KR101239115B1

KR101239115B1 - 감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물을 함유하는 산화염색용 염모제 조성물

Info

Publication number: KR101239115B1
Application number: KR1020110043730A
Authority: KR
Inventors: 이남호; 백종석
Original assignee: 주식회사 제주씨그린
Priority date: 2011-05-11
Filing date: 2011-05-11
Publication date: 2013-03-06
Also published as: KR20120126148A

Abstract

본 발명은 감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물을 함유하는 산화염색용 염모제 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 의해 염모제 조성물이 모발 내부로 침투가 향상되고, 모발 내외부에 침착 및 착색을 증대시켜 염색효과를 상승시키는 감태에서 추출한 산화염색용 염모제조성물이 제공된다.
또한, 이미 발색된 모발의 색상 지속력을 향상시켜 모발에서 염색 견뢰도를 증진시키며, 탄닌의 수렴 및 함수 작용으로 모발 보습력을 향상시키며, 모발의 프로테인과 결합을 형성하여 알칼리제에 의한 모발을 보호하는 산화염색용 염모제 조성물이 제공된다.

Description

감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물을 함유하는 산화염색용 염모제 조성물{THE HAIRDYE COMPOSITION FOR OXIDADATION DYEING THAT INCLUDING ECKLONIA CAVA EXTRACT}

본 발명은 감태(Ecklonia cava)에서 추출한 플로로탄닌(phlorotannin) 혼합물을 함유하는 산화염색용 염모제 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 모발 색을 변화시키기 위한 염모제는 염모 효과의 지속성에 따라 일시 염모제, 반영구 염모제, 영구 염모제로 분류된다.

이중에서 지속성이 가장 좋은 영구 염모제(산화염모제)는 통상 파라페닐렌디아민 등의 방향족 아미노 화합물로 대표되는 산화염료를 포함하는 1제와 2제의 혼합액을 도포하여 모발 내부에서 거대 염료분자가 축합 중합되므로 염모력이 높고 색의 지속력이 좋은 장점이 있다.

보다 좋은 염모제 조성물을 개발하기 위한 노력이 이루어지고 있다.

한국공개특허공보 10-2007-0068881 '천연 식물 소재를 이용한 염모제용 조성물'에는, 솔잎, 소나무피, 은행나무피, 두충잎, 두충열매, 창포잎, 오가피잎, 감잎, 복분자 열매, 구기자잎, 음양곽잎 등으로 부터 선택되는 어느 하나 이상의 분말, 열수추출물, 또는 알콜추출물을 유효성분으로 함유하는 염모제용 조성물에 관한 것이 공개되어 있다.

한국공개특허공보 10-2008-0070167 '감(잎) 탄닌을 함유하는 산화 염모제용 조성물'에는, 산화염료 전구체 및 커플러를 함유하는 염모제 조성물에 있어서, 감 또는 감잎에서 추출, 용해, 분리된 감잎 탄닌 또는 감잎 추출물을 함유하는 것을 특징으로 하며, 상기 감잎 탄닌은 열탕추출법 또는 오코니법(Okoni법) 또는 용매추출법에 의해 추출된 것으로, catechin, gallocatechin, proanthocyanidin group에 속하는 물질을 포함하는 축합형 탄닌의 혼합물인 것을 특징으로 하는 산화염색용 염모제 조성물에 관한 것이 공개되어 있다.

한국공개특허공보 10-2009-0056200 '오배자 또는 한련초를 함유하는 산화염색용 염모제 조성물'에는, 산화염료 전구체, 커플러 및 알칼리제를 함유하는 제1제와 산화제를 함유하는 제2제로 구성되는 케라틴 섬유의 산화염색용 염모제 조성물에 있어서, 상기 제1제는 천연 항산화물질로서 오배자, 한련초 또는 이의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 산화염색용 염모제 조성물에 관한 것이 공개되어 있다.

한편, 감태(Ecklonia cava)는 미역과에 속하는 해조류로서 제주도를 포함한 남해안 일대에 서식한다.

감태에는 바다식물의 폴리페놀(polyphenol)이라고 하는 플로로탄닌(phlorotannin)이 많이 함유되어 있다.

감태의 플로로탄닌은 열에 안정하며, 친수성이 강한 페놀릭 하이드록실기(phenolic hydroxyl group)를 매우 많이 가지고 있어서 고농도에서는 쉽게 겔화가 되고, 고분자 물질로서 수소 결합 및 비공유결합과 같은 결합이나 콤플렉스를 형성하는 등 다양한 반응성을 가지고 있다.

한편, 산화염색용 염모제 조성물에 있어서, 염색성을 향상시키고, 염색 지속성을 장기간 유지시키며, 알칼리제나 기타 다른 화학성분에 의한 모발 손상을 최소화시킬 수 있는 염모제 조성물의 개발이 필요한 실정이다.

특허문헌 1 : 한국공개특허공보 10-2007-0068881 '천연 식물 소재를 이용한 염모제용 조성물' 특허문헌 2 : 한국공개특허공보 10-2008-0070167 '감(잎) 탄닌을 함유하는 산화 염모제용 조성물' 특허문헌 3 : 한국공개특허공보 10-2009-0056200 '오배자 또는 한련초를 함유하는 산화염색용 염모제 조성물'

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 염색시 산화염색용 염모제 조성물의 모발 침투력을 향상시켜 심색 염색을 가능하게 하는 데 있다.

또한, 염색된 색상을 지속적으로 유지하고, 나아가서 염색으로 인한 모발 손상을 최소화시키며, 모발의보습 및 컨디셔닝을 향상시키는 산화염색용 염모제 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.

본 발명은 감태(Ecklonia cava)에서 추출한 플로로탄닌(phlorotannin) 혼합물을 함유하는 산화염색용 염모제 조성물을 제공한다.

상기 감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물은 열탕추출법 또는 용매추출법에 의해 추출된다.

상기 감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물은, 플로로글루시놀(phloroglucinol), 플로로탄닌A(phlorotanninA), 에콜(eckol), 디에콜(dieckol), 8,8'-비에콜(8,8'-bieckol), 플로로푸코푸코에콜A(phlorofucofucoeckolA), 6,6'-비에콜(6,6'-bieckol), 트리플로로에톨A(triphloroetholA), 플로로에콜(phloroeckol), 푸코디플로레톨E(fucodiphlorethol E), 또는 이들의 복합체의 혼합물로서 분말상 또는 용액상인 것을 사용한다.

상기 플로로탄닌 혼합물을 구성하는 성분들의 화학식을 도 1에 나타냈다.

한편, 감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물은 조성물 전체중량 대비 0.001 ~ 10 중량% 함유하는 것이 바람직하다.

0.001 중량% 이하에서는 본 발명의 효과를 기대하기 어렵고, 10 중량% 이상에서는 오히려 효과가 떨어진다.

본 발명의 감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물을 함유하는 산화염색용 염모제 조성물은, 모발 내부로의 염모제 조성물의 침투를 향상시키고, 모발 내외부에 침착을 증대시켜 염색효과를 높인다.

그리고 이미 발색된 모발의 색상 지속력을 향상시킨다.

또한 플로로탄닌의 수렴 및 함수 작용으로 모발의 보습력을 향상시키며, 모발의 프로테인과 결합을 형성하여 모발을 보호하는 효과를 나타낸다.

도 1은 본 발명의 감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물을 구성하는 성분들의 화학식을 나타낸 도면이다.

본 발명의 감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물을 함유하는 산화염색용 염모제 조성물에 대하여 상세히 설명한다.

감태에서 추출한 플로로탄닌은 열에 안정하여 열탕추출법으로 얻을 수 있으며, 다양한 용제를 이용하여 감태에서 플로로탄닌 성분을 분리, 추출, 용해할 수 있다.

따라서 본 발명은 특정한 추출법 및 용해법을 규정하지 않으며, 분말상으로 얻어지는 감태 플로로탄닌뿐만 아니라 증류수, 에탄올, 메탄올, 1,3-부틸렌글리콜 등과 같은 다양한 용제를 이용하여 추출해낸 용액도 사용가능하다.

본 발명에 따른 감태 플로로탄닌은 여러 개가 결합하여 색상을 발현 할 수 있는 구조로 전환되며, 철, 구리 등과 같은 금속과 함께 반응할 때는 섬유에 착색 및 염착성을 상승시킨다.

또한, 본 발명에 따른 감태 플로로탄닌은 수산화기가 많은 phenolic condensed tannin계열로서 이온화된 말단 잔기를 많이 가지고 있다.

이러한 이온성 잔기들은 모발 잔기의 이온화된 잔기와 이온성 결합 및 수소 결합이 가능하며, 철, 구리 등과 같은 금속성과는 모발에서 배위결합까지 가능하다.

특히 모발 단백질 중에 프로린이 풍부한 단백질(prolin rich protein)로서 콜라겐과 프로아민(proamine)은 탄닌과의 다중 결합 및 콤플렉스 형성이 가능하다.

이러한 탄닌의 특징은 모발에 적용될 때 알칼리에 의하여 노출된 모발 단백질의 잔기에 위치하여(blocking) 모발의 추가의 손상을 막아 주고, 더 나아가 모발 잔기와의 결합으로 모발을 강화시킬 수 있는 기능을 할 수 있다.

이러한 기능이 산화형 염모제를 사용하면서 발생할 수 있는 다수의 두피 트러블을 예방할 수 있다.

또한 탄닌 구조가 다수의 이온잔기를 가지는 phenolic group을 가짐으로써 함수의 능력이 뛰어나고, 모발 보습 등과 같은 역할 또한 가능하다.

본 발명의 산화염색용 염모제 조성물은 산화염색용 염모제 조성물에 사용되는 통상적인 산화염료 전구체와 커플러를 함유한다. 산화 염료 전구체 및 커플러로는 현재 알려진 대부분의 산화 염료 중간체와 커플러를 본 발명에 사용할 수 있다.

이와 같은 산화염료 전구체로는 o-아미노페놀, p-아미노페놀, 염산톨루엔-2,5-디아민, 염산p-페닐엔디아민, 톨루엔-2,5-디아민, p-페닐렌디아민, 황산p-메칠아미노페놀, 황산o-아미노페놀, 황산p-아미노페놀, 황산톨루엔-2,5-디아민, 황산p-페닐렌디아민 등을 들 수 있으며 그 종류와 조합을 한정하지 않는다.

산화 염료 전구체의 배합량은 조성물 총 중량을 기준으로 0.05 ~ 5 중량 %(염으로 존재하는 경우에는 유리염기로서)인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.25 ~ 1.5 중량 %를 함유한다.

또한, 커플러로는 2-메칠-5-하이드록시에칠아미노페놀, p-아미노-o-크레솔, m-아미노페놀, 염산 2,4-디아미노페녹시에탄올, 염산 m-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, N-메칠-p-페닐렌디아민, 황산p-아미노-o-크레솔, 황산4-에톡시-m-페닐렌디아민, 황산m-페닐렌디아민, a-나프톨, 레소르시놀, 2-메칠레소르시놀 등을 들 수 있으며, 그 종류와 조합은 한정하지 않는다.

본 발명의 산화염색용 염모제 조성물에는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 통상적으로 사용되는 직접염료를 더 참가할 수 있다.

이러한 직접염료로는 아리아놀(Arianol) 염료, p-니트로-o-페닐렌디아민, 니트로-p-페닐렌디아민, 2-아미노-4-니트로페놀, 2-아미노-5-니트로페놀, 염산니트로-p-페닐렌디아민, 피크라미산, 기타 식물성 염료인 헨나(Henna) 등을 들 수 있다.

본 발명의 염모제 조성물에는 염모제에 통상적으로 사용되는 성분을 본 발명의 효과를 떨어뜨리지 않는 범위 내에서 사용할 수 있다.

예를 들면 알칼리제로서 암모니아, 모노에탄올아민 및 아미노메칠프로판올 등이 사용되며, 점증제로 비이온계면활성제나 알킬디에탄올아미드가 사용되며, 계면활성제로는 양이온, 음이온, 비이온 계면활성제가 사용된다. 또, 컨디셔닝제로 4급화 암모늄염 및 4급화 폴리머를 사용할 수 있다.

이러한 염모제 조성물은 적절한 성분을 사용하며 크림타입, 겔상, 액상, 에어로졸상 등 적절한 제형으로 만들 수 있다.

본 발명의 염모제 조성물은 중성 내지 알칼리의 pH 범위에서 사용할 수 있으나 특히 알칼리 조건에서 효과적이다.

본 발명에 따른 염모제 조성물의 사용방법은 다음과 같다.

본 발명의 염모제 조성물은 사용 직전에 과산화물, 예를 들면 6% 과산화수소를 함유한 산화제와 혼합한 후 모발에 도포하고 5 ~ 20분간 처리한 후 통상의 샴푸와 물로 헹구어낸다.

본 발명에 따른 산화염색용 염모제 조성물은 용해, 분리, 추출된 감태 플로로탄닌을 포함한다.

이러한 감태 플로로탄닌이 포함된 염모제는 염료의 모발 내부로의 침투를 향상시키고, 모발 내외부에 염료의 침착 및 착색을 증대시켜 염색효과를 상승시킨다.

그리고 이미 발색된 모발의 색상 지속력을 향상시킨다.

또한 탄닌의 수렴 및 함수 작용으로 모발의 프로테인과의 수소결합 및 이온결합 등과 같은 반응, 결합, 콤플렉스를 형성하여 알칼리제에 의해 손상된 모발을 보호 한다.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하면 다음과 같다. 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형 될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다.

< 감태에서 플로로탄닌 혼합물의 추출 >

제주 연근해 해안에서 채취한 감태를 흐르는 물에 세척하여 소금기를 제거한 후, 음지에서 5일간 건조시켰다.

건조된 감태 100 g을 미분쇄하여 80% ethanol 2 ℓ를 이용하여 상온에서 1주일간 침출시켰다.

추출된 용액을 여과하여 액상을 취한 다음, 감압 농축하여 13.0g의 분말을 수득하였다.

수득된 분말을 다시 30% ethanol 1 ℓ를 이용하여 1일간 상온에서 침출시켰다.

추출된 용액을 여과하여 액상을 취한 다음, 감압 농축하여 분말상의 본 발명의 플로로탄닌 혼합물 5.2g을 얻었다.

< 산화염색용 염모제 조성물의 제조 >

아래 표 1에 나타난 성분과 함량으로(단위는 중량 %임), 정제수에 염료, 프로필렌글리콜, 아황산나트륨, EDTA.4Na, 스테아트리모늄 클로라이드, 미네랄오일, 세틸알콜, 감태 추출 플로로탄닌 혼합물, 폴리옥시 에틸렌세틸 에테르를 넣고 80 ℃까지 가온 용해 후에 혼합하여 유화하였다.

이어서, 40 ℃까지 냉각한 다음, 모노에탄올아민, 강암모니아수(28%) 및 조합향을 넣어 균일하게 혼합하여 산화염색용 염모제 조성물을 제조하였다.

성 분 명	비교			실시
성 분 명	예1	예2	예3	예1	예2	예3	예4
세틸알콜	8.00	8.00	8.00	8.00	8.00	8.00	8.00
미네랄오일 (경질유동이소파라핀)	4.00	4.00	4.00	4.00	4.00	4.00	4.00
스테아트리모늄 클로라이드	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5
폴리옥시 에틸렌세틸 에테르	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5
EDTA.4Na	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
프로필렌글리콜	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00
아황산나트륨	0.70	0.70	0.70	0.70	0.70	0.70	0.70
모노에탄올아민	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00
강암모니아수(28%)	5.00	5.00	5.00	5.00	5.00	5.00	5.00
감태추출 플로로탄닌 혼합물	-	-	-	1.0	2.0	5.0	10
p-페닐렌디아민	0.136	0.136	0.136	0.136	0.136	0.136	0.136
m-페닐렌디아민	0.250	0.250	0.250	0.250	0.250	0.250	0.250
p-아미노페놀	0.425	0.425	0.425	0.425	0.425	0.425	0.425
레조시놀	0.295	0.295	0.295	0.295	0.295	0.295	0.295
p-아미노-o-크레졸	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050
조합향	적량	적량	적량	적량	적량	적량	적량
정제수	To 100%	To 100%	To 100%	To 100%	To 100%	To 100%	To 100%
pH	10.5	10.4	10.3	10.4	10.3	10.6	10.4

상기 실시예에 따라 제조된 산화염색용 염모제 조성물에 대해서 발색력, 컨디셔닝감, 경시 안정성, 물빠짐에 의한 색상 지속성을 아래와 같은 실험을 통하여 평가하였다.

<발색력 평가>

상기 비교(예1, 예2, 예3) 및 실시(예1, 예2, 예3, 예4)에 따라 제조한 산화염색용 염모제 조성물을 6% 과산화수소 용액과 1:1로 혼합한 다음, 실험용 사람 모발에 도포하고 10분 경과 후에 샴푸로 씻어내고 건조하였다.

건조 후에 모발상에서의 발색력 차이를 전문 패널 9명이 평가하여 그 결과를 표 2에 나타냈다.

구 분	비교예1	비교예2	비교예3	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4
발색력	△	△	△	○	◎	◎	○

◎ : 발색력 우수, ○ : 발색력 양호, △ : 발색력 다소 약함, X : 발색력 약함

<컨디셔닝감 평가>

상기 비교예 및 실시예에 따라 제조한 산화염색용 염모제 조성물을 6% 과산화수소 용액과 1:1로 혼합한 다음, 준비된 실험용 사람 모발에 도포하고 10분 경과 후에 샴푸로 씻어내고 건조하였다.

건조 후에 모발상에서의 컨디셔닝 차이를 전문 패널 9명이 평가하여 그 결과를 표3에 나타냈다.

구 분	비교예1	비교예2	비교예3	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4
컨디셔닝감	-	X	△	○	◎	◎	○

◎ : 컨디셔닝감 매우 좋음, ○ : 컨디셔닝감 다소 좋음, - : 컨디셔닝감 보통, X : 컨디셔닝감 매우 나쁨

<경시 안정성 평가>

또한 각 비교예 및 실시예로 제조된 염모제조성물을 50 ℃ 항온기에서 2 개월간 관찰하여 고온 경시 안정성을 평가하였으며, 그 결과를 하기 표4에 정리하였다.

구 분	비교예1	비교예2	비교예3	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4
안정성	◎	○	◎	○	◎	◎	◎

◎ : 염료석출 및 변색 없음, ○ : 변색은 없으나 염료 다소 석출

<색상 지속성 평가>

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조한 산화염색용 염모제 조성물을 샴푸 견뢰도 테스트용 모발과 울포에 염색한 후 40 SLES 1% 수용액에 넣은 후 20분간 교반함을 4회 반복하여 샴푸 견뢰도 (물빠짐)테스트를 실시하였다.

물빠짐 전후의 모발 색상 차이는 전문 패널 9 명이 평가하였다.

울포의 색차는 색차계(KONICA MINOLTA, CHOROMA CETER CR-400)를 이용하여 색차를 측정하여 그 결과를 표 5에 나타냈다.

색차 측정은 각 값마다 3회 반복 측정 후 평균치를 기록하였다.

구 분	비교예1	비교예2	비교예3	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4
모발의 색차*	X	△	△	○	◎	◎	◎
E**	17.31	15.18	13.28	8.41	4.52	4.35	5.72

◎ : 물빠짐 후에도 색상 차이 적음, ○ : 색상 차이 다소 있음,

△ : 색상 차이 심함, X : 색상 차이 매우 심함.

본 발명에 의해 염모제 조성물이 모발 내부로 침투가 향상되고, 모발 내외부에 침착 및 착색을 증대시켜 염색효과를 상승시키는 감태에서 추출한 산화염색용 염모제조성물이 제공된다.

또한, 이미 발색된 모발의 색상 지속력을 향상시켜 모발에서 염색 견뢰도를 증진시키며, 탄닌의 수렴 및 함수 작용으로 모발 보습력을 향상시키며, 모발의 프로테인과 결합을 형성하여 알칼리제에 의한 모발을 보호하는 산화염색용 염모제 조성물이 제공된다.

Claims

산화염색용 염모제 조성물에 있어서,
감태(Ecklonia cava)에서 추출한 플로로탄닌(phlorotannin) 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 산화염색용 염모제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물은 열탕추출법 또는 용매추출법에 의해 추출된 것이 특징인, 산화염색용 염모제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물은, 플로로글루시놀(phloroglucinol), 플로로탄닌A(phlorotanninA), 에콜(eckol), 디에콜(dieckol), 8,8'-비에콜(8,8'-bieckol), 플로로푸코푸코에콜A(phlorofucofucoeckolA), 6,6'-비에콜(6,6'-bieckol), 트리플로로에톨A(triphloroetholA), 플로로에콜(phloroeckol), 푸코디플로레톨E(fucodiphloretholE), 또는 이들의 복합체의 혼합물로서 분말상 또는 용액상인 것이 특징인, 산화염색용 염모제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 감태에서 추출한 플로로탄닌 혼합물은 산화염색용 염모제 조성물 전체중량 대비 0.001 ~ 10 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 산화염색용 염모제 조성물.