KR101298553B1 - 시아나이드 음이온의 선택적 검출이 가능한 형광센서, 그 제조방법 및 이를 이용한 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법 - Google Patents

시아나이드 음이온의 선택적 검출이 가능한 형광센서, 그 제조방법 및 이를 이용한 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 시아나이드 음이온을 선택적으로 검출할 수 있는 형광센서에 관한 것으로서, 상기 형광센서는 하기 [화학식 1]로 표시되고, 시아나이드 음이온에 대해 선택적 형광 발광성을 가지는 보디피 유도체인 것을 특징으로 하며, 본 발명에 따른 보디피 유도체는 수용액상에서 매우 높은 감도로 시아나이드 음이온을 선택적으로 검출할 수 있고, 2 마이크로몰 수준의 시아나이드 음이온에 대해서도 검출이 가능하여, 시아나이드 음이온 검출, 바이오물질의 형광 표시, 인공집광시스템, 광역학적 치료를 위한 광증감제에 이르기까지 매우 광범위한 측면에서 잠재적인 응용가능성이 있고, 특히 본 발명에 따른 [화학식 1]의 보디피 유도체를 이용한 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법은 99%의 수용액 조건에서 시아나이드 음이온을 검출하므로 생물학적인 측면에서 다양하게 활용할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112011062545222-pat00017

Description

시아나이드 음이온의 선택적 검출이 가능한 형광센서, 그 제조방법 및 이를 이용한 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법{Fluorescence probe for selective cyanide detection, method for preparing the same and method for selective cyanide detection}
본 발명은 시아나이드 음이온을 선택적으로 검출할 수 있는 형광센서에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 수용액상에서 매우 높은 감도로 시아나이드 음이온을 선택적으로 검출할 수 있는 신규의 보디피 유도체 및 이를 이용한 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법에 관한 것이다.
최근에 화학적으로나 생물학적으로 음이온이 매우 중요한 역할을 한다는 인식을 하게 되면서 초분자 화학분야에서는 음이온을 인식하는 시스템을 개발하는데 많은 관심을 가지고 있다. 다양한 음이온 중에서도 시아나이드 음이온은 매우 유해한 음이온이기 때문에 시아나이드 음이온을 검출하는 시스템을 개발하는 것은 특히 중요하다고 할 수 있다.
시아나이드 음이온은 금채굴, 전기도금, 야금술을 포함하여 다양한 산업적인 공정과정에서 사용되는 중요한 화합물이지만 갑작스런 시아나이드 음이온의 방출은 매우 심각한 문제를 야기시킬 수 있다. 이러한 측면에서 시아나이드 음이온을 검출할 수 있는 다양한 시스템들이 계속해서 연구되어 오고 있다.
다양한 센서 시스템들 중에서 형광센서는 우수한 선택성, 저렴한 비용, 손쉬운 검출, 생물학적인 응용가능성 등과 같이 다양한 장점을 가지고 있다는 측면에서 형광센서 시스템은 많은 각광을 받고 있다. 그 중에서도 보라다이아자인데케인(보디피) 유도체들은 매우 높은 형광 양자수율과 큰 흡광계수를 보이는 것이 특징을 가지고 있기 때문에 이온센싱, 바이오물질의 형광 표시, 인공집광시스템, 광역학적 치료를 위한 광증감제에 이르기까지 매우 광범위한 측면에서 잠재적인 응용 가능성을 가지고 있는 매력적인 형광염료라고 할 수 있다.
이러한 보디피의 높은 형광 양자수율은 특정 생물학종에 대한 선택적인 화학센서를 디자인하는데 많은 고려대상으로 제공되어진다. 예를 들면 아카야 그룹에서는 최근에 보디피를 기반으로 시아나이드 음이온을 선택적이면서도 감도가 높은 화학센서를 보고한 바가 있다. 아카야 그룹의 화학센서가 시아나이드 음이온에 대해서 성공적으로 선택적이면서도 감도가 높은 화학센서를 보여주고 있지만 이러한 실험결과는 아세트나이트릴이라는 유기용매에서 행하였고 형광이 사라지는 형태의 화학센서라는 측면에서 한계를 가지고 있다. 실용적인 측면에서는 수용액상에서 형광이 나타나는 형태의 화학센서가 가장 효과적인 시스템이라고 할 수 있다. 그러나 이렇게 효과적으로 시아나이드 음이온을 수용액상에서 형광이 나타나는 형태의 형광센서의 개발은 아직까지 드문 실정이다.
따라서, 수용액 상에서 시아나이드 음이온을 센싱하고 형광이 나타나게 되는 새로운 형태의 보디피를 기반으로 하는 형광센서를 개발이 절실히 필요한 실정이다.
종래기술로서, 한국등록특허 제10-0959822호는 금속 양이온에 대해서 선택적으로 결합하는 보디피계 발광단을 포함하는 발광 수용체 화합물이 실리카 나노 지지체 표면에 결합하여 제조된 광학센서에 대한 것이다.
따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 첫 번째 과제는 수용액상에서 시아나이드 음이온에 대해서 선택적 형광 발광성을 갖는 보디피 유도체 및 그 형광센서를 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 두 번째 과제는 상기 보디피 유도체를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 세 번째 과제는 상기 보디피 유도체를 이용하여 수용액상에서 매우 높은 감도로 시아나이드 음이온을 선택적으로 검출하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 첫 번째 과제를 달성하기 위하여,
하기 [화학식 1]로 표시되고, 시아나이드 음이온에 대해 선택적 형광 발광성을 가지는 보디피 유도체를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112011062545222-pat00001
본 발명은 상기 두 번째 과제를 달성하기 위하여,
하기 [반응식 1]에 따라 다이클로로메테인 용매하에서 피페리딘 및 말로나이트릴을 하기 [화학식 2]의 화합물과 반응시켜 하기 [화학식 1]로 표시되는 보디피 유도체의 제조방법을 제공한다.
[반응식 1]
Figure 112011062545222-pat00002
[화학식 2] [화학식 1]
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 2]의 화합물이 하기 [반응식 2]에 따라 다이클로로메테인 용매하에서 하기 [화학식 3]의 화합물과 이산화망간의 반응에 의해 제조되는 것을 특징으로 한다.
[반응식 2]
Figure 112011062545222-pat00003
[화학식 3] [화학식 2]
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 3]의 화합물이 하기 [반응식 3]에 따라 트리플루오르아세트산 촉매, 다이클로로메테인 용매하에서 4-하이드록시메틸 벤젠알데하이드, 2,5-다이메틸피롤, 테트라클로로파라벤조퀴논, 트리에틸아민 및 트리플루오르보레인다이에틸에테르의 반응에 의해 제조되는 것을 특징으로 한다.
[반응식 3]
Figure 112011062545222-pat00004
[화학식 3]
또한, 본 발명은 상기 보디피 유도체를 포함하는 시아나이드 음이온에 대해 선택적 발광성을 갖는 형광센서를 제공한다.
본 발명은 상기 세 번째 과제를 달성하기 위하여,
(a) 하기 [화학식 1]로 표시되는 보디피 유도체를 수용액에 용해시키는 단계;
(b) 상기 (a)에서 얻어진 용액에 시아나이드 음이온이 포함된 시료를 가하는 단계;
(c) 상기 (b)에서 얻어진 용액 속에 포함된 상기 [화학식 1]로 표시되는 보디피 유도체를 여기시키기 위하여 빛을 가하는 단계; 및
(d) 상기 (c)에서 얻어진 용액에서 방출하는 형광을 측정하는 단계;를 포함하는 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112011062545222-pat00005
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 수용액은 메탄올, 에탄올, 아세톤, 다이메틸설폭사이드 및 테트라하이드로퓨란 중에서 선택되는 어느 하나의 극성 용매와 물로 이루어질 수 있고, 상기 극성 용매는 상기 수용액 총 부피 기준 0.1-5 %일 수 있다.
본 발명에 따른 보디피 유도체는 수용액상에서 매우 높은 감도로 시아나이드 음이온을 선택적으로 검출할 수 있고, 2 마이크로몰 수준의 시아나이드 음이온에 대해서도 검출이 가능하여, 시아나이드 음이온 검출, 바이오물질의 형광 표시, 인공집광시스템, 광역학적 치료를 위한 광증감제에 이르기까지 매우 광범위한 측면에서 잠재적인 응용가능성이 있고, 특히 본 발명에 따른 [화학식 1]의 보디피 유도체를 이용한 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법은 99%의 수용액 조건에서 시아나이드 음이온을 검출하므로 생물학적인 측면에서 다양하게 활용할 수 있다.
도 1은 [화학식 3] 화합물에 대한 NMR 데이터를 나타내는 그래프이다.
도 2는 [화학식 2] 화합물에 대한 NMR 데이터를 나타내는 그래프이다.
도 3은 본 발명에 따른 [화학식 1]의 보디피 유도체에 대한 NMR 데이터를 나타내는 그래프이다.
도 4는 본 발명에 따른 [화학식 1]의 보디피 유도체 형광센서에 시아나이드 음이온은 넣어준 경우의 UV-Vis absorption과 Fluorescence emission을 확인한 그래프이다.
도 5는 본 발명에 따른 [화학식 1]의 보디피 유도체 형광센서에 시아나이드 음이온을 넣어줌에 따른 NMR 피크 변화를 나타낸 그래프이다.
도 6a 및 6b는 각각 유기 용매상에서 다양한 음이온을 [화학식 1] 보디피 유도체 형광센서에 20 당량을 넣어준 후의 흡수, 방출 스펙트럼을 나타낸 그래프이고(λex = 480 ㎚),
도 6c는 유기 용매상에서 다양한 음이온을 [화학식 1] 보디피 유도체 형광센서에 20 당량을 넣어준 후에 UV-lamp를 조사하였을때의 형광반응을 나타낸 이미지이다.(λex = 365 ㎚)
도 7a는 수용액상에서 다양한 음이온을 [화학식 1]의 보디피 유도체에 100 당량을 넣어준 후의 흡수, 방출 스펙트럼을 나타낸 그래프이고(λex = 480 ㎚),
도 7b는 수용액상에서 다양한 음이온을 형광센서 1에 100당량을 넣어준후에 UV-lamp를 조사하였을때의 형광반응을 나타낸 이미지이고(λex = 365 ㎚),
도 7c는 [화학식 1]의 보디피 유도체에 다양한 음이온을 100 당량 넣어준 후의 상대적인 형광세기를 나타낸 그래프이다.
도 8은 본 발명에 따른 [화학식 1]의 보디피 유도체에 대해서 시아나이드 음이온의 농도를 달리하여 측정한 형광 변화를 나타낸 그래프이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명은 [화학식 1]로 표시되고, 시아나이드 음이온에 대해 선택적 형광 발광성을 가지는 보디피 유도체를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112011062545222-pat00006

상기 [화학식 1]의 보디피 유도체는 수용액 상에서 시아나이드 음이온을 센싱하고 형광이 나타나게 하는 것을 특징으로 하는 것으로서, 하기의 [반응식]의 합성과정으로 합성한다.
[반응식]
Figure 112011062545222-pat00007
[화학식 3] [화학식 2] [화학식 1]
상기 [반응식]에서, 상기 ⅰ)은 TFA(트리플루오르아세트산), CH2Cl2, 상온 12시간; ⅱ) 테트라클로파라벤조퀴논, 30분; ⅲ) 트리에틸아민, 트리플루오르보레인다이에틸에테르, 1시간; ⅳ) 이산화망간, CH2Cl2, 2 시간; ⅴ) 피페리딘, 날로나이트릴, CH2Cl2, 3 시간;이다.
4-하이드록시메틸 벤젠알데하이드와 2,5-다이메틸피롤을 산촉매하에서 12 시간 동안 상온에서 반응을 시켜주면 상기 [화학식 3]을 얻어낼 수 있고, 그 후에 망간옥사이드를 이용하여 벤질알코올그룹이 알데하이드로 바뀌어진 [화학식 2]를 얻어낼 수 있다. 최종적으로는 피페리딘과 같은 염기조건에서 말로라니트릴을 반응시켜주게 되면 [화학식 1]을 성공적으로 합성할 수 있다. 이하의 실시예에서, 1H, 13C NMR과 MALDI-TOF-MS 분석을 통해서 확인할 수 있다.
본 발명에 따른 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법은 (a) 하기 [화학식 1]로 표시되는 보디피 유도체를 수용액에 용해시키는 단계; (b) 상기 (a)에서 얻어진 용액에 시아나이드 음이온이 포함된 시료를 가하는 단계; (c) 상기 (b)에서 얻어진 용액 속에 포함된 상기 [화학식 1]로 표시되는 보디피 유도체를 여기시키기 위하여 빛을 가하는 단계; 및 (d) 상기 (c)에서 얻어진 용액에서 방출하는 형광을 측정하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure 112011062545222-pat00008

본 발명에 따른 검출방법은 99% 수용액 조건에서 시아나이드 음이온을 검출하는 것을 특징으로 하고, 수용액은 메탄올, 에탄올, 아세톤, 다이메틸설폭사이드 및 테트라하이드로퓨란 중에서 선택되는 어느 하나의 극성 용매와 물로 이루어질 수 있다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
<실시예>
합성예 : [화학식 1]로 표시되는 보디피 유도체의 합성
(1) [화학식 3]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 3]에 따라 합성하였고, 4-하이드록시메틸 벤제알데하이드 1 g과 2,5-다이메틸피롤 1.19 g을 다이클로로메테인 200 ㎖를 용매로 사용하여 한 방울의 트리플루오르아세트산을 산촉매로 사용하여 반응 용액을 상온에서 12 시간 동안 반응을 진행시켰다. 붉은색 용액에 테트라클로로파라벤조퀴논 1.8 g을 넣어준 후 30 분 동안 반응을 진행시켰다. 그 후에 트리에틸아민 15 ㎖를 넣어주었다. 다음 단계에서 트리플루오르보레인다이에틸에테르 15 ㎖를 0 ℃에서 넣어준 후에 1 시간 동안 반응을 진행시켰다. 반응 용액을 다이클로로메테인을 이용하여 추출한 후에 마그네슘설페이트를 이용하여 추출하는 동안 남아있는 소량의 물을 제거해주었다. 다이클로로메테인과 헥산을 이용하여 컬럼을 통해서 순수한 [화학식 3]으로 표시되는 화합물을 27 %의 수득률로 0.7 g 노란색의 고체를 얻었다. 하기 도 1과 같이 NMR을 통하여 확인하였다.
[반응식 3]
Figure 112011062545222-pat00009
[화학식 3]
(2) [화학식 2]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 2]에 따라 합성하였고, 상기 [반응식 3]에 따라 제조한 [화학식 3] 0.5 g을 증류된 다이클로로메테인 10 ㎖를 용매로 사용하여 이산화망간 2 g을 넣어준 후 반응을 진행시켰다. 2 시간 동안 반응을 진행시킨 후에 TLC를 이용하여 [화학식 3]이 모두 사라진 것을 확인한 후 침전물을 필터를 이용하여 걸러주었다. 그 후에 다이클로로메테인과 헥산을 이용하여 컬럼을 통해서 순수한 [화학식 2]로 표시되는 화합물을 60 %의 수득률로 0.3 g 오렌지색의 고체를 얻었다. 하기 도 2와 같이 NMR을 통하여 확인하였다.
[반응식 2]
Figure 112011062545222-pat00010
[화학식 3] [화학식 2]
(3) [화학식 1]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 1]에 따라 합성하였고, 피페리딘 0.2 ㎖를 다이클로로메테인 10 ㎖를 용매로 사용하여 상기 [반응식 2]에 따라 제조한 [화학식 2] 0.1 g을 녹인 용액에 넣어주었다. 그 후에 말로나이트릴 0.037 g을 넣어준 후 반응용액을 30 분 동안 상온에서 반응을 진행시켰다. 반응 용액을 모두 증발시킨 후에 다이클로로메테인과 헥산을 이용하여 컬럼을 통해서 순수한 [화학식 1]로 표시되는 보디피 유도체를 62 %의 수득률로 0.07 g 오렌지색의 고체를 얻었다. 하기 도 3과 같이 NMR을 통하여 확인하였다.
[반응식 1]
Figure 112011062545222-pat00011
[화학식 2] [화학식 1]
실험예 1. [화학식 1]로 표시되는 형광센서의 물리화학적 특성
상기 [화학식 1]로 표시되는 보디피 유도체의 물리 화학적 특징을 알아보기 위하여 UV-Vis absorption과 Fluorescence emission을 확인한 결과, 하기 도 4에서 보는 바와 같이 320 ㎚와 500 ㎚근처에서 강한 흡광을 가지고 있음을 알 수 있다.
또한, 종래의 보디피 유도체들과는 다르게 형광이 매우 약함을 알 수 있다. 그러나, 시아나이드 음이온을 넣어주었을 경우에는 325 ㎚ 근처의 흡광이 사라지고 520 ㎚에서 형광이 살아남을 알 수 있다(하기 도 4; 1은 [화학식 1], 1+CN-은 [화학식 1]에 시아나이드 음이온을 넣어준 경우).
이러한 시아나이드 음이온에 대한 변화는 NMR 실험을 통해서도 알 수 있다. 모든 벤젠고리에 있는 수소들은 시아나이드 음이온을 넣어줌에 따라 위쪽 영역으로 움직임을 알 수 있다. 또한, 올레핀 수소의 경우에는 7.87 ppm 영역에서 사라짐과 동시에 4.43 ppm 영역에서 새롭게 피크가 생기는 것을 알 수 있다. 하기 도 5에 시아나이드 음이온을 넣어줌에 따른 [화학식 1] 보디피 유도체의 NMR 피크 변화를 나타내었다.
실험예 2. 유기용매상에서 시아나이드 음이온에 대한 [화학식 1]로 표시되는 형광센서의 선택성
시아나이드 음이온에 대한 [화학식 1]의 보디피 유도체 형광센서의 선택성을 알아보기 위하여 다양한 음이온들을 이용하여 유기 용매상에서 흡수, 방출 스펙트럼에 대한 실험을 수행하였다.
도 6a는 유기 용매상에서 다양한 음이온을 [화학식 1] 보디피 유도체 형광센서에 20 당량을 넣어준 후의 흡수, 방출 스펙트럼이고(λex = 480 ㎚), 도 6b는 유기 용매상에서 다양한 음이온을 [화학식 1] 보디피 유도체 형광센서에 20당량을 넣어준 후에 UV-lamp를 조사하였을때의 형광반응을 나타낸 것이다.(λex = 365 ㎚) 그 결과 시아나이드 음이온에 대해서 선택적으로 형광이 강하게 살아남을 알 수 있다.
그러나, 하기 도 6a 내지 6c에서 보는 바와 같이, 플루오라이드의 경우에는 친핵성이 크기 때문에 다이클로로메탄과 같은 무극성 유기용매에서 본 발명에 따른 [화학식 1] 보디피 유도체 형광센서와 반응하여 살짝 녹색의 형광이 나옴을 확인할 수 있다. 따라서, 이는 다이클로로메탄과 같은 무극성유기용매에서는 시아나이드 음이온을 센싱하는데 있어서 경쟁을 할 수 있는 가능성이 있다.
실험예 3. 수용액상에서 시아나이드 음이온에 대한 [화학식 1]로 표시되는 형광센서의 선택성
본 발명에 따른 [화학식 1]로 표시되는 형광센서가 시아나이드 음이온 센싱으로서 의미가 있기 위해서는 수용액상에서 센싱을 할 수가 있어야 하고 또한, 수용액상에서는 친핵성이 매우 낮아지기 때문에 다른 음이온과는 반응하지 않고 유일하게 시아나이드 음이온만 선택적으로 센싱하는 것이 매우 중요하다.
따라서, 본 발명에 따른 [화학식 1]의 보디피 유도체 형광센서에 대해서 수용액상에서 시아나이드 음이온 선택성 실험을 수행하였다.
[화학식 1]의 보디피 유도체가 물에서는 완벽하게 녹을 수 없기 때문에 메탄올, 에탄올, 아세톤, 디엠에스오, 티에이치에프와 같은 극성용매를 매개체로 하여 실험을 수행하였다.
도 7a는 수용액상에서 다양한 음이온을 [화학식 1]의 보디피 유도체에 100 당량을 넣어준 후의 흡수, 방출 스펙트럼이고(λex = 480 ㎚), 도 7b는 수용액상에서 다양한 음이온을 형광센서 1에 100 당량을 넣어준 후에 UV-lamp를 조사하였을때의 형광반응을 나타낸 것이다.(λex = 365 ㎚). 도 7c는 [화학식 1]의 보디피 유도체에 다양한 음이온을 100 당량 넣어준 후의 상대적인 형광세기를 나타낸 것이다.
그 결과, 1% 티에이치에프/수용액 조건에서 10 분 동안 시간이 지난 후에 형광을 측정한 결과 유일하게 시아나이드 음이온의 경우에만 형광이 약 43배 정도 증가했음을 알 수 있었다. 이는 수용액상에서 시아나이드 음이온이 선택적으로 센싱할 수 있음을 증명하는 것이다.
실험예 4. 시아나이드 음이온의 농도에 따른 형광의 변화
본 발명에 따른 [화학식 1]의 보디피 유도체에 대해서 시아나이드 음이온의 농도를 달리하여 형광 변화에 대한 실험을 진행한 결과, 상당히 묽은 농도(2 마이크로몰)에서도 시아나이드 음이온을 광범위한 범위에서 일관적으로 센싱을 할 수 있음을 알 수 있다.(하기 도 8)
본 발명에 따라 신규로 합성한 [화학식 1]의 보디피 유도체 형광센서는 매우 높은 감도로 시아나이드 음이온을 선택적으로 검출할 수 있다.
종래에 시아나이드 음이온을 선택적으로 센싱하고 형광이 증가되는 시스템들이 보고된 바는 있지만 대부분의 경우 유기 용매상에서 이루어지는 한계가 있었다
본 발명에 따른 [화학식 1]의 보디피 유도체를 이용한 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법은 99%의 수용액 조건에서 시아나이드 음이온을 성공적으로 검출하였다. 따라서, 본 발명과 같은 수용액에서의 검출 시스템은 생물학적인 측면에서 다양하게 활용할 수 있다.

Claims (8)

  1. 하기 [화학식 1]로 표시되고, 시아나이드 음이온에 대해 선택적 형광 발광성을 가지는 보디피 유도체:
    [화학식 1]
    Figure 112011062545222-pat00012
  2. 하기 [반응식 1]에 따라 다이클로로메테인 용매하에서 피페리딘 및 말로나이트릴을 하기 [화학식 2]의 화합물과 반응시켜 하기 [화학식 1]로 표시되는 보디피 유도체의 제조방법.
    [반응식 1]
    Figure 112013023224922-pat00030
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 [화학식 2]의 화합물이 하기 [반응식 2]에 따라 다이클로로메테인 용매하에서 하기 [화학식 3]의 화합물과 이산화망간의 반응에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 보디피 유도체의 제조방법.
    [반응식 2]
    Figure 112013023224922-pat00031
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 [화학식 3]의 화합물이 하기 [반응식 3]에 따라 트리플루오르아세트산 촉매, 다이클로로메테인 용매하에서 4-하이드록시메틸 벤젠알데하이드, 2,5-다이메틸피롤, 테트라클로로파라벤조퀴논, 트리에틸아민 및 트리플루오르보레인다이에틸에테르의 반응에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 보디피 유도체의 제조방법.
    [반응식 3]
    Figure 112013023224922-pat00032
  5. 제 1 항에 따른 보디피 유도체를 포함하는 시아나이드 음이온에 대해 선택적 발광성을 갖는 형광센서.
  6. (a) 하기 [화학식 1]로 표시되는 보디피 유도체를 수용액에 용해시키는 단계;
    (b) 상기 (a)에서 얻어진 용액에 시아나이드 음이온이 포함된 시료를 가하는 단계;
    (c) 상기 (b)에서 얻어진 용액 속에 포함된 상기 [화학식 1]로 표시되는 보디피 유도체를 여기시키기 위하여 빛을 가하는 단계; 및
    (d) 상기 (c)에서 얻어진 용액에서 방출하는 형광을 측정하는 단계;를 포함하는 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법.
    [화학식 1]
    Figure 112011062545222-pat00016
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 수용액은 메탄올, 에탄올, 아세톤, 다이메틸설폭사이드 및 테트라하이드로퓨란 중에서 선택되는 어느 하나의 극성 용매와 물로 이루어진 것을 특징으로 하는 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 극성 용매는 상기 수용액 총 부피 기준 0.1-5 %인 것을 특징으로 하는 시아나이드 음이온의 선택적 검출방법.
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