KR101203696B1 - 패각을 이용한 수처리용 세라믹 여재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 하폐수의 수처리 장치 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 패각을 이용한 수처리용 세라믹 여재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 하폐수의 수처리 장치에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폐기되는 굴 껍질과 같은 패각을 이용하여 정화능력이 우수한 수처리용 세라믹 여재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 하폐수의 수처리 장치에 관한 것이다.
본 발명의 패각을 이용한 수처리용 세라믹 여재는 황토, 펄라이트, 벤토나이트, 폴리에틸렌을 혼합한 바인더와 패각 분말을 함유하고, 본 발명의 패각을 이용한 수처리용 세라믹 여재의 제조방법은 패각을 150 내지 250메쉬 입도 크기로 분쇄하는 분쇄단계와; 상기 분쇄단계에서 분쇄된 패각 분말 100중량부에 대하여 황토, 펄라이트, 벤토나이트, 폴리에틸렌을 혼합한 바인더 30 내지 50중량부를 혼합하는 혼합단계와; 상기 혼합단계에서 수득한 혼합물을 성형하여 800 내지 1000℃에서 소성하는 소성단계;를 포함한다.

Description

패각을 이용한 수처리용 세라믹 여재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 하폐수의 수처리 장치{filter media for water-treating and manufacturing method thereof and water-treating apparatus}
본 발명은 패각을 이용한 수처리용 세라믹 여재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 하폐수의 수처리 장치에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폐기되는 굴 껍질과 같은 패각을 이용하여 정화능력이 우수한 수처리용 세라믹 여재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 하폐수의 수처리 장치에 관한 것이다.
해안 양식업에서 발생하는 많은 양의 굴 껍질은 대부분이 해안에 야적되어 공유 수면을 매립하면서 연안어장의 오염을 유발할 뿐만 아니라, 악취와 자연경관을 훼손하는 등의 환경문제를 초래하고 있다.
우리나라에서 발생되는 굴 껍질의 10% 정도만이 재활용되고 있으며, 재활용되는 양 가운데 대부분은 종패부착용으로 사용되고, 나머지는 비료나 사료로 가공되어 재활용되고 있어, 실질적으로 재활용되는 순수한 양은 아주 일부분에 불과하다.
따라서, 발생되는 굴 껍질이 유발하는 환경문제 및 재활용 현실을 고려해볼 때, 해양수산 폐기물인 굴 껍질의 재활용에 관한 연구가 시급한 실정이다.
굴 껍질의 화학적 조성은 95% 이상이 탄산칼슘(CaCO3)으로 이루어져 있으며, 미량의 SiO2 , MgO, Na2O와 같은 무기물로 이루어져 있다. 굴껍질은 표면적이 불규칙하고 비표면적이 넓어서, 화학물질에 대한 흡착능력이 우수한 물리적 특성을 가지고 있다. 아울러, 굴 껍질은 생물체에서 얻어지므로 미생물과의 친화성이 높기 때문에 미생물이 굴 껍질에서 생물막을 형성하는 것이 용이하다. 이러한 굴 껍질의 물리-화학적 성질을 이용하면, 굴 껍질을 단순히 비료나 사료로 사용하는 재활용 외에도 환경문제와 관련된 환경정화용 소재로 활용할 수 있다.
대한민국 공개 실용신안 2009-0006986호에는 굴 껍질을 이용한 환경블록 및 그 제조방법이 개시되어 있다. 상기 개시된 종래의 기술은 분쇄된 굴 껍질 분말가루와 송진액을 첨가한 혼합물에 다시마분말을 첨가하여 거푸집에 부어서 환경블록을 만들어 이용하고 있으나, 굴 껍질 분말 가루와 송진액 만으로는 충분한 성형강도를 유지할 수 없다. 또한, 이와 같이 제조된 환경블록은 기공성이 낮아 미생물 부착능 및 정화능력이 저하되는 문제점이 있다.
본 발명은 상기의 문제점을 개선하고자 창출된 것으로서, 폐기되는 굴 껍질과 같은 패각에 바인더로서 무기물과 수지를 첨가하여 성형함으로써 성형강도가 우수하고 기공성이 양호하여 흡착효과가 높은 수처리용 세라믹 여재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 하폐수의 수처리 장치를 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 패각을 이용한 수처리용 세라믹 여재는 황토, 펄라이트, 벤토나이트, 폴리에틸렌을 혼합한 바인더와 패각 분말을 함유하는 것을 특징으로 한다.
상기 바인더는 상기 황토 100중량부에 대하여 상기 펄라이트 15 내지 25중량부, 상기 벤토나이트 10 내지 20중량부, 상기 폴리에틸렌 1 내지 5중량부로 혼합된 것을 특징으로 한다.
그리고 상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 패각을 이용한 수처리용 세라믹 여재의 제조방법은 패각을 150 내지 250메쉬 입도 크기로 분쇄하는 분쇄단계와; 상기 분쇄단계에서 분쇄된 패각 분말 100중량부에 대하여 황토, 펄라이트, 벤토나이트, 폴리에틸렌을 혼합한 바인더 30 내지 50중량부를 혼합하는 혼합단계와; 상기 혼합단계에서 수득한 혼합물을 성형하여 800 내지 1000℃에서 소성하는 소성단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 소성단계에서 소성된 소성체를 밀폐용기에 투입하여 부압을 형성시킨 다음 편백추출액에 분무하여 상기 소성체의 내부로 상기 편백추출액을 침투시키는 후처리단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
그리고 상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 하폐수의 수처리장치는 유량조정조로부터 유입되는 처리대상수 중의 질산성 질소를 제거하는 무산소조와; 상기 무산소조로부터 유입되는 처리대상수 중에 미생물을 이용하여 인을 방출시키는 혐기조와; 상기 혐기조로부터 유입되는 처리대상수를 미생물을 고정시킨 세라믹 여재와 접촉시켜 질소를 질산화시키는 제 1접촉폭기조와; 상기 제 1접촉폭기조로부터 유입되는 처리대상수를 고액분리하는 제 1침전조;를 구비하고, 상기 세라믹 여재는 황토, 펄라이트, 벤토나이트, 폴리에틸렌을 혼합한 바인더와 패각 분말을 혼합한 혼합물을 성형하여 소성시킨 것을 특징으로 한다.
상술한 바와 같이 본 발명에 의하면 폐기되는 굴 껍질 등의 패각과 함께 바인더로서 무기물과 수지를 첨가하여 성형함으로써 성형강도가 우수하고 기공성이 양호하다.
본 발명의 세라믹 여재는 하수 또는 폐수 중에 함유된 처리대상수 중에 각종 중금속이나 유기물질을 효과적으로 흡착하여 제거하고, 알칼리를 제공하여 산성도를 저하시킨다.
도 1은 본 발명의 일 실시 예에 다른 수처리 장치를 개략적으로 나타낸 블록도이고,
도 2는 도 1에 적용된 제 1접촉폭기조를 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 패각을 이용한 수처리용 세라믹 여재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 하폐수의 수처리 장치에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명의 일 실시 예에 따른 수처리용 세라믹 여재는 패각 분말과 바인더를 함유한다.
패각은 높은 비표면적에 의한 우수한 물리적 흡착과 성분의 대부분을 차지하는 Ca성분에 의한 화학적 흡착으로 하폐수 중의 중금속(Cd, Pb,Cu, Zn 등)을 제거하거나, 수중의 인성분과 질소성분을 제거하는 데 용이하다. 일 예로 굴 껍질의 주요성분의 함량(wt%)은 하기 표 1과 같다.
CaCO3 SiO2 P2O5 Na2O MgO B2O3 Mn Zn Cu 유기물
95 0.1 0.14 0.05 0.17 0.003 0.013 0.016 0.001 4
상기 표 1에 나타난 것처럼 굴 껍질은 탄산칼슘을 주성분으로 하고, 유기물 및 미량의 SiO2 , MgO, Na2O와 같은 무기물로 이루어진다.
본 발명에 적용되는 바인더로 무기물과 수지를 이용한다. 무기물로 황토, 펄라이트, 벤토나이트를 이용할 수 있다. 이러한 황토, 펄라이트, 벤토나이트와 같은 무기물은 바인더의 역할과 함께 세라믹 여재의 다공화를 촉진시켜 표면적을 증대시키고 항균 및 흡착 기능을 향상시킨다.
그리고 수지로 폴리에틸렌을 이용할 수 있다. 폴리에틸렌 수지는 열가소성 물질로 용융되면서 패각 분말을 상호 결합시킨다. 폴리에틸렌 수지로 선상저밀도폴리에틸렌 수지를 이용한다. 선상저밀도폴리에틸렌(LLDPE:linear low density polyethylene)은 주사슬의 탄소(C)수 1000개에 대하여 짧은 사슬의 분지수가 5~30개, 밀도(g/㎤) 0.910이상, 0.939미만, 멜트 플로우 레이트(g/10분) 0.1~50인 것이다. 선상저밀도폴리에틸렌은 저밀도폴리에틸렌(LDPE)과 비교해서 분자량 분포가 좁아 긴 측쇄가 없고 짧은 측쇄만이 있으며, 짧은 측쇄는 넓은 분포를 가지고 있지만, 측쇄의 분지정도는 분자 간에 불균일이 있으므로 분자구조는 저밀도 폴리에틸렌에 비해 결정성이 좋기 때문에 융점이 높아 그 용융온도범위가 좋다.
또한, 분자량 분포가 고밀도폴리에틸렌(HDPE)의 분자구조와 유사하며 가열할 때 용융점성도가 비교적 높아 결정성은 저밀도폴리에틸렌보다 좋다. 따라서 선상저밀도폴리에틸렌은 본 발명의 바인더로서 경제적인 범용수지이면서, 양호한 가공성 및 성형성, 강도를 가지게 한다.
본 발명에 적용된 바인더는 일 예로 황토 100중량부에 대하여 펄라이트 15 내지 25중량부, 벤토나이트 10 내지 20중량부, 폴리에틸렌 1 내지 5중량부로 조성될 수 있다. 이러한 바인더는 무기물을 베이스로 하고 수지가 소량 첨가되어 다공성을 저하시키지 않으면서 성형강도를 증대시킨다.
본 발명의 세라믹 여재는 패각 분말과 바인더를 혼합한 혼합물을 성형하여 소성시킨다.
이하, 본 발명의 세라믹 여재의 제조방법에 대하여 설명한다. 세라믹 여재의 제조방법은 크게 패각을 세척한 후 분쇄하는 분쇄단계, 분쇄단계에서 분쇄된 패각 분말과 바인더를 혼합하는 혼합단계와, 혼합단계에서 수득한 혼합물을 성형하여 소성하는 소성단계를 포함한다.
먼저, 준비된 패각은 염분, 진흙 등 협잡물을 제거하기 위해 세척한다. 세척 후 건조하여 수분을 제거시킨 다음 분쇄하여 미분화시킨다. 바람직하게 패각은 150 내지 250메쉬 입도 크기로 분쇄한다. 패각 분말의 입도가 150메쉬 미만이면 다공성이 저하되고, 250메쉬를 초과하면 성형성이 저하된다.
분쇄단계에서 분쇄된 패각 분말은 바인더와 혼합한다. 가령, 패각 분말 100중량부에 대하여 바인더 30 내지 50중량부를 혼합한다. 바인더로 상술한 바와 같이 황토 100중량부에 대하여 펄라이트 15 내지 25중량부, 벤토나이트 10 내지 20중량부, 폴리에틸렌 1 내지 5중량부를 혼합하여 이용할 수 있다.
다음으로 혼합단계에서 수득한 혼합물을 성형하여 소성한다. 성형은 구형, 펠렛, 타원형 등 다양한 모양과 크기로 수행할 수 있다. 성형 후 800 내지 1000℃에서 1 내지 3시간 동안 소성하여 세라믹 여재를 제조한다. 소성과정에서 패각에 함유된 유기물이 제거되고, 패각의 주성분인 탄산칼슘은 산화칼슘으로 전환된다. 이러한 산화칼슘은 물과 접촉하여 알칼리를 제공함으로써 산성화된 물을 중화시키는 기능을 갖는다. 한편, 소성과정에서 폴리에틸렌은 용융되면서 패각 분말을 상호 결합시킨다.
제조된 세라믹 여재는 표면 및 내부에 다수의 기공이 형성된 다공구조를 갖는다. 볼이나 펠릿 형태의 입체형으로 성형된 세라믹 여재는 유동성, 낮은 마모성 및 높은 충전율 등 수처리 공정에 유리한 특성을 가지므로 수처리 능력을 향상시킬 수 있다. 또한, 입체형 세라믹 여재는 공극률을 증대시켜 이물질로 인한 세라믹 여재들 사이의 공극 폐색을 최소화시킬 수 있다.
상기 세라믹 여재는 통형의 처리조 내부에 적층하여 충진시킨 다음 수처리하고자 하는 처리대상수를 처리조 내부로 유입시켜 수처리를 수행할 수 있다. 세라믹 여재는 처리대상수 중에 함유된 중금속이나 각종 유기물질을 흡착하여 제거하고, 알칼리를 제공하여 산성도를 저하시킨다.
본 발명의 다른 실시 예에 따른 세라믹 여재의 제조방법은 소성단계에서 소성된 소성체에 편백추출액을 침투시는 후처리단계를 더 수행할 수 있다. 가령, 소성체를 밀폐용기에 투입한 후 진공펌프를 이용하여 밀폐용기의 내부에 0.5 내지 0.7bar의 부압을 형성시킨 다음 편백추출액에 밀폐용기 내부에 분무하여 소성체의 내부로 편백추출액을 침투시킨다. 소성체의 내부 기공에 침투된 편백추출액은 항균활성이 우수하여 수중에서 서서히 방출되면서 유해 세균을 제거한다.
편백 추출액은 다양한 방법으로 추출이 가능하다. 가령, 편백의 잎 또는 줄기, 가지 등에 추출용매를 가하여 열수추출, 냉침 또는 온침 추출할 수 있다. 이 경우 편백에 대하여 추출용매를 중량비로 2 내지 20배를 가하여 혼합한 후 10 내지 150℃에서 1 내지 24시간 동안 추출한다. 일 예로, 편백의 잎에 물을 중량비로 5 내지 15배를 가한 후 80 내지 120℃에서 5 내지 20시간 동안 가열하여 추출할 수 있다.
이하, 본 발명의 세라믹 여재를 이용한 하폐수의 수처리장치의 일 실시 예를 간단하게 설명한다.
도 1 및 도 2를 참조하면, 수처리 장치는 무산소조(20), 혐기조(30), 제 1접촉폭기조(40), 제 1침전조(50), 제 2접촉폭기조(60), 제 2침전조(70)를 구비한다.
처리대상수인 오폐수 또는 하수는 전처리 장치 즉 스크린, 침사조 등을 거쳐 유량조정조(10)로 유입된다. 이러한 유량조정조(10)는 처리대상수의 유입량 및 오염부하를 균등하게 조절하는 역할을 한다. 유량조정조(10)의 내부에 설치된 펌프(13)에 의해 처리대상수는 일정량 무산소조(20)로 유입된다.
무산소조(20)는 무산소 조건으로 운영되어 유량조정조로부터 유입되는 처리대상수 중의 질산성 질소를 질소가스로 변화시켜 대기중으로 방출시켜 제거한다. 이러한 탈질반응은 슈도모나스(Pseudomonas), 마이크로코커스(Micrococcus), 바실러스(Bacillus) 등과 같은 탈질미생물에 의해 이루어진다.
혐기조(30)는 무산소조(20)의 후단에 설치된다. 무산소조(20)에서 탈질처리된 처리대상수는 혐기조(30)에서 혐기조건으로 운영된다. 혐기조(30)는 미생물을 이용하여 유입농도의 3~4배까지 인을 방출시킨다.
제 1접촉폭기조(40)는 혐기조(30)의 후단에 설치된다. 혐기조(30)와 제 1접촉폭기조(40)의 사이에 형성된 격벽(41)의 상부에 마련된 유입홀(43)을 통해 혐기조(30)에서 제 1접촉폭기조(40)로 처리대상수가 유입된다.
제 1접촉폭기조(40)는 폭기조건에서 미생물을 고정시킨 세라믹 여재(120)와 처리대상수를 접촉시켜 암모니아성 질소를 질산화시킨다. 이와 함께 미생물에 의한 인의 과잉섭취 및 유기물의 산화반응이 일어난다. 여기서 세라믹 여재(120)는 미생물 담체 역할을 한다. 세라믹 여재(120)의 내부 및 외부 표면에 미생물이 고정된다. 따라서 세라믹 여재(120)의 외부표면에는 호기성 조건이 형성되고, 세라믹 여재(120)의 내부에는 혐기성 조건이 형성되어 호기성 미생물, 임의성 미생물, 혐기성 미생물 등 다종의 미생물이 하나의 세라믹 여재(120)에서 생존 및 활성화가 이루어질 수 있다. 이는 다양한 미생물에 의한 각종 유기물의 분해능력을 향상시킬 수 있다.
제 1접촉폭기조(40)의 내측 하부에는 다공패널(110)이 설치된다. 다공패널(110) 위에 세라믹 여재(120)가 적층된다. 제 1접촉폭기조 내부 공간 체적에 대해 세라믹 여재(120)가 차지하는 총 체적이 50 내지 60%가 되도록 수용된다. 다공패널(110)은 처리대상수는 통과시키되 세라믹 여재(120)의 통과는 차단할 수 있을 정도의 크기를 갖는 다수의 관통홀(115)이 형성된다.
제 1접촉폭기조(40)의 내부에 폭기를 하기 위한 폭기수단이 마련된다. 호기조건을 조성하기 위한 폭기수단으로 블로워(100)와, 블로워(100)와 연결되어 제 1접촉폭기조(40) 하부에 설치되는 산기관(105)이 구비된다.
제 1침전조(50)는 제 1접촉폭기조로부터 유입되는 처리대상수를 고액분리한다. 제 1접촉폭기조(40)와 제 1침전조(50) 사이에 설치된 격벽(45)에 형성된 유출홀(47)을 통해 처리대상수가 제 1침전조(50)로 유입된다. 고액분리방법으로 자연 침강방식, 경사판 방식, 응집제 투입 방식 등을 적용할 수 있다. 제 1침전조(50)에서 발생한 슬러지는 무산소조(20)로 반송될 수 있다.
고액분리된 상등액은 제 2접촉폭기조(60)로 유입된 후 제 2침전조(70)에서 고액분리된다. 제 2접촉폭기조(60)는 제 1접촉폭기조(40)와 구성이 동일하다. 제 2침전조(70)에서 고액분리된 상등액은 외부로 방류되고, 바닥에 침전된 슬러지는 슬러지 저류조(80)로 펌핑되어 저장된다. 슬러지 저류조(80)에 저류된 슬러지 중 일부는 제 2접촉폭기조(60)로 반송되고, 나머지는 슬러지 처리를 위해 외부로 배출된다.
한편, 상술한 실시 예에서는 제 2접촉폭기조와 제 2침전조가 구비된 것을 예로 들어 설명하였으나 제 2접촉폭기조 및 제 2침전조는 생략될 수 있다. 즉, 수처리장치는 무산소조, 혐기조, 제 1접촉폭기조, 제 1침전조로 구성될 수 있다. 이 경우 제 1침전조에서 고액분리된 상등액은 외부로 방류되고, 침전된 슬러지는 슬러지 저류조로 배출되어 처리될 수 있다.
이상, 본 발명은 일 실시 예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 실시 예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 보호 범위는 첨부된 등록청구범위에 의해서만 정해져야 할 것이다.
10: 유량조정조 20: 무산소조
30: 혐기조 40: 제 1접촉폭기조
50: 제 1침전조 60: 제 2접촉조
70: 제 2침전조 80: 슬러지저류조

Claims (5)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 패각을 150 내지 250메쉬 입도 크기로 분쇄하는 분쇄단계와;
    상기 분쇄단계에서 분쇄된 패각 분말 100중량부에 대하여 황토, 펄라이트, 벤토나이트, 폴리에틸렌을 혼합한 바인더 30 내지 50중량부를 혼합하는 혼합단계와;
    상기 혼합단계에서 수득한 혼합물을 성형하여 800 내지 1000℃에서 소성하는 소성단계;를 포함하고,
    상기 소성단계에서 소성된 소성체를 밀폐용기에 투입하여 부압을 형성시킨 다음 편백추출액을 분무하여 상기 소성체의 내부로 상기 편백추출액을 침투시키는 후처리단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 패각을 이용한 수처리용 세라믹 여재의 제조방법.
  5. 유량조정조로부터 유입되는 처리대상수 중의 질산성 질소를 제거하는 무산소조와;
    상기 무산소조의 후단에 설치되어 상기 무산소조로부터 유입되는 처리대상수 중에 미생물을 이용하여 인을 방출시키는 혐기조와;
    상기 혐기조의 후단에 설치되어 상기 혐기조로부터 유입되는 처리대상수를 미생물을 고정시킨 세라믹 여재와 접촉시켜 질소를 질산화시키며 폭기수단이 마련된 제 1접촉폭기조와;
    상기 제 1접촉폭기조로부터 유입되는 처리대상수를 고액분리하는 제 1침전조;를 구비하며,
    상기 세라믹 여재는 황토, 펄라이트, 벤토나이트, 폴리에틸렌을 혼합한 바인더와 패각 분말을 혼합한 혼합물을 성형하여 소성시킨 후 밀폐용기에 투입하여 부압을 형성시킨 다음 편백추출액을 분무하여 내부로 상기 편백추출액이 침투되어 형성되고,
    상기 제 1접촉폭기조는 내부에는 상기 세라믹 여재가 적층된 다공패널이 설치되며,
    상기 폭기수단은 블로워와, 상기 블로워와 연결되어 상기 제 1접촉폭기조의 하부에 설치된 산기관을 구비하는 것을 특징으로 하는 하폐수의 수처리장치.
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