KR101238785B1 - 다핵성 비메탈로센 화합물 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 다핵성 비메탈로센 화합물 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 다핵성 비메탈로센 화합물은 넓은 분자량 분포를 가지는 올레핀 중합체를 제조할 수 있고, 이에 따라 기계적 물성, 가공성 등이 우수한 올레핀 중합체를 제조할 수 있다.
촉매, 올레핀 중합체, 비메탈로센, 고분자중합
Description
본 발명은 다핵성 비메탈로센 화합물 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법에 관한 것이다.
기존의 상업 프로세스에 널리 적용되는 지글러-나타 촉매는 다활성점 촉매이기 때문에 생성 중합체의 분자량 분포가 넓은 것이 특징이며 공단량체의 조성 분포가 균일하지 않아 원하는 물성 확보에 한계가 있다.
반면, 메탈로센 촉매는 하나의 종류의 활성점을 가진 단일 활성점 촉매로 생성 중합체의 분자량 분포가 좁고 촉매와 리간드의 구조에 따라 분자량, 입체 규칙도, 결정화도, 특히 공단량체의 반응성을 대폭 조절할 수 있는 장점이 있다. 그러나, 메탈로센 촉매로 중합한 폴리에틸렌은 분자량 분포가 좁아 일부 제품에 응용할 경우, 압출부하 등의 영향으로 생산성이 현저히 떨어지는 등 현장적용이 어려운 문제가 있다.
한편, EP 0874005에서는 다양한 페녹시-이민계 촉매의 합성방법 및 상기 촉 매를 이용하여 폴리올레핀을 합성하는 방법을 소개하고 있다. 또한, 논문(J. AM. Chem. Soc. 2001. 123. 6847)에서는 지르코늄계 페녹시-이미계 촉매의 합성방법 및 상기 촉매를 이용하여 폴리올레핀을 합성하는 방법을 소개하고 있다. 상기 지르코늄계 페녹시-이미계 촉매는 저분자량의 폴리에틸렌을 주로 생성하였으며, 기존의 메탈로센 촉매보다 뛰어난 활성을 나타내었다.
또 다른 논문(J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 3327)에서는 페녹시-이민계 리간드 및 디페녹시-이민계 리간드를 티타늄계 프리커서(precursor)와 1 : 1로 반응시켜 촉매를 합성하는 방법을 보고하고 있다.
일반적으로 단일 활성점 촉매를 이용하여 형성되는 폴리올레핀은 좁은 분자량 분포를 가지게 된다. 분자량 분포가 좁은 경우에는 폴리올레핀의 가공성 및 물성이 저하되는 문제점이 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해, 넓은 분자량 분포를 가지는 폴리올레핀을 제조하기 위한 노력이 시도되었으나, 종래의 방법은 두 가지 반응기에서 합성된 폴리올레핀을 혼합하거나, 한 반응기에 두 가지 촉매를 넣는 등의 추가적인 과정이 필요하게 되는 문제점이 있었다.
본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 과제는 넓은 분자량 분포를 가지는 올레핀 중합체를 제조할 수 있는 다핵성 비메탈로센 화합물을 제공하는 것이다. 본 발명이 해결하고자 하는 두 번째 과제는 상기 비메탈로센 화합물의 제조방법을 제공하는 것이다. 본 발명이 해결하고자 하는 세 번째 과제는 상기 비메탈로센 촉매를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법을 제공하는 것이다.
이에 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
M은 4족 전이금속이고,
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수 소, 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기 또는 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 8 내지 40의 아릴알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기이고, 상기 각각 네 개의 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는 서로 상이할 수 있으며, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6 중 두 개 이상은 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있으며,
Q, Q' 및 Q"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 또는 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 아미노기, 탄소수 2 내지 20의 알킬알콕시기, 또는 탄소수 7 내지 40의 아릴알콕시기이고,
A, A' 및 A"은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬렌기, 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴렌기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬렌기 또는 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴렌기이며,
n은 1 내지 10 이다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 촉매 조성물 을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 촉매 조성물을 이용하고, 올레핀 단량체를 중합시키는 단계를 포함하는 올레핀 중합체의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 올레핀 중합체의 제조방법으로 제조되는 올레핀 중합체를 제공한다.
본 발명은 새로운 다핵성 비메탈로센 화합물을 제공하는 효과가 있다. 그리고, 본 발명에 따른 다핵성 비메탈로센 화합물은 넓은 분자량 분포를 가지는 올레핀 중합체를 제조할 수 있고, 이에 따라 기계적 물성, 가공성 등이 우수한 올레핀 중합체를 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명에 따른 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다.
상기 화학식 1에 있어서, 알킬기 또는 알콕시기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 알킬기 또는 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 입체적 방해를 주지 않는 범위인 1 ~ 20개인 것이 바람직하다.
상기 화학식 1에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 ~ 20인 것이 바람직하며, 특히 시클로펜틸기, 시클로헥실기가 바람직하다.
상기 화학식 1에 있어서, 알케닐기로는 탄소수 2 내지 20의 알케닐기가 바람직하며, 구체적으로 스틸베닐기(stylbenyl), 스티레닐기(styrenyl) 등의 아릴기가 치환된 알케닐기가 바람직하나 이들에 한정되지 않는다.
상기 화학식 1에 있어서, 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 6 내지 30인 것이 바람직하다. 단환식 아릴기의 예로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 스틸벤 등이 있고, 다환식 아릴기의 예로는 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기 등이 있으나, 본 발명의 범위가 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1에 있어서, 헤테로아릴기는 이종원자로 O, N 또는 S를 포함하는 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 3 ~ 30인 것이 바람직하다. 헤테로아릴기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 피라다진기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀린기, 아크리딜기 등이 있으며, 하기 구조식과 같은 화합물들이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1에서, 할로겐으로는 Cl, Br 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1에서, 4족 전이금속으로는 티타늄, 지르코늄, 하프늄 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 일 구체예로서 하기 화학식 2 또는 3으로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하이드록시벤조알데하이드 화합물 2 당량과 디아닐린 1 당량을 반응시켜 라간드 화합물을 제조한 후, 상기 리간드 화합물 1 당량과 Zr 또는 Ti 등의 전이금속 화합물 1 당량을 반응시켜 제조할 수 있다. 보다 구체적인 제조방법은 후술하는 실시예 등에 기재하였다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 촉매 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 촉매 조성물은 알킬알루미녹산, 알킬알루미늄 및 약배위 루이스산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 조촉매를 추가로 포함할 수 있다.
상기 알킬알루미녹산은 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.
[화학식 4]
상기 화학식 4에서,
R12는 수소 원자, 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 치환 또는 비치환된 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 치환 또는 비치환된 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 알킬아릴기, 또는 아릴알킬기이고,
m은 2 이상의 정수이다.
상기 알킬알루미늄은 하기 화학식 5로 표시될 수 있다.
[화학식 5]
상기 화학식 5에서,
R13, R14, 및 R15는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐기, 탄소수 1 내지 20의 치환 또는 비치환된 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 치환 또는 비치환된 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 알킬아릴기, 또는 아릴알킬기이며, 상기 R13, R14, 및 R15 중에서 적어도 하나는 알킬기를 포함한다.
상기 약배위 루이스산은 하기 화학식 6으로 표시될 수 있다.
[화학식 6]
M(R16)l
상기 화학식 6에서,
M은 주기율표 3족 내지 11족의 전이금속이고,
R16은 탄소수 1 내지 20 탄화수소이며,
l은 2 내지 4의 정수이다.
상기 화학식 6에서, M은 철(iron) 또는 니켈(nickel)과 같은 후전이금속이 바람직하나 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 6에서, R16은 시클로옥타디엔이 바람직하나 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 5로 표시되는 알킬알루미늄은 특별히 한정되지 않으나, 바람직한 예로는 트리메틸알루미늄, 트리에틸알루미늄, 트리이소부틸알루미늄, 트리프로필알루미늄, 트리부틸알루미늄, 디메틸클로로알루미늄, 트리이소프로필알루미늄, 트리-s-부틸알루미늄, 트리사이클로펜틸알루미늄, 트리펜틸알루미늄, 트리이소펜틸알루미늄, 트리헥실알루미늄, 트리옥틸알루미늄, 에틸디메틸알루미늄, 메틸디에틸알루미늄, 트리페닐알루미늄, 트리-p-톨릴알루미늄, 디메틸알루미늄메톡시드, 디메틸알루미늄에톡시드 등이 포함되며, 특히 바람직한 화합물은 트리메틸알루미늄, 트리에틸알루미늄, 트리이소부틸알루미늄 중에서 선택된다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 전이금속 몰수 대비 상기 화학식 4 또는 화학식 5 로 표시되는 화합물의 알루미늄의 몰비는 1 : 10 내지 1 : 10,000 이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 : 100 내지 1 : 5,000 이고, 가장 바람직하게는 1 : 500 내지 1 : 2,000 이다.
상기 몰비가 1 : 10 미만일 경우에는 활성화제의 양이 상대적으로 적어 메탈로센 촉매의 활성화가 완전히 이루어지지 못해 생성되는 촉매 조성물의 활성도가 떨어지는 문제가 있고, 1 : 10,000을 초과하는 경우에는 메탈로센 촉매의 활성화가 완전히 이루어지지만, 남아 있는 과량의 활성화제로 촉매 조성물의 단가가 경제적으로 못하거나 생성되는 고분자의 순도가 떨어지는 문제가 있다.
또한, 본 발명은 상기 촉매 조성물을 이용하고, 올레핀 단량체를 중합시키는 단계를 포함하는 올레핀 중합체의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 올레핀 중합체의 제조방법에 있어서, 사용 가능한 올레핀 단량체 또는 공단량체의 예는 에틸렌, 알파-올레핀, 사이클릭 올레핀 등이 있으며, 이중결합을 2개 이상 가지고 있는 디엔 올레핀 단량체 또는 트리엔 올레핀 단량체 등도 사용할 수 있다.
상기 단량체의 구체적인 예로는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-아이토센, 노보넨, 노보나디엔, 에틸리덴노보덴, 페닐노보덴, 비닐노보덴, 디사이클로펜타디엔, 1,4-부타디엔, 1,5-펜타디엔, 1,6-헥사디엔, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 디비닐벤젠, 3-클로로메틸스티렌 등이 있으며, 이들 단량체를 2종 이상 혼합하여 공중합할 수도 있다.
본 발명에 따른 올레핀 중합체의 제조방법에 있어서, 상기 올레핀 단량체의 중합은 슬러리 중합, 용액 중합, 기상 중합 또는 괴상 중합에 의해 수행되는 것이 바람직하다.
상기 올레핀 단량체의 중합이 용액 중합에 의해 수행되는 경우 중합 매질로 바람직한 용매로는 펜탄, 헥산, 헵탄, 노난, 데칸, 및 이들의 이성질체와 같은 탄소수 5 내지 12의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔, 벤젠과 같은 방향족 탄화수소 용매; 디클로로메탄, 클로로벤젠과 같은 염소 원자로 치환된 탄화수소 용매; 이들의 혼합물 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명은 상기 올레핀 중합체의 제조방법으로 제조되는 올레핀 중합체를 제공한다.
상기 올레핀 중합체의 중량 평균 분자량은 0 초과 1,000,000 이하일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 올레핀 중합체의 분자량 분포는 1 내지 30 일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
이하 하기 실시예에 의거하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 단, 이 들 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
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실시예
>
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제조예
1>
리간드
(1)의 합성
250ml 플라스크(flask)에 3,5-디-터트-부틸-2-히드록시벤즈알데히드(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde, 5.0g, 21mmol)와 4,4-메틸렌디아닐린(4,4-methylenedianiline, 2.1g, 10.4mmol)을 투입하였다. 이 플라스크(flask)에 메탄올(methanol) 50 ml와 포믹(formic) 5 방울을 첨가하고, 6시간 동안 리플럭스(reflux) 하였다. 반응물을 상온까지 식히고, 필터(filter) 하고, 차가운 메탄올(methanol) 30 ml로 씻어주어 하기 구조식과 같은 리간드 (1)을 얻었다(6.3g, 연한 주황색, 수율(yield): 96%).
1H NMR : 13.75 (2H, OH), 8.66 (2H, CH=N), 7.47 (2H, aromatic-H), 7.26 (8H, aromatic-H), 7.23 (2H, aromatic H), 4.05 (2H, CH2), 1.49 (18H, tert-butyl), 1.35 (18H, tert-butyl)
<
제조예
2>
리간드
(2)의 합성
250ml 플라스크(flask)에 3,5-디-터트-부틸-2-히드록시벤즈알데히드(3,5-di- tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde, 5.0g, 21mmol)와 4,4-에틸렌디아민(4,4-ethylenedianiline, 2.2g, 10.5mmol)을 투입하였다. 이 플라스크(flask)에 메탄올(methanol) 50ml와 포믹(formic) 5 방울을 첨가하고, 6시간 동안 리플럭스(reflux) 하였다. 반응물을 상온까지 식히고, 필터(filter) 하고, 차가운 메탄올(methanol) 30ml로 씻어주어 하기 구조식과 같은 리간드 (2)를 얻었다(6.2g, 주황색, 수율(yield): 91%).
1H NMR : 13.83 (2H, OH), 8.67 (2H, CH=N), 7.49 (2H, aromatic-H), 7.24 (10H, aromatic-H), 2.99 (2H, CH2CH2), 1.52 (18H, tert-butyl), 1.37 (18H, tert-butyl)
<
실시예
1> 촉매 (1)의 합성
상기 제조예 1에서 제조한 리간드 (1)(1.5g, 2.37mmol) 을 100ml 플라스크(flask)에 투입한 후 THF 20ml를 투입하고 플라스크(flask)의 온도를 -78℃로 낮추었다. N-부틸 리튬(N-Butyl Lithium, 1.6M, 3.1ml, 4.99mmol)을 천천히 투입하고, 플라스크의 온도가 상온으로 올라가게 둔 다음, 3시간 더 교반하였다. 250ml 플라스크에 ZrCl4(THF)2(0.897g, 2.37mmol)을 투입한 후 THF 20ml를 투입하였다. 앞의 100ml 플라스크 용액의 온도를 -78℃로 낮춘 후 -78℃로 온도를 낮춘 250ml 플 라스크에 100ml 플라스크 용액을 천천히 투입하였다. 온도가 자연스럽게 올라가도록 둔 후 밤새 교반하였다. 용매를 증류한 후에 MC(100ml)를 넣고 필터하였다. 필터레이트(filterate)를 증류하고, 헥산(hexane) 25ml로 씻어주어 하기 구조식과 같은 촉매 (1)을 얻었다(0.97g, 수율: 51%).
1H NMR : 9.90 (1H, OH), 8.10 (6H, CH=N), 7.8-6.0 (36H, aromatic-H), 4.4-3.4 (6H, CH2), 2.1-0.2 (108H, tert-butyl).
<
실시예
2> 촉매 (2)의 합성
상기 제조예 2에서 제조한 리간드 (2)(1.5g, 2.32mmol) 을 100ml 플라스크(flask)에 투입한 후 THF 20ml를 투입하고 플라스크(flask)의 온도를 -78℃로 낮추었다. N-부틸 리튬(N-Butyl Lithium, 1.6M, 3.0ml, 4.88mmol)을 천천히 투입하고, 플라스크의 온도가 상온으로 올라가게 둔 다음, 3시간 더 교반하였다. 250ml 플라스크에 ZrCl4(THF)2(0.877g, 2.32mmol)을 투입한 후 THF 20ml를 투입하였다. 앞의 100ml 플라스크 용액의 온도를 -78℃로 낮춘 후 -78℃로 온도를 낮춘 250ml 플 라스크에 100ml 플라스크 용액을 천천히 투입하였다. 온도가 자연스럽게 올라가도록 둔 후 밤새 교반하였다. 용매를 증류한 후에 MC(100ml)를 넣고 필터하였다. 필터레이트(filterate)를 증류하고, 헥산(hexane) 25ml로 씻어주어 하기 구조식과 같은 촉매 (2)를 얻었다(1.2g, 노란색, 수율: 63%).
1H NMR : 9.91 (1H, OH), 8.14 (6H, CH=N), 7.8-6.0 (36H, aromatic-H), 3.4-2.2 (12H, CH2CH2), 2.1-0.6 (108H, tert-butyl).
<
실험예
1 ~ 3> 에틸렌 중합
500ml 유리 반응기에 톨루엔(toluene) 235ml를 투입하고, MAO 10ml를 투입한 후 톨루엔에 녹인 촉매 용액(5ml)을 투입한 후 반응기에 50psig의 에틸렌을 투입하여 중합을 개시하였다. 1시간 동안 교반하고, 벤트(vent) 하고, 반응물을 에탄올/염산 용액에 부어주었다. 교반하고, 필터한 후, 에탄올로 씻어준 후 용매를 증발시켜서 폴리에틸렌을 얻었다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
Reference 촉매
상기 표 1의 결과로부터, 본 발명에 따른 다핵성 비메탈로센 화합물은 넓은 분자량 분포를 가지는 올레핀 중합체를 제조할 수 있고, 이에 따라 기계적 물성, 가공성 등이 우수한 올레핀 중합체를 제조할 수 있다.
Claims (13)
- 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:[화학식 1]
상기 화학식 1에서,M은 4족 전이금속이고,R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기 또는 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 8 내지 40의 아릴알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기이고, 상기 각각 네 개의 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는 서로 상이할 수 있으며, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6 중 두 개 이상은 서로 연결되어 지방족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있으며,Q, Q' 및 Q"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기, 또는 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알킬리덴기, 아미노기, 탄소수 2 내지 20의 알킬알콕시기, 또는 탄소수 7 내지 40의 아릴알콕시기이고,A, A' 및 A"은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬렌기, 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴렌기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬렌기 또는 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴렌기이며,n은 1 내지 10 이다. - 청구항 1에 있어서, 상기 4족 전이금속은 티타늄, 지르코늄 및 하프늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 화합물.
- 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.[화학식 2]
[화학식 3]
- 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 하나의 항의 화합물을 포함하는 촉매 조성물.
- 청구항 4에 있어서, 상기 촉매 조성물은 알킬알루미녹산, 알킬알루미늄 및 약배위 루이스산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 조촉매를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물.
- 청구항 5에 있어서, 상기 알킬알루미녹산은 하기 화학식 4로 표시되는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물:[화학식 4]
상기 화학식 4에서,R12는 수소 원자, 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 알킬아릴기, 또는 아릴알킬기이고,m은 2 이상의 정수이다. - 청구항 5에 있어서, 상기 알킬알루미늄은 하기 화학식 5로 표시되는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물:[화학식 5]
상기 화학식 5에서,R13, R14, 및 R15는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 알킬아릴기, 또는 아릴알킬기이며, 상기 R13, R14, 및 R15 중에서 적어도 하나는 알킬기를 포함한다. - 청구항 5에 있어서, 상기 알킬알루미늄은 트리메틸알루미늄, 트리에틸알루미늄, 트리이소부틸알루미늄, 트리프로필알루미늄, 트리부틸알루미늄, 디메틸클로로알루미늄, 트리이소프로필알루미늄, 트리-s-부틸알루미늄, 트리사이클로펜틸알루미늄, 트리펜틸알루미늄, 트리이소펜틸알루미늄, 트리헥실알루미늄, 트리옥틸알루미늄, 에틸디메틸알루미늄, 메틸디에틸알루미늄, 트리페닐알루미늄, 트리-p-톨릴알루미늄, 디메틸알루미늄메톡시드 및 디메틸알루미늄에톡시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물.
- 청구항 5에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 전이금속 몰수 대비 상기 알킬알루미녹산 또는 알킬알루미늄의 알루미늄의 몰비는 1 : 10 내지 1 : 10,000 인 것을 특징으로 하는 촉매 조성물.
- 청구항 5에 있어서, 상기 약배위 루이스산은 하기 화학식 6으로 표시되는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물:[화학식 6]M(R16)l상기 화학식 6에서,M은 주기율표 3족 내지 11족의 전이금속이고,R16은 탄소수 1 내지 20 탄화수소이며,l은 2 내지 4의 정수이다.
- 청구항 4의 촉매 조성물을 이용하고, 올레핀 단량체를 중합시키는 단계를 포함하는 올레핀 중합체의 제조방법.
- 청구항 11에 있어서, 상기 올레핀 단량체는 에틸렌, 알파-올레핀, 사이클릭 올레핀, 디엔 올레핀 단량체 및 트리엔 올레핀 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 올레핀 중합체의 제조방법.
- 삭제
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