KR101113464B1 - 광경화성 수지 조성물 및 플라즈마 디스플레이 패널용전면 기판 - Google Patents

광경화성 수지 조성물 및 플라즈마 디스플레이 패널용전면 기판 Download PDF

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다이요 홀딩스 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 흑백 2층 버스 전극의 흑색층 및 블랙 매트릭스용 재료로서 사용하는 것이 가능하고, 소성 후에 충분한 흑색도를 갖는 소성 피막을 형성할 수 있는 광경화성 수지 조성물을 제공하며, 충분한 층간 도전성(투명 전극과 버스 전극 백색층과의 층간 통전)과 흑색도를 동시에 만족할 수 있는 흑색층(하층)을 갖는 버스 전극, 및 충분한 흑색도를 갖는 블랙 매트릭스가 동일한 재료로 형성된 고정밀한 PDP용 전면 기판을 제공하는 것이다.
또한, (A) 내열성 흑색 안료, (B) 유기 결합제, (C) 광중합성 단량체, (D) 광중합 개시제, 및 (E) 유기 금속 화합물을 함유하는 광경화성 수지 조성물, 및 이 조성물을 사용하여 형성된 흑백 2층 구조의 버스 전극에서의 흑색층과 블랙 매트릭스를 구비하는 플라즈마 디스플레이 패널용 전면 기판을 제공한다.
광경화성 수지 조성물, 내열성 흑색 안료, 유기 결합제, 광중합성 단량체, 광중합 개시제, 유기 금속 화합물, 버스 전극, 흑색층, 블랙 매트릭스, 플라즈마 디스플레이 패널, 전면 기판

Description

광경화성 수지 조성물 및 플라즈마 디스플레이 패널용 전면 기판 {Photo-Curable Resin Composition and Front Substrate for Plasma Display Panel}
도 1은 본 발명 실시의 한 형태인 PDP용 전면 기판을 포함하는 면방전 방식의 AC형 PDP의 부분 분해 사시도.
도 2는 본 발명의 광경화성 수지 조성물을 사용하여 PDP의 버스 전극의 흑색층 및 블랙 매트릭스를 형성하는 공정예의 개략 단면도.
도 3은 면방전 방식의 AC형 PDP의 부분 분해 사시도.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
1, 301 : 전면 유리 기판
2a, 2b : 표시 전극
303, 3a, 3b : 투명 전극
404, 4a, 4b : 버스 전극
5 : 투명 유전체층
6 : 보호층
11 : 후면 유리 기판
12: 리브
13 : 어드레스 전극
14a, 14b, 14c : 형광체막
21, 320, 321 : 흑색층(하층)
22, 322, 323 : 백색층(상층, 도전성층)
본 발명은 광경화성 수지 조성물 및 플라즈마 디스플레이 패널용 전면 기판에 관한 것으로, 특히 플라즈마 디스플레이 패널(이하, "PDP"라고 약칭함.)의 전면 기판에 있어서 정밀한 전극 회로나 블랙 패턴을 형성하는 데 유용한 알칼리 현상형이고 광경화형인 조성물 및 그것을 사용하여 흑백 2층 구조를 갖는 버스 전극의 흑색층(하층) 및 블랙 매트릭스를 형성한 PDP용 전면 기판에 관한 제안이다.
PDP는 플라즈마 방전에 의한 발광을 사용하여 영상이나 정보의 표시를 행하는 평면 디스플레이로서, 패널 구조, 구동 방법에 의해 DC형과 AC형으로 분류된다. 이 PDP에 의한 컬러 표시의 원리는 리브(격벽)에 의해 이격된 전면 유리 기판과 후면 유리 기판에 형성된 대향하는 두 전극 사이의 셀 공간(방전 공간) 내에서 플라즈마 방전을 일으키고, 각 셀 공간 내에 밀봉되어 있는 He, Xe 등의 가스 방전에 의해 발생하는 자외선으로 후면 유리 기판 내면에 형성된 형광체를 여기하여 3원색의 가시광을 발생시키는 것이다.
이하, 첨부 도면을 참조하면서 간단하게 설명한다.
도 3은 풀 컬러 표시의 3전극 구조의 면방전 방식 PDP의 구조예를 부분적으 로 나타낸다. 전면 기판 (200)에 있어서, 전면 유리 기판 (1)의 밑면에는 방전을 위한 투명 전극 (3a) 및 (3b), 및 이 투명 전극의 라인 저항을 떨어뜨리기 위한 버스 전극 (104a 및 104b)를 포함하는 한쌍의 표시 전극 (2a, 2b)가 소정의 피치로 다수개 병렬 설치되어 있다. 이들 표시 전극 (2a, 2b)의 하측에는 전하를 축적하기 위한 투명 유전체층(저융점 유리) (5)가 인쇄, 소성에 의해 형성되며, 그 밑에 보호층(MgO) (6)이 증착되어 있다. 보호층 (6)은 표시 전극의 보호, 방전 상태의 유지 등의 역할을 한다. 또한, 방전 공간을 형성하는 한 쌍의 표시 전극 (2a, 2b)의 양측부에는 화상의 콘트라스트를 더욱 높이기 위해 스트라이프상의 블랙 매트릭스 (110)이 형성되어 있다.
한편, 후면 유리 기판 (11)의 상측에는 방전 공간을 구획하는 스트라이프상의 리브(격벽) (12), 및 각 방전 공간 내에 배치된 어드레스 전극(데이터 전극) (13)이 소정의 피치로 다수개 병렬 설치되어 있다. 또한, 각 방전 공간의 내면에는 적색 (14a), 청색 (14b), 녹색 (14c)의 3색의 형광체막이 규칙적으로 배열되며, 풀 컬러 표시에 있어서는 상기한 바와 같이 적색, 청색, 녹색의 3원색 형광체막 (14a, 14b, 14c)로 하나의 화소가 구성된다.
또한, 상기 구조의 PDP에서는 한쌍의 표시 전극 (2a)와 (2b) 사이에 교류 펄스 전압을 인가하여 동일 기판 상의 전극 사이에서 방전시키기 때문에 "면방전 방식"이라고 불려지고 있다.
또한, 상기 구조의 PDP에서는 방전에 의해 발생한 자외선이 후면 기판 (11)의 형광체막 (14a, 14b, 14c)를 여기하고, 발생한 가시광을 전면 기판 (1)의 투명 전극 (3a, 3b)를 투과시켜 보는 구조로 되어 있다.
이러한 구조의 PDP에 있어서, 상기 버스 전극 (104a, 104b)의 형성은 화면측에서 본 흑색과 도전성을 확보하기 위해, 종래 은 등을 포함하는 고도전성 페이스트를 포함하는 백색층(상층)(도시하지 않음), 및 내열성 흑색 안료와 은 등을 포함하는 흑색이고 저도전성의 페이스트를 포함하는 흑색층(하층)(도시하지 않음)을 스크린 인쇄한 후, 패턴 마스크를 통해 노광한 후 현상하고, 이어서 소성하는 방법이 행해지고 있다. 이러한 방법에 있어서 흑색층용 재료에 사용되는 감광성 흑색 도전 페이스트로서는 내열성 흑색 안료와 은분을 사용하여 도전성과 흑색도를 양립시킨 흑색 도전 페이스트 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 일본 특허 공개 제2001-6435호 공보 참조).
그러나, 이 흑색 도전 조성물은 내열성 흑색 안료에 은이 혼합되어 있기 때문에 충분한 흑색도를 얻을 수 없다는 문제를 갖고 있었다. 또한, 이 조성물은 은이 혼합되어 도전성을 갖기 때문에, 블랙 매트릭스의 재료로서 사용하면 의도하지 않은 오방전이 인접하는 표시 전극 사이에서 생기기 쉽고, 이것을 막기 위해는 어느 정도 적절한 셀 간격이 필요하여 전극 회로의 고정밀화면에서 문제를 갖고 있었다.
그런데, PDP의 제조에 있어서는 재료 사용률의 향상 및 제조 공정의 간소화에 의한 저비용화를 도모하기 위해, 버스 전극을 구성하는 흑색층과 블랙 매트릭스를 동일한 재료를 사용하여 형성하는 기술이 개시되어 있다(예를 들면, 일본 특허 공개 제2002-83547호 공보 참조). 그러나, 상기 흑색 도전 조성물은 도전성을 갖 기 때문에 블랙 매트릭스 (110)을 형성하는 재료로서 사용할 수 없고, 상기 흑색 도전성 조성물을 사용한 경우에는 상기 기술 적용에 의한 제조 공정의 간소화를 도모할 수 없었다.
따라서, 본 발명은 이러한 종래 기술이 안고 있는 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 그 주요 목적은 흑백 2층 버스 전극의 흑색층 및 블랙 매트릭스로서 사용하는 것이 가능하고, 도포 건조, 노광, 현상, 소성의 각 공정에 있어서 기판에 대한 우수한 밀착성, 해상성, 소성성을 손상시키지 않으며, 소성 후에 충분한 흑색도를 갖는 소성 피막을 형성할 수 있는 광경화성 수지 조성물을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 이러한 광경화성 수지 조성물로부터 고정밀의 전극 회로, 특히 전면 기판에 형성되는 흑백 2층 구조의 버스 전극에 있어서 충분한 층간 도전성(투명 전극과 버스 전극 백색층과의 층간 통전)과 흑색도를 동시에 만족할 수 있는 흑색층(하층) 전극 회로, 및 충분한 흑색도를 갖는 블랙 매트릭스가 형성된 고정밀한 PDP용 전면 기판을 제공하는 데 있다.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명의 광경화성 수지 조성물의 기본적인 제1 형태는 (A) 내열성 흑색 안료, (B) 유기 결합제, (C) 광중합성 단량체, (D) 광중합 개시제, 및 (E) 유기 금속 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 상기 내열성 흑색 안료 (A)는 비표면적이 1.0 내지 20 ㎡/g이 면서, 평균 입경이 5 ㎛ 이하인 것이 바람직하며, 바람직한 구체예로서 사삼산화 코발트(Co3O4)를 들 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 유기 금속 화합물 (E)는 주석을 포함하는 화합물인 것이 바람직하며, 그 열분해 온도는 600 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 유기 금속 화합물 (E)의 배합량은 본 발명의 광경화성 수지 조성물 100 중량부당 금속 환산으로 0.015 내지 15 중량부인 것이 바람직하다.
이러한 본 발명의 광경화성 수지 조성물은 페이스트상 형태일 수도 있고, 미리 필름상으로 막형성한 건식 필름 형태일 수도 있다.
또한, 본 발명에 의하면, 이러한 광경화성 수지 조성물의 소성물로부터 전면 기판의 흑색 전극 회로 및 블랙 매트릭스가 형성되는 PDP용 전면 기판이 제공된다.
<발명의 실시 형태>
본 발명자는 상기 목적을 실현하기 위해 예의 연구한 결과, 절연성의 내열성흑색 안료를 포함하는 광경화성 수지 조성물에 유기 금속 화합물을 첨가하면 이하와 같은 효과가 생기는 것을 발견하였다. 즉, 유기 금속 화합물을 함유하는 광경화성 수지 조성물(이하, "본 발명의 광경화성 수지 조성물", 또는 간단히 "본 발명의 조성물"이라고도 함)을 사용한 경우, 형성되는 흑색 피막에 분산된 유기 금속 화합물이 소성 공정에서 분해되어 금속을 석출시키기 때문에 흑색 피막의 저항치를 떨어뜨릴 수 있다. 따라서, 흑백 2층 구조의 버스 전극의 흑색층으로서 사용한 경우, 은분 등의 도전성 입자를 배합하지 않고 도전성의 버스 전극 백색층과 투명 전 극의 층간 통전을 취할 수 있음과 동시에 충분한 흑색을 나타낼 수 있다. 또한, 본 발명의 광경화성 수지 조성물은 도전성 미립자를 함유하지 않기 때문에 블랙 매트릭스용 재료로서 사용한 경우 오방전을 막을 수 있다. 이와 같이 본 발명의 광경화성 수지 조성물은 흑백 2층 버스 전극의 흑색층 및 블랙 매트릭스로서 사용하는 것이 가능하며, 도포 건조, 노광, 현상, 소성의 각 공정에서 기판에 대한 우수한 밀착성, 해상성, 소성성을 손상시키지 않고, 소성 후에 충분한 흑색도를 갖는 소성 피막(버스 전극의 흑색층, 블랙 매트릭스)을 형성할 수 있다는 것을 발견하였다.
이와 같이 광경화성 수지 조성물에 유기 금속 화합물을 첨가하면 소성 피막이 도전성 미립자를 함유하고 있지 않더라도, PDP 전면 기판에 형성되는 흑백 2층 구조의 버스 전극에서 충분한 층간 도전성(투명 전극과 버스 전극 백색층과의 층간 통전)을 달성할 수 있다는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명의 광경화성 수지 조성물을 PDP 전면 기판에 형성되는 흑백 2층 구조의 버스 전극의 흑색층 및 블랙 매트릭스의 재료로서 사용하면, 버스 전극은 흑색층이 ITO나 네사 등의 투명 전극과 백색층 사이에 삽입된 샌드위치 구조를 갖기 때문에, 투명 전극과 백색층과의 층간 통전 및 화면측에서 보았을 때의 흑색도를 모두 충분히 만족시킬 수 있게 된다. 또한, 블랙 매트릭스는 화면측에서 보았을 때의 흑색도를 충분히 만족시킬 수 있게 된다. 또한, 버스 전극의 흑색층과 블랙 매트릭스가 동일한 재료를 사용하여 형성됨으로써, PDP용 전면 기판의 제조 공정의 간소화를 도모할 수 있게 된다.
도 1은 본 발명의 PDP용 전면 기판 (100)을 포함하는 면방전 방식의 AC형 PDP의 구조예를 부분적으로 나타낸 것으로, 종래 기술의 설명에 사용한 도 3과 동일 기능 부분에는 동일한 부호를 사용하였다. 도 1에서 상층으로서 도전성의 백색층(도시하지 않음) (22a, 22b), 하층으로서 흑색층(도시하지 않음) (21a, 21b)를 갖는 버스 전극 (4a, 4b)에서의 하층 (21a, 21b), 및 블랙 매트릭스 (10)이 본 발명의 광경화성 수지 조성물과 동일한 조성물을 사용하여 형성되어 있다.
이러한 본 발명의 광경화성 수지 조성물에서 내열성 흑색 안료 (A)로서는 공지된 관용적인 흑색 재료를 사용할 수 있으며, 예를 들면 Cu, Fe, Mn, Co, Cr 등의 단독 산화물 또는 복합 산화물을 들 수 있고, 그 중에서도 사삼산화 코발트(Co3O4)는 소성시의 변색이 적고, 소성 후의 흑색성이 우수하다는 점에서 바람직하다. 또한, 이들 내열성 흑색 안료 (A)는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
내열성 흑색 안료 (A)는 전자 현미경에 의한 임의의 10점을 측정한 평균 입경이 5 ㎛ 이하이며, 바람직하게는 0.05 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 미립자를 사용하는 것이 바람직하다. 그 이유는 평균 입경이 5 ㎛ 이하이면 소량의 첨가라도 밀착성 등을 손상시키지 않고 치밀한 흑색 소성 피막을 형성할 수 있는 수지 조성물을 제공할 수 있고, 한편 내열성 흑색 안료 (A)의 평균 입경이 5 ㎛보다 커지면 소성피막의 치밀성이 나빠져 형성되는 소성 피막의 흑색도가 저하되기 쉽기 때문이다.
또한, 이 내열성 흑색 안료 (A)는 비표면적이 1.0 내지 25 ㎡/g의 범위에 있는 미립자를 사용하는 것이 바람직하다. 그 이유는 비표면적이 1.0 ㎡/g 미만에서 는 노광에 의한 회로 패턴 형성의 정밀도가 저하되어, 즉 라인 엣지의 직선성이 나오기 어렵고, 충분한 흑색의 소성 피막을 얻을 수 없기 때문이다. 한편, 25 ㎡/g을 초과하는 경우, 흡유량이 커져 페이스트의 유동성이 손상되기 때문에 바람직하지 않다.
이 내열성 흑색 안료 (A)의 배합량은 유기 결합제 (B) 100 중량부당 0.1 내지 200 중량부, 바람직하게는 20 내지 100 중량부의 범위가 적당하다. 그 이유는 흑색 미립자의 배합량이 0.1 중량부보다 적으면 소성 후에 충분한 흑색도를 얻을 수 없고, 한편 200 중량부를 초과하는 배합량에서는 광의 투과성이 열화되는 것 외에 비용이 상승하여 바람직하지 않기 때문이다.
상기 유기 금속 화합물 (E)로서는 유기산 금속염, 금속 알콕시드, 알킬 금속 화합물, 아릴 금속 화합물, 그리나드 화합물, 금속 비누, 킬레이트 화합물, 금속 카르보닐 화합물, 메탈로센 화합물, 유기 금속 착체 화합물, 메탈로센 화합물 등을 들 수 있으며, 600 ℃ 이하의 온도에서 분해되어 금속을 석출하는 것이 바람직하다. 열분해 온도가 600 ℃를 초과하는 유기 금속 화합물에서는 PDP의 소성 공정으로 금속을 석출할 수 없고, 도전성을 얻을 수 없기 때문에 바람직하지 않다.
상기 유기 금속 화합물 (E)의 배합량은 조성물 100 중량부당 금속 환산으로 0.05 내지 15 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부의 범위가 적당하다. 그 이유는 유기 금속 화합물이 0.05 중량부 미만에서는 충분한 도전성을 얻을 수 없고, 한편 15 중량부를 초과하면 도전성이 지나치게 높아져 오방전을 일으킬 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다.
상기 유기 금속 화합물에 포함되는 금속의 종류로서는 특별히 한정되지 않지만, 주석이 바람직하다. 이것은 소성 과정에서 주석이 석출되어 산화되면 산화 주석 SnO2가 되고, 이 산화 주석 SnO2는 투명하여 흑색층의 흑색도에 영향을 주지 않으며, 더불어 도전성을 얻을 수 있기 때문이다.
또한, 본 발명에서는 내열성 흑색 안료 (A)를 미리 유기 금속 화합물 (E)로 처리하여 배합할 수도 있다. 구체적으로는 유기 금속 화합물을 용제에 용해하여 내열성 흑색 안료 (A)를 혼합 교반한 후, 건조하여 내열성 흑색 안료 표면에 유기 금속 화합물을 부착시킨 것, 또는 상기 유기 금속 화합물을 부착시킨 처리물을 소성하여 내열성 흑색 안료 표면에 도전성층을 더 형성한 것 등이 있다.
상기 유기 결합제 (B)로서는, 카르복실기를 갖는 수지, 구체적으로는 그 자체가 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 카르복실기 함유 감광성 수지, 및 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖지 않는 카르복실기 함유 수지 중 어느 것이나 사용할 수 있다. 바람직하게 사용할 수 있는 수지(올리고머 및 중합체 중 어느 하나일 수 있음)로서는 이하와 같은 것을 들 수 있다.
(1) (a) 불포화 카르복실산, 및 (b) 불포화 이중 결합을 갖는 화합물을 공중합시킴으로써 얻어지는 카르복실기 함유 수지,
(2) (a) 불포화 카르복실산, 및 (b) 불포화 이중 결합을 갖는 화합물의 공중합체에 에틸렌성 불포화기를 펜던트로서 부가시킴으로써 얻어지는 카르복실기 함유 감광성 수지,
(3) (c) 에폭시기와 불포화 이중 결합을 갖는 화합물, 및 (b) 불포화 이중 결합을 갖는 화합물의 공중합체에 (a) 불포화 카르복실산을 반응시키고, 생성된 2급 수산기에 (d) 다염기산 무수물을 반응시켜 얻어지는 카르복실기 함유 감광성 수지,
(4) (e) 불포화 이중 결합을 갖는 산무수물, 및 그 이외의 (b) 불포화 이중 결합을 갖는 화합물의 공중합체에 (f) 수산기와 불포화 이중 결합을 갖는 화합물을 반응시켜 얻어지는 카르복실기 함유 감광성 수지,
(5) (g) 에폭시 화합물과 (h) 불포화 모노카르복실산을 반응시키고, 생성된 2급 수산기에 (d) 다염기산 무수물을 반응시켜 얻어지는 카르복실기 함유 감광성 수지,
(6) (b) 불포화 이중 결합을 갖는 화합물, 및 글리시딜 (메트)아크릴레이트의 공중합체의 에폭시기에 (i) 1 분자 중에 하나의 카르복실기를 갖고, 에틸렌성 불포화 결합을 갖지 않는 유기산을 반응시키고, 생성된 2급 수산기에 (d) 다염기산 무수물을 반응시켜 얻어지는 카르복실기 함유 수지,
(7) (j) 수산기 함유 중합체에 (d) 다염기산 무수물을 반응시켜 얻어지는 카르복실기 함유 수지,
(8) (j) 수산기 함유 중합체에 (d) 다염기산 무수물을 반응시켜 얻어지는 카르복실기 함유 수지에, (c) 에폭시기와 불포화 이중 결합을 갖는 화합물을 더 반응시켜 얻어지는 카르복실기 함유 감광성 수지.
또한, 상기 카르복실기 함유 감광성 수지 및 카르복실기 함유 수지로서는, 각각 중량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000, 바람직하게는 5,000 내지 70,000이고, 산가가 50 내지 250 mgKOH/g이며, 카르복실기 함유 감광성 수지의 경우, 그 이중 결합 당량이 350 내지 2,000, 바람직하게는 400 내지 1,500인 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 수지의 분자량이 1,000보다 낮은 경우 현상시 피막의 밀착성에 악영향을 미치고, 한편 100,000보다 높은 경우 현상 불량이 생기기 쉬우므로 바람직하지 않다. 또한, 산가가 50 mgKOH/g보다 낮은 경우, 알칼리 수용액에 대한 용해성이 불충분하여 현상 불량이 생기기 쉽고, 한편 250 mgKOH/g보다 높은 경우, 현상시 피막의 밀착성 열화나 광경화부(노광부)의 용해가 생기기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 카르복실기 함유 감광성 수지의 경우, 감광성 수지의 이중 결합 당량이 350보다 작으면 소성시 잔사가 남기 쉽고, 한편 2,000보다 크면 현상시 작업 여유도가 좁고, 광경화시 높은 노광량을 필요로 하기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명에 있어서, 광중합성 단량체 (C)는 조성물의 광경화성 촉진 및 현상성을 향상시키기 위해 사용한다. 이러한 광중합성 단량체 (C)로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리우레탄 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에틸렌옥시드 변성 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 프로필렌옥시드 변성 트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 및 상기 아크릴레이트에 대응하는 각 메타크릴레이트류; 프탈산, 아디프산, 말레 산, 이타콘산, 숙신산, 트리멜리트산, 테레프탈산 등의 다염기산과 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트와의 모노-, 디-, 트리- 또는 그 이상의 폴리에스테르 등을 들 수 있지만, 특정한 것으로 한정되는 것은 아니며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 광중합성 단량체 중에서도 1 분자 중에 2개 이상의 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 갖는 다관능 단량체가 바람직하다.
이와 같은 광중합성 단량체 (C)의 배합량은, 상기 유기 결합제(카르복실기 함유 감광성 수지 및(또는) 카르복실기 함유 수지) (B) 100 중량부당 20 내지 100 중량부가 적당하다. 광중합성 단량체 (C)의 배합량이 상기 범위보다 적은 경우, 조성물이 충분한 광경화성을 얻기 어렵고, 한편 상기 범위를 초과하여 다량이 되면 피막의 심부와 비교하여 표면부의 광경화가 빨라지기 때문에 경화 불균일이 생기기 쉬워진다.
상기 광중합 개시제 (D)로서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 등의 벤조인과 벤조인알킬에테르류; 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 1,1-디클로로아세토페논 등의 아세토페논류; 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1 등의 아미노아세토페논류; 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논 등의 안트라퀴논류; 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤 등의 티오크산톤류; 아세토페논 디메틸케탈, 벤질디메틸케탈 등의 케탈류; 벤조페논 등의 벤조페논류; 또는 크산톤류; (2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-펜틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 에틸-2,4,6-트리메틸벤조일페닐포스피네이트 등의 포스핀옥시드류; 각종 퍼옥시드류 등을 들 수 있으며, 이들 공지의 관용적인 광중합 개시제를 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 광중합 개시제 (D)의 배합 비율은, 상기 유기 결합제(카르복실기 함유 감광성 수지 및(또는) 카르복실기 함유 수지) (B) 100 중량부당 1 내지 30 중량부가 적당하고, 5 내지 20 중량부가 바람직하다.
또한, 상기와 같은 광중합 개시제 (D)는 N,N-디메틸아미노벤조산 에틸에스테르, N,N-디메틸아미노벤조산 이소아밀에스테르, 펜틸-4-디메틸아미노벤조에이트, 트리에틸아민, 트리에탄올아민 등의 3급 아민류와 같은 광증감제 중 1종 또는 2종 이상과 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 보다 깊은 광경화 심도가 요구되는 경우, 필요에 따라 가시 영역에서 라디칼 중합을 개시하는 시바?스페셜티?케미컬즈사 제조의 이루가큐어-784 등의 티타노센계 광중합 개시제, 로이코 염료 등을 경화 보조제로서 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 보다 깊은 광경화 심도가 요구되는 경우, 필요에 따라 열중합 촉매를 상기 광중합 개시제 (D)와 병용하여 사용할 수 있다. 이 열중합 촉매는 몇분 내지 1 시간 정도에 걸쳐 고온에서의 에이징에 의해 미경화의 광중합성 단량체를 반응시킬 수 있는 것이며, 구체적으로는 과산화벤조일 등의 과산화물, 아조이소부티로니트릴 등의 아조 화합물 등이 있고, 바람직하게는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디발레로니트릴, 1'-아조비스-1-시클로헥산카르보니트릴, 디메틸-2,2'-아조비스이소부틸레이트, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 2-메틸-2,2'-아조비스프로판니트릴, 2,4-디메틸-2,2,2',2'-아조비스펜탄니트릴, 1,1'-아조비스(1-아세톡시-1-페닐에탄), 2,2,2',2'-아조비스 (2-메틸부탄아미드옥심)디히드로클로라이드 등을 들 수 있으며, 보다 바람직한 것으로서는 환경에 친화적인 비시안, 비할로겐형의 1,1'-아조비스(1-아세톡시 -1-페닐에탄)을 들 수 있다.
본 발명의 조성물은 필요에 따라 연화점 400 내지 600 ℃의 유리 분말, 실리카 분말 등의 무기 미립자를 본 발명의 광경화성 수지 조성물의 특성을 손상시키지 않는 양적 비율로 배합할 수 있다.
유리 분말은 소성 후의 도체 회로의 밀착성 향상을 위해 내열성 흑색 안료 (A) 100 중량부당 300 중량부 이하, 바람직하게는 200 중량부 이하의 비율로 첨가할 수 있다. 이 유리 분말로서는 유리 전이점(Tg)이 300 내지 500 ℃, 유리 연화점(Ts)이 400 내지 600 ℃인 것이 바람직하다. 또한, 해상도 면에서는 바람직하게는 평균 입경 20 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5 ㎛ 이하의 유리 분말을 사용할 수 있다.
상기와 같은 유리 분말을 광경화성 수지 조성물에 첨가함으로써 노광?현상후의 피막은 600 ℃ 이하에서 용이하게 소성할 수 있게 된다. 단, 본 발명의 조성물에서는 연소성이 양호한 유기 결합제가 사용되며, 유리 분말이 용융되기 전에 탈결합제가 완료되도록 조성되어 있기는 하지만, 유리 분말의 연화점이 400 ℃보다 낮으면, 이보다도 낮은 온도에서 용융이 생겨 유기 결합제를 쉽게 감싸게 되고, 잔존하는 유기 결합제가 분해됨으로써 조성물 중에 기포가 생기기 쉬워지므로 바람직하지 않다.
유리 분말로서는 산화 납, 산화 비스무스, 또는 산화 아연 등을 주성분으로 하는 비결정성 프릿을 바람직하게 사용할 수 있다.
실리카 분말로서는 특히 합성 비정질 실리카 미분말이 바람직하며, 구체예로서는 닛본 아에로질(주) 제조의 AEROSIL(등록 상표) 50, 130, 200, 200V, 200CF, 200FAD, 300, 300CF, 380, OX50, TT600, MOX80, MOX170, COK84, 닛본 실리카 고교(주) 제조의 Nipsil(등록 상표) AQ, AQ-S, VN3, LP, L300, N-300A, ER-R, ER, RS-150, ES, NS, NS-T, NS-P, NS-KR, NS-K, NA, KQ, KM, DS 등을 들 수 있고, 이들을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 1차 입경이 5 내지 50 nm이고, 비표면적이 50 내지 500 ㎡/g인 것이 바람직하다.
이러한 합성 비정질 실리카 미분말을 상기와 같은 광경화성 수지 조성물에 첨가하면, 소성 공정에서 골재로서 기능하여 소성시 변형을 억제할 수 있다.
본 발명의 광경화성 수지 조성물에 이러한 다량의 무기 충전제나 유리 분말을 배합한 경우, 얻어지는 조성물의 보존 안정성이 나쁘고, 겔화나 유동성 저하에 의해 도포 작업성이 나빠지는 경향이 있다. 따라서, 본 발명의 조성물에서는 조성물의 보존 안정성 향상을 위해 무기 충전제나 유리 분말의 성분인 금속 또는 산화물 분말과의 착체화 또는 염 형성 등의 효과가 있는 화합물을 안정제로서 첨가하는 것이 바람직하다. 안정제로서는 질산, 황산, 염산, 붕산 등의 각종 무기산; 포름 산, 아세트산, 아세토아세트산, 시트르산, 스테아르산, 말레산, 푸마르산, 프탈산, 벤젠술폰산, 술파민산 등의 각종 유기산; 인산, 아인산, 차아인산, 인산 메틸, 인산 에틸, 인산 부틸, 인산 페닐, 아인산 에틸, 아인산 디페닐, 모노(2-메타크릴로일옥시에틸)산 포스페이트 등의 각종 인산 화합물(무기 인산, 유기 인산)등의 산을 들 수 있으며, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이러한 안정제는 상기 유리 분말이나 무기질 입자 (E) 100 중량부당 0.1 내지 10 중량부의 비율로 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명에서는 조성물을 희석하여 페이스트화할 목적으로 적절한 양의 유기 용제를 배합할 수 있다. 구체적으로는 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 톨루엔, 크실렌, 테트라메틸벤젠 등의 방향족 탄화수소류; 셀로솔브, 메틸셀로솔브, 카르비톨, 메틸카르비톨, 부틸카르비톨, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜 모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜 모노에틸에테르 등의 글리콜에테르류; 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 셀로솔브아세테이트, 부틸셀로솔브아세테이트, 카르비톨아세테이트, 부틸카르비톨아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 등의 아세트산 에스테르류; 에탄올, 프로판올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 테르피네올 등의 알코올류; 옥탄, 데칸 등의 지방족 탄화수소; 석유 에테르, 석유 나프타, 물 첨가 석유 나프타, 솔벤트 나프타 등의 석유계 용제를 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 광경화성 수지 조성물은 필요에 따라 실리콘계, 아크릴계 등의 소 포?레벨링제, 피막의 밀착성 향상을 위한 실란 커플링제 등의 다른 첨가제를 배합할 수도 있다. 또한, 필요에 따라 공지의 관용적인 산화 방지제나, 보존시의 열적 안정성을 향상시키기 위한 열중합 금지제, 소성시의 기판과의 결합 성분으로서의 금속 산화물, 규소 산화물, 붕소 산화물 등의 미립자를 첨가할 수도 있다.
이러한 본 발명의 광경화성 수지 조성물은, 미리 필름상으로 제조되어 있는 경우에는 기판 상에 적층하는 것이 바람직하지만, 페이스트상 조성물의 경우 스크린 인쇄법, 바 코터, 블레이드 코터 등의 적절한 도포 방법으로 기판, 예를 들면 PDP의 전면 기판이 되는 유리 기판에 도포하고, 이어서 지촉(紙燭) 건조성을 얻기 위해 열풍 순환식 건조로, 원적외선 건조로 등으로, 예를 들면 약 60 내지 120 ℃에서 5 내지 40 분 정도 건조시키고 유기 용제를 증발시켜 태크 프리의 도막을 얻는다. 그 후, 선택적 노광, 현상, 소성을 행하여 소정 패턴의 흑색 전극 회로, 블랙 매트릭스를 형성한다.
노광 공정으로서는, 소정의 노광 패턴을 갖는 네가티브 마스크를 사용한 접촉 노광 및 비접촉 노광이 가능하다. 노광 광원으로서는 할로겐 램프, 고압 수은등, 레이저광, 메탈 할라이드 램프, 블랙 램프, 무전극 램프 등이 사용된다. 노광량으로서는 50 내지 1000 mJ/㎠ 정도가 바람직하다.
현상 공정으로서는 분무법, 침지법 등이 사용된다. 현상액으로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 규산나트륨 등의 금속 알칼리 수용액이나, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 아민 수용액, 특히 약 1.5 중량％ 이하 농도의 희석 알칼리 수용액이 바람직하게 사용되지만, 조성물 중 의 카르복실기 함유 수지의 카르복실기가 검화되어 미경화부(미노광부)가 제거되는 것이 바람직하며, 상기와 같은 현상액으로 한정되는 것은 아니다. 또한, 현상 후에 불필요한 현상액 제거를 위해 수세나 산 중화를 행하는 것이 바람직하다.
소성 공정에서는 현상 후의 기판을 공기 중 또는 질소 분위기 하에서 약 400 내지 60O ℃의 가열 처리를 행하여 원하는 패턴을 형성한다. 또한, 이 때의 승온 속도는 25 ℃/분 이하로 설정하는 것이 바람직하다.
버스 전극의 흑색층(하층) 및 블랙 매트릭스를 본 발명의 광경화성 수지 조성물을 사용하여 동시 형성하는 공정을 포함하는, 본 발명의 PDP용 전면 기판의 제조 방법에 대하여 설명한다. 본 발명의 제조 방법은, 즉 본 발명의 광경화성 수지 조성물을 전면 유리 기판 상에 도포, 건조하여 버스 전극과 블랙 매트릭스의 패턴을 노광하고, 정리하여 현상을 행함으로써 블랙 매트릭스와 버스 전극의 흑색층(하층)을 동시에 형성하는 것이다.
구체적으로는 버스 전극의 형성에서는, 우선 도 2A에 나타낸 바와 같이 미리 스퍼터링, 이온 플레이팅, 화학 증착, 전착 등의 종래 공지된 적절한 수단에 의해 ITO, SnO2 등에 의해 투명 전극 (303)이 형성된 전면 유리 기판 (301)에 본 발명의 광경화성 수지 조성물을 도포하고, 건조하여 태크 프리의 흑색층 (320)을 형성한다. 이어서, 도 2B에 나타낸 바와 같이 형성한 흑색층 (320)에 대하여, 버스 전극과 블랙 매트릭스의 패턴을 갖는 포토마스크 (350)를 중첩시켜 노광한다. 이어서, 도 2C에 나타낸 바와 같이 Ag, Au, Al, Pt, Pd 등의 도전성 분말을 함유하는 도전 성이 높은 조성물을 도포하고, 건조하여 태크 프리의 백색층(도전성층) (323)을 형성한다. 그 후, 도 2D에 나타낸 바와 같이 여기에 버스 전극의 노광 패턴을 갖는 포토마스크 (351)을 중첩시켜 노광한다. 이어서, 알칼리 수용액에 의해 현상하여 비노광 부분을 제거한 후, 소성함으로써 도 2E에 나타낸 바와 같이 투명 전극 (303) 상에 흑색층(하층) 전극 (321)과 백색층(상층) 전극 (322)를 포함하는 버스 전극 (304)와 블랙 매트릭스 (310)이 형성된다.
또한, 도 2B에서 버스 전극과 블랙 매트릭스의 패턴을 갖는 포토마스크 (350) 대신에, 블랙 매트릭스 패턴만을 갖는 포토 마스크를 중첩시켜 노광하고, 도 2D에서 버스 전극의 노광 패턴을 갖는 포토 마스크 (351) 대신에, 버스 전극과 블랙 매트릭스의 패턴을 갖는 포토마스크를 중첩시켜 흑백 2층을 동시에 노광한 것 이외에는, 상기 방법과 동일하게 하여 버스 전극과 블랙 매트릭스의 패턴을 형성할 수도 있다.
<실시예>
이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 구체적으로 설명하지만, 물론 본 발명은 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하에서 “부”는 특별히 언급하지 않는 한 모두 중량부라고 한다.
<합성예 1>
온도계, 교반기, 적하 깔때기 및 환류 냉각기를 구비한 플라스크에 메틸메타크릴레이트와 메타크릴산을 0.87 : 0.13의 몰비로 넣고, 용매로서 트리프로필렌글리콜 모노메틸에테르와 석유 나프타(혼합비 1 : 1), 촉매로서 아조비스이소부티로 니트릴을 넣어 질소 분위기하에 80 ℃에서 2 내지 6 시간 교반하여 유기 결합제 A를 얻었다. 이 유기 결합제 A는 중량 평균 분자량이 약 20,000이고, 산가가 74 mgKOH/g이었다.
또한, 얻어진 유기 결합제 A(공중합 수지)의 중량 평균 분자량의 측정은 시마즈 세이사꾸쇼 제조의 펌프 LC-6AD와 쇼와 덴꼬 제조의 칼럼 Shodex(등록 상표) KF-804, KF-803, KF-802를 3개 연결한 고속 액체 크로마토그래피에 의해 측정하였다.
이와 같이 하여 얻어진 유기 결합제 A를 사용하고, 이하에 나타낸 조성비로 배합하여 교반기에 의해 교반한 후, 3축 롤밀에 의해 연육하여 페이스트화를 행하였다.
또한, 저융점 유리 분말로서는 Bi2O3 50 ％, B2O3 15 ％, ZnO 15 ％, SiO2 6％, BaO 17 ％를 분쇄하고, 열팽창 계수 α300 = 85 × 10-7/℃, 유리 전이점 460 ℃, 평균 입경 1.6 ㎛인 것을 사용하였다.
또한, 본 실시예에서 유기 금속 화합물로서 사용한 디-n-부틸주석디라우릴레이트는 세이코 인스투르먼츠사 제조의 TG/DTA 6200에서 승온 속도 10 ℃/분, 공기 분위기 중의 조건으로 측정한 열분해 온도가 280 ℃였다.
또한, 내열성 흑색 안료로서 사삼산화 코발트(Co3O4)를 사용하고, 그 비표면적은 마이크로 멜리텍스 제조의 아삽 2010 (발매처 : 시마즈 세이사꾸쇼)으로 이하와 같이 측정하였다. 즉, 0.1 g 이상 2.0 g 이하의 사삼산화 코발트 분말을 시료 측정관에 넣고 시료에의 질소 가스의 흡착량을 측정하였다. 질소 가스의 상대 압력은 원칙적으로 0.05 내지 0.2의 범위 내의 5점 이상으로 하였다. 얻어진 값에 B.E.T.식을 적용하고, 얻어진 비표면적의 요약 데이터로부터 추출하였다.
백색층(상층)용 도전성 페이스트;
유기 결합제 A 100.0 부
펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 50.0 부
2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 10.0 부
트리프로필렌글리콜 모노메틸에테르 45.0 부
석유 나프타(솔벳소 #2OO : 엑슨 가가꾸) 45.0 부
은분 450.0 부
유리 분말 22.0 부
인산 에스테르 1.0 부
소포제(BYK354 : 빅케미 재팬) 1.0 부
흑색층(하층)용 페이스트(본 발명의 조성물);
(조성물예 1)
유기 결합제 A 100.0 부
펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 50.0 부
2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐) 부탄-1-온 10.0 부
트리프로필렌글리콜 모노메틸에테르 80.0 부
사삼산화 코발트(Co3O4) 70.0 부
(평균 입경 0.12 ㎛, 비표면적 8.2 ㎡/g)
유리 분말 35.0 부
말론산 1.0 부
합성 비정질 실리카 미분말 3.0 부
(닛본 아에로질(주) 제조, AEROSIL200)
디-n-부틸주석디라우릴레이트 5.0 부
소포제(BYK354 :빅케미 재팬) 1.0 부
(조성물예 2)
디-n-부틸주석디라우릴레이트를 15.0 부 사용한 것 이외에는, 조성물예 1과 동일한 조성으로 페이스트화를 행하였다.
(조성물예 3)
디-n-부틸주석디라우릴레이트 대신에 Zn-NAPHTHENNATE(다이닛본 잉크 가가꾸 고교(주))15.0 부 사용한 것 이외에는, 조성물예 1과 동일한 조성으로 페이스트화를 행하였다.
(비교 조성물예)
디-n-부틸주석디라우릴레이트를 포함시키지 않은 것 이외에는, 조성물예 1과 동일한 조성으로 페이스트화를 행하였다.
이와 같이 하여 얻어진 조성물예 1, 2 및 비교 조성물예의 각 페이스트에 대 하여, 버스 전극 평가(저항치, 층간 통전, 소성 후의 색조, L* 치), 블랙 매트릭스 평가(소성 후의 색조, L* 치), 페이스트 안정성의 평가를 행하였다. 평가 방법은 이하와 같다.
저항치:
유리 기판 상에 평가용 페이스트를 200 메쉬의 폴리에스테르 스크린을 사용하여 전체면에 도포하고, 이어서 열풍 순환식 건조로로 90 ℃에서 20 분간 건조하여 지촉 건조성이 양호한 도막을 형성하였다. 이어서, 이 도막 상에 백색층(상층)용 도전성 페이스트를 200 메쉬의 폴리에스테르 스크린을 사용하여 전체면에 도포하고, 이어서 열풍 순환식 건조로로 90 ℃에서 20 분간 건조하여 지촉 건조성이 양호한 2층 구조의 도막을 형성하였다. 그 후, 광원을 메탈 할라이드 램프로 하고, 패턴 치수 100 ㎛ × 10 cm의 네가티브 마스크를 사용하여 조성물 상의 적산 광량이 500 mJ/㎠가 되도록 노광한 후, 액체 온도 30 ℃의 0.5 중량％ Na2CO3 수용액을 사용하여 현상하고 수세하였다. 마지막으로, 공기 분위기하에 5 ℃/분으로 승온하고, 550 ℃에서 30 분간 소성하여 유리 기판 상에 소성 피막을 형성하였다. 이와 같이 하여 형성한 소성 피막에 대하여 저항치를 측정하였다.
층간 통전:
ITO막이 부착된 유리 기판 상에 상기와 동일한 방법에 의해 100 ㎛ × 3 cm 패턴의 소성 피막을 간격 10O ㎛로 1쌍 형성하였다. 이와 같이 형성한 소성 피막의 백색층(상층)에 테스터를 대고 저항치를 확인하였다.
소성 후 색조:
ITO 막이 부착된 유리 기판 상에 상기와 동일한 방법(블랙 매트릭스 평가에 대해서는 백색층(상층)용 도전성 페이스트를 도포하지 않음)에 의해 3 cm × 10 cm 패턴의 소성 피막을 형성하였다. 이와 같이 하여 형성한 소성 피막을 유리측에서 육안으로 관찰하여 색조를 확인하였다.
L* 치:
상기 소성 후 색조를 확인한 시험편을 사용하여 색채 색차계(미놀타 카메라(주) 제조, CR-221)를 사용하여 L* a* b* 표색계의 값을 JIS-Z-8729에 따라 측정하고, 명도를 나타내는 지수인 L* 치를 흑색도의 지표로서 평가하였다. 이 L* 치가 작을 수록 흑색도가 우수하다.
이들 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1에 나타낸 결과로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 조성물의 페이스트는 비교 조성물의 페이스트와 비교하여 층간 통전이 우수하고, 소성 후에도 충분한 흑색도를 만족할 수 있는 버스 전극용 흑색층(하층), 블랙 매트릭스를 형성할 수 있다는 것을 알았다. 또한, 층간 통전은 종래의 은을 포함하는 도전성 흑색 페이스트를 사용한 경우와 동일한 수준이었다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
저항치 (Ω) 9.7 10.0 9.6 9.2
층간 통전 (Ω) 7 4 13.5 162
소성후
색조		 버스 전극 흑 흑 흑 흑
블랙 매트릭스 흑 흑 흑 흑
L* 치 버스 전극 6.1 6.4 6.3 6.0
블랙 매트릭스 7.5 7.6 7.4 7.2
또한, 상기 평가용 페이스트에 대하여 현상 후의 라인 형상, 소성 후의 라인형상, 밀착성을 평가하였지만, 모두 문제는 없었다.
이들 평가에 사용한 기판은 유리 기판 상에 형성한 피막을 라인/스페이스= 50/100 ㎛가 되는 유리 건판을 사용하여 패턴 노광하고, 이어서 액체 온도가 30 ℃인 0.5 중량％ Na2CO3 수용액으로 현상하여 수세한 후, 소성한 것 이외에는, 상기 저항치 평가의 경우와 동일하게 하여 소성 피막의 패턴을 형성한 기판을 제조하였다.
이들 평가 방법은 현상 후의 라인 형상에 대해서는 현상까지 종료한 패턴을 현미경 관찰하여 라인에 불규칙한 변동이 없고, 비틀림 등이 없는 가로 평가하고, 소성 후의 라인 형상에 대해서는 소성까지 종료한 패턴을 현미경 관찰하여 라인에 불규칙한 변동이 없고, 비틀림 등이 없는 가로 평가하였다. 또한, 밀착성은 셀로판 점착테이프에 의한 필링을 행하여 패턴의 박리 유무로 평가하였다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 광경화성 수지 조성물에 의하면 흑백 2층버스 전극의 흑색층 및 블랙 매트릭스로서 사용하는 것이 가능하고, 건조, 노광, 현상, 소성의 각 공정에서 기판에 대한 우수한 밀착성, 해상성, 소성성을 손상시키 지 않으며, 소성 후에 충분한 흑색도를 갖는 소성 피막을 형성할 수 있는 광경화성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
그 결과, 본 발명에 의하면 특히 전면 기판에 형성되는 흑백 2층 구조의 버스 전극에 있어서 충분한 층간 도전성(투명 전극과 버스 전극 백색층과의 층간 통전)과 흑색도를 동시에 만족할 수 있는 흑색층(하층) 전극 회로, 및 충분한 흑색도를 갖는 블랙 매트릭스를 형성한 PDP를 제공할 수 있다.

Claims (7)

  1. (A) 내열성 흑색 안료, (B) 유기 결합제, (C) 광중합성 단량체, (D) 광중합 개시제, 및 (E) 유기 금속 화합물을 함유하는 광경화성 수지 조성물로서, 상기 유기 금속 화합물 (E)의 배합량이, 상기 조성물 100 중량부 당 금속 환산으로 0.05 내지 15 중량부인 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 내열성 흑색 안료 (A)가 1.0 내지 20 ㎡/g의 비표면적 및 5 ㎛ 이하의 평균 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 내열성 흑색 안료 (A)가 사삼산화 코발트(Co3O4)인 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 유기 금속 화합물 (E)가 주석을 포함하는 화합물인 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유기 금속 화합물 (E)의 열분해 온도가 600 ℃ 이하인 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
  6. 삭제
  7. 전면 유리 기판 상에 흑색층을 포함하는 버스 전극을 병렬 설치함과 동시에, 블랙 매트릭스를 병렬 설치하여 형성된 플라즈마 디스플레이 패널용 전면 기판으로서, 상기 흑색층과 블랙 매트릭스가 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 동일한 광경화성 수지 조성물을 사용하여 형성된 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이 패널용 전면 기판.
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