KR102310381B1 - Primer coating composition for coating of chromium plating - Google Patents
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Abstract
본 발명은 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지, 10 내지 30 중량부의 안료 및 0.5 내지 4 중량부의 인산계 부착증진제를 포함하는, 크롬 도금 코팅용 하도 도료 조성물, 및 상기 도료 조성물로부터 형성된 코팅층을 포함하는 차량 부품에 관한 것이다.The present invention provides a primer coating composition for chrome plating comprising 30 to 60 parts by weight of a linear polyester resin, 10 to 30 parts by weight of a pigment, and 0.5 to 4 parts by weight of a phosphoric acid-based adhesion promoter, and a coating layer formed from the coating composition. It relates to vehicle parts that do.
Description
본 발명은 크롬 도금면 상에 도장시 부착성이 우수하고, 제조된 도막이 내수성, 고압세차성, 내치핑성 및 내열성이 우수한 하도 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a primer coating composition having excellent adhesion when painting on a chrome-plated surface, and having excellent water resistance, high pressure car wash resistance, chipping resistance and heat resistance.
종래 자동차 부품에는 수려한 외관이 부여되도록 6가 크롬(Cr)이 도금되고 있다. 그러나 6가 크롬은 제설염에 따른 부식이 취약하여 6가 크롬으로 도금된 부품은 제설염으로 인해 외관이 변색되는 문제가 발생하였다. 이에, 자동차 부품 업계에서는 6가 크롬 대신 3가 크롬을 이용하여 플라스틱 소재의 도금을 진행하고 있는 추세이다. 상기 3가 크롬 도금은 6가 크롬 도금보다 제설염에 대한 물성, 예를 들어 외관 안정성이 뛰어나며, 자동차 부품에 고급스러우면서도 어두운(dark) 거울상을 구현할 수 있다. 이러한 3가 크롬이 도금된 도금면의 보호 및 그 외관을 보다 향상시키기 위해 도금면 상에 도료를 도장하는 것이 통상적이다.Conventional automobile parts are plated with hexavalent chromium (Cr) to give a beautiful appearance. However, since hexavalent chromium is vulnerable to corrosion due to snow removal salt, parts plated with hexavalent chromium have a problem of discoloration due to snow removal salt. Accordingly, in the automobile parts industry, there is a trend to plating the plastic material using trivalent chromium instead of hexavalent chromium. The trivalent chromium plating is superior to the hexavalent chromium plating in terms of physical properties for snow removal, for example, appearance stability, and can implement a luxurious and dark mirror image in automobile parts. In order to protect the plated surface plated with such trivalent chromium and to further improve its appearance, it is common to apply a paint on the plated surface.
그러나, 3가 크롬이 도금된 도금면에 종래의 6가 크롬 도금면용 하도 도료를 도장할 경우, 도막과 도금면의 부착성이 부족하고 도막의 내수성, 내후성, 고압세차성, 내치핑성 등의 물성도 열악한 한계가 있다. 따라서, 3가 크롬 도금면 상에 도장되었을 때, 부착성, 내수성, 내후성, 고압세차성, 내치핑성 등의 물성이 우수한 도막을 형성할 수 있는 하도 도료의 개발이 요구되고 있는 실정이다.However, when a conventional base paint for a hexavalent chromium plated surface is applied to a plated surface plated with trivalent chromium, the adhesion between the coating film and the plated surface is insufficient, and the coating film's water resistance, weather resistance, high pressure car wash resistance, chipping resistance, etc. There is also a limit to poor physical properties. Therefore, there is a demand for the development of an undercoat capable of forming a coating film having excellent physical properties such as adhesion, water resistance, weather resistance, high pressure car wash resistance, and chipping resistance when coated on a trivalent chrome plating surface.
구체적으로, 한국 등록특허 제1,463,179호(특허문헌 1)에는 폴리올 수지, 착색 안료, 체질 안료, 레벨링제, 반응 촉진제, 자외선 흡수제, 자외선 안정제 및 용제를 포함하는, 크롬 도금 표면에 도포되는 1회 도장용 2액형 도료 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 1의 도료 조성물은 제조된 도막의 내수성이 불량한 한계가 있다.Specifically, Korean Patent Registration No. 1,463,179 (Patent Document 1) includes a polyol resin, a color pigment, an extender pigment, a leveling agent, a reaction accelerator, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, and a solvent. One-time coating applied to the chrome plating surface Disclosed is a two-component coating composition for solution. However, the coating composition of Patent Document 1 has a limitation in that the prepared coating film has poor water resistance.
따라서, 3가 크롬의 도금면에 도장시 부착성, 내수성, 내후성, 고압세차성 및 내치핑성 등 다양한 물성이 우수한 도막을 형성할 수 있는 하도 도료 조성물에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for research and development on a base coating composition capable of forming a coating film with excellent various physical properties such as adhesion, water resistance, weather resistance, high pressure car wash resistance and chipping resistance when painting on a plated surface of trivalent chromium.
이에, 본 발명은 3가 크롬의 도금면에 도장시 부착성, 내수성, 내후성, 고압세차성 및 내치핑성 등 다양한 물성이 우수한 도막을 형성할 수 있는 하도 도료 조성물을 제공한다.Accordingly, the present invention provides a base coating composition capable of forming a coating film having excellent various physical properties, such as adhesion, water resistance, weather resistance, high pressure car wash resistance, and chipping resistance, when painting on a plated surface of trivalent chromium.
본 발명은 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지, 10 내지 30 중량부의 안료 및 0.5 내지 4 중량부의 인산계 부착증진제를 포함하는, 크롬 도금 코팅용 하도 도료 조성물을 제공한다. The present invention provides a primer coating composition for chrome plating coating comprising 30 to 60 parts by weight of a linear polyester resin, 10 to 30 parts by weight of a pigment, and 0.5 to 4 parts by weight of a phosphoric acid-based adhesion promoter.
또한, 본 발명은 크롬 도금된 차량 부품; 및In addition, the present invention is a chrome-plated vehicle parts; and
상기 차량 부품의 크롬 도금 표면에 형성된 코팅층;을 포함하고,Including; a coating layer formed on the chrome plating surface of the vehicle part;
상기 코팅층은 상기 크롬 도금 코팅용 하도 도료 조성물로부터 형성된, 차량 부품을 제공한다.The coating layer is formed from the undercoat composition for the chrome plating coating, and provides a vehicle part.
3가 크롬으로 도금된 도금면은 표면조도가 매우 낮아 도막의 부착성이 현저히 부족한 한계가 있었다. 한편, 본 발명에 따른 크롬 도금 코팅용 하도 도료 조성물을 3가 크롬 도금면에 도장시, 크롬 도금면에 대한 부착성이 우수하고, 제조된 도막의 내수성, 내후성, 고압세차성, 내치핑성, 내열성 등의 다양한 물성이 우수하다. 따라서, 본 발명에 따른 하도 도료 조성물은 3가 크롬이 도금된 자동차 부품(예를 들면, 라디에이터 그릴, 도어 손잡이, 핸들, 센터페시아, 기어박스 등)을 도장하는데 유용하게 사용될 수 있다. The surface roughness of the plated surface plated with trivalent chromium was very low, so there was a limitation in that the adhesion of the coating film was remarkably insufficient. On the other hand, when the primer coating composition for chrome plating according to the present invention is applied to the trivalent chrome plating surface, the adhesion to the chrome plating surface is excellent, and the water resistance, weather resistance, high pressure car wash resistance, chipping resistance, Various physical properties such as heat resistance are excellent. Therefore, the primer coating composition according to the present invention can be usefully used to paint trivalent chromium-plated automobile parts (eg, radiator grille, door handle, handle, center fascia, gearbox, etc.).
이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 명세서에서 사용된 "수평균분자량"은 당업계에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 GPC(gel permeation chromatograph) 방법으로 측정할 수 있다. 나아가, "유리전이온도"는 당업계에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 시차주사열량분석법(differential scanning calorimetry, DSC)으로 측정할 수 있다. 더불어, "산가" 및 "수산기가"같은 작용기가는 당업계에 잘 알려진 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 적정(titration)의 방법으로 측정한 값을 나타낼 수 있다.As used herein, "number average molecular weight" is measured by a conventional method known in the art, for example, it can be measured by a GPC (gel permeation chromatograph) method. Furthermore, the "glass transition temperature" is measured by a conventional method known in the art, for example, it can be measured by differential scanning calorimetry (DSC). In addition, functional groups such as "acid value" and "hydroxyl value" may be measured by a method well known in the art, for example, may represent a value measured by a method of titration.
또한, 본 명세서에서 사용된 용어 "중량부"는 원료 성분 간의 중량비를 의미한다.In addition, the term "part by weight" as used herein means a weight ratio between raw material components.
크롬 도금 코팅용 하도 도료 조성물Undercoat composition for chrome plating coating
본 발명에 따른 크롬 도금 코팅용 하도 도료 조성물은 선형 폴리에스터 수지, 안료 및 인산계 부착증진제를 포함한다.The undercoat composition for chrome plating coating according to the present invention includes a linear polyester resin, a pigment, and a phosphoric acid-based adhesion promoter.
선형 폴리에스터 수지linear polyester resin
선형 폴리에스터 수지는 도막의 부착성, 고압세차성 및 내치핑성 등의 물성을 향상시키는 역할을 한다.The linear polyester resin plays a role in improving the physical properties of the coating film, such as adhesion, high-pressure car washing, and chipping resistance.
본 발명에 따른 조성물은 선형 폴리에스터 수지를 포함하여, 가지형 폴리에스터 수지를 포함하는 조성물보다 내치핑성 및 부착성이 우수하고 작업성이 우수하다.The composition according to the present invention includes a linear polyester resin, and has excellent chipping resistance and adhesion and excellent workability than a composition including a branched polyester resin.
상기 선형 폴리에스터 수지로는 통상적으로 도료 조성물에 포함되는 것이라면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, 유기산과 알코올 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다. 이때, 상기 선형 폴리에스터 수지는 알코올 화합물의 수산기와 유기산의 카르복시기의 당량비가 1.02:1 내지 1.10:1가 되도록 반응시킨 후 산으로 변성시켜 제조될 수 있다. 이때, 상기 반응은 200 내지 250 ℃, 또는 210 내지 230 ℃에서 수행될 수 있다.The linear polyester resin may be used without any particular limitation as long as it is typically included in the coating composition, and for example, may be prepared by reacting an organic acid with an alcohol compound. In this case, the linear polyester resin may be prepared by reacting so that the equivalent ratio of the hydroxyl group of the alcohol compound and the carboxyl group of the organic acid is 1.02:1 to 1.10:1, and then modifying it with an acid. At this time, the reaction may be carried out at 200 to 250 °C, or 210 to 230 °C.
상기 알코올 화합물은 1 내지 4개, 또는 1 내지 3개의 수산기를 포함하는 화합물일 수 있으며, 예를 들어, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨, 헥산디올, 부틸에틸프로판디올(BEPD) 및 사이클로헥산디메탄올(CHDM)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 산 화합물은 예를 들어, 무수말레인산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헥사하이드로프탈산, 사이클로헥산디카르복실산(CHDA), 무수프탈산 및 아디픽산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The alcohol compound may be a compound containing 1 to 4 or 1 to 3 hydroxyl groups, for example, neopentyl glycol, trimethylolpropane, ethylene glycol, pentaerythritol, hexanediol, butylethylpropanediol ( BEPD) and cyclohexanedimethanol (CHDM) may include at least one selected from the group consisting of. In addition, the acid compound may include, for example, at least one selected from the group consisting of maleic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid (CHDA), phthalic anhydride, and adipic acid. .
또한, 상기 선형 폴리에스터 수지는 수평균분자량(Mn)이 10,000 내지 30,000 g/mol, 또는 15,000 내지 20,000 g/mol이고, 유리전이온도(Tg)가 10 내지 50 ℃, 또는 10 내지 30 ℃이며, 25℃에서의 점도가 1,000 내지 2,800 cps, 또는 1,300 내지 2,300 cps일 수 있다.In addition, the linear polyester resin has a number average molecular weight (Mn) of 10,000 to 30,000 g/mol, or 15,000 to 20,000 g/mol, and a glass transition temperature (Tg) of 10 to 50 ° C., or 10 to 30 ° C., The viscosity at 25° C. may be 1,000 to 2,800 cps, or 1,300 to 2,300 cps.
상기 선형 폴리에스터 수지의 수평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 내치핑성이 우수한 효과가 있으며, 상기 범위를 벗어날 경우 제조된 도막의 내치핑성 및 내수부착성이 저하될 수 있다. 또한, 선형 폴리에스터 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 조성물의 작업성 및 제조된 도막의 내수부착성을 향상시킬 수 있으며, 유리전이온도가 상기 범위를 벗어날 경우 제조된 도막의 내후성이 저하될 수 있다. 또한, 선형 폴리에스터 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 도막의 부착성 및 내치핑성이 향상될 수 있고, 점도가 상기 범위를 벗어날 경우 내치핑성이 저하 될 수 있다.When the number average molecular weight of the linear polyester resin is within the above range, the chipping resistance of the prepared coating film is excellent, and when it is out of the above range, the chipping resistance and water adhesion resistance of the prepared coating film may be deteriorated. In addition, when the glass transition temperature of the linear polyester resin is within the above range, the workability of the composition and the water adhesion resistance of the prepared coating film can be improved, and when the glass transition temperature is outside the above range, the weather resistance of the prepared coating film is lowered. can be In addition, when the viscosity at 25° C. of the linear polyester resin is within the above range, the adhesion and chipping resistance of the coating film may be improved, and if the viscosity is outside the above range, the chipping resistance may be reduced.
상기 선형 폴리에스터 수지의 수지는 산가(Av)가 1 내지 5 mgKOH/g이고, 수산기가(OHv)는 1 내지 10mgKOH/g일 수 있다. 산 변성 폴리에스테르계 수지의 산가 및 수산기가가 상기 범위를 벗어날 경우, 조성물의 부착성 및 내수성이 저하될 수 있다.The resin of the linear polyester resin may have an acid value (Av) of 1 to 5 mgKOH/g, and a hydroxyl value (OHv) of 1 to 10 mgKOH/g. When the acid value and the hydroxyl value of the acid-modified polyester-based resin are out of the above ranges, adhesion and water resistance of the composition may be reduced.
또한, 상기 선형 폴리에스터 수지는 10 내지 30 중량부의 안료에 대하여 30 내지 60 중량부, 또는 35 내지 55 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 선형 폴리에스터 수지의 함량이 상기 범위 미만일 경우, 크롬 도금된 소재에 대한 조성물의 젖음성이 부족하거나 도막의 안정성이 부족하여 제조된 도막의 내수성, 고압세차성 및 외관 등이 부족한 문제가 발생할 수 있다. 또한, 상기 선형 폴리에스터 수지의 함량이 상기 범위를 초과할 경우, 조성물의 건조성이 부족하거나 제조된 도막의 내수성이 부족하여 제조된 도막의 내수성, 내치핑성이 부족하거나 도장 작업성이 부족한 문제가 발생할 수 있다.In addition, the linear polyester resin may be included in the composition in an amount of 30 to 60 parts by weight, or 35 to 55 parts by weight based on 10 to 30 parts by weight of the pigment. When the content of the linear polyester resin is less than the above range, the wettability of the composition to the chrome-plated material is insufficient or the stability of the coating film is insufficient. . In addition, when the content of the linear polyester resin exceeds the above range, the drying property of the composition is insufficient or the water resistance of the prepared coating film is insufficient, and the water resistance and chipping resistance of the prepared coating film are insufficient, or the coating workability is insufficient. may occur.
안료pigment
안료는 제조된 도막에 색상을 부여하거나 강도를 높이는 역할을 한다.Pigments serve to impart color or increase strength to the prepared coating film.
상기 안료는 예를 들어, 착색 안료, 체질 안료 또는 이들의 혼합물을 포함하는 소수성 안료일 수 있다.The pigment may be, for example, a hydrophobic pigment including a color pigment, an extender pigment, or a mixture thereof.
상기 착색 안료는 은폐력을 확보하고, 도막에 색상을 부여하는 역할을 한다. 이때, 상기 착색 안료는 흑색 안료, 백색 안료 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 또한, 상기 착색 안료는 블루, 빨간색, 황색, 바이올렛 등의 안료를 포함할 수도 있다. The color pigment serves to secure hiding power and impart color to the coating film. In this case, the color pigment may include a black pigment, a white pigment, or a mixture thereof. In addition, the color pigment may include pigments such as blue, red, yellow, and violet.
또한, 상기 착색 안료는 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지에 대하여 3 내지 20 중량부, 또는 5 내지 15 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 착색 안료의 함량이 상기 범위를 벗어날 경우, 제조된 도막의 은폐력이 떨어지거나 도료의 경제성이 저하될 수 있다.In addition, the color pigment may be included in the composition in an amount of 3 to 20 parts by weight, or 5 to 15 parts by weight based on 30 to 60 parts by weight of the linear polyester resin. When the content of the color pigment is out of the above range, the hiding power of the prepared coating film may be deteriorated or the economical efficiency of the coating material may be deteriorated.
이때, 상기 흑색 안료로는 통상적으로 공지된 흑색 안료라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 카본 블랙, 흑연, 산화철 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다. In this case, the black pigment may be used without any particular limitation as long as it is a commonly known black pigment, for example, carbon black, graphite, iron oxide, or a mixture thereof may be used.
또한, 상기 흑색 안료는 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지에 대하여 0.1 내지 7 중량부, 또는 1 내지 4 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 흑색 안료의 함량이 상기 함량 범위 미만일 경우에는 도막에 요구되는 색상을 부여하기 어려울 수 있고, 상기 함량 범위 초과할 경우에는 도막의 외관이 불량해지거나 첨가량 대비 효과가 낮아 하도 도료 조성물의 경제성이 저하될 수 있다.In addition, the black pigment may be included in the composition in an amount of 0.1 to 7 parts by weight, or 1 to 4 parts by weight based on 30 to 60 parts by weight of the linear polyester resin. When the content of the black pigment is less than the content range, it may be difficult to impart a required color to the coating film. can be
상기 백색 안료로는 통상적으로 공지된 백색 안료라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 이산화티타늄 등이 사용될 수 있다.The white pigment may be used without any particular limitation as long as it is a commonly known white pigment, for example, titanium dioxide and the like may be used.
또한, 상기 백색 안료는 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지에 대하여 1 내지 13 중량부, 또는 4 내지 11 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 백색 안료의 함량이 상기 범위 미만일 경우에는 도막에 요구되는 색상을 부여하기 어렵거나 도막의 내수성이 저하될 수 있고, 상기 범위를 초과할 경우에는 도막의 내치핑성 및 고압세차성이 저하될 수 있다. In addition, the white pigment may be included in the composition in an amount of 1 to 13 parts by weight, or 4 to 11 parts by weight based on 30 to 60 parts by weight of the linear polyester resin. If the content of the white pigment is less than the above range, it may be difficult to impart a required color to the coating film or the water resistance of the coating film may be reduced. have.
상기 체질 안료는 제조된 도막의 강도를 높이는 역할을 한다. 상기 체질 안료로는 통상적으로 공지된 성분이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 탈크, 탄산칼슘, 황산바륨, 칼슘실리케이트, 실리카, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.The extender pigment serves to increase the strength of the prepared coating film. The extender pigment may be used without particular limitation as long as it is a commonly known component, and may include, for example, talc, calcium carbonate, barium sulfate, calcium silicate, silica, or a mixture thereof.
상기 체질 안료는 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지에 대하여 1 내지 15 중량부, 또는 4 내지 11 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 체질 안료의 함량이 상기 범위 미만일 경우에는 도막의 강도가 저하될 수 있고, 상기 범위를 초과할 경우에는 도막의 내치핑성 및 고압세차성이 저하될 수 있다.The extender pigment may be included in the composition in an amount of 1 to 15 parts by weight, or 4 to 11 parts by weight based on 30 to 60 parts by weight of the linear polyester resin. When the content of the extender pigment is less than the above range, the strength of the coating film may be reduced.
또한, 상기 안료는 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지에 대하여 10 내지 30 중량부, 또는 14 내지 25 중량부일 수 있다. 상기 안료의 함량이 상기 범위 미만일 경우, 조성물의 건조성이 부족하거나 제조된 도막의 내수성이 부족하여 제조된 도막의 내수성, 내치핑성이 부족한 문제가 발생할 수 있다. 또한, 상기 안료의 상기 범위를 초과할 경우, 크롬 도금된 소재에 대한 조성물의 젖음성이 부족하거나 도막의 안정성이 부족하여 제조된 도막의 내수성, 고압세차성 및 외관 등이 부족한 문제가 발생할 수 있다.In addition, the pigment may be 10 to 30 parts by weight, or 14 to 25 parts by weight based on 30 to 60 parts by weight of the linear polyester resin. When the content of the pigment is less than the above range, the dryness of the composition is insufficient or the water resistance of the prepared coating film is insufficient, so that the water resistance and chipping resistance of the prepared coating film are insufficient. In addition, when the above range of the pigment is exceeded, the wettability of the composition to the chrome-plated material is insufficient or the stability of the coating film is insufficient.
인산계 부착증진제Phosphoric Acid Adhesion Enhancer
인산계 부착증진제는 조성물의 부착성을 증진시키는 역할을 한다.The phosphoric acid-based adhesion enhancer serves to enhance the adhesion of the composition.
상기 인산계 부착증진제는 인산계 아크릴, 인산계 폴리에스테르, 인산계 폴리에테르, 인산계 에폭시 및 인산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이때, 상기 인산계 아크릴, 인산계 폴리에스테르, 인산계 폴리에테르 및 인산계 에폭시는 각각 인산 변성 아크릴 수지, 인산 변성 폴리에스테르, 인산 변성 폴리에테르 또는 인상 변성 에폭시를 의미한다.The phosphoric acid-based adhesion enhancer may include at least one selected from the group consisting of phosphoric acid-based acrylic, phosphoric acid-based polyester, phosphoric acid-based polyether, phosphoric acid-based epoxy, and phosphoric acid. In this case, the phosphoric acid-based acrylic, phosphoric acid-based polyester, phosphoric acid-based polyether, and phosphoric acid-based epoxy mean a phosphoric acid-modified acrylic resin, a phosphoric acid-modified polyester, a phosphoric acid-modified polyether, or an impression-modified epoxy, respectively.
또한, 상기 인산계 부착증진제는 수평균분자량(Mn)이 300 내지 1,000 g/mol, 또는 600 내지 900 g/mol이고, 25℃ 브룩필드(Brookfield) 점도계로 측정한 점도는 3,700 내지 200,000cps이고, 밀도는 0.98 내지 1.12 g/cm3이고, 산가(Av)가 30 내지 80 mgKOH/g, 또는 35 내지 55 mgKOH/g일 수 있다. 인산계 부착증진제의 물성이 상기 범위 내일 경우, 저장안정성 및 에칭 효과가 향상되는 효과가 있다.In addition, the phosphoric acid-based adhesion enhancer has a number average molecular weight (Mn) of 300 to 1,000 g/mol, or 600 to 900 g/mol, and the viscosity measured by a Brookfield viscometer at 25° C. is 3,700 to 200,000 cps, The density may be 0.98 to 1.12 g/cm 3 , and the acid value (Av) may be 30 to 80 mgKOH/g, or 35 to 55 mgKOH/g. When the physical properties of the phosphoric acid-based adhesion promoter are within the above range, storage stability and etching effect are improved.
상기 인산계 부착증진제는 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지에 대하여 0.5 내지 4 중량부, 또는 1 내지 3 중량부일 수 있다. 상기 인산계 부착증진제의 함량이 상기 범위 미만일 경우, 크롬 도금된 모재의 표면 에칭이 부족하여 제조된 도막의 내수성, 내습성, 고압세차성 등의 물성이 부족한 문제가 발생할 수 있다. 또한, 상기 인산계 부착증진제의 함량이 상기 범위를 초과할 경우, 조성물의 경화 반응이 지연되어 제조된 도막의 내수성, 내습성, 내치핑성이 부족한 문제가 발생할 수 있다. The phosphoric acid-based adhesion promoter may be 0.5 to 4 parts by weight, or 1 to 3 parts by weight based on 30 to 60 parts by weight of the linear polyester resin. When the content of the phosphoric acid-based adhesion enhancer is less than the above range, the surface etching of the chrome-plated base material is insufficient, and thus, there may be a problem of insufficient physical properties such as water resistance, moisture resistance, and high pressure car washability of the prepared coating film. In addition, when the content of the phosphoric acid-based adhesion enhancer exceeds the above range, the curing reaction of the composition is delayed, so that the water resistance, moisture resistance, and chipping resistance of the prepared coating film are insufficient.
용제solvent
용제는 하도 도료 조성물의 점도 및 분산성을 조절하고, 작업성을 확보하는 역할을 한다. 이때, 상기 용제는 예를 들어, 방향족 탄화수소계 용제 또는 에테르계 용제일 수 있다.The solvent controls the viscosity and dispersibility of the undercoat composition and serves to secure workability. In this case, the solvent may be, for example, an aromatic hydrocarbon-based solvent or an ether-based solvent.
상기 방향족 탄화수소계 용제는 예를 들어, 자일렌, 톨루엔 또는 이들의 혼합물 등일 수 있다. 또한, 상기 방향족 탄화수소계 용제의 시판품으로는 코코졸 #100, 코코졸 #150 등을 들 수 있다.The aromatic hydrocarbon-based solvent may be, for example, xylene, toluene, or a mixture thereof. Moreover, as a commercial item of the said aromatic hydrocarbon type solvent, Cocosol #100, Cocosol #150, etc. are mentioned.
나아가, 상기 에테르계 용제는 예를 들어, 디-n-부틸에테르, 디-이소부틸에테르, 디-sec-부틸에테르, 디-n-펜틸에테르, 디이소펜틸에테르, 디-sec-펜틸에테르, 디-tert-아밀에테르, 디-n-헥실에테르, 메틸시클로펜틸에테르, 메틸시클로헥실에테르, 메틸페닐에테르, 메틸벤질에테르, 에틸시클로펜틸에테르, 에틸시클로헥실에테르, 에틸페닐에테르, 에틸벤질에테르 또는 이들의 혼합물일 수 있다.Further, the ether-based solvent is, for example, di-n-butyl ether, di-isobutyl ether, di-sec-butyl ether, di-n-pentyl ether, diisopentyl ether, di-sec-pentyl ether, Di-tert-amyl ether, di-n-hexyl ether, methyl cyclopentyl ether, methyl cyclohexyl ether, methyl phenyl ether, methyl benzyl ether, ethyl cyclopentyl ether, ethyl cyclohexyl ether, ethyl phenyl ether, ethyl benzyl ether or these may be a mixture of
또한, 상기 용제는 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지에 대하여 20 내지 50 중량부, 또는 24 내지 40 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 용제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 하도 도료 조성물의 점도 제어가 어렵거나 분산성이 저하되는 문제, 및 제조된 도막의 외관이 불량해지거나 도막의 형성에 장시간이 소비되는 문제를 방지할 수 있다. In addition, the solvent may be included in the composition in an amount of 20 to 50 parts by weight, or 24 to 40 parts by weight based on 30 to 60 parts by weight of the linear polyester resin. When the content of the solvent is within the above range, it is possible to prevent the problems of difficulty in controlling the viscosity of the undercoat composition or of lowering the dispersibility, and the problems of poor appearance of the prepared coating film or a long time being consumed for the formation of the coating film. .
첨가제additive
본 발명에 따른 하도 도료 조성물은 분산제, 증점제 및 경화촉진제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The primer coating composition according to the present invention may further include at least one additive selected from the group consisting of a dispersant, a thickener, and a curing accelerator.
상기 첨가제는 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지에 대하여 1 내지 10 중량부, 또는 3 내지 8 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. The additive may be included in the composition in an amount of 1 to 10 parts by weight, or 3 to 8 parts by weight based on 30 to 60 parts by weight of the linear polyester resin.
이때, 상기 분산제는 하도 도료 조성물의 분산성을 높이는 역할을 한다. 상기 분산제로는 통상적으로 공지된 성분이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 변성 폴리우레탄(Modified Polyurethane), 폴리카르복실산 폴리에스테르, 알킬암모늄염 화합물, 아크릴계 화합물, 폴리에스테르계 화합물 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다. In this case, the dispersant serves to increase the dispersibility of the undercoat composition. The dispersant may be used without particular limitation as long as it is a commonly known component, for example, modified polyurethane, polycarboxylic acid polyester, alkylammonium salt compound, acrylic compound, polyester compound, or their mixtures and the like may be used.
또한, 상기 분산제는 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지에 대하여 0.1 내지 4 중량부, 또는 1 내지 3 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 분산제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 하도 도료 조성물의 분산성이 저하되는 문제, 및 도막의 고압세차성 및 내치핑성이 저하되는 문제가 방지될 수 있다.In addition, the dispersant may be included in the composition in an amount of 0.1 to 4 parts by weight, or 1 to 3 parts by weight based on 30 to 60 parts by weight of the linear polyester resin. When the content of the dispersant is within the above range, problems in which the dispersibility of the undercoat composition is lowered and the high-pressure carwashing properties and chipping resistance of the coating film are lowered can be prevented.
상기 증점제는 하도 도료 조성물의 점도를 제어하는 역할을 한다. 이러한 증점제로는 통상적으로 공지된 성분이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 흄드 실리카(Fumed silica), 유기점토(organo clay), 실리카, 왁스, 우레아 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다. The thickener serves to control the viscosity of the undercoat composition. The thickener may be used without any particular limitation as long as it is a commonly known component, for example, fumed silica, organo clay, silica, wax, urea, or a mixture thereof may be used.
또한, 상기 증점제는 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지에 대하여 0.1 내지 4 중량부, 또는 1 내지 3 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 증점제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 하도 도료 조성물의 점도 제어가 어려운 문제, 및 하도 도료 조성물의 고점도화로 인해 도장 작업성이 떨어지거나 제조된 도막의 외관이 불량해지는 문제가 방지될 수 있다.In addition, the thickener may be included in the composition in an amount of 0.1 to 4 parts by weight, or 1 to 3 parts by weight based on 30 to 60 parts by weight of the linear polyester resin. When the content of the thickener is within the above range, it is difficult to control the viscosity of the undercoat composition, and the problem of poor coating workability or poor appearance of the prepared coating film due to the high viscosity of the undercoat composition can be prevented.
상기 경화촉진제는 하도 도료 조성물의 경화반응성을 높이는 역할을 한다. 이러한 경화촉진제로는 통상적으로 공지된 성분이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 디부틸틴 디라우레이트, 디옥틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 비스(아세틸아세토네이트), 디부틸틴 옥사이드, 디부틸틴 말레이트, 디부틸틴 옥토에이트, 디부틸틴 디말레에이트 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.The curing accelerator serves to increase the curing reactivity of the undercoat composition. The curing accelerator may be used without particular limitation as long as it is a commonly known component, for example, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin bis(acetylacetonate), dibutyltin oxide, Dibutyltin maleate, dibutyltin octoate, dibutyltin dimaleate or mixtures thereof may be used.
또한, 상기 경화촉진제는 30 내지 60 중량부의 선형 폴리에스터 수지에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 또는 0.5 내지 2.5 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 경화촉진제의 함량이 상기 범위를 벗어날 경우, 경화 반응성을 높이는 효과를 얻기 어려울 수 있고, 경화 반응성이 과도하게 높아져 도장 작업성 및 가사 시간의 확보가 어려울 수 있다.In addition, the curing accelerator may be included in the composition in an amount of 0.1 to 3 parts by weight, or 0.5 to 2.5 parts by weight based on 30 to 60 parts by weight of the linear polyester resin. When the content of the curing accelerator is out of the above range, it may be difficult to obtain an effect of increasing curing reactivity, and it may be difficult to secure painting workability and pot life because curing reactivity is excessively increased.
경화제부hardener part
본 발명에 따른 하도 도료 조성물은 상술한 바와 같은 하도 주제부 및 하도 경화제부를 포함할 수 있다.The undercoat composition according to the present invention may include the undercoat main part and the undercoat hardener part as described above.
상기 하도 경화제부는 이소시아네이트 수지를 포함할 수 있다. 이때, 상기 경화제부는 하도 주제부 내의 성분들과 가교 반응하여 하도 도료 조성물을 경화시키는 역할을 한다. 구체적으로, 상기 하도 경화제부는 이소시아네이트 수지의 이소시아네이트기가 하도 주제부 내 성분들의 수산기와 반응하여 우레탄 결합을 형성함으로써, 하도 도료 조성물을 경화시킬 수 있다.The undercoat curing agent part may include an isocyanate resin. In this case, the curing agent part serves to cure the primer coating composition by cross-linking reaction with the components in the base coating main part. Specifically, the undercoat curing agent may cure the undercoat composition by forming a urethane bond by reacting the isocyanate group of the isocyanate resin with the hydroxyl groups of the components in the undercoat main part.
또한, 상기 이소시아네이트 수지로는 도료용 경화제로 사용될 수 있는 통상적인 이소시아네이트 수지라면 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 이소시아네이트 수지는 내황변성 및 내후성이 우수한 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI)계, 예를 들어, HMDI biuret 타입을 사용할 수 있다. In addition, as the isocyanate resin, any conventional isocyanate resin that can be used as a curing agent for paints may be used without any particular limitation. For example, the isocyanate resin may be a hexamethylene diisocyanate (HMDI) type having excellent yellowing resistance and weather resistance, for example, an HMDI biuret type.
상기 하도 도료 조성물은 하도 주제부와 하도 경화제부를 10 내지 25 : 1의 중량비, 또는 15 내지 22 : 1의 중량비로 포함할 수 있다. The undercoat composition may include the main base part and the base hardener part in a weight ratio of 10 to 25:1, or 15 to 22:1 by weight.
상술한 바와 같은 본 발명에 따른 하도 도료 조성물은 3가 크롬 또는 6가 크롬의 도금면에 도장시 부착성, 내수성, 내후성, 고압세차성 및 내치핑성 등 다양한 물성이 우수한 도막을 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 하도 도료 조성물은 3가 크롬 또는 6가 크롬이 도금된 자동차 부품(예를 들면, 라디에이터 그릴, 도어 손잡이, 핸들, 센터페시아, 기어박스 등)을 도장하는데 유용하게 사용될 수 있다.The undercoat composition according to the present invention as described above can form a coating film having excellent various physical properties, such as adhesion, water resistance, weather resistance, high pressure car washing and chipping resistance, when coating on a plated surface of trivalent chromium or hexavalent chromium. . Therefore, the undercoat composition according to the present invention can be usefully used to paint automotive parts (eg, radiator grille, door handle, handle, center fascia, gearbox, etc.) plated with trivalent chromium or hexavalent chromium. .
차량 부품vehicle parts
본 발명에 따른 차량 부품은 크롬 도금된 차량 부품; 및 상기 차량 부품의 크롬 도금 표면에 형성된 코팅층;을 포함한다.A vehicle component according to the present invention includes a chrome-plated vehicle component; and a coating layer formed on the chrome plating surface of the vehicle part.
상기 차량 부품은 라디에이터 그릴, 도어 손잡이, 핸들, 센터페시아, 기어박스, 스키드 플레이트, 로고, 프론트 몰딩 및 리어 몰딩으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종일 수 있다.The vehicle part may be one selected from the group consisting of a radiator grille, a door handle, a handle, a center fascia, a gearbox, a skid plate, a logo, a front molding, and a rear molding.
상기 크롬 도금은 3가 크롬일 수 있다. 즉, 상기 크롬 도금된 차량 부품은 3가 크롬이 도금된 차량 부품일 수 있다.The chromium plating may be trivalent chromium. That is, the chromium-plated vehicle part may be a vehicle part plated with trivalent chromium.
상기 코팅층은 상기 크롬 도금 코팅용 하도 도료 조성물로부터 형성된 것이며, 예를 들어, 평균 두께 14㎛ 이하, 또는 10 내지 14 ㎛일 수 있다. 상기 코팅층이 상기 두께 범위 내일 경우, 크롬 도금된 차량 부품과 적절한 부착성을 나타낼 수 있다. The coating layer is formed from the undercoat composition for chrome plating coating, and for example, may have an average thickness of 14 μm or less, or 10 to 14 μm. When the coating layer is within the thickness range, it may exhibit proper adhesion to chrome-plated vehicle parts.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, these examples are only for helping the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples in any sense.
[실시예][Example]
실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 5. 도료 조성물의 제조Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5. Preparation of coating composition
표 1 및 2에 기재된 성분별 함량을 사용하고, 폴리에스터 수지, 백색 안료, 흑색 안료, 체질 안료, 부착증진제, 분산제 및 증점제를 용기에 넣고 교반기를 사용하여 혼합하였다. 이후 링밀 분산기를 이용하여 분산 입도가 20㎛이 될 때까지 분산시켰다. 이후 분산 입도가 20㎛이 되면 이를 다른 용기에 옮겨 담고, 경화촉진제, 용제 1 및 용제 2를 투입하고 30 분 동안 교반하여 하도 주제부를 제조하였다. Using the content of each component shown in Tables 1 and 2, the polyester resin, white pigment, black pigment, extender, adhesion enhancer, dispersant and thickener were placed in a container and mixed using a stirrer. Then, it was dispersed using a ring mill disperser until the dispersed particle size became 20 μm. After that, when the dispersed particle size reached 20 μm, it was transferred to another container, and a curing accelerator, solvent 1 and solvent 2 were added and stirred for 30 minutes to prepare a base coating main part.
이하, 비교예 및 실시예에서 사용한 각 성분들의 제조사 및 제품명, 또는 성분명 등은 하기에 나타냈다.Hereinafter, manufacturers and product names, or component names, etc. of each component used in Comparative Examples and Examples are shown below.
선형 폴리에스터-1: Mn 15,000g/mol, Tg 11.5℃, 25℃에서의 점도 2,300cps, 산가 5mgKOH/g, 수산기가 10 mgKOH/gLinear Polyester-1: Mn 15,000g/mol, Tg 11.5℃, viscosity 2,300cps at 25℃, acid value 5mgKOH/g, hydroxyl value 10mgKOH/g
선형 폴리에스터-2: Mn 17,000g/mol, Tg 22℃, 25℃에서의 점도 1,900cps, 산가 1mgKOH/g, 수산기가 3 mgKOH/gLinear Polyester-2: Mn 17,000g/mol, Tg 22℃, viscosity at 25℃ 1,900cps, acid value 1mgKOH/g, hydroxyl value 3mgKOH/g
선형 폴리에스터-3: Mn 20,000g/mol, Tg 27.8℃, 25℃에서의 점도 1,400cps, 산가 3mgKOH/g, 수산기가 7mgKOH/gLinear Polyester-3: Mn 20,000g/mol, Tg 27.8℃, viscosity at 25℃ 1,400cps, acid value 3mgKOH/g, hydroxyl value 7mgKOH/g
가지형 폴리에스터: Mn 18,500g/mol, Tg 23℃, 25℃에서의 점도 2,000cps, 산가 10mgKOH/gBranched polyester: Mn 18,500g/mol, Tg 23℃, viscosity 2,000cps at 25℃, acid value 10mgKOH/g
흑색 안료: 카본 블랙Black Pigment: Carbon Black
백색 안료: 이산화티타늄White Pigment: Titanium Dioxide
체질 안료: BASF, ALIMINIUM SILICATE ASP-200 CubeExtender pigment: BASF, ALIMINIUM SILICATE ASP-200 Cube
분산제: BYK, BYK 170Dispersant: BYK, BYK 170
증점제: EVONIC, AEROSIL R-972 CubeThickener: EVONIC, AEROSIL R-972 Cube
경화촉진제: FTC-KOREA, DBTDL(Dibutyltin dilaurate)Hardening accelerator: FTC-KOREA, DBTDL (Dibutyltin dilaurate)
부착증진제-1: 인산 변성 에폭시 (NV: 65중량%, 25℃에서의 점도: 11,200cps, Av: 55mgKOH/g, 인화점: 38℃, 25℃에서의 밀도: 1.08 g/cm3)Adhesion Enhancer-1: Phosphoric acid-modified epoxy (NV: 65% by weight, viscosity at 25°C: 11,200cps, Av: 55mgKOH/g, flash point: 38°C, density at 25°C: 1.08 g/cm 3 )
부착증진제-2: 인산 변성 폴리에스테르 (NV: 55.3중량%, 25℃에서의 점도: 3,700cps, Av: 50mgKOH/g, 인화점: 58℃, 25℃에서의 밀도: 1.10 g/cm3)Adhesion Enhancer-2: Phosphoric acid-modified polyester (NV: 55.3% by weight, viscosity at 25°C: 3,700cps, Av: 50mgKOH/g, flash point: 58°C, density at 25°C: 1.10 g/cm 3 )
부착증진제-3: 인산 변성 폴리에스테르(NV: 65중량%, 25℃에서의 점도: 15,500cps, AV: 38 mgKOH/g, 인화점: 32℃, 25℃에서의 밀도: 0.99 g/cm3)Adhesion Enhancer-3: Phosphoric acid-modified polyester (NV: 65% by weight, viscosity at 25°C: 15,500 cps, AV: 38 mgKOH/g, flash point: 32°C, density at 25°C: 0.99 g/cm 3 )
부착증진제-4: Shin-Etsu Silicone, KBM-403 Adhesion enhancer-4: Shin-Etsu Silicone, KBM-403
용제-1: 톨루엔Solvent-1: Toluene
용제-2: 자일렌Solvent-2: Xylene
실험예. 도막의 특성 평가experimental example. Characteristics evaluation of the coating film
실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 5에서 제조한 하도 주제부와 폴리이소시아네이트계 경화제(HM DI Buiret 타입, 제조사: COVESTRO, 제품명: ACU35541)를 20:1의 중량비로 혼합하고, 희석 신너로 희석하여 25℃에서의 포드컵 #4의 점도가 13 내지 14초인 하도 도료 조성물을 제조하였다.The undercoating main part prepared in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5 and a polyisocyanate-based curing agent (HM DI Buiret type, manufacturer: COVESTRO, product name: ACU35541) were mixed in a weight ratio of 20:1, and diluted with a diluted thinner Thus, a primer coating composition having a viscosity of Pod Cup #4 at 25° C. of 13 to 14 seconds was prepared.
이후, 3가 크롬이 도금된 도금면(도금 대상: 라디에이터 그릴) 상에 상기 하도 도료 조성물을 도장하고(건조 도막 두께: 10-14 ㎛) 9분 동안 상온에서 건조하여 하도 도막을 형성하였다. Thereafter, the undercoat composition was coated on the plated surface plated with trivalent chromium (plating object: radiator grill) (dry film thickness: 10-14 μm) and dried at room temperature for 9 minutes to form a base coat.
이후, 베이스 도료(제품명: UT5721(F)-1999, 제조사: KCC)를 하도 도막 상에 도장하고(건조 도막 두께: 25-35 ㎛) 9분 동안 상온에서 건조하여 최종 도막을 얻었다.Then, a base paint (product name: UT5721(F)-1999, manufacturer: KCC) was coated on the undercoat (dry film thickness: 25-35 μm) and dried at room temperature for 9 minutes to obtain a final coating film.
이후 상술한 바와 같은 하도 도막, 또는 최종 도막의 물성을 하기와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3 및 4에 나타내었다. 이때, 우수는 ◎, 양호는 ○, 보통은 △ 및 불량은 X로 표시하였다.Thereafter, the physical properties of the undercoat film or the final coating film as described above were evaluated in the following manner, and the results are shown in Tables 3 and 4 below. In this case, excellent is indicated by ◎, good is indicated by ○, normal is indicated by △, and bad is indicated by X.
(1) 외관(1) Appearance
하도 도료 조성물을 도장하고 70 ℃에서 30 분 동안 건조시킨 후 표면의 기포, 이물, 반점, 홈 및 오렌지필의 정도를 육안으로 평가하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 또는 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 기포, 이물, 반점 및 홈이 없고, 육안상 오렌지필이 없는 것이다.After the undercoat composition was applied and dried at 70° C. for 30 minutes, the degree of bubbles, foreign substances, spots, grooves, and orange peel on the surface was visually evaluated. The test was repeated 6 times, and if it passed 6 times, it was evaluated as excellent, if it passed 5 times, it was evaluated as good, if it passed 3 or 4 times, it was evaluated as normal, and if it passed less than 3 times, it was evaluated as bad. At this time, the pass condition is that there are no bubbles, foreign substances, spots and grooves, and there is no orange peel visually.
(2) 부착성(2) Adhesiveness
최종 도막의 부착성은 ASTM D3359 테이프 부착성 시험 방법에 의거하여 1㎜X1㎜(가로X세로) 크기의 눈금 100개 중에서 박리된 부분의 갯수를 평가하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 또는 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 ISO 2409에 기재된 기준으로 M2.5 이상으로 하였다.The adhesion of the final coating film was evaluated based on the ASTM D3359 tape adhesion test method, the number of peeled parts among 100 scales of 1 mmX1 mm (width X length) size. The test was repeated 6 times, and if it passed 6 times, it was evaluated as excellent, if it passed 5 times, it was evaluated as good, if it passed 3 or 4 times, it was evaluated as normal, and if it passed less than 3 times, it was evaluated as bad. At this time, the pass condition was that the adhesion was M2.5 or more based on the standards described in ISO 2409.
(3) 내수성(3) water resistance
40℃ 항온조에 최종 도막을 10 일 동안 침적한 후 상기 항목 (2)의 부착성 및 외관 평가를 진행하였으며, 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 또는 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.After immersing the final coating film in a 40 ℃ constant temperature bath for 10 days, the adhesion and appearance evaluation of the above item (2) was performed, and the test was repeated 6 times, excellent if passed 6 times, good if passed 5 times In the case of passing 3 times or 4 times, it was evaluated as normal, and if it passed less than 3 times, it was evaluated as poor. At this time, as for the passing conditions, it was determined visually that adhesion was M2.5 or more and there was no swelling, cracking, and discoloration of the coating film.
(4) 내습성(4) moisture resistance
최종 도막을 10 일간 50±2℃ 및 상대 습도 95±2%의 조건하에 방치한 후 최종 도막을 공기 분사(air blow)로 수분을 제거했다. 이후 실온에 1시간 동안 방치한 후 외관 및 부착성을 평가 확인하였으며, 상기 부착성은 상기 항목 (2)와 동일하게 수행하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 또는 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.After leaving the final coating film under conditions of 50±2° C. and 95±2% relative humidity for 10 days, moisture was removed from the final coating film by air blow. After leaving it at room temperature for 1 hour, the appearance and adhesion were evaluated and confirmed, and the adhesion was performed in the same manner as in the above item (2). The test was repeated 6 times, and if it passed 6 times, it was evaluated as excellent, if it passed 5 times, it was evaluated as good, if it passed 3 or 4 times, it was evaluated as normal, and if it passed less than 3 times, it was evaluated as bad. At this time, as for the passing conditions, it was determined visually that adhesion was M2.5 or more and there was no swelling, cracking, and discoloration of the coating film.
(5) 내열성(5) heat resistance
80℃ 오븐에 최종 도막을 300 시간 동안 방치한 후 부착성 및 외관의 평가를 진행하였으며, 상기 부착성은 상기 항목 (2)와 동일하게 수행하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 또는 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.After leaving the final coating film in an oven at 80° C. for 300 hours, adhesion and appearance were evaluated, and the adhesion was performed in the same manner as in item (2). The test was repeated 6 times, and if it passed 6 times, it was evaluated as excellent, if it passed 5 times, it was evaluated as good, if it passed 3 or 4 times, it was evaluated as normal, and if it passed less than 3 times, it was evaluated as bad. At this time, as for the passing conditions, it was determined visually that adhesion was M2.5 or more and there was no swelling, cracking, and discoloration of the coating film.
(6) 내열 사이클(6) heat resistant cycle
최종 도막을 80±2℃에서 3시간 처리, 실온에서 1시간 처리, -40±2℃에서 3시간 처리, 실온에서 1시간 처리, 50±2℃ 및 상대습도 95±2%에서 7시간 처리, 및 실온에서 1시간 처리하는 것을 1회로, 총 5회 반복 열처리한 후 실온에서 1시간 방치한 후 최종 도막의 외관 및 부착성 평가를 실시하였다. 상기 부착성은 상기 항목 (2)와 동일하게 수행하였으며 시험은 6회 반복 실시하였다. 평가 기준은 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 또는 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.The final coating film was treated at 80±2℃ for 3 hours, at room temperature for 1 hour, at -40±2℃ for 3 hours, at room temperature for 1 hour, at 50±2℃ and 95±2% relative humidity for 7 hours, And after 1 hour treatment at room temperature, repeated heat treatment for a total of 5 times, and then left at room temperature for 1 hour, the appearance and adhesion of the final coating film were evaluated. The adhesion was performed in the same manner as in item (2), and the test was repeated 6 times. As for the evaluation criteria, if it passed 6 times, it was evaluated as excellent, if it passed 5 times, it was good, if it passed 3 or 4 times, it was evaluated as normal, and if it passed less than 3 times, it was evaluated as bad. At this time, as for the passing conditions, it was determined visually that adhesion was M2.5 or more and there was no swelling, cracking, and discoloration of the coating film.
(7) 내염수 분무성(7) Salt spray resistance
최종 도막에 분무조건(35±2℃ 및 상대습도 95%, 분무량: 0.5~3.0㎖/h, 염수액 농도: 5±1 w/v%, 염수액 pH: 6.5~7.2)에 따라 240시간 분무한 후, 물로 씻고 수분을 제거하였다. 이후 실온에서 1시간 동안 방치한 후 도막의 외관 및 부착성 평가를 실시하였다. 상기 부착성은 상기 항목 (2)와 동일하게 수행하였으며 시험은 6회 반복 실시하였다. 평가 기준은 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 또는 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.Spray on the final film for 240 hours according to the spray conditions (35±2℃ and 95% relative humidity, spray amount: 0.5~3.0ml/h, saline solution concentration: 5±1 w/v%, brine solution pH: 6.5~7.2) After that, it was washed with water and moisture was removed. After leaving it at room temperature for 1 hour, the appearance and adhesion of the coating film were evaluated. The adhesion was performed in the same manner as in item (2), and the test was repeated 6 times. As for the evaluation criteria, if it passed 6 times, it was evaluated as excellent, if it passed 5 times, it was good, if it passed 3 or 4 times, it was evaluated as normal, and if it passed less than 3 times, it was evaluated as bad. At this time, as for the passing conditions, it was determined visually that adhesion was M2.5 or more and there was no swelling, cracking, and discoloration of the coating film.
(8) 내산성(8) acid resistance
0.1N 황산 수용액을 최종 도막의 표면에 0.2 ㎖ 떨어뜨린 후 실온에서 24 시간 방치하고 물로 씻고 공기 분사(air blow)에 의해 표면의 수분을 제거한 후, 실온에서 1 시간 방치한 후 최종 도막의 외관을 관찰하여 내산성을 평가하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 또는 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 그레이 스케일(Grey scale, KSK 0910)이 3급 이상으로 판정하였다. 이때, 그레이 스케일은 5등급이 오염 없음, 3등급이 보통, 2등급이 오염 있음으로 판정하였다. After dropping 0.2 ㎖ of 0.1N aqueous sulfuric acid solution on the surface of the final coating film, leave it at room temperature for 24 hours, wash with water, remove moisture from the surface by air blow, and then leave it at room temperature for 1 hour, and then check the appearance of the final coating film. It was observed to evaluate the acid resistance. The test was repeated 6 times, and if it passed 6 times, it was evaluated as excellent, if it passed 5 times, it was evaluated as good, if it passed 3 or 4 times, it was evaluated as normal, and if it passed less than 3 times, it was evaluated as bad. In this case, the pass condition was determined to be grade 3 or higher on a gray scale (KSK 0910). At this time, as for the gray scale, grade 5 was judged as no contamination, grade 3 as normal, and grade 2 as contamination.
(9) 내알칼리성(9) alkali resistance
황산 수용액 대신 0.1N 수산화나트륨 수용액을 사용한 것을 제외하고는, 항목 (8)과 동일한 방법으로 내알칼리성을 평가하였다.Alkali resistance was evaluated in the same manner as in item (8), except that 0.1N sodium hydroxide aqueous solution was used instead of sulfuric acid aqueous solution.
(10) 내후성(10) Weather resistance
제논 웨더로미터 시험기 환경에서 2500kJ의 에너지로 폭로 후 도막 외관 및 부착성을 평가하였으며, 상기 부착성은 상기 항목 (2)와 동일하게 수행하였으며 시험은 6회 반복 실시하였다. 평가 기준은 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 및 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 이하로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 부착성이 M2.5 이상이고 도막의 외관 부풀음, 갈라짐 및 변색이 없는 것을 육안으로 판정하였다.Appearance and adhesion of the coating film were evaluated after exposure to an energy of 2500 kJ in a xenon weatherometer tester environment, and the adhesion was performed in the same manner as in item (2), and the test was repeated 6 times. As for the evaluation criteria, if it passed 6 times, it was evaluated as excellent, if it passed 5 times, it was good, if it passed 3 times and 4 times, it was evaluated as average, and if it passed 3 times or less, it was evaluated as bad. At this time, as for the passing conditions, it was determined visually that adhesion was M2.5 or more and there was no swelling, cracking, and discoloration of the coating film.
(11) 고압세차성(11) High pressure car washability
고압세차 시험기를 이용하여 최종 도막에 10cm 거리에서 70kgf의 압력으로 고압의 물을 분사하고 도막의 박리 정도를 평가하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 또는 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 M2.5 이상의 부착성을 기준으로 하였다.Using a high-pressure car wash tester, high-pressure water was sprayed on the final coating film at a distance of 10 cm at a pressure of 70 kgf, and the degree of peeling of the coating film was evaluated. The test was repeated 6 times, and if it passed 6 times, it was evaluated as excellent, if it passed 5 times, it was evaluated as good, if it passed 3 or 4 times, it was evaluated as normal, and if it passed less than 3 times, it was evaluated as bad. At this time, the pass condition was based on the adhesiveness of M2.5 or more.
(12) 내치핑성(12) Chipping resistance
45°의 각도, 4.0 kgf의 압력 및 실온에서 최종 도막과 100 mm 거리에서 50 g의 비석을 발사한 후 최종 도막의 표면에 자국 발생 정도를 평가하였다. 시험은 6회 반복 실시하였으며, 6회 합격한 경우 우수로, 5회 합격한 경우 양호로, 3회 또는 4회 합격한 경우 보통으로, 3회 미만으로 합격한 경우 불량으로 평가하였다. 이때, 합격 조건은 최종 도막의 표면에 2mm 이상의 자국이 2개 이하로 발생한 것을 기준으로 하였다.After firing 50 g of zeolite at an angle of 45°, a pressure of 4.0 kgf and a distance of 100 mm from the final coating at room temperature, the degree of indentation on the surface of the final coating was evaluated. The test was repeated 6 times, and if it passed 6 times, it was evaluated as excellent, if it passed 5 times, it was evaluated as good, if it passed 3 or 4 times, it was evaluated as normal, and if it passed less than 3 times, it was evaluated as bad. At this time, the pass condition was based on the occurrence of two or less marks of 2 mm or more on the surface of the final coating film.
표 3에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 11의 조성물로부터 제조된 최종 도막은 부착성, 내수성, 내습성, 내열성, 내열 사이클성, 내염수 분무성, 내산성, 내알칼리성, 내후성, 고압세차성 및 내치핑성 등의 물성이 모두 우수한 것을 알 수 있었다.As shown in Table 3, the final coating film prepared from the compositions of Examples 1 to 11 had adhesion, water resistance, moisture resistance, heat resistance, heat cycle resistance, salt spray resistance, acid resistance, alkali resistance, weather resistance, high pressure car wash resistance and It was found that all physical properties such as chipping resistance were excellent.
반면, 표 4에서 보는 바와 같이, 소량 또는 과량의 선형 폴리에스터 수지를 포함하는 비교예 1 및 2는 내수성, 내열 사일클성, 내산성 및 고압세차성이 부족했다. 또한, 인산계 부착증진제를 미포함하는 비교예 3은 내수성, 내습성, 내열성, 내산성, 내후성 및 고압세차성이 부족했다. 나아가, 인산기를 포함하지 않는 실란계 부착증진제를 포함하는 비교예 4는 내수성, 내습성, 내산성, 내알칼리성, 내후성, 고압세차성 및 내치핑성이 부족했다. 또한, 가지형 폴리에스터 수지를 포함하고 부착증진제를 미포함하는 비교예 5는 내수성, 내습성, 내열 사이클성 및 내치핑성이 부족했다. On the other hand, as shown in Table 4, Comparative Examples 1 and 2 containing a small amount or an excessive amount of the linear polyester resin lacked water resistance, heat cycle resistance, acid resistance and high pressure car wash resistance. In addition, Comparative Example 3, which does not include a phosphoric acid-based adhesion promoter, lacked water resistance, moisture resistance, heat resistance, acid resistance, weather resistance, and high-pressure car washing properties. Furthermore, Comparative Example 4 including a silane-based adhesion enhancer not including a phosphoric acid group lacked water resistance, moisture resistance, acid resistance, alkali resistance, weather resistance, high pressure car wash resistance and chipping resistance. In addition, Comparative Example 5 including the branched polyester resin and not including the adhesion promoter was insufficient in water resistance, moisture resistance, heat cycle resistance and chipping resistance.
Claims (7)
상기 인산계 부착증진제는 인산계 아크릴, 인산계 폴리에스테르, 인산계 폴리에테르, 인산계 에폭시 및 인산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 인산계 부착증진제는 수평균분자량이 300 내지 1,000 g/mol이며 산가가 30 내지 80 mgKOH/g인, 크롬 도금 코팅용 하도 도료 조성물.30 to 60 parts by weight of a linear polyester resin, 10 to 30 parts by weight of a pigment, and 0.5 to 4 parts by weight of a phosphoric acid-based adhesion promoter,
The phosphoric acid-based adhesion enhancer includes at least one selected from the group consisting of phosphoric acid-based acrylic, phosphoric acid-based polyester, phosphoric acid-based polyether, phosphoric acid-based epoxy, and phosphoric acid,
The phosphoric acid-based adhesion enhancer has a number average molecular weight of 300 to 1,000 g/mol and an acid value of 30 to 80 mgKOH/g, a base coating composition for chrome plating coating.
상기 선형 폴리에스터 수지는 수평균분자량이 10,000 내지 30,000 g/mol이고, 유리전이온도가 10 내지 50 ℃이며, 25℃에서의 점도가 1,000 내지 2,800 cps인, 크롬 도금 코팅용 하도 도료 조성물. The method according to claim 1,
The linear polyester resin has a number average molecular weight of 10,000 to 30,000 g/mol, a glass transition temperature of 10 to 50 °C, and a viscosity at 25 °C of 1,000 to 2,800 cps, a base coat composition for chrome plating coating.
상기 차량 부품의 크롬 도금 표면에 형성된 코팅층;을 포함하고,
상기 코팅층은 청구항 1 또는 청구항 2의 크롬 도금 코팅용 하도 도료 조성물로부터 형성된, 차량 부품.chrome plated vehicle parts; and
Including; a coating layer formed on the chrome plating surface of the vehicle part;
The coating layer is formed from the primer coating composition for a chrome plating coating of claim 1 or 2, a vehicle part.
상기 크롬 도금은 3가 크롬 도금인, 차량 부품.6. The method of claim 5,
The chromium plating is trivalent chromium plating.
상기 차량 부품은 라디에이터 그릴, 도어 손잡이, 핸들, 센터페시아, 기어박스, 스키드 플레이트, 로고, 프론트 몰딩 및 리어 몰딩으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종인, 차량 부품.6. The method of claim 5,
The vehicle part is one selected from the group consisting of a radiator grille, a door handle, a handle, a center fascia, a gearbox, a skid plate, a logo, a front molding, and a rear molding.
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