KR101143212B1 - A Resin Coated Steel Sheet Having Superior Multi Press Formability, A Resin Coating Composition Therefor and An Adhesive Improving Composition Therefor - Google Patents

A Resin Coated Steel Sheet Having Superior Multi Press Formability, A Resin Coating Composition Therefor and An Adhesive Improving Composition Therefor Download PDF

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Abstract

본 발명은 다중가공부 가공성 뿐만 아니라 전자파 차폐성, 도막밀착성 및 전기전도성이 우수한 수지코팅 강판 및 이에 사용되는 우수한 다중가공부 가공성을 부여하는 수지코팅 조성물 및 소지강판과 수지 도막의 밀착성을 개선하는 밀착성 개선 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 일 구현에 의하면, 소지강판; 및 상기 소지강판의 전면과 후면 중 최소 일면에 20,000 초과 내지 50,000인 폴리에스테르 수지 100중량부, 멜라민계 경화제 8~20중량부, 소광제 5~15중량부 및 안료 5~15중량부를 포함하는 수지코팅 조성물로 형성된 수지도막;을 포함하는 수지코팅 강판이 제공된다. 또한, 상기 수지코팅 조성물 및 수평균분자량이 10,000 내지 25,000인 폴리우레탄 수지와 멜라민 경화제의 조성물 25~40중량부, 실리케이트 화합물 3~20중량부, 실란 화합물 0.5~10중량부, 티타늄 화합물 0.2~8중량부 및 인산에스테르 1~5중량부를 포함하는 밀착성 개선 조성물이 제공된다. 상기 수지코팅 강판은 다중가공부 가공성, 밀착성, 전기전도성 및 전자파 차폐성이 우수한 것으로 전자기기용 판넬, 특히, 외판 판넬로 사용하기에 적합하다. The present invention relates to a resin-coated steel sheet which is excellent in electromagnetic shielding workability, electromagnetic shielding property, coating film adhesion and electric conductivity, resin coating composition which gives excellent multi-pass workability to be used therein, and adhesion improving composition which improves the adhesion between a base steel sheet and a resin coating film . According to one embodiment of the present invention, a base steel sheet; And a resin comprising 100 parts by weight of a polyester resin having a weight of more than 20,000 and 50,000 on at least one of the front and back surfaces of the base steel sheet, 8-20 parts by weight of a melamine curing agent, 5-15 parts by weight of a quencher and 5-15 parts by weight of a pigment A resin coating film formed of a coating composition. Also, the resin coating composition and the composition of the polyurethane resin and melamine curing agent having a number average molecular weight of 10,000 to 25,000, 25 to 40 parts by weight of the composition, 3 to 20 parts by weight of the silicate compound, 0.5 to 10 parts by weight of the silane compound, And 1 to 5 parts by weight of a phosphoric acid ester. The resin-coated steel sheet is excellent in workability, adhesion, electrical conductivity and electromagnetic wave shielding property, and is suitable for use as a panel for electromagnetic devices, particularly, a shell panel.

수지코팅 강판, 다중가공부 가공성, 밀착성, 전기전도성, 전자파 차폐성, 전자기기 외부판넬, 내지문 첨가제 Resin-coated steel sheet, multi-layering processability, adhesion, electric conductivity, electromagnetic wave shielding, electronic panel outer panel, fingerprint additive

Description

다중가공부 가공성이 우수한 수지코팅 강판, 이에 사용되는 수지코팅 조성물 및 밀착성 개선 조성물{A Resin Coated Steel Sheet Having Superior Multi Press Formability, A Resin Coating Composition Therefor and An Adhesive Improving Composition Therefor} [0001] The present invention relates to a resin-coated steel sheet having excellent multi-layering workability, a resin coating composition used therefor, and a composition for improving adhesion,

본 발명은 다중가공부 가공성이 우수한 수지코팅 강판, 이에 사용되는 수지코팅 조성물 및 밀착성 개선 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게 본 발명은 다중가공부 가공성 뿐만 아니라 전자파 차폐성, 도막밀착성, 정전기 어스(earth)성 및 전기전도성이 우수한 수지코팅 강판, 강판에 다중가공부 가공성을 부여하는 수지 코팅조성물 및 소지강판과 수지도막의 밀착성을 개선하는 밀착성 개선 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a resin-coated steel sheet excellent in multi-layering workability, a resin coating composition used therefor, and a composition for improving adhesion. More specifically, the present invention relates to a resin-coated steel sheet excellent in electromagnetic shielding, electromagnetic shielding, film adhesion, electrostatic earth and electric conductivity, a resin coating composition for imparting multiple workability to a steel sheet, And an adhesion improving composition for improving adhesion.

수지코팅 강판은 우수한 내식성, 내지문성, 내용제성을 가지며 표면이 또한 미려하여 가전기기, 컴퓨터 등의 내외판용으로 다양하게 사용되고 있다. The resin-coated steel sheet has excellent corrosion resistance, weatherability, and solvent resistance, and its surface is also beautiful, and thus it is widely used for internal and external plates of household appliances and computers.

한편, 최근 전자기기의 고성능화, 소형화 및 고기능화에 따라 전자부품 회로에서 발생하는 인체에 유해한 전자파로 인한 수명 단축 및 기기의 오작동이 문제시된다. 따라서, 수지코팅 강판은 우수한 표면전기 전도성이 요구된다. 나아가, 강판이 외부판넬로 사용되는 경우에는 우수한 의장성, 가공성, 밀착성, 내스크레치성등이 또한 요구된다. On the other hand, as electronic devices have recently become more sophisticated, miniaturized and highly functional, shortening of life span due to electromagnetic waves harmful to the human body and malfunctions of devices caused in electronic parts circuits are problematic. Therefore, the resin-coated steel sheet is required to have excellent surface electrical conductivity. Further, when the steel sheet is used as an outer panel, excellent designability, workability, adhesion, scratch resistance and the like are also required.

가전기기용으로 사용되는 종래의 PCM (Pre-coated metal) 도장강판은 전처리와 하도 및 상도로 이루어진 3층 구조의 도막이 형성되며, 도막두께도 20㎛을 초과하는 후막이다. 또한, 롤코팅 혹은 커튼코팅 방법에 의한 후막코팅의 한계로 인하여 생산성이 낮은 단점이 있으며, 원가절감 면에서도 불리한 단점이 있다. Conventional PCM (Pre-coated metal) coated steel sheet used for home appliances has a three-layer coating film formed by pretreatment, undercoating and topcoating, and has a thickness of more than 20 μm. In addition, there is a disadvantage in that productivity is low due to limitations of thick film coating by a roll coating or a curtain coating method, and it is also disadvantageous in terms of cost reduction.

이를 해결하기 위한 방법으로 최근 도막두께를 최소화하고, 하도와 상도 코팅 수지의 물성을 개선하여 방열성, 가공성 및 도막밀착성을 확보함으로서 생산성이 우수한 저원가형 가전기기용 강판이 제공되고 있다. 그러나, 이러한 강판은 도막두께의 박막화로 인하여 심가공의 가전기기용으로 사용하는데 한계가 있다. As a method for solving this problem, there has recently been provided a low cost cost steel sheet for home appliance having excellent heat resistance, workability and adhesion to a coating film by minimizing the thickness of the coating film and improving the physical properties of the coating resin. However, such a steel sheet is limited in its application to appliances for deep processing due to thinning of the film thickness.

따라서, 가공성, 특히 다중가공부 가공성이 우수한 강판이 요구되며, 나아가, 강판과의 우수한 도막밀착성, 생산성, 가공성, 전기전도성, 전자파 차폐성이 우수한 수지코팅 강판이 요구된다.Therefore, there is a demand for a steel sheet which is excellent in workability, in particular, multi-layer workability, and further requires a resin-coated steel sheet excellent in adhesion to a coating film, productivity, workability, electrical conductivity and electromagnetic wave shielding property.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 일 구현에 의하면, 가공성이 우수한 수지코팅 강판이 제공된다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a resin-coated steel sheet having excellent processability.

본 발명의 다른 구현에 의하면 가공성 뿐만 아니라, 전자파 차폐성, 도막밀착성, 정전기 어스(earth)성 및 전기전도성이 우수한 수지코팅 강판이 제공된다. According to another embodiment of the present invention, there is provided a resin-coated steel sheet excellent in not only processability but also electromagnetic shielding property, coating film adhesion property, electrostatic earth property and electric conductivity.

본 발명의 또 다른 구현에 의하면, 강판에 우수한 가공성을 부여하는 수지코팅 조성물이 제공된다. According to another embodiment of the present invention, there is provided a resin coating composition which imparts good workability to a steel sheet.

나아가, 본 발명의 또 다른 구현에 의하면, 강판에 대한 밀착성, 전기전도성, 정전기 어스(earth)성 및 전자파 차폐성을 제공하는 밀착성 개선 조성물이 제공된다. Further, according to another embodiment of the present invention, there is provided an adhesion improving composition which provides adhesion to a steel sheet, electric conductivity, electrostatic earth property and electromagnetic wave shielding property.

본 발명의 일 견지에 있어서, In one aspect of the present invention,

소지강판; 및 Base steel sheet; And

상기 소지강판의 전면과 후면 중 최소 일면에 20,000 초과 내지 50,000인 폴리에스테르 수지 100중량부, 멜라민 경화제 8~20중량부, 소광제 5~15중량부 및 안료 5~15중량부를 포함하는 수지코팅 조성물로 형성된 수지도막을 포함하는 수지코팅 강판이 제공된다. 100 parts by weight of a polyester resin having a weight of more than 20,000 to 50,000 on at least one surface of the front and back surfaces of the above-mentioned base steel sheet, 8 to 20 parts by weight of a melamine curing agent, 5 to 15 parts by weight of a quencher, 5 to 15 parts by weight of a resin-coated steel sheet.

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본 발명의 다른 견지에 있어서, In another aspect of the present invention,

수평균분자량이 20,000 초과 내지 50,000인 폴리에스테르 수지 100중량부, 멜라민계 경화제 8~20중량부, 소광제 5~15중량부 및 안료 5~15중량부를 포함하는 수지 코팅조성물이 제공된다. There is provided a resin coating composition comprising 100 parts by weight of a polyester resin having a number average molecular weight of more than 20,000 to 50,000, 8 to 20 parts by weight of a melamine curing agent, 5 to 15 parts by weight of a quencher and 5 to 15 parts by weight of a pigment.

나아가, 본 발명의 또 다른 견지에 있어서, Furthermore, in another aspect of the present invention,

수평균분자량이 10,000~25,000인 폴리우레탄 수지와 멜라민계 경화제의 조성물 25-40중량부, 실리케이트 화합물 3~20중량부, 실란 화합물 0.5~10중량부, 티타늄 화합물 0.2~8중량부 및 인산에스테르 1~5중량부를 포함하는 밀착성 개선 조성물(하도 조성물)이 제공된다.25 to 40 parts by weight of a composition of a polyurethane resin and a melamine curing agent having a number average molecular weight of 10,000 to 25,000, 3 to 20 parts by weight of a silicate compound, 0.5 to 10 parts by weight of a silane compound, 0.2 to 8 parts by weight of a titanium compound, To 5 parts by weight of an adhesion improving composition (undercoat composition).

본 발명의 일 구현에 의한 수지코팅 강판은 강판의 전면 및/또는 후면에 형성된 고분자량의 폴리에스테르 수지를 포함하는 수지도막에 의해 우수한 연신성, 가공성, 특히 다중가공부 가공성을 나타내는 것으로 전자기기용 판넬로 사용하기에 적합한 것이다. 본 발명의 일 구현에 의한 강판은 또한 반광택의 미려한 색상을 띄는 것으로 미려한 외관을 갖는다. 나아가, 소지강판의 전면 및/또는 후면에 추가로 형성되는 밀착성 개선도막(하도도막)에 의해 강판은 보다 개선된 가공성, 밀착성, 전기전 도성, 정전기 어스(earth)성 및 전자파차폐성을 나타낸다.The resin-coated steel sheet according to one embodiment of the present invention exhibits excellent stretchability and workability, in particular, multi-layered workability, by a resin coating film comprising a high molecular weight polyester resin formed on the front and / It is suitable for use. The steel sheet according to one embodiment of the present invention also has a beautiful appearance because it has a semi-glossy and beautiful color. Furthermore, the steel sheet exhibits improved processability, adhesion, electrical conductivity, electrostatic earth and electromagnetic wave shielding due to the adhesion improving film (lower coating film) which is further formed on the front and / or rear surface of the base steel sheet.

이하, 본 발명의 구현에 의한 수지코팅 강판, 강판에 우수한 가공성을 부여하는 수지코팅 조성물(상도 조성물) 및 밀착성 개선 조성물(하도 조성물)에 대하여 보다 상세하게 설명한다. Hereinafter, the resin coating composition (topcoat composition) and the adhesion improving composition (bottomcoat composition) which give excellent workability to the resin-coated steel sheet and steel sheet according to the present invention will be described in more detail.

본 발명에 의한 수지코팅 강판은 소지강판의 전면 및 후면중 최소 일면에 수지도막(상도도막)이 형성된 것으로 이러한 수지도막에 의해 보다 개선된 연신성, 가공성, 구체적으로는 다중가공부 가공성, 도막 밀착성, 반광택의 미려한 색상 및 외관을 나타낸다. 강판에 우수한 가공성을 부여하는 수지도막은 수평균분자량이 20,000 초과 내지 50,000인 폴리에스테르 수지, 멜라민계 경화제, 소광제 및 안료를 포함하는 수지코팅 조성물로 형성될 수 있다. 소지 강판에 적용되어 수지피막을 형성하므로써 강판에 우수한 가공성을 부여하는 수지 코팅조성물 또한, 본 발명의 일 구현에 의해 제공되는 것이다. The resin-coated steel sheet according to the present invention is a resin-coated steel sheet in which a resin coating film (top coating film) is formed on at least one surface of the front and back surfaces of a base steel sheet, and the resin coating film has a more improved stretchability and workability, It exhibits a beautiful color and appearance of semi-gloss. The resin coating film which gives the steel sheet excellent workability can be formed of a resin coating composition comprising a polyester resin having a number average molecular weight of more than 20,000 to 50,000, a melamine curing agent, a quencher and a pigment. A resin coating composition which is applied to a base steel sheet to form a resin coating to thereby impart good workability to the steel sheet is also provided by an embodiment of the present invention.

상기 수지코팅 조성물에서 베이스 수지로는 우수한 연신성 및 가공성을 나타내도록 고분자량의 폴리에스테르 수지가 사용된다. 분자구조 또한 지방족으로 이루어진 폴리에스테르 수지가 저점도 및 고연신성을 나타내는 것으로 바람직한 것이다. 상기 폴리에스테르 수지로는 수평균분자량이 20,000 초과 내지 50,000, 바람직하게는 21,000 내지 50,000, 보다 바람직하게는 21,000 내지 35,000 그리고 보다 더 바람 직하게는 23,000 내지 30,000인 폴리에스테르 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 '20,000 초과의 수평균분자량'이란 20,000 보다 큰 어떠한 수평균분자량을 의미한다. 수평균분자량이 20,000 이하이면 충분한 가공성, 구체적으로는 다중가공부의 내도막크랙성이 불충분하며, 수평균분자량이 50,000을 초과하면 수지합성면에서 바람직하지 않다. 또한, 수지는 수평균분자량이 클수록 분자들의 유연성이 증가하여 심가공시 수지 연신이 쉬우므로 내도막크랙성 측면에서 유리하다. 그러나, 수평균분자량이 너무 큰 경우에는 도막밀착성이 떨어지는 단점이 있다. A high molecular weight polyester resin is used as the base resin in the resin coating composition so as to exhibit excellent stretchability and processability. It is preferable that the polyester resin having an aliphatic molecular structure also exhibits a low viscosity and a high elongation. As the polyester resin, a polyester resin having a number average molecular weight of more than 20,000 to 50,000, preferably 21,000 to 50,000, more preferably 21,000 to 35,000 and even more preferably 23,000 to 30,000 Is preferably used. The number average molecular weight of more than 20,000 means any number average molecular weight greater than 20,000 . When the number average molecular weight is 20,000 or less, sufficient workability, specifically, resistance to cracking of the coating film during multiple curing is insufficient, and when the number average molecular weight exceeds 50,000, this is not preferable in view of resin synthesis. In addition, the larger the number average molecular weight of the resin is, the more flexible the molecules are, and the resin is easily stretched during deep drawing, which is advantageous in terms of crack resistance. However, when the number average molecular weight is too large, there is a disadvantage in that the coating film adhesion is poor.

보다 바람직하게, 상기 폴리에스테르 수지는 수평균분자량이 다른 폴리에스테르 수지를 2종이상 혼합하여 사용하는 것이 좋다. 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 수평균분자량이 20,000 초과 내지 25,000인 폴리에스테르 수지와 수평균분자량이 25,000 초과 내지 50,000, 바람직하게는 수평균분자량이 25,000 초과 내지 35,000인 폴리에스테르 수지를 혼합하여 사용할 수 있다. 보다 구체적으로, 수평균분자량이 20,000 초과 내지 25,000인 폴리에스테르 수지와 수평균분자량이 25,000 초과 내지 50,000인 폴리에스테르 수지, 보다 바람직하게는 수평균분자량이 23,000 내지 25,000인 폴리에스테르 수지와 수평균분자량이 27,000 내지 35,000인 폴리에스테르 수지를 3:7~7:3 중량비로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 '25,000초과의 수평균분자량'은 25,000 보다 큰 어떠한 수평균분자량을 의미한다. 수평균분자량이 20,000 초과 내지 25,000인 폴리에스테르 수지의 함량이 하한값 보다 적어지면 내도막크랙성이 저하되고 수평균분자량이 25,000초과 내지 50,000인 폴리에스테르 수지의 함량이 상한값 보다 많아지면 도막밀착성이 저하되기 때문이다. 또한, 수평균분자량이 20,000 초과 내지 25,000인 폴리에스테르 수지의 함량이 상한값보다 보다 많아지면, 즉 수평균분자량이 25,000 초과 내지 50,000인 폴리에스테르 수지의 함량이 하한값 보다 적어지면 수지밀착성이 불충분하고 크랙이 발생하므로 바람직하지 않다. More preferably, the polyester resin is a mixture of two or more kinds of polyester resins having different number average molecular weights. But are not limited to, for example, a number average molecular weight of more than 20,000 to 25,000 A polyester resin and a polyester resin having a number average molecular weight of more than 25,000 to 50,000, preferably a number average molecular weight of more than 25,000 to 35,000, can be mixed and used. More specifically, when the number average molecular weight is more than 20,000 to 25,000 A polyester resin having a number average molecular weight of more than 25,000 to 50,000, more preferably a polyester resin having a number average molecular weight of 23,000 to 25,000 and a polyester resin having a number average molecular weight of 27,000 to 35,000 at a ratio of 3: 7 to 7 : 3 by weight. The number average molecular weight of more than 25,000 means any number average molecular weight greater than 25,000. A polyester resin having a number average molecular weight of more than 20,000 to 25,000 When the content is lower than the lower limit, the coating film cracking resistance is lowered, and when the content of the polyester resin having a number average molecular weight of more than 25,000 to 50,000 is larger than the upper limit value, the coating film adhesion is lowered. If the content of the polyester resin having a number average molecular weight of more than 20,000 to 25,000 exceeds the upper limit value, that is, if the content of the polyester resin having a number average molecular weight of more than 25,000 to 50,000 is less than the lower limit value, Which is undesirable.

수지 코팅조성물에 경화제로는 유도가열로 같은 재로시간(Duration Time)이 짧은 경우에 반응성이 우수한 멜라민계 경화제가 사용된다. 상기 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 멜라민계 경화제는 8~20중량부로 배합된다. 멜라민계 경화제 가 8중량부 미만이면 경화반응이 완전하지 않게 되어 각 구성성분들 즉, 안료와 실리카등을 고착시키는 효과가 적고, 20중량부를 초과하면 과량 첨가된 멜라민계 경화제들이 서로 반응하여 도막물성에 악영향을 미칠뿐만 아니라 도막의 내크랙성 측면에서 바람직하지 않다. 상기 멜라민계 경화제 로는 반응성이 좋은 것을 사용하는 것이 좋다. 상기 멜라민계 경화제로는 이로써 한정하는 것으로 아니지만, 멜라민, 부톡시메틸 멜라민, 헥사메톡시메틸 멜라민 및 트리메톡시메틸 멜라민등이 사용될 수 있다. 상기 멜라민계 경화제는 단독으로 혹은 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. As the curing agent for the resin coating composition, a melamine-based curing agent having excellent reactivity is used when induction heating is used and the time (Duration Time) is short. The melamine curing agent is blended in an amount of 8 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester resin. When the amount of the melamine-based curing agent is less than 8 parts by weight, the curing reaction becomes incomplete and the effect of fixing the respective constituents, that is, the pigment and silica, is low. When the amount exceeds 20 parts by weight, And it is not preferable from the viewpoint of crack resistance of the coating film. As the melamine-based curing agent, one having good reactivity is preferably used. Examples of the melamine-based curing agent include, but are not limited to, melamine, butoxymethylmelamine, hexamethoxymethylmelamine, trimethoxymethylmelamine, and the like. The melamine-based curing agents may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 수지 코팅조성물에는 수지피막의 내식성과 은폐력을 향상시키고 고아택도를 하향하기 위하여 소광제가 투입된다. 소광제는 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 5 ~ 15중량부로 투입될 수 있다. 소광제의 함량이 5중량부 미만이면 함량이 너무 적어서 내식성 및 광택도에 효과가 없으며, 15중량부를 초과하면 도막밀착성이 떨어진다. 소광제로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 실리카, 산화마그네슘, 지르코니아, 알루미나, 티타니아로 구성되는 그룹으로부터 선택된 것이 단독으로 혹은 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. 실리카가 특히 바람직한 것이다. In the resin coating composition, a quencher is added in order to improve the corrosion resistance and hiding power of the resin film and to lower the core tack. The quencher may be added in an amount of 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester resin. If the content of the quencher is less than 5 parts by weight, the content is too small to have an effect on the corrosion resistance and glossiness, and if it exceeds 15 parts by weight, the coating film adhesion becomes poor. The quenching agent may be selected from the group consisting of, for example, silica, magnesium oxide, zirconia, alumina and titania, alone or in combination. Silica is particularly preferred.

상기 수지코팅 조성물에는 또한 안료가 배합된다. 안료는 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 5~15중량부로 배합될 수 있다. 안료의 함량이 5 중량부 미만이면 충분한 흡열 및/또는 방열특성과 소지 강판의 높은 은폐율을 얻기 어렵고, 15중량부를 초과하면 도막밀착성 및 표면외관이 나빠지므로 바람직하지 않다. 상기 안료의 평균입자직경은 특히 한정하는 것은 아니지만, 약 10~30㎚의 평균입자크기를 갖는 것을 사용하는 것이 분산성 측면에서 바람직하다. 안료로는 강판에 부여하고자 하는 방열성 및 색상을 고려하여 수지 코팅조성물에 적용가능한 어떠한 안료가 사용될 수 있다. 안료의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 카본블랙, 카본 나노튜브등의 흑색안료, 그라파이트, 세라믹 안료, PCM강판에 조색제로 사용되는 유색안료등을 들 수 있다. 세라믹 안료로는 특히 한정하는 것은 아니며, 이 기술분야에 적용가능한 것으로 알려져 있는 일반적인 금속산화물, 예를들어, 크롬, 철, 니켈, 코발트, 안티몬, 주석, 규소 납, 알루미늄, 바나듐, 프라세오디뮴, 티타늄 금속의 산화물이 단독으로 혹은 2이상의 혼합으로 사용되어 다양한 색상을 나타낼 수 있다. The resin coating composition is also compounded with a pigment. The pigment may be blended in an amount of 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester resin. If the content of the pigment is less than 5 parts by weight, it is difficult to obtain sufficient heat absorbing and / or dissipating properties and a high covering ratio of the base steel sheet, and if it exceeds 15 parts by weight, the coating film adhesion and surface appearance are deteriorated. The average particle diameter of the pigment is not particularly limited, but it is preferable in terms of dispersibility to use an ink having an average particle size of about 10 to 30 nm. As the pigment, any pigment applicable to the resin coating composition can be used in consideration of the heat radiation property and color to be imparted to the steel sheet. Examples of the pigment include, but are not limited to, black pigments such as carbon black and carbon nanotubes, graphite, ceramic pigments, and colored pigments used as coloring agents in PCM steel sheets. The ceramic pigment is not particularly limited and may be selected from common metal oxides known to be applicable in this technical field such as chromium, iron, nickel, cobalt, antimony, tin, silicon lead, aluminum, vanadium, praseodymium, May be used alone or in combination of two or more to exhibit various colors.

카본블랙 안료의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 에보닉스사(독일)의 네록스(Nerox)™ 시리즈, 프린텍스(Printex)™ 시리즈, 하이블랙(Highblack)™ 시리즈 등을 들 수 있다. 상기 안료는 단독으로 혹은 다른 종류의 안료를 2종 이상 함께 사용할 수 있다. Examples of carbon black pigments include, but are not limited to, Nerox (TM) series, Printex (TM) series, Highblack (TM) series from Ebonics (Germany) These pigments may be used alone or in combination of two or more different pigments.

상기 수지 코팅조성물에는 또한 강판과의 밀착력 증대효과가 있는 티타늄 화합물이 필요에 따라 추가로 배합될 수 있다. 티타늄 화합물은 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 최대 1.0중량부로 배합될 수 있다. 티타늄 화합물 함량이 1.0중량부를 초과하면 내도막크랙성이 나빠지기 때문에 바람직하지 않다. 티타늄 화합물은 임의로 추가되는 성분으로써 하한값을 한정하는 것은 아니지만 티타늄 화합물 첨가로 인한 효과인 밀착력 개선 효과가 충분히 발현될 수 있도록 티타늄 화합물이 첨가되는 경우에는 폴리에스테르 수지 100중량부에 0.3중량부 이상으로 첨가하는 것이 보다 바람직하다. The resin coating composition may further contain a titanium compound having an effect of increasing adhesion with the steel sheet, if necessary. The titanium compound may be blended at a maximum of 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. If the content of the titanium compound exceeds 1.0 part by weight, crack resistance of the coating film deteriorates, which is not preferable. The titanium compound is optionally added and does not limit the lower limit value. However, when a titanium compound is added so that the effect of improving the adhesion, which is an effect of addition of the titanium compound, can be sufficiently exhibited, the titanium compound is added in an amount of not less than 0.3 part by weight to 100 parts by weight of the polyester resin .

상기 티타늄 화합물의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 티타늄 카보네이트, 이소프로필디트리에탄올아미노 티타늄, 락틱산 티타늄킬레이트 및 티타늄 아세틸아세토네이트를 포함할 수 있다. 이들 티타늄 화합물은 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.Examples of such titanium compounds may include, but are not limited to, titanium carbonate, isopropyldithiethanolaminotitanium, lactic acid titanium chelate, and titanium acetylacetonate. These titanium compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 수지코팅 조성물은 상기 폴리에스테르 수지, 멜라민계 경화제, 실리카 및 안 료뿐만 아니라, 수지코팅 조성물을 사용하여 처리된 강판의 물성을 더욱 개선하기 위해, 필요에 따라, 왁스, 경화촉매, 안료 분산제, 인산염계 부착증진제등의 첨가제를 최소 일종 이상 추가로 포함하도록 배합될 수 있다. 이들 임의적인 첨가제는 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 것으로 이들의 배합비등은 특히 한정되지 않으며 이 기술분야의 기술자는 이들 첨가제를 필요에 따라 적합하게 배합하여 사용할 수 있다.In order to further improve the physical properties of the steel sheet treated with the resin coating composition as well as the polyester resin, the melamine-based curing agent, the silica and the pigment, the resin coating composition may contain a wax, a curing catalyst, And at least one additive such as a phosphate-based adhesion promoting agent. These optional additives are generally known in the art, and their compounding ratio and the like are not particularly limited, and those skilled in the art can appropriately use these additives as needed.

상기 수지코팅 조성물에서 용매로는 싸이클로 헥사논, 톨루엔, 자일렌, 이소 프로판올, 솔벤트 나프타, 셀로솔브, 셀로솔브 아세테이트 및 부틸 셀로솔브등이 사용될 수 있다. 이들 용매는 1종 혹은 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. 도포 후, 퍼짐성에서 탁월한 케톤류인 싸이클로 헥사논이 가장 바람직한 용매이다. As the solvent in the resin coating composition, cyclohexanone, toluene, xylene, isopropanol, solvent naphtha, cellosolve, cellosolve acetate and butyl cellosolve can be used. These solvents may be used alone or as a mixture of two or more. After application, cyclohexanone, which is an excellent ketone in spreadability, is the most preferred solvent.

상기 수지 코팅조성물은 용매에 상기 각 구성성분을 첨가 및 배합하여 제조할 수 있다. 수지 코팅조성물의 고형분 함량은 30-50 중량%인 것이 바람직하다. 수지 코팅조성물의 고형분 함량이 30중량% 미만이면 강판에 대한 충분한 부착량이 확보되지 않으며, 50중량%를 초과하면 점도가 높아져 도포량 조절이 어렵다. The resin coating composition may be prepared by adding and compounding each of the above components to a solvent. The solid content of the resin coating composition is preferably 30-50 wt%. When the solid content of the resin coating composition is less than 30% by weight, sufficient adhesion amount to the steel sheet can not be secured. When the content of the resin coating composition exceeds 50% by weight, viscosity increases and it is difficult to control the coating amount.

또한, 용매의 함량에 따라 수지코팅 조성물의 점도가 조절되며, 용매의 양은 특히, 한정하는 것은 아니며, 이 기술분야에서 통상적으로 사용되는 기술에 따라 그 함량도 적절히 조절할 수 있다. 용매의 함량은 이로서 한정되는 것은 아니나, 예를들어, 딘 컵(DIN, 53211)에서 수지코팅 조성물이 배출되는데 20~80초가 소요되는 정도의 점도가 되는 양으로 조절하는 것이 바람직하다. In addition, the viscosity of the resin coating composition is controlled according to the content of the solvent, and the amount of the solvent is not particularly limited, and the content thereof can be appropriately controlled according to the technique commonly used in this technical field. The content of the solvent is not limited thereto, but it is preferable to control the amount of the resin to such an extent that it takes 20 to 80 seconds for the resin coating composition to be discharged from the Din Cup (DIN, 53211), for example.

상기 수지코팅 조성물은 본 발명의 일 구현에 있어서, 소지강판의 전면과 후면중 최소 일면 이상에 적용될 수 있다. 즉, 상기 수지코팅 조성물을 소지강판의 전면 또는 후면에만 적용하거나 혹은 전면과 후면 모두에 적용하여 가공성이 우수한 수지도막(상도도막)을 형성한다. 소지강판으로는 아연 도금강판이 사용될 수 있다. 상기 아연도금강판의 예로는 이로써 한정하는 것을 아니지만 용융아연 도금강판(GI), 합금화 용융아연 도금강판(GA) 및 전기아연 도금강판(EG)을 들 수 있다.In one embodiment of the present invention, the resin coating composition may be applied to at least one of the front surface and the rear surface of the base steel sheet. That is, the resin coating composition may be applied to only the front or rear surface of the base steel sheet, or may be applied to both the front surface and the back surface to form a resin coating film (top coat film) having excellent processability. As the base steel sheet, a galvanized steel sheet can be used. Examples of the galvanized steel sheet include, but are not limited to, a hot-dip galvanized steel sheet (GI), a galvannealed galvanized steel sheet (GA), and an electrogalvanized steel sheet (EG).

수지도막은 8~40㎛, 바람직하게는 8~30㎛의 건조도막 두께, 보다 더 바람직하게는 8~15㎛의 건조도막 두께로 형성될 수 있다. 수지도막의 건조도막 두께가 8㎛ 미만이면 다중가공부에서 도막의 연신성 및 밀착성이 좋지 않아 크랙이 발생하기 쉬우며 40㎛를 초과하면 제조비용이 증가하고 생산성이 낮아져 바람직하지 않다. The resin coating film may be formed to a dry film thickness of 8 to 40 탆, preferably 8 to 30 탆, and more preferably a dry film thickness of 8 to 15 탆. If the dry film thickness of the resin coating film is less than 8 占 퐉, the drawability and adhesion of the coating film are poor and the cracks are likely to occur in the multiple coating. If the thickness exceeds 40 占 퐉, the manufacturing cost is increased and the productivity is lowered.

상기 수지코팅 조성물은 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 방법으로 소지강판의 전면 및/또는 후면; 또는 후술하는 전면 및/또는 후면의 밀착성 개선 도막위에 코팅될 수 있으며, 이로써 한정되는 것은 아니며, 예를들어, 바-코터, 롤 코터 혹은 커튼 코터 방법등이 사용될 수 있다. The resin coating composition may be applied to the front and / or rear surface of the base steel sheet in a manner generally known in the art; For example, a bar-coater, a roll coater or a curtain coater method or the like can be used.

코팅된 수지코팅 조성물의 건조 또한 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 어떠한 방법으로 행할 수 있다. 건조는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 열풍가열방식, 적외선 가열방식 혹은 유도가열방식으로 행할 수 있다. Drying of the coated resin coating composition may also be accomplished by any method generally known in the art. The drying can be performed by a hot air heating method, an infrared heating method, or an induction heating method, though it is not limited thereto.

수지코팅 조성물은 수지강판에 코팅된 후, PMT(Peak Metal Temperature)으로 180-240℃로 건조하는 것이 바람직하다. PMT가 180℃미만이면 피막형성이 어렵고 240℃정도이면 충분히 건조되므로 이를 초과하는 건조온도는 불필요한 열량손실을 초래한다. It is preferable that the resin coating composition is coated on the resin steel sheet and then dried at 180-240 占 폚 with PMT (Peak Metal Temperature). If the PMT is less than 180 DEG C, film formation is difficult, and if the PMT is about 240 DEG C, the PMT is sufficiently dried, so that a drying temperature exceeding this temperature results in unnecessary heat loss.

한편, 상기 수지코팅 강판은 강판과 수지도막의 밀착성뿐만 아니라, 강판에 가공성, 전기전도성, 정전기 어스(earth)성 및 전자파 차폐성을 부여하기 위해 소지강판의 전면 및/또는 후면에 밀착성 개선도막(하도도막)을 추가로 포함할 수 있다. 밀착성 개선도막은 소지강판과 수지도막의 밀착성을 증대시키는 작용뿐만 아니라, 강판에 가공성, 전기전도성, 정전기 어스성 및 전자파 차폐성을 또한 부여하는 것으로, 수지도막 형성 여부에 상관없이, 소지강판의 전면 및/또는 후면에 형성될 수 있다. On the other hand, in order to impart workability, electrical conductivity, electrostatic earth and electromagnetic wave shielding properties to the steel sheet as well as the adhesion between the steel sheet and the resin coating film, the resin-coated steel sheet is coated on the front and / Coating film) may be further included. Improved Adhesion The coating film not only enhances the adhesion between the base steel sheet and the resin coating film but also imparts workability, electrical conductivity, electrostatic earth property and electromagnetic wave shielding property to the steel sheet. / RTI > and / or the back surface.

본 발명의 일 구현에서 소지강판의 후면에는 밀착성 개선도막이 형성되는 것이 바람직하다. 본 발명의 또 다른 구현에서, 수지도막이 소지강판의 일면에만 형성되는 경우에 수지도막이 형성되지 않은 소지강판면에는 수지코팅 강판의 가공성,내식성, 전기전도성등을 고려하여 밀착성 개선 도막을 형성하는 것이 바람직하다. 본 발명의 일 구현에 의하면, 소지강판의 양면에 밀착성 개선도막이 형성되고 밀착성 개선도막중 일면에 수지도막이 형성된 수지코팅 강판이 제공된다. In one embodiment of the present invention, it is preferable that an adhesion improving coating film is formed on the back surface of the base steel sheet. In another embodiment of the present invention, in the case where the resin coating film is formed only on one side of the base steel sheet, it is preferable to form the adhesion improving coating film on the base steel sheet surface on which the resin coating film is not formed considering the workability, corrosion resistance, Do. According to one embodiment of the present invention, there is provided a resin-coated steel sheet in which an adhesion improving coating film is formed on both sides of a base steel sheet and a resin coating film is formed on one side of the adhesion improving coating film.

수지도막(상도도막)을 포함하는 강판의 경우에, 밀착성 개선도막(하도도막)은 소지강판과 수지도막(상도도막)의 사이에 위치한다. 도 1에는 본 발명의 일 구현에 의한 소지강판의 일면에 밀착성 개선도막 및 수지도막이 형성된 수지코팅 강판의 측단면도를 도시하였다. 도 2에 본 발명의 일 구현에 의한 소지강판의 전면과 후면에 밀착성 개선도막이 형성되고 전면의 밀착성 개선도막위에 수지도막이 형성된 수지코팅 강판의 측단면도를 도시하였다. 도 3에는 소지강판의 전면과 후면 모두에 밀착성 개선도막(하도도막) 및 수지도막(상도도막)이 형성된 수지코팅 강판의 측단면도를 도시하였다. In the case of a steel sheet including a resin coating film (top coating film), the adhesion improving coating film (undercoating film) is located between the base steel sheet and the resin coating film (top coating film). FIG. 1 is a side cross-sectional view of a resin-coated steel sheet on which an adhesion-improving coating film and a resin coating film are formed on one side of a base steel sheet according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a side cross-sectional view of a resin-coated steel sheet on which an adhesion improving coating film is formed on the front and rear surfaces of a base steel sheet according to an embodiment of the present invention, and a resin coating film is formed on the adhesion improving coating film on the front side. 3 is a side cross-sectional view of a resin-coated steel sheet on which an adhesion improving film (undercoating film) and a resin coating film (top coat film) are formed on both the front and rear surfaces of the base steel sheet.

상기 본 발명의 일 구현에 있어서, 소지강판의 전면 및/또는 후면에 추가로 형성되는 밀착성 개선도막은 다음과 같은 밀착성 개선 조성물로 형성될 수 있다. 후술하는 밀착성 개선 조성물 또한 본 발명의 일 구현에 의하여 제공되는 것이다. In one embodiment of the present invention, the adhesion improving coating film formed on the front and / or rear surface of the base steel sheet may be formed of the following adhesion improving composition. The adhesion improving composition described later is also provided by an embodiment of the present invention.

밀착성 개선 조성물은 수평균분자량이 10,000~25,000인 폴리우레탄수지와 멜라민계 경화제의 조성물, 실리케이트 화합물, 실란 화합물, 티타늄 화합물 및 인산에스테르를 포함한다. The composition for improving the adhesion includes a composition of a polyurethane resin and a melamine curing agent having a number average molecular weight of 10,000 to 25,000, a silicate compound, a silane compound, a titanium compound and a phosphate ester.

일반적으로 무기계 성분은 강판과 수지층과의 밀착력이 좋은 반면, 연성이 나빠 심가공부와 같은 강판 가공시 도막 크랙이 발생하기 쉽다. 반면, 유기계 수지는 연성은 우수하지만 강판과의 밀착력이 약한 단점이 있어 무기계 성분을 혼합한 유-무기 수지계가 바람직하다. 본 발명의 일 구현에 의한 밀착성 개선 조성물은 상기 상호작용을 고려하여 유기성분과 무기성분이 배합된 것이다. In general, the inorganic component is good in adhesion between the steel sheet and the resin layer, but the ductility is deteriorated, so that cracking of the steel sheet is liable to occur when the steel sheet is processed such as in the case of shrinkage. On the other hand, the organic resin is excellent in ductility, but has a disadvantage of weak adhesion with the steel sheet, so that it is preferable to use an organic resin mixed with an inorganic component. The adhesion improving composition according to one embodiment of the present invention is an organic component and an inorganic component blended in consideration of the above interaction.

상기 밀착성 개선 조성물에 배합되는 폴리 우레탄 수지-멜라민계 경화제 조성물은 강판에 우수한 밀착성, 가공성 및 연성을 부여하는 작용을 한다. 폴리우레탄 수지-멜라민계 경화제 조성물은 소지강판 및 상도도막인 수지도막과의 밀착성이 우수하여 가전용 부품 가공시 발생하는 도막 크랙을 방지할 수 있다. 또한, 폴리 우레탄 수지-멜라민계 경화제는 밀착성 개선 조성물에 배합되는 무기계 화합물과 같은 알칼리계 수지로서 밀착성 개선 조성물의 다른 구성성분들과 우수한 혼화성 및 용액안정성을 나타낸다. The polyurethane resin-melamine curing agent composition blended in the adhesion improving composition has an action of imparting excellent adhesion, workability and ductility to the steel sheet. The polyurethane resin-melamine-based curing agent composition is excellent in adhesion to a base steel sheet and a resin coating film which is a top coat, so that cracking of a coating film occurring during processing of a household electrical component can be prevented. In addition, the polyurethane resin-melamine-based curing agent exhibits excellent miscibility and solution stability with other components of the adhesion-improving composition as an alkaline resin such as an inorganic compound compounded in the adhesion improving composition.

상기 폴리 우레탄 수지-멜라민계 경화제 조성물은 폴리 우레탄 수지와 멜라민계 경화제의 혼합물로서 폴리 우레탄 수지:멜라민계 경화제를 10:1~5 중량비로 배합하여 사용할 수 있다. 상기 조성비로된 폴리 우레탄 수지-멜라민계 경화제 조성물이 도막의 내식성 및 내용제성 측면에서 바람직하다.The polyurethane resin-melamine curing agent composition may be used as a mixture of a polyurethane resin and a melamine curing agent in combination with a polyurethane resin: melamine curing agent at a weight ratio of 10: 1 to 5: 1. The polyurethane resin-melamine-based curing agent composition having the above composition ratio is preferable in terms of corrosion resistance and solvent resistance of the coating film.

상기 폴리 우레탄 수지로는 수평균분자량이 10,000~25,000인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 수평균분자량이 10,000미만이면 도막의 내용제성이 불충분하고 수평균분자량이 25,000을 초과하면 용액의 저장안정성이 불충분하다. 상기 멜라민계 경화제로는 이로써 한정하는 것으로 아니지만, 멜라민, 부톡시메틸 멜라민, 헥사메톡시메틸 멜라민 및 트리메톡시메틸 멜라민등이 사용될 수 있다. 상기 멜라민계 경화제는 단독으로 혹은 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. The polyurethane resin preferably has a number average molecular weight of 10,000 to 25,000. If the number average molecular weight is less than 10,000, the solvent resistance of the coating film is insufficient, and if the number average molecular weight exceeds 25,000, the storage stability of the solution is insufficient. Examples of the melamine-based curing agent include, but are not limited to, melamine, butoxymethylmelamine, hexamethoxymethylmelamine, trimethoxymethylmelamine, and the like. The melamine-based curing agents may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 폴리 우레탄 수지-멜라민계 경화제 조성물은 밀착성개선 조성물의 다른 성분의 상기 배합량과 25~40중량부로 배합될 수 있다. 배합량이 25중량부 미만이면 상도도막과의 밀착성이 불충분하며 40중량부를 초과하면 유기물 함량 증대로 인하여 내식성 측면에서 바람직하지 않다. The polyurethane resin-melamine-based curing agent composition may be blended in an amount of 25 to 40 parts by weight with the above-mentioned blending amount of the other components of the adhesion improving composition. If the blending amount is less than 25 parts by weight, the adhesion with the top coat film is insufficient. If the blending amount exceeds 40 parts by weight, it is not preferable from the viewpoint of corrosion resistance due to an increase in the organic matter content.

상기 밀착성 개선 조성물에서 실리케이트 화합물은 강판에 코팅되어 3차원의 망상구조를 형성하므로써 강판에 내식성 및 밀착성을 부여한다. 이와 같은 실리케이트 화합물은 내식성은 물론 아연 도금층과의 결합력이 우수하여 하도도장용으로 많이 이용되고 있으며, 도금층과 상도 수지도막층을 결합시키는 가교역할을 한다. 실리케이트 화합물은 상기 밀착성 개선 조성물을 구성하는 다른 성분의 배합량과 3~20중량부로 배합될 수 있다. 실리케이트 화합물의 함량이 3중량부 미만이면 강판과의 밀착력이 약할 뿐만 아니라 우수한 내식성을 나타낼 수 없다. 실리케이트 화합물의 함량이 20중량부를 초과하면 상부 수지층과의 결합력이 약해지므로 바람직하지 않다. 실리케이트 화합물의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 리튬 폴리실리케 이트, 소디움 폴리실리케이트, 포타슘 폴리실리케이트 및 콜로이달 실리카로 구성되는 그룹으로 부터 선택된 것이 단독으로 혹은 2종 이상으로 사용될 수 있다. In the adhesion improving composition, the silicate compound is coated on a steel sheet to form a three-dimensional network structure, thereby imparting corrosion resistance and adhesion to the steel sheet. Such silicate compounds are widely used not only for corrosion resistance but also for zinc plating due to their excellent bonding strength with the zinc plated layer and serve as a bridge for bonding the plating layer and the top resin coating layer. The silicate compound may be blended in an amount of 3 to 20 parts by weight with the amount of other components constituting the adhesion improving composition. If the content of the silicate compound is less than 3 parts by weight, adhesion with the steel sheet is weak and it can not exhibit excellent corrosion resistance. If the content of the silicate compound exceeds 20 parts by weight, bonding force with the upper resin layer becomes weak, which is not preferable. Examples of silicate compounds include, but are not limited to, those selected from the group consisting of lithium polysilicate, sodium polysilicate, potassium polysilicate, and colloidal silica, either singly or in combination.

상기 밀착성 개선 조성물중 실란 화합물은 각종 유기물 및 무기물과 삼차원의 무기 고분자 사슬구조를 형성하여 내식성을 향상시키는 역할을 한다. 상기 실란 화합물은 상기 밀착성 개선 조성물을 구성하는 다른 성분의 배합량과 0.5~10중량부로 배합될 수 있다. 실란 화합물의 함량이 0.5 중량부 미만이면 강판과의 밀착력이 약할 뿐만 아니라 우수한 내식성을 나타낼 수 없다. 실란 화합물의 함량이 10중량부를 초과하더라도 더 이상의 물성개선효과를 나타내지 않으므로 비경제적이고 오히려 용액의 안정성등 문제로 인하여 품질이 저하되는 문제가 있다. 실란 화합물의 예로는 이로써 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를들어, 3-아미노프로필트리에폭시 실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시 실란, 3-메타글리옥시프로필트리메톡시 실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란 및 γ-글리시독시트리메틸디메톡시실란 등을 들 수 있다. 상기 실란화합물은 단독으로 혹은 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. The silane compound in the adhesion-improving composition forms a three-dimensional inorganic polymer chain structure with various organic and inorganic materials to improve the corrosion resistance. The silane compound may be compounded in an amount of 0.5 to 10 parts by weight with respect to the amount of other components constituting the adhesion improving composition. When the content of the silane compound is less than 0.5 parts by weight, adhesion with the steel sheet is weak, and excellent corrosion resistance can not be exhibited. Even if the content of the silane compound exceeds 10 parts by weight, it does not exhibit any further improvement in physical properties. Therefore, there is a problem that the quality is deteriorated due to problems such as stability of the solution. Examples of the silane compound include, but are not particularly limited to, 3-aminopropyltriepoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N- ( -Aminoethyl) -? - aminopropyltrimethoxysilane,? -Glycidoxypropyltriethoxysilane,? -Glycidoxytrimethyldimethoxysilane, and the like. The silane compounds may be used alone or in combination of two or more.

티타늄 화합물은 밀착성 개선 조성물의 가교 및 경화를 촉진하고 도막의 내식성을 향상시키는 작용을 한다. 티타늄 화합물에 의한 가교 및 경화특성 그리고 내식성이 최적으로 발현될 수 있도록 밀착성 개선 조성물을 구성하는 다른 성분의 배합량과 0.2~8중량부로 배합될 수 있다. 티타늄 화합물의 함량이 0.2중량부 미만이면 내식 성 효과가 저조하며, 8중량부를 초과하더라도 더 이상의 물성개선효과를 나타내지 않으므로 비경제적이다. 티타늄 화합물의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 티타늄 카보네이트, 이소프로필디트리에탄올아미노 티타늄, 락틱산 티타늄킬레이트 및 티타늄 아세틸아세토네이트를 들 수 있다. 상기 티타늄 화합물은 단독으로 혹은 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. The titanium compound acts to accelerate the crosslinking and curing of the adhesion improving composition and to improve the corrosion resistance of the coating film. The crosslinking and curing properties by the titanium compound and the corrosion resistance can be optimally exhibited. The composition may be blended in an amount of 0.2 to 8 parts by weight with respect to the amount of other components constituting the composition for improving adhesion. If the content of the titanium compound is less than 0.2 parts by weight, the corrosion resistance effect is poor. If the content of the titanium compound exceeds 8 parts by weight, further improvement in physical properties is not exhibited. Examples of the titanium compound include, but are not limited to, titanium carbonate, isopropyltriethanolaminotitanium, lactic acid titanium chelate, and titanium acetylacetonate. The titanium compounds may be used alone or in combination of two or more.

밀착성 개선 조성물에 강판과의 밀착력을 증대시키는 인산 에스테르가 또한 배합된다. 인산 에스테르는 밀착성 개선 조성물을 구성하는 다른 성분의 배합량과 1.0~5.0중량부로 배합될 수 있다. 인산 에스테르 함량이 1.0중량부 미만이면 강판 및 상부 수지도막과의 밀착력이 불충분하며 5.0중량부를 초과하더라도 함량증가에 대한 물성 증대 효과가 없으며 비경제적이다. A phosphate ester for enhancing the adhesion of the composition to the steel sheet is further blended with the composition for improving adhesion. The phosphoric acid ester may be compounded in an amount of 1.0 to 5.0 parts by weight with respect to the amount of other components constituting the adhesion improving composition. If the phosphoric ester content is less than 1.0 part by weight, the adhesion between the steel sheet and the upper resin coating film is insufficient, and even if it exceeds 5.0 parts by weight, there is no effect of increasing the physical properties to increase the content and it is uneconomical.

밀착성 개선 조성물에는 상기 무기성분들을 바인딩하는 작용을 하는 바인더 수지로서 강판과의 밀착성이 우수한 저분자량 우레탄 수지가 필요에 따라 추가로 배합될 수 있다. 바인더 수지로 사용되는 저분자량의 우레탄 수지는 분자량이 크면 수지의 유연성이 떨어지므로 수평균분자량이 1,000이하인 저분자량의 우레탄 수지가 사용된다. 우레탄 수지는 수평균분자량이 작을수록 바람직한 것으로 수평균분자량의 하한값은 특히 제한되지 않는다. 우레탄 수지의 수평균분자량이 클수록 분자의 사슬이 커져서 수지 자체의 유연성이 떨어지므로 바람직하지 않다. 저분자량 우레탄 수지는 밀착성 개선 조성물을 구성하는 다른 성분의 상기 배합량에 대하여 최대 60중 량부로 배합될 수 있다. 저분자량 우레탄 수지가 60중량부를 초과하면 수지함량이 너무 많아 내식성이 떨어지므로 바람직하지 않다. 저분자량 우레탄 수지는 필요에 따라 임의의 성분으로 함량의 하한값이 한정되는 것은 아니지만 우레탄 수지 첨가에 의해 충분한 작용이 나타날 수 있도록 밀착성 개선 조성물에 20중량부 이상으로 첨가하는 것이 보다 바람직하다. The adhesion improving composition may further contain a low molecular weight urethane resin having excellent adhesion with a steel sheet as a binder resin that acts to bind the above inorganic components. The low-molecular-weight urethane resin used as the binder resin has a low molecular weight when the molecular weight is high, so that the low-molecular-weight urethane resin having a number average molecular weight of 1,000 or less is used. The smaller the number average molecular weight is, the more preferable the urethane resin is, and the lower limit value of the number average molecular weight is not particularly limited. The larger the number average molecular weight of the urethane resin is, the larger the chain of molecules is, and the flexibility of the resin itself is deteriorated. The low-molecular-weight urethane resin can be blended to a maximum of 60 parts by weight relative to the amount of the other components constituting the adhesion improving composition. If the amount of the low molecular weight urethane resin is more than 60 parts by weight, the resin content is too high and the corrosion resistance is deteriorated. The lower molecular weight urethane resin is not limited to the lower limit of the content as an optional component, but it is more preferable that the low molecular weight urethane resin is added in an amount of 20 parts by weight or more to the adhesion improving composition so that sufficient action can be exhibited by the addition of the urethane resin.

상기 밀착성 개선 조성물에는 필요에 따라, 도포성을 개선하기 위해 소포제, 웨팅제(wetting agent)등의 첨가제가 추가로 배합될 수 있다. 이러한 첨가제는 이 기술분야의 기술자에게 일반적인 것으로 이 기술분야의 기술자는 필요에 따라 적합하게 선택하여 사용할 수 있다. 상기 밀착성 개선 조성물은 순수에 상기 각 구성성분을 상기 배합량으로 첨가하고 배합하여 제조할 수 있다. If necessary, an additive such as a defoaming agent or a wetting agent may be added to the adhesion improving composition to improve the coating property. Such additives are common to those skilled in the art, and those skilled in the art can select and use them appropriately as needed. The adhesion-improving composition can be prepared by adding the above-mentioned respective components in pure water to the above-mentioned amount, and blending them.

상기 밀착성 개선 조성물은 고형분 함량이 8-20 중량%, 바람직하게는 10-16중량%가 되도록 조절하는 것이 바람직하다. 밀착성 개선조성물의 고형분 함량이 8중량% 미만이면 적절한 하도부착량을 얻을 수 없는 점에서 바람직하지 않으며, 20중량%를 초과하면 용액저장성과 작업성이 좋지 않다. 밀착성 개선 조성물은 점도가 4-10cps인 것이 바람직하며, 이는 이러한 점도 범위에서 우수한 롤코팅 작업성을 나타내기 때문이다. 밀착성 개선조성물의 점도가 4cps미만이면 적절한 하도부착량을 얻을 수 없으며, 10cps를 초과하면 용액저장성과 작업성이 좋지 않다. 밀착성 수지 조성물의 고형분 함량 및 점도는 순수의 양을 조절하여 조절할 수 있다. The adhesion improving composition is preferably adjusted to have a solid content of 8 to 20% by weight, preferably 10 to 16% by weight. When the solid content of the composition for improving adhesion is less than 8% by weight, an appropriate undercoating amount can not be obtained. When the content is more than 20% by weight, solution storage and workability are poor. The adhesion improving composition preferably has a viscosity of 4-10 cps because it exhibits excellent roll coating workability in this viscosity range. When the viscosity of the composition for improving adhesion is less than 4 cps, an appropriate undercoating amount can not be obtained. When the viscosity exceeds 10 cps, solution storage and workability are poor. The solid content and viscosity of the adhesive resin composition can be adjusted by adjusting the amount of pure water.

상기 밀착성 개선 조성물은 소지강판의 전면 및/또는 후면에 적용되어 밀착성 개선도막을 형성하며, 밀착성 개선도막을 갖는 수지코팅 강판은 우수한 가공성 뿐만 아니라 밀착성, 전기전도성, 정전기 어스성 및 전자파 차폐성을 나타낸다.The adhesion improving composition is applied to the front and / or rear surface of the base steel sheet to form an adhesion improving coating film, and the resin-coated steel sheet having the adhesion improving coating film exhibits not only excellent workability but also adhesion, electric conductivity, electrostatic earth and electromagnetic shielding properties.

필요에 따라, 소지강판의 전면 및/또는 후면에 상기 밀착성 개선 조성물을 코팅하고 건조하여 밀착성 개선도막을 추가로 형성할 수 있다. If necessary, the adhesion improving composition may be coated on the front and / or rear surfaces of the base steel sheet and dried to further improve the adhesion improving coating film.

상기 밀착성 개선 조성물은 소지강판의 전면 및/또는 후면에 0.8~3.0㎛의 건조도막, 바람직하게는 0.8~2.0㎛의 건조도막 두께, 보다 바람직하게는 0.8~1.5㎛의 건조도막 두께로 형성될 수 있다. 밀착성 개선도막의 건조도막 두께가 0.8㎛ 미만이면 밀착성 및 내식성이 미흡하고, 3.0㎛를 초과하면 전기전도성이 불충분하다. 한편, 0.8~3.0㎛의 건조도막 두께는 800 내지 3,000㎎/㎡의 부착량에 해당한다.The adhesion improving composition may be formed on the entire surface and / or the rear surface of the base steel sheet to have a dry film thickness of 0.8 to 3.0 μm, preferably a dry film thickness of 0.8 to 2.0 μm, more preferably 0.8 to 1.5 μm have. If the dry film thickness of the coating film is less than 0.8 mu m, the adhesion and corrosion resistance are insufficient, and if it exceeds 3.0 mu m, the electrical conductivity is insufficient. On the other hand, the dry film thickness of 0.8 to 3.0 mu m corresponds to an adhesion amount of 800 to 3,000 mg / m < 2 >.

상기 밀착성 개선 조성물은 상기한 수지코팅 조성물의 적용과 마찬가지로 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 방법으로, 소지강판에 코팅될 수 있으며, 이로써 한정되는 것은 아니며, 예를들어, 바-코터, 롤 코터 혹은 커튼 코터 방법이 사용될 수 있다. 코팅된 밀착성 개선 조성물의 건조 또한 상기한 수지코팅 조성물의 경우와 마찬가지로 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 어떠한 방법으로 행할 수 있다. 건조는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 열풍가열방식, 적외선 가열방식 혹은 유도가열방식으로 행할 수 있다. 상기 밀착성 개선 조성물의 코팅은 건조효율면에 서 PMT(Peak Metal Temperature)으로 150~180℃에서 건조하는 것이 바람직하다. PMT가 150℃미만이면 수지의 경화에 불충분하고 180℃를 초과하면 밀착성 측면에서 바람직하지 않다. The adhesion improving composition may be coated on a base steel sheet by a method generally known in the art, such as the application of the resin coating composition described above, but is not limited thereto. For example, a bar coater, a roll coater, A curtain coater method can be used. Drying of the coated adhesion improving composition may also be performed by any method generally known in the art, as in the case of the resin coating composition described above. The drying can be performed by a hot air heating method, an infrared heating method, or an induction heating method, though it is not limited thereto. The coating of the adhesion-improving composition is preferably dried at 150 to 180 ° C in PMT (Peak Metal Temperature) in terms of drying efficiency. If the PMT is less than 150 ° C, it is insufficient for curing the resin, and if it exceeds 180 ° C, it is not preferable from the viewpoint of adhesion.

상기 본 발명의 일 구현에서 제공되는 수지코팅 강판은 (1) ① 소지강판 및 ② 소지강판의 전면과 후면 중 최소 일면에 형성된 수지도막; (2) ① 소지강판, ② 소지강판의 전면과 후면 중 최소 일면에 형성된 밀착성 개선도막(하도도막); 및 ③ 밀착성 개선 도막이 형성되지 않는 전면 또는 후면의 소지강판, 또는 전면 및/또는 후면의 밀착성 개선도막위에 형성된 수지도막(상도도막)을 포함할 수 있다. 본 발명의 일 구현에 의한 수지코팅강판에서 하도,상도 및 강판은 이로써 한정하는 것은 아니지만 예를들어, 다음과 같은 적층된 형태일 수 있다; 후면상도/강판, 후면상도/후면하도/강판, 후면상도/후면하도/강판/전면하도, 후면상도/후면하도/강판/전면상도, 후면상도/강판/전면하도, 후면상도/강판/전면하도/전면상도,The resin-coated steel sheet provided in one embodiment of the present invention comprises (1) a resinous coating formed on at least one of the front and back surfaces of (1) a base steel sheet and (2) a base steel sheet; (2) ① Adhesive steel sheet, ② Adhesion improving coating formed on at least one of the front and back side of the backing sheet (undercoat); And (3) a resin coating film (top coating film) formed on the front or back side backing steel sheet on which the adhesion improving film is not formed, or on the front and / or rear adhesion improving coating film. In the resin-coated steel sheet according to an embodiment of the present invention, the lower sheet, the upper sheet and the steel sheet may be, for example, but not limited to, the following laminated form; Rear Top Coat / Steel Plate, Rear Top Coat / Rear Coating / Steel Plate, Rear Top Coat / Rear Coating / Steel Coating / Front Coating / Rear Coating / Rear Coating / Steel Coating / Front Coating, Rear Coating / Steel Coating / Front Coating, Rear Coating / Front top,

후면하도/강판/전면상도, 후면하도/강판/전면하도/전면상도(도 1), 강판/전면상도, 강판/전면하도/전면상도, 후면상도/후면하도/강판/전면하도/전면상도(도 2).Rear plate / Steel plate / Front top plate, Rear plate plate / Steel plate / Front plate plate / Front plate plate (Fig. 1), Steel plates / Front plate plate, Steel plates / Front plate plate / Front plate plate, Rear plate plate, Rear plate plate 2).

상기 본 발명의 일 구현에 의한 수지코팅 강판은 우수한 연신성 및 가공성, 구체적으로는 다중가공부 가공성을 나타낸다. 구체적으로 이러한 본 발명의 일 구현에 의한 수지코팅 강판의 물성은 다중가공부의 밀착성 개선에 의해 달성되며, 다중가공부에서의 우수한 프레스 가공성, 구체적으로는 내도막크랙성을 나타낸다. 또한, 본 발명의 일 구현에 의한 강판은 표면전기 저항치가 0.1mΩ 이하로서 우수한 정전기 어스(earth)성을 나타낸다. 나아가, 상기 수지코팅 강판은 또한, 전기전도성 및 전자파 차폐성등이 우수할 뿐만 아니라, 반광택 미려한 색상 및 외관을 가지며, 수지도막 두께가 기존의 흑색 PCM 강판에 비하여 얇은 것으로 가전기기 외판 판넬용, 특히, 최근 수요가 급격히 증가되고 있는 영상가전 분야의 고급 판넬로 사용하기에 적합하다. The resin-coated steel sheet according to one embodiment of the present invention exhibits excellent stretchability and processability, specifically, multi-roll workability. Specifically, the physical properties of the resin-coated steel sheet according to one embodiment of the present invention are attained by improving the adhesiveness of multiple cigarettes, and exhibit excellent press workability in multiple cigarettes, specifically, crack resistance of the coating film. In addition, the steel sheet according to an embodiment of the present invention exhibits excellent electrostatic earth resistance with a surface electric resistance value of 0.1 m? Or less. Furthermore, the resin-coated steel sheet is excellent in electric conductivity and electromagnetic shielding property, has semi-gloss and beautiful color and appearance, and has a thin resin film thickness than conventional black PCM steel sheet, , And is suitable for use as an advanced panel in the field of video appliances in which demand is rapidly increasing recently.

이하, 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 상세하게 설명한다. 다만, 하기 실시예로 본 발명에 대하여 한정하는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1 : 밀착성 개선 조성물(하도 조성물)의 조성변화에 따른 물성평가Example 1: Property evaluation according to the compositional change of the adhesion improving composition (undercoat composition)

수평균분자량이 18,000인 우레탄 수지와 멜라민계 경화제가 10:3 중량비로 혼합된 혼합물, 실리케이트 화합물, 실란 화합물, 티타늄 화합물 및 인산 에스테르를 각각 하기 표 1의 함량으로 순수에 첨가하여 하기 표 1의 발명재 및 비교재의 밀착성 개선 조성물을 준비하였다. 한편, 순수의 양은 각각의 밀착성 개선 조성물의 고형분 함량이 10 내지 15중량%가 되도록 조절하였다. 밀착성 개선 조성물의 점도는 약 4-10cps의 범위로 조절된다. A mixture of a urethane resin having a number average molecular weight of 18,000 and a melamine curing agent in a weight ratio of 10: 3, a silicate compound, a silane compound, a titanium compound and a phosphoric ester were added to purified water in the amounts shown in Table 1 below, A composition for improving the adhesiveness of ashes and comparative materials was prepared. On the other hand, the amount of pure water was adjusted so that the solid content of each adhesion improving composition was 10 to 15% by weight. The viscosity of the adhesion improving composition is adjusted to a range of about 4-10 cps.

멜라민계 경화제로는 부톡시메틸 멜라민을, 실리케이트 화합물로는 리튬 폴리실리 케이트를, 실란 화합물로는 3-아미노프로필트리에폭시 실란을 그리고 티타늄 화합물로는 티타늄 카보네이트를 사용하였다. 저분자량 폴리우레탄이 사용되는 경우에 분자량이 900인 저분자량 폴리우레탄이 사용되었다.As the melamine-based curing agent, butoxymethylmelamine was used. As the silicate compound, lithium polysilicate was used. As the silane compound, 3-aminopropyltriepoxysilane was used. As the titanium compound, titanium carbonate was used. A low molecular weight polyurethane having a molecular weight of 900 was used when low molecular weight polyurethane was used.

그 후, 준비된 하기 표 1의 발명재 및 비교재 각각의 밀착성 개선 조성물을 전기아연 도금강판(편면 도금량 20g/m2 으로 양면에 아연도금된 전기아연 도금강판 (electro galvanized steel, EG)의 양면에 1㎛의 건조도막 두께가 되도록 롤-코팅하고 PMT-165℃로 소부건조한 후 냉각하여 밀착성 개선도막(하도도막)을 형성하였다. Thereafter, the adhesion improving composition of each of the inventive material and the comparative material prepared in the following Table 1 was applied to both sides of an electro galvanized steel (electro galvanized steel (EG) coated on both sides with a single side coated amount of 20 g / m 2 Coated to a dry film thickness of 1 mu m, baked at PMT-165 DEG C, and then cooled to form an adhesion improving film (undercoat film).

그 후, 밀착성 개선도막을 갖는 강판의 내식성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. 내식성은 후술하는 물성평가 항목에 기재된 바와 같이 측정하였다. Then, the corrosion resistance of the steel sheet having the adhesion improving coating film was measured and shown in Table 1 below. The corrosion resistance was measured as described in the following physical property evaluation items.

한편, 표 1의 밀착성 개선도막이 형성된 강판의 전면 밀착성 개선도막위에 수지코팅 조성물을 건조도막 두께 10㎛이 되도록 롤-코팅하고 PMT-210℃로 소부건조하고 냉각하여 수지도막(상도도막)을 형성한 후, 수지도막의 밀착성을 평가하여 표 1에 나타내었다. 밀착성은 후술하는 물성평가 항목에 기재된 바와 같이 측정하였다. On the other hand, the resin coating composition was roll-coated on a coating film having a dry film thickness of 10 mu m on the coating film having improved adhesion to the front surface of the steel sheet having the adhesion improving coating film shown in Table 1, followed by baking at PMT-210 DEG C and cooling to form a resin coating film After that, the adhesion of the resin coating film was evaluated and shown in Table 1. The adhesion was measured as described in the following physical property evaluation items.

수지 코팅조성물(상도 조성물)은 싸이클로 헥사논에 수평균분자량이 27,000인 폴리 에스테르 수지 100중량부, 멜라민계 경화제 15중량부, 소광제 10중량부 및 안료 10중량부를 첨가하고 배합하여 준비하였다. 상기 싸이클로 헥사논 용매는 수지코팅조성물의 총 고형분 함량이 35~45중량%가 되도록 사용된다. 또한, 수지 코팅조성물은 딘 컵(DIN 53211)에서 배출시 약 30~60초의 시간이 소요되는 점도가 되도록 배합하였다. 이하, 이러한 조성의 수지코팅 조성물을 이하, '기본 수지 코팅조성물'이라 한다. 멜라민계 경화제로는 트리메톡시메틸 멜라민을 그리고 안료로는 평균 입자직경이 약 15-25㎚인 프린텍스(Printex)TM (대구사(Degussa), 독일)를, 소광제로는 평균 입자직경이 약 3㎛인 동양제철화학(주)의 합성 실리카를 사용하였다. The resin coating composition (top coat composition) was prepared by adding 100 parts by weight of a cyclohexanone polyester resin having a number average molecular weight of 27,000, 15 parts by weight of a melamine curing agent, 10 parts by weight of a quencher and 10 parts by weight of a pigment. The cyclohexanone solvent is used so that the total solid content of the resin coating composition is 35 to 45% by weight. In addition, the resin coating composition was formulated so as to have a time-consuming viscosity of about 30 to 60 seconds upon discharge from the Dean cup (DIN 53211). Hereinafter, the resin coating composition having such a composition will be referred to as "base resin coating composition" hereinafter. To the to a melamine-based curing agents and the trimethoxy methyl melamine pigment having an average particle diameter of about 15-25㎚ Printex (Printex) TM (Cod Inc. (Degussa), Germany), matting agent, the mean particle size of about Synthetic silica of DONGYANG CHEMICAL CHEMICAL CO., LTD. Was used.

[표 1] 하도조성물의 조성에 따른 물성평가[Table 1] Evaluation of physical properties according to composition of undercoat composition

Figure 112008073790941-pat00001
Figure 112008073790941-pat00001

상기 표 1에서 알 수 있듯이, 폴리 우레탄 수지-멜라민계 경화제 조성물, 실리케이트 화합물, 실란 화합물, 티타늄 화합물 및 인산에스테르를 본 발명의 구현에 의한 함량으로 포함하는 밀착성 개선 조성물 및 저분자량 우레탄 수지를 추가로 포함하는 밀착성 개선 조성물로 형성된 밀착성 개선도막(하도도막)을 갖는 수지강판은 우수한 내식성 및 밀착성을 나타낸다. As can be seen from the above Table 1, the adhesion improving composition and the low molecular weight urethane resin containing the polyurethane resin-melamine curing agent composition, the silicate compound, the silane compound, the titanium compound and the phosphoric acid ester in the content of the present invention were further added (Undercoating film) formed of the adhesion improving composition containing the above-mentioned resin composition exhibits excellent corrosion resistance and adhesion.

한편, 실란이 다량 첨가된 비교재 1-4, 티타늄 화합물이 다량으로 첨가된 비교재 1-6 및 인산에스테르가 다량 첨가된 비교재 1-10은 우수한 물성을 나타내지만 다량 사용되어 비경제적이다.On the other hand, the comparative material 1-4 in which a large amount of silane is added, the comparative material 1-6 in which a titanium compound is added in a large amount, and the comparative material 1-10 in which a large amount of phosphoric acid ester is added show good physical properties, but are used in large amounts and are uneconomical.

실시예 2: 밀착성 개선도막(하도도막) 형성조건에 따른 강판의 물성평가Example 2: Evaluation of physical properties of a steel sheet according to conditions for forming a coating film (undercoating film)

수평균분자량이 17,000인 우레탄 수지와 멜라민 수지가 10:3 중량비로 혼합된 혼합물 35중량부, 실리케이트 화합물 10중량부, 실란 화합물 3중량부, 티타늄 화합물 3중량부, 인산에스테르 2중량부 및 잔부 순수를 배합하여 밀착성 개선 조성물(이하, 본 조성으로된 밀착성 개선 조성물을 이하, '기본 밀착성 개선 조성물'이라 함)을 준비하였다. 순수는 밀착성 개선 조성물의 고형분 함량이 약 12-15중량%가 되도록 조절하였다. 밀착성 개선 조성물의 점도는 약 4-10cps범위로 조절된다. 35 parts by weight of a mixture of a urethane resin having a number average molecular weight of 17,000 and a melamine resin in a weight ratio of 10: 3, 10 parts by weight of a silicate compound, 3 parts by weight of a silane compound, 3 parts by weight of a titanium compound, 2 parts by weight of a phosphoric ester, (Hereinafter referred to as a " basic adhesion improving composition ") was prepared by blending the above components. The pure water was adjusted so that the solids content of the adhesion improving composition was about 12-15% by weight. The viscosity of the adhesion improving composition is adjusted to the range of about 4-10 cps.

멜라민계 경화제로는 부톡시메틸 멜라민을, 실리케이트 화합물로는 소디움 폴리실리케이트를, 실란 화합물로는 3-아미노프로필트리에폭시 실란을, 그리고 티타늄 화합물로는 티타늄카보네이트를 사용하였다. As the melamine-based curing agent, butoxymethylmelamine was used. As the silicate compound, sodium polysilicate was used. As the silane compound, 3-aminopropyltriepoxysilane was used. As the titanium compound, titanium carbonate was used.

그 후, 상기 기본 밀착성 개선 조성물을 전기아연 도금강판(편면 도금량 20g/m2 으로 양면에 아연도금된 전기아연 도금강판 (electro galvanized steel, EG)의 양면에 각각 하기 표 2의 부착량이 되도록 롤-코팅하고 하기 표 2의 소부온도(PMT)로 소부건조한 후 냉각하여 하도도막을 형성하였다. 그 후, 발명재 및 비교재 강판의 내식성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. 내식성은 후술하는 물성평가 항목에 기재된 바와 같이 측정하였다. Thereafter, the basic adhesion improving composition was applied to both sides of an electro galvanized steel sheet (electro galvanized steel (EG) having a single side coated amount of 20 g / m < 2 > Coated and dried by baking at the firing temperature (PMT) shown in Table 2 below, followed by cooling to form an undercoating film. The corrosion resistance of the inventive material and the comparative steel sheet was measured, and the results are shown in Table 2. The corrosion resistance ≪ / RTI >

한편, 표 2의 밀착성 개선도막이 형성된 강판의 전면 밀착성 개선도막위에 실시예 1의 표준 수지코팅 조성물을 10㎛의 건조도막두께가 되도록 롤-코팅하고 PMT-210℃로 건조시켜 수지도막(상도도막)을 형성하였다. 그 후, 수지도막이 형성된 발명재 및 비교재 강판의 밀착성을 평가하여 하기 표 2에 나타내었다. 밀착성은 후술하는 물성평가 항목에 기재된 바와 같이 측정하였다. On the other hand, the standard resin coating composition of Example 1 was roll-coated to a dry film thickness of 10 탆 on the coating film having improved adhesion on the front surface of the steel sheet having the adhesion improving coating film shown in Table 2 and dried at PMT-210 캜 to obtain a resin coating film . After that, the adhesiveness of the inventive material having the resin coating film and the comparative steel sheet was evaluated and shown in Table 2 below. The adhesion was measured as described in the following physical property evaluation items.

[표 2] 하도도막 형성조건에 따른 물성[Table 2] Properties according to undercoating conditions

Figure 112008073790941-pat00002
Figure 112008073790941-pat00002

상기 표 2에서 알 수 있듯이, 본 발명의 일 구현에 의한 범위에 속하는 소부온도 및 부착량(건조도막두께)으로 형성된 밀착성 개선도막을 갖는 수지강판은 우수한 내식성 및 밀착성을 나타낸다. As can be seen from the above Table 2, the resin steel sheet having the adhesion improving coating film formed with the baking temperature and the coating amount (dry film thickness) falling within the range according to one embodiment of the present invention shows excellent corrosion resistance and adhesion.

실시예 3: 수지 코팅조성물(상도 조성물)의 조성변화에 따른 물성평가Example 3 Evaluation of Properties of Resin Coating Composition (Phase Composition)

실시예 2의 기본 밀착성 개선 조성물을 전기아연 도금강판(편면 도금량 20g/m2 으로 양면에 아연도금된 전기아연 도금강판 (electro galvanized steel, EG)의 양면에 건조도막 두께가 1㎛이 되도록 롤-코팅하고 PMT 165℃로 소부건조한 후에 냉각하여 밀착성 개선도막(하도도막)을 형성하였다. The basic adhesion improving composition of Example 2 was coated on both sides of an electro galvanized steel sheet (electro galvanized steel (EG) galvanized on both sides with a single-sided coating amount of 20 g / m < 2 > Coated, PMT baked at 165 ° C, and then cooled to form an adhesion improving film (undercoating film).

그 후, 상기 밀착성 개선도막이 형성된 강판의 전면 밀착성 개선도막위에 하기 표 3의 조성으로된 발명재 및 비교재의 수지코팅 조성물을 각각 10㎛의 건조도막 두꼐가 되도록 롤-코팅하고 PMT-210℃로 소부건조하고 냉각하여 수지도막(상도도막)을 형성하였다. 하기 표 3의 수지코팅조성물을 각각 하기 표3에 기재된 함량으로 싸이클로 헥사논에 첨가하여 제조하였다. 상기 싸이클로 헥사논 용매는 각 수지코팅조성물의 총 고형분 함량이 35~45중량%가 되도록 사용된다. 수지 코팅조성물은 딘 컵(DIN 53211)에서 배출시 약 30~60초의 시간이 소요되는 점도가 되도록 배합된다. 수지 코팅조성물에서 멜라민계 경화제로는 트리메톡시메틸 멜라민을, 소광제로는 입자직경이 3㎛인 실리카를, 안료로는 입자직경이 약 15-25㎚인 프린텍스(Printex)TM (대구사(Degussa), 독일)를 사용하였다. 그리고 티타늄 화합물이 추가로 첨가되는 경우에는 티타늄 카보네이트가 사용되었다. Then, the resin coating composition of the composition as shown in Table 3 below was roll-coated on the coated surface of the steel sheet having the adhesion improving coating film so as to have a dry film thickness of 10 탆, Dried and cooled to form a resin coating film (top coat film). The resin coating compositions of the following Table 3 were prepared by adding cyclohexanone in the contents shown in Table 3, respectively. The cyclohexanone solvent is used so that the total solid content of each resin coating composition is 35 to 45% by weight. The resin coating composition is formulated to have a time-consuming viscosity of about 30 to 60 seconds upon discharge from the Dean Cup (DIN 53211). In the resin coating composition, trimethoxymethyl melamine was used as a melamine-based curing agent, silica having a particle diameter of 3 탆 as a light quenching agent, and Printex TM (manufactured by Daegu Silica Co., Ltd.) having a particle diameter of about 15-25 nm Degussa, Germany) was used. And titanium carbonate is used when a titanium compound is further added.

그 후, 수지도막이 형성된 발명재 및 비교재 강판의 내용제성, 도막크랙성 및 내식성을 평가하여 하기 표 3에 나타내었다. 내용제성, 내도막크랙성 및 내식성은 후술하는 물성평가 항목에 기재된 바와 같이 측정하였다. Then, the solvent resistance, the film cracking resistance and the corrosion resistance of the inventive material having the resin coating film and the comparative steel sheet were evaluated and are shown in Table 3 below. The solvent resistance, the coating film crack resistance and the corrosion resistance were measured as described in the following physical property evaluation items.

[표 3] 상도도막 조성변화에 따른 물성 평가[Table 3] Property evaluation according to composition change of top coat film

Figure 112008073790941-pat00003
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(발명재 3-10에서 수지코팅조성물은 양면의 밀착성 개선도막위에 적용됨)(Invention Reagent 3-10, the resin coating composition is applied on both sides of the adhesion improving coating)

상기 표 3에서 알 수 있듯이, 폴리에스테르 수지, 멜라민계 경화제, 소광제 및 안료를 본 발명의 구현에 의한 함량으로 포함하는 수지 코팅조성물 및 티타늄 화합물을 추가로 포함하는 수지 코팅조성물로 형성된 수지도막(상도도막)을 갖는 흑색수지강판은 우수한 내용제성, 내도막크랙성 및 내식성을 나타낸다. As can be seen from the above Table 3, a resin coating composition comprising a polyester resin, a melamine curing agent, a quencher and a pigment in an amount according to an embodiment of the present invention, and a resin coating film formed of a resin coating composition further comprising a titanium compound A top coat film) exhibits excellent solvent resistance, coating film crack resistance and corrosion resistance.

실시예 4: 수지도막(상도도막) 형성조건에 따른 강판의 물성평가Example 4: Evaluation of physical properties of steel sheet according to resin coating (top coat) formation conditions

실시예 2의 기본 밀착성 개선 조성물을 전기아연 도금강판(편면 도금량 20g/m2 으로 양면에 아연도금된 전기아연 도금강판 (electro galvanized steel, EG)의 양면에 건조도막 두께가 1㎛이 되도록 롤-코팅하고 PMT 165℃로 소부건조한 후에 냉각하여 밀착성 개선도막(하도도막)을 형성하였다. The basic adhesion improving composition of Example 2 was coated on both sides of an electro galvanized steel sheet (electro galvanized steel (EG) galvanized on both sides with a single-sided coating amount of 20 g / m < 2 > Coated, PMT baked at 165 ° C, and then cooled to form an adhesion improving film (undercoating film).

그 후, 상기 밀착성 개선도막이 형성된 강판의 전면 밀착성 개선도막위에 실시예 1의 기본 수지 코팅조성물을 각각 하기 표 4의 건조도막두께가 되도록 롤-코팅하고 하기 표 4의 소부온도(PMT)로 소부건조하고 냉각하여 수지도막을 형성하였다. 그 후, 표 4의 발명재 및 비교재 강판 각각의 내용제성, 내도막크랙성 및 내식성을 평가하여 하기 표 4에 나타내었다. 내용제성, 내도막크랙성 및 내식성은 후술하는 물성평가 항목에 기재된 바와 같이 측정하였다. Then, the base resin coating composition of Example 1 was roll-coated so as to have a dry film thickness of the following Table 4 on the coating film having improved adhesion to the front surface of the steel sheet on which the adhesion improving coating film was formed, and baked And cooled to form an aqueous coating film. Then, the solvent resistance, crack resistance and corrosion resistance of each of the inventive material and comparative steel sheet in Table 4 were evaluated and shown in Table 4 below. The solvent resistance, the coating film crack resistance and the corrosion resistance were measured as described in the following physical property evaluation items.

[표 4] 상도도막 형성 조건에 따른 물성 평가[Table 4] Evaluation of physical properties according to coating conditions

Figure 112008073790941-pat00004
Figure 112008073790941-pat00004

상기 표 4에서 알 수 있듯이, 본 발명의 일 구현에 의한 범위에 속하는 소부온도 및 건조도막 두께로 형성된 수지도막을 갖는 흑색 수지강판은 우수한 내용제성, 내도막크랙성 및 내식성을 갖는다. 40㎛를 초과하는 비교재 4-4의 간판은 우수한 물성을 나타내지만 제조비용이 증가하므로 생산성면에서 바람직하지 않다. As can be seen from Table 4, the black resin steel sheet having an aqueous coating film formed at a baking temperature and a dry film thickness falling within the range according to one embodiment of the present invention has excellent solvent resistance, film crack resistance and corrosion resistance. A signboard of the comparative material 4-4 having a thickness of more than 40 mu m exhibits excellent physical properties, but the production cost is increased, which is not preferable from the viewpoint of productivity.

(물성평가 방법)(Property evaluation method)

(1) 벤딩부 크랙 가공성 (내도막크랙성) (1) Bending part crack workability (coating film crack resistance)

수지코팅 강판을 25%로 인장하고 강판표면을 180°구부린 다음, 바이스에 넣어서 평면이 될 때까지 조인다.(0T -벤딩(bending) 실시) 구부러진 도막에 스카치 테이프를 부착시킨 후 도막을 박리시켰을 때 테이프에 박리된 면의 크랙유무로 벤딩부 크랙 가공성(내도막크랙성)을 평가하였다. Stretch the resin-coated steel sheet to 25%, bend the surface of the steel sheet by 180 °, and tighten it until it becomes flat (0T-bending). Insert a scotch tape on the curved coating and peel off the coating The bending portion crackability (coating film crack resistance) was evaluated by the presence or absence of cracks on the tape peeled off.

[평가기준][Evaluation standard]

○ : 크랙없음, △ : 미세크랙, X: 크랙 있음. ?: No cracks,?: Micro cracks, X: Cracks.

(2) 내용제성(2) Solvent resistance

수지코팅강판을 50x100mm 크기로 시편으로 제조한 후, 메틸에틸케톤(MEK)을 적신 가제로 1Kgf의 힘으로 문지를 때 도막이 박리될 때까지의 횟수로 판정했다. The resin-coated steel sheet was prepared as a test piece of 50x100 mm in size, and judged by the number of times until the coating film was peeled off when rubbed with a force of 1 kgf with a gum soaked with methyl ethyl ketone (MEK).

[평가기준] [Evaluation standard]

○ : 50회 초과, △ : 20~50회, X : 20회 미만?: More than 50 times,?: 20 to 50 times, X: less than 20 times

(3) 내식성(3) Corrosion resistance

내식성은 강판 시편에 염수분무장치(일본공업표준 시험법 JIS E2731)를 이용하여 35℃, 5% 염수를 1 Kg/m2의 분사압력으로 강판에 분사한 녹 발생 면적%로 평가하였다. 밀착성 개선도막인 하도의 경우에는 염수분무후 72시간 경과후의 녹 발생 면적%로 평가하였다. 수지도막인 상도의 경우에는 염수분무후 120시간 경과후의 녹 발생 면적%로 평가하였다. The corrosion resistance was evaluated by using a salt spraying apparatus (JIS E2731, Japan Industrial Standard Test Method JIS E2731) to evaluate the corrosion resistance of the steel plate specimen by spraying 5% brine at a spraying pressure of 1 Kg / m 2 on a steel sheet at a rust generation area%. In the case of the undercoat which improves the adhesion, it was evaluated as rust occurrence area% after 72 hours after the saline spray. In the case of the top coat of the resin coating film, the rust occurrence area after 120 hours after the spraying was evaluated as%.

○: 부식 0면적%, △: 부식 5~10면적%, X: 부식 10면적% 초과O: area of corrosion 0 area,?: Area of corrosion 5 to 10 area, X: area of corrosion 10 area

도 1은 소지강판의 일면에 밀착성 개선도막 및 수지도막이 형성된 수지코팅 강판의 측단면도이며, BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a side cross-sectional view of a resin-coated steel sheet on which an adhesion improving coating film and a resin coating film are formed on one surface of a base steel sheet,

도 2는 소지강판의 전면과 후면에 밀착성 개선도막이 형성되고 전면의 밀착성 개선도막위에 수지도막이 형성된 수지코팅 강판의 측단면도이며, FIG. 2 is a side cross-sectional view of a resin-coated steel sheet on which an adhesion improving film is formed on the front and back surfaces of a base steel sheet, and a resin coating film is formed on the adhesion improving film,

도 3은 소지강판의 전면과 후면 모두에 밀착성 개선도막 및 수지도막이 형성된 수지코팅 강판의 측단면도이다. Fig. 3 is a side cross-sectional view of a resin-coated steel sheet on both the front and back surfaces of a base steel sheet, in which an adhesion improving coating film and a resin coating film are formed.

Claims (21)

소지강판; 및 Base steel sheet; And 상기 소지강판의 전면과 후면 중 최소 일면에 수평균분자량이 20,000 초과 내지 25,000인 폴리에스테르 수지와 수평균분자량이 25,000 초과 내지 50,000인 폴리에스테르 수지를 3:7 내지 7:3 중량비로 혼합한 폴리에스테르 수지 100중량부, 멜라민계 경화제 8~20중량부, 소광제 5~15중량부 및 안료 5~15중량부를 포함하는 수지코팅 조성물로 형성된 수지도막을 포함하는 수지코팅 강판. Wherein at least one of the front and back surfaces of the backing steel sheet has a number average molecular weight of more than 20,000 to 25,000 100 parts by weight of a polyester resin obtained by mixing a polyester resin and a polyester resin having a number average molecular weight of more than 25,000 to 50,000 in a weight ratio of 3: 7 to 7: 3, 8 to 20 parts by weight of a melamine curing agent, And 5 to 15 parts by weight of a pigment. 제 1항에 있어서, 상기 소지강판의 전면과 후면중 최소 일면에 수평균분자량이 10,000~25,000인 폴리우레탄 수지와 멜라민계 경화제의 조성물 25-40중량부, 실리케이트 화합물 3~20중량부, 실란 화합물 0.5~10중량부, 티타늄 화합물 0.2~8중량부 및 인산에스테르 1~5중량부를 포함하는 하도 조성물로 형성된 하도도막을 추가로 포함하며, 상기 하도 조성물은 상기 소지강판위에 수지도막이 형성되는 경우에는 소지강판과 수지도막 사이에 그리고 소지강판위에 수지도막이 형성되지 않는 경우에는 소지강판위에 형성됨을 특징으로 하는 수지코팅강판. The composition of claim 1, wherein at least one of a front surface and a back surface of the base steel sheet has a number average molecular weight of 10,000 to 25,000, 25 to 40 parts by weight of a composition of a polyurethane resin and a melamine curing agent, 3 to 20 parts by weight of a silicate compound, 0.5 to 10 parts by weight of a titanium compound, 0.2 to 8 parts by weight of a titanium compound, and 1 to 5 parts by weight of a phosphoric acid ester, wherein the undercoating composition comprises, when a resin coating film is formed on the base steel sheet, And is formed on the base steel sheet when the resin coating film is not formed between the steel sheet and the resin coating film and on the base steel sheet Resin coated steel sheet. 제 1항에 있어서, 상기 소지강판은 아연도금 강판임을 특징으로 하는 수지코팅 강판. The resin-coated steel sheet according to claim 1, wherein the base steel sheet is a galvanized steel sheet. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 멜라민계 경화제는 멜라민, 부톡시메틸 멜라민, 헥사메톡시메틸 멜라민 및 트리메톡시메틸 멜라민으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 일종의 멜라민계 경화제임을 특징으로 하는 수지코팅 강판. The melamine-based curing agent according to claim 1 or 2, wherein the melamine-based curing agent is at least one melamine-based curing agent selected from the group consisting of melamine, butoxymethylmelamine, hexamethoxymethylmelamine and trimethoxymethylmelamine. Steel plate. 제 1항에 있어서, 상기 수지코팅 조성물은 티타늄 화합물을 추가로 최대 1.0중량부로 포함함을 특징으로 하는 수지코팅 강판. The resin-coated steel sheet according to claim 1, wherein the resin coating composition further comprises a titanium compound at a maximum of 1.0 part by weight. 제 2항 또는 제 8항에 있어서, 상기 티타늄 화합물은 티타늄 카보네이트, 이소프로필디트리에탄올아미노 티타늄, 락틱산 티타늄킬레이트 및 티타늄 아세틸아세토네이트로 구성되는 그룹으로 부터 선택된 최소 일종 이상임을 특징으로 하는 수지코팅 강판.The resin-coated steel sheet according to claim 2 or 9, wherein the titanium compound is at least one selected from the group consisting of titanium carbonate, isopropylditriethanolaminotitanium, lactic acid titanium chelate and titanium acetylacetonate. . 제 1항에 있어서, 상기 수지도막은 건조도막 두께가 8~40㎛임을 특징으로 하는 수지코팅 강판. The resin-coated steel sheet according to claim 1, wherein the resin coating film has a dry film thickness of 8 to 40 탆. 제 1항에 있어서, 상기 수지도막은 상기 수지코팅 조성물을 180-240℃의 PMT(Peak Metal Temperature)으로 건조하여 형성됨을 특징으로 하는 수지코팅 강판. The resin-coated steel sheet according to claim 1, wherein the resin coating film is formed by drying the resin coating composition with a PMT (Peak Metal Temperature) of 180-240 ° C. 제 2항에 있어서, 상기 하도도막은 상기 소지강판의 양면에 형성되고, 하도도막중 일면에 상기 수지도막이 형성됨을 특징으로 하는 수지코팅 강판. The resin-coated steel sheet according to claim 2, wherein the undercoating film is formed on both sides of the base steel sheet, and the resin coating film is formed on one side of the undercoating film. 제 2항에 있어서, 상기 실리케이트 화합물은 리튬 폴리실리케이트, 소듐 폴리실리케이트, 포타슘 폴리실리케이트 및 콜로이달 실리카로 구성되는 그룹으로 부터 선택되는 최소 일종 이상임을 특징으로 하는 수지코팅 강판. The resin-coated steel sheet according to claim 2, wherein the silicate compound is at least one selected from the group consisting of lithium polysilicate, sodium polysilicate, potassium polysilicate, and colloidal silica. 제 2항에 있어서, 상기 실란 화합물은 3-아미노프로필트리에폭시 실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시 실란, 3-메타글리옥시프로필트리메톡시 실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시 실란 및 γ-글리시독시트리메틸디메톡시실란으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 일종 이상임을 특징으로 하는 수지코팅 강판. 3. The composition of claim 2 wherein said silane compound is selected from the group consisting of 3-aminopropyltriepoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N- (? -Aminopropyltrimethoxysilane,? -Glycidoxypropyltriethoxysilane, and? -Glycidoxytrimethyldimethoxysilane. The resin-coated steel sheet according to claim 1, 제 2항에 있어서, 상기 하도 조성물은 수평균분자량이 1,000이하인 우레탄 수지를 최대 60중량부로 추가로 포함함을 특징으로 하는 수지코팅 강판. The resin-coated steel sheet according to claim 2, wherein the undercoating composition further comprises up to 60 parts by weight of a urethane resin having a number average molecular weight of 1,000 or less. 제 2항에 있어서, 상기 하도도막은 건조도막 두께가 0.8-3.0㎛임을 특징으로 하는 수지코팅 강판. The resin-coated steel sheet according to claim 2, wherein the undercoating film has a dry film thickness of 0.8 to 3.0 占 퐉. 제 2항에 있어서, 상기 하도도막은 상기 하도 조성물을 150~180℃의 PMT으로 건조하여 형성됨을 특징으로 하는 수지코팅 강판. The resin-coated steel sheet according to claim 2, wherein the undercoating film is formed by drying the undercoating composition with PMT at 150 to 180 ° C. 수평균분자량이 20,000 초과 내지 25,000인 폴리에스테르 수지와 수평균분자량이 25,000 초과 내지 50,000인 폴리에스테르 수지를 3:7 내지 7:3 중량비로 혼합한 폴리에스테르 수지 100중량부, 멜라민계 경화제 8~20중량부, 소광제 5~15중량부 및 안료 5~15중량부를 포함하는 수지코팅 조성물. When the number average molecular weight exceeds 20,000 to 25,000 100 parts by weight of a polyester resin obtained by mixing a polyester resin and a polyester resin having a number average molecular weight of more than 25,000 to 50,000 in a weight ratio of 3: 7 to 7: 3, 8 to 20 parts by weight of a melamine curing agent, And 5 to 15 parts by weight of a pigment. 제 18항에 있어서, 상기 수지코팅 조성물은 티타늄 화합물을 최대 1.0중량부로 추가로 포함함을 특징으로 하는 수지코팅 조성물. 19. The resin coating composition of claim 18, wherein the resin coating composition further comprises up to 1.0 part by weight of the titanium compound. 삭제delete 삭제delete
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