KR20210039746A - Primer coat composition - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a primer coating composition, which contains an acrylic polyol resin, a first polyester resin, a second polyester resin, a cellulose resin and a melamine resin, wherein the first polyester resin has a higher hydroxyl value and a lower glass transition temperature than the second polyester resin. The present invention relates to the primer coating composition having excellent metal texture and capable of forming a coating film having a luxurious appearance.

Description

프라이머 도료 조성물{PRIMER COAT COMPOSITION}Primer coating composition {PRIMER COAT COMPOSITION}

본 발명은 금속 질감이 우수하며 고급스러운 외관의 도막 형성이 가능한 프라이머 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a primer coating composition having excellent metallic texture and capable of forming a coating film having a luxurious appearance.

종래 자동차 루프랙은 알루미늄 소재의 바(bar)와 플라스틱 소재의 커버(cover), 및 차체와 결합하며 지지대 역할을 하는 스텐션으로 구성된다. 상기 알루미늄 소재의 바는 소부용 아크릴 도장 또는 분체 도장되는 것이 통상적이며, 플라스틱 소재의 커버와 스텐션은 저온 경화 우레탄 도장을 진행하는 것이 통상적이다. 상술한 바와 같이, 이종의 소재에 각기 다른 종류의 도장을 할 경우, 제조된 자동차 루프랙의 색상이 상이한 문제가 발생했다. 특히, 고휘도 실버 도장의 경우, 도료의 형태 및 도장 공법에 따라 제조된 도막의 색상이 매우 달라져 상술한 바와 같이 각기 다른 시스템의 도장을 진행할 경우, 동일한 색상의 도막을 구현하기 힘든 한계가 있었다.A conventional automobile roof rack is composed of a bar made of aluminum, a cover made of plastic, and a stent that is combined with a vehicle body and serves as a support. The aluminum bar is usually coated with acrylic or powder for baking, and the cover and the stent of the plastic material are typically subjected to low-temperature curing urethane coating. As described above, when different types of coating were applied to different materials, a problem occurred in that the color of the manufactured automobile roof rack was different. In particular, in the case of high-brightness silver coating, the color of the coating film manufactured according to the type of the paint and the coating method is very different, and thus, when coating different systems as described above, there is a limitation in that it is difficult to implement a coating film of the same color.

이와 관련하여, 일본 등록특허 제3,863,367호(특허문헌 1)에는 4급 암모늄염기 함유 변성 비닐계 공중합체, 폴리에스테르 수지 및 아크릴 수지를 포함하는 도료 조성물이 개시되어 있다.In this regard, Japanese Patent No. 3,863,367 (Patent Document 1) discloses a coating composition comprising a modified vinyl-based copolymer containing a quaternary ammonium base, a polyester resin, and an acrylic resin.

한편, 최근 차량 경량화의 목적으로 루프랙 바와 커버가 플라스틱 소재로 이루어진 일체형이 개발되었다. 이로 인해, 시장의 요구가 증가하고 있는 고휘도 실버 도막을 플라스틱 소재의 일체형 루프랙에 도장하는 것이 가능해졌다. 그러나, 종래 루프랙 도료 조성물은 금속감이 떨어지면서, 고온에서 건조해야 하는 한계가 있었다.Meanwhile, for the purpose of reducing vehicle weight, an integrated roof rack bar and cover made of a plastic material has been recently developed. For this reason, it has become possible to paint a high-brightness silver coating film, which has been increasing in demand from the market, on an integral roof rack made of a plastic material. However, the conventional roof rack coating composition has a limitation in that it must be dried at a high temperature while the metallic feel is lowered.

이에, 금속 질감인 고휘도 실버 색상을 가지며, 부착성, 내수성, 내후성 등 다양한 물성이 우수한 도막을 형성할 수 있는 프라이머 도료 조성물에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.Accordingly, there is a need for research and development on a primer coating composition capable of forming a coating film having a high luminance silver color, which is a metallic texture, and excellent in various physical properties such as adhesion, water resistance, and weather resistance.

일본 등록특허 제3,863,367호 (공개일: 2002.5.9.)Japanese Patent Registration No. 3,863,367 (published on May 9, 2002)

이에, 본 발명은 금속 질감인 고휘도 실버 색상을 가지며, 부착성, 내수성, 내후성 등 다양한 물성이 우수한 도막을 형성할 수 있는 프라이머 도료 조성물을 제공한다.Accordingly, the present invention provides a primer coating composition capable of forming a coating film having a high luminance silver color, which is a metallic texture, and excellent in various physical properties such as adhesion, water resistance, and weather resistance.

본 발명은 아크릴 폴리올 수지, 제1 폴리에스터 수지, 제2 폴리에스터 수지, 셀룰로오스 수지 및 멜라민 수지를 포함하고,The present invention includes an acrylic polyol resin, a first polyester resin, a second polyester resin, a cellulose resin and a melamine resin,

상기 제1 폴리에스터 수지는 제2 폴리에스터 수지보다 높은 수산기가 및 낮은 유리전이온도를 갖는, 프라이머 도료 조성물을 제공한다.The first polyester resin provides a primer coating composition having a higher hydroxyl value and a lower glass transition temperature than the second polyester resin.

본 발명에 따른 프라이머 도료 조성물은 도장작업성이 우수하고, 플라스틱 소재에 대한 부착성이 우수하다. 또한, 상기 프라이머 도료 조성물로부터 제조된 도막이 휘도가 높아 금속 질감이 우수하여 고급스러운 외관 특성을 가지며, 내수성 및 내후성이 우수하다.The primer coating composition according to the present invention has excellent coating workability and excellent adhesion to plastic materials. In addition, the coating film prepared from the primer coating composition has high luminance and excellent metal texture, so that it has luxurious appearance characteristics, and is excellent in water resistance and weather resistance.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 명세서에서 사용된 "중량평균분자량"은 당업계에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 GPC(gel permeation chromatograph) 방법으로 측정할 수 있다. 나아가, "유리전이온도"는 당업계에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 시차주사열량분석법(differential scanning calorimetry, DSC)으로 측정할 수 있다. 더불어, "산가" 및 "수산기가"와 같은 작용기가는 당업계에 잘 알려진 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 적정(titration)의 방법으로 측정한 값을 나타낼 수 있다.As used herein, "weight average molecular weight" is measured by a conventional method known in the art, for example, it can be measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method. Further, the "glass transition temperature" is measured by a conventional method known in the art, for example, it can be measured by differential scanning calorimetry (DSC). In addition, functional groups such as "acid value" and "hydroxyl value" may be measured by methods well known in the art, and may represent values measured by, for example, titration.

또한, 본 명세서에서, "(메트)아크릴"은 "아크릴" 및/또는 "메타크릴"을 의미하고, "(메트)아크릴레이트"는 "아크릴레이트" 및/또는 "메타크릴레이트"를 의미한다.In addition, in the present specification, “(meth)acrylic” means “acrylic” and/or “methacrylic”, and “(meth)acrylate” means “acrylate” and/or “methacrylate” .

본 발명에 따른 프라이머 도료 조성물은 아크릴 폴리올 수지, 제1 폴리에스터 수지, 제2 폴리에스터 수지, 셀룰로오스 수지 및 멜라민 수지를 포함한다.The primer coating composition according to the present invention includes an acrylic polyol resin, a first polyester resin, a second polyester resin, a cellulose resin, and a melamine resin.

아크릴 폴리올 수지Acrylic polyol resin

아크릴 폴리올 수지는 조성물의 작업성을 향상시키는 역할을 한다.The acrylic polyol resin serves to improve the workability of the composition.

상기 아크릴 폴리올 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 이때, 상기 아크릴 수지는, 예를 들어, 비닐기 함유 단량체 및 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 중 1종 이상을 중합하여 제조된 것일 수 있다.The acrylic polyol resin may be directly synthesized according to a known method, or a commercially available product may be used. In this case, the acrylic resin may be prepared by polymerizing at least one of a vinyl group-containing monomer and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer.

상기 비닐기 함유 단량체는 종류를 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 스티렌, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트 또는 이의 혼합물을 사용할 수 있다.The type of the vinyl group-containing monomer is not particularly limited, but, for example, styrene, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, or a mixture thereof Can be used.

상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는, 예를 들어, 2-하이드록시메틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트 또는 이의 혼합물을 사용할 수 있다.The hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer is, for example, 2-hydroxymethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 2- Hydroxybutyl (meth)acrylate, 1,3-butanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di( It is possible to use meth)acrylates or mixtures thereof.

또한, 상기 아크릴 폴리올 수지는 수산기가(Ohv)가 50 내지 80 mgKOH/g, 또는 60 내지 70 mgKOH/g일 수 있다. 상기 아크릴 폴리올 수지의 수산기가가 상기 범위 내일 경우, 내화학성이 향상되는 효과가 있다.In addition, the acrylic polyol resin may have a hydroxyl value (Ohv) of 50 to 80 mgKOH/g, or 60 to 70 mgKOH/g. When the hydroxyl value of the acrylic polyol resin is within the above range, there is an effect of improving chemical resistance.

상기 아크릴 폴리올 수지는 유리전이온도(Tg)가 10 내지 70 ℃, 또는 30 내지 50 ℃일 수 있다. 상기 아크릴 폴리올 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 도막의 경도가 향상되는 효과가 있다.The acrylic polyol resin may have a glass transition temperature (Tg) of 10 to 70°C, or 30 to 50°C. When the glass transition temperature of the acrylic polyol resin is within the above range, there is an effect of improving the hardness of the coating film.

상기 아크릴 폴리올 수지는 중량평균분자량(Mw)이 15,000 내지 25,000 g/mol, 또는 18,000 내지 21,000 g/mol일 수 있다. 아크릴 폴리올 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 내화학성이 향상되는 효과가 있다.The acrylic polyol resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 15,000 to 25,000 g/mol, or 18,000 to 21,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the acrylic polyol resin is within the above range, there is an effect of improving chemical resistance.

또한, 상기 아크릴 폴리올 수지는 5 내지 25 중량부의 제1 폴리에스터 수지에 대하여 5 내지 30 중량부, 또는 10 내지 20 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 아크릴 폴리올 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 도장 작업성이 부족하거나 제조된 도막의 내후성이 부족한 문제를 방지할 수 있다. In addition, the acrylic polyol resin may be included in the composition in an amount of 5 to 30 parts by weight, or 10 to 20 parts by weight based on 5 to 25 parts by weight of the first polyester resin. When the content of the acrylic polyol resin is within the above range, it is possible to prevent a problem in that the coating workability of the composition is insufficient or the weather resistance of the prepared coating film is insufficient.

제1 폴리에스터 수지First polyester resin

제1 폴리에스터 수지는 소재에 대한 부착성 및 제조된 도막의 물성을 향상시키는 역할을 한다.The first polyester resin serves to improve adhesion to the material and physical properties of the manufactured coating film.

상기 제1 폴리에스터 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 폴리에스터 수지는 글리콜 단량체와 카르복실기 함유 단량체와의 축합반응으로 생성되는 폴리머일 수 있다. 상기 글리콜 단량체의 예로는 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 1,4-부탄디올, 1,4-사이클로헥산 아미탄올, 및 이들의 혼합물을 들 수 있고, 상기 카르복실기 함유 단량체의 예로는 테레프탈산, 말레산무수물, 푸마르산, 프탈산무수물, 이소프탈산, 테트라하이드로프탈산무수물, 아디프산 및 이의 혼합물을 들 수 있다.The first polyester resin may be directly synthesized according to a known method, or a commercially available product may be used. For example, the first polyester resin may be a polymer produced by a condensation reaction between a glycol monomer and a carboxyl group-containing monomer. Examples of the glycol monomer include neopentyl glycol, trimethylolpropane, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexane amitanol, and mixtures thereof. In addition, examples of the carboxyl group-containing monomer include terephthalic acid, maleic anhydride, fumaric acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, adipic acid, and mixtures thereof.

상기 제1 폴리에스터 수지는 제2 폴리에스터 수지보다 높은 수산기가 및 낮은 유리전이온도를 가질 수 있다. 예를 들어, 제1 폴리에스터 수지는 제2 폴리에스터 수지보다 1.10 내지 1.18배 큰 수산기가 및 20 내지 60 ℃ 낮은 유리전이온도를 가질 수 있다. 상술한 바와 같이 수산기가 및 유리전이온도가 상이한 2종의 폴리에스터 수지를 포함하는 조성물은 제조된 도막의 휘도가 높아 외관 특성이 우수하고, 소재에 대한 부착성, 내수성 및 내후성이 우수한 효과가 있다. The first polyester resin may have a higher hydroxyl value and a lower glass transition temperature than the second polyester resin. For example, the first polyester resin may have a hydroxyl value of 1.10 to 1.18 times greater than that of the second polyester resin and a glass transition temperature of 20 to 60°C lower than that of the second polyester resin. As described above, a composition containing two types of polyester resins having different hydroxyl values and glass transition temperatures has excellent appearance characteristics due to high brightness of the prepared coating film, and excellent adhesion to materials, water resistance, and weather resistance. .

상기 제1 폴리에스터 수지는 수산기가(Ohv)가 120 내지 160 mgKOH/g, 또는 130 내지 150 mgKOH/g일 수 있다. 상기 제1 폴리에스터 수지의 수산기가가 상기 범위 내일 경우, 내수성이 향상되는 효과가 있다. The first polyester resin may have a hydroxyl value (Ohv) of 120 to 160 mgKOH/g, or 130 to 150 mgKOH/g. When the hydroxyl value of the first polyester resin is within the above range, there is an effect of improving water resistance.

상기 제1 폴리에스터 수지는 유리전이온도(Tg)가 -30 내지 -10 ℃, 또는 -25 내지 -15 ℃일 수 있다. 상기 제1 폴리에스터 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 작업성이 향상되는 효과가 있다.The first polyester resin may have a glass transition temperature (Tg) of -30 to -10 °C, or -25 to -15 °C. When the glass transition temperature of the first polyester resin is within the above range, there is an effect of improving workability.

상기 제1 폴리에스터 수지는 중량평균분자량(Mw)가 5,000 내지 15,000 g/mol, 또는 8,000 내지 12,000 g/mol일 수 있다. 상기 제1 폴리에스터 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 부착성이 향상되는 효과가 있다.The first polyester resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 to 15,000 g/mol, or 8,000 to 12,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the first polyester resin is within the above range, there is an effect of improving adhesion.

또한, 상기 제1 폴리에스터 수지는 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지에 대하여 5 내지 25 중량부, 또는 11 내지 20 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 제1 폴리에스터 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 외관 특성이 부족하거나, 경도가 부족한 문제를 방지할 수 있다. In addition, the first polyester resin may be included in the composition in an amount of 5 to 25 parts by weight, or 11 to 20 parts by weight based on 5 to 30 parts by weight of the acrylic polyol resin. When the content of the first polyester resin is within the above range, it is possible to prevent a problem of insufficient appearance characteristics or insufficient hardness of the manufactured coating film.

제2 폴리에스터 수지2nd polyester resin

제2 폴리에스터 수지는 조성물의 도장 작업성 및 제조된 도막의 외관 특성을 향상시키는 역할을 한다.The second polyester resin serves to improve the coating workability of the composition and the appearance characteristics of the produced coating film.

상기 제2 폴리에스터 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 폴리에스터 수지는 글리콜 단량체와 카르복실기 함유 단량체와의 축합반응으로 생성되는 폴리머일 수 있다. 상기 글리콜 단량체의 예로는 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 1,4-부탄디올, 1,4-사이클로헥산 아미탄올, 및 이들의 혼합물을 들 수 있고, 상기 카르복실기 함유 단량체의 예로는 테레프탈산, 말레산무수물, 푸마르산, 프탈산무수물, 이소프탈산, 테트라하이드로프탈산무수물, 아디프산 및 이의 혼합물을 들 수 있다.The second polyester resin may be directly synthesized according to a known method, or a commercially available product may be used. For example, the second polyester resin may be a polymer produced by a condensation reaction between a glycol monomer and a carboxyl group-containing monomer. Examples of the glycol monomer include neopentyl glycol, trimethylolpropane, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexane amitanol, and mixtures thereof. In addition, examples of the carboxyl group-containing monomer include terephthalic acid, maleic anhydride, fumaric acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, adipic acid, and mixtures thereof.

상기 제2 폴리에스터 수지는 수산기가(Ohv)가 100 내지 140 mgKOH/g, 또는 110 내지 130 mgKOH/g일 수 있다. 상기 제2 폴리에스터 수지의 수산기가가 상기 범위 내일 경우, 내수성이 향상되는 효과가 있다. The second polyester resin may have a hydroxyl value (Ohv) of 100 to 140 mgKOH/g, or 110 to 130 mgKOH/g. When the hydroxyl value of the second polyester resin is within the above range, there is an effect of improving water resistance.

상기 제2 폴리에스터 수지는 유리전이온도(Tg)가 10 내지 30 ℃, 또는 15 내지 25 ℃일 수 있다. 상기 제2 폴리에스터 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 도막의 경도가 향상되는 효과가 있다.The second polyester resin may have a glass transition temperature (Tg) of 10 to 30°C, or 15 to 25°C. When the glass transition temperature of the second polyester resin is within the above range, there is an effect of improving the hardness of the coating film.

상기 제2 폴리에스터 수지는 중량평균분자량(Mw)가 4,000 내지 12,000 g/mol, 또는 6,000 내지 9,000 g/mol일 수 있다. 상기 제2 폴리에스터 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 부착성이 향상되는 효과가 있다.The second polyester resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 4,000 to 12,000 g/mol, or 6,000 to 9,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the second polyester resin is within the above range, there is an effect of improving adhesion.

상기 제1 폴리에스터 수지와 제2 폴리에스터 수지의 중량비는 1: 0.3 내지 3, 또는 1 : 0.6 내지 1.8일 수 있다. 상기 제1 폴리에스터 수지 및 제2 폴리에스터 수지의 중량비가 상기 범위를 만족할 경우 부착성이 우수할 수 있다.The weight ratio of the first polyester resin and the second polyester resin may be 1: 0.3 to 3, or 1: 0.6 to 1.8. When the weight ratio of the first polyester resin and the second polyester resin satisfies the above range, adhesion may be excellent.

또한, 상기 제2 폴리에스터 수지는 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지에 대하여 10 내지 25 중량부, 또는 10 내지 20 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 제2 폴리에스터 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 부착성이 부족한 문제, 및 도막의 건조가 느려 프라이머 도막 상에 형성된 베이스 도막의 외관 특성이 부족한 문제를 방지할 수 있다.In addition, the second polyester resin may be included in the composition in an amount of 10 to 25 parts by weight, or 10 to 20 parts by weight based on 5 to 30 parts by weight of the acrylic polyol resin. When the content of the second polyester resin is within the above range, a problem of insufficient adhesion of the produced coating film and a problem of insufficient appearance characteristics of the base coating film formed on the primer coating film due to slow drying of the coating film may be prevented.

셀룰로오스 수지Cellulose resin

셀룰로오스 수지는 고분자수지로써 도장 후 도막을 빨리 건조시키는 역할을 한다. 이때, 상기 셀룰로오스 수지는 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트(CAB) 수지일 수 있다. 상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지는 셀룰로오스를 부분 아세틸화 및 부틸 에스테르화하여 얻어진 셀룰로오스 유도체를 의미한다.Cellulose resin is a polymer resin that quickly dries the coating film after painting. In this case, the cellulose resin may be a cellulose acetate butyrate (CAB) resin. The cellulose acetate butyrate resin refers to a cellulose derivative obtained by partial acetylation and butyl esterification of cellulose.

상기 셀룰로오스 수지는 중량평균분자량(Mw)이 80,000 내지 200,000 g/mol 또는 100,000 내지 140,000 g/mol일 수 있다. 상기 셀룰로오스 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 작업성이 향상되는 효과가 있다. The cellulose resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 80,000 to 200,000 g/mol or 100,000 to 140,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the cellulose resin is within the above range, there is an effect of improving the workability of the composition.

상기 셀룰로오스 수지는 25 ℃에서 점도가 100 내지 150 KU, 또는 125 내지 135 KU일 수 있고, 고형분은 20 내지 40 중량%, 또는 28 내지 33 중량% 일 수 있다. 상기 셀룰로오스 수지의 점도 및 고형분이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 작업성이 향상되는 효과가 있다. The cellulose resin may have a viscosity of 100 to 150 KU, or 125 to 135 KU at 25° C., and the solid content may be 20 to 40% by weight, or 28 to 33% by weight. When the viscosity and solid content of the cellulose resin are within the above range, there is an effect of improving the workability of the composition.

또한, 상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지는 통상적으로 프라이머 도료 조성물에 포함될 수 있는 것이라면 그 종류를 특별히 제한하지 않으며, 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다.In addition, the type of the cellulose acetate butyrate resin is not particularly limited as long as it is usually included in the primer coating composition, and directly synthesized according to a known method or a commercially available product may be used.

상기 아크릴 수지와 상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지의 중량비는 0.5 내지 3 : 1, 또는 0.7 내지 1.3 : 1일 수 있다. 상기 아크릴 수지와 상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지의 중량비 상기 범위를 만족할 경우 휘도가 우수할 수 있다.The weight ratio of the acrylic resin and the cellulose acetate butyrate resin may be 0.5 to 3:1, or 0.7 to 1.3:1. When the weight ratio of the acrylic resin and the cellulose acetate butyrate resin satisfies the above range, luminance may be excellent.

상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지는 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지에 대하여 4 내지 20 중량부, 또는 10 내지 16 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지의 함량이 상기 범위일 경우, 도장의 작업성이 향상되는 효과가 있다.The cellulose acetate butyrate resin may be included in the composition in an amount of 4 to 20 parts by weight, or 10 to 16 parts by weight based on 5 to 30 parts by weight of the acrylic polyol resin. When the content of the cellulose acetate butyrate resin is within the above range, there is an effect of improving workability of painting.

멜라민 수지Melamine resin

멜라민 수지는 상기 조성물에 경화제로 작용할 수 있다.Melamine resin may act as a curing agent in the composition.

상기 멜라민 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 멜라민 수지는 부톡시-메톡시 혼합형 멜라민 수지, 메틸레이트 멜라민 수지, 부톡시 멜라민 수지, 메톡시 멜라민 수지 등을 들 수 있다. 구체적으로, 상기 멜라민 수지는 헥사메톡시메틸 멜라민 수지(hexamethoxymethyl melamine resin, HMMM resin)일 수 있다.The melamine resin may be directly synthesized according to a known method, or a commercially available product may be used. For example, the melamine resin may include a butoxy-methoxy mixed melamine resin, a methylate melamine resin, a butoxy melamine resin, and a methoxy melamine resin. Specifically, the melamine resin may be a hexamethoxymethyl melamine resin (hexamethoxymethyl melamine resin, HMMM resin).

상기 멜라민 수지는 중량평균분자량(Mw)이 100 내지 1,000 g/mol, 또는 200 내지 500 g/mol이고, 메틸화도는 80 내지 90%일 수 있다. 상기 멜라민 수지의 중량평균분자량 및 메틸화도가 상기 범위일 경우 조성물의 작업성을 상승시킬 수 있다. The melamine resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 100 to 1,000 g/mol, or 200 to 500 g/mol, and a degree of methylation of 80 to 90%. When the weight average molecular weight and methylation degree of the melamine resin are within the above ranges, the workability of the composition may be increased.

상기 멜라민 수지는 25℃에서의 가드너 점도가 W 내지 Z4, 또는 X 내지 Z2이고, 고형분은 90 내지 100 중량%일 수 있다. 상기 멜라민 수지의 점도가 상기 범위일 경우 조성물의 작업성을 상승시킬 수 있다.The melamine resin may have a Gardner viscosity at 25° C. of W to Z4, or X to Z2, and a solid content of 90 to 100% by weight. When the viscosity of the melamine resin is within the above range, the workability of the composition may be increased.

또한, 상기 멜라민 수지는 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지에 대하여 5 내지 20 중량부, 또는 7 내지 12 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 멜라민 수지의 함량이 범위일 경우 제조된 도막의 외관 특성이 저하되거나 내수성 등의 물성이 저하되는 문제를 방지할 수 있다.In addition, the melamine resin may be included in the composition in an amount of 5 to 20 parts by weight, or 7 to 12 parts by weight based on 5 to 30 parts by weight of the acrylic polyol resin. If the content of the melamine resin is within the range, it is possible to prevent a problem in that the appearance characteristics of the prepared coating film are deteriorated or physical properties such as water resistance are deteriorated.

우레탄 수지Urethane resin

상기 프라이머 도료 조성물은 우레탄 수지를 추가로 포함할 수 있다.The primer coating composition may further include a urethane resin.

상기 우레탄 수지는 보조수지로써 도막의 부착성을 향상시키는 역할을 한다. The urethane resin serves to improve the adhesion of the coating film as an auxiliary resin.

상기 우레탄 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 우레탄 수지는 알코올 화합물과 이소시아네이트 화합물이 반응하여 제조된 것일 수 있다. The urethane resin may be directly synthesized according to a known method, or a commercially available product may be used. For example, the urethane resin may be prepared by reacting an alcohol compound and an isocyanate compound.

상기 알코올 화합물은 한 분자 내에 2개 이상의 수산기가를 포함하는 폴리올일 수 있으며, 예를 들어, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에틸렌 폴리올, 폴리프로필렌 폴리올, 폴리부틸렌 폴리올, 아크릴 폴리올 등을 들 수 있다. The alcohol compound may be a polyol containing two or more hydroxyl groups in one molecule, and examples thereof include polyester polyol, polyethylene polyol, polypropylene polyol, polybutylene polyol, and acrylic polyol.

상기 이소시아네이트 화합물은 한 분자 내에 2개 이상의 이소시아네이트기를 포함하는 화합물일 수 있으며, 예를 들어, 이소포론 디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 프로필렌디이소시아네이트, 에틸렌디이소시아네이트, 2,3-디메틸에틸렌디이소시아네이트, 1-메틸 트리메틸렌디이소시아네이트, 1,3-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,4-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,2-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 올리고머 이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 4,4-디페닐프로판디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 및 1,1,6,6-테트라메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.The isocyanate compound may be a compound containing two or more isocyanate groups in one molecule, for example, isophorone diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene di Isocyanate, ethylene diisocyanate, 2,3-dimethylethylene diisocyanate, 1-methyl trimethylene diisocyanate, 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,4-cyclopentene diisocyanate, 1,2-cyclopentene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, oligomeric isocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4-diphenylpropane diisocyanate, Xylene diisocyanate, and 1,1,6,6-tetramethylhexamethylene diisocyanate, etc. are mentioned.

상기 우레탄 수지는 중량평균분자량(Mw)이 500 내지 3,000 g/mol, 또는 1,000 내지 2,500 g/mol일 수 있다. 상기 우레탄 수지의 중량평균분자량이 상기 범위일 경우 도막의 부착성이 향상되는 효과가 있다. The urethane resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 500 to 3,000 g/mol, or 1,000 to 2,500 g/mol. When the weight average molecular weight of the urethane resin is within the above range, there is an effect of improving the adhesion of the coating film.

상기 우레탄 수지의 25℃에서의 점도가 100 내지 300 cps, 또는 130 내지 170 cps일 수 있다. 상기 우레탄 수지의 점도가 상기 범위일 경우 조성물의 작업성을 상승시킬 수 있다.The viscosity of the urethane resin at 25° C. may be 100 to 300 cps, or 130 to 170 cps. When the viscosity of the urethane resin is within the above range, the workability of the composition may be increased.

또한, 상기 우레탄 수지는 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지에 대하여 5 내지 20 중량부, 또는 7 내지 15 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 우레탄 수지의 함량이 범위일 경우 도막의 부착성이 향상되는 효과가 있다.In addition, the urethane resin may be included in the composition in an amount of 5 to 20 parts by weight, or 7 to 15 parts by weight based on 5 to 30 parts by weight of the acrylic polyol resin. When the content of the urethane resin is within a range, there is an effect of improving the adhesion of the coating film.

용제solvent

상기 프라이머 도료 조성물은 용제를 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 용제는 도막의 두께를 유지시켜주고 조성물의 도장 작업성을 향상시키는 역할을 한다.The primer coating composition may further include a solvent. At this time, the solvent serves to maintain the thickness of the coating film and improve the coating workability of the composition.

상기 용제는 통상적으로 프라이머 도료 조성물에 사용되는 것이라면 그 종류를 특별히 제한하지 않으며, 예를 들어, n-헵탄, 톨루엔, 자일렌, 석유계 화합물 및 n-헥산 등의 비극성 용제; 부틸 셀룰로오스 아세테이트, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 이소부틸 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 이염기성 에스테르, 3-메톡시 부틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 부틸글리콜 아세테이트, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 아세톤, 디이소부틸 케톤, 이소포론, n-부탄올 및 사이클로헥사논 등의 극성 용제; 및 상기 비극성 용제와 극성 용제의 혼합물 중 1종 이상을 수지의 특성이나 휘발 속도에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 용제는 에스테르계 용제와 에테르계 용제를 포함할 수 있다.The type of the solvent is not particularly limited as long as it is usually used in the primer coating composition, and examples thereof include non-polar solvents such as n-heptane, toluene, xylene, petroleum compounds, and n-hexane; Butyl cellulose acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, dibasic ester, 3-methoxy butyl acetate, amyl acetate, butyl glycol acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, Polar solvents such as acetone, diisobutyl ketone, isophorone, n-butanol and cyclohexanone; And at least one of the mixture of the non-polar solvent and the polar solvent may be appropriately selected and used according to the characteristics of the resin or the volatilization rate. Specifically, the solvent may include an ester-based solvent and an ether-based solvent.

상기 용제의 사용량은 특별한 제한이 없으나, 용제가 지나치게 많이 사용되면 제조된 도막의 부착력이나 내구력이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 너무 소량 사용되면 용제 사용으로 인한 효과를 기대하기 어렵다. 예를 들어, 상기 용제는 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지에 대하여 10 내지 30 중량부의 함량으로 포함될 수 있다.There is no particular limitation on the amount of the solvent used, but if too much of the solvent is used, a problem of lowering the adhesion or durability of the manufactured coating film may occur, and if too little is used, it is difficult to expect an effect due to the use of the solvent. For example, the solvent may be included in an amount of 10 to 30 parts by weight based on 5 to 30 parts by weight of the acrylic polyol resin.

안료Pigment

상기 프라이머 도료 조성물은 안료를 추가로 포함할 수 있다. 상기 안료는 제조된 도막에 색상을 부여하는 역할을 한다. 이때, 상기 안료는 예를 들어, 착색 안료, 체질 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The primer coating composition may further include a pigment. The pigment serves to impart color to the prepared coating film. In this case, the pigment may be, for example, a color pigment, an extender pigment, or a mixture thereof.

상기 착색 안료는 은폐력을 확보하고, 도막에 색상을 부여하는 역할을 한다. 이때, 상기 착색 안료는 흑색 안료, 백색 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 착색 안료는 블루, 빨간색, 황색, 바이올렛 등의 안료를 포함할 수도 있다. The colored pigment serves to secure hiding power and impart color to the coating film. In this case, the colored pigment may be a black pigment, a white pigment, or a mixture thereof. The colored pigment may include pigments such as blue, red, yellow, and violet.

상기 체질 안료는 제조된 도막의 강도를 높이는 역할을 한다. 상기 체질 안료로는 통상적으로 공지된 성분이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 탈크, 탄산칼슘, 황산바륨, 칼슘실리케이트, 실리카, 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다.The extender pigment serves to increase the strength of the prepared coating film. As the extender pigment, any commonly known component may be used without particular limitation, and for example, talc, calcium carbonate, barium sulfate, calcium silicate, silica, or a mixture thereof may be used.

또한, 상기 안료는 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지에 대하여 5 내지 15 중량부, 또는 10 내지 15 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 프라이머 조성물 내의 안료 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 막의 은폐력이 부족한 문제, 및 도막의 부착력이 저하되는 문제를 방지할 수 있다.In addition, the pigment may be included in the composition in an amount of 5 to 15 parts by weight, or 10 to 15 parts by weight based on 5 to 30 parts by weight of the acrylic polyol resin. When the pigment content in the primer composition is within the above range, it is possible to prevent the problem of insufficient hiding power of the prepared film and the problem of lowering the adhesion of the coating film.

첨가제additive

상기 프라이머 도료 조성물은 표면조정제, 경화촉진제 및 자외선 흡수제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The primer coating composition may further include one or more additives selected from the group consisting of a surface modifier, a curing accelerator, and an ultraviolet absorber.

상기 첨가제는 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지에 대하여 0.1 내지 12 중량부, 또는 0.1 내지 5 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.The additive may be included in the composition in an amount of 0.1 to 12 parts by weight, or 0.1 to 5 parts by weight based on 5 to 30 parts by weight of the acrylic polyol resin.

상기 표면조정제는 도료의 표면장력을 조절하는 역할을 한다. 이때, 상기 표면조정제는 도료 조성물에 일반적으로 사용되는 것이라면 그 종류를 특별히 한정하지 않으며, 예를 들어, 폴리실록산계 표면조정제 및 비실리콘계 표면조정제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 표면조정제는 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지에 대하여 0.1 내지 1.0 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 표면조정제의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우, 제조된 도막의 외관 특성이 저하될 수 있고, 1.0 중량부를 초과하는 경우, 재도장 부착성이 저하될 수 있다.The surface modifier serves to control the surface tension of the paint. In this case, the type of the surface modifier is not particularly limited as long as it is generally used in the coating composition, and examples thereof include polysiloxane-based surface modifiers and non-silicone-based surface modifiers. In addition, the surface modifier may be included in the composition in an amount of 0.1 to 1.0 parts by weight based on 5 to 30 parts by weight of the acrylic polyol resin. When the content of the surface modifier is less than 0.1 part by weight, the appearance characteristics of the prepared coating film may be deteriorated, and when it exceeds 1.0 part by weight, the recoating adhesion may be deteriorated.

상기 경화촉진제는 조성물 내 폴리올과 멜라민 수지의 반응을 촉진시켜 도막 건조 속도 및 경화 시간을 단축하는 역할을 한다. 상기 경화촉진제는 예를 들어, 테트라메틸 부탄 디아민, 비시클로옥탄, 디부틸틴 디라우레이트, 트리에틸렌 디아민 등을 들 수 있다. 이때, 상기 경화촉진제는 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지에 대하여 0.01 내지 1.0 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 경화촉진제의 함량이 0.01 중량부 미만인 경우, 조성물의 건조성 및 도막 물성이 저하될 수 있고, 1.0 중량부를 초과하는 경우, 제조된 도막의 외관 특성 저하 및 가사 시간이 단축되어 작업성이 부족할 수 있다.The curing accelerator serves to shorten the drying speed and curing time of the coating film by accelerating the reaction between the polyol and the melamine resin in the composition. Examples of the curing accelerator include tetramethyl butane diamine, bicyclooctane, dibutyltin dilaurate, and triethylene diamine. At this time, the curing accelerator may be included in the composition in an amount of 0.01 to 1.0 parts by weight based on 5 to 30 parts by weight of the acrylic polyol resin. When the content of the curing accelerator is less than 0.01 parts by weight, drying properties and coating properties of the composition may be deteriorated, and when it exceeds 1.0 parts by weight, the appearance properties of the prepared coating film and working time may be shortened, resulting in insufficient workability. .

상기 자외선 흡수제는 아크릴 폴리올 수지의 발색단보다 UV 흡수 능력이 강해 아크릴 폴리올 수지의 라디칼 발생을 억제하며, 아크릴 폴리올 수지의 변색, 부풀어 오름, 층간 박리, 광택 손실을 방지하는 역할을 한다. 상기 자외선 흡수제는 예를 들어, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제일 수 있으며, 구체적으로, 하이드록시페닐 벤조트리아졸일 수 있다. 이때, 상기 자외선 흡수제는 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지에 대하여 1 내지 10 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 자외선 흡수제의 함량이 10중량부를 초과하는 경우 원가 상승의 문제점이 발생할 수 있으며, 1중량부 미만인 경우 제조된 도막의 내후성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The ultraviolet absorber has a stronger UV absorbing ability than the chromophore of the acrylic polyol resin, and thus inhibits the generation of radicals of the acrylic polyol resin, and serves to prevent discoloration, swelling, delamination, and loss of gloss of the acrylic polyol resin. The ultraviolet absorber may be, for example, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, and specifically, may be hydroxyphenyl benzotriazole. In this case, the ultraviolet absorber may be included in the composition in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 5 to 30 parts by weight of the acrylic polyol resin. When the content of the ultraviolet absorber exceeds 10 parts by weight, a problem of cost increase may occur, and when the content of the ultraviolet absorber is less than 1 part by weight, the weather resistance of the manufactured coating film may be lowered.

산 촉매Acid catalyst

본 발명에 따른 프라이머 도료 조성물은 산 촉매를 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 산 촉매는 프라이머 도료 조성물 내의 폴리올과 멜라민 수지를 반응을 촉진시켜 조성물의 경화 속도를 빠르게 하는 역할을 한다.The primer coating composition according to the present invention may further include an acid catalyst. At this time, the acid catalyst serves to accelerate the reaction between the polyol in the primer coating composition and the melamine resin to speed up the curing speed of the composition.

상기 산 촉매는 예를 들어, 디노닐나프탈렌 디술폰산(Dinonylnaphthalene Disulfonic Acid, DNNDSA), 디노닐나프탈렌 술폰산(Dinonylnaphthalene (Mono) Sulfonic Acid, DNNSA), 파라-톨루엔술폰산(p-Toluenesulfonic acid, PTSA) 등을 들 수 있다.The acid catalyst is, for example, dinonylnaphthalene disulfonic acid (DNNDSA), dinonylnaphthalene sulfonic acid (Dinonylnaphthalene (Mono) Sulfonic Acid, DNNSA), para-toluenesulfonic acid (p-Toluenesulfonic acid, PTSA), etc. Can be lifted.

예를 들어, 상기 프라이머 도료 조성물은 아크릴 폴리올 수지, 제1 폴리에스터 수지, 제2 폴리에스터 수지, 셀룰로오스 수지 및 멜라민 수지를 포함하는 제1 성분; 및 산 촉매를 포함하는 제2 성분을 포함할 수 있다. 또한, 상기 제1 성분은 우레탄 수지, 용제, 안료 및 첨가제 등을 추가로 포함할 수 있다. For example, the primer coating composition may include a first component including an acrylic polyol resin, a first polyester resin, a second polyester resin, a cellulose resin, and a melamine resin; And a second component including an acid catalyst. In addition, the first component may further include a urethane resin, a solvent, a pigment and an additive.

이때, 상기 프라이머 도료 조성물은 제1 성분과 제2 성분을 8:1 내지 12:1의 중량비로 포함할 수 있다. 상기 제1 성분과 상기 제2 성분의 중량비가 상기 범위를 만족할 경우 부착성, 내수성 등의 도막 물성이 우수할 수 있다.In this case, the primer coating composition may include the first component and the second component in a weight ratio of 8:1 to 12:1. When the weight ratio of the first component and the second component satisfies the above range, coating properties such as adhesion and water resistance may be excellent.

상기 프라이머 도료 조성물은 25℃에서 포드컵 4호를 기준으로 10 내지 20 초, 또는 12 내지 15 초의 포드컵 점도를 갖고, 조성물 총 중량을 기준으로 25 내지 45 중량%, 또는 30 내지 38 중량%의 고형분을 포함할 수 있다.The primer coating composition has a Pod Cup viscosity of 10 to 20 seconds, or 12 to 15 seconds based on Pod Cup No. 4 at 25° C., and 25 to 45% by weight, or 30 to 38% by weight based on the total weight of the composition. It may contain solids.

상술한 바와 같은 본 발명에 따른 프라이머 도료 조성물은 도장작업성이 우수하고, 플라스틱 소재, 특히 나일론 소재에 대한 부착성 및 살오름성이 우수하다. 또한, 상기 프라이머 도료 조성물로부터 제조된 도막이 휘도가 높아 금속 질감이 우수하여 고급스러운 외관 특성을 가지며, 내수성 및 내후성이 우수하다. 또한, 상기 프라이머 도료 조성물은 도장 후 소재 은폐성이 우수하고 건조 속도가 적절하여 자동차 플라스틱 부품용 프라이머로 적합하다.The primer coating composition according to the present invention as described above is excellent in painting workability, and excellent adhesion to plastic materials, particularly nylon materials, and swelling properties. In addition, the coating film prepared from the primer coating composition has high luminance and excellent metal texture, so that it has luxurious appearance characteristics, and is excellent in water resistance and weather resistance. In addition, the primer coating composition is suitable as a primer for automobile plastic parts because it has excellent material concealment after painting and has an appropriate drying rate.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, these examples are only for helping understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples in any sense.

[실시예][Example]

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 4. 프라이머 도료 조성물의 제조Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4. Preparation of primer coating composition

하기 표 1에 기재된 바와 같은 조성으로 각 성분들을 혼합하여 제 1성분을 제조하였다. 이후 상기 제 1성분에 산 촉매로 파라-톨루엔술폰산(p-toluene sulfonic acid)를 10:1의 중량비로 혼합하여 프라이머 도료 조성물을 제조하였다. 이후 신너로 희석하여 25℃에서 4호 포드컵 점도를 13 내지 14초로 조절하였다.The first component was prepared by mixing each component in the composition as shown in Table 1 below. Thereafter, para-toluene sulfonic acid as an acid catalyst was mixed with the first component in a weight ratio of 10:1 to prepare a primer coating composition. After that, it was diluted with thinner and the viscosity of No. 4 Pod Cup was adjusted to 13 to 14 seconds at 25°C.

구분
(중량부)
division
(Part by weight)
실시예Example 비교예Comparative example
1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 44 제1-1 폴리에스터 수지1-1 polyester resin 2020 1212 1818 1515 1313 -- -- -- 24.524.5 2525 20.520.5 제1-2 폴리에스터 수지Section 1-2 polyester resin -- -- -- -- -- 2020 1313 -- -- -- -- 제2-1 폴리에스터 수지2-1 polyester resin 1818 1919 1111 1919 1313 -- -- 2323 -- 2020 2525 제2-2 폴리에스터 수지2-2 polyester resin -- -- -- -- -- 1818 1313 -- -- -- -- 제1아크릴 폴리올 수지1st acrylic polyol resin 1111 1818 1313 1010 1515 -- -- 1313 1515 -- 1313 제2아크릴 폴리올 수지Second acrylic polyol resin -- -- -- -- -- 1111 1515 -- -- -- -- 제1 CAB 수지First CAB resin 1414 1414 1616 1212 1414 -- -- 1616 1515 1616 -- 제2 CAB 수지2nd CAB resin -- -- -- -- -- 1414 1414 -- -- -- -- 우레탄 수지Urethane resin -- -- -- -- 88 -- 88 -- -- -- -- 제1 멜라민 수지First melamine resin 7.57.5 7.57.5 1010 1212 7.57.5 -- -- 99 9.59.5 99 9.59.5 제2 멜라민 수지2nd melamine resin -- -- -- -- -- 7.57.5 7.57.5 -- -- -- -- 안료Pigment 1111 1111 1313 1111 1111 1111 1111 1313 1212 1111 1313 용제solvent 1818 1818 18.518.5 20.520.5 1818 1818 1818 2525 2323 1818 1818 표면조정제Surface modifier 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 1One 1One 1One 1One 총합total 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

실시예 8 내지 12 및 비교예 5 및 6. 프라이머 도료 조성물의 제조Examples 8 to 12 and Comparative Examples 5 and 6. Preparation of primer coating composition

하기 표 2에 기재된 바와 같은 조성으로 각 성분들을 혼합하여 제 1성분을 제조하였다. 이후 상기 제 1성분에 산 촉매로 파라-톨루엔술폰산(p-toluene sulfonic acid)를 8:1의 중량비로 혼합하여 프라이머 도료 조성물을 제조하였다. 이후 신너로 희석하여 25℃에서 4호 포드컵 점도를 13 내지 14초로 조절하였다.A first component was prepared by mixing each component in a composition as shown in Table 2 below. Thereafter, para-toluene sulfonic acid as an acid catalyst was mixed with the first component in a weight ratio of 8:1 to prepare a primer coating composition. After that, it was diluted with thinner and the viscosity of No. 4 Pod Cup was adjusted to 13 to 14 seconds at 25°C.

구분(중량부)Classification (parts by weight) 실시예Example 비교예Comparative example 88 99 1010 1111 1212 55 66 제1-1 폴리에스터 수지1-1 polyester resin 2020 1212 1313 -- -- -- 24.524.5 제1-2 폴리에스터 수지Section 1-2 polyester resin -- -- -- 2020 1313 -- -- 제2-1 폴리에스터 수지2-1 polyester resin 1818 1919 1313 -- -- 2323 -- 제2-2 폴리에스터 수지2-2 polyester resin -- -- -- 1818 1313 -- -- 제1아크릴 폴리올 수지1st acrylic polyol resin 1111 1818 1515 -- -- 1313 1515 제2아크릴 폴리올 수지Second acrylic polyol resin -- -- -- 1111 1515 -- -- 제1 CAB 수지First CAB resin 1414 1414 1414 -- -- 1616 1515 제2 CAB 수지2nd CAB resin -- -- -- 1414 1414 -- -- 우레탄 수지Urethane resin -- -- 88 -- 88 -- -- 제1 멜라민 수지First melamine resin 7.57.5 7.57.5 7.57.5 -- -- 99 9.59.5 제2 멜라민 수지2nd melamine resin -- -- -- 7.57.5 7.57.5 -- -- 안료Pigment 1111 1111 1111 1111 1111 1313 1212 용제solvent 1818 1818 1818 1818 1818 2525 2323 표면조정제Surface modifier 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 1One 1One 총합total 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

실시예 13 내지 17 및 비교예 7 및 8. 프라이머 도료 조성물의 제조Examples 13 to 17 and Comparative Examples 7 and 8. Preparation of primer coating composition

하기 표 3에 기재된 바와 같은 조성으로 각 성분들을 혼합하여 제 1성분을 제조하였다. 이후 상기 제 1성분에 산 촉매로 파라-톨루엔술폰산(p-toluene sulfonic acid)를 12:1의 중량비로 혼합하여 프라이머 도료 조성물을 제조하였다. 이후 신너로 희석하여 25℃에서 4호 포드컵 점도를 13 내지 14초로 조절하였다.The first component was prepared by mixing each component in the composition as shown in Table 3 below. Thereafter, the first component was mixed with p-toluene sulfonic acid as an acid catalyst in a weight ratio of 12:1 to prepare a primer coating composition. After that, it was diluted with thinner and the viscosity of No. 4 Pod Cup was adjusted to 13 to 14 seconds at 25°C.

구분(중량부)Classification (parts by weight) 실시예Example 비교예Comparative example 1313 1414 1515 1616 1717 77 88 제1-1 폴리에스터 수지1-1 polyester resin 1212 1818 1313 -- -- 2525 20.520.5 제1-2 폴리에스터 수지Section 1-2 polyester resin -- -- -- 2020 1313 -- -- 제2-1 폴리에스터 수지2-1 polyester resin 1919 1111 1313 -- -- 2020 2525 제2-2 폴리에스터 수지2-2 polyester resin -- -- -- 1818 1313 -- -- 제1아크릴 폴리올 수지1st acrylic polyol resin 1818 1313 1515 -- -- -- 1313 제2아크릴 폴리올 수지Second acrylic polyol resin -- -- -- 1111 1515 -- -- 제1 CAB 수지First CAB resin 1414 1616 1414 -- -- 1616 -- 제2 CAB 수지2nd CAB resin -- -- -- 1414 1414 -- -- 우레탄 수지Urethane resin -- -- 88 -- 88 -- -- 제1 멜라민 수지First melamine resin 7.57.5 1010 7.57.5 -- -- 99 9.59.5 제2 멜라민 수지2nd melamine resin -- -- -- 7.57.5 7.57.5 -- -- 안료Pigment 1111 1313 1111 1111 1111 1111 1313 용제solvent 1818 18.518.5 1818 1818 1818 1818 1818 표면조정제Surface modifier 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 1One 1One 총합total 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

이하, 실시예 및 비교예에서 사용한 각 성분들의 제조사 및 제품명 등은 하기에 나타냈다.Hereinafter, manufacturers and product names of each component used in Examples and Comparative Examples are shown below.

- 제1-1 폴리에스터 수지: 고형분 80중량%, Ohv 131mgKOH/g, Tg -25℃, Mw 8,050g/mol-1-1 polyester resin: solid content 80% by weight, Ohv 131mgKOH/g, Tg -25℃, Mw 8,050g/mol

- 제1-2 폴리에스터 수지: 고형분 80중량%, Ohv 148mgKOH/g, Tg -15℃, Mw 11,500g/mol-Part 1-2 polyester resin: solid content 80% by weight, Ohv 148mgKOH/g, Tg -15℃, Mw 11,500g/mol

- 제2-1 폴리에스터 수지: 고형분 70중량%, Ohv 112mgKOH/g, Tg 16℃, Mw 6,000g/mol-2-1 polyester resin: solid content 70% by weight, Ohv 112mgKOH/g, Tg 16℃, Mw 6,000g/mol

- 제2-2 폴리에스터 수지: 고형분 70중량%, Ohv 129mgKOH/g, Tg 23℃, Mw 8,800g/mol-2-2 polyester resin: solid content 70% by weight, Ohv 129mgKOH/g, Tg 23℃, Mw 8,800g/mol

- 제1 아크릴 폴리올 수지: 고형분 50중량%, Ohv 60mgKOH/g, Tg 30℃, Mw 18,000g/mol-First acrylic polyol resin: 50% by weight of solid content, Ohv 60mgKOH/g, Tg 30℃, Mw 18,000g/mol

- 제2 아크릴 폴리올 수지: 고형분 50중량%, Ohv 70mgKOH/g, Tg 47℃, Mw 21,000g/mol-Second acrylic polyol resin: 50% by weight of solid content, Ohv 70mgKOH/g, Tg 47℃, Mw 21,000g/mol

- 제1 CAB 수지: 고형분 28중량%, Mw 100,000g/mol, 25℃에서의 점도 125KU-First CAB resin: 28% by weight solid content, Mw 100,000g/mol, viscosity 125KU at 25°C

- 제2 CAB 수지: 고형분 33중량%, Mw 140,000g/mol, 25℃에서의 점도 135KU-Second CAB resin: solid content 33% by weight, Mw 140,000g/mol, viscosity 135KU at 25℃

- 우레탄 수지: Mw 1,900g/mol, 25℃에서의 점도 150cps,NCO% 0중량%-Urethane resin: Mw 1,900g/mol, viscosity at 25°C 150cps, NCO% 0% by weight

- 제1 멜라민 수지: 고형분 97중량%, Mw 300g/mol, 메틸화도 83%, 25℃에서의 가드너 점도 X-First melamine resin: solid content 97% by weight, Mw 300g/mol, methylation degree 83%, Gardner viscosity X at 25°C

- 제2 멜라민 수지: 고형분 97중량%, Mw 500g/mol, 메틸화도 88%, 25℃에서의 가드너 점도 Z2-Second melamine resin: solid content 97% by weight, Mw 500g/mol, methylation degree 88%, Gardner viscosity Z2 at 25°C

- 안료: 이산화티탄 및 카본 블랙을 10: 1의 중량비로 혼합한 혼합물.-Pigment: a mixture of titanium dioxide and carbon black in a weight ratio of 10:1.

- 용제: 톨루엔, 부틸 셀룰로오스 아세테이트 및 n-부탄올을 10:2:1의 중량비로 혼합한 혼합물-Solvent: a mixture of toluene, butyl cellulose acetate and n-butanol in a weight ratio of 10:2:1

- 표면조정제: BYK306(BYK사 제품, 폴리실록산계 표면조정제)-Surface modifier: BYK306 (manufactured by BYK, polysiloxane-based surface modifier)

시험예: 제조된 도막의 특성 평가Test Example: Evaluation of the properties of the manufactured coating film

나일론 소재로 이루어진 소재에 실시예 및 비교예의 프라이머 도료 조성물을 건조 도막 두께 17±2㎛가 되도록 도장하고, 상온에서 5분 동안 방치하여 프라이머 도막을 형성하였다. The primer coating compositions of Examples and Comparative Examples were coated on a material made of nylon to a dry coating thickness of 17±2 μm, and allowed to stand at room temperature for 5 minutes to form a primer coating.

이후 베이스 도료(제조사: KCC, 제품명: UT5800)을 건조 도막 두께 5±2㎛가 되도록 도장하고 80℃에서 30분 동안 핫 에어를 불어주어 경화시켜 최종 도막을 형성하였다. 최종 도막의 외관 특성 및 물성들을 하기와 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 표 4에 나타냈다.Thereafter, the base paint (manufacturer: KCC, product name: UT5800) was applied to a dry film thickness of 5±2 μm, and hot air was blown at 80° C. for 30 minutes to cure to form a final coat. The appearance characteristics and physical properties of the final coating film were measured by the following method, and the results are shown in Table 4.

(1) 부착성(1) adhesion

최종 도막의 부착성을 ASTM D3359 테이프 부착성 시험 방법에 의거하여, 칼날로 가로 및 세로 각각 100개의 정사각형(가로 1mm × 세로 1mm)으로 긋고 테이프를 사용하여 떼어내어 부착성을 측정하였다.According to the ASTM D3359 tape adhesion test method, the adhesion of the final coating film was drawn into 100 squares (1 mm width x 1 mm length) with a blade, and peeled off using a tape to measure the adhesion.

이때, 100개의 정사각형이 100% 온전히 붙어있는 경우 우수(◎), 남은 정사각형이 95% 이상 100% 미만인 경우 양호(○), 90% 이상 95% 미만인 경우 보통(△), 85% 이상 90% 미만인 경우 불량(×)으로 평가하였다. At this time, if 100 squares are 100% fully attached, it is excellent (◎), if the remaining squares are 95% or more and less than 100%, it is good (○), if it is 90% or more and less than 95%, it is normal (△), and it is 85% or more and less than 90%. The case was evaluated as defective (×).

(2) 휘도(2) luminance

휘도계(제조사: X-RITE, 모델명: MA-98)로 플롭 인덱스(Flop Index, FI)값을 측정하였으며, FI값이 높을수록 휘도감이 좋은 것으로 판단하였다.The Flop Index (FI) value was measured with a luminance meter (manufacturer: X-RITE, model name: MA-98), and it was determined that the higher the FI value, the better the sense of brightness.

(3) 내수성(3) water resistance

40℃ 항온조에 최종 도막을 10일간 침적한 후 도막의 부착성을 평가하였으며, 평가 기준은 100개의 정사각형 중 100% 온전히 붙어있는 경우 우수(◎), 95% 이상 100% 미만이 붙어있는 경우 양호(○), 90% 이상 95% 미만이 붙어있는 경우 보통(△), 90% 미만이 붙어있는 경우 불량(×)으로 평가하였다.After immersing the final coating film in a 40℃ thermostat for 10 days, the adhesion of the coating film was evaluated. The evaluation criteria are excellent (◎) when 100% of the 100 squares are completely attached, and good when more than 95% and less than 100% are attached ( ○), if 90% or more and less than 95% were attached, it was evaluated as normal (△), and if less than 90% was attached, it was evaluated as defective (×).

(4) 내후성(4) Weather resistance

제논 웨더로미터 시험기 환경에서 최종 도막에 2,500kJ의 에너지로 폭로한 후 에너지 폭로 전과 후의 도막 외관, 색차 및 부착성을 비교하였으며, 색차 △E 3.0 이하이며 부착성이 M 1.0 내지 2.5이고 그레이 스케일 3급 이상인 경우 우수(◎), 색차 △E 3.0 초과이며 부착성이 M 1.0 내지 2.5이고 그레이 스케일 3급 이상인 경우 양호(○), 색차 △E 3.0 초과이며 부착성이 M 1.0 내지 2.5이고 그레이 스케일 3급 미만인 경우 보통(△), 색차 △E 3.0 초과이며 부착성이 M 2.5 초과이고 그레이 스케일 3급 미만인 경우 불량(×)으로 평가하였다. 이때, 상기 M값은 ISO 2409에 기재된 부착성 평가 기준으로 평가한 값이며, 상기 그레이 스케일(Grey scale)은 KSK 0910에 규정된 규정에 따라 평가했다.After exposing the final coating with energy of 2,500 kJ in the environment of the xenon weatherometer tester, the appearance, color difference, and adhesion of the coating film before and after energy exposure were compared.Color difference △E 3.0 or less, adhesion M 1.0 to 2.5, gray scale 3 Grade or higher is excellent (◎), color difference △E exceeds 3.0, adhesiveness is M 1.0 to 2.5, and gray scale grade 3 or higher is good (○), If the color difference △E is more than 3.0 and the adhesion is M 1.0 to 2.5 and the gray scale is less than 3 grade, it is evaluated as normal (△), and the color difference △E is more than 3.0 and the adhesion is more than M 2.5 and is less than 3 grades is evaluated as defective (×). I did. At this time, the M value is a value evaluated according to the adhesion evaluation criteria described in ISO 2409, and the gray scale was evaluated according to the regulations prescribed in KSK 0910.

(5) 도장 작업성(5) Painting workability

30cm×40cm(가로×세로) 틴플레이트에 IWATA 61건을 이용하여 실시예 및 비교예의 프라이머 도료 조성물을 왕복 2회 도장하여 도장시 도료의 무화 정도, 평활성의 정도 및 도막 살오름성을 비교하였다.The primer coating compositions of Examples and Comparative Examples were coated twice reciprocally using IWATA 61 on a 30cm×40cm (width×length) tin plate to compare the degree of atomization, smoothness, and paint film peelability during coating.

구체적으로, 육안상 표면 내 칠퍼짐성이 양호하며 살오름성이 우수한 경우 우수(◎), 육안상 살오름성은 양호하나 칠퍼짐성이 부족한 경우 양호(○), 육안상 살오름성 및 칠퍼짐성이 부족하며 도장이물이 3점 미만으로 발생한 경우 보통(△), 도장이물이 3점 이상이며 크레터링이 발생한 경우 불량(×)으로 평가하였다.Specifically, excellent (◎) when the surface has good spreadability within the surface with the naked eye and excellent (◎), good when the surface is good, but lacks the spreadability by the naked eye (○), and is insufficient with the naked eye. If the painting foreign body occurred with less than 3 points, it was evaluated as normal (△), and when the painting foreign body was more than 3 points and cratering occurred, it was evaluated as defective (×).

  부착성Adherence 휘도Luminance 내수성Water resistance 내후성Weather resistance 도장작업성Painting workability 실시예Example 1One 2121 22 2424 33 2222 44 2222 55 2323 66 2424 77 2323 88 2121 99 2222 1010 2323 1111 2121 1212 2222 1313 2222 1414 2121 1515 2121 1616 2222 1717 2323 비교예Comparative example 1One XX 2121 22 2020 XX 33 1818 XX 44 99 55 XX 2020 66 2020 XX 77 1818 XX 88 99

표 4에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 17의 프라이머 도료 조성물은 도장 작업성이 우수하고, 이로부터 제조된 도막은 부착성, 내수성 및 내후성이 우수하며, 21 이상의 높은 휘도값을 가져 금속 질감이 우수했다. As shown in Table 4, the primer coating compositions of Examples 1 to 17 have excellent coating workability, and the coating film prepared therefrom has excellent adhesion, water resistance, and weather resistance, and has a high luminance value of 21 or more, so that the metal texture is excellent. It was excellent.

반면, 비교예 1 내지 8의 프라이머 도료 조성물로부터 제조된 도막은 부착성, 내수성 및/또는 내후성이 부족하거나, 도장작업성이 부족했다. On the other hand, the coating films prepared from the primer coating compositions of Comparative Examples 1 to 8 lacked adhesion, water resistance and/or weather resistance, or lack of coating workability.

Claims (6)

아크릴 폴리올 수지, 제1 폴리에스터 수지, 제2 폴리에스터 수지, 셀룰로오스 수지 및 멜라민 수지를 포함하고,
상기 제1 폴리에스터 수지는 제2 폴리에스터 수지보다 높은 수산기가 및 낮은 유리전이온도를 갖는, 프라이머 도료 조성물.
Including an acrylic polyol resin, a first polyester resin, a second polyester resin, a cellulose resin and a melamine resin,
The first polyester resin has a higher hydroxyl value and a lower glass transition temperature than the second polyester resin, primer coating composition.
청구항 1에 있어서,
상기 아크릴 폴리올 수지는 수산기가가 50 내지 80 mgKOH/g이고, 유리전이온도가 10 내지 70 ℃인, 프라이머 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The acrylic polyol resin has a hydroxyl value of 50 to 80 mgKOH/g, and a glass transition temperature of 10 to 70° C., a primer coating composition.
청구항 1에 있어서,
상기 제1 폴리에스터 수지는 수산기가가 120 내지 160 mgKOH/g이고, 유리전이온도가 -30 내지 -10 ℃이며,
상기 제2 폴리에스터 수지는 수산기가가 100 내지 140 mgKOH/g이고, 유리전이온도가 10 내지 30 ℃인, 프라이머 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The first polyester resin has a hydroxyl value of 120 to 160 mgKOH/g, a glass transition temperature of -30 to -10 °C,
The second polyester resin has a hydroxyl value of 100 to 140 mgKOH/g and a glass transition temperature of 10 to 30° C., a primer coating composition.
청구항 1에 있어서,
상기 멜라민 수지는 25℃에서의 가드너 점도가 W 내지 Z4 이고, 중량평균분자량이 100 내지 1,000 g/mol인, 프라이머 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The melamine resin has a Gardner viscosity at 25° C. of W to Z4, and a weight average molecular weight of 100 to 1,000 g/mol, a primer coating composition.
청구항 1에 있어서,
상기 조성물은 우레탄 수지를 추가로 포함하고,
상기 우레탄 수지는 중량평균분자량이 500 내지 3,000 g/mol인, 프라이머 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The composition further comprises a urethane resin,
The urethane resin has a weight average molecular weight of 500 to 3,000 g/mol, a primer coating composition.
청구항 1에 있어서,
상기 프라이머 도료 조성물은 5 내지 30 중량부의 아크릴 폴리올 수지, 5 내지 25 중량부의 제1 폴리에스터 수지, 10 내지 25 중량부의 제2 폴리에스터 수지, 4 내지 20 중량부의 셀룰로오스 수지 및 5 내지 20 중량부의 멜라민 수지를 포함하는, 프라이머 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The primer coating composition includes 5 to 30 parts by weight of an acrylic polyol resin, 5 to 25 parts by weight of a first polyester resin, 10 to 25 parts by weight of a second polyester resin, 4 to 20 parts by weight of a cellulose resin, and 5 to 20 parts by weight of melamine. A primer coating composition containing a resin.
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