KR101106320B1

KR101106320B1 - 비단 같은 느낌의 화장용 에멀션 섀시

Info

Publication number: KR101106320B1
Application number: KR1020057017471A
Authority: KR
Inventors: 스티븐 로이 바로우; 퀸 티-튜이 팜; 마이클 찰스 체니; 브라이언 존 도브코우스키; 알렉산더 립스; 프렘 칸다르
Original assignee: 유니레버 엔.브이.
Priority date: 2003-03-17
Filing date: 2004-02-24
Publication date: 2012-01-18
Also published as: US20040185070A1; DE602004026563D1; CN100344275C; ATE464039T1; WO2004082653A1; US7351417B2; AU2004222634A1; AU2004222634B2; CA2517740A1; KR20050110024A; BRPI0407663A; ZA200506512B; JP2006520336A; EP1605910A1; CN1761451A; ES2342388T3; EP1605910B1; CA2517740C; MXPA05009371A

Abstract

고 수준의 글리세린, 바람직하게는 C₁₀-C₁₈ 아크릴레이트 크로스폴리머인 공중합체, 및 계면활성제와 보조 계면활성제를 포함하는 결정질 겔 구조체를 포함하고, 구조체의 엔탈피가 그램당 2 내지 15 줄이며, 글리세린 대 공중합체가 350:1 내지 10:1의 중량비로 존재하며, +5 내지 +50 그램의 수직 항력을 가져 피부 상에서 비단 같은 지각 느낌을 달성하는 화장용 조성물이 제공된다. 조성물의 스키콘 값이 10 내지 80인 것이 유리하다.

글리세린, 공중합체, 결정질 겔 구조체, 화장용 조성물, 계면활성제

Description

비단 같은 느낌의 화장용 에멀션 섀시{SILKY FEEL COSMETIC EMULSION CHASSIS}

본 발명은 심미학적으로 비단 같은 느낌을 갖는 화장용 에멀션 기재에 관한 것이다.

심미성은 화장용 로션 또는 크림의 중요한 특성이다. 이러한 제품에 대한 소비자의 판단은 주로 피부 느낌의 심미성에 의해 결정된다.

상이한 모델의 자동차와 마찬가지로, 화장품은 종종 기재 제형물로서 통상의 섀시(chassis)를 사용한다. 보습, 노화 방지, 허브(herbal) 및 자외선 차단 제형물과 같은 다양한 제품군은 통상적으로 5％ 미만의 특징적인 다양한 첨가제를 농축된 섀시에 혼합한다. 제조 비용을 섀시 시스템을 사용함으로써 절감한다.

적절한 피부 느낌의 심미성을 갖는 섀시를 고안하는 것은 어려웠다. 게다가, 보습을 위해서 고 수준의 글리세린을 포함하는 것이 바람직하다. 이로 인해, 글리세린의 나쁜 느낌을 극복하기 위해 증점제 및 유화제를 시도하게 되었다.

미국 특허 2002/0131946 A1 (팜(Pham) 등)에는 글리세린 및 중합체 습식제(wetting agent) 기재의 비점성 화장용 보습 조성물이 개시되어 있고, 그 중 하나가 페무렌® TR2(Pemulen® TR2)라고 기재되어 있다. 점성을 제거하는 것 외에는, 이러한 조성물이 부여하는 임의의 특정한 피부 느낌의 장점에 대해 개시되어 있지 않다.

다양한 활성 구성성분 및 촉진 구성성분과 함께 제형될 수 있는 비단 같은 피부 느낌을 전달하는 화장용 농축 섀시가 요구된다. 또한 뛰어난 심미성을 가지며 신체에 가했을 때 고 수준의 보습을 부여하는 농축액을 제공할 필요가 있다.

따라서, 본 발명의 제1 일면에 따라서,

(i) 글리세린 10 내지 50 중량％,

(ii) 주 성분인 탄소 원자수 3 내지 6의 모노올레핀계 불포화 카르복실산 또는 그의 무수물 단량체 및 부 성분인 C₁₀-C₂₂ 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르 단량체로부터 형성된 공중합체 0.1 내지 10 중량％, 및

(iii) 시차 주사 열량계로 측정하였을 때 그램당 약 2 내지 약 15 줄(Joule)의 엔탈피를 나타내는 양과 그러한 유형의 계면활성제 및 보조 계면활성제를 포함하는 결정질 겔 구조체 약 1％ 내지 약 30％를 포함하며,

글리세린 대 공중합체가 약 350:1 내지 약 10:1의 중량비로 존재하며, 결정질 겔 구조체가 음이온성이거나 또는 비이온성이며, 음이온성일 경우 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방산 및 지방산의 염을 포함하며, 상기 지방산과 염은 100:1 내지 1:100의 비율로 존재하고 보조 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방 알콜 및 C₁₀-C₂₂ 지방산의 C₁-C₂₀₀ 에스테르를 포함하며, 상기 알콜과 에스테르는 100:1 내지 1:100의 중량비로 존재하고, 비이온성일 경우 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방산의 C₁-C₂₀₀ 에스테르를 포함하며 보조 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방 알콜, C₁₀-C₂₂ 지방산의 글리세릴 에스테르 및 C₁₀-C₂₂ 비에스테르화 지방산의 혼합물을 포함하고, 약 +5 내지 약 +50 그램의 수직 항력을 가져 피부 상에서 비단 같은 지각 느낌을 달성하는 화장용 조성물이 제공된다.

본 발명의 화장용 조성물은 보습 유효량의 글리세린과 함께 제공되며, 글리세린은 당분야에서 글리세롤이라고도 알려져 있다. 글리세린의 양은 조성물의 약 10 중량％ 내지 약 50 중량％, 바람직하게는 12 중량％ 내지 35 중량％, 최적으로는 15 중량％ 내지 30 중량％이다.

본 발명에 따른 조성물의 또다른 성분은 공중합체를 유화시키거나 유화시키지 않는 성분이다. 공중합체는 조성물의 약 50 중량％ 내지 99 중량％ 양의 카르복실산 단량체 및 조성물의 약 1 중량％ 내지 50 중량％ 양의 장쇄 아크릴레이트 에스테르로부터 형성된다. 카르복실산 단량체 및 아크릴레이트 에스테르의 양은 두 성분을 합한 중량을 기준으로 한다. 1종 이상의 카르복실산 단량체 및 1종 이상의 아크릴레이트 에스테르가 단량체 충전물 중에 사용될 수 있다는 것을 이해하여야 한다.

본 발명의 공중합체는 두 가지의 필수적인 단량체 구성성분을, 각각 특정한 비율로 함유하는 단량체 혼합물로부터 제조될 수 있으며, 그 중 하나는 탄소 원자수 3 내지 6의 단량체 올리핀계 불포화 카르복실산 단량체이고 나머지 하나는 장쇄 지방족기를 갖는 아크릴산 에스테르이다. 임의로, 단량체 혼합물 중에 가교 단량체가 포함된다. 카르복실산 단량체의 양이 일반적으로 비율이 크고, 아크릴산 에스테르는 적은 비율로 사용된다. 바람직한 실시양태에서, 카르복실산 단량체의 양은 두 단량체의 중량을 기준으로, 80 중량％ 내지 99 중량％, 특히 90 중량％ 내지 98 중량％이고, 공단량체의 양은 두 단량체의 중량을 기준으로, 20 중량％ 내지 1 중량％, 특히 10 중량％ 내지 2 중량％이다.

카르복실산 단량체와 장쇄 지방족기를 갖는 아크릴산 에스테르의 공중합체는 그 내에서 적은 비율인 에틸 아크릴레이트와 같은 아크릴산의 저급 알킬 에스테르를, 총 단량체 충전량을 기준으로 0 중량％ 내지 40 중량％, 바람직하게는 5 중량％ 내지 30 중량％의 양으로 중합할 수 있다.

본 발명의 공중합체를 제조할 때 유용한 카르복실산 단량체는 하나 이상의 활성화된 탄소-탄소 올레핀계 이중 결합, 및 하나 이상의 카르복실기를 함유하는 올레핀계 불포화 카르복실산이다. 즉, 단량체 분자 중에 카르복실기에 대해 알파-베타 위치에 올리핀계 이중 결합이 존재하기 때문에, 또는 말단 메틸렌기의 일부로서 존재하기 때문에 중합시 용이하게 작용하는 올레핀계 이중 결합을 함유하는 산이다. 무수물, 특히 말레산 무수물 또한 사용할 수 있다.

공중합체에 사용하기에 바람직한 카르복실산 단량체는 하기 화학식 1을 갖는 모노올레핀계 아크릴산이다.

상기 식에서,

R은 수소, 할로겐, 히드록실, 락톤, 락탐, 시아노겐 (-C-N)기, 1가 알킬 라디칼, 1가 알크아릴 라디칼 및 1가 지환족 라디칼로 이루어진 군 중에서 선택된 치환체이다. 이 부류 중에서, 아크릴산은 일반적으로 비용이 저렴하고, 즉시 이용 가능하며, 양질의 중합체를 형성할 수 있기 때문에 아크릴산 자체가 가장 바람직하다. 또다른 특히 바람직한 카르복실산 단량체는 말레산 무수물이다.

장쇄 지방족기를 갖는 바람직한 아크릴산 에스테르 단량체는 하기 화학식 2를 갖는 아크릴산의 유도체이다.

상기 식에서,

R¹은 수소, 메틸 및 에틸기 중에서 선택되고,

R²는 탄소 원자수 8 내지 30의 알킬기, 옥시알켄기 및 카르보닐옥시알킬렌기 중에서 선택되며, 바람직하게는 탄소 원자수 10 내지 22의 알킬기이다. 옥시알켄기 및 카르보닐옥스알킬렌기는 특히 옥시에틸렌기 및 카르보닐옥시에틸렌기이다. 전형적인 고급 알킬 아크릴산 에스테르는 데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트 및 미리스틸 아크릴레이트, 및 상응하는 메타크릴레이트이다.

본원에 기술되어 있는 개질된 중합체는, 0.2％의 수성 점액(mucilage) 형태로 시험하였을 때, 점도가 100 내지 50,000 cps, 바람직하게는 250 내지 40,000 cps, 특히 500 내지 35,000 cps이다. 1.0％의 수성 점액 형태일 때는, 점도가 1,000 내지 100,000 cps, 바람직하게는 2,000 내지 90,000 cps, 특히 2,500 내지 85,000 cps이다. 이러한 점도는 브룩필드 RVT 모델 점도계 (Brookfield RVT Model Viscometer)를 사용하여 20 rpm의 스핀들 속도로 7.2 내지 7.6의 pH, 25 ℃에서 측정한 것이다.

상기에 기술되어 있는 유화 및 비유화 공중합체는 노베온 코포레이션(Noveon Corporation)으로부터 상표명 페무렌® TR2 및 울트레즈® 21(Ultrez® 21)로 시판되고 있다. CTFA 명칭은 아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머(crosspolymer)이다. 본 발명의 화장용 조성물에 사용되는 공중합체의 양은 조성물의 약 0.1 중량％ 내지 약 10 중량％, 바람직하게는 약 0.1 중량％ 내지 약 1 중량％, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량％ 내지 약 0.5 중량％, 최적으로는 0.25 중량％ 내지 0.5 중량％일 것이다.

중량을 기준으로 하는 글리세린 대 공중합체의 상대량은 약 350:1 내지 약 10:1, 바람직하게는 약 150:1 내지 약 50:1일 수 있다.

결정질 겔 구조체 또한 본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 것이다. 구조체는 계면활성제와 보조 계면활성제를 모두 포함할 것이다. 계면활성제 및 보조 계면활성제의 특성은 결정질 겔 구조체가 음이온성인지 또는 비이온성인지에 좌우될 것이다.

음이온성인 구조체의 경우, 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방산 및 그의 염 (즉, 비누), 특히 이러한 물질의 조합물이다. 지방산 염을 형성하는 전형적인 반대이온은 암모늄, 나트륨, 칼륨, 리튬, 트리알칸올암모늄 (예, 트리에탄올암모늄) 및 이들의 조합물의 이온이다. 지방산과 지방산 염이 모두 존재할 때 중량을 기준으로 하는 지방산 대 지방산 염의 양은 약 100:1 내지 약 1:100, 바람직하게는 약 50:1 내지 약 1:50, 최적으로는 약 3:1 내지 약 1:3이다. 예시의 지방산에는 베헨산, 스테아르산, 이소스테아르산, 미리스트산, 라우르산, 올레산, 히드록시스테아르산 및 이들의 조합물이 포함된다. 스테아르산이 가장 바람직하다. 지방산 염 중에서, 나트륨 스테아레이트가 가장 바람직하다.

음이온성 결정질 겔 구조체를 위한 보조 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방 알콜과 C₁₀-C₂₂ 지방산의 C₁-C₂₀₀ 에스테르의 조합물이다. 에스테르 대 알콜의 상대량은 중량을 기준으로 약 100:1 내지 약 1:100, 바람직하게는 약 50:1 내지 약 1:50, 최적으로는 약 3:1 내지 약 1:3이다. 전형적인 지방 알콜에는 베헤닐 알콜, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 미리스틸 알콜, 라우릴 알콜, 올레일 알콜 및 이들의 조합물이 포함된다. 지방산의 에스테르는 바람직하게는 C₂-C₃ 알콕실화된 알콜 에스테르와 같은 폴리올 에스테르이다. 이들 중에서도 특히 폴리에톡시, 폴리프로폭시 및 블록 폴리에톡시/폴리프로폭시 알콜 에스테르이다. PEG-100 스테아레이트, PEG-20 스테아레이트, PEG-80 라우레이트, PEG-20 라우레이트, PEG-100 팔미테이트, PEG-20 팔미테이트, 및 이들의 조합물과 같은 에스테르가 특히 바람직하다. 바람직하게는 보조 계면활성제는 세틸 알콜 및 PEG-100 스테아레이트를 포함한다.

음이온성 구조체를 위한 계면활성제 및 보조 계면활성제의 상대량은 중량을 기준으로 약 50:1 내지 약 1:50, 바람직하게는 약 10:1 내지 약 1:10, 최적으로는 약 3:1 내지 약 1:3일 수 있다.

비이온 유형의 결정질 겔 구조체를 위한 계면활성제 및 보조 계면활성제는 음이온성 시스템을 위한 계면활성제 및 보조 계면활성제와 상이할 것이다. 비이온성 구조체 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방산의 C₁-C₂₀₀ 에스테르이다. 지방산의 에스테르는 바람직하게는 C₂-C₃ 알콕실화된 알콜 에스테르와 같은 폴리올 에스테르이다. 이들 중에서도 특히 폴리에톡시, 폴리프로폭시 및 블록 폴리에톡시/폴리프로폭시 알콜 에스테르이다. PEG-100 스테아레이트, PEG-20 스테아레이트, PEG-80 라우레이트, PEG-20 라우레이트, PEG-100 팔미테이트, PEG-20 팔미테이트 및 이들의 조합물과 같은 에스테르가 특히 바람직하다.

비이온성 구조체의 보조 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방 알콜, C₁₀-C₂₂ 지방산의 글리세릴 에스테르, 및 C₁₀-C₂₂ 비에스테르화 지방산의 조합물일 것이다. 에스테르 대 알콜의 상대량은 중량을 기준으로 약 100:1 내지 약 1:100, 바람직하게는 약 50:1 내지 약 1:50, 최적으로는 약 3:1 내지 약 1:3일 수 있다. 글리세릴 에스테르와 지방 알콜의 조합물 대 비에스테르화 지방산의 상대량은 중량을 기준으로 약 100:1 내지 약 1:100, 바람직하게는 약 50:1 내지 약 1:50, 최적으로는 약 3:1 내지 약 1:3일 수 있다. 전형적인 지방 알콜에는 베헤닐 알콜, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 미리스틸 알콜, 라우릴 알콜, 올레일 알콜 및 이들의 조합물이 포함된다.

비이온성 구조체 중에서 계면활성제와 보조 계면활성제의 상대량은 중량을 기준으로 약 50:1 내지 약 1:50, 바람직하게는 약 10:1 내지 약 1:10, 최적으로는 약 3:1 내지 약 1:3일 수 있다.

결정질 겔 구조체는 계면활성제 및 보조 계면활성제에 의해 형성된다. 실제로, 상대적인 비율 및 물질의 유형에 있어서 계면활성제와 보조 계면활성제 조합은 시차 주사 열량계로 측정하였을 때 그램당 약 2 내지 약 15줄, 바람직하게는 그램당 약 2.5 내지 약 12줄, 최적으로는 그램당 약 3.5 내지 약 8줄일 수 있는 엔탈피에 의해 규정된다. 게다가, 결정질 겔 구조체 시스템은 융점이 약 30 내지 약 70 ℃, 바람직하게는 약 45 내지 약 65 ℃, 최적으로는 약 50 내지 약 60 ℃인 것이 유리할 수 있다.

본 발명의 조성물은 임의의 pH 범위에 의해 한정되지는 않는다. 그러나, 바람직한 pH는 약 5.5 내지 약 8이다.

전술한 공중합체 외에도 증점제가 본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 수도 있지만 통상적으로는 존재하지 않는다. 증점제란 용어는 20 rpm의 스핀들 속도로 7.2 내지 7.6의 pH, 25 ℃에서 브룩필드 RVT 모델 점도계로 측정하였을 때 2％의 수중에서 점도가 5,000 cps를 초과하는, 특히 10,000 cps를 초과하는 임의의 물질을 의미한다.

양수인 수직 항력은 제형물이 비단과 같고 매끄러운 피부 느낌을 갖는다는 것을 반영한다. 음의 값은 다수의 소비자들이 싫어하는 활기 없는 느낌을 갖는 것으로 확인된다. 수직 항력을 하기 방식으로 측정한다. 전단 속도 모드 용량 및 수직 항력 변환기를 갖는 유량계를 사용하여 고 전단 수직 항력을 측정한다. 이러한 장치는 레오메트릭 사이언티픽 에이알이에스(Rheometric Scientific ARES), 티 에이 인스트루먼츠 에이알2000(TA Instruments AR2000), 및 파르 피지카 엠씨알(Paar Physica MCR)로부터 시판된다. 샘플을 직경이 25 mm이고 간극 (두 판 간의 수직 거리)이 100 마이크론인 동심의 평행한 판 사이에서 압축한다. 전단 속도가 0.1 내지 10,000 s^-1인 연속식 로그 전단 스위프 모드(sweep mode)로 측정한다. 각 스위프는 5분이 걸리고, 주위 조건 (20-25 ℃)에서 수행된다. 수직 항력은 1000 내지 10,000 s^-1 사이의 최고 수직 항력 측정값에서 기준값 (100 s^-1에서 또는 그 근처에서의 수직 항력 값으로 정의함)을 빼서 계산한다. 5 그램, 특히 10 그램 이상의 양의 수직 항력은 제품/물질을 가할 때 문지르는 중에 비단 같은 지각이 있는 제품/물질과 상관관계가 있다.

수직 항력의 양의 값이 클수록, 심미성은 보다 우수하다. 통상적으로, 우수한 심미성은 수직 항력이 약 +5 내지 약 +50 그램일 때 달성된다. 약 +10 내지 약 +60 그램, 최적으로는 약 +25 내지 약 +40 그램의 양의 수직 항력이 특히 바람직하다.

보습은 본 발명의 조성물의 지각 느낌과 함께 중요한 일면이다. 이러한 이유로, 조성물은 스키콘(SkiCon) 값이 약 10 내지 약 80, 바람직하게는 약 20 내지 약 70, 최적으로는 약 25 내지 약 60인 것이 유리할 수 있다.

스키콘 값을 스키콘 200 장치를 사용하여 측정한다. 보습은 전도성 평가 (마이크로 지멘(micro Siemen))를 통해 피부 표피에서 측정한다. 측정 깊이는 대략 15 ㎛ 미만이다. 그 방법은 패널리스트 (통상적으로 10-20명)가 참여하는 것을 포 함한다. 이들 패널리스트에게 표준 아이보리®(Ivory®) 비누로 미리 씻을 것을 요청한다. 30분 후에, 패널리스트의 피부를 스키콘 200 장치를 사용하여 측정한다. 그 후에 0.05 그램의 실험용 제품 샘플을 팔뚝 안쪽에 표시한 5 × 5 cm 구역에 가한다. 초기 처리 후 2시간에, 가한 후의 측정을 수행한다.

유리하게도, 본 발명의 조성물은 낮은 기포도를 가질 것이다. 본원에 참조로 인용된, 미국 특허 제6,153,208호에 개시되어 있는 거품 부피 시험(Lather Volume Test)으로 측정하였을 때 거품 부피는 통상적으로 60 ml 미만, 바람직하게는 30 ml 미만일 것이다.

다양한 다른 성분들이 본 발명의 농축액 중에 존재할 수 있다. 주요 성분은 물이다. 물의 양은 조성물의 약 1 중량％ 내지 약 90 중량％, 바람직하게는 약 30 중량％ 내지 약 80 중량％, 최적으로는 약 50 중량％ 내지 약 80 중량％일 수 있다.

연화제가 본 발명의 조성물 중에 포함될 수 있다. 이들은 실리콘 오일, 합성 에스테르 및 탄화수소 형태일 수 있다. 연화제의 양은 대체로 조성물의 약 0.1 중량％ 내지 약 95 중량％, 바람직하게는 약 1 중량％ 내지 약 50 중량％일 수 있다.

실리콘 오일은 휘발성 및 비휘발성 종류로 분류될 수 있다. 본원에서 사용되는 "휘발성"이란 용어는 주위 온도에서 측정 가능한 증기압을 갖는 이들 물질을 지칭한다. 휘발성 실리콘 오일은 바람직하게는 규소 원자수 3 내지 9, 바람직하게는 4 내지 5의 환형 (시클로메티콘) 또는 선형 폴리디메틸실록산 중에서 선택된다.

연화제로서 유용한 비휘발성 실리콘 오일에는 폴리알킬 실록산, 폴리알킬아릴 실록산 및 폴리에테르 실록산 공중합체가 포함된다. 본원에서 유용한 본질적으로 비휘발성인 폴리알킬 실록산에는 예를 들면, 25 ℃에서의 점도가 약 5 × 10^-6 내지 0.1 m²/s인 폴리디메틸 실록산이 포함된다. 그 중에서도 특히 본 발명의 조성물에서 유용한 바람직한 비휘발성 연화제는 25 ℃에서의 점도가 약 1 × 10^-5 내지 약 4 × 10^-4 m²/s인 폴리디메틸 실록산이다.

또다른 부류의 비휘발성 실리콘은 유화 및 비유화 실리콘 엘라스토머이다. 이 부류 중에서 다우 코닝 9040(Dow Corning 9040), 제너럴 일렉트릭 에스에프이 839(General Electric SFE 839), 및 신-에쯔 케이에스쥐-18(Shin-Etsu KSG-18)로부터 입수 가능한 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머가 대표적이다. 실왁스 WS-L(Silwax WS-L) (디메티콘 코폴리올 라우레이트)과 같은 실리콘 왁스 또한 유용할 수 있다.

그 중에서도 특히 적합한 에스테르 연화제는,

(1) 탄소 원자수 10 내지 20의 지방산의 알케닐 또는 알킬 에스테르 (이들의 예에는 이소아라키딜 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소나노노에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트, 및 올레일 올리에이트가 포함됨),

(2) 에톡실화된 지방 알콜의 지방산 에스테르와 같은 에테르-에스테르,

(3) 다가 알콜 에스테르 (에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 디에 틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 (200-6000) 모노- 및 디-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노올리에이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에톡실화된 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리-지방 에스테르, 에톡실화된 글리세릴 모노-스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 만족스러운 다가 알콜 에스테르임. 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판 및 C₁-C₃₀ 알콜의 네오펜틸 글리콜 에스테르가 특히 유용함),

(4) 밀랍, 경랍 및 트리베헤닌 왁스와 같은 왁스 에스테르,

(5) 스테롤 에스테르 (그 중에서 콜레스테롤 지방산 에스테르가 그의 예임), 및

(6) 수크로스 폴리베헤네이트 및 수크로스 폴리코튼시데이트와 같은 당질 에스테르이다.

적합한 화장용으로 허용가능한 담체인 탄화수소에는 페트롤레이텀(petrolatum), 광유, C₁₁-C₁₃ 이소파라핀, 폴리알파올레핀, 특히 프레스퍼스 인크.(Presperse Inc.)로부터 퍼메틸 101A (상표명)로 시판되고 있는, 이소헥사데칸이 포함된다.

글리세린 외에도 다가 알콜 유형의 습윤제(humectant)가 화장용으로 허용가 능한 담체로서 사용될 수 있다. 전형적인 다가 알콜에는 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 이들의 유도체, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에톡실화된 글리세롤, 프로폭실화된 글리세롤 및 이들의 혼합물을 비롯한, 폴리알킬렌 글리콜, 보다 바람직하게는 알킬렌 폴리올 및 이의 유도체가 포함된다. 습윤제의 양은 대체로 조성물의 0.5 중량％ 내지 50 중량％, 바람직하게는 1 중량％ 내지 15 중량％일 수 있다.

자외선 차단제 또한 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 파르솔 MCX®(Parsol MCX®)로 시판되고 있는 에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 파르솔 1789®로 시판되고 있는 아보벤젠 및 옥시벤존이라고도 알려져 있는 벤조페논-3과 같은 물질이 특히 바람직하다. 극미세 이산화티탄, 산화아연, 폴리에틸렌 및 다양한 기타 중합체와 같은 무기 자외선 차단제가 사용될 수 있다. 자외선 차단제가 존재할 때 그 양은 일반적으로 조성물의 0.1 중량％ 내지 30 중량％, 바람직하게는 2 중량％ 내지 20 중량％, 최적으로는 4 중량％ 내지 10 중량％일 수 있다.

방부제가 바람직하게는 본 발명의 화장용 조성물에 혼입되어 잠재적으로 유해한 미생물의 성장을 방지할 수 있다. 본 발명의 조성물에 적합한 통상의 방부제는 파라-히드록시벤조산의 알킬 에스테르이다. 보다 최근에 사용하게 된 기타 방부제에는 히단토인 유도체, 프로피오네이트 염, 및 다양한 4급 암모늄 화합물이 포함된다. 적절한 방부제가 화장품 화학자들에게 잘 알려져 있고 보존력 시험에서 만족스럽고 제품 안정성을 제공하는 것들이 일상적으로 선택된다. 특히 바람직한 방부제는 페녹시에탄올, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아, 나트륨 데하이드로아세테이트 및 벤질 알콜이다. 방부제는 조성물의 용도 및 방부제와 에멀션 중의 다른 구성성분과의 비융화성일 가능성을 고려하여 선택되어야 한다. 방부제는 바람직하게는 조성물의 0.01 중량％ 내지 2 중량％의 양으로 사용된다.

본 발명의 조성물은 또한 비타민을 함유할 수 있다. 예시용 수용성 비타민은 니아신아미드, 비타민 B₂, 비타민 B₆, 비타민 C 및 비오틴이다. 유용한 수불용성 비타민은 비타민 A (레티놀), 비타민 A 팔미테이트, 아스코르빌 테트라이소팔미테이트, 비타민 E (토코페롤), 비타민 E 아세테이트 및 DL-판테놀이다. 비타민이 본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 때, 비타민의 총량은 조성물의 0.001 중량％ 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 1 중량％, 최적으로는 0.1 중량％ 내지 0.5 중량％일 수 있다.

또다른 부가 구성성분은 효소일 수 있다. 미국 소재의 브룩스 컴파니(Brooks Company)로부터 바이오셀 SOD(Biocell SOD)로 시판되고 있는, 수퍼옥시드 디스무타제(superoxide dismutase)가 특히 바람직하다.

피부 미백제가 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 예시용 물질은 태반 추출물, 락트산, 니아신아미드, 알부틴, 코직산, 레조르시놀 및 4-치환 레조르시놀을 비롯한 유도체 및 이들의 조합물이다. 이러한 제제의 양은 조성물의 약 0.1 중량％ 내지 약 10 중량％, 바람직하게는 약 0.5 중량％ 내지 약 2 중량％일 수 있다.

박리제는 추가의 임의 성분이다. 그 예로는 알파-히드록시카르복실산 및 베타-히드록시카르복실산이 있다. 그 중에서도 전자는 글리콜산, 락트산 및 말산의 염이다. 살리실산은 베타-히드록시카르복실산의 전형이다. 이러한 물질이 존재할 때 그 양은 조성물의 약 0.1 중량％ 내지 약 15 중량％일 수 있다.

다양한 허브 추출물이 임의로 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 그 예로는 녹차, 캐모마일, 감초 및 이들의 추출물 조합물이 있다. 각각 친수성 또는 소수성인 용매 중에 담지된 추출물은 수용성이거나 수불용성일 수 있다. 물 및 에탄올이 바람직한 추출 용매이다.

항균제 또한 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 그 예로는 트리클로산, 트리클로카르반, 옥토피록스®(Octopyrox®) 및 아연 피리티온이 있다. 그 양은 조성물의 약 0.01 중량％ 내지 약 5 중량％, 바람직하게는 약 0.1 중량％ 내지 약 0.5 중량％일 수 있다.

착색제, 방향제, 유백제 및 연마제 또한 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 물질 각각은 약 0.05 중량％ 내지 약 5 중량％, 바람직하게는 0.1 중량％ 내지 3 중량％일 수 있다.

시행 실시예 및 비교용 실시예, 또는 달리 명확하게 언급한 것을 제외하고는, 본 명세서에서 물질의 양을 나타내는 모든 숫자는 "약"이라는 단어에 의해 한정되는 것으로 이해되어야 한다.

"포함하는(comprising)"이라는 용어는 그 다음에 명시한 요소로 한정되는 것 이 아니라 주요하거나 또는 부수의 작용상 중요한 명시하지 않은 요소를 포괄하는 것을 의미한다. 달리 설명하면 열거한 단계, 요소 또는 선택사항이 배타적일 필요가 없다. "포함하는(including)" 또는 "갖는"이라는 단어가 사용될 때마다, 이러한 용어는 전술한 "포함하는(comprising)"과 동일한 의미를 갖는다.

모든 특허, 특허 출원 및 공보물을 비롯하여, 본원에서 언급한 모든 문헌은 전체가 본원에 참조로 인용된다.

하기 실시예는 본 발명의 실시양태를 보다 자세히 설명할 것이다. 본원 및 첨부된 청구범위에서 언급한 모든 부, 백분율 및 비율은 달리 언급하지 않는 한 조성물의 중량을 기준으로 한다.

<실시예 1>

일련의 고 수준의 글리세린 제형물을 농축 섀시로서 평가하여 그들의 수직 항력 프로파일에서 반영된 피부 느낌의 특성을 판단하였다. 이러한 실험은 음이온성 겔 구조체 계면활성제/보조 계면활성제 비율 및 페무렌® TR2의 효능을 주시하였다. 시험 제형물은 하기 표 I에 약술되어 있다.

이러한 제형물에서 계면활성제는 수산화나트륨 중화된 스테아르산 (즉, 나트륨 스테아레이트)이었다. 보조 계면활성제는 글리세롤 모노스테아레이트/스테아르아미드 AMP, 글리세롤 모노스테아레이트 및 세틸 알콜의 조합물이었다.

페무렌® TR2 무함유 제형물

성분	샘플 (중량％)
오일상	1	2	3	4	5	6	7	8	9
스테아르산	0.485	0.965	1.455	1.940	2.540	2.908	3.394	3.878	4.363
글리세롤 모노스테아레이트/스테아르아미드 AMP	2.838	2.522	2.207	1.891	1.500	1.260	0.946	0.631	0.315
글리세롤 모노스테아레이트	1.325	1.177	1.030	0.883	0.700	0.588	0.441	0.294	0.147
세틸 알콜	0.7560	0.672	0.588	0.504	0.400	0.336	0.252	0.168	0.084
수성상
물	100이 되도록	100이 되도록	100이 되도록	100이 되도록	100이 되도록	100이 되도록	100이 되도록	100이 되도록	100이 되도록
디나트륨 EDTA	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050
글리세린	18.000	18.000	18.000	18.000	18.000	18.000	18.000	18.000	18.000
수산화나트륨 (50 ％ 수용액)	0.124	0.248	0.370	0.494	0.650	0.740	0.864	0.988	1.112
글리단트 플러스® (Glydant Plus®)	0.090	0.090	0.090	0.090	0.090	0.090	0.090	0.090	0.090

또다른 설정의 실험을 수행하여 0.3％의 페무렌® TR2를 함유하는 시스템 및 계면활성제/보조 계면활성제 사이의 상관관계를 평가하였다. 제형물은 0.3％의 페무렌® TR2를 첨가하고 0.3％의 물을 제거하는 것을 제외하고는 표 I의 제형물과 동일하였다. 페무렌® TR2 샘플을 샘플 번호 다음에 문자 "P"로 표시하였다.

제형물을 고 전단에서 그들의 수직 항력 값에 대해 평가하였다. 표 I, 표 II 및 표 III은 상기 평가 결과를 약술한 것이다.

페무렌® TR2 무함유

샘플	계면활성제/보조 계면활성제	수직 항력 (gm)
1	10/90	-10
2	20/80	-12
3	30/70	-17
4	40/60	-8
5	52/48	-42
6	60/40	-18
7	70/30	-35
8	80/20	-37
9	90/10	-93

0.3％의 페무렌® TR2

샘플	계면활성제/보조 계면활성제	수직 항력 (gm)
1P	10/90	+25
2P	20/80	+32
3P	30/70	+33
4P	40/60	+39
5P	52/48	+39
6P	60/40	+37
7P	70/30	+30
8P	80/20	+28
9P	90/10	+10

표 II 및 표 III으로부터 알 수 있는 것처럼, 양의 수직 항력 값으로 반영되는 비단 같은 피부 느낌은 페무렌® TR2가 존재하는 경우에만 달성되었다. 특히 양호한 성능은 계면활성제/보조 계면활성제 비율이 30:70 내지 70:30인 경우에 달성되었다. 최적의 효과는 40:60 내지 60:40의 비율일 경우이었다.

임의의 글리세린 없이 0.3％의 페무렌® TR2를 함유시켜 제형한 샘플 5P는 수직 항력이 0.0이었다. 페무렌® TR2 또는 글리세린이 없는 샘플 5와 유사한 대조 샘플은 수직 항력이 -23이었다. 최적화된 결정질 겔 구조체 네트워크, 글리세린, 및 페무렌® TR2의 상승적 조합은 최고의 양의 수직 항력을 산출하였다.

<실시예 2>

스키콘 값 결과를 상이한 수준의 글리세린을 사용하는 본 발명에 따른 제형물에 대해 측정하였다. 표 IV가 시험 결과를 상세히 설명하고 있다. 표 IV의 시험 결과는 결정질 겔 구조체 및 공중합체가 존재하지 않았으면, 피부에 끈적한/진득한 느낌을 주는 고 수준의 글리세롤로 인한 우수한 보습을 설명한다. 따라서, 페무렌® 및 최적화된 결정질 겔 구조체 네트워크가 존재하면 고 수준의 글리세린에도 불구하고 예상치못한 쾌적하고 비단 같은 피부 지각을 제공하고, 여전히 증가한 보습을 전달한다.

글리세린 ％	기준값	스키콘 결과 (2시간)	스키콘 값 (기준값으로부터의 변화)
10％	8.58	38.42	29.83
18％	5.97	45.39	39.42
26％	6.94	56.72	49.78
35％	6.44	63.61	57.17

<실시예 3>

본 실시예는 본 발명에 따른 결정질 겔 구조체와 관련하여 엔탈피 값을 설명한다. 평가한 제형물은 하기 표 V에 일람한 비이온성 제형물이다.

성분	샘플 (중량％)
오일상	1	2	3
스테아르산	2.075	2.371	2.669
글리세롤 모노스테아레이트/스테아르아미드 AMP	1.226	1.401	1.576
글리세롤 모노스테아레이트	0.572	0.654	0.735
세틸 알콜	0.327	0.374	0.420
PEG-100 스테아레이트	1.80	1.200	0.600
수성상
물	100이 되도록	100이 되도록	100이 되도록
디나트륨 EDTA	0.050	0.050	0.050
글리세린	18.000	18.000	18.000
글리단트 플러스®	0.090	0.090	0.090

표 V에서 계면활성제/보조 계면활성제 시스템의 엔탈피 값이 하기 표 VI에 일람되어 있다.

비이온성 결정질 겔 구조체

샘플	계면활성제:보조 계면활성제	융점 (℃)	용융/가열 엔탈피 (J/g)
1	30:70	52.98	7.26
2	20:80	51.73	6.17
3	10:90	51.14	10.77

<실시예 4>

샘플 1-8의 계면활성제/보조 계면활성제 성분의 결정질 겔 구조체 네트워크가 표 VII에 기록되어 있다. 엔탈피를 5 ℃/분으로 20-80 ℃의 가열/냉각 주기를 사용하여 시차 주사 열량계로 측정하였다.

음이온성 결정질 겔 구조체

샘플	계면활성제:보조 계면활성제	융점 (℃)	용융/가열 엔탈피 (J/g)
1	10/90	-	-
2	20/80	60.23	5.098
3	30/70	58.27	4.87
4	40/60	57.77	4.599
5	52/48	56.36	3.804
6	60/40	53.49	4.51
7	70/30	54.09	5.372
8	80/20	54.08	6.017

Claims

(i) 글리세린 10 내지 50 중량％,

(ii) 주 성분인 탄소 원자수 3 내지 6의 모노올레핀계 불포화 카르복실산 또는 그의 무수물 단량체 및 부 성분인 C₁₀-C₂₂ 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르 단량체로부터 형성된 공중합체 0.1 내지 10 중량％, 및

(iii) 시차 주사 열량계로 측정하였을 때 그램당 2 내지 15 줄(Joule)의 엔탈피를 나타내는 양과 그러한 유형의 계면활성제 및 보조 계면활성제를 포함하는 결정질 겔 구조체 1％ 내지 30％를 포함하며,

글리세린 대 공중합체가 350:1 내지 10:1의 중량비로 존재하며, 결정질 겔 구조체가 음이온성이거나 또는 비이온성이며, 음이온성일 경우 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방산 및 지방산의 염을 포함하며, 상기 지방산과 염은 100:1 내지 1:100의 비율로 존재하고 보조 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방 알콜 및 C₁₀-C₂₂ 지방산의 C₁-C₂₀₀ 에스테르를 포함하며, 상기 알콜과 에스테르는 100:1 내지 1:100의 중량비로 존재하고, 비이온성일 경우 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방산의 C₁-C₂₀₀ 에스테르를 포함하며 보조 계면활성제는 C₁₀-C₂₂ 지방 알콜, C₁₀-C₂₂ 지방산의 글리세릴 에스테르 및 C₁₀-C₂₂ 비에스테르화 지방산의 혼합물을 포함하고, +5 내지 +50 그램의 수직 항력을 가져 피부 상에서 비단 같은 지각 느낌을 달성하는 화장용 조성물.
제1항에 있어서, 공중합체가 아크릴레이트/C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머(crosspolymer)인 조성물.
제1항에 있어서, 지방산과 염이 3:1 내지 1:3의 중량비로 존재하는 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 알콜과 에스테르가 3:1 내지 1:3의 중량비로 존재하는 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 보조 계면활성제가 세틸 알콜 및 PEG-100 스테아레이트를 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 에스테르가 지방산의 폴리에톡시 또는 폴리프로폭시 알콜 에스테르인 조성물.
제1항 내지 제3항 및 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 수직 항력이 +25 내지 +40 그램인 조성물.
제1항 내지 제3항 및 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 글리세린이 조성물의 12 중량％ 내지 35 중량％의 양으로 존재하는 조성물.
제1항 내지 제3항 및 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 스키콘 값이 10 내지 80인 조성물.
제1항 내지 제3항 및 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 결정질 겔 구조체의 융점이 30 내지 70 ℃인 조성물.
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