 제2 급전 단자(201b), 제3 급전 단자(201c))를 구비하고 있다. 또한, 제1 급전 단자(201a)와 제3 급전 단자(201c)는 관 본체(102a)의 양단에, 제2 급전 단자(201b)는 제1 급전 단자(201a)와 제3 급전 단자(201c)의 대략 중간이 되는 위치에 배치되는 것이 바람직하다. 이에 의해, 제1 급전 단자(201a)와 제2 급전 단자(201b)에 의해 구획되는 청징조(102)의 전반(제1 부분)과, 제2 급전 단자(201b)과 제3 급전 단자(201c)에 의해 구획되는 후반(제2 부분)에서 안의 용융 유리의 가열 제어를 따로따로 행할 수 있다.In this embodiment, the tubular container extended in the longitudinal direction which consists of refractory metals concerning this invention is the clarification tank (clarification pipe) 102 shown to FIG. 3 and FIG. It is preferable that the clarification tank 102 is equipped with the apparatus for heating the inner molten glass. For example, the clarification tank 102 which concerns on this embodiment is a tube main body 102a and three feed terminals (the 1st power supply terminal 201a), which were provided in the both ends of the pipe main body 102a in the substantially middle. The 2nd power supply terminal 201b and the 3rd power supply terminal 201c are provided. Further, the first feed terminal 201a and the third feed terminal 201c are at both ends of the tube body 102a, and the second feed terminal 201b is the first feed terminal 201a and the third feed terminal 201c. It is preferable to arrange | position in the position which becomes substantially intermediate of. Thereby, the first half (first part) of the clarification tank 102 partitioned by the 1st feed terminal 201a and the 2nd feed terminal 201b, the 2nd feed terminal 201b, and the 3rd feed terminal 201c Heating control of the molten glass inside in the latter half (2nd part) partitioned by) can be performed separately.

즉, 상기 제2 부분은, 상기 제1 부분에 인접하고, 용융 유리의 유동하는 방향에 있어서, 청징조(청징관)(102)를 상류측 부분과 하류측 부분의 2개로 나누었을 때, 제1 부분이 상류측 부분이며, 제2 부분이 하류측 부분이다. That is, when the said 2nd part is adjacent to the said 1st part, and divides the clarification tank (clarification pipe | tube) 102 into two of the upstream part and the downstream part in the flow direction of a molten glass, One part is an upstream part, and a 2nd part is a downstream part.

청징조(청징관)(102)에는, 용융 유리가 유동하는 방향이 다른 위치에 3개의 급전 단자(제1 급전 단자(201a), 제2 급전 단자(201b), 제3 급전 단자(201c))가 설치되고, 이 3개의 급전 단자 중 상류측에 위치하는 인접하는 2개의 급전 단자 사이에 위치하는 영역이 제1 부분이며, 3개의 급전 단자 중 하류측에 위치하는 인접하는 2개의 급전 단자 사이에 위치하는 영역이 제2 부분이다.Three feed terminals (the 1st feed terminal 201a, the 2nd feed terminal 201b, and the 3rd feed terminal 201c) are located in the clarification tank (clarification pipe | tube) 102 in the direction from which molten glass flows. Is provided, the area | region located between two adjacent power feeding terminals located in an upstream of these three power supply terminals is a 1st part, and is provided between two adjacent power feeding terminals located in a downstream of three power feeding terminals. The region located is the second part.

관 본체(102a)는 원통형 형상인 것이 적합하다. 그 두께는, 예를 들어 1mm 내지 1.5mm인 것이 바람직하다. 이 관 본체(102a)는, 내화 금속으로 이루어지지만, 백금 또는 백금 합금으로 이루어지는 것이 바람직하다. 관 본체(102a)의 최대 내경은, 청징조(102)의 상류단에 접속되어 있는 제1 이송관(105a) 및 청징조(102)의 하류단에 접속되어 있는 제2 이송관(105b)보다 큰 쪽이 바람직하고, 구체적으로는, 20％ 이상 큰 쪽이 바람직하며, 나아가, 40％ 이상 큰 쪽이 더욱 바람직하다. 예를 들어, 제1 이송관(105a) 및 제2 이송관(105b)이 모두 내경 250mm이면, 관 본체(102a)의 내경은, 약 300mm 이상인 것이 좋다. 이에 의해, 청징조(102)에 있어서의 용융 유리의 체류 시간을 길게 할 수 있어, 용융 유리의 청징을 촉진시킬 수 있다.It is preferable that the tube main body 102a has a cylindrical shape. It is preferable that the thickness is 1 mm-1.5 mm, for example. Although this pipe | tube main body 102a consists of refractory metal, it is preferable that it consists of platinum or a platinum alloy. The maximum inner diameter of the pipe main body 102a is larger than the first transfer pipe 105a connected to the upstream end of the clarification tank 102 and the second transfer pipe 105b connected to the downstream end of the clarification tank 102. The larger one is preferable, specifically, the larger one is more preferable, and furthermore, the larger one is more preferable. For example, when both the 1st conveyance tube 105a and the 2nd conveyance tube 105b are 250 mm in inner diameters, it is good that the inner diameter of the tube main body 102a is about 300 mm or more. Thereby, the residence time of the molten glass in the clarification tank 102 can be lengthened, and clarification of a molten glass can be promoted.

도 4에, 청징조(102)의 관 본체(102a)를 길이 방향으로 절단한 단면도를 도시한다. 관 본체(102a)는, 관 본체(102a)의 내측에, 관 본체(102a)의 길이 방향으로 대략 수직인 벽인, 도 4 및 도 5에 도시한 바와 같은, 장해벽(202)을 구비하는 것이 바람직하다. 장해벽(202)은 복수 구비되어 있는 것이 바람직하다. 장해벽(202)은, 관 본체(102a)의 길이 방향에 수직인 단면적(용융 유리를 통과시키는 통로의 관 본체(102a)의 길이 방향에 수직인 단면의 면적)을 3분의 1 이상 또한 3분의 2 이하로 하도록 관 본체(102a) 내에 설치되어 있는 것이 바람직하고, 당해 단면적을 약 2분의 1로 하도록 설치되어 있는 것이 더욱 바람직하다. 장해벽(202)은, 도 5(a), (b)에 도시되어 있는 바와 같이, 관 본체(102a)의 내면의 소정의 위치인 제1 위치로부터 대향하는 관 본체(102a)의 내면까지 관 본체(102a)의 직경을 포함해서 연장되는 제1 타입의 장해벽(202a) 및, 관 본체(102a)의 길이 방향에 수직인 단면을 당해 단면에 수직인 방향으로부터 보았을 때에 관 본체(102a)의 내경의 원주 상에 있어서, 상기 제1 위치와는 다른 제2 위치 및 당해 제2 위치에 대향하는 내면의 양쪽으로부터 관 본체(102a)의 직경을 포함하지 않도록 돌출되는 제2 타입의 장해벽(202b)으로 이루어지는 것이 바람직하다. 그리고, 이들 2개 타입의 장해벽(202a, 202b)이 관 본체(102a)의 내면에 길이 방향으로 교대로 배치되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 상기 제2 위치는, 관 본체(102a)의 길이 방향에 수직인 단면을 당해 단면에 수직인 방향에서 보아 관 본체(102a)의 길이 방향에 수직인 단면의 원주 상에 있어서의 상기 제1 위치로부터 약 90° 회전한 위치인 것이 바람직하다. 즉, 관 본체(102a)의 길이 방향에 있어서, 관 본체(102a)의 길이 방향에 수직인 단면 상의 장해벽(202)의 위치가 교대로 반전하도록 장해벽(202)이 배치되어 있는 것이 바람직하다. 이에 의해, 용융 유리가 청징조(102) 안을 상류로부터 하류를 향해서 직선적으로 흐르는 것을 방해하고, 청징조(102)에 있어서의 용융 유리의 온도나 청징 효과를 균일화할 수 있어, 용융 유리의 청징을 더욱 촉진시킬 수 있다.4, the cross section which cut | disconnected the tube main body 102a of the clarification tank 102 in the longitudinal direction is shown. The pipe main body 102a is provided with the obstacle wall 202 as shown in FIG. 4 and FIG. 5 which is a wall substantially perpendicular to the longitudinal direction of the pipe main body 102a inside the pipe main body 102a. desirable. It is preferable that the obstacle wall 202 is provided in plurality. The obstacle wall 202 has a cross-sectional area perpendicular to the longitudinal direction of the tube main body 102a (area of the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the tube main body 102a of the passage through which the molten glass passes). It is preferable that it is provided in the tube main body 102a so that it may become 2 or less, and it is more preferable to provide so that the said cross-sectional area may be about 1/2. As shown in Figs. 5A and 5B, the obstacle wall 202 is piped from the first position, which is a predetermined position of the inner surface of the tube body 102a, to the inner surface of the opposite tube body 102a. When the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the first type obstacle wall 202a including the diameter of the main body 102a and the cross section perpendicular to the longitudinal direction are viewed from the direction perpendicular to the cross section, On the circumference of the inner diameter, a second type obstacle wall 202b protrudes from both the second position different from the first position and the inner surface opposite to the second position so as not to include the diameter of the tube body 102a. It is preferable that it consists of). And it is preferable that these two types of obstacle walls 202a and 202b are alternately arrange | positioned in the longitudinal direction on the inner surface of the tube main body 102a. Moreover, the said 2nd position is the said 1st on the circumference of the cross section perpendicular | vertical to the longitudinal direction of the pipe main body 102a by looking at the cross section perpendicular | vertical to the longitudinal direction of the pipe main body 102a in the direction perpendicular | vertical to the said cross section. Preferably, the position is rotated about 90 ° from the position. That is, in the longitudinal direction of the tube main body 102a, it is preferable that the obstacle wall 202 is arrange | positioned so that the position of the obstacle wall 202 on the cross section perpendicular | vertical to the longitudinal direction of the tube main body 102a may be reversed alternately. . Thereby, the molten glass prevents the linear flow from the upstream to the downstream in the clarification tank 102, and can uniformize the temperature and the clarification effect of the molten glass in the clarification tank 102, and clarify the molten glass Can be further promoted.

관 본체(102a)는, 제1 급전 단자(201a), 제2 급전 단자(201b) 및 제3 급전 단자(201c)에 의해 통전됨으로써 발열하고, 그 쥴 열로 관 본체(102a) 내의 용융 유리를 가열한다. 제1 급전 단자(201a), 제2 급전 단자(201b) 및 제3 급전 단자(201c)는, 플랜지와 플랜지로부터 인출된 전극으로 이루어지고, 전류는, 제1 급전 단자(201a)와 제2 급전 단자(201b)와의 사이 및 제2 급전 단자(201b)와 제3 급전 단자(201c)와의 사이를 흐른다. 청징조(102) 안을 지나는 용융 유리는, 예를 들어 도 3의 좌측으로부터 우측으로 흐른다고 하면, 제1 급전 단자(201a)와 제2 급전 단자(201b)와의 사이(제1 부분)에서, 용융 유리의 청징에 적합한 온도(제1 온도)까지 가열되는 것이 바람직하다. 용융 유리의 온도가 높아지면 점도가 낮아진다. 점도가 낮으면 기포가 용융 유리로부터 빠지기 쉬워진다. 또한, 청징에 적합한 온도까지 가열됨으로써, 유리 원료에 포함되는 산화물의 산화 환원 반응의 진행에 의해, 산소 이온을 방출하기 쉬워지고, 유리 원료에 포함되어 있던 다른 가스 성분과 응집해서 기포를 생성하여, 용융 유리로부터 제거되기 쉬워진다. 산화물 중에는, 이 작용을 조장하는 것이 있고, 이러한 산화물을 청징제로서 유리 원료에 첨가하면 적합하다. 제1 온도는, 유리의 종류나 청징제로서 무엇을 사용하는지에 의존한다. 예를 들어, 하기 (2-1)의 조성을 갖는 플랫 패널 디스플레이용 유리 기판을 제조하는 경우, 1650℃ 내지 1700℃인 것이 바람직하다. 이에 의해, 용융 유리 중의 가스 성분이 기포를 형성하고, 또는, 기화하여, 용융 유리로부터 빠져 나오기 쉬워진다. 또한, 청징제는, 소정의 온도 이상에서 포획한 용융 유리 중의 가스 성분을 방출하고, 방출된 가스 성분은 용융 유리 외부로 빠져 나간다. 예를 들어, 산화주석(SnO₂)을 청징제로서 사용하는 경우, 용융 유리를 1600℃ 이상으로 가열하는 것이 바람직하고, 1650℃ 이상으로 가열하는 것이 더욱 바람직하다. 이와 같이 함으로써, 청징제에 의한 용융 유리 중의 가스 성분의 용융 유리 외부로의 방출 작용이 촉진된다.The tube main body 102a heats by being energized by the 1st power supply terminal 201a, the 2nd power supply terminal 201b, and the 3rd power supply terminal 201c, and heats the molten glass in the pipe main body 102a with the heat of the joule. do. The 1st feed terminal 201a, the 2nd feed terminal 201b, and the 3rd feed terminal 201c consist of a flange and the electrode pulled out from the flange, and an electric current is the 1st feed terminal 201a and the 2nd feed It flows between the terminal 201b, and between the 2nd power supply terminal 201b and the 3rd power supply terminal 201c. If the molten glass which passes in the clarification tank 102 flows from the left side to the right side of FIG. 3, for example, it melt | dissolves between the 1st feed terminal 201a and the 2nd feed terminal 201b (first part). It is preferable to heat to a temperature (first temperature) suitable for clarification of the glass. As the temperature of the molten glass increases, the viscosity decreases. When the viscosity is low, bubbles easily come off from the molten glass. Further, by heating to a temperature suitable for clarification, oxygen ions are easily released by the progress of the redox reaction of the oxide contained in the glass raw material, aggregate with other gas components contained in the glass raw material to generate bubbles, It becomes easy to remove from a molten glass. Some oxides promote this action, and it is suitable to add such oxides to the glass raw material as a clarifier. 1st temperature depends on what kind of glass is used and what is used as a clarifier. For example, when manufacturing the glass substrate for flat panel displays which has a composition of following (2-1), it is preferable that it is 1650 degreeC-1700 degreeC. Thereby, the gas component in a molten glass forms a bubble, or vaporizes and it is easy to escape from a molten glass. In addition, the clarifier releases the gas component in the molten glass trapped at predetermined temperature or more, and the released gas component escapes out of the molten glass. For example, when tin oxide (SnO ₂ ) is used as a clarifier, it is preferable to heat the molten glass to 1600 ° C or more, and more preferably to 1650 ° C or more. By doing in this way, the action | release of the gas component in the molten glass by a clarifier to the molten glass exterior is accelerated | stimulated.

그 후, 제2 급전 단자(201b)와 제3 급전 단자(201c)와의 사이(제2 부분)에서, 제1 온도보다도 낮은 소정의 온도(제2 온도)가 되도록 가열되는 것이 바람직하다. 상기 제1 온도에 있어서, 용융 유리 중의 가스 성분의 용융 유리 외부로의 방출이 촉진되지만, 외부로 다 빠져 나갈 수 없었던 극소한 기포가 용융 유리 중에 남는 경우가 있다. 청징제는, 이렇게 용융 유리 중에 남은 기포의 가스 성분을 용융 유리의 온도가 소정의 온도가 되었을 때에 흡수한다. 당해 소정의 온도는, 청징제가 가스 성분을 방출하는 온도보다 낮게, 예를 들어 청징제로서 산화주석(SnO₂)을 사용하는 경우, 산화주석(SnO₂)은, 용융 유리의 온도가 약 1600℃보다 낮아지면 용융 유리 중의 가스 성분을 흡수하게 된다. 따라서, 상기 제1 온도보다 낮은 제2 온도로 용융 유리의 온도를 낮춤으로써, 청징제의 용융 유리 중의 기포의 가스 성분을 흡수하는 작용을 촉진하여, 유리를 효과적으로 청징할 수 있다.Then, it is preferable to heat so that it may become predetermined temperature (2nd temperature) lower than a 1st temperature between 2nd feed terminal 201b and 3rd feed terminal 201c (2nd part). At the said 1st temperature, although the discharge | release of the gas component in a molten glass to the outside of the molten glass is accelerated | stimulated, the microbubble which could not escape to the outside may remain in a molten glass in some cases. A clarifier absorbs the gas component of the bubble which remained in the molten glass in this way when the temperature of a molten glass became predetermined temperature. The predetermined temperature is lower than the temperature at which the clarifier releases gas components, for example, when tin oxide (SnO ₂ ) is used as the clarifier, the tin oxide (SnO ₂ ) has a temperature of about 1600 ° C. in the molten glass. If it becomes lower, it will absorb the gas component in a molten glass. Therefore, by lowering the temperature of the molten glass to the 2nd temperature lower than the said 1st temperature, the effect | action which absorbs the gas component of the bubble in the molten glass of a clarifier can be promoted, and glass can be clarified effectively.

또한, 용융 유리 중에서 가스 성분을 뺀 후, 가스 성분이 외부로부터 용융 유리 중에 용해되거나, 용융 유리 중의 가스 성분이 용융 유리 중에 기포를 형성 하는 경우가 있고, 이 현상은 리보일이라고도 부르고 있다. 이것을 방지하기 위해서는, 상기 제1 온도까지 가열된 용융 유리의 온도를 제1 온도보다 낮게 내리는 것이 바람직하다. 이로 인해, 용융 유리의 탈포 후의 공정에서는, 용융 유리의 온도는, 상기 제1 온도보다 낮은 온도로 내리는 것이 바람직하다. 제2 온도는, 예를 들어 하기의 조성을 갖는 플랫 패널 디스플레이용 유리 기판의 경우, 1590℃ 내지 1640℃인 것이 바람직하고, 용융 유리가 청징조(102)로부터 흘러 나오는 출구에서 약 1590℃인 것이 바람직하다. 따라서, 청징조(102)의 제1 부분의 하류에 위치하는 제2 부분에서 용융 유리의 온도를 상기 제1 온도보다 낮은 제2 온도로 내림으로써, 용융 유리가 효과적으로 청징된다. 또한, 청징된 용융 유리가, 다음 공정이 행해지는 장치로 보내지기 전에 용융 유리의 온도를 이후의 공정에 적합한 온도까지 내릴 수 있어, 유리 중의 기포의 형성을 효과적으로 억제할 수 있다.Moreover, after removing a gas component from a molten glass, a gas component may melt | dissolve in the molten glass from the outside, or the gas component in a molten glass may form bubbles in a molten glass, and this phenomenon is also called reboiling. In order to prevent this, it is preferable to lower the temperature of the molten glass heated to the said 1st temperature lower than a 1st temperature. For this reason, in the process after defoaming of a molten glass, it is preferable that the temperature of a molten glass falls to temperature lower than the said 1st temperature. In the case of the glass substrate for flat panel displays which has the following composition, for example, it is preferable that 2nd temperature is 1590 degreeC-1640 degreeC, and it is preferable that molten glass is about 1590 degreeC at the outlet which flows out from the clarification tank 102. Do. Thus, the molten glass is effectively clarified by lowering the temperature of the molten glass to a second temperature lower than the first temperature in the second portion located downstream of the first portion of the clarification tank 102. Moreover, before the clarified molten glass is sent to the apparatus in which the next process is performed, the temperature of a molten glass can be reduced to the temperature suitable for a later process, and formation of the bubble in glass can be suppressed effectively.

이러한 용융 유리의 온도 제어를 위해서, 구체적으로는, 제1 부분에는, 제2 부분에 비하여 청징조(청징관)(102)를 통전 가열하기 위한 전류를 많이 흐르게 하는 것이 바람직하다. In order to control the temperature of such molten glass, it is preferable to flow a lot of electric current for energizing and heating the clarification tank (clarification pipe | tube) 102 to a 1st part specifically, compared with a 2nd part.

또한, 제1 급전 단자(201a), 제2 급전 단자(201b) 및 제3 급전 단자(201c)는, 플랜지와 플랜지로부터 인출된 전극으로 이루어지므로, 플랜지가 비교적 큰 경우, 플랜지가 냉각 핀으로서 기능하고, 용융 유리의 온도를 국부적으로 저하시키는 경우가 있다. 이러한 경우, 제1 부분에 있어서 용융 유리를 제1 온도로 한다는 것은, 제1 부분의 대략 전체에 있어서 용융 유리를 제1 온도로 하는 것을 의미한다. 제1 부분의 대략 전체란, 제1 부분에 있어서의 관 본체(102a)의 길이 방향의 중심을 기준으로 해서, 제1 부분의 길이 방향의 길이의 ±40％의 범위 내의 영역, 더욱 바람직하게는 ±45％의 범위 내의 영역이다.In addition, since the 1st feed terminal 201a, the 2nd feed terminal 201b, and the 3rd feed terminal 201c consist of a flange and the electrode pulled out from the flange, when a flange is comparatively large, a flange functions as a cooling fin. And the temperature of a molten glass may be locally reduced. In this case, making molten glass a 1st temperature in a 1st part means making molten glass 1st temperature in the substantially whole of a 1st part. The substantially whole of a 1st part is an area | region within the range of +/- 40% of the length of the longitudinal direction of a 1st part with respect to the center of the longitudinal direction of the tube main body 102a in a 1st part, More preferably, It is an area within +/- 45% of range.

제2 부분에 대해서도 제1 부분과 마찬가지로, 제2 부분에 있어서 용융 유리를 제2 온도로 한다는 것은, 제2 부분의 대략 전체에 있어서 용융 유리를 제2 온도로 하는 것을 의미한다. 제2 부분의 대략 전체란, 제2 부분에 있어서의 관 본체(102a)의 길이 방향의 중심을 기준으로 해서, 제2 부분의 길이 방향의 길이의 ±40％의 범위 내의 영역, 더욱 바람직하게는 ±45％의 범위 내의 영역이다.Also about a 2nd part, making molten glass into 2nd temperature in a 2nd part means making molten glass into 2nd temperature in the substantially whole of a 2nd part. The substantially whole of a 2nd part is an area | region within +/- 40% of the length of the 2nd part of the longitudinal direction with respect to the center of the longitudinal direction of the tube main body 102a in a 2nd part, More preferably, It is an area within +/- 45% of range.

이렇게, 용융 유리의 온도를 제1 온도, 제2 온도로 하는 부분이, 제1 부분의 대략 전체 및 제2 부분의 대략 전체이어도, 제1 부분 전체에 있어서 용융 유리의 온도를 제1 온도로 하고, 제2 부분 전체에 있어서 용융 유리의 온도를 제2 온도로 하는 경우와 마찬가지 효과를 얻을 수 있다.Thus, even if the part which makes temperature of a molten glass the 1st temperature and the 2nd temperature is a substantially whole of a 1st part, and a substantially whole of a 2nd part, let the temperature of a molten glass be the 1st temperature in the whole 1st part. The same effect as the case where the temperature of a molten glass is made into 2nd temperature in the whole 2nd part can be acquired.

(2) 유리판의 제조 방법의 개요(2) Outline of manufacturing method of glass plate

(2-1) 유리의 원료(2-1) Raw Material of Glass

본 발명에 관한 유리판의 제조 방법은, 각종 유리판의 제조에 적용 가능하지만, 특히 액정 표시 장치나 플라즈마 디스플레이 장치 등의 플랫 패널 디스플레이용 유리 기판, 혹은, 표시부를 덮는 커버 유리의 제조에 적합하다.Although the manufacturing method of the glass plate which concerns on this invention is applicable to manufacture of various glass plates, it is especially suitable for manufacture of the glass substrate for flat panel displays, such as a liquid crystal display device and a plasma display apparatus, or the cover glass which covers a display part.

본 발명에 따라서 유리판을 제조하기 위해서는, 우선 원하는 유리 조성이 되도록 유리 원료를 혼합한다. 예를 들어, 플랫 패널 디스플레이용 유리 기판을 제조하는 경우는, 이하의 조성을 갖도록 원료를 혼합하는 것이 적합하다.In order to manufacture a glass plate according to the present invention, first, glass raw materials are mixed so as to have a desired glass composition. For example, when manufacturing the glass substrate for flat panel displays, it is suitable to mix a raw material so that it may have the following compositions.

(a)SiO₂:50 내지 70 질량％,(a) SiO ₂ : 50-70 mass%,

(b)B₂O₃:5 내지 18 질량％,(b) B ₂ O ₃ : 5-18 mass%,

(c)Al₂O₃:10 내지 25 질량％,(c) Al ₂ O ₃ : 10-25 mass%,

(d)MgO:0 내지 10 질량％,(d) MgO: 0 to 10% by mass,

(e)CaO:0 내지 20 질량％,(e) CaO: 0-20 mass%,

(f)SrO:0 내지 20 질량％,(f) SrO: 0 to 20% by mass,

(o)BaO:0 내지 10 질량％,(o) BaO: 0 to 10% by mass,

(p)RO:5 내지 20 질량％(단, R은, Mg, Ca, Sr 및 Ba로부터 선택되는 적어도 1종이다), (p) RO: 5-20 mass% (wherein R is at least one selected from Mg, Ca, Sr, and Ba),

(q)R'₂O:0.10 질량％를 초과하고 2.0 질량％ 이하(단, R'은, Li, Na 및 K로부터 선택되는 적어도 1종이다), (q) R ' ₂ O: more than 0.10% by mass and 2.0% by mass or less (wherein R' is at least one selected from Li, Na, and K),

(r) 산화주석, 산화철 및, 산화세륨 등으로부터 선택되는 적어도 1종의 금속 산화물을 합계 0.05 내지 1.5 질량％ . (r) 0.05 to 1.5 mass% in total of at least one metal oxide selected from tin oxide, iron oxide, cerium oxide and the like.

또한, 이하의 유리 조성이 되도록 유리의 원료를 혼합해도 좋다.Moreover, you may mix the raw materials of glass so that it may become the following glass compositions.

SiO₂:50 내지 70 질량％,SiO ₂ : 50-70 mass%,

B₂O₃:3 내지 15 질량％,B ₂ O ₃ : 3-15 mass%,

Al₂O₃:8 내지 25 질량％,Al ₂ O ₃ : 8-25 mass%,

MgO:0 내지 10 질량％,MgO: 0 to 10% by mass,

CaO:0 내지 20 질량％,CaO: 0-20 mass%,

SrO:0 내지 20 질량％,SrO: 0-20 mass%,

BaO:0 내지 10 질량％,BaO: 0 to 10% by mass,

RO:5 내지 20 질량％(단, R은, Mg, Ca, Sr 및 Ba로부터 선택되는 적어도 1종이다),RO: 5-20 mass% (However, R is at least 1 sort (s) chosen from Mg, Ca, Sr, and Ba),

R'₂O:0.10 질량％를 초과하고 2.0 질량％ 이하(단, R'은, Li, Na 및 K로부터 선택되는 적어도 1종이다),R ' ₂ O: more than 0.10% by mass and 2.0% by mass or less (wherein R' is at least one selected from Li, Na, and K),

산화주석, 산화철 및, 산화세륨 등으로부터 선택되는 적어도 1종의 금속 산화물을 합계 0.05 내지 1.5 질량％.0.05-1.5 mass% in total of at least 1 sort (s) of metal oxide chosen from tin oxide, iron oxide, cerium oxide, etc.

또한, 상기 유리 조성에서는, R'₂O를 0.10 질량％ 이상 포함하지만, R'₂O를0.10 질량％ 미만 포함해도 좋고, R'₂O를 실질적으로 전혀 포함하지 않아도 좋다. R'₂O를 실질적으로 전혀 포함하지 않는 유리는, 무알칼리 유리라고 불린다.In the above-described glass composition, R 'include ₂ O 0.10% by mass or more but, R' may also include the ₂ O less than 0.10% by weight, R 'may not be substantially contained at all in the ₂ O. R 'does not substantially contain any glass in the ₂ O is called a non-alkali glass.

또한, 상기 플랫 패널 디스플레이용 유리 기판은, 비소 및 안티몬을 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 이들 물질을 포함한다고 해도, 그것은 불순물로서이며, 구체적으로는, 이들 물질은, As₂O₃ 및, Sb₂O₃이라는 산화물인 것도 포함하고, 0.1 질량％ 이하인 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the said glass substrate for flat panel displays does not contain arsenic and antimony substantially. That is, even if containing these substances, it is as an impurity. Specifically, these materials, and As ₂ O _3, including also an oxide of Sb ₂ O _3, and is preferably 0.1 mass% or less.

상술한 성분 외에, 본 발명의 유리는, 유리의 여러 가지 물리적, 용융, 청징 및 성형 특성을 조절하기 위해서, 여러 가지 다른 산화물을 함유해도 지장없다. 그와 같은 다른 산화물의 예로서는, 이하에 한정되지 않지만, SnO₂, TiO₂, MnO, ZnO, Nb₂O₅, MoO₃, Ta₂O₅, WO₃, Y₂O₃ 및 La₂O₃을 들 수 있다.In addition to the components described above, the glass of the present invention may contain various other oxides in order to control various physical, melting, clarification, and molding properties of the glass. Examples of such other oxides include but are not limited to SnO ₂ , TiO ₂ , MnO, ZnO, Nb ₂ O ₅ , MoO ₃ , Ta ₂ O ₅ , WO ₃ , Y ₂ O ₃ and La ₂ O ₃ .

상기 유리 조성에 있어서의 RO의 공급원에는, 질산염이나 탄산염을 사용할 수 있다. 또한, 용융 유리의 산화성을 높이기 위해서는, RO의 공급원으로서 질산염을 공정에 적합한 비율로 사용하는 것이 더욱 바람직하다.Nitrate or carbonate can be used for the supply source of RO in the said glass composition. Moreover, in order to improve the oxidative property of a molten glass, it is more preferable to use nitrate in the ratio suitable for a process as a supply source of RO.

본 실시 형태에서 제조되는 유리판은, 일정량의 유리 원료를 용해용 로에 공급해서 뱃치 처리를 행하는 방식과는 달리, 연속적으로 제조된다. 본 발명의 제조 방법에서 적용되는 유리판은, 어떠한 두께 및 폭을 갖는 유리판이라도 좋다.The glass plate manufactured by this embodiment is continuously manufactured unlike the system which supplies a fixed amount of glass raw material to a melting furnace, and performs a batch process. The glass plate applied by the manufacturing method of this invention may be a glass plate which has any thickness and width.

(2-2) 유리판 제조의 일련의 공정의 개요(2-2) Outline of a series of processes of glass plate production

본 발명의 일 실시 형태에 관한 유리판의 제조 방법은, 도 1의 흐름도가 나타내는 일련의 공정을 포함하고, 도 2가 나타내는 유리판 제조 라인(100)을 사용한다.The manufacturing method of the glass plate which concerns on one Embodiment of this invention includes the series of process shown by the flowchart of FIG. 1, and uses the glass plate manufacturing line 100 which FIG. 2 shows.

상기 조성이 되도록 혼합된 유리의 원료는, 우선 용해 공정(스텝 S101)에 있어서 용해된다. 원료는 용해조(101)에 투입되어 소정의 온도까지 가열된다. 소정의 온도는, 예를 들어 상기 조성을 갖는 플랫 패널 디스플레이용 유리 기판의 경우, 1550℃ 이상인 것이 바람직하다. 가열된 원료는, 용해되어 용융 유리를 형성한다. 용융 유리는, 제1 이송관(105a)을 통해서 다음 청징 공정(스텝 S102)이 행해지는 청징조(102)에 보내진다.The raw material of the glass mixed so that the said composition may melt | dissolve in a melting process (step S101) first. The raw material is put into the dissolution tank 101 and heated to a predetermined temperature. It is preferable that predetermined temperature is 1550 degreeC or more, for example in the case of the glass substrate for flat panel displays which has the said composition. The heated raw material melts to form a molten glass. The molten glass is sent to the clarification tank 102 in which the next clarification process (step S102) is performed through the 1st conveyance pipe 105a.

다음 청징 공정(스텝 S102)에서는 용융 유리가 청징된다. 구체적으로는, 청징조(102)에 있어서 용융 유리가 소정의 온도까지 가열되면, 용융 유리 중에 포함되는 가스 성분은, 기포를 형성하고, 혹은 기화해서 용융 유리 외부로 빠져 나온다. 소정의 온도에 대해서는, 상기 「(1) 청징조」에서 이미 설명했다. 청징된 용융 유리는, 제2 이송관(105b)을 통해서 다음 공정인 균질화 공정(스텝 S103)이 행해지는 교반조(103)에 보내진다.In the next clarification process (step S102), a molten glass is clarified. Specifically, when the molten glass is heated to a predetermined temperature in the clarification tank 102, the gas component contained in the molten glass forms bubbles or vaporizes to exit the outside of the molten glass. Predetermined temperature was already demonstrated by said "(1) clarification tank". The clarified molten glass is sent to the stirring tank 103 in which the homogenization process (step S103) which is a next process is performed through the 2nd conveyance pipe 105b.

다음 균질화 공정(스텝 S103)에서는, 용융 유리가 균질화된다. 구체적으로는, 용융 유리는, 교반조(103)에서, 교반조(103)가 구비하는 교반 날개(도시하지 않음)에 의해 교반됨으로써 균질화된다. 교반조(103)에 보내지는 용융 유리는 소정의 온도 범위가 되도록 가열된다. 소정의 온도 범위는, 예를 들어 상기 조성을 갖는 플랫 패널 디스플레이용 유리 기판의 경우, 1440℃ 내지 1500℃인 것이 바람직하다. 균질화된 용융 유리는, 교반조(103)로부터 제3 이송관(105c)에 보내진다.In the next homogenization process (step S103), the molten glass is homogenized. Specifically, the molten glass is homogenized by being stirred by the stirring blades (not shown) included in the stirring tank 103 in the stirring tank 103. The molten glass sent to the stirring vessel 103 is heated so that it may become a predetermined temperature range. It is preferable that a predetermined temperature range is 1440 degreeC-1500 degreeC, for example in the case of the glass substrate for flat panel displays which has the said composition. The homogenized molten glass is sent from the stirring vessel 103 to the 3rd conveyance pipe 105c.

다음 공급 공정(스텝 S104)에서는, 용융 유리는, 제3 이송관(105c)에서 성형하기에 적합한 온도가 되도록 가열되어, 다음 성형 공정(스텝 S105)이 행해지는 성형 장치(104)로 보내진다. 성형에 적합한 온도는, 예를 들어 상기 조성을 갖는 플랫 패널 디스플레이용 유리 기판의 경우, 약 1200℃인 것이 바람직하다.In a next supply process (step S104), a molten glass is heated so that it may become a temperature suitable for shaping | molding in the 3rd conveyance pipe 105c, and it is sent to the shaping | molding apparatus 104 by which the next shaping process (step S105) is performed. It is preferable that the temperature suitable for shaping | molding is about 1200 degreeC, for example in the case of the glass substrate for flat panel displays which has the said composition.

다음 성형 공정(스텝 S105)에서는, 용융 유리가 판상의 유리로 성형된다. 본 실시 형태에서는, 용융 유리는 오버플로우 다운드로법에 의해 연속적으로 리본 형상으로 성형된다. 성형된 리본 형상의 유리는 절단되어 유리판이 된다. 오버플로우 다운드로법은, 그 자체 공지의 방법이며, 예를 들어 미국 특허 제3,338,696호 명세서에 기재되어 있는 바와 같이, 성형체에 유입되어서 넘쳐 나온 용융 유리가 당해 성형체의 각 외표면을 타고 흘러 내려, 당해 성형체의 바닥에서 합류한 것을 하방으로 연신해서 리본 형상의 유리로 성형하는 방법이다.In the next molding step (step S105), the molten glass is formed into a plate-like glass. In this embodiment, a molten glass is shape | molded continuously in ribbon shape by the overflow down draw method. The molded ribbon-shaped glass is cut | disconnected and becomes a glass plate. The overflow downdraw method is a method known per se, and, for example, as described in US Pat. No. 3,338,696, the molten glass flowing into the molded body and overflowing flows down each outer surface of the molded body, It is a method of extending | stretching below what joined at the bottom of the said molded object, and shape | molding to ribbon glass.

(3) 구체예(3) specific examples

이하와 같이, 실제로 본 발명에 관한 유리판의 제조 방법을 사용하면 간편하고 효과적으로 용융 유리를 청징할 수 있다.As mentioned below, when a manufacturing method of the glass plate which concerns on this invention is actually used, it can clarify molten glass simply and effectively.

우선, 조성이, SiO₂:60.9 질량％, B₂O₃:11.6 질량％, Al₂O₃:16.9 질량％, MgO:1.7 질량％, CaO:5.1 질량％, SrO:2.6 질량％, BaO:0.7 질량％, K₂O:0.25 질량％, Fe₂O₃:0.15 질량％, SnO₂:0.13 질량％가 되는 유리가 제조되도록 원료를 혼합했다. 계속해서, 원료를 용해조(101) 내에 투입했다. 용해조(101) 내에서 생성된 용융 유리를 도 3, 도 4 및, 도 5에서 나타내는 구성을 갖는 청징조(102)를 포함하는, 도 2에 도시한 유리판 제조 라인(100) 및 상술한 본 발명의 본 실시 형태에 관한 유리판 제조 방법을 사용해서 유리판을 제조했다. 관 본체(102a)는, 백금과 로듐의 합금으로 이루어지고, 제1 급전 단자(201a)는 관 본체(102a)의 상류단에, 제3 급전 단자(201c)는 관 본체(102a)의 하류단에 설치되며, 제2 급전 단자(201b)는, 제1 급전 단자(201a)와 제3 급전 단자(201c)와의 대략 중간에 설치되었다. 최대 내경은 제1 이송관(105a) 및 제2 이송관(105b)의 내경보다도 약 40％ 컸다. 청징조(102)의 내측에는, 도 4 및 도 5에 도시되어 있는 바와 같은 배치로 장해벽(202)이 복수 설치되어 있었다. 청징조(102)에 있어서는, 전반의 제1 급전 단자(201a)와 제2 급전 단자(201b)와의 사이에서는, 용융 유리를 약 1700℃가 될 때까지 가열하고, 후반의 제2 급전 단자(201b)와 제3 급전 단자(201c)와의 사이에서는, 용융 유리의 온도를 낮추어, 제2 이송관(105b)으로 흘러 나오기 직전에 약 1590℃가 되도록 제어했다. 성형 공정(스텝 S105)에서는, 오버플로우 다운드로법을 사용하여, 크기가 1100mm×1300mm의 유리판을 제조했다.First, the composition is SiO ₂ : 60.9 mass%, B ₂ O ₃ : 11.6 mass%, Al ₂ O ₃ : 16.9 mass%, MgO: 1.7 mass%, CaO: 5.1 mass%, SrO: 2.6 mass%, BaO: 0.7% by weight, K ₂ O: 0.25 _{_{mass%, Fe 2 O 3: SnO}} 2 0.15 % by mass,: was mixed with the raw material to manufacture a glass which is 0.13% by mass. Subsequently, the raw material was introduced into the dissolution tank 101. The glass plate manufacturing line 100 shown in FIG. 2 including the clarification tank 102 which has the structure shown in FIG. 3, FIG. 4, and FIG. 5 for the molten glass produced | generated in the dissolution tank 101, and this invention mentioned above The glass plate was manufactured using the glass plate manufacturing method which concerns on this embodiment of the present invention. The tube main body 102a is made of an alloy of platinum and rhodium, the first feed terminal 201a is located upstream of the tube main body 102a, and the third feed terminal 201c is downstream of the tube main body 102a. 2nd power supply terminal 201b was provided in the substantially middle of the 1st power supply terminal 201a and the 3rd power supply terminal 201c. The maximum inner diameter was about 40% larger than the inner diameter of the 1st conveyance tube 105a and the 2nd conveyance tube 105b. Inside the clarification tank 102, the obstacle wall 202 was provided in multiple numbers by arrangement as shown in FIG. 4 and FIG. In the clarification tank 102, between the 1st feed terminal 201a of the first half and the 2nd feed terminal 201b, a molten glass is heated until it becomes about 1700 degreeC, and the 2nd feed terminal 201b of the latter half is heated. ) And the third power supply terminal 201c, the temperature of the molten glass was lowered and controlled so as to be about 1590 ° C immediately before flowing out to the second transfer pipe 105b. In the shaping | molding process (step S105), the glass plate of the size of 1100 mm x 1300 mm was manufactured using the overflow down draw method.

상기 유리판을 4분할한 유리판을 40장 샘플링하여, 유리판이 함유하는 기포의 개수를 셌다. 그 결과, 유리 1kg당 기포의 개수는, 0.04개이었다.40 pieces of glass plates which divided | segmented the said glass plate into 4 were sampled, and the number of the bubbles which a glass plate contains was counted. As a result, the number of bubbles per kg of glass was 0.04.

본 발명에 관한 유리판의 제조 방법에 의하면, 상기와 같이 간편하고 효과적으로 용융 유리를 청징하는 것이 가능한 것을 알 수 있다.According to the manufacturing method of the glass plate which concerns on this invention, it turns out that it is possible to clarify molten glass simply and effectively as mentioned above.

(4) 특징(4) Features

본 발명의 상기 실시 형태에 있어서는, 제1 부분(전반)과 당해 제1 부분의 하류에 위치하는 제2 부분(후반)을 갖는 백금 또는 백금 합금으로 이루어지는 청징조(102)에 용융 유리를 유동시키면서, 당해 용융 유리를 청징하고, 청징조(102)의 전반에 있어서 용융 유리를 소정의 온도(제1 온도)까지 가열하고, 후반에 있어서 용융 유리를 제1 온도보다도 낮은 제2 온도로 하는 청징 공정(스텝 S102)을 포함하는 유리판의 제조 방법을 사용해서 유리판을 제조한다.In the said embodiment of this invention, while flowing a molten glass to the clarification tank 102 which consists of platinum or a platinum alloy which has a 1st part (first half) and a 2nd part (second half) located downstream of the said 1st part. The clarification process of clarifying the said molten glass, heating a molten glass to predetermined temperature (1st temperature) in the first half of the clarification tank 102, and making molten glass into a 2nd temperature lower than a 1st temperature in the latter half. A glass plate is manufactured using the manufacturing method of the glass plate containing (step S102).

이에 의해, 용융 유리로부터 기포를 제거하는데 적합한 온도까지 가열하고, 용융 유리의 점도도 기포를 제거하는데 적합한 비교적 낮은 점도로 할 수 있음과 함께, 그 후, 용융 유리 중에 잔존한 기포로부터 가스 성분을 청징제에 흡수시켜서 기포를 소멸시키거나, 리보일을 방지하는데 적합한 온도까지 내릴 수 있다. 또한, 청징 공정(스텝 S102)의 다음 공정이 행해지는 장치로 보내지기 전에 용융 유리의 온도를 이후의 공정에 적합한 온도까지 내릴 수 있다. 따라서, 본 발명에 관한 유리판의 제조 방법을 사용하면, 간편하고 효과적으로 용융 유리를 청징하는 것이 가능하다.Thereby, while heating to the temperature suitable for removing a bubble from a molten glass, the viscosity of a molten glass can also be made into the comparatively low viscosity suitable for removing a bubble, and after that, the gas component is clarified from the bubble which remained in the molten glass. It can be absorbed into the agent to dissipate bubbles or to a temperature suitable for preventing reboiling. In addition, the temperature of a molten glass can be lowered to the temperature suitable for a subsequent process, before sending to the apparatus in which the next process of a clarification process (step S102) is performed. Therefore, using the manufacturing method of the glass plate which concerns on this invention, it is possible to clarify molten glass simply and effectively.

100: 유리판 제조 라인
101: 용해조
102: 청징조(용기)
102a: 관(청징조) 본체
202(202a, 202b): 장해벽100: glass plate manufacturing line
101: Melting bath
102: clarification tank (container)
102a: tube (clarification tank)
202 (202a, 202b): obstacle wall

Claims

Manufacture of a glass plate including the process of clarifying the said molten glass, flowing a molten glass in the tubular container extended in the longitudinal direction which consists of a refractory metal which has a 1st part and the 2nd part located downstream of the said 1st part. As a method,
The process comprises:
In the first portion, the molten glass is a first temperature,
The said 2nd part includes making the said molten glass into 2nd temperature lower than the said 1st temperature, The manufacturing method of the glass plate characterized by the above-mentioned.

The method of claim 1, wherein the second portion is adjacent to the first portion,
In the flow direction of a molten glass, when the said container is divided into two of an upstream part and a downstream part, the said 1st part is an upstream part, and the said 2nd part is a downstream part manufacturing method. .

The said container is provided with three feed terminals in the direction from which a molten glass flows, and is provided between two adjacent feed terminals located in an upstream side among the said three feed terminals. The area | region located in the said 1st part is a manufacturing method of the glass plate whose area | region located between two adjacent power supply terminals located downstream of the said three power supply terminals is the said 2nd part.

The manufacturing method of the glass plate of Claim 3 by which the electric current for energizing and heating the said container flows in the said 1st part compared with the said 2nd part.

The upstream end and downstream end of the said container are respectively connected to the different feed pipes,
The maximum internal diameter of the said container is larger than the maximum internal diameter of the said transfer pipe, The manufacturing method of the glass plate characterized by the above-mentioned.

The said container is provided in the inside of the said container with the obstacle wall which is a wall substantially perpendicular to the longitudinal direction of the said container, The manufacturing method of the glass plate of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.

The said refractory metal is platinum or a platinum alloy, The manufacturing method of the glass plate of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.

The method of claim 1,
The tubular container extending in the longitudinal direction made of the refractory metal is a clarification tank,
The clarification tank is made of platinum or platinum alloy,
In the step of clarification, the clarification tank is energized and heated, the molten glass containing tin oxide (SnO ₂ ) as a clarifier is flowed to the heated clarification tank to clarify the molten glass,
The first portion and the second portion are divided in the direction in which the molten glass flows,
In the clarification step, in the clarification tank, bubbles are generated and degassed at the first temperature by redox reaction of tin oxide contained in the molten glass, and the gas component is absorbed at the second temperature. Method for producing a glass plate.

The method of claim 1,
The tubular container extending in the longitudinal direction made of the refractory metal is a clarification tank,
In the clarification step, in the clarification tank, bubbles are generated and degassed at the first temperature by redox reaction of tin oxide contained in the molten glass, and the gas component is absorbed at the second temperature. Method for producing a glass plate.