KR101150684B1 - 케텐 및/또는 카복실산 할라이드 및/또는 카복실산무수물로부터 고도 입체장애된 2차 아미노에터 알콜의 합성 - Google Patents

케텐 및/또는 카복실산 할라이드 및/또는 카복실산무수물로부터 고도 입체장애된 2차 아미노에터 알콜의 합성 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 케텐을 황산과 반응시켜 무수물을 생성하고, 이어서 이를 다이옥세인과 반응시켜 다이옥세인의 고리를 절단시켜 절단 생성물을 수득하고, 상기 절단 생성물을 아민을 사용하여 아민화한 후, 염기로 가수분해시켜, 요구되는 고도 입체 장애된 2차 아미노에터 알콜을 수득하는 것을 포함하는, 고도 입체 장애된 2차 아미노에터 알콜의 제조 방법을 개시한다.

Description

케텐 및/또는 카복실산 할라이드 및/또는 카복실산 무수물로부터 고도 입체장애된 2차 아미노에터 알콜의 합성{SYNTHESIS OF SEVERELY STERICALLY HINDERED SECONDARY AMINOETHER ALCOHOLS FROM A KETENE AND/OR CARBOXYLIC ACID HALIDE AND/OR CARBOXYLIC ACID ANHYDRIDE}
본 발명은 고도 입체 장애된 2차 아미노에터 알콜의 제조 방법에 관한 것이다.
기체 및 액체, 예컨대 CO2, H2S, CS2, HCN, COS 및 산소를 비롯한 산성 기체를 함유하는 혼합물 및 C1 내지 C4 탄화수소의 황 유도체를 아민 용액으로 처리하여 이들 산성 기체를 제거하는 것이 당분야에 널리 공지되어 있다. 상기 아민은 보통 산성 유체 역류와 접촉하는 수성 아민 용액과 흡수제 탑 내에서 아민 함유 수용액으로서 산성 기체 및 액체와 접촉한다. 일반적으로, 이러한 접촉은 상당량의 CO2 및 H2S 둘 다를 동시에 제거한다. 예컨대, 미국 특허 제 4,112,052 호는 입체 장애 된 아민을 이용하여 CO2 및 H2S 산성 기체의 거의 완전한 제거를 달성한다. 이 방법은 특히 CO2 및 관련 기체의 분압이 낮은 시스템에 적합하다. CO2의 분압이 높은 시스템 또는 많은 산성 기체, 예컨대 H2S, COS, CH3SH, CS2 등이 존재하는 시스템에서, "비-수성 용매 방법"이라고 지칭되는 물리적 흡수제와 조합된 아민을 이용하는 방법이 사용된다. 이러한 시스템은 미국 특허 제 4,112,051 호에 개시되어 있다.
그러나, 여전히 H2S 및 CO2를 둘 다 함유하는 산성 기체 시스템으로부터 H2S를 선택적으로 제거하는 방법이 매우 요구된다. 이러한 선택적 제거는 분리된 산성 기체중의 상대적으로 높은 H2S/CO2 비를 야기하는데, 이는 클라우스(Claus) 공정에서 H2S의 황 원소로의 후속 전환을 촉진시킨다.
CO2 및 H2S와 수성 2차 및 3차 아민의 전형적인 반응은 하기와 같이 제시될 수 있다:
Figure 112006066889669-pct00001
상기 식에서, R은 동일하거나 상이한 유기 라디칼이며 하이드록실 기와 치환될 수 있다.
상기 반응은 가역적이기 때문에, 이는 상기 반응의 발생 정도의 결정 요인인 CO2 및 H2S 분압에 민감하다.
H2S의 선택적 제거는, 낮은 H2S/CO2 비 및 CO2의 분압과 비교시 상대적으로 낮은 H2S 분압을 갖는 시스템에서 특히 요구된다. 이러한 시스템 내에서 H2S를 선택적으로 제거하는 아민의 능력은 매우 낮다.
1차 및 2차 아민, 예컨대 모노에탄올아민(MEA), 다이에탄올아민(DEA), 다이아이소프로판올아민(DPAA), 및 하이드록시에톡시에틸아민(DEA)의 용액은 H2S 및 CO2를 둘 다 흡수하고, 따라서 CO2를 배제한 H2S의 선택적 제거를 충족시키지 못하는 것으로 입증되었다. CO2는 상대적으로 용이하게 이러한 아민과 카바메이트를 형성한다.
H2S는, H2S 및 CO2를 함유하는 기체로부터 다이아이소프로판올아민(DIPA)을 단독 사용하거나 비수성 물리적 용매(예컨대, 설폴란)와 혼합 사용하여 선택적으로 제거되어 왔다. 그러나, 아민과 CO2의 반응 속도에 비해 아민과 H2S의 보다 신속한 반응의 이점을 취하기 위해서는 접촉 시간이 반드시 짧게 유지되어야 한다.
프레이저(Frazier) 및 콜(Kohl)의 문헌 [Ind. and Eng. Chem., 42, 2288 (1950)]은 3차 아민 메틸다이에탄올아민(MDEA)이 CO2에 비해 H2S 흡수에 보다 선택적임을 개시하고 있다. H2S와 3차 아민과의 신속한 반응에 비해, CO2는 3차 아민과 상대적으로 느리게 반응한다. 그러나, 상대적으로 낮은 H2S 로딩 용량 및 특정 기체중 부딪히는 낮은 H2S 압력에서 H2S 함량을 요구되는 수준으로 감소시키는 제한된 능력을 갖는다는 단점을 갖는다.
영국 특허 공보 제 2,017,524A 호는 H2S의 선택적 제거에 있어서, 다이알킬모노알칸올아민, 예컨대 다이에틸모노에탄올 아민(DEAE)의 수용액의 사용을 개시하는데, 이러한 물질은 보다 높은 선택성 및 MDEA보다 높은 로딩 수준에서 H2S 제거 능력을 갖는다. 그러나, DEAE는 161℃의 낮은 비등점의 단점을 갖는데, 이 때문에 상대적으로 고휘발성이 됨으로써 많은 물질 손실을 야기한다.
본원에서 전체 교시가 참조로 인용된 미국 특허 제 4,471,138 호는, CO2에 비해 H2S에 대한 높은 선택성을 갖는 고도 입체 장애된 비사이클릭 2차 아미노에터 알콜을 교시한다. 선택성은 높은 H2S 및 CO2 로딩에서 유지된다.
미국 특허 제 4,471,138 호의 고도 입체 장애된 비사이클릭 아미노에터 알콜은 하기의 화학식 I로 제시된다:
Figure 112006066889669-pct00002
상기 식에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬 및 하이드록시알 킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되고, R3, R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 및 하이드록시 알킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되되, 단 R3이 산소인 경우 질소 원자에 직접 결합된 탄소 원자에 결합된 R4 또는 R5중의 하나 이상은 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼이고, x 및 y는 각각 2 내지 4의 양의 정수이고, z는 1 내지 4의 양의 정수이다. 이들 물질은 바람직하게는 용매의 존재하에서, 할로알콕시알칸올과 함께 또는 수소 공급원의 존재하에서 카본일 작용기를 함유하는 에터 알콜과 함께 2차 또는 3차 알킬 1차 아민의 고온 반응에 의해 제조된다. 바람직하게, 조성물은 하기 화학식 II의 화합물이다:
Figure 112006066889669-pct00003
상기 식에서,
R1 = R2 = R3 = CH3-; R4 = R5 = R6 = H이거나;
R1 = R2 = R3 = CH3-; R4 = H 또는 CH3; R5 = R6 = H이거나;
R1 = R2 = R3 = R6 = CH3-; R4 = R5 = H이거나;
R1 = R2 = R3 = CH3CH2-; R4 = R5 = R6 = H이거나; 또는
R1≠R2≠R3 = H, CH3-, CH3CH2-; R4 ≠R5 ≠ R6 = H, CH3-이고;
x는 2 또는 3이다.
미국 특허 제 4,487,967 호는 승압 및 승온에서 수소화 촉매의 존재하에서 폴리알켄일 에터 글라이콜과 1차 아미노 화합물의 반응에 의한 고도 입체 장애된 2차 아미노에터 알콜의 제조 방법에 관한 것이다. 사용된 1차 아민 화합물은 하기의 화학식 III의 구조를 갖는다:
R1-NH2
상기 식에서,
R1은 탄소수 3 내지 8의 2차 또는 3차 알킬 라디칼 또는 탄소수 3 내지 8의 사이클로알킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택된다.
사용된 이들 폴리알켄일 에터 글라이콜은 하기 화학식 IV의 화합물이다:
Figure 112006066889669-pct00004
상기 식에서, R2, R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬 라디칼, 및 C3-C8의 사이클로알킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되되, 단 질소 원자에 직접 부착된 R1의 탄소 원자가 2차인 경우, 하이드록실 기에 결합된 탄소에 직접 결합된 R2 및 R3중 하나 이상이 알킬 또는 사이클로알킬 라디칼이고, x 및 y는 각각 2 내지 4 의 양의 정수이고, z는 1 내지 10, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 4이다. 상기 방법은 승온 및 승압에서 지지된 VIII족 금속 함유 수소화 촉매의 촉매적 유효량의 존재하에서 수행되고, z가 1보다 큰 경우 아미노 화합물 대 폴리알켄일 에터 글라이콜의 몰비는 2:1 미만이다.
하기 화학식 1의 고도 입체 장애된 2차 아미노에터 알콜은, 하기 화학식 2a의 유기 카복실산 할라이드, 화학식 2b의 유기 카복실산 무수물 또는 화학식 2c의 케텐, 또는 이들중 임의의 2개 또는 3개 모두의 혼합물을 50% 황산 내지 발연 황산, 바람직하게는 75% 황산 내지 발연 황산, 더욱 바람직하게는 90% 황산 내지 발연 황산과 반응시켜 모노아실 설페이트(화학식 3a, 화학식 3b 또는 화학식 3c) 및/또는 다이아실 설페이트(화학식 4a 또는 화학식 4b)를 수득하고, 이어서 하기 화학식 5의 1,4-다이옥세인과 반응시켜, 하기 화학식 6a, 화학식 6b 또는 화학식 6c의 물질 및/또는 하기 화학식 7a 또는 화학식 7b의 물질, 또는 이들의 혼합물을 수득함을 포함하는 방법에 의해 제조된다:
Figure 112006066889669-pct00005
Figure 112006066889669-pct00006
Figure 112006066889669-pct00007
Figure 112006066889669-pct00008
Figure 112006066889669-pct00009
Figure 112006066889669-pct00010
Figure 112006066889669-pct00011
Figure 112006066889669-pct00012
Figure 112010006992113-pct00013
Figure 112010006992113-pct00061
Figure 112006066889669-pct00014
Figure 112006066889669-pct00015
Figure 112006066889669-pct00016
Figure 112006066889669-pct00017
Figure 112006066889669-pct00018
상기 식에서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼, 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되거나, 또는 R1 및 R2가 부착되는 탄소 원자와 조합되어 탄소수 3 내지 8의 사이클로알킬 기를 형성하고;
R3은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되고;
상기 화학식 1에서 R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, 및 R11은 동일하거나 상이하며 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼, 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼, 또는 탄소수 3 내지 8의 사이클로알킬 라디칼로부터 선택되거나, 또는 R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, 및 R11은 바람직하게는 수소이되, 단 R3이 수소인 경우, 질소 원자에 직접 결합된 탄소에 결합된 R4 및 R5중의 하나 이상은 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼이고, 상기 화학식 5에서 R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11은 동일하거나 상이하고, 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼, 및 이들의 혼합물, 바람직하게 탄소수 1 내지 2의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고; 바람직하게 R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11은 수소이고;
R12 및 R13은 동일하거나 상이하고, 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 바람직하 게는 탄소수 1 내지 2의 알킬 라디칼, 가장 바람직하게는 메틸로 구성된 군으로부터 선택되거나; 또는 아릴 라디칼, 바람직하게는 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬 라디칼 하나 이상, 바람직하게 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼 하나 이상, 가장 바람직하게는 파라 위치가 메틸인 알킬 라디칼 하나 이상으로 치환된 페닐, 및 그들의 혼합물이고;
X는 F, Cl, Br, I 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 Cl이고;
Rx 및 Ry는 동일하거나 상이하며 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 바람직하게는 수소 및 탄소수 1 내지 10의 알킬 라디칼 하나 이상, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼 하나 이상으로 구성된 군으로부터 선택된 치환기를 함유하는 아릴 라디칼, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되거나, 또는 Rx 및 Ry는 부착되는 탄소와 조합되어 탄소수 3 내지 8의 사이클로알킬 라디칼을 형성하고, 바람직하게 Rx 및 Ry는 수소 또는 페닐이고;
R12/13은 R기가 R12 또는 R13일 수 있는 생성물, 또는 이들의 혼합물을 의미한다.
삭제
삭제
삭제
지금까지, 각각의 반응 단계로부터의 생성물을 후속 반응 단계의 반응물질과 반응시키기 전에 단리할 필요는 없다. 절단 생성물이 생성된다. 유기 카복실산 할라이드, 유기 카복실산 무수물, 케텐 또는 이들의 혼합물을 황산 및 다이옥세인과의 혼합하는 것은 임의의 순서 또는 절차일 수 있다. 따라서, 상기 무수물, 및 할라이드, 케텐 또는 이들의 혼합물은 황산과 혼합된 후, 다이옥세인과 혼합될 수 있거나; 다이옥세인이 먼저 황산과 혼합된 후, 상기 무수물, 산 할라이드, 케텐, 또는 이들의 혼합물이 첨가될 수 있거나; 상기 무수물, 산 할라이드, 케텐, 또는 이들의 혼합물을 다이옥세인과 혼합한 후, 황산을 첨가할 수 있다. 따라서, 다이옥세인 및 황산과 상기 무수물, 산 할라이드, 케텐 또는 이들의 혼합물의 조합은 단일 반응 혼합물로 조합될 수 있고, 요구되는 절단 생성물의 일 단계 제조로 생성된 혼합물으로서 반응된다. 이어서, 상기 절단 생성물은 화학식 8의 알킬 아민을 사용하여 아민화되어 화학식 9a, 화학식 9b 또는 화학식 9c의 물질 또는 이들의 혼합물을 수득한 후 이를 염기로 가수분해하면 화학식 1의 화합물이 수득된다:
Figure 112006066889669-pct00020
Figure 112006066889669-pct00021
Figure 112006066889669-pct00022
Figure 112006066889669-pct00023
화학식 1
Figure 112006066889669-pct00024
상기 식에서,
R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 탄소수 1 내지 4의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 메틸이거나, 또는 R1 및 R2가 부착되는 탄소 원자와 조합되어 탄소수 3 내지 8의 사이클로알킬 기를 형성하거나, 이들의 혼합물이고;
R3은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼, 가장 바람직하게는 메틸이되, R4 및 R5중의 하나 이상은, R3이 수소인 경우 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼이다.
화학식 1로 정의된 바람직한 화합물은 하기를 포함한다:
Figure 112006066889669-pct00025
2-(2-3차-뷰틸아미노에톡시)에탄올,
Figure 112006066889669-pct00026
2-(2-3차-뷰틸아미노프로폭시)에탄올,
Figure 112006066889669-pct00027
2-(2-아이소프로필아미노프로폭시)에탄올,
Figure 112006066889669-pct00028
2-[2-(1,1-다이메틸프로필아미노)프로폭시]에탄올,
Figure 112006066889669-pct00029
2-[2-(1,1-다이메틸프로필아미노)에톡시]에탄올,
Figure 112006066889669-pct00030
2-[2-(1-에틸-1-메틸프로필아미노)에톡시]에탄올.
전형적인 출발 물질은 화학식 2로 제시된 케텐이다:
Figure 112006066889669-pct00031
상기 식에서,
Rx 및 Ry는 동일하거나 상이하고 수소; 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 바람직하게 는 탄소수 1 내지 2의 알킬 라디칼; 아릴 라디칼, 바람직하게는 수소 및 탄소수 1 내지 10의 알킬 라디칼 하나 이상, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼 하나 이상으로 구성된 군으로부터 선택된 치환기를 함유하는 아릴 라디칼; 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되거나, 또는 Rx 및 Ry는 부착되는 탄소와 조합되어 탄소수 3 내지 8의 사이클로알킬 라디칼을 형성하고, 바람직하게 Rx 및 Ry는 수소 또는 페닐이다.
본 발명에서 유용한 케텐은 당분야에서 전형적인 임의의 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 따라서, 예를 들어 아세트산이 AlPO4의 존재하에서 고온 탈수되거나, 또는 아세톤이 500 내지 750℃에서 열분해되어 케텐 및 메테인을 수득할 수 있다.
케텐, 유기 카복실산 할라이드, 유기 카복실산 무수물, 또는 이들의 임의의 2개 또는 3개 모두의 혼합물은 바람직하게는 1:1의 몰비에서 50% 내지 발연, 바람직하게는 75% 내지 발연, 가장 바람직하게는 90% 내지 발연 황산, H2SO4와 반응되어, 모노아실 설페이트(화학식 3)를 형성하거나; 약 2:1의 몰비에서 다이아실 설페이트(화학식 4)를 형성한다. 실행자의 재량으로 과량의 황산을 사용할 수 있지만, 산의 과량 사용은 추가로 분리 단계의 수행을 부득이하게 요구할 것이다. 따라서, 대략 화학양론적인 비의 사용이 바람직하다. 농축된 황산(90% 내지 발연)의 사용이 바람직하다. 발연 황산 I은 또한 올레움(oleum)으로 공지되어 있다. 이는 100% 황산중에 삼산화황의 용액이다. 100% 황산은 한 분자의 H2O와 조합된 SO3 한 분자로 구성되기 때문에 또한 모노하이드레이트로서 지칭된다. 유리 SO3의 퍼센트는 올레움 또는 발연 황산의 강도를 측정하는 척도로서 사용된다. 따라서, 20% 발연 황산은 100% 황산 캐리어 용매 상에 20%의 유리 SO3으로 구성된다. 20% 발연 황산은 20중량%의 SO3 및 (100% 농축된 H2SO4의) 80중량% H2SO4를 함유한다. 올레움 또는 발연 황산은 80% 이상의 유리 SO3을 함유할 수 있다. 반응은 약 -80 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 -20 내지 약 125℃에서, 약 1 내지 100바, 바람직하게는 약 1 내지 50바, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 10바에서 수행될 수 있다. 상기 반응은 설폴란, 헥세인, 아세토나이트릴과 같은 비활성 용매중에서 수행될 수 있다. 바람직하게, 후속 절단 반응에 용매로서 다이옥세인을 사용하여 통합된 제 1 단계를 수득하고, 여기서 반응 혼합물은 카복실산 할라이드, 유기 카복실산 무수물, 케텐 또는 이들의 혼합물, 황산 및 다이옥세인을 함유한다. 이어서, 이 반응 혼합물은 다이옥세인 절단 반응에 있어서 하기에 개시된 조건 하에서 반응된다.
이어서, 아실 설페이트(화학식 3 또는 화학식 4)는 전형적으로 하기의 화학식을 갖는 다이옥세인(화학식 5)과 반응된다:
Figure 112006066889669-pct00032
Figure 112006066889669-pct00033
기타 치환된 이성질체가 쉽게 고려될 수 있다. 바람직하게, 다이옥세인은
Figure 112006066889669-pct00034
이다.
다이옥세인 고리의 절단 및 반응은 생성물로 약 60 내지 90%의 전환율을 달성하기에 충분한 시간동안이다.
상기 반응은 용매의 부재하에서(이 경우, 다이옥세인이 반응에서 용매로서 역할을 한다), 또는 추가적인 비활성 용매, 예컨대 아세토나이트릴 또는 톨루엔을 함유하는 용액중에서 수행될 수 있고, 상기 반응은 약 -80 내지 약 200℃의 온도에서 수행된다.
바람직하게, 다이옥세인은 반응에서 용매로서 역할을 한다. 아실 설페이트 (화학식 3)와 다이옥세인의 반응에 있어서, 다이옥세인 대 아실 설페이트의 몰비는 약 1:1 내지 약 10:1, 바람직하게는 약 1:1 내지 약 8:1, 가장 바람직하게는 약 1:1 내지 약 5:1인 반면, 다이옥세인 대 화학식 4의 아실 설페이트의 몰비는 약 2:1 내지 약 10:1, 바람직하게는 약 2:1 내지 약 8:1, 더욱 바람직하게는 약 2:1 내지 약 5:1이다. 달리 나타내자면, 다이옥세인 대 아실 설페이트의 비는 대략 화학양론적 비 내지 약 10:1, 바람직하게는 대략 화학양론적 비 내지 약 8:1, 더욱 바람직하게는 대략 화학양론적인 비 내지 약 5:1이다. 화학식 3의 아실 설페이트와 다이옥세인의 반응에서 온도는 약 -80 내지 약 200℃, 바람직하게는 약 -20 내지 약 160℃, 가장 바람직하게는 약 -20 내지 약 50℃의 범위이고, 화학식 4의 아실 설페이트와 다이옥세인의 반응에서 온도는 약 50 내지 약 200℃, 바람직하게는 약 70 내지 약 160℃, 가장 바람직하게는 약 80 내지 약 140℃의 범위이다.
에터 절단 방법은 카저(Karger) 및 마주르(Mazur)의 문헌 [The Cleavage of Ethers by Mixed Sulfonic-Carboxylic Anhydrides", Journal of the American Chemical Society, 1968, 90, 3878-3879]에 상세하게 개시되어 있다. 또한, 문헌 ["Mixed sulfonic-carboxylic anhydrides. I. Synthesis and thermal stability. New syntheses of sulfonic anhydrides" Journal of Organic Chemistry, 1971, 36, 528]; 및 문헌 ["Mixed sulfonic-carboxylic anhydrides. II. Reactions with aliphatic ethers and amines" Journal of Organic Chemistry, 1971, 36, 532]을 참조한다.
아실 설페이트(화학식 3)와 다이옥세인(화학식 5)의 반응은 화학식 6의 절단 생성물을 수득하는 반면, 다이아실 설페이트(화학식 4)와 다이옥세인(화학식 5)의 반응은 화학식 7의 절단 생성물을 수득한다.
절단 생성물(화학식 6 및 7)은 이어서 절단 생성물(화학식 6 및 7)내의 설페이트기를 아민(화학식 8)으로 치환하기에 충분한 시간 동안 전형적으로 화학식
Figure 112010006992113-pct00035
, 바람직하게는 화학식
Figure 112010006992113-pct00036
의 아민(화학식 8)을 이용하여 아민화된다. 절단 생성물(화학식 7)이 아민화되는 경우, 화학식 7의 절단 생성물 1몰 당 2몰 이상의 아민(화학식 8)이 요구된다. 일반적으로, 아민 대 절단 생성물 설포네이트 기의 몰비는 대략 화학양론적 비 내지 약 10:1, 바람직하게는 대략 화학양론적 비 내지 약 8:1, 더욱 바람직하게는 대략 화학양론적 비 내지 약 4:1의 범위이다. 생성물(화학식 6) 또는 생성물(화학식 7)중 하나의 생성물이 아민화는 경우, 동일한 아민화된 생성물(화학식 9a 및 9b)이 제조된다:
화학식 9a
Figure 112006066889669-pct00037
화학식 9b
Figure 112006066889669-pct00038
이 아민화 단계는 당분야의 전형적인 조건 하에서 수행될 수 있다. 아민화는 대기압 또는 승압에서 수행될 수 있고, 승압은 아민화가 상대적으로 낮은 비등점의 아민, 예컨대 t-뷰틸아민을 사용하여 수행되는 경우 가장 적합하다.
따라서, 아민화는 약 대기압(1바) 내지 약 100바의 압력, 바람직하게는 약 1 내지 약 50바의 압력에서, 및 약 40 내지 약 200℃, 바람직하게는 약 40 내지 약 125℃의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 방법은 환류하에서 수행될 수 있지만, 이는 절대적으로 필요한 것은 아니다. 비활성 용매는 벤젠, 톨루엔, 다이에틸 에터, 헥세인 등과 같이 선택적으로 사용될 수 있다.
이 아민화된 생성물(화학식 9)은 염기, 예컨대 전형적으로 알칼리 금속 하이드록사이드, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 알콕사이드(예, 나트륨 하이드록사이드, 나트륨 카보네이트, 나트륨 메톡사이드, 나트륨 3차-뷰톡사이드 등)를 사용하여 생성물(화학식 1)로 가수분해된다. 반응은 약 20 내지 약 110℃, 바람직하게는 약 20 내지 약 50℃에서 수행된다. 상기 방법은 환류하에서 수행될 수 있다. 필요하거나 또는 단순하게 요구되는 경우 사용될 수 있는 용매는 물 및 알콜 및 이들의 혼합물을 포함한다. 알콜은, 즉 알칼리 금속 메톡사이드에 있어서 용매중의 메탄올과 같이, 알콕사이드 염기가 유도되는 것과 동일한 것일 수 있다.
2-(2-3차-뷰틸아미노에톡시)에탄올(EETB)의 제조
질소 분위기하에서 100㎖의 1목 플라스크를 1,4-다이옥세인(20g, 0.23mol, 20㎖)로 충전하고, 실온에서 아세트산 무수물(4㎖, 4.28g, 42mmol)의 첨가에 이어서 20% 발연 황산(1.04㎖, 2.0g; 16.4mmol의 H2SO4를 함유함)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 101℃에서 환류하고, NMR로 확인하였다. 1H NMR 스펙트럼은 18시간 후 절단 생성물이 최대치에 도달하는 것을 보여준다. 반응 혼합물을 진공하에서 건조(50℃ 욕, 15mmHg)되도록 증발시켰다. 실온에서 톨루엔(50㎖)을 잔류물에 첨가한 후, 3차-뷰틸아민(30㎖, 21g, 0.29mol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 30시간 동안 온화하게(3차-뷰틸아민 BP = 44 내지 46℃) 환류하였다. 이어서, 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고 여과하고, 침전물을 톨루엔으로 세정하였다. 여액을 진공하에서 부분적으로 증발시켜 3차-뷰틸아민을 제거하였다. 잔류물을 여과하고, 침전물을 톨루엔으로 세정하였다. 상기 여액을 진공하에서 증발시켜 황색 잔류 오일(4.5g)을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 60 내지 70% 순도의 2-(2-t-뷰틸아미노에톡시)에틸 아세테이트를 나타내었다. 1H NMR 스펙트럼에서 시그널의 특징은, 작업 동안 불완전한 아민화 또는 가수분해의 결과로서 주요 불순물로 2-(2-하이드록시에톡시)에틸 아세테이트(아세톡시 기의 시그널: 2.09ppm에서 단일선, 에터럴 시그널: m, 3.65-3.72ppm, 및 에스터 시그널: m, 4.21-4.27ppm)를 제안한다는 것이다.
6시간 동안 메탄올(10㎖)중에서 15mmol의 NaOH와 함께 2-(2-t-뷰틸아미노에톡시)에틸 아세테이트(2g, 10mmol)를 환류시킨 후, 진공하에서 증발하고, 다이에틸 에터로 추출하고, 진공하에서 용매를 제거하여 1.6g의 황색 오일을 수득하고, NMR로 70 내지 75% 순도의 2-(2-3차-뷰틸아미노에톡시)에탄올(EETB)을 확인하였다. 상기 EETB는 다이에틸 글라이콜(3.59-3.73ppm 범위에서 여분의 양성자; 다이에틸렌 글라이콜에 대한 NMR 데이터와 비교시: 3.60ppm, m, 4H; 3.74ppm, m, 4H)로 오염되었을 수도 있다.
발연 황산 및 2배 과량의 아세트산 무수물로부터 생성된 다이아세틸 설페이트와 1,4-다이옥세인의 절단
20% 발연 황산 및 아세트산 무수물을 이용하여 상기 절단과 동일한 반응 조건을 사용하였다(2배 과량: SO3을 위한 1당량 + H2SO4를 위한 2당량 + 100% 과량). 또한, t-BuNH2와의 아민화를 오토클레이브(봄베, (bomb))에서 수행하여 최대 완성도를 제공하였다.
질소 분위기하에서 100㎖ 1목 플라스크를 1,4-다이옥세인(30g, 0.35mol, 30㎖)에서 충전한 후, 실온에서 아세트산 무수물(7.1㎖, 7.66g, 75mmol)을 첨가하고, 이어서 20% 발연 황산(1.04㎖, 2.0g; 5.0mmol의 SO3 0.4g 및 16.4mmol의 H2SO4 1.6g을 함유함)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 40시간 동안 환류하고, NMR로 확인하였다. 1H NMR 스펙트럼은 절단 생성물의 존재를 나타내었다. 추가 8시간 동안 환류를 계속하였다. NMR은 40시간 후 동일한 시그널의 세트를 나타내었다. 반응 혼합물을 진공하에서 증발시켜 건조시켰다(반응 혼합물을 습기와의 접촉으로부터 보호하였다; 건조막-유형 진공 펌프를 사용하여, 드라이 아이스 트랩으로 용매를 직접 증발시켰다; 욕 50℃, 5mmHg) 실온에서 톨루엔(50㎖)을 잔류물에 첨가한 후, 3차-뷰틸아민(30㎖, 21g, 0.29mol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 5분 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 오토클레이브(봄베)로 옮기고 대략 170℃(오일 욕에서 175 내지 180℃)에서 13시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 침전물로부터 여과한다. 침전물을 톨루엔으로 세정하고, 조합된 여액을 진공하에 증발시켰다. 톨루엔을 잔류물에 첨가하고 혼합물을 나트륨 카보네이트의 수용액으로 세정하였다. 유기층을 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 용매를 진공에서 증발시켜 3.4g의 황색 오일을 수득하였다. 1H NMR 분석은 70 내지 75% 순도의 요구되는 2-(2-t-뷰틸아미노에톡시)에틸아세테이트 생성물을 나타내었다. 상기 반응에서와 같이, 주요 부산물은 2-(2-하이드록시에톡시)에틸 아세테이트이다[2.09ppm(0.7H, Ac), 3.58-3.72(3H) 및 4.20-4.24(0.45H, CH2OAc)에서 여분의 양성자]. 이 생성물의 일부는 무색의 침상으로 결정화되었다.
120℃에서 발연 황산 및 아세트산 무수물(SO3을 위한 아세트산 무수물 1당량 + H2SO4를 위한 2당량)로부터 생성된 다이아세틸 설페이트에 의한 1,4-다이옥세인의 절단
질소 분위기하에서 실온에서 15㎖의 밀봉된 튜브를 1,4-다이옥세인(10g, 0.11mol, 10㎖)으로 충전하고, 아세트산 무수물(2.67㎖, 2.88g, 28.2mmol)을 첨가한 후, 20% 발연 황산(0.78㎖, 1.5g; 3.75mmol의 SO3 0.3g 및 12.23mmol의 H2SO4 1.2g를 함유함)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 24시간 동안 120 내지 122℃에서 교반하고, NMR로 확인하였다. 1H NMR 스펙트럼은 절단 생성물의 존재를 나타내었다. 반응 혼합물을 진공하에서 증발시켜 건조시켰다. 실온에서 톨루엔(50㎖)을 잔류물에 첨가한 후, 3차-뷰틸아민(17㎖, 11.8g, 0.16mol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 24시간 동안 온화하게 환류하고, 실온으로 냉각하고, 침전물로부터 여과하였다. 침전물을 톨루엔으로 세정하고, 조합된 여액을 진공하에서 증발하였다. 톨루엔을 잔류물에 첨가하고 혼합물을 나트륨 카보네이트 수용액으로 세정하였다. 유기층을 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 용매를 진공하에서 증발시켜 3.5g의 갈색 오일을 수득하였다. 1H NMR 분석은 대략 70% 순도의 요구되는 생성물 2-(2-3차-뷰틸아미노에톡시)에틸 아세테이트를 나타내었다. 주요 부산물은 2-(2-하이드록시에톡시)에틸 아세테이트 또는 2-(2-아세톡시에톡시)에틸 아세테이트이다.
삼산화황 및 아세트산 무수물로부터 생성된 다이아세틸 설페이트와 1,4-다이옥세인의 절단
질소 분위기하에서 15㎖의 밀봉된 튜브를 다이옥세인(10g, 0.115mol), 아세트산 무수물(1.81㎖, 1.96g, 19mmol), 및 삼산화황(1.54g, 19mmol)으로 충전하였다. 혼합물을 5시간 동안 119 내지 123℃에서 교반하였다(갈색의 투명한 용액). 1H NMR 분석은 절단 생성물의 특징적인 시그널을 나타내었다. 반응 혼합물을 진공하에서 농축시켰다. 잔류물을 24시간 동안 온화한 환류하에서 톨루엔(30㎖)중의 3차-뷰틸 아민(20㎖, 13.92g, 0.19mol)과 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 여과하고 침전물을 톨루엔으로 세정하였다. 여액을 증발시키고, 생성물을 톨루엔으로 추출하였다. 추출물을 진공하에서 증발시켜 2g의 황갈색 오일을 수득하였다. NMR 시험은 대략 65% 순도의 요구되는 생성물 2-(2-3차-뷰틸아미노에톡시)에틸 아세테이트를 나타내었다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 2a의 유기 카복실산 할라이드, 하기 화학식 2b의 유기 카복실산 무수물 또는 하기 화학식 2c의 케텐, 또는 이들중 임의의 2개 또는 3개 모두의 혼합물을, 50% 황산 내지 발연 황산과 반응시켜, 하기 화학식 3a, 화학식 3b 또는 화학식 3c의 모노아실 설페이트, 또는 하기 화학식 4a 또는 화학식 4b의 다이아실 설페이트, 또는 이들의 혼합물을 수득하고, 이어서 하기 화학식 5의 다이옥세인과 반응시켜, 하기 화학식 6a, 화학식 6b 또는 화학식 6c의 생성물, 또는 하기 화학식 7a 또는 화학식 7b의 생성물, 또는 이들의 혼합물을 수득한 후, 하기 화학식 8의 알킬 아민으로 아민화하여 하기 화학식 9a, 화학식 9b 또는 화학식 9c의 물질 또는 이들의 혼합물을 수득하고, 이어서 염기로 가수분해시켜 하기 화학식 1의 생성물을 수득함을 포함하는, 화학식 1의 고도 입체 장애된 2차 아미노에터 알콜의 합성 방법:
    화학식 1
    Figure 112011085850215-pct00039
    화학식 2a
    Figure 112011085850215-pct00040
    화학식 2b
    Figure 112011085850215-pct00041
    화학식 2c
    Figure 112011085850215-pct00042
    화학식 3a
    Figure 112011085850215-pct00043
    화학식 3b
    Figure 112011085850215-pct00044
    화학식 3c
    Figure 112011085850215-pct00045
    화학식 4a
    Figure 112011085850215-pct00046
    화학식 4b
    Figure 112011085850215-pct00047
    화학식 5
    Figure 112011085850215-pct00062
    화학식 6a
    Figure 112011085850215-pct00048
    화학식 6b
    Figure 112011085850215-pct00049
    화학식 6c
    Figure 112011085850215-pct00050
    화학식 7a
    Figure 112011085850215-pct00051
    화학식 7b
    Figure 112011085850215-pct00052
    화학식 8
    Figure 112011085850215-pct00053
    화학식 9a
    Figure 112011085850215-pct00054
    화학식 9b
    Figure 112011085850215-pct00055
    화학식 9c
    Figure 112011085850215-pct00056
    상기 식에서,
    R1 및 R2는 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되거나, 또는 R1 및 R2가 부착되는 탄소 원자와 조합되어 탄소수 3 내지 8의 사이클로알킬 기를 형성하고;
    R3은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 및 하이드록시알킬 라디칼, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
    상기 화학식 1에서 R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11은 동일하거나 상이하며 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되되, 단 R3이 수소인 경우, 질소 원자에 직접 결합된 탄소 원자에 결합된 R4 및 R5중의 하나 이상은 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼이고, 상기 화학식 5에서 R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11은 동일하거나 상이하며 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R12 및 R13은 동일하거나 상이하며 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 수소 또는 C1 내지 C10 알킬 라디칼이 치환된 아릴 라디칼, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
    X는 F, Cl, Br, I 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 할로겐이고;
    Rx 및 Ry는 동일하거나 상이하고, 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 수소 및 탄소수 1 내지 10의 알킬 라디칼 하나 이상으로 구성된 군으로부터 선택된 치환기를 함유하는 아릴 라디칼, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되거나, 또는 Rx 및 Ry가 부착되는 탄소와 조합되어 탄소수 3 내지 8의 사이클로알킬 라디칼을 형성한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    화학식 2a의 유기 카복실산 할라이드를 사용하는 고도 입체 장애된 2차 아미노에터 알콜의 합성 방법.
    화학식 2a
    Figure 112006066889669-pct00058
  3. 제 1 항에 있어서,
    화학식 2b의 유기 카복실산 무수물을 사용하는 고도 입체 장애된 2차 아미노에터 알콜의 합성 방법.
    화학식 2b
    Figure 112006066889669-pct00059
  4. 제 1 항에 있어서,
    화학식 2c의 케텐을 사용하는 고도 입체 장애된 2차 아미노에터 알콜의 합성 방법.
    화학식 2c
    Figure 112006066889669-pct00060
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    R1, R2 및 R3이 메틸 라디칼인 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11이 수소이고, Rx 및 Ry가 수소 또는 페닐인 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 염기가 알칼리 금속 하이드록사이드, 알칼리 금속 알콕사이드 및 알칼리 금속 카보네이트로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    R1, R2 및 R3이 메틸이고, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11이 수소이고, Rx 및 Ry가 수소 또는 페닐인 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 케텐, 유기 카복실산 할라이드, 유기 카복실산 무수물, 이들중 임의의 2개 또는 3개 모두의 혼합물, 및 H2SO4를 -80 내지 150℃의 온도에서 화학양론적인 비로 반응시키고; 생성된 설페이트를 다이옥세인과 화학양론적 비 내지 10:1의 다이옥세인 대 설페이트 비로 반응시켜, 상기 다이옥세인을 -80 내지 200℃의 온도에서 절단시키고(cleave); 생성된 절단 생성물을 알킬 아민과 40 내지 200℃의 온도 및 대기압(1바) 내지 100바의 압력에서 화학양론적 비 내지 10:1의 아민 대 절단 생성물 몰비로 반응시키고, 아민화된 생성물을 염기로 20 내지 110℃에서 가수분해시키는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 케텐, 유기 카복실산 할라이드, 유기 카복실산 무수물, 이들중 임의의 2개 또는 3개 모두의 혼합물, 황산 및 다이옥세인의 혼합을 단일 단계로 조합하고, 반응 혼합물을 -80 내지 200℃의 온도에서 가열하여 절단 생성물을 생성하고, 상기 절단 생성물 및 알킬아민을 40 내지 200℃의 온도 및 대기압(1바) 내지 100바의 압력에서 화학양론적 비 내지 10:1의 아민 대 절단 생성물 비로 반응시키고, 아민화된 생성물을 염기로 20 내지 110℃에서 가수분해시키는 방법.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1922130B (zh) 2004-02-17 2012-07-04 埃克森美孚研究工程公司 从羧酸酐和/或羧酰卤和三氧化硫合成空间位阻的仲氨基醚醇
CA2556766C (en) 2004-02-17 2012-10-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Synthesis of sterically hindered secondary aminoether alcohols
US7524990B2 (en) * 2004-02-17 2009-04-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Synthesis of sterically hindered secondary aminoether alcohols

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4636568A (en) * 1984-08-27 1987-01-13 Polaroid Corporation Aminoether compounds

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU506199B2 (en) * 1975-06-26 1979-12-20 Exxon Research And Engineering Company Absorbtion of co2 from gaseous feeds
NL190316C (nl) 1978-03-22 1994-01-17 Shell Int Research Werkwijze voor het verwijderen van zure gassen uit een gasmengsel.
US4471138A (en) * 1982-01-18 1984-09-11 Exxon Research And Engineering Co. Severely sterically hindered secondary aminoether alcohols
US4508692A (en) * 1982-01-18 1985-04-02 Exxon Research & Engineering Co. Process for the selective removal of hydrogen sulfide from gaseous mixtures with strongly basic tertiary amino compounds
US4405585A (en) * 1982-01-18 1983-09-20 Exxon Research And Engineering Co. Process for the selective removal of hydrogen sulfide from gaseous mixtures with severely sterically hindered secondary aminoether alcohols
US4665234A (en) * 1982-01-18 1987-05-12 Exxon Research And Engineering Company Severely sterically hindered secondary aminoether alcohols
DE84943T1 (de) * 1982-01-18 1983-11-10 Exxon Research and Engineering Co., 07932 Florham Park, N.J. Sekundaere und tertiaere aminoalkohole.
US4417075A (en) * 1982-01-18 1983-11-22 Exxon Research And Engineering Co. Di-(Secondary and tertiaryalkylaminoalkoxy)alkanes
US4405811A (en) * 1982-01-18 1983-09-20 Exxon Research And Engineering Co. Severely sterically hindered tertiary amino compounds
JPS58169450A (ja) * 1982-03-30 1983-10-05 杉山　賢一 燃焼加熱式熱気浴装置
US4487967A (en) * 1983-12-23 1984-12-11 Exxon Research & Engineering Co. Process for preparing secondary aminoether alcohols
US4618481A (en) * 1985-08-30 1986-10-21 Exxon Research And Engineering Co. Absorbent composition containing a severely hindered amino compound and an amine salt and process for the absorption of H2 S using the same
US4961873A (en) * 1987-10-13 1990-10-09 Exxon Research And Engineering Company Absorbent composition containing a severely-hindered amine mixture with amine salts and/or aminoacid additives for the absorption of H2 S
US4892674A (en) * 1987-10-13 1990-01-09 Exxon Research And Engineering Company Addition of severely-hindered amine salts and/or aminoacids to non-hindered amine solutions for the absorption of H2 S
US4894178A (en) * 1987-10-13 1990-01-16 Exxon Research And Engineering Company Absorbent composition containing severely-hindered amine mixture for the absorption of H2 S
FR2629364B1 (fr) * 1988-03-30 1990-11-30 Ceca Sa Nouvelles compositions amines cationactives a proprietes physiques ameliorees : leur application, par exemple a la realisation d'emulsions bitumineuses
US5874623A (en) * 1993-08-02 1999-02-23 Bayer Corporation Process for the production of polyether aminoalcohols
US7524990B2 (en) * 2004-02-17 2009-04-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Synthesis of sterically hindered secondary aminoether alcohols
CN1922130B (zh) 2004-02-17 2012-07-04 埃克森美孚研究工程公司 从羧酸酐和/或羧酰卤和三氧化硫合成空间位阻的仲氨基醚醇
CA2556766C (en) * 2004-02-17 2012-10-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Synthesis of sterically hindered secondary aminoether alcohols

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4636568A (en) * 1984-08-27 1987-01-13 Polaroid Corporation Aminoether compounds

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