KR101232346B1 - 부착방지용 시트 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 접착제층을 보호하며, 기재면에 접착 시 분리 제거되는 이형필름;
상기 이형필름의 상부에 적층되며 폴리비닐부티랄 5 ~ 15 중량%, 아크릴산 15 ~ 30 중량%, 폴리비닐아세탈 10 ~ 30 중량%, 프탈산디옥틸 1 ~ 30 중량% 및 용제 20 ~ 60 중량%를 포함하는 접착제조성물이 도포된 접착제층;
상기 접착제층의 상부에 적층되는 종이로 이루어진 기재층;
상기 기재층상에 형성된 인쇄층;
상기 인쇄층의 상부에 형성되어 입사된 빛을 반사시키기 위하여 평균입경 0.1 ~ 2mm 크기의 유리비드를 포함한 투명수지조성물을 도포한 반사층; 및
상기 반사층의 상부에 형성되어 표면 스크래치 및 부착방지를 위하여 실란 변성 에폭시수지 100 중량부에 대하여, 변성지방족아민계의 경화제 0.1 ~ 10 중량부, 3-아미노프로필트리에톡시실란 1 ~ 5 중량부, 용제 1 ~ 10 중량부를 포함하는 탄성수지조성물을 도포한 탄성보호층;
을 포함하는 부착방지용 시트에 관한 것이다.

Description

부착방지용 시트 및 이의 제조방법{SHEET FOR PREVENTING ADHESION OF ADVERTISEMENTS ANDPREVENTING SCRIBBLING AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 부착방지용 시트 및 이의 제조방법에 관한 발명으로, 광고물 부착방지 등의 목적을 위하여 다층으로 제조된 시트로써, 전신주 등의 기재면에 부착력이 우수하며, 제조가 용이하고, 간편하게 시공이 가능한 부착방지용 시트에 관한 것이다.
종래 도시의 환경개선을 위하여 광고물부착방지를 위한 다양한 발명이 시도되었다. 그러나 종래의 발명은 대부분 기재를 플라스틱 원단을 사용하거나 플라스틱판 또는 철판으로 이루어져 전신주 등의 시멘트 면에 대한 부착력이 약하고, 끝단에 컬이 발생하여 내구성이 저하되는 등의 문제점이 있었다.
본 발명은 종이 위에 인쇄층을 형성함으로써 다양한 방법에 의해 인쇄가 가능하며, 각종 분야에 적용이 가능한 부착방지용 시트를 제공할 수 있으며, 기재면과의 접착력이 우수한 부착방지용 시트를 제공하고자 한다.
또한 본 발명은 두께가 얇고 가벼운 시트형태로 제조함으로써 이송 및 보관이 용이하여 간편하게 시공할 수 있는 부착방지용 시트를 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 표면 스크래치 및 부착방지를 위한 보호층에 실란 변성 에폭시수지를 포함하는 탄성수지조성물을 도포함으로써, 탄성을 가지며 부착방지 뿐만 아니라 내열성 및 난연성이 우수한 부착방지용 시트를 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 자외선차단층을 더 구비함으로써 자외선에 노출되어도 황변되지 않는 부착방지내 시트를 제공하고자 한다.
본 발명은 부착방지용 시트 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
구체적으로 본 발명의 부착방지용 시트는
접착제층을 보호하며, 기재면에 접착 시 분리 제거되는 이형필름;
상기 이형필름의 상부에 적층되며 폴리비닐부티랄 5 ~ 15 중량%, 아크릴산 15 ~ 30 중량%, 폴리비닐아세탈 10 ~ 30 중량%, 프탈산디옥틸 1 ~ 30 중량% 및 용제 20 ~ 60 중량%를 포함하는 접착제조성물이 도포된 접착제층;
상기 접착제층의 상부에 적층되는 종이로 이루어진 기재층;
상기 기재층상에 형성된 인쇄층;
상기 인쇄층의 상부에 형성되어 입사된 빛을 반사시키기 위하여 평균입경 0.1 ~ 1mm 크기의 유리비드를 포함한 투명수지조성물을 도포한 반사층; 및
상기 반사층의 상부에 형성되어 표면 스크래치 및 부착방지를 위하여 실란 변성 에폭시수지 100 중량부에 대하여, 변성지방족아민계의 경화제 0.1 ~ 10 중량부, 3-아미노프로필트리에톡시실란 1 ~ 5 중량부, 용제 1 ~ 10 중량부를 포함하는 탄성수지조성물을 도포한 탄성보호층;
을 포함한다.
또한 본 발명의 부착방지용 시트의 제조방법은
종이의 상부에 인쇄층을 형성하는 단계;
상기 인쇄층의 상부에 평균입경 0.1 ~ 1mm 크기의 유리비드를 포함한 투명수지조성물을 도포하여 반사층을 형성하는 단계;
상기 반사층의 상부에 실란 변성 에폭시수지 100 중량부에 대하여, 변성지방족아민계의 경화제 0.1 ~ 10 중량부, 3-아미노프로필트리에톡시실란 1 ~ 5 중량부, 용제 1 ~ 10 중량부를 포함하는 탄성수지조성물을 도포하여 탄성보호층을 형성하는 단계;
상기 기재층의 하부에 폴리비닐부티랄 5 ~ 15 중량%, 아크릴산 15 ~ 30 중량%, 폴리비닐아세탈 10 ~ 30 중량%, 프탈산디옥틸 1 ~ 30 중량% 및 용제 20 ~ 60 중량%를 포함하는 접착제조성물을 도포하여 접착제층을 형성하는 단계; 및
상기 접착제층의 하부에 이형필름을 적층하는 단계;
를 포함한다.
이하 본 발명에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명은 종래 플라스틱 원단을 사용하거나 플라스틱판 또는 철판으로 이루어져 전신주 등의 시멘트 면에 대한 부착력이 어려웠던 점을 개선하기 위하여 연구한 결과, 폴리비닐부티랄 5 ~ 15 중량%, 아크릴산 15 ~ 30 중량%, 폴리비닐아세탈 10 ~ 30 중량%, 프탈산디옥틸 1 ~ 30 중량% 및 용제 20 ~ 60 중량%를 포함하는 접착제조성물을 사용하는 경우 일반 기재면 뿐만 아니라, 특히 전신주 등의 시멘트 기재면에 대한 부착강도가 우수한 것을 발견하게 되어 본 발명을 완성하였다.
또한 본원발명은 부착방지용 시트로서, 종이를 기재로 사용함으로써 잉크젯을 비롯한 다양한 방법으로 인쇄가 가능하므로 저렴한 비용 및 간단한 방법으로 디자인을 프린트할 수 있으며, 가볍고 보관 및 이송이 용이한 특징이 있다.
본 발명에서 상기 종이의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 바람직하게는 200 ~ 300㎛ 두께의 종이를 사용하는 것이 내구성 및 부착성이 우수하므로 바람직하다.
본 발명에서 상기 이형필름은 종이 등의 기재면에 이형필름이 접착되어 매끄러운 표면을 갖는 것으로 해당분야에서 통상적으로 사용되는 이형필름이라면 제한되지 않고 사용할 수 있다. 상기 이형필름은 본 발명의 부착방지용 시트를 기재면에 접착할 때 제거된다.
본 발명에서 상기 접착제조성물에 사용되는 폴리비닐부티랄은 폴리비닐알콜과 부틸 알데히드와의 반응에 의해 합성되는데, 일정 온도에서 가소화되는 열가소성 수지로서 충격의 완충특성이 우수하며, 시멘트에 대한 접착력이 매우 우수하고, 우천시 수분에 의해 가소화되어 부착력이 더욱 공고히 되므로 내구성이 우수한 접착조성물을 제조할 수 있다. 그 함량은 5 ~ 15 중량%를 사용하는 것이 경제적인면서도 우수한 접착력을 달성할 수 있으므로 바람직하다.
상기 아크릴산은 접착성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로, 15 ~ 30 중량% 범위로 사용하는 것이 접착력이 우수하므로 바람직하다.
상기 폴리비닐아세탈은 접착성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로, 10 ~ 30 중량% 범위로 사용하는 것이 접착력이 우수하므로 바람직하다.
상기 프탈산디옥틸은 가소제로서 폴리비닐부티랄을 가소화시켜 접착력이 더욱 우수할 수 있도록 하기 위하여 사용되는 것으로 1 ~ 30 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 용제는 특별히 한정되는 것은 아니나, 알코올과 방향족용제를 혼합하여 사용하며, 구체적으로 예를 들면 에탄올과 자일렌을 20 ~ 30 : 80 ~ 70 중량비로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 종이의 상부에 인쇄층을 형성하는 방법으로는 잉크젯, 스크린 인쇄, 그라비아 등의 공지의 인쇄방법을 이용할 수 있으며, 종이의 상부에 각종 안내문자, 기호, 도형 등 원하는 디자인을 인쇄할 수 있어 다양한 분야에 적용이 가능하다. 특히 종이를 기재로 사용함으로써 다양한 인쇄방법이 가능한 특징이 있다.
본 발명에서 상기 인쇄층의 상부에 평균입경 0.1 ~ 1mm 크기의 유리비드를 포함한 투명수지조성물을 도포하여 반사층을 형성하며, 상기 투명수지는 에폭시수지, 아크릴계수지, 폴리에스테르계수지, 폴리우레탄계수지 등이 가능하다. 상기 유리비드는 빛을 반사하여 시인성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로, 0.1 ~ 1mm 크기의 유리비드를 사용하여 표면에 미세한 돌기를 형성함으로써 이후에 적층되는 탄성보호층의 접착력을 보다 향상시키고, 부착방지효과를 보다 향상시킬 수 있다. 1mm를 초과하는 경우는 유리비드를 바인딩하기 위한 투명수지의 도포두께가 증가되어 반사층의 두께가 두꺼워질 수 있다. 따라서 전체적으로 얇은 두께의 부착방지용 시트를 제조하기 위해서는 0.1 ~ 1mm 크기의 유리비드를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 상기 반사층의 상부에 형성되는 탄성보호층은 부착방지 및 스크래치 방지를 위하여 사용되는 것으로, 실란 변성 에폭시수지 100 중량부에 대하여, 변성지방족아민계의 경화제 0.1 ~ 10 중량부, 3-아미노프로필트리에톡시실란 1 ~ 5 중량부, 용제 1 ~ 10 중량부를 포함하는 탄성수지조성물을 사용한다. 본 발명은 상기 탄성수지조성물을 사용함으로써 종이의 내구성이 보다 향상될 수 있으며, 유연한 도막을 형성할 수 있어 이송 및 보관이 용이한 특징이 있다.
상기 실란 변성 에폭시수지는 에폭시 수지와 에폭시실란을 반응시켜 제조되는 수지로, 부착방지뿐만 아니라 내열성 및 난연성이 우수한 특징이 있다.
상기 변성지방족아민계 경화제는 실란변성 에폭시수지와 반응하여 경화시키기 위한 구성으로 0.1 ~ 10 중량부를 사용하는 것이 반응성 및 경화시간을 조절할 수 있다. 상기 3-아미노프로필트리에톡시실란은 실란변성 에폭시수지와 반응하여 강도를 향상시키고, 부착방지효과를 더욱 향상시키기 위하여 사용되는 것으로 1 ~ 5 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 용제는 톨루엔 등의 유기용제를 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기 탄성수지조성물은 실란 변성 에폭시수지 100 중량부에 대하여, 스테아린산칼슘, 스테아린산아연 및 스테아린산마그네슘에서 선택되는 금속스테아린산; 폴리에틸렌왁스, 폴리프로필렌왁스, 아미드왁스에서 선택되는 활제; 파라핀계오일, 방향족계오일, 나프센계오일 및 실리콘계오일에서 선택되는 가공오일;로 부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 0.1 ~ 10 중량부 더 포함할 수 있다. 이러한 처가제는 부착방지 효과를 더욱 향상시키기 위하여 사용될 수 있다.
또한, 상기 탄성수지조성물은 실란 변성 에폭시수지 100 중량부에 대하여, 하기 화학식 1의 항곰팡이제를 0.1 ~ 5 중량부 더 포함할 수 있다. 상기 함량범위로 항곰팡이제를 더 추가함으로써 위생적인 표면을 갖는 부착방지용 시트를 제조할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112010064693766-pat00001
(상기 식에서, R1은 C1~C8의 알킬기이고, R2는 수소, 할로겐 원자 또는 탄소수 1 ~ 4의 알킬기이며, R3는 수소 또는 염소원자이다.)
본 발명은 필요에 따라 상기 인쇄층과 반사층의 사이에 비닐계수지, 에폭시수지, 아크릴수지, 폴리에스테르수지 및 폴리실록산수지에서 선택되는 어느 하나 이상의 바인더수지 100 중량부에 대하여, 자외선안정제 0.1 ~ 10 중량부를 포함하는 자외선 차단용 수지조성물이 도포된 자외선 차단층을 더 포함할 수 있다.
상기 자외선안정제로는 트리아졸계, 벤조페논계 또는 트리아진계 화합물을 사용할 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 벤조트리아졸, 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 유도체, 히드로키시페니르벤조트리아졸, 히드로키시페니르트리아진, 2,4,6-트리스(디에틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소프로필 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디메틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(에틸 α-시아노-4-아미노신나메이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-메틸)페닐아미노]-s-트리아진, 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-ter-옥틸)페닐아미노]-s-트리아진 등이 사용 가능하다.
본 발명에서 각 층의 두께는 한정되지 않으며, 본 발명에 따른 부착방지용시트는 전체 두께가 200 ~ 1000㎛의 매우 얇은 두께로 제조가 가능하고, 기재면에 대한 부착력 및 유연성이 우수한 특징이 있다.
본 발명에 따른 부착방지용 시트는 기재면에 대한 부착력이 우수하며, 두께가 얇고 가벼운 시트형태로 제조함으로써 이송 및 보관이 용이하여 간편하게 시공할 수 있는 부착방지용 시트를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 표면 스크래치 및 부착방지를 위한 보호층에 실란 변성 에폭시수지를 포함하는 탄성수지조성물을 도포함으로써, 탄성을 가지며 부착방지 뿐만 아니라 내열성 및 난연성이 우수한 부착방지용 시트를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 자외선차단층을 더 구비함으로써 자외선에 노출되어도 황변되지 않는 부착방지내 시트를 제공할 수 있다.
이하 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위하여 실시예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
235㎛ 두께의 종이에 잉크젯 프린터를 이용하여 인쇄층을 형성하였다.
이후에 상기 인쇄층의 상부에 평균입경 0.3mm 크기의 유리비드를 20중량% 포함한 에폭시수지 조성물(SG산업, 투명에폭시코팅제)을 도포하여 200㎛ 두께의 반사층을 형성하였다.
상기 반사층의 상부에 실란 변성 에폭시수지 100 중량부에 대하여, 변성지방족아민계의 경화제(국도화학 에폭시 경화제 KH-620) 5 중량부, 3-아미노프로필트리에톡시실란 2 중량부, 용제(에탄올과 자일렌을 20 : 80 중량비 혼합) 10 중량부를 포함하는 탄성수지조성물을 도포하여 200㎛ 두께의 탄성보호층을 형성하였다.
상기 종이의 하부에 폴리비닐부티랄 10 중량%, 아크릴산 20 중량%, 폴리비닐아세탈 20 중량%, 프탈산디옥틸 20 중량% 및 용제(에탄올과 자일렌을 20 : 80 중량비로 혼합) 30 중량%를 포함하는 접착제조성물을 도포하여 240㎛ 두께의 접착제층을 형성하였다.
상기 접착제층의 하부에 이형필름을 적층하여 부착방지용 시트를 제조하였다.
제조된 부착방지용 시트의 물성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 2]
상기 실시예 1에서 인쇄층과 반사층의 사이에 아크릴수지(Snotex AR Series, 대영화학) 100 중량부에 대하여, 자외선안정제(벤조트리아졸) 5 중량부를 포함하는 자외선 차단용 수지조성물이 도포된 200㎛ 두께의 자외선 차단층을 형성시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
제조된 부착방지용 시트의 물성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 3]
상기 실시예 1에서 탄성수지조성물에 폴리에틸렌왁스 0.5 중량부, 실리콘오일 2 중량부 더 추가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
제조된 부착방지용 시트의 물성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
물성은 하기 측정방법에 의해 측정하였다.
1) 표면층의 부착방지시험 : KSA 1518에 지정된 1종1호 인쇄용 점착지를 KSA 1107 9.3.1의 180°의 당겨벗김 점착력 시험방법에 준한 시험판에 점착지를 붙인 후 롤러를 약 300mm/min의 속도로 1회 왕복시켜 압착한 후 20 ~ 40분 사이에 인장시험기로 300± 30mm/mindml 속도로 시험편을 당겨 벗겨지는 힘의 평균값을 구하는 방법으로 부착방지 효과를 실험하였다.
2) 접착제층의 부착성 : ASTM D 3359-93 접착에 대한 시험 방법으로, 부착성 측정기기로서 0.5mm의 직사각형을 10개 만들고, 그 100개의 직사각형의 도막을 테이프로 당겼을 때 도막이 박리되지 않는 개수를 나타내었다.
[표 1]
Figure 112010064693766-pat00002
또한, 야외에서 방치한 후 3개월 단위로 표면을 육안으로 관찰하였을 때, 1년이 경과하여도 벗겨지거나 먼지 등의 이물질로 인하여 표면이 더러워지지 않았으며, 자외선에 의한 노화가 발생하지 않았다.

Claims (5)

  1. 접착제층을 보호하며, 기재면에 접착 시 분리 제거되는 이형필름;
    상기 이형필름의 상부에 적층되며 폴리비닐부티랄 5 ~ 15 중량%, 아크릴산 15 ~ 30 중량%, 폴리비닐아세탈 10 ~ 30 중량%, 프탈산디옥틸 1 ~ 30 중량% 및 용제 20 ~ 60 중량%를 포함하는 접착제조성물이 도포된 접착제층;
    상기 접착제층의 상부에 적층되는 종이로 이루어진 기재층;
    상기 기재층상에 형성된 인쇄층;
    상기 인쇄층의 상부에 형성되어 입사된 빛을 반사시키기 위하여 평균입경 0.1 ~ 1mm 크기의 유리비드를 포함한 투명수지조성물을 도포한 반사층; 및
    상기 반사층의 상부에 형성되어 표면 스크래치 및 부착방지를 위하여 실란 변성 에폭시수지 100 중량부에 대하여, 변성지방족아민계의 경화제 0.1 ~ 10 중량부, 3-아미노프로필트리에톡시실란 1 ~ 5 중량부, 용제 1 ~ 10 중량부를 포함하는 탄성수지조성물을 도포한 탄성보호층;
    을 포함하는 부착방지용 시트.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 인쇄층과 반사층의 사이에 비닐계수지, 에폭시수지, 아크릴수지, 폴리에스테르수지 및 폴리실록산수지에서 선택되는 어느 하나 이상의 바인더수지 100 중량부에 대하여, 자외선안정제 0.1 ~ 10 중량부를 포함하는 자외선 차단용 수지조성물이 도포된 자외선 차단층을 더 포함하는 부착방지용 시트.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 탄성수지조성물은 실란 변성 에폭시수지 100 중량부에 대하여, 스테아린산칼슘, 스테아린산아연 및 스테아린산마그네슘에서 선택되는 금속스테아린산; 폴리에틸렌왁스, 폴리프로필렌왁스, 아미드왁스에서 선택되는 활제; 파라핀계오일, 방향족계오일, 나프센계오일 및 실리콘계오일에서 선택되는 가공오일;로 부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 0.1 ~ 10 중량부 더 포함하는 부착방지용 시트.
  4. 제 2항에 있어서,
    상기 탄성수지조성물은 실란 변성 에폭시수지 100 중량부에 대하여, 하기 화학식 1의 항곰팡이제를 0.1 ~ 5 중량부 더 포함하는 부착방지용 시트.
    [화학식 1]
    Figure 112012053385573-pat00003

    (상기 식에서, R1은 C1~C8의 알킬기이고, R2는 수소, 할로겐 원자 또는 탄소수 1 ~ 4의 알킬기이며, R3는 수소 또는 염소원자이다.)
  5. 종이로 이루어진 기재층의 상부에 인쇄층을 형성하는 단계;
    상기 인쇄층의 상부에 평균입경 0.1 ~ 1mm 크기의 유리비드를 포함한 투명수지조성물을 도포하여 반사층을 형성하는 단계;
    상기 반사층의 상부에 실란 변성 에폭시수지 100 중량부에 대하여, 변성지방족아민계의 경화제 0.1 ~ 10 중량부, 3-아미노프로필트리에톡시실란 1 ~ 5 중량부, 용제 1 ~ 10 중량부를 포함하는 탄성수지조성물을 도포하여 탄성보호층을 형성하는 단계;
    상기 기재층의 하부에 폴리비닐부티랄 5 ~ 15 중량%, 아크릴산 15 ~ 30 중량%, 폴리비닐아세탈 10 ~ 30 중량%, 프탈산디옥틸 1 ~ 30 중량% 및 용제 20 ~ 60 중량%를 포함하는 접착제조성물을 도포하여 접착제층을 형성하는 단계; 및
    상기 접착제층의 하부에 이형필름을 적층하는 단계;
    를 포함하는 부착방지용 시트의 제조방법.
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