KR101283332B1 - 안과 및 이비인후과 장치 물질 - Google Patents

안과 및 이비인후과 장치 물질 Download PDF

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Abstract

개선된 강도를 갖는 소프트 고굴절률 장치 물질이 기재된다. 상기 물질은 단일작용성 또는 이작용성, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 종결된 방향족 작용성 메타크릴레이트 또는 아크릴 마크로머를 포함한다.

Description

안과 및 이비인후과 장치 물질{OPHTHALMIC AND OTORHINOLARYNGOLOGICAL DEVICE MATERIALS}
본 발명은 개선된 안과 및 이비인후과 장치 물질에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 개선된 강도를 갖는 고굴절률의 소프트 아크릴 장치 물질에 관한 것이다.
최근에는 작은-절개 백내장 수술의 발달과 함께, 인공 렌즈로 이용하기에 적절한 접힐 수 있는 물질, 소프트 개발에 집중하고 있다. 통상, 이들 물질은 하기 세개의 카테고리 중의 하나에 속한다: 히드로겔, 실리콘 및 아크릴.
통상, 히드로겔 물질은 상대적으로 낮은 굴절률을 가지며, 제공될 굴절력을 달성하기 위하여 더 두꺼운 렌즈 광학이 요구되므로 그들을 제조하는 것은 다른 물질보다 덜 바람직하다. 실리콘 물질은 통상 히드로겔보다 더 높은 굴절률을 갖지만, 눈에서 접힌 부분에 놓여지면 폭발적으로 펼쳐지려고 한다. 폭발적인 펼쳐짐은 잠재적으로 각막 내피에 위험하며/하거나 자연적 렌즈 피막을 파열시킬 수 있다. 아크릴 물질은 전형적으로 고굴절률을 가지며 실리콘 물질보다 더욱 천천히 또는 조절할 수 있게 펼쳐지므로 바람직하다.
미국특허 제 5,290,892호에서는 안내 렌즈(intraocular lens; "IOL") 물질로서 이용하기에 적절한 고굴절률 아크릴 물질을 기재하고 있다. 이들 아크릴 물질은 기본적인 성분으로서, 두개의 아릴 아크릴 모노머를 포함한다. 이들 아크릴 물질로 제조된 IOL은 작은 절개부를 통하여 굴리거나 접혀질 수 있다.
또한 미국특허 제 5,331,073호에서는 소프트 아크릴 IOL 물질을 기재하고 있다. 이들 물질은 기본적인 성분으로서, 그들 각각의 호모중합체 성질로 정의되는 두개의 아릴 아크릴 모노머를 포함한다. 제 1의 모노머는 그의 호모중합체가 적어도 약 1.50의 굴절률을 갖는 하나로서 정의된다. 제 2의 모노머는 그의 호모중합체가 약 22℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 하나로서 정의된다. 이들 IOL 물질은 또한 가교제 성분을 포함한다. 대안적으로, 이들 물질은 제 1의 세개의 성부과는 다른, 친수성의 모노머로부터 유래된 제 4의 성분을 임의로 포함할 수 있다. 이들 물질은 바람직하게 총 약 15% 미만 중량의 친수성 성분을 갖는다.
미국 특허 제 5,693,095호는 적어도 약 90 wt.%의 단지 두개의 기본적인 성분을 포함하는 접히고, 고굴절률인 안과 렌즈 물질을 기재한다: 하나의 아릴 아크릴 소수성 모노머 및 하나의 친수성 모노머. 아릴 아크릴 소수성 모노머는 하기 식을 갖는다:
Figure 112007094160517-pct00001
상기식에서,
X는 H 또는 CH3이고;
m은 0-6이며,
Y는 존재하지 않거나, O, S 또는 NR이고, 여기에서 R은 H, CH3, CnH2n +1(n=1-10), 이소-OC3H7, C6H5, 또는 CH2C6H5이며;
Ar은 비치환되거나 CH3, C2H5, n-C3H7, 이소-C3H7, OCH3, C6H11, Cl, Br, C6H5 또는 CH2C6H5로 치환될 수 있는 임의의 방향족 환이다.
'095 특허에서 기재된 렌즈 물질은 바람직하게 약 -20 내지 +25℃의 유리-전이 온도("Tg")를 갖는다.
유연성 안내 렌즈는 작은 절개를 통하여 접히거나 삽입될 수 있다. 통상 더 소프트한 물질은 더욱 작은 절개를 통하여 삽입될 수 있으므로 더 넓은 범위에 대하여 변형될 수 있다. 소프트 아크릴 또는 메타크릴 물질은 전형적으로 실리콘 IOL에 요구되는 정도의 작은 절개부를 통하여 삽입되기 위한 IOL에 요구되는 강도, 유연성 및 비-점착성 표면 특성의 적절한 배합물을 갖고 있지 않다. 실리콘 엘라스토머의 기계적 성질은 무기 충전제, 전형적으로는 표면 처리된 실리카의 첨가로 개선된다. 표면 처리된 실리카는 소프트 아크릴 고무의 기계적 성질을 매우 개선시키지만, 산출 산물의 광학 투명도는 감소시킨다. 대안적으로 소프트 아크릴 고무에 더 적합한 고굴절률을 갖는 충전재 물질이 요망된다.
소프트 중합체에 대하여 보강 충전재의 첨가는 인장 강도 및 찢김 내성을 증 진시킨다고 공지되어 있다. 보강재는 중합체를 강화시키고 중합체 사슬의 부분적 이동 자유를 제한함으로써 그의 단단함을 증진시키고 약한 고정 지점에 네트워크를 도입시킴으로써 구조를 강화시킨다. 특정한 충전재의 강화 능력은 그의 특성(예: 크기 및 표면화학), 이용되는 엘라스토머의 형태 및 존재하는 충전재의 양에 달려 있다. 통상의 충전재는 카본 블랙 및 규산염 충전재를 포함하며, 여기에서 입자 크기(최대 표면 영역에 대하여) 및 습윤성(응집력의 강도에 대하여)이 기본적으로 중요하다. 매트릭스와 충전재와의 공유 화학적 결합은 일반적으로 유효한 강도를 위하여 요구되지는 않는다. 검토를 위한 참조: Boonstra, "Role of particulate fillers in elastomer reinforcement: a review" Polymer 1979, 20, 691 및 Gu, et al., "Preparation of high strength and optically transparent silicone rubber" Eur . Polym . J. 1998, 34, 1727.
발명의 요약
특히 IOL로서 이용하기에 적절한 개선된 접힐 수 있는 소프트 아크릴 장치 물질은 또한 다른 안과 또는 이빈인후과 장치, 이를 테면, 콘택트 렌즈, 각막인공삽입물(keratoprostheses), 각막 링(ring) 또는 인레이(inlay), 이과학적 환기 튜브 및 비강 삽입물로서 이용하는데 적절하다. 이들 중합체성 물질은 통상적인 차단 공중합체에서 발견되는 것과 유사한 미세상-분리 도메인을 포함한다. 미세상-분리 도메인의 존재는 강도를 증진시키고 부가의 충전재 필요 없이 중합체성 물질의 표면 특성에 영향을 미친다. 본 발명의 물질의 특성은 동일한 피드 비율을 갖 는 통계적(랜덤) 공중합체와는 상이하다.
달리 언급이 없다면, 모든 성분의 양은 %(w/w) 기본("wt.%")으로 나타낸다.
본 발명의 장치 물질은 자가 강화 중합체성 물질이다. 상기 물질은 a) 단일작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머 [1], b) 이작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 가교제 [2] 및 c) 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 종결되는 방향족 작용성 메타크릴레이트 또는 아크릴 마크로모노머 [3] 또는 [4]를 포함하는 공중합체이다. 한 구체예에서, 상기 물질은 a) 단일작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머 [1], b) 이작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 가교제 [2] 및 c) 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 종결되는 방향족 작용성 메타크릴레이트 또는 아크릴 마크로모노머 [3] 및 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 종결되는 방향족 작용성 메타크릴레이트 또는 아크릴 마크로모노머 [4]를 포함한다.
Figure 112007094160517-pct00002
상기 식에서
B = O(CH2)n, NH(CH2)n 또는 NCH3(CH2)n;
D = Cl, Br, H 또는 -CH2C(=CH2)C(O)XY;
E = H 또는 CH3;
G = H, C(E)(CH3)C(O)X(CH2)nH, C(E)(CH3)C(O)X(CH2CH2O)nCH3 또는 C(E)(CH3)C(O)X'Z'X'C(O)C(R')=CH2;
R, R'는 독립적으로 = H, CH3 또는 CH2CH3;
X, X'는 독립적으로 = O(CH2)n, NH(CH2)n, NCH3(CH2)n, 0(CH2CH2O)nCH2, O(CH2CH2CH2O)nCH2, 0(CH2CH2CH2CH2O)nCH2 또는 존재하지 않음;
J = (CH2)a, O(CH2CH2O)b, O 또는 존재하지 않음;
n = 0-6;
Y = C6H5, (CH2)mH, (CH2)mC6H5, OH, CH2CH(OH)CH2OH, (OCH2CH2)mOCH3 또는 (OCH2CH2)mOCH2CH3;
m = 0 - 12;
Z, Z'는 독립적으로 = -(CH2)a-, -(CH2CH2O)a-, -(CH2CH2CH2CH2O)a-, -C6H4-, -C6H4C(CH3)(CH3)C6H4- 또는 -[(CH(CH2CH3)CH2)(CH2CH2)]q-;
a = 1 - 12;
b = 1 - 24;
p = 5 - 400; 및
q = 1 - 80.
이 성분의 자유 래디컬 중합은 가교된 중합체 네트워크를 유도하고, 블록 공중합체에서 발견되는 것과 유사한 마크로모노머, 상-분리 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트 도메인의 분자량에 달려있다. 상-분리 도메인은 강도 및 생성 물질의 표면 성질에 영향을 미치고 동일한 피드율(feed ratio)을 갖는 통계적인 공중합체와는 상이한 물질 특성을 갖는 공중합체를 생산한다.
바람직한 화학식 [1]의 모노머는 하기와 같다:
R = H, B = O(CH2)2, Y = C6H5;
R = H, B = O(CH2)3, Y = C6H5; 및
R = CH3, B = O(CH2)4, Y = C6H5.
바람직한 화학식 [2]의 모노머는 하기와 같다:
R = H, X = OCH2, J = (CH2)2,
R = CH3, X = OCH2, J = 존재하지 않으며;
R = CH3, X = 존재하지 않음, J = O(CH2CH2O)b, 여기에서 b > 10
바람직한 화학식 [3]의 마크로머는 하기와 같다:
R = H 또는 CH3;
G = C(E)(CH3)C(O)X'Z'X'C(O)C(R')=CH2;
X = O(CH2)n 및 X' = O, 여기에서 n = 1-3;
Y = C6H5;
E = CH3;
Z 및 Z' = (CH2)2; 및
p는 마크로머 [3]의 수 평균 분자량(Mn)이 5,000 - 50,000이 되도록 하는 값이다.
다른 바람직한 화학식 [3]의 마크로머는 하기와 같다:
R = H 또는 CH3;
D = -CH2C(=CH2)C(O)XY;
X = O(CH2)n, 여기에서 n = 1-3;
Y = C6H5;
E = CH3;
Z 및 Z' = (CH2)2; 및
p는 Mn이 5,000 - 50,000이 되도록 하는 값이다.
바람직한 화학식 [4]의 마크로머는 하기와 같다:
R = H 또는 CH3;
X = O(CH2)n, 여기에서 n = 1-3;
Y = C6H5;
E = CH3;
D = CH2C(=CH2)C(O)XY;
X' = O;
Z' = (CH2)2; 및
p는 Mn이 1,000 - 10,000이 되도록 하는 값이다.
화학식 [1]의 모노머는 공지되어 있고 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 미국 특허 번호 제 5,331,073호 및 제 5,290,892호를 참조할 수 있다. 많은 화학식 [1]의 모노머는 다양한 공급처부터 상업적으로 이용가능하다.
화학식 [2]의 모노머는 공지되어 있고 공지의 방법으로 제조될 수 있으며, 상업적으로 이용가능하다. 화학식 (2)의 바람직한 모노머는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트; 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트; 폴리(에틸렌 옥사이드)디메타크릴레이트(수 평균 분자량 600 - 1000); 및 이에 상응하는 아크릴레이트를 포함한다.
화학식 [3] 및 [4]의 마크로머는 공지되어 있다. 이들은 몇몇의 경우에 상업적으로 이용가능하며 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 화학식 [3] 및 [4]의 마크로머는 선형 또는 분지형 아크릴 또는 메타크릴 중합체의 말단 작용성에 중합가능한 그룹을 공유결합적으로 부착시킴으로써 제조될 수 있다. 예를 들어, 하이드록실로 종결되는 폴리(메틸 메타크릴레이트)는 메틸 메타크릴레이트 양이온 중합에 의해 합성될 수 있으며, 에틸렌 옥사이드로 종결함으로써 기능화되어 하이드록실로 종결되는 폴리(메틸 메타크릴레이트)를 생산한다. 말단 하이드록실 그룹은 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 작용성으로 하나 또는 양쪽 말단 사슬 상에 말단-캡핑된다. 말단-캡핑은 예를 들면 메타크릴로일 클로라이드로 에스테르화 또는 카바메이트 결합을 형성하는 이소시아네이트와 반응시키는 공지의 방법을 통하여 공유결합적으로 부착된다. 참조로서 전체의 내용이 통합되는 미국 특허 번호 제 3,862,077 호 및 제 3,842,059호를 일반적으로 참조할 수 있다.
또한 화학식 [3] 및 [4]의 마크로머는 원자 전이 래디컬 중합(atom transfer radical polymerization; ATRP) 조건을 이용하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 하이드록실 말단의 개시제(하이드록시에틸 브로모이소부티레이트)는 구리(I) 할라이드 및 가용성 아민 리간드와 결합할 수 있다. 이는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머의 중합을 개시하는데 이용될 수 있다. 다음으로 생성된 하이드록실 로 종결되는 폴리(아크릴레이트) 또는 폴리(메타크릴레이트)는 메타크릴로일 클로라이드 또는 이소시아나토에틸 메타크릴레이트와 반응할 수 있다. 미국 특허 제 5,852,129호, 제 5,763,548호 및 제 5,789,487호를 일반적으로 참조할 수 있다.
본 발명의 중합체성 물질의 유연성은 기본적으로 모노머 [1]로부터 형성되는 단일중합체의 유리 전이 온도에 달려 있다. 모노머 [1]의 농도는 전형적으로 총(모노머 + 마크로머 + 가교제) 농도의 적어도 35% 및 바람직하게는 65 - 85 wt%이다. 이작용성 가교제 [2] 농도는 R = CH3, X = 존재하지 않음, D = O(CH2CH2O)b, 여기에서 b > 5일 경우에 전형적으로 총 농도의 10 내지 15 wt%이고, 바람직하게는 예를 들어, R = H, X = OCH2, 및 D = (CH2)2일 경우 더 낮은 분자량의 이작용성 가교제에 대하여 약 3 wt% 미만이다.
본 발명의 물질은 적어도 하나의 [3] 또는 [4]의 마크로머를 갖지만 [3] 및 [4]의 마크로머를 가질 수 있다. 마크로머 [3] 및 [4]의 총 양은 유연성 중합체성 물질의 형성을 보장하기 위하여 모노머로부터 형성되는 단일중합체의 유리 전이 온도에 달려있다. 본 발명의 공중합체성 물질은 적어도 총 5 wt.%의 마크로머 [3] 및 [4]를 함유한다. R = CH3 또는 CH2CH3인 마크로머에 대하여, 마크로머 [3] 및 [4]의 총 농도는 일반적으로 50 wt.% 미만 및 바람직하게는 35 wt.% 미만이다. 그러나 R = H인 마크로머에 대하여, 마크로머의 농도는 50 wt.% 내지 65 wt. % 초과 또는 그 이상으로 증가될 수 있으며 이러한 물질로 제조된 IOL이 작은 외과적 절개(<2.8 ㎜)를 통해서도 삽입되는데 충분한 유연성을 갖는 공중합체성 물질을 수득할 수 있다. 이 경우, 마크로머 [3] 또는 [4]에 대하여, R = H이고 농도는 50 wt.%보다 크며, 모노머 [1], 모노머 [2] 및 마크로머 [3] 및/또는 [4]의 혼합물의 점성이 더욱 중요해진다. 또한 마크로머 적재는 마크로머 분자량에 달려있을 것이다. 마크로머 [3] 및 [4]는 모듈러스를 증가시키려는 경향이 있을 것이며 그의 분자량의 작용으로서 생성 공중합체성 물질의 유연성을 감소키는 경향이 있을 것이다. 더 낮은 분자량에서, 마크로머 [3] 및 [4]는 아마도 혼화할 수 있을 것이고 Tg에 대한 영향은 종래의 공중합체와 더욱 유사할 것이다. 더 높은 분자량 또는 더 높은 마크로머 농도에서, 증가된 상 분리는 독특한 마크로머 상 및 두개의 Tg를 유발할 것이다. 한 구체예에서, R = CH3 또는 CH2CH3를 갖는 마크로머 (3)의 수 평균 분자량은 10,000 - 25,000이다.
본 발명의 공중합체성 장치 물질은 중합가능한 UV 흡수제 및 중합가능한 염료로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 임의로 포함한다. 바람직하게, 본 발명의 장치 물질은 화학식 [1] 및 [2]의 모노머, 마크로머 [3] 및 [4], 및 중합가능한 UV 흡수제 및 염료 외의 다른 성분은 포함하지 않는다.
본 발명의 장치 물질은 반응성 UV 흡수제 또는 반응성 염료를 임의로 포함한다. 많은 반응성 UV 흡수제가 공지되어 있다. 바람직한 반응성 UV 흡수제는 2-(2'-하이드록시-3'-메탈릴-5'-메틸페닐)벤조트리아졸이며, Polysciences, Inc., Warrington, Pennsylvania로부터 o-메탈릴 티누빈 P("oMTP")로서 상업적으로 이용가능하다. UV 흡수제는 전형적으로 약 0.1 - 5 %(중량)의 양으로 존재한다. 적절한 반응성 푸른-빛 흡수 화합물은 미국 특허 제 5,470,932호에 개시된 것을 포함한다. 푸른-빛 흡수제는 전형적으로 약 0.01 - 0.5 %(중량)의 양으로 존재한다. IOL을 제조하는데 이용될 경우, 본 발명의 장치 물질은 바람직하게 반응성 UV 흡수제 및 반응성 염료를 모두 포함한다.
본 발명의 장치 물질을 형성하기 위하여, 선택된 성분 [1], [2] 및 [3] 및/또는 [4]는 열 또는 방사능의 작용에 의한 중합을 개시하기 위하여 래디컬 개시제를 이용하여 결합되고 중합된다. 장치 물질은 바람직하게 질소 하에서 탈-가스화된 폴리프로필렌 몰드 또는 유리 몰드에서 중합된다.
적절한 중합 개시제는 열 개시제 및 광개시제를 포함한다. 바람직한 열 개시제는 페록시 자유-래디컬 개시제, 이를 테면 t-부틸(페록시-2-에틸)헥사노에이트 및 디-(t-부틸사이클로헥실)페록시디카보네이트(Akzo Chemicals Inc., Chicago, Illinois로부터 Perkadox® 16으로서 상업적으로 이용 가능)를 포함한다. 특히 본 발명의 물질이 푸른-빛 흡수 발색단을 포함하지 않을 경우, 바람직한 광개시제는 벤조일포스파인 옥사이드 개시제, 이를 테면 2,4,6-트리메틸-벤조일디페닐-포스파인 옥사이드, BASF Corporation(Charlotte, North Carolina)으로부터 상업적으로 입수가능한 Lucirin® TPO를 포함한다. 개시제는 전형적으로 총 제형 중량의 약 5 % 이하 및 더욱 바람직하게는 총 제형의 2 % 미만의 동등량으로 존재한다. 관습적으로는 성분 양을 계산하기 위한 목적으로, 개시제의 중량은 제형 중량 % 계산에 포함되지 않는다.
상술한 바와 같이 성분의 특별한 배합 및 임의의 추가된 성분의 동일성 및 양은 생성될 장치 물질에 대하여 원하는 성질에 의해 결정된다. 바람직한 구체예에서, 본 발명의 장치 물질은 2 ㎜ 미만의 외과적 절개를 통하여 압축되거나 늘어나며 삽입되도록 설계된 5.5 또는 6 ㎜의 광학적 직경을 갖는 IOL을 제조하는데 이용된다.
장치 물질은 바람직하게 589 nm(Na 광 소스) 및 25℃에서 아베 굴절계로 측정된 바, 건조 상태에서 적어도 약 1.47 및 더욱 바람직하게는 적어도 약 1.50의 굴절률을 갖는다. 1.47 미만의 굴절률을 갖는 물질로부터 제조된 광학은 더 높은 굴절률을 갖는 물질로부터 제조된 같은 파워의 광학보다 필수적으로 더 두껍다. 이와 같이 상대적인 기작 성질 및 약 1.47 미만의 굴절률을 갖는 물질로부터 제조된 IOL 광학은 IOL 이식을 위하여 통상 상대적으로 보다 큰 절개가 요구된다.
물질 형태 또는 상 구조는 마크로머 농도, 분자량, 공중합체 네트워크(또한 분자량에 달려 있는)에서 그의 혼화성 및 중합 방법에 달려있을 것이다. 미세상 분리 반응은 시차 주사 열량계(Differential Scanning Calorimetry; DSC)로 관찰될 수 있다. 미세상-분리 물질은 두개의 유리-전이 온도("Tg")를 나타낼 것이다. 연속 상 및 비-연속상은 각각 분리 Tg를 타나낼 것이다. 연속 상의 Tg는 기본적으로 물질의 유연성 및 접힘 및 비접힘 특성을 결정할 수 있으며, 바람직하게는 약 +25℃ 미만 및 더욱 바람직하게는 약 0℃ 미만이다. 비-연속 상의 Tg는 연속 상의 Tg보다 물질의 유연성에 더 작은 영향을 갖는다. Tg는 분 당 10℃에서 시차 주사 열량계로 측정되며, 통상 열 유량 대 온도 곡선의 전이 중앙에서 결정된다.
장치 물질은 바람직하게 적어도 150%, 더욱 바람직하게는 300%의 연신율을 가지고, 6.0 MPa 미만, 더욱 바람직하게는 5.0 MPa 미만의 영률(Young's modulus)을 갖는다. 이들 특성은 이러한 물질로부터 제조된 렌즈는 통상 쉽게 접힐 수 있고 접힐 때 부서지거나 찢어지거나 쪼개지지 않음을 지적한다. 중합체 샘플의 신장성은 20 ㎜ 총 길이, 4.88 ㎜ 길이의 그립 영역, 2.49 ㎜의 총 너비, 좁은 폭의 0.833 mm의 너비, 8.83 mm의 모서리 둥근 값 및 0.9 ㎜의 두께를 갖는 덤벨 모양의 인장 시험 편에서 결정된다. 시험은 50 N 로드 셀을 갖는 Instron 물질 시험기 모델 4400을 이용하여 23 ± 2 ℃ 및 50 ± 5% 상대적 습도의 표준 실험실 조건에서 샘플에 수행된다. 그립 거리는 14 ㎜이고 크로스헤드 속도는 분 당 500 ㎜이고 샘플은 당겨지고 정지된다. 연신율(스트레인)은 원래의 그립 거리로의 실패에서 치환 단편으로서 보고되었다("연신율" 또는 "브레이크 %에서 스트레인"). 모듈러스는 0% 스트레인("영률"), 25% 스트레인("25% 모듈러스") 및 100% 스트레인("100% 모듈러스")에서 스트레스-스트레인 곡선의 순간 기울기로서 계산된다. 찢김 내성을 ASTM D624-91 "Standard Test Method for Tear Strength of Conventional Vulcanized Rubber and Thermoplastic Elastomers"에 따라서 절단되지 않은 90℃ 각도 편(Die C)에서 측정하였다. 시험 편은 총 길이 20 ㎜, 게이지 길이 9.0 ㎜ 및 두께 0.9 ㎜이었다. 시험을 50 N 로드 셀을 갖는 Instron 물질 시험기 모델 4400을 이용하여 23 ± 2 ℃의 표준 실험실 조건에서 샘플에 수행하였다. 그립 거리는 9.0 ㎜이었고 크로스헤드 속도는 분 당 500 ㎜이었고 샘플을 당기고 정지시켰다. 찢김 내성("찢김 강도")은 시험 동안에 수득된 최대 힘을 샘플 두께에 의해 나눔으로써 계산하였다.
본 발명의 장치 물질로 조제된 IOL은 2-㎜의 절개를 통하여 맞춰질 수 있는 작은 교차 부분으로 늘어나거나 압축가능한 임의의 설계일 수 있다. 예를 들어, IOL은 공지된 한-조각 또는 다중-조각일 수 있으며, 광학 및 촉각 성분을 포함할 수 있다. 광학은 렌즈로서 제공되는 부분이고 촉각은 광학에 부착되고 눈에서 그의 적절한 장소에서 광학을 잡는 팔과 비슷하다. 광학 및 촉각(들)은 같거나 상이한 물질일 수 있다. 광학 및 촉각(들)은 개별적으로 제조된 다음 촉각이 광학에 부착되기 때문에 다중-조각 렌즈라고 불린다. 단일 조각 렌즈에서, 광학 및 촉각은 물질의 하나의 조각의 외부에서 형성된다. 물질에 따라서, 촉각은 물질의 외부에서 잘리거나 래스된 다음, IOL을 생산한다.
본 발명의 물질은 IOL 외에, 또한 콘택트 렌즈, 각막인공삽입물(keratoprostheses), 각막 인레이(inlay) 또는 링(ring), 이과학적 환기 튜브 및 비강 삽입물과 같은 다른 안과 및 이비인후과 장치로서 이용하는데 적절하다.
본 발명을 한정하는 것은 아니며 하기 실시예로 더욱 설명하고자 한다.
실시예 1. 하이드록실로 종결되는 폴리(2-페닐에틸 메타크릴레이트)의 합성
모든 합성 조작을 N2-충전 글로브-박스에서 수행하였다. PTFE-코팅 교반 자석 막대를 함유하는 슈렝크 튜브(Schlenk tube)를 CuCl 0.3340 g(3.374 mmol), N,N,N',N',N"-펜타메틸디에틸렌트리아민 1.9665 g(11.09 mmol), 2-펜틸에틸 메타크릴레이트(PEMA) 및 아니솔 30 mL로 충전시켰다. 플라스크를 오일 배스에서 50℃로 가온하고 2-하이드록시에틸-2-브로모이소부티레이트 0.4296 g(2.036 mmol)을 첨가하였다. 반응을 3 시간 동안 50℃에서 유지한 다음 상온으로 냉각시켰다. 산물을 에틸 아세테이트로 희석하고 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 산물을 0℃에서 아세톤으로부터 과량의 메탄올로 침전시킴으로써 정제하였다. 산물을 진공 여과로 분리하고 냉각된 메탄올로 완전히 세정한 다음, 주위 온도에서 진공 하에 건조시켜 백색 고체 20.5920 g(67%)을 수득하였다. 분자량을 폴리스티렌 표준에 대하여 테트라하이드로푸란(THF) 중의 GPC로 결정하였다.
실시예 2. 메타크릴레이트로 종결되는 폴리 (2- 페닐에틸 메타크릴레이트 ) 마크로머 [3]의 합성
PTFE-코팅 교반 자석 막대를 함유하는 오븐 건조된 슈렝크 튜브를 N2로 채우 고 Mn 21,273 하이드록실로 종결되는 폴리(PEMA) 20.3434 g(GPC Mn 기초의 0.97 mmol 하이드록실 그룹)으로 충전시켰다. 디클로로메탄 무수물(50 mL)을 첨가하고 중합체를 용해시켰다. 다음으로 트리에틸아민(0.30 mL, 2.15 mmol)을 첨가하였다. 플라스크를 아이스 배스에 담그고 메타크릴로일 클로라이드(0.15 mL, 1.55 mmol)를 교반하면서 한방울씩 떨어뜨렸다. 아이스 배스를 제거하고 반응을 N2 하에서 주위 온도에서 7일 동안 유지하였다. 혼합물을 증류 농축장치에서 농축하고 크루드 중합체를 디클로로메탄 이동 상을 갖는 실리카 겔 컬럼 상에서 크로마토그래피하였다. 용리액을 증류 농축장치를 이용하여 농축하고 중합체를 냉각된 메탄올로 침전시킴으로써 분리하였다. 산물을 진공 여과로 분리하고, 메탄올로 완전히 세정하고 주위 온도에서 진공 하에 건조시켜 백색 고체 15.8401 g (78%)을 수득하였다.
실시예 3. 하이드록실로 종결되는 폴리(2-페닐에틸 아크릴레이트)의 합성
모든 합성 조작을 N2-충전 글로브-박스에서 수행하였다. PTFE-코팅 교반 자석 막대를 함유하는 슈렝크 튜브를 CuBr 0.2438 g(1.700 mmol), N,N,N',N',N"-펜타메틸디에틸렌트리아민 0.6713 g(3.786 mmol) 및 2-펜틸에틸 아크릴레이트(PEA)로 충전시켰다. 플라스크를 50℃의 오일 배스에 두고 2-하이드록시에틸-2-브로모이소부티레이트 0.2840 g(1.346 mmol)을 첨가하였다. 반응을 2 시간 동안 50℃에서 유지한 다음 상온으로 냉각시켰다. 산물을 테트라하이드로푸란으로 희석하고 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 산물을 -50℃에서 디클로로메탄으로부터 매우 과도 한 메탄올로 침전시킴으로써 정제하였다. 산물을 진공 여과로 분리하고 냉각된 메탄올로 완전히 세정한 다음, 주위 온도에서 진공 하에 건조시켜 다소 노란색의 점성 있는 액체 4.761 g(67%)을 수득하였다. 분자량을 폴리스티렌 표준에 대하여 THF 중의 GPC로 결정하였다.
실시예 4. 메타크릴레이트로 종결되는 폴리 (2- 페닐에틸 아크릴레이트 ) 마크 로머 [3]의 합성
PTFE-코팅 교반 자석 막대를 함유하고 부가의 깔때기가 장착된, 오븐 건조된 3-구 플라스크를 N2로 채우고 Mn 5,676 하이드록실로 종결되는 폴리(PEA) 4.7610 g(GPC Mn 기초의 0.84 mmol 하이드록실 그룹)으로 충전시켰다. 디클로로메탄 무수물(15 mL)을 첨가하고 중합체를 용해시켰다. 다음으로 트리에틸아민(0.15 mL, 1.08 mmol)을 첨가하였다. 플라스크를 아이스 배스에 담그고 메타크릴로일 클로라이드(0.14 mL, 1.45 mmol)를 부가의 깔때기에 놓고 디클로로메탄 2 mL로 희석하였다. 메타크릴로일 클로라이드를 교반하면서 한방울씩 떨어뜨리면서 첨가하였다. 첨가를 완료하고, 아이스 배스를 제거하고 반응을 N2 하에서 주위 온도에서 4일 동안 유지하였다. 혼합물을 증류 농축장치에서 농축하고 크루드 중합체를 디클로로메탄 이동 상을 갖는 기본 알루미늄 컬럼 상에서 크로마토그래피하였다. 용리액을 분리용 깔대기로 이동시키고 1 M HCl로 2회 세정하고, 탈이온화된 H2O로 2회 세정한 다음, NaCl을 포화시켰다. 유기 상을 무수물 MgSO4를 통하여 건조시키고, 여과시키고, 용매를 증류 농축장치를 이용하여 제거하여 무색의 점성 있는 액체 2.9804 g(63%)을 수득하였다.
실시예 5. 2- 페닐에틸 메타크릴레이트 , 2- 페닐에틸 아크릴레이트 및 1,4- 부탄디올 디아크릴레이트의 공중합
신틸레이션 바이얼을 2-페닐에틸 메타크릴레이트(PEMA) 0.6204 g(3.261 mmol, 30.85 wt%), 2-페닐에틸 아크릴레이트(PEA) 1.3261 g(7.526 mmol, 65.96 wt%), 1,4-부탄디올 디아크릴레이트(BDDA) 0.0641 g(0.323 mmol, 3.19 wt%) 및 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-원(Darocur 1173) 0.0264 g(0.161 mmol)으로 충전시켰다. 용액을 완전히 혼합한 다음 N2로 탈-가스화시켰다. 제제를 폴리프로필렌 몰드로 이동시키고 30분 동안 UV 광선(~3.0 mW/㎠, 365 nm)에 노출시켜 중합하였다. 생성 중합체를 3 시간 동안 아세톤에서 추출하고, 신선한 아세톤으로 세정하고 공기 중에서 건조시켰다. 추출한 중합체를 적어도 3 시간 동안 60℃에서 진공 하에 건조시켰다. 추출 가능한 양을 중량측정으로 결정하였다. 대표적인 특성을 표 1에 나타낸다.
실시예 6. 메타크릴레이트로 종결되는 폴리 (2- 페닐에틸 메타크릴레이트 ) 마크로머( M n 15,460)와 2- 페닐에틸 아크릴레이트 및 1,4- 부탄디올 디아크릴레이트의 공중합
신틸레이션 바이얼을 메타크릴레이트로 종결되는 폴리(2-페닐에틸 메타크릴레이트)(폴리PEMA-MA) 0.6114 g(3.214 mmru, 30.45 wt%), 2-페닐에틸 아크릴레이트(PEA) 1.3336 g(7.568 mmol, 66.42 wt%), 1,4-부탄디올 디아크릴레이트(BDDA) 0.0629 g(0.317 mmol, 3.13 wt%) 및 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-원(Darocur 1173) 0.0247 g(0.150 mmol)으로 충전시켰다. 용액을 폴리PEMA-MA가 용해될 때까지 혼합한 다음 N2로 탈-가스화시켰다. 제제를 폴리프로필렌 몰드로 이동시키고 30분 동안 UV 광선(~3.0 mW/㎠, 365 nm)에 노출시켜 중합하였다. 생성 중합체를 3 시간 동안 아세톤에서 추출하고, 신선한 아세톤으로 세정하고 공기 중에서 건조시켰다. 추출한 중합체를 적어도 3 시간 동안 60℃에서 진공 하에 건조시켰다. 추출 가능한 양을 중량측정으로 결정하였다. 대표적인 특성을 표 1에 나타낸다.
실시예 7. 메타크릴레이트로 종결되는 폴리 (2- 페닐에틸 메타크릴레이트 ) 마크로머( M n 18,470)와 2- 페닐에틸 아크릴레이트 및 1,4- 부탄디올 디아크릴레이트의 공중합
신틸레이션 바이얼을 폴리PEMA-MA 0.6114 g(3.214 mmru, 30.47 wt%), PEA 1.3259 g(7.525 mmol, 66.09 wt%), BDDA 0.0690 g(0.348 mmol, 3.44 wt%) 및 Darocur 1173 0.0227 g(0.138 mmol)으로 충전시켰다. 용액을 폴리PEMA-MA가 용해 되도록 혼합한 다음 N2로 탈-가스화시켰다. 제제를 폴리프로필렌 몰드로 이동시키고 30분 동안 UV 광선(~3.0 mW/㎠, 365 nm)에 노출시켜 중합하였다. 생성 중합체를 3 시간 동안 아세톤에서 추출하고, 신선한 아세톤으로 세정하고 공기 중에서 건조시켰다. 추출한 중합체를 적어도 3 시간 동안 60℃에서 진공 하에 건조시켰다. 추출 가능한 양을 중량측정으로 결정하였다. 대표적인 특성을 표 1에 나타낸다.
실시예 8. 메타크릴레이트로 종결되는 폴리 (2- 페닐에틸 메타크릴레이트 ) 마크로머( M n 24,624)와 2- 페닐에틸 아크릴레이트 및 1,4- 부탄디올 디아크릴레이트의 공중합
신틸레이션 바이얼을 폴리PEMA-MA 1.2218 g(6.422 mmru, 30.55 wt%), PEA 2.6495 g(15.04 mmol, 66.26 wt%), BDDA 0.1276 g(0.644 mmol, 3.19 wt%) 및 Darocur 1173 0.0407 g(0.248 mmol, 1.02 wt%)으로 충전시켰다. 용액을 폴리PEMA-MA가 용해되도록 혼합하고 N2로 탈-가스화시킨 다음 1-마이크론 유리 섬유 필터를 통하여 여과시켰다. 제제를 폴리프로필렌 몰드로 이동시키고 30분 동안 UV 광선(~3.0 mW/㎠, 365 nm)에 노출시켜 중합하였다. 생성 중합체를 3 시간 동안 아세톤에서 추출하고, 신선한 아세톤으로 세정하고 공기 중에서 건조시켰다. 추출한 중합체를 적어도 3 시간 동안 60℃에서 진공 하에 건조시켰다. 추출 가능한 양을 중량측정으로 결정하였다. 대표적인 특성을 표 1에 나타낸다.
Figure 112007094160517-pct00003
표 1의 데이터는 마크로머 (3)의 첨가가 부러뜨림 없이 만곡을 증가시키는 소프트 아크릴 중합체의 강도를 개선시킨다는 것을 증명한다. 예를 들어, 표 1에서, 2-페닐에틸 아크릴레이트-폴리(PEMA)MA 그래프트 공중합체(실시예 6)는 동일한 모노머 피드율의 2-페닐에틸 아크릴레이트 및 2-페닐에틸 메타크릴레이트의 통계적 공중합체(실시예 5)와 비교하여 증가된 인장 강도 및 찢김 내성을 갖는다.
실시예 9. 2- 페닐에틸 메타크릴레이트 , 2- 페닐에틸 아크릴레이트 및 1,4- 부탄디올 디아크릴레이트의 공중합
신틸레이션 바이얼을 PEMA 2.5011 g(13.15 mmol, 25.0 wt%), PEA 7.4014 g (42.00 mmol, 74.0 wt%), BDDA 0.1007 g(0.508 mmol, 1.00 wt%) 및 Darocur 1173 0.1006 g(0.613 mmol)으로 충전시켰다. 용액을 완전히 혼합한 다음 N2로 탈-가스화시켰다. 제제를 폴리프로필렌 몰드로 이동시키고 30분 동안 UV 광선(~3.0 mW/㎠, 365 nm)에 노출시켜 중합하였다. 생성 중합체를 3 시간 동안 아세톤에서 추출하고, 신선한 아세톤으로 세정하고 공기 중에서 건조시켰다. 추출한 중합체를 적어도 3 시간 동안 60℃에서 진공 하에 건조시켰다. 추출 가능한 양을 중량측정으로 결정하였다. 대표적인 특성을 표 2에 나타낸다.
실시예 10. 메타크릴레이트로 종결되는 폴리 (2- 페닐에틸 메타크릴레이트 ) 마크로머( M n 18,470)와 2- 페닐에틸 아크릴레이트 및 1,4- 부탄디올 디아크릴레이트의 공중합
신틸레이션 바이얼을 폴리PEMA-MA 0.5011 g(2.634 mmru, 24.85 wt%), PEA 1.4935 g(8.476 mmol, 74.07 wt%), BDDA 0.0216 g(0.109 mmol, 1.07 wt%) 및 Darocur 1173 0.0212 g(0.129 mmol)으로 충전시켰다. 용액을 폴리PEMA-MA가 용해되도록 혼합하고 N2로 탈-가스화시켰다. 제제를 폴리프로필렌 몰드로 이동시키고 30분 동안 UV 광선(~3.0 mW/㎠, 365 nm)에 노출시켜 중합하였다. 생성 중합체를 3 시간 동안 아세톤에서 추출하고, 신선한 아세톤으로 세정하고 공기 중에서 건조시켰다. 추출한 중합체를 적어도 3 시간 동안 60℃에서 진공 하에 건조시켰다. 추출 가능한 양을 중량측정으로 결정하였다. 대표적인 특성을 표 2에 나타낸다.
실시예 11. 메타크릴레이트로 종결되는 폴리 (2- 페닐에틸 메타크릴레이트 ) 마크로머( M n 24,624)와 2- 페닐에틸 아크릴레이트 및 1,4- 부탄디올 디아크릴레이트의 공중합
신틸레이션 바이얼을 폴리PEMA-MA 1.0010 g(5.262 mmru, 24.96 wt%), PEA 2.9701 g(16.86 mmol, 74.06 wt%), BDDA 0.0393 g(0.198 mmol, 0.98 wt%) 및 Darocur 1173 0.0385 g(0.234 mmol, 0.96 wt%)으로 충전시켰다. 용액을 폴리PEMA-MA가 용해되도록 혼합하고 N2로 탈-가스화시킨 다음 1-마이크론 유리 섬유 필터를 통하여 여과시켰다. 제제를 폴리프로필렌 몰드로 이동시키고 30분 동안 UV 광선(~3.0 mW/㎠, 365 nm)에 노출시켜 중합하였다. 생성 중합체를 3 시간 동안 아세톤에서 추출하고, 신선한 아세톤으로 세정하고 공기 중에서 건조시켰다. 추출한 중합체를 적어도 3 시간 동안 60℃에서 진공 하에 건조시켰다. 추출 가능한 양을 중량측정으로 결정하였다. 대표적인 특성을 표 2에 나타낸다.
Figure 112007094160517-pct00004
표 2의 데이터는 또한 마크로머 [3]의 첨가가 부러뜨림 없이 만곡을 증가시키는 소프트 아크릴 중합체의 강도를 개선시킨다는 것을 증명한다. 예를 들어, 표 2에서, 2-페닐에틸 아크릴레이트-폴리(PEMA)MA 그래프트 공중합체(실시예 10)는 동일한 모노머 피드율의 2-페닐에틸 아크릴레이트 및 2-페닐에틸 메타크릴레이트의 통계적 공중합체(실시예 9)와 비교하여 증가된 인장 강도 및 찢김 내성을 갖는다.
실시예 12. 메타크릴레이트로 종결되는 폴리 (2- 페닐에틸 메타크릴레이트 ) 마크로머( M n 6,300)와 2- 페닐에틸 아크릴레이트 , 2-(2- 메톡시에톡시 )에틸 메타크릴레이트 및 1,4- 부탄디올 디아크릴레이트의 공중합
20-mL 신틸레이션 바이얼을 폴리(2-페닐에틸 메타크릴레이트) 마크로머 0.8072 g, 2-페닐에틸 아크릴레이트(PEA) 2.5693 g, 2-(2-메톡시에톡시)에틸 메타크릴레이트(MEEMA) 0.6131 g 및 1,4-부탄디올 디아크릴레이트(BDDA) 0.0410 g으로 충전시켰다. 바이얼을 닫고 마크로모노머가 용해되도록 교반하였다. 모노머 혼합물을 1.0-마이크론 유리 섬유 막을 통하여 여과시켰다. 제제를 모노머 혼합물을 통하여 N2를 버블링함으로써 탈-가스화시켰다. 디(4-t-부틸사이클로헥실)페록시디카보네이트(Perkadox 16S)를 첨가(0.0202 g)하고 용액을 완전히 혼합하였다. 모노머 혼합물을 N2 하에 탈-가스화된 진공 폴리프로필렌 몰드로 분배하였다. 채워진 몰드를 1 시간 동안 70℃ 강제대류에 둔 다음, 2 시간 동안 110℃에서 후-경화(post-cured)하였다. 생성물을 폴리프로필렌 몰드로부터 제거하고 상온에서 잔여 모노머를 아세톤 추출에 의해 제거하였다. 생성물을 60℃ 진공 하에서 건조시켰다.
이들 공중합체(실시예 5 - 12)의 모두는 캐스트로서 우수한 투명도를 갖는다.
본 발명의 그래프트 공중합체는 또한 동일한 피드 조성물의 통계적인 공중합체와 비교하여 감소된 표면 두께를 나타내고 이는 IOL의 조립성 및 조작을 개선시킨다.
본 발명은 특정한 바람직한 구체예에 대한 참조에 의하여 설명될 수 있다; 그러나 이는 이의 특이성 또는 기본적인 특성에서 벗어남 없이 다른 특정한 형태 또는 이의 변이에서 구체화될 수 있음을 이해하여야한다. 그러므로 상술한 구체예 모든 면에서 예시적이고 비한정적이며, 본 발명의 영역은 제시된다.

Claims (20)

  1. a) 화학식 (1)의 단일작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머;
    b) 화학식 (2)의 이작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 가교 모노머; 및
    c) 화학식 (3)의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 종결되는 방향족 작용성 메타크릴 또는 아크릴 마크로머, 또는 화학식 (4)의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 종결되는 방향족 작용성 메타크릴 또는 아크릴 마크로머를 포함하는 안과용 또는 이비인후과용 중합체성 장치 물질:
    Figure 112012104951850-pct00005
    상기 식에서,
    B는 O(CH2)n, NH(CH2)n 또는 NCH3(CH2)n이고;
    D는 Cl, Br, H 또는 -CH2C(=CH2)C(O)XY이고;
    E는 H 또는 CH3이고;
    G는 H, C(E)(CH3)C(O)X(CH2)nH, C(E)(CH3)C(O)X(CH2CH2O)nCH3 또는 C(E)(CH3)C(O)X'Z'X'C(O)C(R')=CH2이고;
    R, R'는 독립적으로 H, CH3 또는 CH2CH3이고;
    X, X'는 독립적으로 O(CH2)n, NH(CH2)n, NCH3(CH2)n, 0(CH2CH2O)nCH2, O(CH2CH2CH2O)nCH2, 0(CH2CH2CH2CH2O)nCH2이거나 존재하지 않고;
    J는 (CH2)a, O(CH2CH2O)b, O이거나 존재하지 않고;
    n은 0 - 6의 정수이고;
    Y는 C6H5, (CH2)mH, (CH2)mC6H5, OH, CH2CH(OH)CH2OH, (OCH2CH2)mOCH3 또는 (OCH2CH2)mOCH2CH3이고;
    m은 0 - 12의 정수이고;
    Z, Z'는 독립적으로 -(CH2)a-, -(CH2CH2O)a-, -(CH2CH2CH2CH2O)a-, -C6H4-, -C6H4C(CH3)(CH3)C6H4- 또는 -[(CH(CH2CH3)CH2)(CH2CH2)]q-이고;
    a는 1 - 12의 정수이고;
    b는 1 - 24의 정수이고;
    p는 5 - 400의 정수이고; 및
    q는 1 - 80의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 (1)의 모노머가 하기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 중합체성 장치 물질:
    R은 H이고, B는 O(CH2)2이고, Y는 C6H5이고;
    R은 H이고, B는 O(CH2)3이고, Y는 C6H5이고; 및
    R은 CH3이고, B는 O(CH2)4이고, Y는 C6H5이다.
  3. 제1항에 있어서, 화학식 (2)의 모노머가 하기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 중합체성 장치 물질:
    R은 H이고, X는 OCH2이고, J는 (CH2)2이고;
    R은 CH3이고, X는 OCH2이고, J는 존재하지 않고; 및
    R은 CH3이고, X는 존재하지 않고, J는 O(CH2CH2O)b이고, 여기서 b는 11 - 24의 정수이다.
  4. 제1항에 있어서, 화학식 (2)의 모노머가 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트; 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트; 폴리(에틸렌 옥사이드)디메타크릴레이트(수 평균 분자량 600 - 1000); 및 이의 대응 아크릴레이트로 구성된 그룹으로부터 선택되는 중합체성 장치 물질.
  5. 제1항에 있어서, 화학식 (3)의 마크로머가 하기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 중합체성 장치 물질:
    R은 H 또는 CH3이고;
    G는 C(E)(CH3)C(O)X'Z'X'C(O)C(R')=CH2이고;
    X는 O(CH2)2이고, X'는 O이고;
    Y는 C6H5이고;
    E는 CH3이고;
    Z 및 Z'는 (CH2)2이고; 및
    p는 화학식 (3)의 마크로머의 수 평균 분자량(Mn)이 5,000 - 50,000이 되도록 하는 값이다.
  6. 제1항에 있어서, 화학식 (3)의 마크로머가 하기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 중합체성 장치 물질:
    R은 H 또는 CH3이고;
    D는 -CH2C(=CH2)C(O)XY이고;
    X는 O(CH2)2이고;
    Y는 C6H5이고;
    E는 CH3이고;
    Z 및 Z'는 (CH2)2이고; 및
    p는 Mn이 5,000 - 50,000이 되도록 하는 값이다.
  7. 제1항에 있어서, 화학식 (4)의 마크로머가 하기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 중합체성 장치 물질:
    R은 H 또는 CH3이고;
    X는 O(CH2)2이고;
    Y는 C6H5이고;
    E는 CH3이고;
    D는 CH2C(=CH2)C(O)XY이고;
    X'는 O이고;
    Z'는 (CH2)2이고; 및
    p는 Mn이 1,000 - 10,000이 되도록 하는 값이다.
  8. 제1항에 있어서, 화학식 (1)의 모노머, 화학식 (2)의 모노머, 화학식 (3)의 마크로머 및 화학식 (4)의 마크로머를 포함하는 장치 물질.
  9. 제1항에 있어서, 화학식 (1)의 모노머의 총 양이 적어도 35 %(w/w)인 장치 물질.
  10. 제8항에 있어서, 화학식 (1)의 모노머의 총 양이 65 - 85 %(w/w)인 장치 물질.
  11. 제1항에 있어서, 화학식 (2)의 모노머의 총 양이 15 %(w/w)를 초과하지 않는 장치 물질.
  12. 제11항에 있어서, 화학식 (2)의 모노머의 총 양이 3 %(w/w) 미만인 장치 물질.
  13. 제1항에 있어서, 화학식 (3)의 마크로머 및 화학식 (4)의 마크로머의 총 양이 5 - 55 %(w/w)인 장치 물질.
  14. 제1항에 있어서, R이 CH3 또는 CH2CH3인 화학식 (3)의 마크로머를 포함하고, 장치 물질 중 화학식 (3)의 마크로머의 양이 5 - 35 %(w/w)이며, 화학식 (3)의 마크로머의 수 평균 분자량이 10,000 - 25,000인 장치 물질.
  15. 제1항에 있어서, 중합가능한 UV 흡수제 및 중합가능한 염료로 구성된 그룹으로부터 선택된 성분을 추가로 포함하는 장치 물질.
  16. 제1항에 있어서, 건조 상태에서 적어도 1.47의 굴절률을 갖는 장치 물질.
  17. 제1항에 있어서, 25℃ 미만의 연속 상 유리 전이 온도를 갖는 장치 물질.
  18. 제1항에 있어서, 적어도 150%의 연신율 및 6.0 MPa 미만의 영률(Young's modulus)을 갖는 장치 물질.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항의 장치 물질을 포함하는, 안내(intraocular) 렌즈; 콘택트 렌즈; 각막인공삽입물(keratoprostheses); 각막 인레이(inlay) 또는 링(ring); 이과학적 환기 튜브; 및 비강 삽입물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 안과용 또는 이비인후과용 장치.
  20. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항의 장치 물질을 포함하는 안내 렌즈.
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