KR101155939B1 - 농약 조성물, 및 피복된 고형 농약을 제조하는 방법 - Google Patents

농약 조성물, 및 피복된 고형 농약을 제조하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 농약 조성물 및 피복된 고형 농약을 제조하는 방법에 관한 것이다. 당해 농약 조성물 및 열가소성 중합체로 고형 농약 제형을 피복시키는 방법은 단계 a) 고형 농약 제형을 하나 이상의 분무 노즐, 하나 이상의 가스 주입구 및 하나 이상의 가스 배출구가 설치된 팬 코터의 드럼 내 충전시키고, 단계 b) 팬 코터가 작동하는 동안 분무 노즐을 통해 하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체의 혼합물을 분무하고 동시에 드럼 내로 가스 주입구를 통해 가스를 취입시키는 단계를 포함한다. 본 발명에 따른 방법을 사용함으로써 작동하는 동안 어떤 수동의 개입을 요하지 않는 매우 단순한 방법으로 피복된 고형 농약을 제조할 수 있고, 탁월하게 균일한 피복 층과 활성 성분의 방출 제어성이 뛰어난 피복된 고형 농약을 제조할 수 있다.
열가소성 중합체, 피복된 고형 농약, 팬 코터, 티아메톡삼, 피로퀼론, 농약 방출율

Description

농약 조성물, 및 피복된 고형 농약을 제조하는 방법{Pesticidal composition and process for producing coated solid pesticides}
본 발명은 농약 조성물과 피복된 고형 농약을 제조하는 방법에 관한 것이다.
피복된 고형 농약은 당해 기술분야에 잘 공지되어 있고, 이는 일반적으로 예를 들어 PCT WO제99/44421호와 PCT WO제02/05641호에 기술된 바와 같이 활성 성분의 방출율을 조절하는 데 사용된다. PCT WO제99/44421호와 PCT WO제02/05641호에 기술된 피복된 고형 농약은 이의 활성 성분을 방출하는 데 있어 양호한 특성을 보인다. 그러나, 이 PCT 출원서에 기재된 발명에 따른 피복된 농약을 제형화시키는 방법은 수동 개입으로 복수의 단계를 필요로 하는 등 다소 복잡하고, 더욱이 이러한 방법으로 고형 농약 입자의 표면에 형성된 층의 질 역시 고형 농약으로부터 활성 성분의 요구되는 방출을 획득하는 데 충분하지 않다.
본 발명에 따른 피복된 고형 농약은 해로운 해충과 잡초를 억제하는 데 및 논과 고지대 농지, 과수원, 목장, 잔디밭, 숲, 수로 및 기타 비경작지와 같은 다양한 다양한 들판에서 식물의 성장을 조절하는 데 사용할 수 있다. 기본적으로 기상 상태, 적용 시기, 적용 방법, 토양 상태, 표적 해충과 잡초 및 조성물의 형태에 따라, 임의의 공지된 적용법이 허용될 수 있다. 예를 들어, 논의 물이나 고지대 농 지로 직접 분무, 벼 또는 기타 작물에 육묘 상자 적용법 및 토양 적용법이 사용될 것이다.
본 발명에 이르러 놀랍게도, 팬 코터(pan coater)를 사용하여 피복된 고형 농약을 제조하는 방법을 사용하여 예상외로 탁월하게 균일한 피복 구조를 가지고, 이로 인해 활성 성분의 현저히 우수한 방출 제어 특성을 갖는 피복된 고형 농약을 수득할 수 있음이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 하나 이상의 농약 활성 성분을 포함하는 고형 농약 입자, 하나 이상의 불활성 담체 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 피복된 고형 농약을 제조하는 방법에 관한 것으로, 이는 과립이나 산제로 제형화하며 여기서 과립이나 산제는 하나 이상의 열가소성 중합체로 피복되어 있으며 본 발명의 방법은 다음 단계를 포함한다:
(1) 하나 이상의 농약 활성 성분, 하나 이상의 불활성 담체 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 고형 농약 입자를 하나 이상의 분무 노즐과 하나 이상의 가스 주입구가 설치된 팬 코터 드럼에 충전시켜 과립이나 산제로 제형화하고;
(2) 팬 코터가 작동하는 동안 상기 분무 노즐을 통해 하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체의 혼합물을 분무하고 동시에 드럼 내로 상기 가스 주입구를 통해 가스를 취입시킨다.
본 발명에 사용된 팬 코터는 제약 분야에서 일반적으로 사용되는 시판되는 팬 코터이다. 이러한 팬 코터의 예로 Dria Coater DRC-1200DS(제조원: Powrex Corporation)가 있다.
분무 노즐은 바람직하게 상기 팬 코터 드럼에서 피복되는 고형 농약 입자 위에 위치한다. 한 개의 구멍을 가진 관이거나 복수의 구멍을 가진 관일 수 있는 가스 주입구는 일반적으로 상기 팬 코터 드럼의 바닥에 위치한다. 가스 주입구는 가스를 항상 취입시키는 다공된 드럼에 의해 바람직하게 달성된다. 팬 코터는 주입구에서 출구로의 가스 유동이 계속적으로 가능하게 하는 가스 출구가 설치되어 있다.
다공된 드럼을 통해 고형 농약 입자로 가스가 취입된다. 상기 가스는 분무된 안개에 의해 발생한 수분 및 고형 농약 입자 표면 상의 수분이 제거되게 한다. 가스는 회전 드럼의 최상단에서 제거된다. 드럼 내 가스 유량은 제한되지 않는다.
본 발명에 따른 가스는 공정 조건에서 불활성인 모든 가스일 수 있으며, 예를 들어 질소 또는 공기이다. 가장 바람직한 가스는 공기이다.
가스 취입 온도는 일반적으로 25-95℃, 바람직하게 25-75℃, 더욱 바람직하게 25-70℃, 및 가장 바람직하게 30-70℃이다.
하나 이상의 용매가 열가소성 중합체를 유화시키기 데 사용된다. 적합한 용매는 물이나 알코올, 케톤, 아민 또는 유기산 또는 이의 혼합물과 같은 유기 용매이다. 계면활성제 및/또는 기타 시판되는 첨가물이 열가소성 중합체가 유화된 혼합물을 수득하기 위한 중합체 에멀젼 제조에 사용될 수 있다. 가장 바람직한 용매는 물이다.
또한, 본 발명에 따른 방법을 사용하여 2개 이상의 고형 입자 제형을 포함하는 농약 조성물 제조가 가능하며, 이 제형은 각각 하나 이상의 농약, 하나 이상의 불활성 담체 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하고, 2개 이상의 고형 입자 제형에서 농약의 방출율이 서로 상이함을 특징으로 한다. 따라서, 이러한 제형이 본 발명의 추가 목적을 나타낸다.
또한, 유리한 특성을 갖는 이러한 방출 제어(controlled release) 제형은 공지된 피복 기술, 예를 들어 어니언 팬(onion pan) 또는 건설 공학에서 통상적으로 사용되는 콘크리트 믹서를 사용하여 달성될 수 있으나, 질 높은 피복을 형성하기 위해서는 본 발명에 따른 방법을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 추가 목적은 2개 이상의 고형 입자 제형을 포함하는 농약 조성물을 제조하는 것으로, 이 제형은 각각 하나 이상의 농약, 하나 이상의 불활성 담체 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하고, 언급한 하나 이상의 고형 입자 제형이 하나 이상의 열가소성 중합체로 피복되어 있고 2개 이상의 고형 입자 제형의 농약 방출율이 서로 상이함을 특징으로 한다.
본 발명의 고형 농약 입자에 사용된 농약 활성 성분은 제초제, 살진균제, 살충제 및 식물 성장 조절제를 포함한다.
제초제로는 예를 들어 옥사디아존, 펜톡사존, 카펜트라존-에틸, 옥사디아길, 피라클로닐, 부타클러, 프레틸라클러, 테닐클러, 피프레로포스, 벤슬리드, 부타미포스, 아닐로포스, 티오벤캅, 몰리네이트, 에스프로캅, 디메피메레이트, 피리부티캅, 카펜스트롤, 인다노판, 메페나세트, 펜트라자미드, 에토벤자니드, 디티오피르, 옥사지클로메폰, 신메틀린, 피리미노박-메틸, 피리프탈리드, 시할로포프-부틸, 메타미포프, 다이무론, 쿠밀루론, 브로모부티드, 벤푸레세이트, 벤설푸론-메틸, 아짐 설푸론, 피라조설푸론-에틸, 시노설푸론, 이마조설푸론, 사이클로설파무론, 에톡시설푸론, 할로설푸론-메틸, 피라졸레이트, 피라족시펜, 벤조페나프, 벤조비시클론, 나프로아닐리드, 클로메프로프, MCP, MCPB, 페노티올, 벤타존, 시메트린, 프로메트린, 디메타메트린, 퀴노클라민, 파라콰트, 디콰트, 칼륨 글리포세이트, 부타페나실, 글리포세이트 이소프로필아민, 글리프세이트 암모늄, 나트륨 글리포세이트, 글리포시네이트, 비알라포스, DCMU, 2,4-D, MCPA, 트리플록시설푸론-나트륨, 테트라피온, 이마자피르, 터바실, 브로마실, DBN, 트리플루라린, 펜디메탈린, 이소우론, DCBN, 아수람, 카부틸레이트, 피라플루펜-에틸, 플루미옥사진, 아자페니진, 아트라진, 시마진, 터부트린, 아메트린, 포람설푸론, 트리플록시설푸론, 메톨라클러, S-메톨라클러, 알라클러, 아세토클러, 플루페나세트, 디메테나미드, S-디메테나미드, 페톡사미드, 플루멧설람, 메토설람, 피리데이트, 피리다폴, 디캄바 운트 세느 살즈(Dicamba und seine Salze), 프로카바존, 플루티아세트, 이마자목스, 이마제타피르, 니코설푸론, 프리미설푸론-메틸, 림설푸론, 할로설푸론, 클란설람, 클로마존, 디클로설람, 2,4-D, 플루라설람, 플루미클로락, 브로목시닐, 세톡시딤, 록시닐, 테프라록시딤, 카펜트라존, 클레토딤, 설펜트라존, 이마자퀸, 술코트리온, 메소트리온, 티펜설푸론, 이속사플루톨, 프로설푸론, 이속사클로톨, 이오도설푸론, 프로헥사디온, 디플루펜조피르, 플러타몬, 부틸레이트, 플루미옥사신, 벤즈펜디존, 이소프로파졸, 플루아졸레이트, 아클로니펜, 트리토설푸론, 신니돈-에틸, 글리포세이트 및 이의 염, 특히 암모늄염, 이소프로필암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 디암모늄염 또는 트리메슘염, 케토스피라독스 운트 아자페니딘, 트랄콕시딤, 트리아설푸론, 클 로디나포프-프로파길, 메조설푸론, 프로설포캅, 피콜리나펜, 베플루부타미드, 페녹사프롭-P-에틸, 디클로포프-메틸, 아미도설푸론, 플루피설푸론, 플루피설푸론-메틸-나트륨, 멧설푸론-메틸, 설포설푸론, 트리베누론-메틸, 이마자메타벤즈-메틸, 플루카바존, 클로로톨루론, 이소프로투론, 메타벤즈티아주론, 비페녹스, 플루오로글리코펜-에틸, 디플루페니칸, 빌라나포스, 에탈플루랄린, 트리플루랄린, 플루티아미드, 이속사벤, 트리알레이트, 2,4-DB, 디클로르프롭, 메코프롭, MCPP, 메코프롭-P, 클로피랄리드, 플루록시피르, 퀸메락, 베나졸린-에틸, 디펜조콰트, 퀸클로락, 프로디아민, 베네핀, 트리플루랄린, 터부틸라진, 시아나진, 6-클로르-3-페닐-4-피리다지놀, 플라자설푸론, 메트리부진, 플러타몬, 아설람, 노플루라존, 티아조피르, 헥사지논, 디우론, 테부티우론 페톡사미드 및 화학식 2.5의 화합물 및 이의 염 및 부분입체이성체가 있다.
화학식 2.5의 화합물
Figure 112005049720887-pct00001
상기식에서
R1 및 R3은 각각 서로 독립적으로, 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C4알킬, C2-C4알케닐, C2-C4알키닐, C1-C4할로알킬, C2-C6할로알케닐, C3-C6사이클로알킬, 할로-치환된 C3-C6사이클로알킬, C2-C6알콕시알킬, C2-C6알킬티오알킬, 하이드록시, 머캅토, C1-C6알콕시, C3-C6알케닐옥시, C3-C6알키닐옥시, 카보닐, 카복실, C1-C4알킬카보닐, C1-C4하이드록시알킬, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설피닐, C1-C4알킬설포닐, 아미노, C1-C4알킬아미노 또는 디(C1-C4알킬)아미노이고;
R4와 R5는 함께 그룹
-C-R6(R7)-O-C-R8(R9)-C-R10(R11)-C-R12(R13)- (Z1),
-C-R14(R15)-C-R16(R17)-O-C-R18(R19)-C-R20(R21)- (Z2), 또는
-C-R22(R23)-C-R24(R25)-C-R26(R27)-O-C-R28(R29)- (Z3)이고,
여기서, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23, R24, R25, R26, R27, R28 및 R29는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬이고, 그룹 Z1, Z2 또는 Z3의 탄소원자와 함께 알킬렌 환이 2 내지 6개의 탄소 원자를 함유할 수 있으며, 이는 산소에 의해 개입될 수 있으며, 그룹 Z1, Z2 또는 Z3의 탄소 원자에 융합되거나 나선 결합을 형성하거나 알킬렌 환이 그룹 Z1, Z2 또는 Z3의 하나 이상의 환 원자에 가교 역할을 하며;
G는 수소, -C(X1)-R30, -C(X2)-X3-R31, -C(X4)-N(R32)-R33, -SO2-R34, 알카리금속, 알카리토금속, 설포늄 또는 암모늄 양이온 또는 -P(X5)(R35)-R36 또는 -CH2-X6-R37이고;
X1, X2, X3, X4, X5 및 X6은 각각 서로 독립적으로 산소 또는 황이고;
R30, R31, R32 및 R33은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C1-C10-할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노-C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노-C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬-C1-C5알킬, C2-C10알콕시-알킬, C4-C10알케닐옥시-알킬, C4-C10알키닐옥시-알킬, C2-C10알킬티오-알킬, C1-C5알킬설폭실-C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐-C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미노-옥시-C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐-C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐-C1-C5알킬, C1-C5아미노-카보닐-C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노-카보닐-C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노-C1-C5알킬, C2-C5알킬카보닐-(C1-C5알킬)-아미노알킬, C3-C6트리알킬실릴-C1-C5알킬, 페닐-C1-C5알킬, 헤테로아릴-C1-C5알킬, 페녹시-C1-C5알킬, 헤테로아릴옥시-C1-C5알킬, C2-C5알케닐, C2-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 또는
C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 페닐 또는 헤테로아릴 또는 헤테로아릴아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는 니트로-치환된 헤테로아릴아미노, 디헤테로아릴아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시 -, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 디헤테로아릴아미노, 페닐아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는 니트로-치환된 페닐아미노, 디페닐아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 디페닐아미노, C3-C7사이클로알킬아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 C3-C7사이클로알킬아미노, 디-C3-C7사이클로알킬아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 디-C3-C7사이클로알킬아미노, C3-C7사이클로알콕시 또는 C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 C3-C7사이클로알콕시이고;
R34, R35 및 R36은 서로 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C1-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노-C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노-C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬-C1-C5알킬, C2-C10알콕시-알킬, C4-C10알케닐옥시-알킬, C4-C10알키닐옥시-알킬, C2-C10알킬티오-알킬, C1-C5알킬설포닐-C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐-C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미노-옥시-C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐-C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐-C1-C5알킬, C1-C5아미노-카보닐-C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노-카보닐-C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노-C1-C5알킬, C2-C5알킬카보닐-(C1-C5알킬)-아미노알킬, C3-C6트리알킬실릴-C1-C5알킬, 페닐-C1-C5알킬, 헤테로아릴-C1-C5알킬, 페녹시-C1-C5알킬, 헤테로아릴옥시-C1-C5알킬, C2-C5알케닐, C2-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐 또는
C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 페닐 또는 헤테로아릴 또는 헤테로아릴아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 헤테로아릴아미노, 디헤테로아릴-아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 디헤테로아릴아미노, 페닐아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 페닐아미노, 디페닐아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 디페닐아미노, C3-C7사이클로알킬아미노-, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 C3-C7사이클로알킬아미노, 디-C3-C7사이클로알킬아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 디-C3-C7사이클로알킬아미노, C3-C7사이클로알콕시, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 C3-C7사이클로알콕시, C1-C10알콕시-, C1-C10할로알콕시-, C1-C5알킬아미노, C2-C8디알킬아미노 및 벤질옥시 또는 페녹시이고,
벤질과 페닐 그룹은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노, 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 카복실, C1-C5알콕시카보닐, 메틸티오, 에틸티오 또는 니트로로 치환될 수 있으며;
R37은 C1-C10알킬, C1-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노-C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노-C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬-C1-C5알킬, C2-C10알콕시-알킬, C4-C10알케닐옥시-알킬, C4-C10알키닐옥시-알킬, C2-C10알킬티오-알킬, C1-C6알킬설폭실-C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐-C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미노-옥시-C1-C5알킬, C1-C6알킬카보닐-C1-C6알킬, C1-C6알콕시카보닐-C1-C6알 킬, C1-C6아미노-카보닐-C1-C6알킬, C2-C8디알킬아미노-카보닐-C1-C6알킬, C1-C6알킬카보닐아미노-C1-C6알킬, C2-C6알킬카보닐-(C1-C6알킬)-아미노알킬, C3-C6트리알킬실릴-C1-C6알킬, 페닐-C1-C6알킬, 헤테로아릴-C1-C6알킬, 페녹시-C1-C6알킬, 헤테로아릴옥시-C1-C6알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 또는
C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 페닐 또는 헤테로아릴, 또는 헤테로아릴아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 헤테로아릴아미노, 디헤테로아릴아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 디헤테로아릴아미노, 페닐아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 페닐아미노, 디페닐아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 디페닐아미노, C3-C7사이클로알킬아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 C3-C7사이클로알킬아미노, 디-C3-C7사이클로알킬아미노, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 디-C3-C7사이클로알킬아미노, C3-C7사이클로알콕시, C1-C3알킬-, C1-C3할로알킬-, C1-C3알콕시-, C1-C3할로알콕시-, 할로-, 시아노- 또는
니트로-치환된 C3-C7사이클로알콕시 또는 C1-C10알킬카보닐이다.
다음 제초제는 예를 들어 '농약 사전'[참조: 'Pesticide Manual', 12th Edition, British Crop Protection Council, 2000]에 기재되어 있다.
명칭 농약 사전(제12판) 입력 번호:
S-메톨라클러 530
메토라클러 529
메소트리온 500
아트라진 39
시마진 698
터부트린 740
아메트린 22
이속사플루톨 467
니코설푸론 560
프리미설푸론-메틸 633
술코트리온 710
알라클러 16
아세토클러 7
플루페나세트 362
S-디메테나미드 254
디메테나미드 254
플루멧설람 366
메토설람 533
피리데이트 672
디캄바 222
프로카바존 541
글루포시네이트 406
플루티아세트 385
아마자목스 439
아마제타피르 443
림설푸론 689
할로설푸론 414
클로란설람 164
플루미클로락 367
클로마존 159
디클로설람 235
2.4-D 205
플루라설람 351
브로목시닐 93
세톡시딤 694
록시닐 455
테프라록시딤 735
카펜트라존 119
클레토딤 155
설펜트라존 711
아마자퀸 442
아마자피르 441
메소트리온 500
티펜설푸론 754
프로설푸론 657
벤타존 69
이오도설푸론 454
프로헥사디온 639
디플루펜조피르 246
플러타몬 382
부틸레이트 106
플루미옥사신 368
펜트라자미드 340
플루아졸레이트 355
아클로니펜 10
시니돈-에틸 152
글리포세이트 407
파라콰트 592
아자페니딘 43
터부틸라진 739
시아나진 181
에톡시설푸론 307
플라자설푸론 349
펜디메탈린 599
부타페나실 99
2,4-D 205
플러타몬 382
플루미옥사진 368
아설람 38
노플루라존 566
터바실 736
티아조피르 752
헥사지논 428
디우론 276
테부티우론 729
다음 제초제는 예를 들어, 괄호 안의 입력 번호로 'e-농약 사전'[참조: The e-Pesticide Manual', 12th Edition, British Crop Protection Council, 2002, version 2.2]에 기재되어 있다: 트랄콕시딤(767), 트리아설푸론(773), 클로디나포르-프로파길(156), 메소설푸론-메틸(신규).
이소프로파졸 (5-[4-브로모-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-3-일]-2-클로로-4-플루오로-벤조산-이소프로필에스테르)는 공지되어 있다[참조: Moss, S. R. 및 M. Rooke S. 1997, Activity of JV 485, a protoporphyrinogen oxidase inhibitor, on herbicide-resistant black-grass(Alopecurus myosuroides)]. [참조: 1997 Brighton crop protection conference : weeds. Proceedings of an international conference, Brighton, UK, 17-20 November 1997. 1: 337-342]. 페톡사미드(2-클로로-N-(2-에톡시에틸)-N-(2-메틸-1-페닐프롭-1-에틸)아세타미드)가 예를 들어, EP-A-제0 206 251호에 기재되어 있다.
벤즈펜디존
(2-(5-에틸-2-{4-[1,2,3,6-테트라하이드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-일]페녹시메틸}페녹시)프로피온산-에틸에스테르가 제158755-95- 4번으로 화학 초록(Chemical Abstract)에 기재되어 있다.
페톡사미드(2-클로로-N-(2-에톡시에틸)-N-(2-메틸-1-페닐프롭-1-에닐)아세타미드)가 제106700-29-2번으로 화학 초록에 기재되어 있다.
피리다폴(6-클로로-3-페닐피리다진-4-올)이 제40020-01-7번으로 화학 초록에 기재되어 있다.
이속사클로르톨(4-클로로 2-메실페닐 5-사이클로프로필-1,2-옥사졸-4-일 케톤)이 제141112-06-3번으로 화학 초록에 기재되어 있다.
트리토설푸론(N-[[[4-메톡시-6-(트리플루오로메틸)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]카보닐]-2-(트리플루오로메틸)벤조 이설포나미드)가 제142469-14-5번으로 화학 초록에 기재되어 있고 EP-A-제559814호로 공지되었다.
트리플록시설푸론은 바람직하게 이의 나트륨염 형태로 사용되고(화학 초록 제199119-58-9번), 특히 WO제00/52006호에 기재된 바와 같이 B-변형과 같은 수화된 형태로 사용된다.
글루포시네이트는 본 발명에 따라 이의 염 형태, 특히 암모늄염 형태로 사용된다. 글루포시네이트의 L-이성체가 더욱 특히 바람직하다.
프로헥사디온은 바람직하게 칼슘염으로 사용되고, 프로카바존은 바람직하게 나트륨염으로 사용된다.
플루티아세트, 티펜설푸론, 이오도설푸론, 클로란설람 및 할로설푸론은 바람직하게 이의 메틸에스테르 형태로 사용된다.
카펜트라존은 에틸에스테르로 사용된다.
플루미클로락은 펜틸에스테르로 사용된다.
포람설푸론은 WO제95/29899호로 공지되었다.
케토스피라독스는 CAS 제192708-91-1번으로 화학 초록에 기재되어 있다.
6-클로로-3-페닐-4-피리다지놀은 US-A-제3,790,571호로 공지되었다.
디클로르프롭은 제15165-67-0번으로 화학 초록에 기재되어 있다.
화학식 2.5의 화합물과 이의 제조는 WO제01/17352호에 기재되어 있다. 화학식 2.5의 화합물 중에서, 표 1에 나타낸 화학식 2.5a의 다음 화합물이 바람직하다:
Figure 112005049720887-pct00002
화합물 R01 R02 R03 G 물리적 자료
번호
1.001 CH3 CH3 CH3 H Smp. 245℃
1.002 CH3 CH3 CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
135-136℃
1.003 CH3 CH3 CH3 C(O)OCH2CH3
1.004 CH2CH3 CH3 CH3 H Smp.
182-185℃
1.005 CH2CH3 CH3 CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
110-113℃
1.006 CH2CH3 CH3 CH3 C(O)OCH2CH3
1.007 CH2CH3 CH3 CH2CH3 H Smp.
189-191℃
1.008 CH2CH3 CH3 CH2CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
122-124℃
1.009 CH2CH3 CH3 CH2CH3 C(O)OCH2CH3 Smp.
114-116℃
1.010 CH=CH2 CH3 CH3 H Smp.
165-170℃
1.011 CH=CH2 CH3 CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
111-113℃
1.012 CH=CH2 CH3 CH2CH3 H
1.013 CH=CH2 CH3 CH=CH2 H
1.014 CH=CH2 CH3 CH=CH2 C(O)C(CH3)3
1.015 C≡CH CH3 CH3 H Smp.
179-184℃
1.016 C≡CH CH3 CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
109-111℃
1.017 C≡CH CH3 CH3 C(O)OCH2CH3
1.018 C≡CH CH3 CH2CH3 H Smp.
189-193℃
1.019 C≡CH CH3 CH2CH3 C(O)C(CH3)3
1.020 C≡CH CH3 CH2CH3 C(O)OCH2CH3
1.021 C≡CH CH3 C≡CH H Smp.300℃
1.022 C≡CH CH3 C≡CH C(O)C(CH3)3 Smp.
183-185℃
1.023 C≡CH CH3 C≡CH C(O)OCH2CH3
1.024 C≡CH CH3 CH=CH2 H
1.025 C≡CCH3 CH3 CH3 H Smp.
179-181℃
1.026 C≡CCH3 CH3 CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
128-129℃
1.027 C≡CCH3 CH3 CH3 C(O)OCH2CH3
1.028 C≡CCH3 CH3 CH2CH3 H
1.029 C≡CCH3 CH3 CH2CH3 C(O)C(CH3)3
1.030 C≡CCH3 CH3 C≡CCH3 H
1.031 C≡CCH3 CH3 C≡CCH3 C(O)C(CH3)3
1.032 CH2CH2CH3 CH3 CH3 H Smp.
136-138℃
1.033 CH2CH2CH3 CH3 CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
65-67℃
1.034 CH2CH2CH3 CH3 CH3 C(O)OCH2CH3
1.035 CH2CH2CH3 CH3 CH2CH3 H
1.036 CH2CH2CH3 CH3 CH2CH2CH3 H
1.037 CH2CH2CH3 CH3 CH2CH2CH3 C(O)C(CH3)3
1.038 CH2CH2CH3 CH3 CH2CH2CH3 C(O)OCH2CH3
1.039 CH2CH2CH3 CH3 C≡CH H
1.040 CH(CH3)2 CH3 CH3 H Smp.
214-216℃
1.041 CH(CH3)2 CH3 CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
148-151℃
1.042 CH(CH3)2 CH3 CH2CH3 H
1.043 CH(CH3)2 CH3 C≡CH H
1.044
Figure 112005049720887-pct00003
CH3 CH3 H
1.045
Figure 112005049720887-pct00004
CH3 CH2CH3 H
1.046
Figure 112005049720887-pct00005
CH3 C≡CH H
1.047 CH2CH=CH2 CH3 CH3 H
1.048 CH2CH=CH2 CH3 CH2CH3 H
1.049 CH2CH=CH2 CH3 C≡CH H
1.050 CH2CH2CH2C CH3 CH3 H
H3
1.051 CH2CH2CH2C CH3 CH2CH3 H
H3
1.052 N(CH2CH3)2 CH3 CH3 H
1.053 N(CH2CH3)2 CH3 CH2CH3 H
1.054 CH20H CH3 CH3 H
1.055 CH20CH3 CH3 CH3 H
1.056 CH20C(CH3)3 CH3 CH3 H
1.057 CH3 CH2CH3 CH3 H
1.058 CH2CH3 CH2CH3 CH3 H
1.059 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H Smp.
185-187℃
1.060 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
126-128℃
1.061 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 C(O)OCH2CH3 Smp.
105-107℃
1.062 CH=CH2 CH2CH3 CH=CH2 H
1.063 C≡CH CH2CH3 C≡CH H
1.064 CH3 CH=CH2 CH3 H
1.065 CH2CH3 CH=CH2 CH2CH3 H
1.066 CH2CH3 CH=CH2 CH3 H
1.067 CH2CH3 CH=CH2 CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
108-110℃
1.068 C≡CH CH=CH2 C≡CH H
1.069 CH3 C≡CH CH3 H
1.070 CH2CH3 C≡CH CH3 H Smp.
240-243℃
1.071 CH2CH3 C≡CH CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
138-140℃
1.072 CH2CH3 C≡CH CH3 C(O)OCH2CH3
1.073 CH2CH3 C≡CH CH2CH3 H
1.074 CH2CH3 C≡CH C≡CH H
1.075 C≡CH C≡CH C≡CH H
1.076 CH3 CH2CH=CH2 CH3 H
1.077 CH3 CH2CH=CH2 CH2CH3 H
1.078 CH3 CH3 Br H Smp.
234-237℃
1.079 CH3 CH3 Br C(O)C(CH3)3 Smp.
76-78℃
1.080 CH3 CH3 Br C(O)OCH2CH3
1.081 CH2CH3 CH3 Br H
1.082 C≡CH CH3 Br H
1.083 CH3 Br CH3 H Smp.
298-299℃
1.084 CH2CH3 Br CH3 H Smp.
261-263℃
1.085 CH2CH3 Br CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
127-130℃
1.086 CH2CH3 Br CH3 C(O)OCH2CH3
1.087 CH2CH3 Br CH2CH3 H
1.088 Br CH3 Br H Smp.
238-241℃
1.089 Br CH3 Br C(O)C(CH3)3 fest
1.090 Br CH3 Br C(O)OCH2CH3
1.091 CH3 Br Br H
1.092 CH2CH3 Br Br H
1.093 CH3 CH3 Cl H
1.094 CH2CH3 CH3 Cl H
1.095 CH3 Cl CH3 H
1.096 CH2CH3 Cl CH3 H
1.097 CH2CH3 Cl CH2CH3 H
1.098 CH2CH3 F CH2CH3 H
1.099 CH2CH3 F C≡CH H
1.100 CH2CH3 F OCH3 H
1.101 Cl CH3 Cl H
1.102 CH3 Cl Cl H
1.103 CH2CH3 Cl Cl H
1.104 Br CH3 Cl H
1.105 CH3 Br Cl H
1.106 CH3 Cl Br H
1.107 CH2CH3 Br Cl H
1.108 CH2CH3 Cl Br H
1.109 OCH3 CH3 CH3 H
1.110 OCH3 CH3 CH2CH3 H Smp.
178-179℃
1.111 OCH3 CH3 CH2CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
146-147℃
1.112 OCH3 CH3 CH2CH3 C(O)OCH2CH3
1.113 OCH3 CH3 CH2CH2CH3 H
1.114 OCH3 CH3 C≡CH H
1.115 OCH3 CH3 Br H
1.116 OCH3 CH3 OCH3 H
1.117 C(O)CH3 CH3 CH3 H fest
1.118 C(O)CH3 CH3 CH2CH3 H
1.119 CH3 C(O)CH3 CH2CH3 C(O)C(CH3)3 Smp.
163-165℃
1.120 CH3 CH20H CH2CH3 H
1.121 CH3 CH3 CH3 S02CH2CHCH2
1.122 CH3 CH3 CH3 S02CH2CHCHCl
1.123 CH3 CH3 CH3 S02CH2CHCHCH3
1.124 CH2CH3 CH3 CH2CH3 S02CH2CHCH2
1.125 CH2CH3 CH3 CH2CH3 S02CH2CHCHCl
1.126 CH2CH3 CH3 CH2CH3 S02CH2CHCHCH3
다음 화합물은 농약 사전[참조: Pesticide Manual, eleventh ed., British Crop Protection Council, 1997]에 기재되어 있다.
화합물 명칭 농약 사전(제11판) 입력 번호:
2.1 (프로메트린) 597
2.2 (트랄콕시딤) 717
2.3 (트리아설푸론) 723
2.6 (클로디나포프-프로파길) 147
프로설포캅 612
피라플루펜-에틸 617
페녹사프롭-P-에틸 309
디클로포프-메틸 219
아미도설푸론 21
플루피설푸론 348
플루피설푸론-메틸-나트륨 348
멧설푸론-메틸 498
설포설푸론 668
트리베누론-메틸 728
이마자메타벤즈-메틸 411
클로로톨루론 134
이소프로투론 433
메타벤즈티아주론 477
비페녹스 69
플루오로글리코펜-에틸 344
이마조설푸론 416
디플루페니칸 232
빌라나포스 71
에탈플루랄린 279
트리플루랄린 740
플루티아미드 51
이속사벤 435
트리알레이트 722
2,4-DB 199
MCPB 457
클로피랄리드 153
플루록시피르 354
퀸메락 636
베나졸린-에틸 55
디펜조콰트 229
디티오피르 259
퀸클로락 635
프로디아민 593
베네핀 57
다음 화합물은 농약 사전[참조: Pesticide Manual, 12th ed., British Crop Protection Council, 2000]에 기재되어 있다:
화합물 농약 사전(제12판) 입력 번호:
피콜리나펜 621
베플루부타미드 57
플루카바존 357
시할로포프-부틸 191
스피로디클로펜 (3-(2,4-디클로로페닐)-2-옥소-1-옥사스피로[4.5]덱-3-엔-4-일 2,2-디메틸부티레이트)가 공지되었다[참조: U. Wachendorff et al, Proc. Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis., 2000, 1, 53].
아세토프롤
(1-[5-아미노-1-[2,6-디클로로-4-(트리플루오로메틸)페닐]-4-(메틸설피닐)-1 H-피라졸-3-일]에타논)이 제209861-58-5번으로 화학 초록에 기재되어 있다. 플루아크리피림(메틸-(αE)-α-(메톡시메틸렌)-2-[[[2-(1-메틸에톡시)-6-트리플루오로메틸)-4-피리미디닐]옥시]메틸]벤젠아세테이트가 제229977-93-9번으로 화학 초록에 기재되어 있다. 피리달릴(2-[3-[2,6-디클로로-4-[(3,3-디클로로-2-프로페닐)옥시]페녹시]프로폭시]-5-(트리플루오로메틸)피리딘)이 제179101-81-6번으로 화학 초록에 기재되어 있다. 노비플루무론(N-[[[3,5-디클로로-2-플루오로-4-(1, 1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)페닐]아미노]카보닐]-2,6-디플루오로벤자미드)가 제121451-02-3번으로 화학 초록에 기재되어 있다. 플루페네림(5-클로로-6-(1-플루오로에틸)-N-[2-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]에틸]-4-피리미디나민이 제170015-32-4번으로 화학 초록에 기재되어 있다. 아미도플루멧(메틸 5-클로로-2-[[(트리플루오로메틸)-설포닐]아미노]벤조에이트)가 제84466-05-7번으로 화학 초록에 기재되어 있다. 에티프롤(5-아미노-1-[2,6-디클로로-4-(트리플루오로메틸)페닐]-4-(에틸설피닐)-1H-피라졸-3-카보니트릴)이 제181587-01-9번으로 화학 초록에 기재되어 있다. 아세퀴노실(2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온)이 제57960-19-7번으로 화학 초록에 기재되어 있다. 에톡사졸(2-(2,6-디플루오로페닐)-4-[4-(1,1-디메틸에틸)-2-에톡시페닐]-4,5-디하이드로옥사졸)이 제153233-91-1번으로 화학 초록에 기재되어 있다. 비페나제이트(1-메틸에틸-2-(4-메톡시[1,1'-비페닐]-3-일)하이드라진카복실레이트)가 제149877-41-8번으로 화학 초록에 기재되어 있다. 스피로메시펜(2-옥소-3-(2,4,6-트리메틸페닐)-1-옥사스피로[4.4]논-3-엔-4-일 3,3-디메틸부타노에이트)가 제283594-90-1번으로 화학 초록에 기재되어 있다.
살진균제로 예를 들어 아시벤졸라-S-메틸, 이프코나졸, 이프로디온, 옥솔린산, 카수가마이신, 카프로파미드, 캅탄, 티아벤다졸, 티우람, 티오파나테메틸, 오가노쿠퍼, 트리사이클라졸, 트리플루미졸, 바리다마이신, 아족시스트로빈, 피로퀼론, 플루디옥소닐, 프로클로라즈, 프로베나졸, 베노밀, 메타설포캅, TPN, 오리자스트로빈, 메토미노스트로빈, 베노밀, 카벤다짐, 푸베리다졸, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 클로졸리네이트, 프로시미돈, 빈클로졸린, 아자코나졸, 비터타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 멧코나졸, 미클로부타닐, 누아리몰, 옥스포코나졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 피리페녹스, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리포린, 트리티코나졸, 베날락실, 푸랄락실, 메탈락실, 메페녹삼(메탈락실-M), 오푸라스, 옥사딕실, 알디모프, 도데모프 펜프로피모프, 펜프로피딘, 스피록사민, 트리데모프, 에디펜포스, 이프로벤포스(IBP), 이소프로티올란, 피라조포스, 베노다닐, 카복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 푸라멧피르, 메프로닐, 옥시카복신, 티플루자미드, 부피리메이트, 디메티리몰, 에티리몰, 시프로디닐, 메파니피림, 피리메타닐, 디에토펜캅, 파목사돈, 페나미돈, 크레소심-메틸, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플록시스트로빈, 펜피클로닐, 플루디옥소닐, 퀴녹시펜, 비페닐, 클로로넵, 디클로란, 에트리디아졸, 퀸토젠(PCNB), 텍나젠(TCNB), 톨클로포스-메틸, 디메토모프, 카프로파미드, 디클로시멧, 페녹사닐, 프탈리드, 펜헥사미드, 폴리옥신, 펜시쿠론, 시아조파미드, 족사미드, 블라스티시딘-S, 스트렙토마이신, 발리다마이신, 시목사닐, 이오도캅, 프로파모캅, 프로티오캅, 디노캅, 플루아지남, 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 하이드록사이드, 히멕사졸, 옥틸리논, 포세틸-Al, 포스포소레, 테클로프탈람(살충제), 트리아족사이드, 플루설파미드, 페림존, 디클로메진, 아닐라진, 아세네이트, 캅타폴, 클로로탈로닐, 구리(다양한 염), 구리 암모늄 카보네이트, 구리 옥타노에이트, 구리올레에이트, 구리 설페이트, 구리-하이드록사이드, 디클로플루아니드, 디티아논, 도딘, 퍼밤, 폴펫, 구아자틴, 이미녹타딘, 만코젭, 마넵, 수은, 메티람, 프로피넵, 황, 티람, 톨릴플루아니드, 지넵, 지람, 벤티아발리캅, 이프로발리캅, 디플루메토림, 에타복삼, 플루설파미드, 메타설포캅, 실티오팜, 바실루스 푸밀루스 GB34, 발실루스 푸밀루스 스트레인 QST 2808, 바실루스 서브틸리스, 바실루스 서브틸리스+ PCNB+ 메탈락실, 카드뮴클로라이드, 카본디설피드, 보르도 혼합물, 시다(cedar), 클로린, 신남알데하이드, 사이클로헥시미드, 펜아미노설프, 펜아미포스, 디클로로프로펜, 디클론, 포름알데하이드, 글리오클라디움 비렌스 GL-21, 글리오딘, 헥사클로로벤젠, 이프로발리캅, 망간 디메틸디티오카바메이트, 염화수은, 나밤, 님 오일(하이드로포비스처 추출물), 옥시테트라사이클린, 옥시티오퀴녹스, 파라포름알데하이드, 펜타클로로니트로벤젠, 펜타클로로페놀, 석유, 폴리옥신 D 아연염, 나트륨 비카보네이트; 칼륨 비카보네이트; 나트륨 디아세테이트; 나트륨 프로피오네이트, TCMTB, 테라마이신, 트리코더마, 트로코더마 하지아눔, 트리페닐틴 하이드록사이드, 산토모나스 캄페스트리스 아종 베시카토리아, 붕산아연, 황산아연, 에시그소레, 알루미늄-포스핀 및 암펠로마이세스 퀴스쿠알리스가 있다.
상기 열거된 화합물 또는 이러한 화합물을 생산하는 생물은 농약 사전[참조: Pesticide Manual, 12th ed., British Crop Protection Council, 2000]에 기재되어 있다.
살충제의 예로는 이미다클로프리드, 에토펜프록스, 카탑, 티아메톡삼, 벤설탑, 벤티오캅, 모노크로토포스, 알프로캅, 클로티아니딘, 디노테프란, 아세타미프리드, 티아클로프리드, 피프로닐, 에티프롤, 아바멕틴, 아세페이트, 아크리나트린, 아크릴로니트릴, 알라니캅, 알디캅, 알독시캅, 알드린, 알레트린(1R-이성체), 알릴시캅, 알파-시퍼메트린, 포스핀(알루미늄 포스피드), 아미디티온, 아미노캅, 아미톤, 아미트라즈, 아나바신, 아티다티온, 아자디라크틴, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 아조토에이트, 바실루스 스파에리쿠스, 바실루스 투린기엔시스, 바실루스 투린기엔시스 델타 엔도톡신, 바륨 폴리설피드, 벤디오캅, 벤푸라캅, 벤족시메이트, 베타-시플루트린, 베타-시퍼메트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린 S-사이클로펜테닐 이성체, 비오퍼메트린, 비오레스메트린, 비스트리플루론, 보락스, 브롬펜빈포스, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 부펜캅, 부프로페진, 부타캅, 부타티오포스, 부토카복심, 부토네이트, 부톡시카복심, 카두사포스, 하이드로겐 시아니드, 칼슘 폴리설피드, 캄페클러, 카바놀레이트, 카바릴, 카보푸란, 탄소 디설피드, 사염화탄소, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, 클로비시클렌, 클로르단, 클로르데콘, 클로르디메폼, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로로피크린, 클로르폭심, 클로르프라조포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르티오포스, 크로마페노지드, 쿠마포스, 쿠미토에이트, 크로톡시포스, 크루포메이트, 크리올리트, 시아노펜포스, 시아노포스, 시안토에이트, 사이클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시퍼메트린, 알파-시퍼메트린, 베타-시퍼메트린, 세타-시퍼메트린, 제타-시퍼메트린, 시페노트린, 시로마진, 다조멧, 브로모-DDT, DDT, pp'-DDT, 데카보푸란, 델타메트린, 데메피온, 데메피온-O, 데메피온-S, 데메톤, 데메톤-O, 데메톤-S, 데메톤-메틸, 데메톤-O-메틸, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸설폰, 디아펜티우론, 디알리포스, 디아지논, 디캅톤, 디클로펜티온, 디클로보스, 디크로토포스, 디시클라닐, 디엘드린, 디플루베주론, 디메폭스, 디메토에이트, 디메트린, 디메틸빈포스, 디메틸란, 디넥스, 디노테푸란, 디오페놀란, 디옥사벤조포스, 디옥사캅, 디옥사티온, 디설포톤, 디티크로포스, DNOC, 에마멕틴, EMPC, 엠펜트린, 엔도설판, 엔도티온, EPN, 에포페노난, 에스펜발레레이트, 에티오펜캅, 에티온, 에토에이트-메틸, 에토프로프스, 에틸렌 디브로마이드, 에틸렌 디클로라이드, 에토펜프록스, 에트림포스, 팜퍼, 펜클로포스, 페네타캅, 펜플루트린, 페니트로티온, 페노부캅, 페녹시캅, 펜피리트린, 펜프로파트린, 펜설포티온, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루코푸론, 플루시클록수론, 플루시트리네이트, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 포노포스, 포르메타네이트, 포르모티온, 포스메틸란, 포스피레이트, 포스티아제이트, 포스티에탄, 푸라티오캅, 푸레트린, 감마-HCH, GY-81, 할로페노지드, 헵타클러, 헵테노포스, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 하이드로겐 시아니드, 하이드로프렌, 아미다클로프리드, 이미프로트린, 인독사캅, IPSP, 이사조포스, 이소벤잔, 이소드린, 이소펜포스, 이소프로캅, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트, 이소티오에이트, 이속사티온, 조드펜포스, 켈레반, 키노프렌, 람다-시할로트린, 리림포스, 루페누론, 리티다티온, 포스핀, 말라티온, 마지독스, 메카밤, 메카폰, 메나존, 메포스폴란, 염화수은, 메설펜포스, 메탐, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오캅, 메토크로토포스, 메토밀, 메토프렌, 메토트린, 메톡시클러, 메톡시페노지드, 메틸 브로마이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메톨캅, 메톡사디아존, 메빈포스, 멕사카베이트, 밀베멕틴, 미파폭스, 미렉스, 모노크로토포스, 모포티온, 날레드, 니코틴, 니플루리디드, 니텐피람, 니티아진, 니트릴라캅, 노발루론, 올사우레(olsaure), 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤-메틸, 옥시데프로포스, 옥시디설포톤, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜타클로로페놀, 퍼메트린, 석유, 펜캅톤, 페노트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스폴란, 포스멧, 포스니클러, 포스파미돈, 폭심, 폭심-메틸, 피리메타포스, 피리미캅, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 프랄레트린, 프리미도포스, 프로페노포스, 프로마실, 프로메캅, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로폭서, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피라조포스, 피레스메트린, 피레트린스, 피리다벤, 피리다펜티온, 피리미디펜, 피리미테이트, 피리프록시펜, 퀴날포스, 퀴날포스-메틸, 퀴노티온, 레스메트린, 로테논, RU 15525, 사바딜라, 스크라단, 실라플루오펜, 나트륨 플루오라이드, 나트륨 헥사플루오로실리케이트, 펜타클로로페놀, 소파미드, 시피노사드, 설코푸론, 설플루라미드, 설포텝, 설푸릴 플루오라이드, 설프로포스, 타우-플루발리네이트, 타짐캅, TDE, 테부페노지드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, TEPP, 테랄레트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메트린[(1R)-이성체], 티크로포스, 티오카복심, 티오시클람, 티오디캅, 티오파녹스, 티오메톤, 티오설탑-나트륨, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 트란스퍼메트린, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리클로폰, 트리클로로나트, 트리덱-4-에닐 아세테이트, 트리페노포스, 트리플루무론, 트리메타캅, 트리프렌, 바미도티온, XMC, 크실릴캅, 스피로디클로펜, 아세토프롤, 플루아크리피림, 피리달릴, 모비플루무론, 플루페네림, 아미도플루멧, 아세퀴노실, 에톡사졸, 비페나제이트, 스피로메시펜 및 ZXI 8901이 있다.
다음 화합물 또는 생물이 생산한 특정 화합물이 농약 사전[참조: Pesticide Manual, 12th ed., British Crop Protection Council, 2000]에 기재되어 있다.
명칭 농약 사전 (제12판) 입력 번호:
[e-Pesticide Manual 12th ed., Version 2.1 Entry No.:]:
아바멕틴 1
아세페이트 4
아세타미프리드 6
아크리나트린 11
아크릴로니트릴 814번으로 기록 대체
알라니캅 17
알디캅 18
알독시캅 815번으로 기록 대체
알드린 816번으로 기록 대체
알레트린(1R-이성체) 19
알리시캅 818번으로 기록 대체
알파-시퍼메트린 197
포스핀(알루미늄 포스피드) 616
아미디티온 (822)
아미노캅 825번으로 기록 대체
아미톤 827번으로 기록 대체
아미트라즈 26
아나바신 829번으로 기록 대체
아티다티온 835번으로 기록 대체
아자디라크틴 42
아자메티포스 44
아진포스-에틸 46
아진포스-메틸 47
아조토에이트 840번으로 기록 대체
바실루스 스파에리쿠스 50
바실루스 투린기엔시스 52
바실루스 투린기엔시스 델타 엔도톡신 53
바륨 폴리설피드 843번으로 기록 대체
벤디오캅 60
벤푸라캅 62
벤설탑 68
베타-시플루트린 190
베타-시퍼메트린 198
벤족시메이트 72
비펜트린 76
비오알레트린 78
비오알레트린 S-사이클로펜테닐 이성체 79
비오퍼메트린 859번으로 기록 대체
비오레스메트린 80
보락스 85
브롬펜빈포스 865번으로 기록 대체
브로모포스 871번으로 기록 대체
브로모포스-에틸 872번으로 기록 대체
부펜캅 875번으로 기록 대체
부프로페진 97
부타캅 877번으로 기록 대체
부타티오포스 878번으로 기록 대체
부토카복심 101
부토네이트 883번으로 기록 대체
부톡시카복심 102
카두사포스 107
하이드로겐 시아니드 432
칼슘 폴리설피드 109
캄페클러 892번으로 기록 대체
카바놀레이트 894번으로 기록 대체
카바릴 113
카보푸란 116
카본 디설피드 896번으로 기록 대체
사염화탄소 897번으로 기록 대체
카보페노티온 898번으로 기록 대체
카보설판 117
카탑 121
클로르비시클렌 910번으로 기록 대체
클로르단 128
클로르데콘 912번으로 기록 대체
클로르디메폼 913번으로 기록 대체
클로르에톡시포스 129
클로르페나피르 130
클로르펜빈포스 131
클로르플루아주론 132
클로르메포스 136
클로로피크린 140
클로르폭심 939번으로 기록 대체
클로르프라조포스 940번으로 기록 대체
클로르피리포스 144
클로르피리포스-메틸 145
클로르티오포스 943번으로 기록 대체
크로마페노지드 150
클로티아니딘 165
쿠마포스 173
쿠미토에이트 955번으로 기록 대체
크로톡시포스 959번으로 기록 대체
크루포메이트 960번으로 기록 대체
크리올라이트 176
시아노펜포스 969번으로 기록 대체
시아노포스 182
시안토에이트 970번으로 기록 대체
사이클로프로트린 185
시플루트린 189
시할로트린 192
시퍼메트린 196
알파-시퍼메트린 197
베타-시퍼메트린 198
세타-시퍼메트린 199
제타-시퍼메트린 200
시페노트린 201
시로마진 204
다조메트 210
브로모-DDT 213
DDT 213
pp'-DDT 213
데카보푸란 984번으로 기록 대체
델타메트린 217
데메피온 987번으로 기록 대체
데메피온-O 987번으로 기록 대체
데메피온-S 987번으로 기록 대체
데메톤-S-메틸, 데메톤-메틸 218
데메톤-O-메틸
데메톤-O, 데메톤-S, 데메톤 988번으로 기록 대체
데메톤-S-메틸설폰 989번으로 기록 대체
다아펜티우론 220
디알리포스 992번으로 기록 대체
디아지논 221
디캅톤 1000번으로 기록 대체
디클로펜티온 1001번으로 기록 대체
디클로보스 230
디크로토포스 237
디시클라닐 238
디엘드린 1020번으로 기록 대체
디플루벤주론 244
디메폭스 1031번으로 기록 대체
디메토에이트 257
디메트린 1032번으로 기록 대체
디메틸빈포스 260
디메틸란 1035번으로 기록 대체
디넥스 1038번으로 기록 대체
디노테푸란 265
디오페놀란 1048번으로 기록 대체
디옥사벤조포스 1049번으로 기록 대체
디옥사캅 1050번으로 기록 대체
디옥사티온 1051번으로 기록 대체
디설포톤 273
디티크로포스 1057번으로 기록 대체
DNOC 277
에마멕틴 284
EMPC 1069번으로 기록 대체
엠펜트린 285
엔도설판 287
엔도티온 1070번으로 기록 대체
EPN 290
에포페노난 1075번으로 기록 대체
에스펜발레레이트 295
에티오펜캅 301
에티온 302
에토에이트-메틸 1084번으로 기록 대체
에토프로포스 305
에틸렌 디브로마이드 309
에틸렌 디클로라이드 1086번으로 기록 대체
에토펜프록스 312
에트림포스 1092번으로 기록 대체
팜퍼 316
펜클로포스 1098번으로 기록 대체
페네타캅 1099번으로 기록 대체
펜플루트린 1100번으로 기록 대체
페니트로티온 328
페노부캅 329
페녹시캅 332
펜피리트린 1105번으로 기록 대체
펜프로파트린 334
펜설포티온 1108번으로 기록 대체
펜티온 338
펜발레레이트 342
피프로닐 347
플루코푸론 1115번으로 기록 대체
플루시클록수론 359
플루시트리네이트 360
플루시트리네이트 363
플루펜프록스 1118번으로 기록 대체
플루메트린 364
플루발리네이트 1130번으로 기록 대체
포노포스 1137번으로 기록 대체
포메타네이트 393
포모티온 1139번으로 기록 대체
포스메틸란 1141번으로 기록 대체
포스피레이트 1142번으로 기록 대체
포스티아제이트 396
포스티에탄 1143번으로 기록 대체
푸라티오캅 400
푸레트린 1147번으로 기록 대체
감마-HCH 417
GY-81 411
할로페노지드 413
헵타클러 419
헵테노포스 420
헥사플루무론 427
하이드라메틸논 431
하이드로겐 시아니드 432
하이드로프렌 433
이미다클로프리드 446
이미프로트린 448
인독사캅 453
IPSP 1175번으로 기록 대체
이사조포스 1177번으로 기록 대체
이소벤잔 1178번으로 기록 대체
이소드린 1181번으로 기록 대체
이소펜포스 460
이소프로캅 461
이소프로필 462
O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트
이소티오에이트 1189번으로 기록 대체
이속사티온 468
조드펜포스 1193번으로 기록 대체
켈레반 1195번으로 기록 대체
키노프렌 471
람다-시할로트린 193
리림포스 1197번으로 기록 대체
루페누론 477
리티다티온 1199번으로 기록 대체
포스핀 616
말라티온 478
마지독스 1201번으로 기록 대체
메카밤 488
메카폰 1204번으로 기록 대체
메나존 1206번으로 기록 대체
메포스폴란 1207번으로 기록 대체
염화수은 499
메설펜포스 1209번으로 기록 대체
메탐 504
메타크리포스 1212번으로 기록 대체
메타미도포스 511
메티다티온 513
메티오캅 514
메토크로토포스 1219번으로 기록 대체
메토밀 515
메토프렌 516
메톡시클러 517
메톡시페노지드 518
메틸 브로마이드 520
메틸 이소티오시아네이트 524
메톨캅 531
메톡사디아존 1233번으로 기록 대체
메빈포스 537
멕사카베이트 1235번으로 기록 대체
밀베멕틴 538
미파폭스 1238번으로 기록 대체
미렉스 1239번으로 기록 대체
모노크로토포스 543
모포티온 1245번으로 기록 대체
날레드 549
나프탈렌 1248번으로 기록 대체
니코틴 561
니플루리디드 1253번으로 기록 대체
니텐피람 562
니티아진 1255번으로 기록 대체
니트릴라캅 1257번으로 기록 대체
노발루론 567
올사우레 572
오메토에이트 573
옥사밀 581
옥시데메톤-메틸 588
옥시데프로포스 1268번으로 기록 대체
옥시디설포톤 1269번으로 기록 대체
파라티온 593
파라티온-메틸 594
펜타클로로페놀 600
퍼메트린 603
석유 604
펜캅톤 1274번으로 기록 대체
페노트린 606
펜토에이트 607
포레이트 612
포살론 613
포스폴란 1282번으로 기록 대체
포스메트 614
포스니클러 1283번으로 기록 대체
포스파미돈 615
폭심 617
폭심-메틸 1284번으로 기록 대체
피리메타포스 1287번으로 기록 대체
피리미캅 627
피리미포스-에틸 1288번으로 기록 대체
피리미포스-메틸 628
프랄레트린 631
프리미도포스 1292번으로 기록 대체
프로페노포스 638
프로마실 1297번으로 기록 대체
프로메캅 1298번으로 기록 대체
프로파포스 645
프로페탐포스 649
프로폭서 654
프로티오포스 658
프로토에이트 1304번으로 기록 대체
피메트로진 660
피라클로포스 661
피라조포스 664
피레스메트린 1309번으로 기록 대체
피레트린스 667
피리다펜티온 671
피리미디펜 675
피리미테이트 1312번으로 기록 대체
피리프록시펜 677
퀴날포스 680
퀴날포스-메틸 1318번으로 기록 대체
퀴노티온 1322번으로 기록 대체
레스메트린 688
로테논 690
RU 15525 691
사바딜라 693
스크라단 1331번으로 기록 대체
실라플루오펜 696
나트륨 플루오라이드 1341번으로 기록 대체
나트륨 헥사플루오로실리케이트 1342번으로 기록 대체
소파미드 1344번으로 기록 대체
스피노사드 702
술코푸론 709
설플루라미드 712
설포텝 715
설푸릴 플루오라이드 718
설프로포스 719
타우-플루발리네이트 388
타짐캅 1354번으로 기록 대체
TDE 1356번으로 기록 대체
테부페노지드 725
테부피림포스 727
테플루벤주론 732
테플루트린 733
테메포스 734
TEPP 1358번으로 기록 대체
테랄레트린 1359번으로 기록 대체
터부포스 737
테트라클로르빈포스 741
테트라메트린 747
테트라메트린[(1R)-이성체] 748
티아메톡삼 751
티크로포스 1369번으로 기록 대체
티오카복심 1372번으로 기록 대체
티오디캅 757
티오파녹스 758
티오메톤 759
티오설탑-나트륨 271
톨펜피라드 765
트랄로메트린 768
트란스플루트린 769
트란스퍼메트린 1382번으로 기록 대체
트리아자메이트 774
트리아조포스 776
트리클로르폰 780
트리클로로나트 1394번으로 기록 대체
트리덱-4-에닐 아세테이트 785
트리페노포스 1397번으로 기록 대체
트리플루무론 790
트리메타캅 795
트리프렌 1401번으로 기록 대체
바미도티온 801
XMC 807
크실릴캅 808
ZXI 8901 812
비스트리플루론은 문헌[참조: K. S. Kim et al. (Proc. Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis., 2000, 1, 41]에 기재되어 있다. 플로나카미드(N-(시아노메틸)-4-(트리플루오로메틸)-3-피리딘카복사미드)는 문헌[참조: M. Morita et al, Proc. Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis., 2000, 1, 59]과 EP-A-제0 580 374호에 공지되어 있다.
(1RS)-시스, 트랜스-2,2-디메틸-3-(2-메틸프롭-1-에닐)사이클로프로판카복실레이트)는 화학 초록에 CAS RN 제34388-29-9번; 제11114-02-6번으로 기재되어 있다. 티아클로프리드((Z)-3-(6-클로로-3-피리딜메틸)-1,3-티아졸리딘-2-일리덴시아나미드)가 A. Elbert et al에 공지되어 있다[참조: Proc. Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis., 2000, 1, 21]. 티오시클람(N,N-디메틸-1,2,3-트리티안-5-일아민 하이드로겐 옥살레이트)가 W. Berg & H. J. Knutti에 기재되어 있다[참조: Proc. Br. Insectic. Fungic. Conf. 8th, 1975, 2, 683].
이러한 살진균제는 예를 들어 농약 사전[참조: Pesticide Manual, 12th ed., British Crop Protection Council, 2000]이나 URL 주소 Http://www.alanwood.net/pesticides/에 "농약의 일반 명칭 목록"으로 인터넷에 기재되어 있다.
식물 성장 조절제로는, 파클로부트라졸, 트리엑사팍-에틸, 유니코나졸-P, 프로헥사디온-칼슘, 트리넥사팍(744), 클로르메콰트클로라이드(129), 클로펜세트(148), 시클라닐리드(170), 에테폰(281), 플루프리미돌(355), 기버렐린사우레(379), 아나벤피드(421), 말레인하이드라지드(449), 메플루이디드(463), 메피콰트클로라이드(465), 파클로부트라졸(548), 프로헥사디온-칼슘(595), 유니코나졸(746) 및 티디아주론(703)이 있다.
상기 열거된 화합물은 괄호 안 입력 번호로 농약 사전에 기재되어 있다[참조: Pesticide Manual, eleventh ed. , British Crop Protection Council, 1997].
이러한 농약의 활성 성분 가운데 살진균제로 아시벤졸라-S-메틸, 이프코나졸, 이프로디온, 옥솔린산, 카수가마이신, 카프로파미드, 캅탄, 티아벤다졸, 티우람, 티오파나테메틸, 오가노쿠퍼, 트리시클라졸, 트리플루미졸, 바리다마이신, 아족시스트로빈, 피로퀼론, 플루디옥소닐, 프로클로라즈, 프로베나졸, 베노밀, 메타설포캅, TPN, 오리자스트로빈 및 메토미노스트로빈이, 살충제로는 이소프로티올란, 이미다클로프리드, 에토펜프록스, 카탑, 티아메톡삼, 벤설탑, 벤티오캅, 모노크로토포스, 알프로캅, 클로티아니딘, 디노테프란, 아세타미프리드, 티아클로프리드, 피프로닐 및 에티프롤이, 제초제로는 비페녹스, 옥사디아존, 펜톡사존, 카펜트라존-에틸, 옥사디아길, 피라클로닐, 부타클러, 프레틸라클러, 테닐클러, 피프레로포스, 벤슬리드, 부타미포스, 아닐로포스, 티오벤캅, 몰리네이트, 에스프로캅, 디메피페레이트, 피리부티캅, 카펜스트롤, 인다노판, 메페나세트, 펜트라자미드, 에토벤자니드, 디티오피르, 옥사지클로메폰, 신메틸린, 피리미노박-메틸, 피리프탈리드, 시할로포프-부틸, 메타미포프, 다이무론, 쿠밀루론, 브로모부티드, 벤푸레세이트, 벤설푸론-메틸, 아짐설푸론, 피라조설푸론-에틸, 시노설푸론, 이마조설푸론, 사이클로설파무론, 에톡시설푸론, 할로설푸론-메틸, 피라졸레이트, 피라족시펜, 벤조페납, 벤조비시클론, 나프로아닐리드, 클로메프롭, MCP, MCPB, 페노티올, 벤타존, 시메트린, 프로메트린, 디메타메트린 및 퀴노클라민이, 및 식물 성장 조절제로는 파클로부트라졸, 트리넥사팍-에틸, 유니코나졸-P, 이나벤피드 및 프로헥사디온-칼슘이 바람직하다.
바람직한 성분을 포함하여 상기의 농약 활성 성분은 임의로 비료와 함께, 단독으로 또는 배합하여 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 농약의 조성물은 하나 이상의 살충 활성 성분과 하나 이상의 살진균 활성 성분을 포함한다.
본 발명에 따른 농약 조성물은 바람직하게 살충 활성 성분으로서 티아메톡삼과 살진균 활성 성분으로서 피로퀼론과 아족시스트로빈을 포함한다.
본 발명에 따른 농약 조성물은 가장 바람직하게 살충 성분으로서 티아메톡삼과 살진균 활성 성분으로서 피로퀼론을 포함한다.
본 발명에 따른 바람직한 농약 조성물은,
a) 조성물 적용 후 제1 농약이 전부 방출된 경우, 제2 농약의 방출율이 50% 이하,
b) 조성물 적용 후 제1 농약이 전부 방출된 경우, 제2의 농약의 방출율이 10% 이하,
c) 조성물 적용 후 제1 농약이 전부 방출된 경우, 제2의 농약의 방출율이 2% 이하인 점에서 특징적이다.
본 발명의 추가적 목적은 식물병원 미생물에 의한 감염으로부터 식물을 보호하고 곤충이나 대표적인 진드기목을 방제하기 위한 조성물의 용도에 대한 것이다.
본 발명은 식물병원 미생물, 특히 진균 생물에 의한 작물 식물 감염을 억제하고 예방하는 방법 및 곤충이나 대표적인 진드기목을 방제하는 방법으로 유용하고, 당해 방법은 각 제형이 하나 이상의 농약과 하나 이상의 불활성 담체 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 2개 이상의 고형 입자 제형을 포함하는 조성물을, 식물, 식물의 부분 또는 이의 주변에 적용하는 것을 포함하며, 하나 이상의 전술한 고형 농약 제형이 열가소성 중합체로 피복된 점과 2개 이상의 상기 고형 입자 제형에서 농약 방출율이 서로 상이한 점이 특징적이다.
본 발명의 추가적 목적은 다음과 같다:
a) 바람직하지 않은 식물의 성장을 억제하고 식물병원 미생물에 의한 작물 식물 감염을 억제하고 예방하는 방법에 관한 것으로, 당해 방법은 각 제형이 하나 이상의 농약과 하나 이상의 불활성 담체 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 2개 이상의 고형 입자 제형을 포함하는 조성물을, 식물 또는 식물의 서식지에 적용하는 것을 포함하며, 하나 이상의 고형 입자 제형이 열가소성 중합체로 피복된 점과 2개 이상의 상기 고형 입자 제형에서 농약 방출율이 서로 상이한 점을 특징으로 한다.
b) 바람직하지 않은 식물의 성장을 억제, 곤충이나 대표적인 진드기목 방제 및 식물병원 미생물에 의한 작물 식물 감염을 억제하고 예방하는 방법에 관한 것으로, 당해 방법은 각 제형이 하나 이상의 농약과 하나 이상의 불활성 담체 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 2개 이상의 고형 입자 제형을 포함하는 조성물을, 식물 또는 식물의 서식지에 적용하는 것을 포함하며, 하나 이상의 고형 입자 제형이 열가소성 중합체로 피복된 점과 2개 이상의 상기 고형 입자 제형에서 농약 방출율이 서로 상이한 점을 특징으로 한다.
c) 바람직하지 않은 식물의 성장을 억제, 곤충이나 대표적인 진드기목을 방제하는 방법에 관한 것으로, 당해 방법은 각 제형이 하나 이상의 농약, 하나 이상의 불활성 담체 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 2개 이상의 고형 입자 제형을 포함하는 조성물을, 식물 또는 식물의 서식지에 적용하는 것을 포함하며, 하나 이상의 고형 입자 제형이 열가소성 중합체로 피복된 점과 2개 이상의 상기 고형 입자 제형에서 농약 방출율이 서로 상이한 점을 특징으로 한다.
본 발명의 고형 농약 입자에 사용될 수 있는 적합한 고형 담체는 일반적으로 제올라이트, 방해석, 탈크, 카올린, 몬트모릴로나이트, 아타풀자이트와 같은 천연 광물 충전제 또는 기타 미네랄 담체이다. 물리적 특성을 향상시키기 위해 또한 고도로 분산된 실리식산 또는 고도로 분산된 흡수성 중합체를 첨가할 수 있다. 적합한 과립화된 흡수성 담체는 예를 들어, 부석, 깨진 벽돌, 세피올라이트 또는 벤토나이트와 같은 다공성 타입이고, 적합한 비흡수성 담체는 예를 들어 방해석 또는 모래이다. 추가로, 많은 무기성 또는 유기성의 전 과립화된 물질, 예를 들어 특히 백운석 또는 분쇄된 식물 잔류물이 사용될 수 있다.
이러한 담체는 단독으로 또는 배합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 고형 농약 입자에 사용될 수 있는 적합한 계면활성제와 분산제는 양호한 유화성, 분산성 및 흡윤성을 갖는 비이온, 양이온 및/또는 음이온이다.
적합한 음이온 분산제/계면활성제는 예를 들어 다음과 같다:
폴리스티렌설폰산염, 특히 알카리금속, 알카리토금속 및 암모늄염;
폴리비닐설폰산염, 특히 알카리금속, 알카리토금속 및 암모늄염;
나프탈렌설폰산, 바람직하게 나프탈렌-2-설폰산과, 포름알데하이드의 축합염, 특히 알카리금속, 알카리토금속 및 암모늄염;
나프탈렌설폰산과 페놀설폰산 및 포름알데하이드와의 축합염, 특히 알카리금속, 알카리토금속 및 암모늄염;
리그닌설폰산염, 특히 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 또는 암모늄염;
나프탈렌설폰산염, 특히 알카리금속, 알카리토금속 및 암모늄염.
적합한 비이온 분산제/계면활성제로 예를 들어, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 메틸 에테르, 폴리비닐피롤리돈, 알킬화된 폴리비닐피롤리돈, 하이드록시에틸 세룰로오스, 하이드록시프로필 세룰로오스, 메틸 세룰로오스(치환도: 1.5 내지 2), 하이드록시에틸메틸 세룰로오스, 하이드록시프로필메틸 세룰로오스, 폴리(2-하이드록시에틸)메타크릴레이트, 폴리[2-(2-하이드록시에톡시)에틸]메타크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드(폴리옥시에틸렌) 및 폴리알릴 알코올(폴리글리시돌)이 있다.
에틸렌 옥사이드와 반응시켜 또는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드를 지방 알코올, 알킬 페놀, 스티렌페놀, 지방산, 폴리하이드록시 화합물의 지방산 에스테르, 피마자유, 지방산 아미드 및 지방 아민과 결합 반응시켜 생성물을 수득할 수 있고, 여기서 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 단위 수는 넓은 범위로 다양할 수 있다. 일반적으로, 에틸렌 옥사이드 단위 수 또는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 단위 수는 1 내지 200, 바람직하게 5 내지 100 및 가장 바람직하게 8 내지 40이다.
적합한 양이온 분산제/계면활성제는 예를 들어 N-치환체로, 하나 이상의 C8-C22알킬 라디칼과 추가 치환체로서 불포화되거나 할로겐화된 저급 알킬, 벤질 또는 하이드록시-저급 알킬 라디칼을 함유하는 4급 암모늄염이다.
바람직한 계면활성제를 포함하여 이러한 계면활성제는 단독으로 또는 배합하여 사용될 수 있다.
고형 농약 입자는 하나 이상의 활성 성분을 하나 이상의 담체 물질, 하나 이상의 분산제/계면활성제 및 하나 이상의 보조제와 혼합하고, 후속으로 유동층 과립기 또는 교반 과립기로 압출, 압축, 응집시켜 과립화; 기계적 제분(예: 해머 제분기) 또는 습윤 제분(예: 비드 제분기)으로 제분화; 로울러 압축기로 정제화와 같은 임의의 공지된 방법으로 제형화될 수 있다. 활성 성분의 함량은 넓은 범위로 다양할 수 있으며, 예를 들어 과립이나 산제의 총 중량을 기준으로 하여 0.1-100중량%, 바람직하게 0.1-70중량%이다.
이렇게 제형화된 고형 농약 입자를 본 발명의 방법에 사용되는 팬 코터의 드럼 내 충전시킨다. 이 드럼 내 충전되는 고형 농약 입자의 양은 다양한 요소, 예를 들어 드럼의 용적, 피복된 고형 농약 입자의 목적하는 양 등에 따라 다르다. 만약 팬 코터가 100kg-타입인 경우, 고형 농약 입자의 양은 일반적으로 30 내지 99.9kg, 바람직하게 40 내지 99kg, 더욱 바람직하게 50 내지 99kg, 가장 바람직하게 55 내지 99kg이다. 물론, 이러한 양은 피복되는 고형 농약 입자의 양에 따라 다를 수 있다.
물과 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물이 분무되는 분무 노즐은 또한 통상적인 것이다; 시판되는 분무 노즐이 본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있다. 이러한 분무 노즐의 예로 T-AGHV(노즐 배출구 직경: 1.6mm)(제조원: DeVILBISS Co., Ltd)를 포함한다. 분무 노즐은 예를 들어 팬 코터에서 제공하는 부품에 의해 팬 코터에 부착된다.
본 발명에 따른 방법에 사용되는 "열가소성 중합체"는 물에 유화할 수 있는 열가소성 및 피복을 형성하는 임의의 중합체를 의미한다. 이는 당업자에게 잘 공지되어 있다. 이러한 중합체의 예로 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에틸렌 및/또는 프로필렌과 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 폴리비닐 알코올 및 비닐 알코올과 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트 및 메타크릴레이트 및/또는 아크릴레이트와 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀과의 공중합체; 폴리메타프릴산, 폴리아크릴산 및 폴리말레산 및 메타크릴산, 아크릴산 및/또는 말레산과 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀과의 공중합체; 폴리말레산 에스테르 및 말레산 에스테르와 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀과의 공중합체; 폴리비닐아세테이트 및 비닐 아세테이트와 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀과의 공중합체; 폴리아크릴로니트릴 및 아크릴로니트릴과 공단량체로 비치환된 또는 치환된 올레핀과의 공중합체; 폴리아크릴아미드 및 폴리메타크릴아미드 및 아크릴아미드, 메타크릴아미드 또는 이 둘 다와 공단량체로 비치환된거나 치환된 올레핀과의 공중합체; 폴리하이드록시알킬- 또는 폴리아미노알킬 비닐알코올 및 하이드록시알킬비닐에테르, 아미노알킬비닐에테르 또는 이 둘 다와 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀과의 공중합체; 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌 및 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 또는 이 중 2개 또는 3개와 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 폴리스티렌 및 스티렌과 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 하이드록시- 또는 아미노폴리스티렌, 클로로메틸폴리스티렌 및 폴리스티렌설폰산 및 하이드록시스티렌, 아미노스티렌, 클로로메틸스티렌, 폴리스티렌설폰산, 또는 이 중 2개 이상의 단량체와 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 폴리우레탄 및 덱스트린을 포함한다.
바람직한 중합체의 예로 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에틸렌 및/또는 프로필렌과 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트 및 메타크릴레이트 및/또는 아크릴레이트와 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 폴리비닐아세테이트 및 비닐아세테이트와 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 폴리아크릴로니트릴 및 아크릴로니트릴과 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드와 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌 및 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 또는 이 중 2개 또는 3개와 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 폴리스티렌 및 스티렌과 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 하이드록시스티렌, 아미노스티렌, 클로로메틸스티렌 또는 폴리스티렌설폰산과 공단량체로 비치환되거나 치환된 올레핀의 공중합체; 폴리우레탄 및 덱스트린이 있다.
특히 바람직한 중합체의 예로 폴리메타크릴레이트 및 폴리에타크릴레이트와 같은 폴리아크릴레이트; 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트 및 폴리에틸메타크릴레이트; 폴리비닐아세테이트; 폴리스티렌; 스티렌/메틸아크릴레이트 및 스티렌/에틸아크릴레이트와 같은 스티렌/아크릴레이트 공중합체; 스티렌/메틸메타크릴레이트와 스티렌/에틸메타크릴레이트와 같은 스티렌/메타크릴레이트의 공중합체; 비닐아세테이트/메틸아크릴레이트 및 비닐아세테이트/에틸아크릴레이트와 같은 비닐아세테이트/아크릴레이트 공중합체; 비닐아세테이트/메틸메타크릴레이트 및 비닐아세테이트/에틸메타크릴레이트와 같은 비닐아세테이트/메타크릴레이트 공중합체; 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체; 에틸렌/비닐아세테이트/메틸아크릴레이트와 같은 에틸렌/비닐아세테이트/아크릴레이트 삼원공중합체; 에틸렌/비닐아세테이트/메틸메타크릴레이트와 같은 에틸렌/비닐아세테이트/메타크릴레이트 삼원공중합체; 폴리부타디엔; 폴리이소프렌; 덱스트린이 있다.
특히 바람직한 중합체는 폴리아크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 덱스트린 및 폴리우레탄이다.
가장 바람직한 중합체는 폴리비닐아세테이트와 폴리아크릴레이트이다.
바람직한 중합체를 포함하여 상기 중합체는 단독으로 또는 이 중 2개 이상을 배합하여 사용할 수 있다.
열가소성 중합체를 용매(예: 물)와 임의 성분인 알코올, 케톤, 아민과 같은 유기 용매 또는 유기산, 상기와 같은 계면활성제 및/또는 혼합물을 수득하기 위해 중합체 에멀젼의 제조에 통상적으로 사용되는 기타 첨가제와 혼합하며, 여기서 열가소성 중합체는 유화되어 고형 농약 입자에 분무된다. 이러한 열가소성 중합체의 농도는 혼합물의 총 중량을 기준으로 일반적으로 1-85w/w%, 바람직하게 5-80w/w%, 더욱 바람직하게 10-70w/w%, 가장 바람직하게 40-60w/w%이다. 열가소성 중합체의 배합물이 사용되는 경우, 상기 농도는 혼합물에 사용된 중합체의 총 농도로 이해되어야 한다. 비록 열가소성 중합체의 바람직한 농도가 상기와 같으나, 혼합물은 때때로 폴리아크릴레이트와 같은 중합체인 경우 지나치게 점성일 수 있다. 이러한 경우, 농도는 상기보다 더 낮아야 한다. 중합체가 아크릴레이트인 경우 농도는 1-10%, 바람직하게 2-10%로 낮출 수 있다.
이로써 제조된 혼합물을 0-80℃, 바람직하게 10-50℃, 더욱 바람직하게 10-40℃, 가장 바람직하게 10-30℃의 온도로 유지하고 용기내 충전시키고 팬 코터에 부착된 노즐까지 관을 통해 펌프한다.
가스를 고형 농약 입자에 취입시키는 가스 주입구는 한 개의 구멍을 가진 관이거나 복수의 구멍을 가진 관일 수 있고, 일반적으로 이 관은 전술한 팬 코터 드럼의 바닥에 위치하거나, 바람직하게 가스 주입구는 가스가 계속해서 취입되는 다공성 드럼일 수 있다. 팬 코터는 가스 배출구가 설치되어 있으며, 이 배출구를 통해 계속해서 가스가 주입구에서 배출구로 유동한다. 가스 배출구의 위치는 중요하지 않다. 가스 배출구는 바람직하게 팬 코터 최상단에 위치한다.
본 발명에 따른 방법에서, 하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물이 분무되고, 팬 코터가 작동하는 동안 공기가 고형 농약 입자에 취입된다. 일반적으로, 상기 혼합물의 분무와 공기 취입은 팬 코터의 작동과 동시에 개시하고 팬 코터의 작동 종료와 동시에 종결시킨다. 그러나, 상기 혼합물의 분무와 공기 취입을 팬 코터의 작동 시작 후에 개시하여 팬 코터의 작동 종료 전에 종결시키는 것이 바람직하다. 공기 취입은 팬 코터 작동 개시 전 및/또는 상기 혼합물의 분무 전에 개시하여 팬 코터의 작동 종료 및/또는 혼합물의 분무 종료 후에 종결시킬 수 있다.
작동 조건은 다음에 기술될 것이다:
팬 코터는 당업자에 의해 결정될 수 있는 회전 속도에서 작동시킨다. 팬 코터가 100kg 타입인 경우, 회전 속도가 3-18rpm, 바람직하게 5-15rpm, 더욱 바람직하게 8-15rpm, 가장 바람직하게 10-15rpm이다.
팬 코터가 강하게 작동하는 시간은 다양한 요소, 예를 들어, 고형 농약 입자의 양, 고형 농약 입자의 입자 크기, 고형 농약 입자에 분무되는, 물과 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물의 양, 이 혼합물에서 열가소성 중합체의 농도, 팬 코터의 회전 속도 등에 따라 다르고, 이는 당업자에 의해 결정될 수 있다.
고형 농약 입자에 분무되는, 하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물의 양은 다양한 요소, 예를 들어 농약 활성 성분의 종류, 목적하는 각 고형 농약 입자의 표면에 형성된 목적하는 층 두께, 고형 농약 입자의 양, 고형 농약 입자의 입자 크기, 열가소성 중합체의 농도 등에 따라 다르고, 이는 당업자에 의해 결정될 수 있다. 그러나 혼합물의 양은 피복된 고형 농약에서의 열가소성 중합체의 함량이 피복된 고형 농약의 총 중량을 기준으로 0.1-70w/w%, 바람직하게 0.5-60w/w%, 더욱 바람직하게 1-50w/w%, 가장 바람직하게 2-45w/w%가 되도록 선택한다. 또한, 이러한 혼합물이 고형 농약 입자에 분무되는 비율은 경험적으로 결정될 수 있다. 그러나, 팬 코터가 100kg 타입인 경우, 비율은 일반적으로 100-1200ml/분, 바람직하게 100-800ml/분, 더욱 바람직하게 100-600ml/분, 및 가장 바람직하게 200-600ml/분이다.
공기의 취입율는 다양한 요소, 예를 들어 고형 농약 입자의 양, 고형 농약 입자의 평균 입자 크기, 고형 농약 입자에 분무되는 혼합물의 양, 이 혼합물에 포함된 열가소성 중합체(들)의 종류와 양 등에 강한 상관관계가 있고, 이는 당업자에 의해 결정될 수 있다. 팬 코터가 100kg 타입인 경우, 취입율은 일반적으로 5-35m3/분, 바람직하게 10-35m3/분, 더욱 바람직하게 15-35m3/분, 가장 바람직하게 20-35m3/분이다. 적합한 공기 취입 온도는 고형 농약 입자에 분무되는 혼합물에 함유된 열가소성 중합체에 강한 상관관계가 있다. 열가소성 중합체가 예를 들어 폴리비닐아세테이트 또는 폴리아크릴레이트와 같은 비닐 중합체인 경우, 공기 취입 온도는 일반적으로 25-95℃, 바람직하게 25-75℃, 더욱 바람직하게 25-70℃, 가장 바람직하게 30-60℃이다.
하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 상기 혼합물을 고형 농약 입자에 분무하기 전에, 고형 농약 입자의 구멍을 소수성 액체로 채우기 위해 고형 농약 입자를 올리브유, 야자유, 참기름, 액상 파라핀 등과 같은 소수성 용액으로 피복시키고 다음으로 이 고형 농약 입자의 표면에만 피복 층을 형성시키는 것이 경제적으로 유리하다. 더욱이, 소수성 액체로 피복함으로써 고형 농약 입자를 피복하는 데 사용되는 열가소성 중합체의 양을 감소시킬 수 있다.
상기 하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물을 고형 농약 입자에 분무하기 전, 소수성 액체를 분무하는 것은 다공성 고형 농약 입자에 특히 유리하다. 가장 바람직하게 액상 파리핀이다. 이러한 소수성 액체로 고형 농약 입자를 피복하는 것은 하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물을 분무하는 것과 같은 동일한 방식으로 동일한 조건 하 수행된다. 소수성 액체는 피복된 고형 농약의 총 질량을 기준으로 일반적으로 0.01-10wt%, 바람직하게 0.01-5wt%, 더욱 바람직하게 0.1-5wt%, 가장 바람직하게 1-5wt%의 양으로 적용한다.
상기 방법으로 수득된 피복된 농약 입자는, 하나 이상의 용매와 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 제2 혼합물을 상기 피복된 고형 농약 입자에 분무함으로써 제2 열가소성 중합체 층으로 추가로 피복시키는 것이 유리할 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물이 폴리비닐아세테이트만을 함유하는 경우, 하나 이상의 용매와 폴리아크릴레이트를 포함하는 상기 혼합물을 상기 피복된 고형 농약 입자에 분무함으로써, 상기 방법으로 수득된 피복된 농약 입자를 폴리아크릴레이트와 같은 제2 열가소성 중합체로 추가로 피복시키는 것이 유리하다. 폴리아크릴레이트로 피복시키는 작동 조건은 상기와 동일하다. 피복된 고형 농약에서 폴리비닐아세테이트와 폴리아크릴레이트의 중량비는 일반적으로 100:0.1 내지 100:50, 바람직하게 100:0.5 내지 100:50, 더욱 바람직하게 100:1 내지 100:30, 가장 바람직하게 100:1 내지 100:20이다. 피복된 농약 입자에 이러한 이중 피복 방법은 바람직하다면 상기와 동일한 방법으로 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서 하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물의 분무를 종결한 후, 팬 코터가 작동되는 동안 탈크, 크레이(cray), 탄산칼슘, 규조토, 제올라이트, 벤토나이트, 산 크레이, 활성화된 크레이, 백색 탄소, 이산화티타늄, 세룰로오스, 전분, 친수성 실리카, 소수성 실리카 등과 같은 하나 이상의 분말화된 고체를 피복된 고형 농약 입자에 첨가하는 것이 유리하다. 분말화된 고체의 첨가는 이 피복된 고형 농약 입자를 팬 코터에서 혼합기로 이동시킨 후, 콘크리트 혼합기와 같은 통상의 혼합기에서 수행할 수 있다. 이러한 분말화된 고체를 첨가함으로써 입자 응집이 감소하여 피복된 고형 농약 입자의 저장성이 향상되고 취급이 용이해진다.
바람직한 분말화된 고체는 탈크, 크레이, 탄산칼슘, 규조토, 제올라이트, 벤토나이트, 산 크레이, 활성화된 크레이, 백색 탄소, 이산화티타늄, 세룰로오스, 전분, 친수성 실리카 및 소수성 실리카이다. 특히 바람직한 분말화된 고체는 탈크, 백색 탄소, 전분 및 친수성 실리카이다. 가장 바람직한 분말화된 고체는 탈크와 친수성 실리카이다. 분말화된 고체는 피복된 고형 농약의 총 중량을 기준으로 일반적으로 0.01-5중량%, 바람직하게 0.05-5중량%, 더욱 바람직하게 0.1-5중량%, 가장 바람직하게 0.1-2중량%로 첨가한다. 분말화된 고체는 하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물의 분무가 종결된 후, 팬 코터에 직접 충전시킬 수 있다. 반면에, 분말화된 고체는 피복된 고형 농약 입자를 팬 코터에서 혼합기로 이동시킨 후, 통상의 혼합기나 콘크리트 혼합기에서 충전시킬 수 있다.
하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물 분무가 종결된 후, 분말화된 고체를 첨가하기 위해 피복된 고형 농약 입자를 콘크리트 혼합기로 이동시키는 것이 경제적으로 및 기술적으로 유리할 수 있다.
하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물을 분무하고 후속으로 피복된 농약 제형을 당해 분말화된 고체로 덮기 위해 분말화된 고체를 첨가하는 대신, 하나 이상의 용매, 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체 및 하나 이상의 분말화된 고체를 포함하는 혼합물 분무가 또한 피복된 고형 농약의 제조에 사용될 수 있다. 분말화된 고체를 하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물에 첨가함으로써 피복된 고형 농약 입자의 유리 전이 온도를 증가시킬 수 있고, 이로 인해 입자 저장성이 향상되고 취급이 용이하게 된다.
바람직한 분말화된 고체는 탈크, 크레이, 탄산칼슘, 규조토, 제올라이트, 벤토나이트, 산 크레이, 활성화된 크레이, 백색 탄소, 이산화티타늄, 세룰로오스, 전분, 친수성 실리카 및 소수성 실리카이다. 특히 바람직한 분말화된 고체는 탈크, 백색 탄소, 전분 및 친수성 실리카이다. 가장 바람직한 분말화된 고체는 탈크와 친수성 실리카이다.
상기와 같이 하나 이상의 용매와 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물에 현탁된 분말화된 고체의 양은, 피복된 고형 농약의 총 중량을 기준으로 하여 일반적으로 0.01-10중량%, 바람직하게 0.05-10중량%, 더욱 바람직하게 0.1-10중량%, 가장 바람직하게 0.1-8중량%이다. 하나 이상의 용매, 하나 이상의 열가소성 중합체 및 분말화된 고체를 포함하는 혼합물은 팬 코터에 연결된 분무 노즐을 통해 분무될 수 있다. 바람직하다면, 분무하는 동안 분말화된 고체의 침전을 방지하기 위해 혼합물을 혼합기 등으로 미리 교반할 수 있다.
본 발명에 사용된 팬 코터가 작동하는 동안 혼합물에서 다른 혼합물 분무로 용이하게 변화할 수 있기 때문에, 상기의 이중 피복 방법은 시간 소모 없이 계속적으로 수행될 수 있다. 예를 들어, 핵심 과립, 폴리비닐아세테이트 층 및 폴리아크릴레이트 층을 포함하는 피복된 고형 농약을 목적하는 경우, 피복된 농약은 하나 이상의 용매와 유화된 폴리비닐아세테이트를 포함하는 혼합물을 분무하고 후속으로 하나 이상의 용매와 유화된 폴리아크릴레이트를 포함하는 혼합물을 분무함으로써 용이하게 수득될 수 있다.
상기 작동에서, 고형 농약 입자가 잔류하는 드럼 온도는 일반적으로 5-80℃, 바람직하게 10-70℃, 더욱 바람직하게 15-60℃, 가장 바람직하게 20-50℃로 유지된다.
팬 코터 작동 종료 후, 피복된 고형 농약 입자를 팬 코터의 드럼에서 취하여 이로써 목적하는 피복된 고형 농약을 수득할 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 통해 작동하는 동안 어떤 수동의 개입을 요하지 않는 매우 단순한 방법으로 피복된 고형 농약을 제조할 수 있고, 탁월하게 균일한 피복 층을 갖고 활성 성분의 방출 제어성이 뛰어난 피복된 고형 농약을 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 2개 이상 종류의 피복된 고형 농약을 포함하는 조성물을 제조에 적용하는 것이 적합하다. 방법은 매우 단순하다. 조성물에 포함된 각각의 피복된 고형 농약은 본 발명에 따른 방법으로 제조되고, 다음으로 목적하는 중량비로 서로 혼합된다. 예를 들어, 표적 조성물이 2개의 상이한 피복된 고형 농약(A)와 (B)를 포함하는 경우, 피복된 고형 농약(A)와 (B)는 각각 본 발명에 따른 방법에 의해 별개로 생산되고 다음으로 목적하는 중량비로 서로 혼합하여 피복된 고형 농약(A)와 (B)를 포함하는 표적 조성물을 수득한다(이하, "방법(1)"이라 한다). 2개 이상 종류의 피복된 고형 농약을 포함하는 이러한 조성물을 제조하는 다른 방법은 본 발명의 고형 농약 입자로서 대응하는 피복된 고형 농약의 고형 농약 입자의 혼합물을 사용하는 것이다. 예를 들어, 표적 조성물이 2개의 피복된 고형 농약(A)와 (B)를 포함하는 경우, 피복된 고형 농약(A)와 (B)로 생산될 고형 농약 입자를 팬 코터의 드럼에 고형 농약 입자로서 위치시키고 다음으로 본 발명에 따른 방법으로 피복하여, 피복된 고형 농약(A)와 (B)를 포함하는 표적 조성물을 획득할 수 있다(이하, "방법(2)"라 한다).
이 방법 중, 방법(1)은 특히 WO제02/05641호에 기재된 서방형(slow-releasing)으로 피복된 농약과 속방형(fast-releasing)으로 피복된 농약을 포함하는 조성물의 제조에 적합하다.
방법(1)에서 조건이 피복된 고형 농약(A)과 (B) 사이에 열가소성 중합체의 함량만이 상이하게 선택된 경우, 서방형으로 피복된 농약(즉, 두꺼운 피복 층을 갖는)과 속방형으로 피복된 농약(즉, 얇은 피복 층을 갖는)을 포함하는 조성물이 수득되고, 이 조성물에서 각 피복 층의 두께는 서로 상이하나 활성 성분 함량이 서방성과 속방성 피복된 농약 사이에 동일하다. 고형 농약 입자에 분무되는 하나 이상의 용매와 이에 유화된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 혼합물의 양은, 서방형으로 피복된 농약인 경우, 피복된 고형 농약에서 열가소성 중합체의 함량이 피복된 고형 농약의 총 중량을 기준으로 0.1-70w/w%, 바람직하게 1-60w/w%, 더욱 바람직하게 5-50w/w%, 가장 바람직하게 10-45w/w%이고, 속방형으로 피복된 농약인 경우, 피복된 고형 농약의 총 중량을 기준으로 0.1-50w/w%, 바람직하게 0.5-40w/w%, 더욱 바람직하게 1-20w/w%, 가장 바람직하게 2-15w/w%이다. 물론, 이 양은 농약 활성 성분의 종류에 밀접하게 의존하므로 당업자에 의해 결정될 수 있다.
이 방법에서, 활성 성분 함량이 서방형과 속방형으로 피복된 농약 사이에 동일할 필요는 없다. 이러한 서방형과 속방형으로 피복된 농약에서 활성 성분 함량이 상이함이 바람직한 경우, 고형 농약 입자로 대응하는 활성 성분 함량을 포함하는 고형 농약 입자가 사용된다.
방법(2)에서 조건이 피복된 고형 농약 (A)와 (B) 사이에 농약의 활성 성분 함량만이 서로 상이하게 선택된 경우, 저농도로 피복된 농약(즉 더 낮은 활성 성분 함량을 포함한)과 고농도로 피복된 농약(즉 더 높은 활성 성분 함량을 포함한)을 포함하는 조성물이 수득된다. 당해 조성물에서, 농약 활성 성분 함량은 상이하나 저- 및 고- 농도로 피복된 농약 사이에 형성된 피복 층의 두께는 동일하다. 피복된 고형 농약에서 농약 활성 성분의 함량은 저농도로 피복된 농약인 경우, 0.01-90w/w%, 바람직하게 0.1-75w/w%, 더욱 바람직하게 0.5-50w/w%, 가장 바람직하게 1-40w/w%이고, 고농도로 피복된 농약인 경우 0.01-90w/w%, 바람직하게 0.1-75w/w%, 더욱 바람직하게 0.5-50w/w%, 가장 바람직하게 1-10w/w%이다. 이 방법에서, 방출 율은 저- 및 고- 농도로 피복된 농약 사이에 서로 상이한 담체를 사용함으로써 추가로 제어될 수 있다.
본 발명을 다음 실시예를 참고로 하여 상세히 설명할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
1. 고형 농약 입자의 제조
(1) 고형 농약 입자 1
피로퀼론 활성 성분(살진균제, 제조원: Syngenta japan K. K.) 57.4 중량부, 아미콜 H(감자로부터 전젤라틴화 전분, 제조원: NIPPON STARCH CHEMICAL Co. Ltd.) 10.0 중량부 및 탄산칼슘 32.55 중량부를 혼합하고, 이에 소폴 5115(알케닐 설포네이트, 제조원: Toho Chemical Industries Co., Ltd.)의 0.05 중량부를 첨가하였다. 이로써 수득된 혼합물을 잘 혼합하고 반죽하여 후속으로 1.0mm 스크린인 설치된 과립기를 사용하여 과립화하였다. 이로써 생성된 과립을 공기 주입구에서 온도가 70℃, 배출구에서 온도가 50℃인 공기 분무 하 유동층 건조기 내 혼합하였다. 건조 후, 과립을 체질하여 직경이 1700㎛ 초과하거나 850㎛ 미만인 과립을 제거하였다. 상기와 같이 수득된 고형 농약 입자를 이하 "고형 농약 입자 1"이라 한다.
(2) 고형 농약 입자 2
티아메톡삼 활성 성분(살충제, 제조원: Syngenta Japan K. K.) 4.56 중량부, 아미콜 H( 감자로부터 전젤라틴화 전분, 제조원: NIPPON STARCH CHEMICAL Co. Ltd.) 2.0 중량부, 아미콜 K(타피오카로부터 전젤라틴화 전분, 제조원: NIPPON STARCH CHEMICAL Co. Ltd.) 4.0 중량부, 지클라이트 SGW(제올라이트 클레이, 제조원: ZEEKLITE Co. Ltd.) 15.0 중량부 및 네오라이토 클레이(피로필라이트 클레이, 제조원: NEORAITO KOSAN Co. Ltd.) 74.05 중량부를 혼합하고, 여기에 소폴 5115(알 케닐 설포네이트, 제조원: Toho Chemical Industries Co., Ltd) 0.3 중량부를 첨가하였다. 이로써 수득된 혼합물을 잘 혼합하고 반죽하여, 후속으로 1.0mm 스크린이 설치된 과립기를 사용하여 과립화하였다. 이로써 수득된 과립을 공기 주입구에서 온도가 70℃, 배출구에서 온도가 50℃인 공기 분무 하 유동층 건조기 내 혼합하였다. 건조 후, 과립을 체질하여 직경이 1700㎛ 초과하거나 850㎛ 미만인 과립을 제거하였다. 상기 수득된 고형 농약 입자는 이하 "고형 농약 입자 2"이라 한다.
(3) 고형 농약 입자 3
피로퀼론 활성 성분(살진균제, 제조원: Syngenta Japan K. K.) 3.43 중량부, 티아메톡삼(살충제, 제조원: Syngenta Japan K. K.) 3.43 중량부, 아미콜 H(감자로부터 전젤라틴화 전분, 제조원: NIPPON STARCH CHEMICAL Co. Ltd.) 2Kg, 아미콜 K(타피오카로부터 전젤라틴화 전분, 제조원: NIPPON STARCH CHEMICAL Co. Ltd.) 4.0 중량부, 지클라이트 SGW(제올라이트 클레이, 제조원: ZEEKLITE Co. Ltd.) 15.0 중량부 및 네오라이토 클레이(피로필라이트 클레이, 제조원: NEORAITO KOSAN Co. Ltd.) 72.09 중량부를 혼합하고, 여기에 소폴 5115(알케닐 설포네이트, 제조원: Toho Chemical Industries Co., Ltd) 0.05 중량부를 첨가하였다. 이로써 수득된 혼합물을 잘 혼합하고 반죽하여, 후속으로 1.0mm 스크린이 설치된 과립기를 사용하여 과립화하였다. 이로써 수득된 과립을 공기 주입구에서 온도가 70℃, 배출구에서의 온도가 50℃인 공기 분무 하 유동층 건조기 내 혼합하였다. 건조 후, 과립을 체질하여 직경이 1700㎛ 초과하거나 850㎛ 미만인 과립을 제거하였다. 상기에서와 같이 수득된 고형 농약 입자를 이하 "고형 농약 입자 3"이라 한다.
(4) 고형 농약 입자 4
피로퀼론 활성 성분(살진균제, 제조원: Syngenta Japan K. K.) 36.08 중량부, 아미콜 H(감자로부터 전젤라틴화 전분, 제조원: NIPPON STARCH CHEMICAL Co. Ltd.) 5.00 중량부 및 탄산칼슘 53.62 중량부를 혼합하고, 여기에 소폴 5115(알케닐 설포네이트, 제조원: Toho Chemical Industries Co., Ltd) 0.30 중량부(물의 15.5 중량부)를 첨가하였다. 이로써 수득된 혼합물을 잘 혼합하고 반죽하여, 후속으로 1.0mm 스크린이 설치된 과립기를 사용하여 과립화하였다. 이로써 수득된 과립은 공기 주입구에서 온도가 70℃, 배출구에서 온도가 50℃인 공기 분무 하 유동층 건조기 내 혼합되었다. 건조 후, 과립을 체질하여 직경이 1700㎛ 초과하거나 850㎛ 미만인 과립을 제거하였다. 상기와 같이 수득된 고형 농약 입자를 이하 "고형 농약 입자 4"이라 한다.
(5) 고형 농약 입자 5
티아메톡삼 활성 성분(살충제, 제조원: Syngenta Japan K. K.) 7.54 중량부, 아미콜 H(감자로부터 전젤라틴화 전분, 제조원: NIPPON STARCH CHEMICAL Co. Ltd.) 2.0 중량부, 아미콜 K(타피오카로부터 전젤라틴화 전분, 제조원: NIPPON STARCH CHEMICAL Co. Ltd.) 4.0 중량부, 지클라이트 SGW(제올라이트 클레이, 제조원: ZEEKLITE Co. Ltd.) 15.0 중량부 및 네오라이토 클레이(피로필라이트 클레이, 제조원: NEORAITO KOSAN Co. Ltd.) 71.41405 중량부를 혼합하고, 여기에 소폴 5115(알케닐 설포네이트, 제조원: Toho Chemical Industries Co., Ltd) 0.053 중량부를 첨가하였다. 이로써 수득된 혼합물을 잘 혼합하고 반죽하여, 후속으로 1.0mm 스크린 이 설치된 과립기를 사용하여 과립화하였다. 이로써 수득된 과립을 공기 주입구에서 온도가 70℃, 배출구에서 온도가 50℃인 공기 분무 하 유동층 건조기 내 혼합하였다. 건조 후, 과립을 체질하여 직경이 1700㎛ 초과하거나 850㎛ 미만인 과립을 제거하였다. 상기와 같이 수득된 고형 농약 입자를 이하 "고형 농약 입자 5"이라 한다.
2. 고형 농약 입자의 피복
실시예 1: 고형 농약 입자 1의 피복
64.3kg의 상기 1(1)에서 수득된 고형 농약 입자 1을 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.6kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서 89.53kg의 SH-520( 50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 0.57kg의 탈크를 고형 농약 입자에 첨가하고 피복된 고형 농약 입자를 드럼에서 취하여, 이로써 피복된 고형 농약("피복된 고형 농약 1")을 수득하였다. 피복된 고형 농약 1은 다음과 같은 특징이 있다:
- 고형 농약 입자 표면에 형성된 층 두께: 120 ㎛
- 고형 농약 입자 1의 함량: 57.5 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 40 w/wt%
- 탈크 함량: 0.5 w/wt%
실시예 2: 고형 농약 입자 2의 피복
69.25kg의 상기 1(2)에서 수득된 고형 농약 입자 2를 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.17kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서, 70.88kg의 SH-520(50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 0.54kg의 탈크를 고형 농약 입자에 첨가하고 피복된 고형 농약 입자를 드럼에서 취하여, 이로써 피복된 고형 농약(" 피복된 고형 농약 2")을 수득하였다. 피복된 고형 농약 2의 특징은 다음과 같다:
- 고형 농약 입자 표면에 형성된 층 두께: 90 ㎛
- 고형 농약 입자 2의 함량: 64.5 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 33 w/wt%
- 탈크 함량: 0.5 w/wt%
실시예 3: 고형 농약 입자 3의 피복
99.0kg의 상기 1(3)에서 수득된 고형 농약 입자 3을 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.29kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서 22.64kg의 SH-520( 50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 0.57kg의 탈크를 고형 농약 입자에 첨가하고 피복된 고형 농약 입자를 드럼에서 취하여, 이로써 피복된 고형 농약(" 피복된 고형 농약 3")을 수득하였다. 피복된 고형 농약 3의 특징은 다음과 같다:
- 고형 농약 입자 표면에 형성된 층 두께: 20 ㎛
- 고형 농약 입자 3의 함량: 87.5 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 10 w/wt%
- 탈크 함량: 0.5 w/wt%
실시예 4: 고형 농약 입자 1의 피복
64.3kg의 상기 1(1)에서 수득된 고형 농약 입자 1을 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.26kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서 87.3kg의 SH-520( 50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 2.24kg의 AP2675E(50중량%의 수성 폴리아크릴레이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd.)를 상기 피복된 고형 농약 입자 1에 분무시켰다. AP2675E는 임의로 물로 희석시킨 후 사용하였다. 후속으로, 0.57kg의 탈크를 고형 농약 입자에 첨가하고 피복된 고형 농약 입자를 드럼에서 취하여, 이로써 피복된 고형 농약("피복된 고형 농약 1a")을 수득하였다. 피복된 고형 농약 1a의 특징은 다음과 같다:
- 고형 농약 입자 표면에 형성된 층 두께: 120 ㎛
- 고형 농약 입자 1의 함량: 57.5 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 39 w/wt%
- 폴리아크릴레이트: 1 w/wt%
- 탈크 함량: 0.5 w/wt%
실시예 5: 고형 농약 입자 1의 피복
64.3kg의 상기 1(1)에서 수득된 고형 농약 입자 1을 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.26kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서 78.3kg의 SH-520( 50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 4.48kg의 AP2675E(50중량%의 수성 폴리아크릴레이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd.), 3.35kg의 탈크 및 17.9kg의 물을 포함하는 현탁 혼합물을 상기 피복된 고형 농약 입자 1에 분무시켰다. 이로써 피복된 고형 농약(" 피복된 고형 농약 1b")을 수득하였다. 피복된 고형 농약 1b의 특징은 다음과 같다:
- 고형 농약 입자 표면에 형성된 층 두께: 120 ㎛
- 고형 농약 입자 1의 함량: 57.5 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 35 w/wt%
- 폴리아크릴레이트: 2 w/wt%
- 탈크 함량: 3.5 w/wt%
실시예 5(A): 고형 농약 입자 1의 피복
64.3kg의 상기 1(1)에서 수득된 고형 농약 입자 1을 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.26kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서 78.3kg의 SH-520( 50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 4.48kg의 AP2675E(50중량%의 수성 폴리아크릴레이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd.), 3.11kg의 탈크 및 17.9kg의 물을 포함하는 현탁 혼합물을 상기 피복된 고형 농약 입자 1에 분무시켰다. 이로써 피복된 고형 농약("피복된 고형 농약 A")을 수득하였다. 피복된 고형 농약 A의 특징은 다음과 같다:
- 고형 농약 입자 표면에 형성된 층 두께: 120 ㎛
- 고형 농약 입자 1의 함량: 57.65 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2.00 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 35.09 w/wt%
- 폴리아크릴레이트: 2.00 w/wt%
- 탈크 함량: 3.26 w/wt%
실시예 5(B): 고형 농약 입자 2의 피복
60.5kg의 상기 1(2)에서 수득된 고형 농약 입자 2를 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.0kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서 64.0kg의 SH-520( 50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 4.0kg의 AP2675E(50중량%의 수성 폴리아크릴레이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd.), 3.25kg의 탈크 및 17.9kg의 물을 포함하는 현탁 혼합물을 상기 피복된 고형 농약 입자 1에 분무시켰다. 이로써 피복된 고형 농약("피복된 고형 농약 B")을 수득하였다. 피복된 고형 농약 B의 특징은 다음과 같다:
- 고형 농약 입자 표면에 형성된 층 두께: 100 ㎛
- 고형 농약 입자 1의 함량: 60.66 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2.00 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 32.08 w/wt%
- 폴리아크릴레이트: 2.00 w/wt%
- 탈크 함량: 3.26 w/wt%
실시예 5(C): 고형 농약 입자의 피복
283.5kg의 상기 1(3)에서 수득된 고형 농약 입자 3을 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.0kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서 18.0kg의 SH-520( 50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 4.0kg의 AP2675E(50중량%의 수성 폴리아크릴레이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd.), 3.25kg의 탈크 및 17.9kg의 물을 포함하는 현탁 혼합물을 상기 피복된 고형 농약 입자 1에 분무시켰다. 이로써 피복된 고형 농약("피복된 고형 농약 C")을 수득하였다. 피복된 고형 농약 C의 특징은 다음과 같다:
- 고형 농약 입자 1의 함량: 83.72 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2.00 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 9.02 w/wt%
- 폴리아크릴레이트: 2.00 w/wt%
- 탈크 함량: 3.26 w/wt%
실시예 5(D): 피복된 과립 A, B 및 C를 포함하는 조성물 D의 제조
상기 예시되어 각각 수득된 피복된 농약 과립 A, B, C 및 에어로실 200(친수성 실리카-제조원: Nippon Aerosil Co., Ltd.)을 중량비 99.75:99.75:99.75:0.75로 콘크리트 혼합기 내 충전시키고, 이로써 본 발명의 표적 조성물을 수득하였다. 조성물 D에서 친수성 실리카의 최종 함량은 0.25 w/wt%였다.
본 발명에 따른 조성물 D에 의해서, 피복된 농약 과립 A와 B가 서방형으로 피복된 농약 과립이고 C가 속방형으로 피복된 농약 과립인 방출 제어형 과립 농약 제형을 수득할 수 있다.
실시예 6: 고형 농약 입자 1의 피복
64.3kg의 상기 1(1)에서 수득된 고형 농약 입자 1을 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.26kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서 85.0kg의 SH-520(50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 22.36kg의 US-200(20중량%의 수성 폴리아크릴레이트 에멀젼, 제조원: Kindai Chemical Industries Co. Ltd.) 에멀젼을 상기 피복된 고형 농약 입자 1에 분무시켰다. 에어로실 200(친수성 실리카, 제조원: Nippon Aerosil Co., Ltd) 0.56kg 분말을 상기 피복된 농약 입자 1과 혼합하였다. 이로써 피복된 고형 농약("피복된 고형 농약 1c")을 수득하였다. 피복된 고형 농약 1c의 특징은 다음과 같다:
- 고형 농약 입자 표면에 형성된 층 두께: 120 ㎛
- 고형 농약 입자 1의 함량: 57.5 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 38 w/wt%
- 폴리아크릴레이트: 2 w/wt%
- 친수성 실리카 함량: 0.5 w/wt%
실시예 7: 고형 농약 입자 1의 피복
64.3kg의 상기 1(1)에서 수득된 고형 농약 입자 1을 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.26kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서 85.0kg의 SH-520( 50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 16.75kg의 막스 1000(20중량% 용액으로서, 덱스트린, 제조원: Matsutani Chemical Industry Co., Ltd)을 상기 피복된 고형 농약 입자 1에 분무시켰다. 에어로실 200(친수성 실리카, 제조원: Nippon Aerosil Co., Ltd) 0.56kg 분말을 상기 피복된 고형 농약 입자 1과 혼합시켰다. 이로써, 피복된 고형 농약("피복된 고형 농약 1d")을 수득하였다. 피복된 고형 농약 1d의 특징은 다음과 같다:
- 고형 농약 입자 표면에 형성된 층 두께: 120 ㎛
- 고형 농약 입자 1의 함량: 57.5 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 37 w/wt%
- 덱스트린: 3 w/wt%
- 탈크 함량: 0.5 w/wt%
실시예 8: 고형 농약 입자의 피복
이 실시예에 따른 농약 제형은 다음 단계로 수득된다:
a) 하나 이상의 분무 노즐이 설치된 팬 코터 드럼 내로 고형 농약 제형을 충전시키고;
b) 올리브유, 야자유, 참기름 및 액상 파라핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 소수성 액체를 첨가하여 상기 분무 노즐 또는 기타를 통해 고형 농약 입자를 이에 피복시키고;
c) 하나 이상의 용매와 유화된 폴리비닐아세테이트를 포함하는 혼합물을 분무시키고;
d) 하나 이상의 용매, 유화된 폴리비닐아세테이트 및 하나 이상의 분말화된 고체를 포함하는 혼합물을 분무시키고;
e) 하나 이상의 상기 분말화된 고체를 임의로 첨가하여 피복된 농약 제형에 이 고체를 적용시킨다.
실시예 9: 고형 농약 입자의 피복
이 실시예에 따른 농약 제형은 다음 단계로 수득된다:
a) 하나 이상의 분무 노즐이 설치된 팬 코터의 드럼 내로 고형 농약 제형을 충전시키고;
b) 올리브유, 야자유, 참기름 및 액상 파라핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 소수성 액체를 첨가하여 상기 분무 노즐 또는 기타를 통해 고형 농약 입자를 이에 피복시키고;
c) 하나 이상의 용매, 유화된 폴리비닐아세테이트 및 하나 이상의 분말화된 고체를 포함하는 혼합물을 분무시키고;
d) 하나 이상의 상기 분말화된 고체를 임의로 첨가하여 피복된 농약 제형에 이 고체를 적용시킨다.
실시예 10: 고형 농약 입자의 피복
이 실시예에 따른 농약 제형은 다음 단계로 수득된다:
a) 하나 이상의 분무 노즐이 설치된 팬 코터의 드럼 내로 고형 농약 제형을 충전시키고;
b) 올리브유, 야자유, 참기름 및 액상 파라핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 소수성 액체를 첨가하여 상기 분무 노즐 또는 기타를 통해 고형 농약 입자를 이에 피복시키고;
c) 하나 이상의 용매, 유화된 폴리아크릴레이트 및 하나 이상의 분말화된 고체를 포함하는 혼합물을 분무시키고;
d) 하나 이상의 상기 분말화된 고체를 임의로 첨가하여 피복된 농약 제형에 이 고체를 적용시킨다.
실시예 11: 고형 농약 입자 4의 피복
91.50kg의 상기 1(4)에서 수득된 고형 농약 입자 4를 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.06kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서 10.0kg의 SH-520( 50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 물로 희석된 2.0kg의 AP2675E(50중량%의 수성 폴리아크릴레이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd.)를 상기 피복된 고형 농약 입자에 분무하였다. 후속으로, 0.50kg의 탈크를 고형 농약 입자에 첨가하고 피복된 고형 농약 입자를 드럼에서 취하여 이로써 본 발명의 농약 제형을 수득하였고("피복된 고형 농약 4") 이는 다음과 같은 특징이 있다:
- 고형 농약 입자 표면에 형성된 층 두께: 120 ㎛
- 고형 농약 입자 4의 함량: 91.5 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 5 w/wt%
- 폴리아크릴레이트: 1 w/wt%
- 탈크 함량: 0.5 w/wt%
실시예 12: 고형 농약 입자 5의 피복
82.50kg의 상기 1(5)에서 수득된 고형 농약 입자 5를 분무 노즐과 공기 주입구와 공기 배출구가 설치된 Dria Coater DRC-1200DS(팬 코터, 제조원: Powrex Corporation)의 드럼 내 충전시키고, 작동 조건은 다음과 같이 선택하였다:
- 드럼 회전 속도: 12rpm
- 분무율: 250ml/분
- 공기 취입율: 30m3/분
- 공기 취입 주입구 온도: 40℃
작동 조건이 상기와 같이 조정된 후, 2.00kg의 Moresco White P-70(액상 파라핀, 제조원: Matsumura Oil Co. Ltd.)을 고형 농약 입자에 균일하게 분무하고 이로써 액상 파라핀으로 고형 농약 입자를 피복시켰다. 다음으로, 고형 농약 입자의 표면 온도를 약 25℃로 유지하면서 28.00kg의 SH-520( 50중량%의 수성 폴리비닐아세테이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd)을 고형 농약 입자에 분무하여 이로써 고형 농약 입자를 폴리비닐아세테이트로 피복시켰다. 후속으로, 물로 희석된 2.0kg의 AP2675E(50중량%의 수성 폴리아크릴레이트 에멀젼, 제조원: Showa Kohbunshi Co. Ltd.)를 상기 피복된 고형 농약 입자에 분무하였다. 후속으로, 0.504kg의 탈크를 고형 농약 입자에 첨가하고 피복된 고형 농약 입자를 드럼에서 취하여, 이로써 본 발명의 농약 제형("피복된 고형 농약 5")을 수득하였으며, 이는 다음과 같은 특징이 있다:
- 고형 농약 입자 표면에 형성된 층 두께: 90 ㎛
- 고형 농약 입자 5의 함량: 82.5 w/wt%
- 액상 파라핀 함량: 2 w/w%
- 폴리비닐아세테이트 함량: 14 w/wt%
- 폴리아크릴레이트: 1 w/wt%
- 탈크 함량: 0.5 w/wt%
실시예 13: 피복된 고형 농약 4와 5를 포함하는 조성물 E의 제조
각각 1(4)와 1(5)에서와 같이 수득된 피복된 고형 농약 4와 5를 중량비 1:1로 혼합한다. 조성물 E는 활성 성분으로서 16.5 w/wt%의 피롤퀼론과 3.1 w/wt%의 티아메톡삼을 포함한다.
실시예 14: 피복된 고형 농약의 방출 제어 시험
독일 경도가 3인 1000ml의 물을 1000ml 정지 플라스크에 위치시키고, 상기 실시예 3에서 수득된 2.5g의 피복된 고형 농약 3을 여기에 첨가하였다. 당해 물의 온도를 25±2℃로 유지하였다. 수면에 부유하는 특정 과립은 플라스크 바닥에 가라앉았다.
상기 시험계의 제조 후 1일째, 3일째, 7일째, 14일째 및 28일째에, 10ml의 액체를 10ml의 홀 피펫을 사용하여 계량하고, 다음으로 정지 원심분리관 내로 이동시켰다. 액체를 계량시, 홀 피펫의 종단을 액체 표면과 플라스크 바닥 사이의 중간 지점에 위치시켰다. 액체를 계량한 후, 독일 경도가 3인 물 10ml를 당해 시험계에 첨가하였다. 원심분리관으로 이동된 액체에서 특정 과립이 부유하거나 응집되는 경우, 과립을 침전시키기 위해 원심분리하였다. 이어서, 원심분리관으로 이동된 액체를 HPLC 및/또는 GLC 분석에 적용시켜 활성 성분 둘다의 축적된 방출량(%)을 측정하였다. 결과는 다음과 같다:
피로퀼론:
일 축적된 방출량
1일째: 35.3%
3일째: 82.3%
7일째: 95.4%
티아메톡삼:
일 축적된 방출량
1일째: 7.9%
3일째: 21.7%
7일째: 34.2%
14일째: 56.1%
28일째: 89.2%
실시예 15: 피복된 고형 농약의 방출 제어 시험
독일 경도가 3인 1000ml의 물을 2개의 1000ml 정지 플라스크에 각각 위치시키고, 상기 실시예 4에서 수득된 2.5g의 피복된 고형 농약 1a 또는 실시예 2에서 수득된 2.5g의 피복된 고형 농약 2를 첨가하였다. 이 물의 온도를 25±2℃로 유지 하였다. 수면에 부유하는 특정 과립은 플라스크 바닥에 가라앉았다.
상기 시험계의 제조 후 7일째, 14일째, 21일째, 30일째, 60일째, 70일째 및 80일째에, 10ml의 액체를 10ml의 홀 피펫을 사용하여 계량하고, 다음으로 정지 원심분리관 내로 이동시켰다. 액체를 계량시, 홀 피펫의 종단을 액체 표면과 플라스크 바닥 사이의 중간 지점에 위치시켰다. 액체를 계량한 후, 독일 경도가 3인 물 10ml를 시험계에 첨가하였다. 원심분리관으로 이동된 액체에서 특정 과립이 부유하거나 응집되는 경우, 과립을 침전시키기 위해 원심분리하였다. 이어서, 원심분리관으로 이동된 액체를 HPLC 및/또는 GLC 분석에 적용시켜, 활성 성분 둘다의 축적된 방출량(%로)을 측정하였다. 결과는 다음과 같다:
피로퀼론:
일 축적된 방출량
7일째: 1.9%
14일째: 8.5%
21일째: 15.5%
30일째: 25.6%
60일째: 73.4%
70일째: 88.2%
80일째: 94.8%
티아메톡삼:
일 축적된 방출량
7일째: 0.0%
14일째: 0.1%
21일째: 0.8%
30일째: 5.7%
60일째: 45.2%
70일째: 80.4%
80일째: 90.5%
이 결과는 본 발명에 따른 방법을 사용하여 탁월한 방출 제어 특성을 갖는 피복된 고형 농약을 제조할 수 있음을 분명하게 입증한다.
실시예 16: 피복된 고형 농약의 방출 제어 시험
독일 경도가 3인 1000ml의 물을 1000ml 정지 플라스크에 위치시키고, 상기 실시예 13에서 수득된 조성물 E의 2.5g을 여기에 첨가하였다. 이 물의 온도는 25±2℃로 유지하였다. 수면에 부유하는 특정 과립은 플라스크 바닥에 가라앉았다.
상기 시험계의 제조 후 1일째, 3일째, 7일째, 14일째, 21일째 및 30일째에, 10ml의 액체를 10ml의 홀 피펫을 사용하여 플라스크 내 액체의 중심 부분에서 수집하고, 다음으로 정지 원심분리관 내로 이동시켰다. 액체를 이동시킨 후, 독일 경도가 3인 물 10ml를 시험계에 첨가하였다. 원심분리로 고형 물질을 제거한 후, 이어서 액체를 HPLC 및/또는 GLC 분석에 적용시켜, 활성 성분 둘다의 축적된 방출량(%)을 측정하였다. 결과는 다음과 같다:
피로퀼론:
일 축적된 방출량
1일째: 35.3%
3일째: 81.5%
7일째: 100.0%
티아메톡삼:
일 축적된 방출량
1일째: 0.1%
3일째: 0.4%
7일째: 1.5%
14일째: 6.6%
21일째: 26.9%
30일째: 66.7%
이 결과는 조성물 E가 목적하는 시간과 목적하는 특성을 가지고 조성물로부터 각 활성 성분을 분리 방출시킨다는 것을 분명하게 입증한다. 예를 들어, 피로퀼론과 티아메톡삼을 포함하는 조성물만을 "출수기전(before-heading period)" 벼에 적용하여 논에서 피로퀼론 농도를 빠르게 증가시킴으로써 도열병을 효과적으로 조절할 수 있고, 티아메톡삼의 장기간 방출되는 특성으로 장기간 후에 자란 방귀벌레로 인한 쌀의 얼룩점과 같은 해로운 곤충을 효과적으로 방제할 수 있다.
실시예 17: 고형 농약 입자 표면에 형성된 층을 전자현미경으로 관찰
상기 실시예 4에서 수득된 피복된 고형 농약 1a 과립을 2 조각으로 나누어 과립의 장축에 수직으로 절단면이 보이게 하였다. 절단면을 전자현미경으로 관찰하였다. 또한 비교를 위해서 PCT WO제99/01243호에 기재된 방법에 따라서 수득된 과립의 절단면을 전자현미경으로 관찰하였다. 선행 기술과 본 발명의 전자현미경 관찰 비교로 본 발명의 방법에 따른 고형 농약 입자의 표면에 형성된 층이 현저히 균일하고 WO제99/01243호에 기재된 방법으로 형성된 층은 얇은 불안정한 피복으로 이루어진 다중 층 구조를 가지고 있음이 증명되었다. 본 발명에 따른 방법으로 예를 들어 향상된 방출 특성을 가지는 농약의 서방형 제형을 제조할 수 있다. 불균일한 코팅으로 인해 활성 성분의 과용량으로 작물에 해로운 손상을 입힐 수 있으며, 이는 본 발명에 따른 상기 농약의 서방형 제형을 사용함으로써 피할 수 있다.
상기 기재된 바와 같이, 본 발명에 따른 방법을 사용하여 작동 시 임의의 수동적 개입을 필요로 하지 않는 매우 단순한 방법을 통해 피복된 고형 농약을 제조할 수 있게 되었고, 탁월하게 균일한 피복 층과 활성 성분의 탁월하게 양호한 방출 제어 특성을 가진 피복된 고형 농약을 수득할 수 있게 되었다. 따라서, 본 발명에 따른 방법은 농화학 산업 분야에서 매우 유용하다.

Claims (23)

  1. a) 고형 농약 제형을 하나 이상의 분무 노즐과 하나 이상의 가스 주입구 및 하나 이상의 가스 배출구가 설치된 팬 코터 드럼에 충전시키고;
    b) 팬 코터가 작동하는 동안 분무 노즐을 통해 하나 이상의 용매와 이에 유화된 폴리비닐아세테이트의 혼합물을 분무하고 동시에 드럼 내로 가스 주입구를 통해 가스를 취입시키는 단계를 포함하여, 폴리비닐아세테이트를 사용한 고형 농약 제형의 피복 방법.
  2. 제1항에 있어서, 단계 a)와 b) 사이에 팬 코터가 작동하는 동안 분무 노즐을 통해 소수성 액체를 분무시키는 것을 포함하는 단계 aa)를 추가로 실시하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 하나 이상의 용매와 이에 유화된 폴리비닐아세테이트의 혼합물이 하나 이상의 분말화된 고체를 추가로 포함하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 단계 b) 후, 팬 코터가 작동하는 동안 분무 노즐을 통해 하나 이상의 용매와 이에 유화된 폴리비닐아세테이트를 포함하는 혼합물을 분무하고 동시에 드럼 내로 가스 주입구를 통해 가스를 취입시키는 것을 포함하는 단계 c)를 추가로 실시하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 단계 b) 후, 팬 코터가 작동하는 동안 분무 노즐을 통해 하나 이상의 용매와 이에 유화된 폴리비닐아세테이트 및 하나 이상의 분말화된 고체를 포함하는 혼합물을 분무하고 동시에 드럼 내로 가스 주입구를 통해 가스를 취입시키는 것을 포함하는 단계 d)를 추가로 실시하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 하나 이상의 분말화된 고체를 단계 b) 후 팬 코터의 드럼 내로 충전시키는 방법.
  7. 제4항에 있어서, 하나 이상의 분말화된 고체를 단계 c) 후 첨가하는 방법.
  8. 제5항에 있어서, 하나 이상의 분말화된 고체를 단계 d) 후 첨가하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 고형 농약 제형의 농약 활성 성분이 살진균제, 살충제, 제초제 및 식물 성장 조절제로 이루어진 그룹에서 선택되는 방법.
  10. 제1항에 따른 방법에 의해 수득된 피복된 고형 농약 제형.
  11. 제10항에 있어서, 각각이 하나 이상의 농약, 하나 이상의 불활성 담체 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 2개 이상의 고형 입자 제형을 포함하고, 당해 2개 이상의 고형 입자 제형에서 농약 방출율이 서로 상이함을 특징으로 하는 피복된 고형 농약 제형.
  12. 제10항에 있어서, 살충 활성 성분으로서 티아메톡삼과 살진균 활성 성분으로서 피로퀼론을 포함하는 피복된 고형 농약 제형.
  13. 제10항에 있어서, 피복된 고형 농약 제형 적용 후 제1 농약이 전부 방출된 경우, 제2 농약의 방출율이 50% 이하인 것을 특징으로 하는 피복된 고형 농약 제형.
  14. 제10항에 있어서, 피복된 고형 농약 제형 적용 후 제1 농약이 전부 방출된 경우, 제2 농약의 방출율이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 피복된 고형 농약 제형.
  15. 제10항에 있어서, 피복된 고형 농약 제형 적용 후 제1 농약이 전부 방출된 경우, 제2 농약의 방출율이 2% 이하인 것을 특징으로 하는 피복된 고형 농약 제형.
  16. 삭제
  17. 제10항에 따른 피복된 고형 농약 제형을 활성 성분으로서 식물, 식물의 부분 또는 식물의 서식지에 적용하는 것을 포함하여, 식물병원 미생물에 의한 작물 식물 감염을 억제 및 예방하고 곤충이나 진드기목의 해충을 방제하기 위한 방법.
  18. 제17항에 있어서, 식물병원 미생물이 진균 미생물인 방법.
  19. 제10항에 따른 피복된 고형 농약 제형을 식물 또는 식물의 서식지에 적용하는 것을 포함하여, 바람직하지 않은 식물의 성장을 억제하고 식물병원 미생물에 의한 작물 식물의 감염을 억제하고 예방하는 방법.
  20. 제10항에 따른 피복된 고형 농약 제형을 식물 또는 식물의 서식지에 적용하는 것을 포함하여, 바람직하지 않은 식물의 성장을 억제하고, 곤충이나 진드기목의 해충을 방제하고, 식물병원 미생물에 의한 작물 식물의 감염을 억제하고 예방하는 방법.
  21. 제10항에 따른 피복된 고형 농약 제형을 식물 또는 식물의 서식지에 적용하는 것을 포함하여, 바람직하지 않은 식물의 성장을 억제하고 곤충이나 진드기목의 해충을 방제하는 방법.
  22. 삭제
  23. 각각이 하나 이상의 농약, 하나 이상의 불활성 담체 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 2개 이상의 고형 입자 제형을 포함하며, 당해 고형 입자 제형중 하나 이상이 제1항의 방법에 따라 폴리비닐아세테이트로 피복되어 있고 당해 2개 이상의 고형 입자 제형의 농약 방출율이 서로 상이함을 특징으로 하는 피복된 고형 농약 제형.
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