KR20210043375A - Base coating composition - Google Patents

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KR20210043375A
KR20210043375A KR1020190126501A KR20190126501A KR20210043375A KR 20210043375 A KR20210043375 A KR 20210043375A KR 1020190126501 A KR1020190126501 A KR 1020190126501A KR 20190126501 A KR20190126501 A KR 20190126501A KR 20210043375 A KR20210043375 A KR 20210043375A
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acrylic resin
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신세준
김치욱
박순종
윤상혁
김동건
박종윤
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주식회사 케이씨씨
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Abstract

The present invention relates to a base coating composition comprising an acrylic resin and a cellulose-based resin, wherein the acrylic resin has a glass transition temperature of 30 to 70℃ and a weight average molecular weight of 10,000 to 40,000 g/mol. The present invention provides the base coating composition which has excellent coating workability, and in which a coating layer formed by using the composition has excellent appearance characteristics, adhesion properties, water resistance and weather resistance.

Description

베이스 도료 조성물 {BASE COATING COMPOSITION}Base coating composition {BASE COATING COMPOSITION}

본 발명은 3가 크롬 도금면 상에 도장되어 외관 특성, 부착성, 내수성, 내후성 등이 우수한 도막을 형성하는 베이스 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a base coating composition which is coated on a trivalent chromium plated surface to form a coating film having excellent appearance characteristics, adhesion, water resistance, weather resistance, and the like.

자동차에 적용되는 플라스틱 부품의 경우, 외관 특성을 향상시키고 외부 환경으로부터 표면을 보호하기 위해, 전처리, 프라이머 도장, 베이스 코트 및 클리어 코트 코팅을 수행하는 것이 일반적이다. 이때, 베이스 코트 조성물은 열경화성 수지, 예를 들어, 폴리에스테르계, 아크릴계, 우레탄계 수지 등을 주수지로 포함하는 것이 일반적이다.In the case of plastic parts applied to automobiles, it is common to perform pretreatment, primer coating, base coat and clear coat coating in order to improve the appearance properties and protect the surface from the external environment. At this time, the base coat composition generally includes a thermosetting resin such as polyester, acrylic, urethane resin, and the like as a main resin.

이와 관련하여, 한국 공개특허 제2015-0071907호(특허문헌 1)에는 폴리에스테르 수지를 포함하는 하도 조성물; 및 아크릴폴리올 수지, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지, 및 폴리에틸렌과 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체로부터 선택된 수지를 포함하는 상도 조성물;로 이루어진 2액형 비철금속 코팅제가 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 1과 같이 열경화성 수지를 포함하는 종래 베이스 코트 조성물은 차체에 비해 외관 품질이 열세한 도막을 형성하는 한계가 있었다. 이에, 자동차용 플라스틱 부품의 외관 품질의 향상 요구가 증가하고 있다.In this regard, Korean Patent Application Publication No. 2015-0071907 (Patent Document 1) includes a primer composition comprising a polyester resin; And an acrylic polyol resin, a cellulose acetate butyrate resin, and a topcoat composition comprising a resin selected from polyethylene and polyethylene-propylene copolymer; a two-component non-ferrous metal coating agent is disclosed. However, as in Patent Literature 1, the conventional base coat composition containing a thermosetting resin has a limitation in forming a coating film having a poor appearance quality compared to a vehicle body. Accordingly, there is an increasing demand for improvement of the appearance quality of plastic parts for automobiles.

따라서, 제조된 도막의 외관 특성, 부착성, 내수성 및 내후성이 우수하고, 도장 작업성이 우수한 베이스 코트 조성물에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.Accordingly, there is a need for research and development on a base coat composition having excellent appearance characteristics, adhesion, water resistance and weather resistance of the produced coating film, and excellent coating workability.

한국 공개특허 제2015-0071907호 (공개일: 2015.6.29.)Korean Patent Application Publication No. 2015-0071907 (published date: 2015.6.29.)

이에, 본 발명은 제조된 도막의 외관 특성, 부착성, 내수성 및 내후성이 우수하고, 도장 작업성이 우수한 베이스 코트 조성물을 제공한다.Accordingly, the present invention provides a base coat composition having excellent appearance characteristics, adhesion, water resistance and weather resistance of the produced coating film, and excellent coating workability.

본 발명은 아크릴 수지 및 셀룰로오스계 수지를 포함하고,The present invention includes an acrylic resin and a cellulose-based resin,

상기 아크릴 수지는 유리전이온도가 30 내지 70 ℃이고 중량평균분자량이 10,000 내지 40,000 g/mol인, 베이스 도료 조성물을 제공한다.The acrylic resin provides a base coating composition having a glass transition temperature of 30 to 70° C. and a weight average molecular weight of 10,000 to 40,000 g/mol.

본 발명에 따른 베이스 코트 조성물은 도장 작업성이 우수하고, 이로부터 제조된 도막은 외관 특성, 부착성, 내수성, 내열성, 내산성 및 내후성이 우수하여 자동차 부품을 도장하는데 유용하게 사용될 수 있다.The base coat composition according to the present invention has excellent coating workability, and the coating film prepared therefrom is excellent in appearance characteristics, adhesion, water resistance, heat resistance, acid resistance and weather resistance, and thus can be usefully used to paint automobile parts.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 명세서에서 사용된 "중량평균분자량" 및 "수평균분자량"은 당업계에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 GPC(gel permeation chromatograph) 방법으로 측정할 수 있다. 나아가, "유리전이온도"는 당업계에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 시차주사열량분석법(differential scanning calorimetry, DSC)으로 측정할 수 있다. 더불어, "산가" 및 "수산기가"와 같은 작용기가는 당업계에 잘 알려진 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 적정(titration)의 방법으로 측정한 값을 나타낼 수 있다.As used herein, "weight average molecular weight" and "number average molecular weight" are measured by a conventional method known in the art, and can be measured, for example, by a gel permeation chromatograph (GPC) method. Further, the "glass transition temperature" is measured by a conventional method known in the art, for example, it can be measured by differential scanning calorimetry (DSC). In addition, functional groups such as "acid value" and "hydroxyl value" may be measured by methods well known in the art, and may represent values measured by, for example, titration.

또한, 본 명세서에서 사용된 용어 "중량부"는 원료 성분 간의 중량비를 의미한다.In addition, the term "parts by weight" as used herein means a weight ratio between raw material components.

본 발명에 따른 베이스 도료 조성물은 아크릴 수지 및 셀룰로오스계 수지를 포함한다.The base coating composition according to the present invention includes an acrylic resin and a cellulose resin.

아크릴 수지Acrylic resin

아크릴 수지는 도막의 고압세차성 및 내치핑성을 구현하는 역할을 한다.Acrylic resin plays a role in implementing high-pressure washability and chipping resistance of the coating film.

상기 아크릴 수지는 통상적으로 베이스 도료 조성물에 포함될 수 있는 것이라면 특별히 제한하지 않으며, 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 아크릴 수지는, 비닐 단량체 및 (메트)아크릴레이트 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 중합하여 제조된 것일 수 있다. 이때, 상기 "(메트)아크릴레이트"는 "아크릴레이트" 및/또는 "메타크릴레이트"를 의미한다.The acrylic resin is not particularly limited as long as it can be included in the base coating composition in general, and directly synthesized according to a known method may be used, or a commercially available product may be used. For example, the acrylic resin may be prepared by polymerizing at least one selected from the group consisting of vinyl monomers and (meth)acrylate monomers. In this case, the "(meth)acrylate" means "acrylate" and/or "methacrylate".

상기 비닐 단량체는 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 예를 들어, 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 플루오로스티렌, 에톡시스티렌, 메톡시스티렌, 페닐렌 비닐 케톤, 비닐 t-부틸 벤조에이트, 비닐 사이클로 헥사노에이트, 비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 클로라이드, 비닐 알코올, 아세톡시스티렌, t-부틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 들 수 있다.The vinyl monomer is not particularly limited in its kind, but, for example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, fluorostyrene, ethoxystyrene, methoxystyrene, phenylene vinyl ketone, vinyl t-butyl benzoate, vinyl cyclo At least one selected from the group consisting of hexanoate, vinyl acetate, vinyl pyrrolidone, vinyl chloride, vinyl alcohol, acetoxystyrene, t-butylstyrene, and vinyltoluene.

상기 (메트)아크릴레이트 단량체는 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 예를 들어, N-메틸올아크릴아미드, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디사이클로펜테닐 옥시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산 다이머, 헥산디올 디아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 트리이소프로필실릴 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 프탈레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 디아세톤 아크릴아미드, 이소부틸 메타크릴레이트, 히드록시이소프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 트리이소프로필 실릴 메타크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, t-부틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 트리메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴산, t-부틸 메타크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, 메타크릴로니트릴, 메타크릴산, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 클로로스티렌 및 사이클로헥실비닐에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 들 수 있다.The type of the (meth)acrylate monomer is not particularly limited, but, for example, N-methylolacrylamide, 2-hydroxypropyl methacrylate, propyl methacrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, Dicyclopentenyl oxyethyl methacrylate, acrylic acid dimer, hexanediol diacrylate, t-butyl acrylate, triisopropylsilyl acrylate, benzyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate phthalate, 2-hydroxyethyl Methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethyl methacrylate, diacetone acrylamide, isobutyl methacrylate, hydroxyisopropyl methacrylate, isopropyl methacrylate, cyclohexyl Methacrylate, triisopropyl silyl methacrylate, isobornyl acrylate, t-butylcyclohexyl methacrylate, trimethylcyclohexyl methacrylate, acrylonitrile, methyl methacrylate, acrylic acid, t-butyl methacrylate , Isobornyl methacrylate, methacrylonitrile, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, chlorostyrene, and one or more selected from the group consisting of cyclohexyl vinyl ether.

또한, 상기 아크릴 수지는 산가(Av)가 1 내지 15 mgKOH/g, 또는 1 내지 10 mgKOH/g일 수 있다. 상기 아크릴 수지의 산가가 상기 범위일 경우 제조된 도막의 부착성 및 외관이 우수할 수 있다. 한편, 상기 아크릴 수지의 산가가 상기 범위를 벗어날 경우 조성물의 경화반응 지연으로 인해 제조된 도막의 경도 및 외관이 저하될 수 있다. In addition, the acrylic resin may have an acid value (Av) of 1 to 15 mgKOH/g, or 1 to 10 mgKOH/g. When the acid value of the acrylic resin is within the above range, the adhesion and appearance of the prepared coating film may be excellent. On the other hand, when the acid value of the acrylic resin is out of the above range, the hardness and appearance of the prepared coating film may be deteriorated due to a delay in the curing reaction of the composition.

상기 아크릴 수지는 유리전이온도(Tg)가 30 내지 70℃, 또는 35 내지 55℃일 수 있다. 상기 아크릴 수지의 유리전이온도가 상기 범위일 경우 조성물의 작업성 및 제조된 도막의 내수성 및 부착성이 우수할 수 있다. The acrylic resin may have a glass transition temperature (Tg) of 30 to 70°C, or 35 to 55°C. When the glass transition temperature of the acrylic resin is within the above range, workability of the composition and water resistance and adhesion of the prepared coating film may be excellent.

상기 아크릴 수지는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 40,000 g/mol, 또는 13,500 내지 28,000 g/mol일 수 있다. 상기 아크릴 수지의 중량평균분자량이 상기 범위일 경우 제조된 도막의 내후성 및 내치핑성이 우수할 수 있다. The acrylic resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 40,000 g/mol, or 13,500 to 28,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the acrylic resin is within the above range, weather resistance and chipping resistance of the prepared coating film may be excellent.

상기 아크릴 수지는 수산기가(Ohv)가 30 내지 180 mgKOH/g, 또는 35 내지 165 mgKOH/g일 수 있다. 상기 아크릴 수지의 수산기가가 상기 범위일 경우 제조된 도막의 경도 및 외관이 우수할 수 있다. The acrylic resin may have a hydroxyl value (Ohv) of 30 to 180 mgKOH/g, or 35 to 165 mgKOH/g. When the hydroxyl value of the acrylic resin is within the above range, the hardness and appearance of the prepared coating film may be excellent.

상기 아크릴 수지는 5 내지 40 중량부의 셀룰로오스계 수지에 대하여 10 내지 50 중량부, 또는 20 내지 40 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 아크릴 수지의 함량이 상기 범위일 경우 제조된 도막의 내습성 및 내열성 등의 물성이 우수할 수 있다.The acrylic resin may be included in the composition in an amount of 10 to 50 parts by weight, or 20 to 40 parts by weight based on 5 to 40 parts by weight of the cellulose-based resin. When the content of the acrylic resin is within the above range, physical properties such as moisture resistance and heat resistance of the prepared coating film may be excellent.

셀룰로오스계 수지Cellulose resin

셀룰로오스계 수지는 도막의 외관, 부착성, 도장 작업성, 분산성 등을 부여하는 역할을 한다. Cellulose-based resin plays a role in imparting the appearance, adhesion, coating workability, and dispersibility of the coating film.

상기 셀룰로오스계 수지는 안료를 균일하게 분산시키고 도막 형성시 도막의 금속 질감을 구현하는 역할, 및 조성물 내에서 결합제로 작용하여 모재에 대한 접착 성능을 향상시키는 역할을 한다. The cellulose-based resin serves to uniformly disperse the pigment and realize the metallic texture of the coating film when forming the coating film, and serves to improve the adhesion performance to the base material by acting as a binder in the composition.

상기 셀룰로오스계 수지는 니트로셀룰로오스(NC) 수지 및 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트(CAB) 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The cellulose-based resin may include at least one selected from the group consisting of a nitrocellulose (NC) resin and a cellulose acetate butyrate (CAB) resin.

이때, 상기 니트로셀룰로오스 수지는 셀룰로오스의 하이드록시기(OH)의 수소(H)가 질산화물(NO2)로 치환된 형태의 수지이며, 통상적으로 베이스 도료 조성물에 포함될 수 있는 것이라면 특별히 제한하지 않으며, 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 니트로셀룰로오스 수지는 황산과 질산의 혼합액에 셀룰로오스를 녹여서 제조하거나, 질산에 녹인 셀룰로오스를 물과 같은 용제와 섞어서 제조할 수 있다.At this time, the nitrocellulose resin is a resin in which hydrogen (H) of the hydroxy group (OH) of cellulose is substituted with a nitric oxide (NO 2 ), and is not particularly limited as long as it can be included in the base coating composition. Directly synthesized according to the method described, or commercially available products may be used. For example, the nitrocellulose resin may be prepared by dissolving cellulose in a mixture of sulfuric acid and nitric acid, or by mixing cellulose dissolved in nitric acid with a solvent such as water.

상기 니트로셀룰로오스 수지는 수지 총 중량에 대하여 5 내지 20 중량%, 또는 10 내지 13 중량%의 질소를 포함할 수 있다. 상기 니트로셀룰로오스 수지의 질소 함량이 상기 범위 내일 경우 조성물의 분산성, 내산성 및 내알칼리성이 향상되는 효과가 있다. The nitrocellulose resin may contain 5 to 20% by weight, or 10 to 13% by weight of nitrogen based on the total weight of the resin. When the nitrogen content of the nitrocellulose resin is within the above range, there is an effect of improving the dispersibility, acid resistance, and alkali resistance of the composition.

상기 니트로셀룰로오스 수지는 수평균분자량(Mn)이 20,000 내지 120,000 g/mol일 수 있고, 고형분(NV)은 20 내지 40 중량%, 또는 25 내지 35중량%일 수 있다. 상기 니트로셀룰로오스 수지의 중량평균분자량이 상기 범위일 경우 제조된 도막이 높은 휘도를 나타낼 수 있고, 내열사이클성이 우수할 수 있다.The nitrocellulose resin may have a number average molecular weight (Mn) of 20,000 to 120,000 g/mol, and a solid content (NV) of 20 to 40% by weight, or 25 to 35% by weight. When the weight average molecular weight of the nitrocellulose resin is within the above range, the prepared coating film may exhibit high luminance, and heat cycle resistance may be excellent.

또한, 상기 니트로셀룰로오스 수지는 10 내지 50 중량부의 아크릴 수지에 대하여, 0 내지 40 중량부, 또는 0 내지 35 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 니트로셀룰로오스 수지의 함량이 상기 범위일 경우 제조된 도막의 외관 특성이 우수할 수 있다.In addition, the nitrocellulose resin may be included in the composition in an amount of 0 to 40 parts by weight, or 0 to 35 parts by weight based on 10 to 50 parts by weight of the acrylic resin. When the content of the nitrocellulose resin is within the above range, the appearance characteristics of the prepared coating film may be excellent.

상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트(CAB) 수지는 셀룰로오스를 부분 아세틸화 및 부틸 에스테르화하여 얻어진 셀룰로오스 유도체를 의미하며, 통상적으로 베이스 도료 조성물에 포함될 수 있는 것이라면 특별히 제한하지 않으며, 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. The cellulose acetate butyrate (CAB) resin refers to a cellulose derivative obtained by partial acetylation and butyl esterification of cellulose, and is not particularly limited as long as it can be included in the base coating composition, and is synthesized directly according to a known method. It can be used, or a commercially available product can be used.

상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지는 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지 총 중량에 대하여 아세틸기 함량이 1 내지 20 중량%, 또는 1.5 내지 15.5 중량% 일 수 있고, 부틸기 함량이 25 내지 60 중량%, 또는 33 내지 53 중량% 일 수 있다. 상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지의 아세틸기 및 부틸기 함량이 상기 범위 내일 경우, 높은 휘도를 구현할 수 있다.The cellulose acetate butyrate resin may have an acetyl group content of 1 to 20% by weight, or 1.5 to 15.5% by weight, and a butyl group content of 25 to 60% by weight, or 33 to 53% by weight, based on the total weight of the cellulose acetate butyrate resin. Can be When the content of the acetyl group and the butyl group of the cellulose acetate butyrate resin is within the above range, high luminance may be realized.

상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지는 유리전이온도(Tg)가 60 내지 180℃ 또는 85 내지 161℃일 수 있다. 상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지의 유리전이온도가 상기 범위일 경우 내습성이 우수할 수 있다.The cellulose acetate butyrate resin may have a glass transition temperature (Tg) of 60 to 180°C or 85 to 161°C. When the glass transition temperature of the cellulose acetate butyrate resin is within the above range, moisture resistance may be excellent.

상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 80,000 g/mol, 또는 12,000 내지 70,000 g/mol일 수 있다. 상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지의 중량평균분자량이 상기 범위일 경우 높은 휘도를 구현하고, 내열성 및 내산성등 도막 물성이 우수 할 수 있다.The cellulose acetate butyrate resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 80,000 g/mol, or 12,000 to 70,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the cellulose acetate butyrate resin is within the above range, high luminance may be realized, and coating properties such as heat resistance and acid resistance may be excellent.

또한, 상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지는 10 내지 50 중량부의 아크릴 수지에 대하여, 0 내지 40 중량부, 또는 0 내지 35 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지의 함량이 상기 범위일 경우 제조된 도막의 외관 특성이 우수할 수 있다.In addition, the cellulose acetate butyrate resin may be included in the composition in an amount of 0 to 40 parts by weight, or 0 to 35 parts by weight based on 10 to 50 parts by weight of the acrylic resin. When the content of the cellulose acetate butyrate resin is within the above range, the appearance characteristics of the prepared coating film may be excellent.

상기 셀룰로오스계 수지는 10 내지 50 중량부의 아크릴 수지에 대하여 5 내지 40 중량부, 또는 10 내지 35 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 추가 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우 외관이 우수하고, 도장 작업성을 부여하는 효과가 있다. The cellulose-based resin may be included in the composition in an amount of 5 to 40 parts by weight, or 10 to 35 parts by weight based on 10 to 50 parts by weight of the acrylic resin. When the content of the additional resin is within the above range, the appearance is excellent and there is an effect of imparting painting workability.

상기 아크릴 수지와 상기 셀룰로오스계 수지의 중량비는 1 : 0.2 내지 3, 또는 1 : 0.25 내지 1.75일 수 있다. 상기 아크릴 수지와 상기 셀룰로오스계 수지의 중량비가 상기 범위일 경우 도막의 외관, 내산성, 내알칼리성이 우수할 수 있다.The weight ratio of the acrylic resin and the cellulose-based resin may be 1: 0.2 to 3, or 1: 0.25 to 1.75. When the weight ratio of the acrylic resin and the cellulose-based resin is within the above range, the appearance of the coating film, acid resistance, and alkali resistance may be excellent.

폴리에스테르 수지Polyester resin

상기 베이스 도료 조성물은 폴리에스테르 수지를 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 폴리에스테르 수지는 도장작업성을 부여하는 역할을 한다. The base coating composition may further include a polyester resin. At this time, the polyester resin serves to impart coating workability.

상기 폴리에스테르 수지는 통상적으로 베이스 도료 조성물에 포함될 수 있는 것이라면 특별히 제한하지 않으며, 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 수지는 카르복실산과 폴리올을 반응시켜 제조할 수 있다.The polyester resin is not particularly limited as long as it can be included in the base coating composition in general, and may be directly synthesized according to a known method, or a commercially available product may be used. For example, the polyester resin can be prepared by reacting a carboxylic acid and a polyol.

이때, 상기 카르복실산은 아디프산(AA), 이소프탈산(IPA), 트리말레트산 무수물(TMA), 지환족산, 프탈산 무수물, 이소프탈산, 테레프탈산, 숙신산, 아디프산, 푸마르산, 말레산 무수물, 테트라하이드로프탈산무수물, 헥사히드로 프탈산무수물 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 또한, 상기 폴리올은 메톡시폴리에틸렌 글리콜, 1,6-헥산디올(1,6-HD), 네오펜틸글리콜(NPG), 트리메틸올 프로판(TMP), 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부탄디올 1,4-헥산디올 및 3-메틸펜탄디올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.At this time, the carboxylic acid is adipic acid (AA), isophthalic acid (IPA), trimalic anhydride (TMA), alicyclic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, fumaric acid, maleic anhydride, It may be one or more selected from the group consisting of tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, and derivatives thereof. In addition, the polyol is methoxypolyethylene glycol, 1,6-hexanediol (1,6-HD), neopentyl glycol (NPG), trimethylol propane (TMP), ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butanediol 1 It may be one or more selected from the group consisting of, 4-hexanediol and 3-methylpentanediol.

상기 폴리에스테르 수지는 산가(Av)가 1 내지 20 mgKOH/g, 또는 2 내지 10 mgKOH/g일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 산가가 상기 범위를 벗어날 경우 조성물의 경화반응이 지연되어 제조된 도막의 경도 및 외관이 저하될 수 있다. The polyester resin may have an acid value (Av) of 1 to 20 mgKOH/g, or 2 to 10 mgKOH/g. When the acid value of the polyester resin is out of the above range, the curing reaction of the composition may be delayed and thus the hardness and appearance of the prepared coating film may be deteriorated.

상기 폴리에스테르 수지는 수평균분자량(Mn)이 650 내지 2,300 g/mol, 또는 1,000 내지 1,800 g/mol일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 수평균분자량이 상기 범위 내일 경우 제조된 도막의 내치핑성이 우수한 효과가 있으며, 상기 범위를 벗어날 경우 제조된 도막의 내치핑성, 내수성 및 부착성이 저하될 수 있다.The polyester resin may have a number average molecular weight (Mn) of 650 to 2,300 g/mol, or 1,000 to 1,800 g/mol. When the number average molecular weight of the polyester resin is within the above range, there is an excellent effect of chipping resistance of the manufactured coating film, and when it is out of the above range, the chipping resistance, water resistance, and adhesion of the manufactured coating film may be deteriorated.

상기 폴리에스테르 수지는 유리전이온도(Tg)가 -30 내지 30℃, 또는 -20 내지 20℃일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우 조성물의 작업성 및 제조된 도막의 내수부착성을 향상시킬 수 있으며, 유리전이온도가 상기 범위를 벗어날 경우 제조된 도막의 내후성이 저하될 수 있다.The polyester resin may have a glass transition temperature (Tg) of -30 to 30°C, or -20 to 20°C. When the glass transition temperature of the polyester resin is within the above range, the workability of the composition and the water resistance of the manufactured coating film may be improved, and when the glass transition temperature is outside the above range, the weather resistance of the manufactured coating film may be lowered. .

또한, 상기 폴리에스테르 수지는 25℃에서의 가드너 점도가 W 내지 Z6, 또는 Y 내지 Z4일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우 제조된 도막의 부착성 및 내치핑성이 향상될 수 있고, 상기 범위를 벗어날 경우 제조된 도막의 내치핑성이 저하될 수 있다.In addition, the polyester resin may have a Gardner viscosity at 25° C. of W to Z6, or Y to Z4. When the viscosity at 25° C. of the polyester resin is within the above range, adhesion and chipping resistance of the prepared coating film may be improved, and when the viscosity of the polyester resin is out of the above range, the chipping resistance of the prepared coating film may be lowered.

상기 폴리에스테르 수지는 10 내지 50 중량부의 아크릴 수지에 대하여, 0 내지 30 중량부, 또는 0 내지 15 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 함량이 상기 범위일 경우 도장작업성이 우수한 효과가 있다. The polyester resin may be included in the composition in an amount of 0 to 30 parts by weight, or 0 to 15 parts by weight based on 10 to 50 parts by weight of the acrylic resin. When the content of the polyester resin is within the above range, there is an effect of excellent coating workability.

안료Pigment

조성물은 제조된 도막에 색상을 부여하거나 강도를 높이기 위해서, 안료를 추가로 포함할 수 있다.The composition may further include a pigment in order to impart color or increase strength to the prepared coating film.

상기 안료는 예를 들어, 착색 안료, 체질 안료, 펄 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있다. The pigment may be, for example, a color pigment, an extender pigment, a pearl pigment or a mixture thereof.

상기 착색 안료는 은폐력을 확보하고, 도막에 색상을 부여하는 역할을 한다. 이때, 상기 착색 안료는 흑색 안료, 백색 안료, 블루 안료, 레드 안료, 황색 안료, 바이올렛 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The colored pigment serves to secure hiding power and impart color to the coating film. In this case, the colored pigment may be a black pigment, a white pigment, a blue pigment, a red pigment, a yellow pigment, a violet pigment, or a mixture thereof.

이때, 상기 흑색 안료로는 통상적으로 공지된 흑색 안료라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 카본 블랙, 흑연, 산화철 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다. 또한, 상기 백색 안료로는 통상적으로 공지된 백색 안료라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 이산화티탄 등이 사용될 수 있다.At this time, the black pigment may be used without particular limitation as long as it is a commonly known black pigment, and for example, carbon black, graphite, iron oxide, or a mixture thereof may be used. In addition, as the white pigment, if it is a commonly known white pigment, it may be used without particular limitation, and for example, titanium dioxide or the like may be used.

상기 체질 안료는 제조된 도막의 강도를 높이는 역할을 한다. 상기 체질 안료로는 통상적으로 공지된 성분이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 탈크, 탄산칼슘, 황산바륨, 칼슘실리케이트, 실리카, 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다.The extender pigment serves to increase the strength of the prepared coating film. As the extender pigment, any commonly known component may be used without particular limitation, and for example, talc, calcium carbonate, barium sulfate, calcium silicate, silica, or a mixture thereof may be used.

상기 펄 안료는 제조된 도막에 메탈감을 부여하는 역할을 한다. 상기 펄 안료로는 통상적으로 공지된 성분이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 알루미늄 페이스트, 마이카(mika) 등을 들 수 있다.The pearl pigment serves to impart a metallic feel to the prepared coating film. The pearl pigment may be used without particular limitation as long as it is a commonly known component, and examples thereof include aluminum paste, mika, and the like.

이때, 상기 안료는 10 내지 50 중량부의 아크릴 수지에 대하여 3 내지 20 중량부, 또는 5 내지 15 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 안료의 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 외관이 불량해지거나 강도가 저하되는 문제, 및 제조된 도막의 내치핑성 및 고압세차성이 저하되는 문제가 방지될 수 있다. In this case, the pigment may be included in the composition in an amount of 3 to 20 parts by weight, or 5 to 15 parts by weight based on 10 to 50 parts by weight of the acrylic resin. When the content of the pigment is within the above range, a problem in that the appearance of the manufactured coating film is deteriorated or the strength is decreased, and a problem in which the chipping resistance and high-pressure washing property of the manufactured coating film are deteriorated can be prevented.

용제solvent

상기 조성물은 조성물의 점도 및 분산성을 높이고, 작업성을 확보하기 위해서, 용제를 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 용제는 예를 들어, 방향족 탄화수소계 용제, 에테르계 용제 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The composition may further include a solvent in order to increase the viscosity and dispersibility of the composition and to secure workability. At this time, the solvent may be, for example, an aromatic hydrocarbon-based solvent, an ether-based solvent, or a mixture thereof.

상기 방향족 탄화수소계 용제는 예를 들어, 자일렌, 톨루엔 또는 이들의 혼합물 등일 수 있다. 또한, 상기 방향족 탄화수소계 용제의 시판품으로는 코코졸 #100, 코코졸 #150 등을 들 수 있다.The aromatic hydrocarbon-based solvent may be, for example, xylene, toluene, or a mixture thereof. In addition, as a commercial item of the aromatic hydrocarbon-based solvent, cocosol #100, cocosol #150, and the like may be mentioned.

또한, 상기 에테르계 용제는 예를 들어, 디-n-부틸에테르, 디-이소부틸에테르, 디-sec-부틸에테르, 디-n-펜틸에테르, 디이소펜틸에테르, 디-sec-펜틸에테르, 디-tert-아밀에테르, 디-n-헥실에테르, 메틸시클로펜틸에테르, 메틸시클로헥실에테르, 메틸페닐에테르, 메틸벤질에테르, 에틸시클로펜틸에테르, 에틸시클로헥실에테르, 에틸페닐에테르, 에틸벤질에테르 또는 이들의 혼합물일 수 있다.In addition, the ether solvent is, for example, di-n-butyl ether, di-isobutyl ether, di-sec-butyl ether, di-n-pentyl ether, diisopentyl ether, di-sec-pentyl ether, Di-tert-amyl ether, di-n-hexyl ether, methylcyclopentyl ether, methylcyclohexyl ether, methylphenyl ether, methylbenzyl ether, ethylcyclopentyl ether, ethylcyclohexyl ether, ethylphenyl ether, ethylbenzyl ether, or these It may be a mixture of.

상기 용제는 10 내지 50 중량부의 아크릴 수지에 대하여 10 내지 45 중량부, 또는 15 내지 40 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 용제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 점도 제어가 어렵거나 분산성이 저하되는 문제, 및 제조된 도막의 외관이 불량해지거나 도막의 형성에 장시간이 소비되는 문제를 방지할 수 있다. The solvent may be included in the composition in an amount of 10 to 45 parts by weight, or 15 to 40 parts by weight based on 10 to 50 parts by weight of the acrylic resin. When the content of the solvent is within the above range, it is possible to prevent problems in which viscosity control of the composition is difficult or dispersibility is deteriorated, and a problem in that the appearance of the manufactured coating film is deteriorated or a long time is consumed in forming the coating film.

첨가제additive

본 발명에 따른 베이스 도료 조성물은 증점제 및 경화촉진제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The base coating composition according to the present invention may further include one or more additives selected from the group consisting of a thickener and a hardening accelerator.

상기 증점제는 베이스 도료 조성물의 점도를 제어하는 역할을 한다. 상기 증점제로는 통상적으로 공지된 성분이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 흄드 실리카(Fumed silica), 유기 점토(organo clay), 왁스, 우레아 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다. 또한, 상기 증점제는 10 내지 50 중량부의 아크릴 수지에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 또는 0.5 내지 4 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.The thickener serves to control the viscosity of the base paint composition. The thickener may be used without particular limitation as long as it is a commonly known component, and for example, fumed silica, organo clay, wax, urea, or a mixture thereof may be used. In addition, the thickener may be included in the composition in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, or 0.5 to 4 parts by weight based on 10 to 50 parts by weight of the acrylic resin.

상기 경화촉진제는 베이스 도료 조성물의 경화반응성을 높이는 역할을 한다. 상기 경화촉진제로는 통상적으로 공지된 성분이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 디부틸틴 디라우레이트, 디옥틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 비스(아세틸아세토네이트), 디부틸틴 옥사이드, 디부틸틴 말레이트, 디부틸틴 옥토에이트, 디부틸틴 디말레에이트 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 또한, 상기 경화촉진제는 10 내지 50 중량부의 아크릴 수지에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 또는 0.5 내지 3 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.The curing accelerator serves to increase the curing reactivity of the base coating composition. The curing accelerator may be used without particular limitation as long as it is a commonly known component. For example, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin bis (acetylacetonate), dibutyltin oxide, Dibutyltin maleate, dibutyltin octoate, dibutyltin dimaleate or mixtures thereof may be used. In addition, the curing accelerator may be included in the composition in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, or 0.5 to 3 parts by weight based on 10 to 50 parts by weight of the acrylic resin.

상술한 바와 같은 본 발명에 따른 베이스 도료 조성물은 도장 작업성이 우수하고, 이로부터 제조된 도막은 외관 특성, 부착성, 내수성, 내열성, 내산성 및 내후성이 우수하여 자동차 부품(예를 들면, 라디에이터 그릴, 도어 손잡이, 핸들, 센터페시아, 기어박스 등)을 도장하는데 유용하게 사용될 수 있다.The base coating composition according to the present invention as described above has excellent coating workability, and the coating film produced therefrom has excellent appearance characteristics, adhesion, water resistance, heat resistance, acid resistance, and weather resistance, and thus automobile parts (e.g., radiator grille , Door handles, handles, center fascia, gearbox, etc.).

이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, these examples are only intended to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples in any sense.

[실시예][Example]

실시예 1 내지 15 및 비교예 1 내지 7. 베이스 도료 조성물의 제조Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 7. Preparation of base coating composition

표 1 내지 3에 기재된 성분별 함량을 사용하여 베이스 도료 조성물을 제조하였다.A base coating composition was prepared using the contents of each component shown in Tables 1 to 3.

성분(중량부)Ingredients (parts by weight) 실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 아크릴 수지 1Acrylic resin 1 2020 3030 2020 -- 3030 2323 2727 아크릴 수지 2Acrylic resin 2 -- -- 1010 -- -- -- -- 아크릴 수지 3Acrylic resin 3 -- -- -- 2020 -- -- -- 폴리에스테르 수지1Polyester resin1 1010 -- 1010 1010 -- 44 -- 폴리에스테르 수지2Polyester resin2 -- 1010 -- -- -- -- 1515 폴리에스테르 수지4Polyester resin4 -- -- -- -- 1010 -- -- CAB 수지 1CAB resin 1 2020 -- 2020 2020 -- 2323 -- CAB 수지 2CAB resin 2 -- 2020 -- -- 2020 -- 1818 메탈릭 안료Metallic pigment 66 66 66 66 66 66 66 흑색 안료Black pigment 66 66 66 66 66 66 66 경화촉진제Hardening accelerator 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 증점제Thickener 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 용제 1Solvent 1 1616 1616 1616 1616 1616 1616 1616 용제 2Solvent 2 2020 1010 1010 2020 1010 2020 1010 총합total 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

성분(중량부)Ingredients (parts by weight) 실시예Example 88 99 1010 1111 1212 1313 1414 1515 아크릴 수지 1Acrylic resin 1 2424 2222 -- -- -- -- -- -- 아크릴 수지 2Acrylic resin 2 -- -- 4040 2020 4040 2020 4040 -- 아크릴 수지 3Acrylic resin 3 -- -- -- 2020 -- 2020 -- 4040 폴리에스테르 수지3Polyester resin3 1313 -- -- -- -- -- -- -- 폴리에스테르 수지4Polyester resin4 -- 88 -- -- -- -- -- -- CAB 수지 1CAB resin 1 1010 -- -- -- -- -- -- -- CAB 수지 2CAB resin 2 -- 3131 -- -- -- -- -- -- NC 수지1NC resin 1 -- -- 3030 3030 -- -- 2020 -- NC 수지2NC resin 2 -- -- -- -- 3030 3030 -- 1010 메탈릭 안료Metallic pigment 66 66 66 66 66 66 66 66 흑색 안료Black pigment 66 66 22 22 22 22 22 22 경화촉진제Hardening accelerator 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 증점제Thickener 1One 1One 33 33 33 33 33 33 용제 1Solvent 1 1717 1515 88 88 88 88 1313 1616 용제 2Solvent 2 2222 1010 1010 1010 1010 1010 1515 2222 총합total 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

성분(중량부)Ingredients (parts by weight) 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 아크릴 수지 1Acrylic resin 1 -- 6060 -- -- -- -- -- 아크릴 수지 4Acrylic resin 4 -- -- -- 2020 -- -- -- 아크릴 수지 5Acrylic resin 5 -- -- -- -- 3030 -- -- 아크릴 수지 6Acrylic resin 6 -- -- -- -- -- 4040 -- 아크릴 수지 7Acrylic resin 7 -- -- -- -- -- -- 4040 폴리에스테르 수지1Polyester resin1 1010 -- -- 1111 -- -- -- CAB 수지 1CAB resin 1 4141 -- -- 2020 2020 -- -- NC 수지 1NC resin 1 -- -- 7070 -- -- 3030 3030 메탈릭 안료Metallic pigment 66 66 66 66 66 66 66 흑색 안료Black pigment 55 55 1One 55 55 1One 1One 경화촉진제Hardening accelerator 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 증점제Thickener 1One 1One 33 1One 22 33 33 용제 1Solvent 1 1616 1616 88 1616 1616 88 88 용제 2Solvent 2 2020 1111 1111 2020 2020 1111 1111 총합total 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

이하, 비교예 및 실시예에서 사용한 각 성분들의 제조사 및 제품명, 또는 성분명 등은 하기에 나타냈다.Hereinafter, manufacturers and product names, or ingredient names of each component used in Comparative Examples and Examples are shown below.

- 아크릴 수지 1: Av 2mgKOH/g, Ohv 38mgKOH/g, Tg 53℃, Mw 26,800g/mol-Acrylic resin 1: Av 2mgKOH/g, Ohv 38mgKOH/g, Tg 53℃, Mw 26,800g/mol

- 아크릴 수지 2: Av 1.2mgKOH/g, Ohv 155mgKOH/g, Tg 50℃, Mw 14,000g/mol-Acrylic resin 2: Av 1.2mgKOH/g, Ohv 155mgKOH/g, Tg 50℃, Mw 14,000g/mol

- 아크릴 수지 3: Av 7 mgKOH/g, Ohv 139 mgKOH/g, Tg 39℃, Mw 17,500g/mol-Acrylic resin 3: Av 7 mgKOH/g, Ohv 139 mgKOH/g, Tg 39℃, Mw 17,500g/mol

- 아크릴 수지 4: Av 5 mgKOH/g, Ohv 100 mgKOH/g, Tg 26℃, Mw 20,000g/mol-Acrylic resin 4: Av 5 mgKOH/g, Ohv 100 mgKOH/g, Tg 26℃, Mw 20,000g/mol

- 아크릴 수지 5: Av 3mgKOH/g, Ohv 85mgKOH/g, Tg 74℃, Mw 23,800g/mol-Acrylic resin 5: Av 3mgKOH/g, Ohv 85mgKOH/g, Tg 74℃, Mw 23,800g/mol

- 아크릴 수지 6: Av 4.6mgKOH/g, Ohv 121mgKOH/g, Tg 42℃, Mw 8,100g/mol-Acrylic resin 6: Av 4.6mgKOH/g, Ohv 121mgKOH/g, Tg 42℃, Mw 8,100g/mol

- 아크릴 수지 7: Av 6.2mgKOH/g, Ohv 141mgKOH/g, Tg 49℃, Mw 43,200g/mol-Acrylic resin 7: Av 6.2mgKOH/g, Ohv 141mgKOH/g, Tg 49℃, Mw 43,200g/mol

- 폴리에스테르 수지 1: Av 3mgKOH/g, Tg -20℃, Mn 1,050g/mol, 25℃에서의 가드너 점도 Z3-Polyester resin 1: Av 3mgKOH/g, Tg -20℃, Mn 1,050g/mol, Gardner viscosity Z3 at 25℃

- 폴리에스테르 수지 2: Av 7mgKOH/g, Tg 17℃, Mn 1,500g/mol, 25℃에서의 가드너 점도 Z-Polyester resin 2: Av 7mgKOH/g, Tg 17℃, Mn 1,500g/mol, Gardner viscosity Z at 25℃

- 폴리에스테르 수지 3: Av 8mgKOH/g, Tg -15℃, Mn 1,300g/mol, 25℃에서의 가드너 점도 Z2 -Polyester resin 3: Av 8mgKOH/g, Tg -15℃, Mn 1,300g/mol, Gardner viscosity Z2 at 25℃

- 폴리에스테르 수지 4: Av 10mgKOH/g, Tg 5℃, Mn 1,800g/mol, 25℃에서의 가드너 점도 Y-Polyester resin 4: Av 10mgKOH/g, Tg 5℃, Mn 1,800g/mol, Gardner viscosity Y at 25℃

- 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트(CAB) 수지 1: 아세틸기 함량 2 중량%, 부틸기 함량 52 중량%, Tg 85℃, Mw 70,000 g/mol-Cellulose acetate butyrate (CAB) resin 1: acetyl group content 2% by weight, butyl group content 52% by weight, Tg 85 ℃, Mw 70,000 g/mol

- 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트(CAB) 수지 2: 아세틸기 함량 15.5 중량%, 부틸기 함량 35 중량%, Tg 141℃, Mw 12,000 g/mol -Cellulose acetate butyrate (CAB) resin 2: acetyl group content 15.5 wt%, butyl group content 35 wt%, Tg 141°C, Mw 12,000 g/mol

- 니트로셀룰로오스(NC) 수지 1: 질소 함량 10중량%, Mn 30,000g/mol, NV 30 중량%-Nitrocellulose (NC) resin 1: nitrogen content 10% by weight, Mn 30,000g/mol, NV 30% by weight

- 니트로셀룰로오스(NC) 수지 2: 질소 함량 13중량%, Mn 100,000g/mol, NV 30 중량%-Nitrocellulose (NC) resin 2: nitrogen content 13% by weight, Mn 100,000g/mol, NV 30% by weight

- 메탈릭 안료: DECOMET 3504/10, SCHLENK METALLIC PIGMENTS GMBH社-Metallic pigment: DECOMET 3504/10, SCHLENK METALLIC PIGMENTS GMBH

- 흑색 안료: 카본 블랙-Black Pigment: Carbon Black

- 증점제: AEROSIL R-972, EVONIK社-Thickener: AEROSIL R-972, EVONIK

- 경화촉진제: 디부틸주석 디라우레이트 -Curing accelerator: dibutyltin dilaurate

- 용제 1: 톨루엔-Solvent 1: Toluene

- 용제 2: 자일렌-Solvent 2: Xylene

실험예. 도막의 특성 평가Experimental example. Evaluation of coating properties

3가 크롬이 도금된 도금면(도금 대상: 라디에이터 그릴) 상에 하도 도료 조성물을 도장하고(건조 도막 두께: 10-14 ㎛), 약 7분 동안 상온에서 건조하여 하도 도막을 형성하였다. 이때, 상기 하도 도료 조성물은 하도 도료 주제부(제조사: KCC, 제품명: UU2721-A-D/GREY)와 폴리이소시아네이트계 경화제(HDI Buiret 타입, 제조사: COVESTRO, 제품명: ACU35541)를 20:1의 중량비로 혼합하고, 25℃에서의 포드컵 #4의 점도가 13 내지 14초가 되도록 신너로 희석하여 제조하였다. The undercoat composition was coated on the plated surface (plated object: radiator grill) with trivalent chromium (dry coating thickness: 10-14 µm), and dried at room temperature for about 7 minutes to form a undercoating film. At this time, the primer coating composition is a mixture of the main coating material (manufacturer: KCC, product name: UU2721-AD/GREY) and a polyisocyanate-based curing agent (HDI Buiret type, manufacturer: COVESTRO, product name: ACU35541) in a weight ratio of 20:1 Then, it was prepared by diluting with a thinner so that the viscosity of Pod Cup #4 at 25° C. was 13 to 14 seconds.

이후, 실시예 1 내지 15 및 비교예 1 내지 7에서 제조한 베이스 도료 조성물을 하도 도막 상에 도장하고(건조 도막 두께: 20-30 ㎛), 9분 동안 상온에서 건조하여 베이스 도막을 형성하였다.Thereafter, the base coating compositions prepared in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 7 were coated on the base coat (dry coat thickness: 20-30 μm), and dried at room temperature for 9 minutes to form a base coat.

이후 상술한 바와 같은 베이스 도막의 물성을 하기와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 이때, 우수는 ◎, 양호는 ○, 보통은 △ 및 불량은 X로 표시하였다.Thereafter, the physical properties of the base coating film as described above were evaluated in the following manner, and the results are shown in Table 3 below. At this time, excellent is ◎, good is ○, usually △ and defective is indicated by X.

(1) 외관(1) Appearance

제조된 도막의 기포, 이물, 반점, 홈 및 오렌지필의 정도를 육안으로 평가하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 기포, 이물, 반점 및 홈이 없고, 육안상 오렌지필이 없는 것이다. The degree of air bubbles, foreign matter, spots, grooves, and orange peel of the prepared coating film was evaluated visually. The test was repeated 6 times, and it was evaluated as excellent if it passed 6 times, as good if it passed 5 times, as normal if it passed 3 and 4 times, and as bad if it passed less than 3 times. At this time, the pass condition is that there are no air bubbles, foreign matter, spots, and grooves, and there is no orange peel visually.

(2) 부착성(2) adhesion

최종 도막의 부착성은 ASTM D3359 테이프 부착성 시험 방법에 의거하여 1㎜X1㎜(가로X세로) 크기의 눈금 100개 중에서 박리된 부분의 갯수를 평가하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 ISO 2409에 기재된 기준으로 M2.5 이상으로 하였다.The adhesion of the final coating film was evaluated for the number of peeled portions out of 100 scales of 1 mm×1 mm (width×length) according to the ASTM D3359 tape adhesion test method. The test was repeated 6 times, and it was evaluated as excellent if it passed 6 times, as good if it passed 5 times, as normal if it passed 3 and 4 times, and as bad if it passed less than 3 times. At this time, the passing conditions were M2.5 or higher for adhesion based on the standards described in ISO 2409.

(3) 내수성(3) water resistance

40℃ 항온조에 최종 도막을 10 일 동안 침적한 후 상기 항목 (2)의 부착성 및 외관 평가를 진행하였으며, 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.After immersing the final coating film in a 40°C thermostat for 10 days, the evaluation of the adhesion and appearance of item (2) was conducted. The test was repeated 6 times, and it was excellent when it passed 6 times, and it was good when it passed 5 times. In the case of passing 3 and 4 times, it was evaluated as normal, and when it passed less than 3 times, it was evaluated as defective. At this time, the passing condition was that the adhesion was M2.5 or more and that the coating film had no external swelling, cracking, and discoloration, and it was visually determined.

(4) 내습성(4) moisture resistance

최종 도막을 10 일간 50±2℃ 및 상대 습도 95±2%의 조건하에 방치한 후 최종 도막을 공기 분사(air blow)로 수분을 제거했다. 이후 실온에 1시간 동안 방치한 후 외관 및 부착성을 평가 확인하였으며, 상기 부착성은 상기 항목 (2)와 동일하게 수행하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.The final coating film was allowed to stand for 10 days under conditions of 50±2° C. and 95±2% relative humidity, and then the final coating layer was removed by air blow. Thereafter, after allowing to stand at room temperature for 1 hour, the appearance and adhesion were evaluated, and the adhesion was performed in the same manner as in item (2). The test was repeated 6 times, and it was evaluated as excellent if it passed 6 times, as good if it passed 5 times, as normal if it passed 3 and 4 times, and as bad if it passed less than 3 times. At this time, the passing condition was that the adhesion was M2.5 or more and that the coating film had no external swelling, cracking, and discoloration, and it was visually determined.

(5) 내열성(5) heat resistance

80℃ 오븐에 최종 도막을 300 시간 동안 방치한 후 부착성 및 외관의 평가를 진행하였으며, 상기 부착성은 상기 항목 (2)와 동일하게 수행하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.After the final coating was left in an oven at 80° C. for 300 hours, the adhesion and appearance were evaluated, and the adhesion was performed in the same manner as in item (2). The test was repeated 6 times, and it was evaluated as excellent if it passed 6 times, as good if it passed 5 times, as normal if it passed 3 and 4 times, and as bad if it passed less than 3 times. At this time, the passing condition was that the adhesion was M2.5 or more and that the coating film had no external swelling, cracking, and discoloration, and it was visually determined.

(6) 내열 사이클 시험(6) Heat resistance cycle test

최종 도막을 80±2℃에서 3시간 처리, 실온에서 1시간 처리, -40±2℃에서 3시간 처리, 실온에서 1시간 처리, 50±2℃ 및 상대습도 95±2%에서 7시간 처리, 및 실온에서 1시간 처리하는 것을 1회로, 총 5회 반복 열처리한 후 실온에서 1시간 방치한 후 최종 도막의 외관 및 부착성 평가를 실시하였다. 상기 부착성은 상기 항목 (2)와 동일하게 수행하였으며 시험은 6회 반복 실시하였다. 평가 기준은 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.The final coating was treated at 80±2℃ for 3 hours, at room temperature for 1 hour, at -40±2℃ for 3 hours, at room temperature for 1 hour, 50±2℃ and relative humidity for 7 hours at 95±2%, And the treatment at room temperature for 1 hour was performed once, a total of 5 times were repeated heat treatment, and then allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then the appearance and adhesion of the final coating film were evaluated. The adhesion was performed in the same manner as in item (2), and the test was repeated 6 times. Evaluation criteria were evaluated as excellent if passed 6 times, good if passed 5 times, normal if passed 3 and 4 times, and poor if passed less than 3 times. At this time, the passing condition was that the adhesion was M2.5 or more and that the coating film had no external swelling, cracking, and discoloration, and it was visually determined.

(7) 내염수 분무성(7) Salt water spray resistance

최종 도막에 분무조건(35±2℃ 및 상대습도 95%, 분무량: 0.5~3.0㎖/h, 염수액 농도: 5±1w/v%, 염수액 pH: 6.5~7.2)에 따라 240시간 분무한 후, 물로 씻고 수분을 제거하였다. 이후 실온에서 1시간 동안 방치한 후 도막의 외관 및 부착성 평가를 실시하였다. 상기 부착성은 상기 항목 (2)와 동일하게 수행하였으며 시험은 6회 반복 실시하였다. 평가 기준은 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.The final coating was sprayed for 240 hours according to the spray conditions (35±2℃ and 95% relative humidity, spray volume: 0.5~3.0ml/h, saline solution concentration: 5±1w/v%, saline solution pH: 6.5~7.2). Then, it was washed with water and the moisture was removed. After leaving for 1 hour at room temperature, the appearance and adhesion of the coating film were evaluated. The adhesion was performed in the same manner as in item (2), and the test was repeated 6 times. Evaluation criteria were evaluated as excellent if passed 6 times, good if passed 5 times, normal if passed 3 and 4 times, and poor if passed less than 3 times. At this time, the passing condition was that the adhesion was M2.5 or more and that the coating film had no external swelling, cracking, and discoloration, and it was visually determined.

(8) 내산성(8) acid resistance

0.1N 황산 수용액을 최종 도막의 표면에 0.2 ㎖ 떨어뜨린 후 실온에서 24 시간 방치하고 물로 씻고 공기 분사(air blow)에 의해 표면의 수분을 제거한 후, 실온에서 1 시간 방치한 후 최종 도막의 외관을 관찰하여 내산성을 평가하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 그레이 스케일(Grey scale, KSK 0910)이 3급 이상으로 판정하였다. 이때, 그레이 스케일은 5등급이 오염 없음, 3등급이 보통, 2등급이 오염 있음으로 판정하였다. After dropping 0.2 ml of 0.1N sulfuric acid aqueous solution on the surface of the final coating film, let it stand at room temperature for 24 hours, wash with water, remove moisture from the surface by air blow, and leave it at room temperature for 1 hour, and then change the appearance of the final coating film. It was observed to evaluate the acid resistance. The test was repeated 6 times, and it was evaluated as excellent if it passed 6 times, as good if it passed 5 times, as normal if it passed 3 and 4 times, and as bad if it passed less than 3 times. At this time, the pass condition was judged to have a gray scale (KSK 0910) of 3 or higher. At this time, as for the gray scale, it was determined that the grade 5 was no pollution, the grade 3 was normal, and the grade 2 was polluted.

(9) 내알칼리성(9) alkali resistance

황산 수용액 대신 0.1N 수산화나트륨 수용액을 사용한 것을 제외하고는, 항목 (8)과 동일한 방법으로 내알칼리성을 평가하였다.Alkali resistance was evaluated in the same manner as in Item (8), except that 0.1N sodium hydroxide aqueous solution was used instead of the sulfuric acid aqueous solution.

(10) 내후성(10) Weather resistance

제논 웨더로미터 시험기 환경에서 2500kJ의 에너지로 폭로 후 도막 외관 및 부착성을 평가하였으며, 상기 부착성은 상기 항목 (2)와 동일하게 수행하였으며 시험은 6회 반복 실시하였다. 평가 기준은 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.After exposure to the energy of 2500 kJ in the environment of the xenon weatherometer tester, the appearance and adhesion of the coating film were evaluated. The adhesion was performed in the same manner as in item (2), and the test was repeated six times. Evaluation criteria were evaluated as excellent if passed 6 times, good if passed 5 times, normal if passed 3 and 4 times, and poor if passed less than 3 times. At this time, the passing condition was that the adhesion was M2.5 or more and that the coating film had no external swelling, cracking, and discoloration, and it was visually determined.

(11) 고압세차성(11) High pressure car wash

고압세차 시험기를 이용하여 최종 도막에 10cm 거리에서 70 kgf의 압력으로 고압의 물을 분사하고 도막의 박리 정도를 평가하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 M2.5 이상의 부착성을 기준으로 하였다.Using a high-pressure car wash tester, high-pressure water was sprayed onto the final coating film at a pressure of 70 kgf at a distance of 10 cm, and the degree of peeling of the coating film was evaluated. The test was repeated 6 times, and it was evaluated as excellent if it passed 6 times, as good if it passed 5 times, as normal if it passed 3 and 4 times, and as bad if it passed less than 3 times. At this time, the passing conditions were based on the adhesion of M2.5 or higher.

(12) 내치핑성(12) chipping resistance

45°의 각도, 4.0 kgf의 압력 및 실온에서 최종 도막과 100 mm 거리에서 50 g의 비석을 발사한 후 최종 도막의 표면에 자국 발생 정도를 평가하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 최종 도막의 표면에 2mm 이상의 자국이 2개 이하로 발생한 것을 기준으로 하였다.After firing 50 g of the stele at a distance of 100 mm from the final coating film at an angle of 45°, a pressure of 4.0 kgf and room temperature, the degree of occurrence of marks on the surface of the final coating film was evaluated. The test was repeated 6 times, and it was evaluated as excellent if it passed 6 times, as good if it passed 5 times, as normal if it passed 3 and 4 times, and as bad if it passed less than 3 times. At this time, the pass conditions were based on the occurrence of two or less marks of 2 mm or more on the surface of the final coating film.

성분ingredient 외관Exterior 부착성Adherence 내수성Water resistance 내습성Moisture resistance 내열성Heat resistance 내열사이클성Heat cycle resistance 내염수분무성Salt water spray resistance 내산성Acid resistance 내알칼리성Alkali resistance 내후성Weather resistance 고압세차성High pressure car wash 내치핑성Chipping resistance 실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 1010 1111 1212 1313 1414 1515 비교예Comparative example 1One XX XX XX 22 XX XX XX 33 XX XX XX XX XX 44 XX XX 55 XX XX 66 XX XX 77 XX XX

표 4에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 15의 조성물로부터 제조된 최종 도막은 부착성, 내습성, 내열성, 내열사이클성, 내염수분무성, 내산성, 내알칼리성, 내후성, 고압세차성 및 내치핑성 등의 물성이 모두 우수한 것을 알 수 있었다.As shown in Table 4, the final coating films prepared from the compositions of Examples 1 to 15 are adhesion, moisture resistance, heat resistance, heat cycle resistance, salt spray resistance, acid resistance, alkali resistance, weather resistance, high pressure washability and chipping resistance. It was found that all of the physical properties of the back were excellent.

Claims (6)

아크릴 수지 및 셀룰로오스계 수지를 포함하고,
상기 아크릴 수지는 유리전이온도가 30 내지 70 ℃이고 중량평균분자량이 10,000 내지 40,000 g/mol인, 베이스 도료 조성물.
Including an acrylic resin and a cellulose-based resin,
The acrylic resin has a glass transition temperature of 30 to 70° C. and a weight average molecular weight of 10,000 to 40,000 g/mol.
청구항 1에 있어서,
상기 아크릴 수지는 산가가 1 내지 15 mgKOH/g이고, 수산기가가 30 내지 180 mgKOH/g인, 베이스 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The acrylic resin has an acid value of 1 to 15 mgKOH/g, and a hydroxyl value of 30 to 180 mgKOH/g, a base coating composition.
청구항 1에 있어서,
상기 셀룰로오스계 수지는 니트로셀룰로오스 수지 및 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 베이스 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The cellulose-based resin comprises at least one selected from the group consisting of a nitrocellulose resin and a cellulose acetate butyrate resin, a base coating composition.
청구항 1에 있어서,
상기 조성물은 10 내지 50 중량부의 아크릴 수지 및 5 내지 40 중량부의 셀룰로오스계 수지를 포함하는, 베이스 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The composition comprises 10 to 50 parts by weight of an acrylic resin and 5 to 40 parts by weight of a cellulose-based resin.
청구항 1에 있어서,
상기 조성물은 폴리에스테르 수지를 추가로 포함하는, 베이스 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The composition further comprises a polyester resin, the base coating composition.
청구항 5에 있어서,
상기 폴리에스테르 수지는 산가가 1 내지 20 mgKOH/g이고, 수평균분자량이 650 내지 2,300 g/mol이며, 유리전이온도가 -30 내지 30 ℃인, 베이스 도료 조성물.
The method of claim 5,
The polyester resin has an acid value of 1 to 20 mgKOH/g, a number average molecular weight of 650 to 2,300 g/mol, and a glass transition temperature of -30 to 30°C.
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