KR101150408B1 - 자외선 흡수제를 함유하는 입자 - Google Patents

자외선 흡수제를 함유하는 입자 Download PDF

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Abstract

λmax가 250 내지 400 nm의 범위인 적어도 하나의 화합물을 포함하는 코어 및 가교 폴리머 셸을 가지며, 평균 직경이 80 내지 500 nm인 입자.

Description

자외선 흡수제를 함유하는 입자 {PARTICLE CONTAINING ULTRAVIOLET ABSORBER}
본 발명은 폴리머 셸 및 자외선 흡수 화합물을 포함하는 입자에 관한 것이다. 이러한 입자는 예를 들면, 화장용 및 피부용 제제에 유용하다.
폴리머 재료 중의 각종 활성 성분의 캡슐화는 공지되어 있다. 예를 들면, 미국 특허 제7,176,255호는 미니에멀젼 중합에 의해 폴리머 셸 중의 페릴렌 가시 염료의 캡슐화를 개시하고 있다. 그러나, 소입자에 자외선 흡수 화합물을 캡슐화하는 방법은 공지되어 있지 않다.
본 발명에 의해 다루어진 과제는 자외선 흡수 화합물을 함유하는 안정한 소입자를 제공하는 것이다.
본 발명은 평균 직경이 80 내지 500 nm이며, (a) λmax가 250 내지 400 nm의 범위인 적어도 하나의 화합물을 포함하는 코어 및 (b) 적어도 하나의 멀티에틸렌성 불포화 화합물의 모노머 잔기 10 내지 100 wt% 및 적어도 하나의 모노에틸렌성 불포화 화합물의 모노머 잔기 0 내지 90 wt%로 구성되는 폴리머를 포함하는 셸을 포함하는 입자에 관한 것이다. 본 발명은 또한 입자를 함유하는 선스크린 제제, 및 미니에멀젼 중합에 의해 입자를 제조하는 방법에 관한 것이다.
달리 언급하지 않는 한, 비율은 중량 퍼센트 (wt%)이고, 온도는 ℃로 나타낸 것이다. 본 명세서에서 사용되는 용어 "(메트)아크릴"은 아크릴 또는 메타크릴을 말한다. 본 발명에 유용한 모노머는 모노에틸렌성 불포화 화합물 및 멀티에틸렌성 불포화 모노머, 즉, 가교제, 예를 들면, 디비닐 방향족 화합물, 디- 및 트리-(메트)아크릴레이트 에스테르, 디- 및 트리-비닐 에테르 화합물, 알릴 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 모노에틸렌성 불포화 모노머는 예를 들면, (메트)아크릴산 및 이들의 에스테르, 아미드 및 니트릴; 스티렌, 클로로- 및/또는 메틸-치환된 스티렌, 비닐피리딘, 및 비닐 에스테르, 에테르 및 케톤을 들 수 있다. 수상에 충분한 불용성을 나타내는 모노머가 바람직하다. 용어 "스티렌 폴리머"는 스티렌 모노머 (치환되거나 비치환된 스티렌, 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, 에틸스티렌) 및/또는 적어도 하나의 가교제를 포함하는 모노머로 중합된 코폴리머를 나타내며, 스티렌과 가교제의 혼합 중량은 전체 모노머 중량의 적어도 50 wt%이다. 일부의 실시형태에 있어서, 스티렌 폴리머는 적어도 75% 스티렌 및 가교제인 모노머의 혼합물, 또는 적어도 90% 스티렌과 디비닐 방향족 가교제인 모노머의 혼합물, 또는 실질적으로 스티렌 및 적어도 하나의 디비닐 방향족 가교제로 구성되는 모노머의 혼합물로 이루어진다. 다른 실시형태에 있어서, 스티렌 폴리머는 실질적으로 적어도 하나의 디비닐 방향족 가교제로 구성되는 모노머 혼합물이다. 용어 "아크릴 폴리머"는 적어도 하나의 가교제 (예를 들면, 알릴 메타크릴레이트, ALMA; 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, TMPTMA)와 함께, 적어도 하나의 (메트)아크릴산, 에스테르 또는 아미드, 또는 (메트)아크릴로니트릴을 포함하는 비닐 모노머의 혼합물로 이루어진 코폴리머를 나타내며, (메트)아크릴산(들) (아크릴산, AA; 메타크릴산, MAA) 또는 에스테르(들) (예를 들면, 메틸 메타크릴레이트, MMA) 또는 아미드(들) 또는 (메트)아크릴로니트릴 및 가교제(들)의 혼합 중량은 전체 모노머 중량의 적어도 50 wt%; 바람직하게는 적어도 75%, 더욱 바람직하게는 적어도 90%, 가장 바람직하게는 실질적으로 적어도 하나의 (메트)아크릴산 또는 에스테르 및 적어도 하나의 가교제로 구성되는 모노머의 혼합물이다. 일부의 실시형태에 있어서, (메트)아크릴산 에스테르는 C2-C4 하이드록시-치환된 알킬 에스테르, 예를 들면, 2-하이드록시 에틸 메타크릴레이트 (HEMA), 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 (HEA), 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트 (HPMA), 2-하이드록시프로필 아크릴레이트 (HPA)이다. "아크릴/스티렌 폴리머"는 적어도 50%, 적어도 75%, 또는 적어도 90%의 상술한 아크릴 모노머 및 스티렌 모노머를 포함하는 비닐 모노머의 혼합물로 이루어진 것이다.
본 발명의 입자에 주어진 평균 입경은 광산란 측정에 의해 측정된 중량 평균이다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 평균 입경은 적어도 100 nm, 적어도 125 nm, 적어도 150 nm, 또는 적어도 160 nm이다. 일부의 실시형태에 있어서, 평균 입경은 400 nm 이하, 300 nm 이하, 250 nm 이하, 230 nm 이하, 220 nm 이하, 210 nm 이하, 또는 200 nm 이하이다.
코어의 적어도 하나의 자외선 흡수 화합물은 바람직하게는 λmax가 적어도 275 nm, 또는 적어도 300 nm이다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 적어도 2개의 자외선 흡수 화합물이 코어에 존재하고, 하나는 λmax가 250 내지 325 nm의 범위에 있으며, 하나는 λmax가 325 내지 400 nm의 범위에 있다. 바람직하게는, 자외선 흡수 화합물은 λmax에서의 흡광 계수가 적어도 3,000 L/cm-mol, 적어도 4,000 L/cm-mol, 또는 적어도 5,000 L/cm-mol이다. 바람직하게는, 자외선 흡수 화합물은 유기 화합물, 즉, 탄소를 포함하고 최대로 트레이스 레벨의 금속을 갖는 것, 더욱 바람직하게는 방향족 화합물이다. λmax가 가시 범위, 즉, 400 nm 이상인 가시 염료는 본 발명을 위한 자외선 흡수 화합물로 고려되지 않는다.
본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 입자는 입자의 중량에 대하여, 가시 염료 1% 미만, 0.5% 미만, 0.2% 미만, 또는 0.1% 미만을 함유한다. 자외선 흡수 화합물의 예는 예를 들면, 미국 특허 제7,316,809호에서 발견될 수 있다. 바람직한 자외선 흡수 화합물은 예를 들면, 아미노벤조산, 아보벤존, 시녹세이트, 디옥시벤존, 호모살레이트, 멘틸안트라닐레이트, 옥토크릴렌, 옥틸 메톡시신나메이트, 살리실산옥틸, 옥시벤존, 파디메이트 O, 페닐벤즈이미다졸술폰산, 술리소벤존 및 트롤라민 살리실레이트를 들 수 있다. 특히 바람직한 자외선 흡수 화합물은 아보벤존이다.
셸 폴리머는 자유 라디칼 부가 폴리머이다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 이는 아크릴 폴리머, 스티렌 폴리머 또는 아크릴/스티렌 폴리머이다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 셸 폴리머는 적어도 하나의 멀티에틸렌성 불포화 화합물의 적어도 15%, 적어도 20%, 적어도 25%, 적어도 30%, 적어도 35%, 적어도 40%, 적어도 50%, 또는 적어도 60%의 모노머 잔기를 포함하며; 일부의 실시형태에 있어서, 95% 이하, 또는 90% 이하의 모노머 잔기를 포함한다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 셸 폴리머는 적어도 하나의 모노에틸렌성 불포화 화합물의 85% 이하, 80% 이하, 70% 이하, 65% 이하, 60% 이하, 50% 이하, 또는 40% 이하의 모노머 잔기를 포함하며; 일부의 실시형태에 있어서, 적어도 5%, 또는 적어도 10%의 모노머 잔기를 포함한다. 상술한 비율은 셸 중량에 대한 것이다.
본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 바람직하게는 셸 폴리머를 제조하는데 사용되는 모노에틸렌성 불포화 화합물(들)은 적어도 하나의 극성 아크릴 모노머, 즉, 하이드록시기, 카복실기 또는 아미드기를 갖는 것을 포함한다. 바람직하게는, 극성 아크릴 모노머(들)의 양은 폴리머 중량에 대하여, 적어도 1%, 적어도 2%, 적어도 5%, 적어도 10%, 적어도 15%, 또는 적어도 20%; 바람직하게는 양은 50% 이하, 40% 이하, 30% 이하, 또는 25% 이하이다. 특히 바람직한 모노머로는 HEMA, HPMA, HEA, HPMA, AA, MAA, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드아미드를 들 수 있다. 바람직하게는, 모노에틸렌성 불포화 화합물(들)은 하이드록시기를 갖는다. 바람직하게는, 카복실산 모노머 잔기는 폴리머의 5% 이하, 3% 이하, 2% 이하, 또는 1% 이하를 포함한다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 멀티에틸렌성 불포화 화합물(들)은 적어도 하나의 디에틸렌성 불포화 화합물, 예를 들면, 알릴 메타크릴레이트 (ALMA), 알릴 아크릴레이트, 디비닐벤젠을 포함한다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 멀티에틸렌성 불포화 화합물(들)은 적어도 하나의 트리에틸렌성 불포화 화합물, 예를 들면, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트를 포함한다.
본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 코어는 입자의 적어도 25 wt%, 적어도 35 wt%, 적어도 45 wt%, 또는 적어도 50 wt%, 적어도 55 wt%, 적어도 60 wt%, 적어도 65 wt%, 적어도 70 wt%, 적어도 75 wt%, 또는 적어도 80 wt%이며; 일부의 실시형태에 있어서, 95 wt% 이하, 90 wt% 이하, 또는 85 wt% 이하이다. 일부의 실시형태에 있어서, 셸은 입자의 적어도 5 wt%, 적어도 10 wt%, 또는 적어도 15 wt%이며; 일부의 실시형태에 있어서, 75 wt% 이하, 65 wt% 이하, 55 wt% 이하, 50 wt% 이하, 45 wt% 이하, 40 wt% 이하, 35 wt% 이하, 30 wt% 이하, 25 wt% 이하, 또는 20 wt% 이하이다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 코어는 적어도 2개의 자외선 흡 수 화합물, 즉, UV-A 영역 (290 내지 325 nm)에서 가장 강하게 흡수하는 것 및 UV-B 영역 (325 내지 400 nm)에서 가장 강하게 흡수하는 것을 함유한다. 바람직하게는, 적어도 하나의 UV-A 흡수제는 코어 중량에 대한 비율로서, 코어의 20 내지 100%, 25 내지 80%, 25 내지 60%, 30 내지 50%, 또는 30 내지 40%이다. 하나의 바람직한 UV-A 흡수제는 아보벤젠이고, 하나의 바람직한 UV-B 흡수제는 호모살레이트 (3,3,5-트리메틸사이클로헥실 살리실레이트)이다. 아보벤존이 입자에 존재하는 경우에는, 바람직하게는 아보벤존에 대한 자외선 안정제가 또한 존재하지 않는 한, 옥틸 메톡시신나메이트는 존재하지 않는다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 코어는 UV-A 흡수제 및 자외선 영역에서 반드시 강하게 흡수하지 않는 용매를 함유한다. 용매는 바람직하게는 대기압하에서 비점이 100℃를 초과하며, 소수성을 나타내는데, 즉, HLB (친수성 친유성 밸런스)가 10 미만이다. 하나의 바람직한 용매는 미리스트산이소프로필이다.
본 발명의 입자는 바람직하게는 200 nm 액적을 생성하는 충분한 파워와 함께, 초음파 또는 고압 호모지나이저를 사용하여, 예를 들면, 문헌 [참조: G. H. Al-Ghamdi et aI., J. Appl . Poly . Sci ., vol. 101, pp. 3479-3486 (2006), 또는 Landfester, K., Macromol . Rapid . Commun ., vol. 22, pp. 896-936 (2001)], 및 본 명세서에 인용된 참조 문헌에 기재된 미니에멀젼 중합의 기술에 의해 제조하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 중합은 20℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서 행해진다. 자유 라디칼 개시제는 중합을 개시하는데 적합하며, 수용성 및 유용성 개시제, 예를 들면, 과황산염 및 과산화라우로일을 들 수 있다. 통상적인 에멀젼 중합 에 적합한 계면활성제는 미니에멀젼 중합에 적합하다. 음이온성 계면활성제가 바람직하다. 바람직하게는, 중합 혼합물의 고형분은 20 내지 65%, 20 내지 60%, 25 내지 55%, 또는 30 내지 50%이다.
본 발명은 또한 입자를 포함하는 화장용 또는 피부용 제제를 포함한다. 이러한 제제는 공지되어 있으며, 예를 들면, 미국 특허 제6,379,683호, 및 본 명세서에 인용된 참조 문헌에 기재되어 있다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 화장용 또는 피부용 제제는 미립자상 산란체, 예컨대 선스피어즈 (SUNSPHERES)TM 폴리머 (Rohm and Haas Company 제), 금속 산화물, 고체 자외선 흡수제, 예컨대 티노소브 (TINOSORB)TM S 및 티노소브TM M (Ciba Chemical Company 제), 산화아연, 이산화티탄, 또는 다른 산란체, 예컨대 글래스 비드 또는 폴리머 입자를 포함한다. 이들은 다수의 제제에서 피부 뮤팅 (muting) 효과를 원하지 않는 한, 피부에 대한 미백을 부여하지 않고 산란시키는데 있어서 최대 효율을 달성하는 레벨로 포함될 것이다. 바람직한 레벨은 통상 제제 중의 최대 5 wt% 및 최소 0.1 wt%이다.
본 발명에 의해, 자외선 흡수 화합물을 함유하는 안정한 소입자를 제공할 수 있다.
(실시예)
실시예 1: 통상적인 미니에멀젼 중합 절차
30 내지 50% 고형분의 농도로 모노머, 코어 화합물, 개시제 (과황산염), 계면활성제 및 물을 반응기에 주입하였다. 혼합물을 35℃의 개시 온도에서 초음파 호모지나이저로 교반한 다음에, 75 내지 85℃로 가열하여, 약 95℃의 발열 반응으로 인해, 최대 온도에 이르렀다.
실시예 2: 다양한 가교 결합에 의한 입자의 제조
상기에 주어진 절차를 이용하여, 가교 결합 및 셸 함량을 변화시킨 하기 입자를 제조하였다. 가교제 (xl) 및 다른 모노머의 양은 셸 폴리머에 대한 것이며, 셸의 양은 전체 입자에 대한 것이다. 입자 B, C 및 E 내지 G 중의 코어는 아보벤존 및 호모살레이트를 31:69 중량비로 포함하고, 입자 H 중의 코어는 33:67 중량비로 포함하였다.
Figure 112009034671374-pat00001
실시예 3: 제제 및 테스팅
옵토메트릭스 (Optometrics) SPF 290 인비트로 측정
요약: 테스트할 선스크린을 미리 세정된 8.3 x 10.2 cm (3.25 x 4 in.) 프로젝터 슬라이드 커버 글래스 (KODAK cat # 140 2130)에 스프레드하여, 태양 광선 보호 지수 (SPF)를 SPF 오퍼레이팅 소프트웨어 (버젼 2.1) 및 SPF 290 분석기 (The Optometries Group)를 이용하여 평가하였다.
절차:
1. 4" 롱 피스를 3M TRANSPORE TapeR의 3" 롤로부터 제거하여, 인스트루먼트를 구비한 샘플 홀더에 배치하고, 홀더 상의 이러한 테이프 피스를 사용하여 인스트루먼트를 제로에 맞춘다.
2. 진공 플레이트를 사용하여, 글래스 슬라이드를 적소에 유지시키고, 균일한 필름을 적당한 스피드에서 움직임이 원활한 1.0 밀 또는 1.5 밀 스페이서 웨트 필름 애플리케이터 (Byk Gardner Company cat # SAR-5358)를 이용하여, 글래스 슬라이드에 드로잉 다운한다. 드로잉 다운된 스피드는 스피드가 필름 두께에 영향을 미치므로, SPF값에 영향을 미치기 때문에, 측정 시에 일정해야 한다.
3. 선스크린 필름을 적어도 20 분간 글래스에서 건조시킨다. 다수의 샘플을 평가하는 경우에는, 각 샘플에 대한 건조 시간을 스태거하고, 드로잉 다운 후의 측정 시간이 일치하도록 샘플의 드로잉 다운을 스테이지한다. 샘플을 건조시키는 동안에, 옵토메트릭스 SPF 290 분석기를 개시시킨다. 인스트루먼트를 적어도 20 분간 온 상태로 둔 후에, 인스트루먼트를 테이프의 블랭크 피스로 초기화한다.
4. 테이프의 블랭크 피스를 샘플 홀더에 놓고, 백그라운드로서의 자외선 흡광도를 측정한다 (소프트웨어는 테이프 흡광도 측정을 피하도록 이러한 흡광도를 샘플 흡광도로부터 뺀다).
5. 석영 글래스 상의 필름을 20 분간 건조시킨 후에, 선스크린을 포함하는 각 글래스 플레이트를 테이프의 상부 (필름 사이드 업)에 배치한 다음에, 샘플을 갖는 홀더를 측정을 위해 빔하에 배치한다.
6. 샘플을 글래스 슬라이드 상의 6개의 상이한 영역에서 측정한다. 모든 6개의 리딩을 기록한 후에, 옵토메트릭스 SPF 290 분석기로 선스크린 에멀젼의 인비트로 SPF값을 계산한다. 최종 SPF는 이들 6개의 측정값의 평균이다.
선스크린을 하기 표에 따라 제형화하였다. 전형적인 래보러터리 오버헤드 믹서 (CAFRAMO BDC 2002)를 제법에 사용하였다. 사용된 절차는 개별적으로 수상을 75℃로 가열하고 유상을 75℃로 혼합하며, 2개의 상을 혼합하고, 교반하에 냉각시켜, 에멀젼을 생성하는 선스크린 제법을 나타내었다. 미니캡슐화된 아보벤존 샘플을 선스크린을 제조하는데 사용되는 전형적인 에멀젼 프로세스를 통해 첨가된 제제 중에 동일량의 아보벤존을 함유하는 "대조" 샘플과 함께 평가하였다.
Figure 112009034671374-pat00002
상표명을 갖는 상술한 재료는 전형적으로 개인 케어 제제에 사용되며, 미국 화장품 협회 (Cosmetics, Toiletries and Fragrance Association, Washington, D.C. (11th edition))에 의해 출판된 INCI (International Nomenclature of Cosmetic Ingredients) 딕셔너리에 기재되어 있다.
인비트로 SPF 측정에 관한 데이터 (데이터는 1.5 밀 스페이서를 사용한 것임):
모든 SPF 측정값을, 전형적인 선스크린 유화 절차를 통해 첨가된 동일한 레벨의 호모살레이트 및 아보벤존을 포함하는 대조군으로 정규화하였다 (하기 절차 및 제제 참조).
Figure 112009034671374-pat00003
* 스타 레이팅 (star rating)을 평균 UVA/UVB ql에 기초를 두고 있다. 이 비는 UVA 및 UVB 영역에 있어서의 샘플의 상대 흡광도의 기준으로서 사용한다. UVA 파장 영역은 320 내지 400 nm인데 반해, UVB 영역은 290 nm 내지 320 nm이다. 이는 290 nm 내지 320 nm의 흡광도 곡선의 단위 파장 당 영역으로 나눈 320 nm 내지 400 nm의 흡광도 곡선의 단위 파장 당 영역을 제공한다. 상이한 스타 레이팅은 하기에 나타낸 값의 범위로 주어진다:
Figure 112009034671374-pat00004
통상적인 유화를 통해 첨가된 아보벤존과 폴리머로 캡슐화된 아보벤존의 안정성을 비교하기 위해, 아보벤존의 인비트로 광안정성에 대하여 상기의 이러한 2개의 제형화된 선스크린 샘플을 IMS Inc. (Portland, ME)에 제출하였다. 선스크린이 2 ㎕/㎠, 인체에 사용된 선스크린에 대한 표준 사용량으로 비트로-스킨 (VITRO- SKIN)에 스프레드되는 인비트로 기술에 의해 샘플을 측정하였다. 초기 UVA/UVB 비를 측정한 다음에, 샘플 (VITRO-SKIN에 존재)을 150 와트 크세논 아크 램프 (Solar Light Company)로 5 MED (최소 홍반량 (Minimal Erythermal Dose))를 갖게 하였다. UVA/UVB 비를 다시 측정하였다. 그 다음에, 샘플을 10 이상의 MED, 총 15 MED로 150 와트 램프에 재노광시켰다. UVA/UVB 비를 다시 측정하였다. 얻어진 데이터를 하기에 나타낸다.
Figure 112009034671374-pat00005
하기 선스크린을 상술한 바와 같이 제형화하였다.
Figure 112009034671374-pat00006
Figure 112009034671374-pat00007
이들 측정값은 고도로 가교된 입자가 고온에서 보관된 후에 우수한 자외선 흡수 특성 유지를 제공한다는 것을 입증한다.
실시예 4: 캡슐화 아보벤존 폴리머 레벨의 평가
선스크린을 하기 표에 따라 제형화하였다. 전형적인 래보러터리 오버헤드 믹서 (CAFRAMO BDC 2002)를 제법에 사용하였다. 사용된 절차는 개별적으로 수상을 75℃로 가열하고 유상을 75℃로 혼합하며, 2개의 상을 혼합하고, 교반하에 냉각시켜, 에멀젼을 생성하는 선스크린 제법을 나타내었다. 미니캡슐화된 하나의 아보벤존 샘플을 선스크린을 제조하는데 사용되는 전형적인 에멀젼을 통해 첨가된 제제 중에 동일량의 아보벤존을 함유하는 "대조" 샘플과 함께 평가하였다.
Figure 112009034671374-pat00008
인비트로 SPF 측정에 관한 데이터 (데이터는 1.0 밀 스페이서를 사용한 것임):
모든 SPF 측정값을 상술한 아보벤존 1.0%를 포함하는 대조군으로 정규화하였다. 모든 샘플은 동일 레벨의 호모살레이트를 함유한다.
ID 샘플 A 내지 C의 아보벤존을 전형적인 선스크린 유화 절차를 통해 첨가한다. ID 샘플 D 내지 F에서, 아보벤존을 캡슐화 폴리머를 통해 첨가한다. 샘플 A의 아보벤존 레벨은 샘플 D와 동일하며, 샘플 B는 샘플 E와 동일한 레벨을 가지며, 샘플 C는 샘플 F로서 아보벤존의 레벨과 매치한다.
Figure 112009034671374-pat00009
샘플 A가 샘플 D와 동일한 양의 아보벤존을 함유하는 반면에, 샘플 B가 샘플 E와 동일한 양을 갖고, 샘플 C가 샘플 F와 동일한 양을 가지기 때문에, 캡슐화 효과를 언급하는데 이들 샘플 쌍을 비교할 수 있다.
Figure 112009034671374-pat00010

Claims (10)

  1. 평균 직경이 80 내지 500 nm이며,
    (a) λmax가 250 내지 400 nm의 범위인 적어도 하나의 화합물을 포함하는 코어 및
    (b) 알릴 메타크릴레이트(ALMA), 알릴 아크릴레이트, 디비닐벤젠, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(TMPTMA) 및 이들의 조합으로부터 선택된 적어도 하나의 멀티에틸렌성 불포화 화합물의 모노머 잔기 10 내지 100 wt% 및 적어도 하나의 모노에틸렌성 불포화 화합물의 모노머 잔기 0 내지 90 wt%로 구성되는 폴리머를 포함하는 셸을 포함하는,
    선스크린 제제용 입자.
  2. 제 1 항에 있어서, 코어는 입자의 25 내지 90 wt%이고, 셸은 입자의 10 내지 75 wt%인 것을 특징으로 하는 선스크린 제제용 입자.
  3. 제 2 항에 있어서, 폴리머는 적어도 하나의 멀티에틸렌성 불포화 화합물의 모노머 잔기 50 내지 100 wt% 및 적어도 하나의 모노에틸렌성 불포화 화합물의 모노머 잔기 0 내지 50 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 선스크린 제제용 입자.
  4. 제 3 항에 있어서, 코어는 λmax가 325 내지 400 nm의 범위인 적어도 하나의 자외선 흡수 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 선스크린 제제용 입자.
  5. 제 4 항에 있어서, 코어는 적어도 2개의 자외선 흡수 화합물, 즉, 290 내지 325 nm의 범위에서 가장 강하게 흡수하는 것 및 325 내지 400 nm의 범위에서 가장 강하게 흡수하는 것을 함유하는 것을 특징으로 하는 선스크린 제제용 입자.
  6. 제 5 항에 있어서, 입자는 평균 직경이 125 내지 250 nm인 것을 특징으로 하는 선스크린 제제용 입자.
  7. 제 1 항의 선스크린 제제용 입자를 포함하는 선스크린 제제.
  8. 제 7 항에 있어서, 코어는 입자의 25 내지 90 wt%이고, 셸은 입자의 10 내지 75 wt%인 것을 특징으로 하는 선스크린 제제.
  9. (a) λmax가 250 내지 400 nm의 범위인 적어도 하나의 화합물을 제공하는 단계;
    (b) 전체 모노머에 대한 비율로서, 적어도 하나의 모노에틸렌성 불포화 모노머 0 내지 90 wt% 및 알릴 메타크릴레이트(ALMA), 알릴 아크릴레이트, 디비닐벤젠, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(TMPTMA) 및 이들의 조합으로부터 선택된 적어도 하나의 멀티에틸렌성 불포화 모노머 10 내지 100 wt%를 제공하는 단계;
    (c) 평균 입경이 80 내지 500 nm이고 고형분이 20 내지 65 wt%인 미니에멀젼을 수성 매질 중에서 생성하는 단계; 및
    (d) 적어도 하나의 모노에틸렌성 불포화 모노머 및 적어도 하나의 멀티에틸렌성 불포화 모노머를 중합하는 단계를 포함하는,
    자외선 흡수 입자의 제조방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 적어도 하나의 화합물은 입자의 25 내지 90 wt%이고, 적어도 하나의 모노에틸렌성 불포화 모노머 및 적어도 하나의 멀티에틸렌성 불포화 모노머는 입자의 10 내지 75 wt%인 것을 특징으로 하는 자외선 흡수 입자의 제조방법.
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