KR101300680B1 - 슬래그를 활용한 콘크리트 조성물 및 콘크리트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 슬래그를 이용한 콘크리트에 관한 것으로, 습식급랭제강슬래그는 30~70중량%, 고로수재슬래그는 20~60중량%, 고로수재슬래그 미분말은 5~30중량%, 탈황슬래그 미분말은 1~5중량%인 것을 특징으로 하는 콘크리트용 조성물 및 콘크리트를 제공하여, 철강 공정에서 발생하는 부산물인 고로수재슬래그 미분말과 탈황슬래그 미분말을 조합한 결합재와, 급랭제강슬래그와 고로수재슬래그 원석을 골재로 활용함으로서, 통상의 시멘트 및 천연골재를 사용하지 않고도 종래에 비해 동등 이상의 강도수준을 발현하는 콘크리트 콘크리트를 제조할 수 있는 효과가 있다.

Description

슬래그를 활용한 콘크리트 조성물 및 콘크리트{CONCRETE COMPOSITE AND BANK PROTECTION BLOCK BY USING SLAG}
본 발명은 슬래그를 활용한 콘크리트 조성물 및 콘크리트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 철강공정에서 발생하는 부산물인 고로수재슬래그, 탈황슬래그, 급랭제강슬래그를 활용한 콘크리트 조성물 및 콘크리트에 관한 것이다.
일반적으로 철강 제조시 쇳물의 주원료는 석탄과 철광석으로 나뉜다. 철광석과 석탄이 환원작용을 일으켜 철광석에서 철을 분리해 내는 곳, 즉 제선 공정이 이루어지는 곳이 고로이다. 고로 내부의 화학 반응은 환원과 동시에 고온에서 용융되어 쇳물이 흘러나오고 찌꺼기인 고로슬래그는 따로 분리된다.
이와 같이 제선 과정에서 발생하는 고로수재슬래그는 배출시 고압의 살수 냉각에 의해서 5mm미만의 알갱이(Granule) 상태로 발생되며, 일반적인 모래와 유사한 형태로 발생한다.
또한, 이를 분말화할 경우 콘크리트용 혼화재, 슬래그 시멘트 원료 등으로 활용할 수 있다. 고로수재슬래그 미분말을 물과 접촉시 직접적 반응을 하지 않지만 수산기 이온(OH-) 및 황산염(SO2 -) 등과 접촉시에는 반응하여 경화하는 잠재수경성을 가지고 있다.
또한, 제선 공정 후 제강공정으로 이어지기 전, 탈황 공정 등을 통해 쇳물 중 황 성분 등의 불순물을 제거하게 되는데, 이때 발생되는 슬래그를 탈황슬래그라 한다. 탈황슬래그는 높은 염기성을 띠며, 일반적으로 CaO성분이 50~60중량%, S 성분이 3~5중량% 정도 함유되어 있다. 또한 발생시 자체 분화되므로 분말형태로 배출된다.
제강 공정에서 발생하는 제강슬래그는 고온 상태의 제강슬래그를 슬래그 포트로 이동시켜 냉각 야드에서 서서히 냉각시키고, 괴상태의 슬래그를 파쇄 및 입도 조정하여 도로용 골재로 활용하는 것이 일반적이다. 제강슬래그는 화합물 중 3CaO.SiO2상이 천천히 냉각되면서 2CaO.SiO2+CaO상으로 변환되는데, 이와 같이 정출되는 CaO를 Free-CaO라고 하며, Free-CaO는 물과 반응시 Ca(OH)2로 변환되며, 변환시 2.5배 이상의 부피팽창을 일으키게 된다. 이와 같은 반응은 하기식(1)과 같다.
CaO + H2O --> Ca(OH)2 -------------(1)
이와 같이 통상적인 제강슬래그는 1 내지 3중량%의 Free-CaO를 지니게 되는데, 이러한 Free-CaO에 의해 콘크리트용 골재 활용시 팽창현상에 의한 균열이 발생되는 등의 문제가 있었다.
그러나, 최근 기술개발로 인해 발생되는 습식급랭제강슬래그는 슬래그 처리시, 물분사 급랭, 파쇄 작업이 동시에 이루어지도록 함으로서, 냉각속도를 빠르게 하여 정출되는 CaO 량이 극히 적고, 이로 인한 팽창현상도 없다. 또한 파쇄도 동시에 이루어지므로 입자크기가 20mm 미만으로 생성되므로 콘크리트용 골재로 활용가능한 특징이 있다.
이와 같은 고로슬래그, 탈황 슬래그, 습식급랭제강슬래그는 철강산업의 부산물로 발생되고 있고, 고로슬래그, 탈황 슬래그는 적절한 조합시 물과 반응하여 수화(경화)할 수 있는 시멘트 제조가 가능하고, 또한 고로슬래그 및 습식급랭제강슬래그는 형태 및 물성이 콘크리트용 골재와 유사하다.
따라서, 고로슬래그, 탈황슬래그, 습식급랭제강슬래그를 혼합함으로서 콘크리트 제조가 가능하다.
또한, 최근 골재품귀현상을 일으킬 정도로 콘크리트용 천연골재 부족 현상이 심각하다. 따라서, 시멘트를 가급적 활용하지 않고, 골재 역시 슬래그를 활용하여 콘크리트 제품을 제조할 필요가 있었다.
본 발명의 실시예들은 철강공정에서 발생하는 부산물들, 즉 분말재료와 골재 등을 조합하여 콘크리트 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트를 제공하고자 한다.
본 발명의 하나 또는 다수의 실시예에서는 습식급랭제강슬래그, 고로수재슬래그, 고로수재슬래그 미분말, 탈황슬래그 미분말을 포함하되, 상기 습식급랭제강슬래그는 30~70중량% 포함하고, 상기 고로수재슬래그는 20~60중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 콘크리트용 조성물이 제공될 수 있다.
본 발명의 하나 또는 다수의 실시예에서는 상기 고로수재슬래그 미분말은 5~30중량%, 탈황슬래그 미분말은 1~5중량%인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 하나 또는 다수의 실시예에서는 상기 콘크리트용 조성물 100중량부에 석고 0.5~3 중량부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 하나 또는 다수의 실시예에서는 상기 석고는 30~45중량%의 CaO, 30~65중량%의 SO3 및 나머지는 물(H2O)로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 하나 또는 다수의 실시예에서는 상기 콘크리트용 조성물 중 상기 고로수재슬래그 미분말, 탈황슬래그 미분말, 석고를 포함하는 분말 결합재 100중량부에 대하여 25~50중량부의 물을 포함할 수 있다.
본 발명의 하나 또는 다수의 실시예에서는 25mm 이하의 자갈 30 내지 70중량%, 5mm 이하의 모래 20 내지 60중량%, 고로수재슬래그 미분말 5내지 30중량%, 탈황슬래그 미분말 1 내지 5%를 포함하는 콘크리트용 조성물이 제공될 수 있다.
본 발명의 하나 또는 다수의 실시예에서는 상기 콘크리트용 조성물 100중량부에 대하여 0.5 ~ 3중량부의 석고를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 하나 또는 다수의 실시예에서는 상기 콘크리트용 조성물 중 고로슬래그 미분말, 탈황슬래그 미분말, 석고로 이루어진 분말 결합재 100중량부에 대하여 20~25중량부의 물을 포함할 수 있다.
본 발명의 하나 또는 다수의 실시예에서는 상기 석고는 30~45중량%의 CaO, 30~65중량%의 SO3 및 나머지는 물(H2O)로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 하나 또는 다수의 실시예에서는 콘크리트용 조성물을 포함하는 콘크리트가 제공될 수 있다.
본 발명의 실시예들은 철강 공정에서 발생하는 부산물인 고로수재슬래그 미분말과 탈황슬래그 미분말을 조합한 결합재와, 급랭제강슬래그와 고로수재슬래그 원석을 골재로 활용함으로써, 통상의 시멘트 및 천연골재를 사용하지 않고도 우수한 강도를 발현하는 콘크리트 콘크리트를 제조할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 콘크리트 콘크리트 배합에 따른 압축강도 평가결과를 나타낸 그래프이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예를 위주로 한다.
이러한 실시예는 본 발명에 따른 일실시예로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 여러 가지 상이한 형태로 구현할 수 있으므로, 본 발명의 권리범위는 이하에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다 할 것이다.
본 발명은 습식급랭 제강슬래그 원석 30 내지 70중량%, 고로수재슬래그 원석 20 내지 60중량%, 고로슬래그 미분말 5 내지 30중량%, 탈황슬래그 미분말 1 내지 5중량%를 포함하는 슬래그부산물을 활용한 콘크리트용 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트에 관한 것이다.
일반적으로 고로슬래그는 살수 급랭에 의해 비결정질을 형성하며, Ca, Si, Al 이온들을 포함하고 있다. 고로슬래그 미분말에 물을 투입하게 되면, 미분말 표면에 비결정질 피막이 형성되어, 내부의 Ca2+, Al2+ 등의 용출이 이루어지지 않는다.
그러나, 탈황슬래그를 혼입하게 되면, 물과 반응시에 탈황슬래그가 함유하고 있는 Ca(OH)2로부터 생성된 OH-와 내부의 티오황산(S2O3)가 SO4 2- 등의 황산염으로 전환되어 고로슬래그 미분말의 비결정질 피막을 파괴하여 Ca2+, Al2+ 등의 용출이 용이하게 되고, 용출 이온들이 CaO-SiO2-H2O계 수화물 등을 생성하게 됨으로써 경화가 시작되고, 잉여 황산화물은 침상형의 구조를 가지는 에트링가이트 수화생성물(3CaO-Al2O3-CaSO4-12H2O)을 생성시킴으로써 수화체 내부의 조직을 치밀화하여 경화된다.
상기 탈황슬래그는 분말 형태로 발생하지만, 분쇄를 통해 3,000cm2/g 내지 10,000cm2/g인 것이 콘크리트용으로 사용하기에 효과적이다.
습식급랭제강슬래그는 고압의 살수 및 볼(Ball) 파쇄 공정에 의해 배출되며, 입자 크기가 25mm 이하로 배출된다. Free-CaO 함량이 0.1~0.3중량% 정도로 종래의 제강슬래그의 1.5중량% 이상인 경우에 비하여 팽창안정성이 탁월하다.
또한, 고로수재슬래그도 고압의 살수 냉각에 의해 5mm 이하의 알갱이로 발생하게 되며, 팽창 현상 등의 문제가 없으므로, 통상의 5mm 이하의 모래를 대체하여 콘크리트용 골재로 활용이 가능하다.
상기의 콘크리트를 제조하는 경우에는 재료를 결합하기 위하여 고로슬래그 미분말, 탈황슬래그 미분말, 석고를 결합재로 사용한다.
상기 고로슬래그 미분말 함량이 5중량% 미만에서는 분체량이 절대적으로 부족하여 결합재로서의 역할을 하지 못하며, 30중량% 이상에서는 과도한 분체량에 의해 콘크리트의 유동성이 급격히 떨어질 우려가 있다. 또한 상기 탈황슬래그 미분말은 고로슬래그 미분말을 자극하여 경화하도록 하는 역할을 하게 되는데 1중량% 미만에서는 자극에 의한 경화효과가 작으며, 5중량% 이상일 경우에는 급결의 우려가 있다.
또한, 콘크리트 제조에 있어서 골재입도가 중요한데, 본 발명에 따른 실시예에서는 습식급랭제강슬래그는 굵은 골재 즉, 자갈의 역할을 하며, 콘크리트용 조성물에서 30~70중량%를 함유한다. 이때, 상기 습식급랭제강슬래그 대신 25mm이하의 크기를 갖는 자갈을 사용할 수도 있다. 상기 습식 급랭제강슬래그의 함량이 30중량% 미만인 경우에는 소정의 골재입도를 만족하기 어려우며, 70중량%이상을 혼입할 경우에는 자갈이 과도하게 혼입되어 역시 적정 입도를 만족시키기 어렵다.
또한, 본 발명의 실시예에 따른 콘크리트는 고로수재슬래그를 20~60중량%를 함유하는데, 고로수재슬래그는 모래 역할을 한다. 따라서, 고로수재슬래그 대신 모래를 사용할 수도 있다.
상기 고로수재슬래그의 함량이 20중량% 이하인 경우에는 세립골재분 부족에 의해서 외관이 거칠어질 우려가 있고, 함량이 60중량% 이상인 경우에는 결합재와 접촉하는 세립골재분이 과도하게 많아져서 콘크리트 제품의 유동성을 급격히 저하시키고 압축강도 저하 현상도 발생된다.
앞서 설명한 바와 같이 상기 콘크리트 제조 재료 중, 습식급랭제강슬래그 및 고로수재슬래그에 대하여 통상의 자갈 및 모래로 대체해도 그 효과는 전혀 문제가 되지 않는다.
또한, 본 발명의 실시예에 따른 콘크리트 조성물은 석고를 전체 콘크리트 조성 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3중량부를 추가로 포함할 수도 있다.
상기 석고는 본 발명에 따른 실시예에서 CaSO4 성분 중 물과 반응하여 SO4 2- 등의 황산염을 용출함으로서 고로슬래그 미분말의 비결정질 피막을 파괴하여 Ca2+, Al2+ 등의 용출이 용이하게 되고, 용출 이온들이 CaO-SiO2-H2O계 수화물 등을 생성하게 됨으로써 경화가 시작되고, 잉여 황산화물은 침상형의 구조를 가지는 에트링가이트 수화생성물(3CaO-Al2O3-CaSO4-12H2O)을 생성시킴으로써 수화체 내부의 조직을 치밀화하도록 한다.
상기 석고는 반수석고 또는 이수석고를 포함한다. 상기 석고는 30 내지 45 중량%의 CaO, 30 내지 65 중량%의 SO3 및 나머지는 물(H2O)을 포함하여 이루어진다. 본 발명에서, 상기 석고는 전체 콘크리트 조성물 100 중량부에 대해 0.5중량부 내지 3중량부가 바람직하다. 석고의 함량이 0.5중량부 미만인 경우에는 고로슬래그 미분말의 피막 파괴에 대해 효과가 미미하고, 3중량부를 초과하게 되면, 에트링가이트 수화생성물(3CaO-Al2O3-CaSO4-12H2O)의 과잉생성으로 인해 경화체의 팽창 균열을 야기할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 실시예는 전체 콘크리트 조성물 중 고로슬래그 미분말, 탈황슬래그 미분말 및 석고로 이루어진 결합재 100중량부에 대하여 25 내지 50 중량부의 물을 투입하여 진동 성형하는 방식에 의해 콘크리트용 조성물을 제조할 수 있다.
상기 콘크리트를 제조함에 있어 방식의 제한은 없으나 진동에 의해 성형하는 것이 골재와 결합재의 부착강도를 향상시키기 위해서 바람직하다.
물의 투입량이 전체 콘크리트 조성물 중 고로슬래그 미분말, 탈황슬래그 미분말, 석고로 이루어진 분말결합재 100중량부에 대하여 20중량부 미만일 경우에는 결합재 및 골재를 균질화되기 어려울 뿐만 아니라, 결합재의 용출 및 수화작용이 제대로 구현되지 않는다. 이와는 반대로 50중량부를 초과하는 경우에는 과잉공급에 의해 진동 성형시 형틀에서 물이 새어나오거나, 결합재와 골재의 점성을 약화시켜 골재가 분리되는 현상도 야기할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 실시예에 대하여 보다 구체적으로 살펴본다.
<실시예>
본 발명의 실시예에 따른 콘크리트를 고로수재슬래그미분말, 탈황슬래그미분말, 석고로 이루어진 분말 결합재에, 습식급랭제강슬래그와 고로수재슬래그 원석을 골재로 활용하여 콘크리트 제조시(실시예 1~6)와 시멘트와 천연골재를 활용하여 콘크리트 제조시(비교예 1)의 발현하는 압축강도를 비교 평가하기 위하여 표 1과 같이 평가를 실시하였다.
  시멘트 고로수재
슬래그 미분말
석고 탈황
슬래그
미분말
천연
자갈
천연
모래
습식급랭
제강슬래그 골재
고로수재
슬래그 골재
실시예 1 -  253 17 68 -  - 1600 640 135
실시예 2 -  272 18 73 -  -  1534 641 145
실시예 3 -  291 19 78 -  -  1469 641 155
실시예 4 - 246 24 68 -  -  1600 640 135
실시예 5 - 265 25 73 -  -  1534 641 145
실시예 6 -  283 27 78 -  -  1469 641 155
비교예 1 313 -   - -  954 812 -  -  125
시험체는 100×100×100mm 크기로 제작하였으며, 제작시에는 진동가압성형을 실시하였다.
진동시간은 10초, 가압세기는 70kgf/cm2 로 진동가압을 실시하였다.
시험체 제조 후, 2시간 동안 60℃ 습윤양생 챔버에서 고온 양생을 실시하였으며, 양생 후 서서히 공기 중에서 냉각하고, 재령 1일, 7일, 14일에서 압축강도를 측정하였다.
압축강도 측정은 "콘크리트의 압축강도 시험방법 (KS F 2405)"에 준하여 측정하였으며, 여기서 압축강도 값은 하기의 식을 활용하여 산출하였다.
Fc (압축강도, N/mm2) = 하중(N) / 압축면의 단면적(mm2)
도 1은 본 발명에 따른 실시예 및 비교예의 평가 결과를 나타낸 것으로 전반적으로 비교예1에 대하여 실시예 1~6에 있어서는 비교예 1에 비하여 압축강도 값이 높게 나타남을 알 수 있다.
상기와 같이 철강 공정에서 발생하는 부산물인 고로수재슬래그 미분말, 탈황슬래그 미분말을 조합한 결합재와, 그리고 급랭제강슬래그와 고로수재슬래그 원석을 골재로 활용함으로서, 통상의 시멘트 및 천연골재를 사용하지 않고도 종래에 비해 동등 이상의 강도수준을 발현하는 콘크리트를 제조할 수 있음을 확인하였다.
이상으로 본 발명에 관한 바람직한 실시예를 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되지 아니하며, 본 발명의 실시예로부터 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의한 용이하게 변경되어 균등하다고 인정되는 범위의 모든 변경을 포함한다.

Claims (10)

  1. 습식급랭제강슬래그, 고로수재슬래그, 고로수재슬래그 미분말, 탈황슬래그 미분말을 포함하되,
    상기 습식급랭제강슬래그는 30~70중량% 포함하고, 상기 고로수재슬래그는 20~60중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 콘크리트용 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 고로수재슬래그 미분말은 5~30중량%, 탈황슬래그 미분말은 1~5중량%인 것을 특징으로 하는 콘크리트용 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 콘크리트용 조성물 100중량부에 석고 0.5~3 중량부를 더 포함하는 콘크리트용 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 석고는 30~45중량%의 CaO, 30~65중량%의 SO3 및 나머지는 물(H2O)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 콘크리트용 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 콘크리트용 조성물 중 상기 고로수재슬래그 미분말, 탈황슬래그 미분말, 석고를 포함하는 분말 결합재 100중량부에 대하여 25~50중량부의 물을 포함하는 콘크리트용 조성물.
  6. 25mm 이하의 자갈 30 내지 70중량%, 5mm 이하의 모래 20 내지 60중량%, 고로수재슬래그 미분말 5내지 30중량%, 탈황슬래그 미분말 1 내지 5%를 포함하는 콘크리트용 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 콘크리트용 조성물 100중량부에 대하여 0.5 ~ 3중량부의 석고를 더 포함하는 콘크리트용 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 콘크리트용 조성물 중 고로슬래그 미분말, 탈황슬래그 미분말, 석고로 이루어진 분말 결합재 100중량부에 대하여 20~25중량부의 물을 포함하는 콘크리트용 조성물.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 석고는 30~45중량%의 CaO, 30~65중량%의 SO3 및 나머지는 물(H2O)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 콘크리트용 조성물.
  10. 습식급랭제강슬래그, 고로수재슬래그, 고로수재슬래그 미분말, 탈황슬래그 미분말을 포함하되,
    상기 습식급랭제강슬래그는 30~70중량%, 상기 고로수재슬래그는 20~60중량%, 고로수재슬래그 미분말은 5~30중량%, 탈황슬래그 미분말은 1~5중량%를 포함하는 콘크리트.
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